JP3941142B2 - Optically active liquid crystalline compound, liquid crystal composition, and liquid crystal display device - Google Patents

Description

【０００５】
また、特開昭６３−２２８９３号公報は、らせんピッチの温度依存性が異なる複数のカイラル剤を併用し、駆動電圧およびらせんピッチの温度依存性を小さくできることを開示している。
実用に際しては、前述の諸要求を満足させるため、カイラル剤を添加した液晶組成物を吸着剤ないしカラムクロマトグラフィ−等により精製して、該液晶組成物に混入しているイオン性の不純物をできる限り除去することが必要である。
しかしながら現在使用されているカイラル剤を、フッ素系や塩素系からなる液晶組成物に混合し、吸着剤等により前述の方法で精製した場合、精製前後のらせんピッチが変動してしまうという問題があった。これはフッ素系および塩素系液晶化合物とカイラル剤化合物の吸着性が異なるためである。すなわちカイラル剤が精製過程で吸着剤に優先的に吸着され、液晶組成物中のカイラル剤の濃度が低下し、その結果らせんピッチが長くなるためである。
カイラル剤のらせん生じる能力を定量的に表す手段がヘリカルツイスティングパワーと呼ばれるらせんねじれ力である。らせんねじり力（Ｈ．Ｔ．Ｐ．と略記することがあり、単位として（μｍ・ｗｔ％）^-1を通常用いる）はその添加濃度『ｃ（ｗｔ％）』およびピッチ『Ｐ（μｍ）』により下式▲１▼によって定義される。
Ｐ＝１／（Ｈ．Ｔ．Ｐ．×ｃ） …………………… 式▲１▼
双安定スイッチング液晶表示素子（特開平６−２３０７５１号公報、特開平６−２３５９２０号公報）やホワイトテイラー方式の液晶表示素子等が必要とするらせんピッチは６μｍ以下と非常に短い。従ってカイラル化合物のＨ．Ｔ．Ｐ．が小さいと、６μｍ以下のらせんピッチを得るためにカイラル剤を非常に高い濃度で添加する必要が生じ、液晶組成物の他の特性値に好ましからざる影響を及ぼすことになる。
例えば、（１）ネマチック相下限温度（スメクチック−ネマチック相転移点または融点）が高くなり動作可能な温度範囲が狭くなる、（２）液晶組成物の粘度が大きくなり応答速度が遅くなる、等の問題が発生する。
このような理由から、（１）組成物の精製工程で吸着剤により選択的に吸着されることが全くなく、（２）らせんねじれ力が既知のものに比較して大きい、光学活性液晶性化合物が好ましいカイラル剤として待望されてきた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、（１）化学的安定性が高く、（２）これを使用した液晶材料の精製工程において吸着剤により選択的に吸着されることが全くなく、（３）らせんねじれ力が既知のカイラル剤に比較して大きい光学活性液晶性化合物、及び該光学活性液晶性化合物を使用して構成される液晶組成物を提供することにある。この目的は、（１）組成物の比抵抗値を殆ど低下させない、（２）液晶表示素子に使用した場合にその消費電流を増加することのない、（３）高い電圧保持率を示し、（４）吸着剤に吸着されにくく、（５）大きならせんねじれ力を有する、光学活性液晶性化合物、およびこれを用いた液晶組成物および液晶表示素子を提供することに他ならない。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の第一は、
（１）一般式 I
【０００８】
【化４】

【０００９】
（式中、Ｒ_１ は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ _２ は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ _３ はメチル基を示し、Ｐ、ＳおよびＴは０であってＱは１であり、Ａ _１ 、Ａ _２ およびＡ _４ は互いに独立に１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンを示し、Ｘ_１は共有結合を示し、Ｘ_２は−ＣＨ（ＣＨ _３ ）−または−Ｏ−を示し、Ｘ _４ は共有結合を示し、＊はカイラル炭素原子を指示する。）で表される光学活性液晶性化合物である。
【００１１】
本発明の第二は、
（５）前記の（１）項に記載の光学活性液晶性化合物を少なくとも一つ含むことを特徴とする液晶組成物、
であり、その態様の一部は、以下の（６）項および（７）項に示される。
（６）（１）項に記載の光学活性液晶性化合物の少なくとも一つと一般式 II
【００１２】
【化５】

【００１３】
（式中、Ｒ₄は炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ａ₇〜Ａ₉は互いに独立に１ ，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルを示し、Ｘ₇〜Ｘ₉は共有結合、−Ｃ₂Ｈ₄−、−Ｃ₄Ｈ₈−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、Ｂ₁は水素原子、炭素数１〜１８のアルキ ル基、ＣＮ基、フッ素原子、塩素原子、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃またはＯＣＨＦ₂を示し 、Ｂ₂およびＢ₃は互いに独立に水素原子、フッ素原子または塩素原子を示し、Ｅ、ＧおよびＪは互いに独立に０または１を示し、Ｒ₆、Ｘ₇〜Ｘ₉およびＢ₁の中の−ＣＨ₂ＣＨ₂−基は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、基中の相隣接しない−ＣＨ₂−基は酸素原子で置換されていてもよく、式中の水 素原子は重水素原子、フッ素原子または塩素原子で置換されていてもよい。）で表される化合物の少なくとも一つを含有する液晶組成物。
（７）前記の（５）項において、光学活性液晶性化合物の混合割合が２０重量％以下である、液晶組成物。
本発明の第三は、
（８）前記の（５）〜（７）のいずれか一項に記載された液晶組成物を使用してなる液晶表示素子、
である。
【００１４】
本発明において「光学活性液晶性化合物」という語句は不斉炭素を分子内に持ちラセミ体ではなく、かつそれ自体が液晶性を有する化合物である。ここで「液晶性」とは、化合物自体が液晶化合物であること、あるいはそれ自体が液晶でなくとも潜在的に液晶としての性質を持ち、液晶化合物もしくは液晶組成物に混合したときに得られる組成物の液晶としての性質（例えば液晶相温度範囲）を著しく減少させないことをも含んで定義される。
本発明の光学活性液晶性化合物は式 I の条件を満たしていればいづれの化合 物も好適な特性を示すが、より具体的には、式 I の化合物として次の（I−ａ）〜（I−ｍ）のいずれかで表される化合物の群が好ましい。
【００１５】
【化６】

【００１６】
【化７】

【００１７】
上記の一般式において、Ｒ₁〜Ｒ₃、Ａ₁〜Ａ₆、Ｘ₁〜Ｘ₆、Ｐ、Ｑ、Ｓ、Ｔは前記したものと同一の意味を示し、Ｒ₃'、Ｒ₃"は炭素数２ないし６のアルキル基を示す。
さらに好ましい化合物をより具体的に示すと、次の式（I−１）〜（I−８８）のいずれかで表される化合物があげられる。ただし、これらの式において、ＲおよびＲ’は互いに独立に、Ｈ、炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数２〜１８のアルケニル基を示す。
【００１８】
【化８】

【００１９】
【化９】

【００２０】
【化１０】

【００２１】
【化１１】

【００２２】
【化１２】

【００２３】
【化１３】

【００２４】
【化１４】

【００２５】
【化１５】

【００２６】
【化１６】

【００２７】
【化１７】

【００２８】
【化１８】

【００２９】
【化１９】

【００３０】
本発明の光学活性液晶性化合物は２〜５個の六員環を有する化合物を包含する。
これらの化合物の中で、六員環を２個または３個有する化合物は粘性が比較的低い化合物であり、六員環を４個または５個有する化合物は透明点が比較的高い化合物である。ただし５環化合物は粘性が大きいので、通常は２個ないし４個の六員環を持つ化合物が好ましく使用される。
本発明の光学活性液晶性化合物はいずれも、液晶組成物の精製工程に極めてしばしば適用される吸着剤処理やカラムクロマトグラフィ−によっては捕捉されにくい。該化合物をカイラル剤として使用した組成物は、カイラル剤が選択的に吸着されることによるそのらせんピッチの変化を小さく抑制できるので、液晶材料として好適である。
式 I において、Ｘ₁およびＸ₂が共有結合または酸素原子を含まない基である 光学活性液晶性化合物は、酸素を含む光学活性化合物に比べて、吸着される度合いが小さいという面から、カイラル剤として好ましい。本発明の液晶性化合物はいづれも極めて高い化学的安定性を示すが、特にＸ₁、Ｘ₂に酸素原子を含まない化合物がより好適である。
【００３１】
本発明の液晶組成物を調製する場合、式 II で表される液晶化合物として分子内にシアノ基、エステル結合、ピリミジン−２，５−ジイル基またはピリジン−２，５−ジイル基を持たない液晶化合物を用いることで、比抵抗および電圧保持率が極めて高い液晶組成物を得ることができる。このようにして調製した液晶組成物はＴＦＴを用いるアクティブマトリックス方式のディスプレイ用の高信頼性の液晶組成物として特に好ましい。
本発明の式 I の化合物は、例えばオーガニック・シンセシス、オーガニック ・リアクションズ、新実験化学講座といった有機合成化学に関する成書に記載の手法を適宜組み合わせ実施することにより製造することができる。
本発明の化合物は、式 I においてＸ₁、Ｘ₂中の１つのメチレン基が酸素原子 で置換されたものとそうでないものとに大別できる。式 I においてＸ₁、Ｘ₂が 酸素原子を含まないものは、例えば次の方法で好適に製造できる。
【００３２】
【化２０】

【００３３】
すなわち、ホスホニウム塩（２）とケトン（１）から、例えばウイティッヒ反応（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９７、４３２７（１９７５）参照）により製造されるオレフィン類（３）の二重結合部位を種々の条件で立体選択的に水素添加（すなわち還元反応）反応に付すことで最も効率的かつ簡便に式 I の化合 物を製造することができる。立体選択的な還元反応は、光学活性な部位を有する触媒の存在下、１ないし１００気圧、０℃ないし２００℃、といった条件で実施できる。現在までに知られている手法を用いて何等問題はないが、たとえば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９７，２５６７（１９７５）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９９，５９４６（１９７７）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０２，７９３２（１９８０）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４３，３４４４（１９７８）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，２０、４２５（１９７９）等に記載の方法を用いることで好適に所望の化合物を製造することができる。
式 I の化合物においてＸ₁、Ｘ₂が１個の酸素原子を含む物は、例えば次の方 法で好適に製造できる。
【００３４】
【化２１】

【００３５】
すなわちケトン（１）を前述の公知な方法で立体選択的に還元し、得られた光学活性な２級アルコール（４）とハロゲン化物（５）を塩基性条件下で、例えばＣａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，４７，２０１５（１９６９）に記載の方法に準じてエーテル化を行い、式 I の化合物を好適に製造することができる。
また、光学活性な二級アルコール（４）は対応するラセミ体を光学分割して得ることもできる。光学分割の方法としては、ジアステレオマーに誘導してからの分割（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１５４４（１９３５））、酵素を用いた生化学的な手法（Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，４６，２５７９（１９８２）、またはＢｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３，８３８（１９６４））、カラムクラマトグラフィー等の機械的な手法（Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．，４００，６５（１９８７））による分割が知られている。
本発明の液晶組成物に使用される式 II で表される液晶化合物は前記した式の定義する条件を満たせば、すべて好適に用いられるが、特にの次の化合物が好適に使用される。これらの液晶化合物は、表１に示した表記方法に従って記載する。
【００３６】
【表１】

【００３７】
ただし、下記においてＲおよびＲ’は前述と同一の意味を示す。
【００３８】
Ｒ−ＰｙＨ−Ｒ’ （II−１）
Ｒ−ＨＰｙ−Ｒ’ （II−２）
Ｒ−ＰｙＢ−Ｒ’ （II−３）
Ｒ−ＰｙＢ−Ｆ （II−４）
Ｒ−ＰｙＢ−Ｃ （II−５）
Ｒ−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ （II−６）
Ｒ−ＰｙＢＢ−Ｆ （II−７）
Ｒ−ＰｙＢＨ−Ｒ’ （II−８）
Ｒ−ＨＢ−Ｃ （II−９）
Ｒ−ＢＢ−Ｃ （II−１０）
Ｒ−Ｈ２Ｂ−Ｃ （II−１１）
Ｒ−ＨＨＢ−Ｃ （II−１２）
Ｒ−ＨＢＢ−Ｃ （II−１３）
Ｒ−ＢＢＢ−Ｃ （II−１４）
Ｒ−ＨＨ２Ｂ−Ｃ （II−１５）
Ｒ−ＨＨＢＢ−Ｃ （II−１６）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ （II−１７）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ）−Ｃ （II−１８）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ （II−１９）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｃ （II−２０）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｃ （II−２１）
Ｒ−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｃ （II−２２）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ （II−２３）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ （II−２４）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ （II−２５）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ （II−２６）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ （II−２７）
Ｒ−ＨＨ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ （II−２８）
【００３９】
Ｒ−ＨＥＢ−Ｒ’ （II−２９）
Ｒ−ＢＥＢ−Ｒ’ （II−３０）
Ｒ−ＨＨＥＢ−Ｒ’ （II−３１）
Ｒ−ＨＥＢＢ−Ｒ’ （II−３２）
Ｒ−ＨＨＥＢＢ−Ｒ’ （II−３３）
Ｒ−ＨＨＥＢＨ−Ｒ’ （II−３４）
Ｒ−ＨＢＥＨＨ−Ｒ’ （II−３５）
Ｒ−ＨＥＢ−Ｆ （II−３６）
Ｒ−ＢＥＢ−Ｆ （II−３７）
Ｒ−ＨＨＥＢ−Ｆ （II−３８）
Ｒ−ＨＢＥＢ−Ｆ （II−３９）
Ｒ−Ｈ２ＢＥＢ−Ｆ （II−４０）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ−Ｆ （II−４１）
Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）ＥＢ−Ｆ （II−４２）
Ｒ−ＨＥＢ（Ｆ）−Ｆ （II−４３）
Ｒ−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｆ （II−４４）
Ｒ−ＨＨＥＢ（Ｆ）−Ｆ （II−４５）
Ｒ−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｆ （II−４６）
Ｒ−Ｈ２ＢＥＢ（Ｆ）−Ｆ （II−４７）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ）−Ｆ （II−４８）
Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ）−Ｆ （II−４９）
Ｒ−ＨＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−５０）
Ｒ−ＢＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−５１）
Ｒ−ＨＨＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−５２）
Ｒ−ＨＢＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−５３）
Ｒ−Ｈ２ＢＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−５４）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−５５）
Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−５６）
【００４０】
Ｒ−ＨＥＢ−Ｃ （II−５７）
Ｒ−ＢＥＢ−Ｃ （II−５８）
Ｒ−ＨＨＥＢ−Ｃ （II−５９）
Ｒ−ＨＢＥＢ−Ｃ （II−６０）
Ｒ−Ｈ２ＢＥＢ−Ｃ （II−６１）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ−Ｃ （II−６２）
Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）ＥＢ−Ｃ （II−６３）
Ｒ−ＨＥＢ（Ｆ）−Ｃ （II−６４）
Ｒ−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ （II−６５）
Ｒ−ＨＨＥＢ（Ｆ）−Ｃ （II−６６）
Ｒ−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ （II−６７）
Ｒ−Ｈ２ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ （II−６８）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ）−Ｃ （II−６９）
Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ）−Ｃ （II−７０）
Ｒ−ＨＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ （II−７１）
Ｒ−ＢＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ （II−７２）
Ｒ−ＨＨＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ （II−７３）
Ｒ−ＨＢＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ （II−７４）
Ｒ−Ｈ２ＢＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ （II−７５）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ （II−７６）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）ＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ （II−７７）
Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ （II−７８）
【００４１】
Ｒ−ＨＨ−Ｒ’ （II−７９）
Ｒ−Ｈ２Ｈ−Ｒ’ （II−８０）
Ｒ−ＨＶＨ−Ｒ’ （II−８１）
Ｒ−ＨＨＨ−Ｒ’ （II−８２）
Ｒ−ＨＢ−Ｒ’ （II−８３）
Ｒ−Ｈ２Ｂ−Ｒ’ （II−８４）
Ｒ−ＢＢ−Ｒ’ （II−８５）
Ｒ−ＢＴＢ−Ｒ’ （II−８６）
Ｒ−ＢＶＢ−Ｒ’ （II−８７）
Ｒ−ＨＨＨ−Ｒ’ （II−８８）
Ｒ−ＨＨＢ−Ｒ’ （II−８９）
Ｒ−Ｈ２ＨＢ−Ｒ’ （II−９０）
Ｒ−ＨＶＨＢ−Ｒ’ （II−９１）
Ｒ−ＨＢＢ−Ｒ’ （II−９２）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ−Ｒ’ （II−９３）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｒ’ （II−９４）
Ｒ−ＨＢＴＢ−Ｒ’ （II−９５）
Ｒ−Ｈ２ＢＴＢ−Ｒ’ （II−９６）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−Ｒ’ （II−９７）
Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）ＴＢ−Ｒ’ （II−９８）
Ｒ−ＢＢＢ−Ｒ’ （II−９９）
Ｒ−ＨＨＨＢ−Ｒ’ （II−１００）
Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ−Ｒ’ （II−１０１）
Ｒ−ＨＨ２ＨＢ−Ｒ’ （II−１０２）
Ｒ−ＨＶＨＨＢ−Ｒ’ （II−１０３）
Ｒ−ＨＨＶＨＢ−Ｒ’ （II−１０４）
Ｒ−ＨＨＢＨ−Ｒ’ （II−１０５）
Ｒ−ＨＨＢＢ−Ｒ’ （II−１０６）
Ｒ−ＨＶＨＢＢ−Ｒ’ （II−１０７）
Ｒ−ＨＢＢＨ−Ｒ’ （II−１０８）
Ｒ−ＨＢ２ＢＨ−Ｒ’ （II−１０９）
Ｒ−ＨＢＢＢ−Ｒ’ （II−１１０）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−Ｒ’ （II−１１１）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｒ’ （II−１１２）
【００４２】
Ｒ−ＨＢ−Ｆ （II−１１３）
Ｒ−Ｈ２Ｂ−Ｆ （II−１１４）
Ｒ−ＢＢ−Ｆ （II−１１５）
Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ−Ｆ （II−１１６）
Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｆ （II−１１７）
Ｒ−ＢＴＢ−Ｆ （II−１１８）
Ｒ−ＢＶＢ−Ｆ （II−１１９）
Ｒ−ＨＨＢ−Ｆ （II−１２０）
Ｒ−Ｈ２ＨＢ−Ｆ （II−１２１）
Ｒ−ＨＶＨＢ−Ｆ （II−１２２）
Ｒ−ＨＢＢ−Ｆ （II−１２３）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ−Ｆ （II−１２４）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｆ （II−１２５）
Ｒ−ＨＢＴＢ−Ｆ （II−１２６）
Ｒ−ＢＢＢ−Ｆ （II−１２７）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−Ｆ （II−１２８）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｆ （II−１２９）
Ｒ−ＨＨＨＢ−Ｆ （II−１３０）
Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ−Ｆ （II−１３１）
Ｒ−ＨＨ２ＨＢ−Ｆ （II−１３２）
Ｒ−ＨＶＨＨＢ−Ｆ （II−１３３）
Ｒ−ＨＨＶＨＢ−Ｆ （II−１３４）
Ｒ−ＨＨＢＢ−Ｆ （II−１３５）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ−Ｆ （II−１３６）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｆ （II−１３７）
Ｒ−ＨＶＨＢＢ−Ｆ （II−１３８）
Ｒ−ＨＢＢＢ−Ｆ （II−１３９）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−Ｆ （II−１４０）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｆ （II−１４１）
【００４３】
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ （II−１４２）
Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ （II−１４３）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ）−Ｆ （II−１４４）
Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ （II−１４５）
Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ （II−１４６）
Ｒ−ＢＴＢ（Ｆ）−Ｆ （II−１４７）
Ｒ−ＢＶＢ（Ｆ）−Ｆ （II−１４８）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ （II−１４９）
Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ （II−１５０）
Ｒ−ＨＶＨＢ（Ｆ）−Ｆ （II−１５１）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ （II−１５２）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ （II−１５３）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ （II−１５４）
Ｒ−ＨＢＴＢ（Ｆ）−Ｆ （II−１５５）
Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ）−Ｆ （II−１５６）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ （II−１５７）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ （II−１５８）
Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ （II−１５９）
Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ （II−１６０）
Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ （II−１６１）
Ｒ−ＨＶＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ （II−１６２）
Ｒ−ＨＨＶＨＢ（Ｆ）−Ｆ （II−１６３）
Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ （II−１６４）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ （II−１６５）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ （II−１６６）
Ｒ−ＨＶＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ （II−１６７）
Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ）−Ｆ （II−１６８）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ （II−１６９）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ （II−１７０）
【００４４】
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１７１）
Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１７２）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１７３）
Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１７４）
Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１７５）
Ｒ−ＢＴＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１７６）
Ｒ−ＢＶＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１７７）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１７８）
Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１７９）
Ｒ−ＨＶＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１８０）
Ｒ−ＨＨ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１８１）
Ｒ−ＨＤＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１８２）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１８３）
Ｒ−ＨＢ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１８４）
Ｒ−ＨＢＣＦ₂ＯＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１８５）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１８６）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１８７）
Ｒ−ＨＢＴＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１８８）
Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１８９）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１９０）
Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１９１）
Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１９２）
Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１９３）
Ｒ−ＨＶＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１９４）
Ｒ−ＨＨＶＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１９５）
Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１９６）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１９７）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１９８）
Ｒ−ＨＶＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−１９９）
Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−２００）
Ｒ−Ｈ２ＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−２０１）
Ｒ−ＨＢ２ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−２０２）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−２０３）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−２０４）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ （II−２０５）
【００４５】
Ｒ−ＨＢ−ＣＦ３ （II−２０６）
Ｒ−Ｈ２Ｂ−ＣＦ３ （II−２０７）
Ｒ−ＢＢ−ＣＦ３ （II−２０８）
Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ−ＣＦ３ （II−２０９）
Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＦ３ （II−２１０）
Ｒ−ＨＨＢ−ＣＦ３ （II−２１１）
Ｒ−Ｈ２ＨＢ−ＣＦ３ （II−２１２）
Ｒ−ＨＢＢ−ＣＦ３ （II−２１３）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＦ３ （II−２１４）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＦ３ （II−２１５）
Ｒ−ＢＢＢ−ＣＦ３ （II−２１６）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＦ３ （II−２１７）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＦ３ （II−２１８）
Ｒ−ＨＨＨＢ−ＣＦ３ （II−２１９）
Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ−ＣＦ３ （II−２２０）
Ｒ−ＨＨ２ＨＢ−ＣＦ３ （II−２２１）
Ｒ−ＨＨＢＢ−ＣＦ３ （II−２２２）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＦ３ （II−２２３）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＦ３ （II−２２４）
Ｒ−ＨＢＢＢ−ＣＦ３ （II−２２５）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＦ３ （II−２２６）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＦ３ （II−２２７）
【００４６】
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２２８）
Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２２９）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２３０）
Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２３１）
Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２３２）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２３３）
Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２３４）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２３５）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２３６）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２３７）
Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２３８）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２３９）
Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２４０）
Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２４１）
Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２４２）
Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２４３）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２４４）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２４５）
Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２４６）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２４７）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２４８）
【００４７】
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ （II−２４９）
Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ （II−２５０）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ （II−２５１）
Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ （II−２５２）
Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ （II−２５３）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ （II−２５４）
Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ （II−２５５）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ （II−２５６）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ （II−２５７）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ （II−２５８）
Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ （II−２５９）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ （II−２６０）
Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ （II−２６１）
Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ （II−２６２）
Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２６３）
Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ）−ＣＦ３ （II−２６４）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ （II−２６５）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ （II−２６６）
Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ （II−２６７）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ （II−２６８）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３ （II−２６９）
【００４８】
Ｒ−ＨＢ−ＯＣＦ３ （II−２７０）
Ｒ−Ｈ２Ｂ−ＯＣＦ３ （II−２７１）
Ｒ−ＢＢ−ＯＣＦ３ （II−２７２）
Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３ （II−２７３）
Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３ （II−２７４）
Ｒ−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ （II−２７５）
Ｒ−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３ （II−２７６）
Ｒ−ＨＢＢ−ＯＣＦ３ （II−２７７）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３ （II−２７８）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３ （II−２７９）
Ｒ−ＢＢＢ−ＯＣＦ３ （II−２８０）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３ （II−２８１）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３ （II−２８２）
Ｒ−ＨＨＨＢ−ＯＣＦ３ （II−２８３）
Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ−ＯＣＦ３ （II−２８４）
Ｒ−ＨＨ２ＨＢ−ＯＣＦ３ （II−２８５）
Ｒ−ＨＨＢＢ−ＯＣＦ３ （II−２８６）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３ （II−２８７）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３ （II−２８８）
Ｒ−ＨＢＢＢ−ＯＣＦ３ （II−２８９）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３ （II−２９０）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３ （II−２９１）
【００４９】
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−２９２）
Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−２９３）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−２９４）
Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−２９５）
Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−２９６）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−２９７）
Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−２９８）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−２９９）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３００）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３０１）
Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３０２）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３０３）
Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３０４）
Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３０５）
Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３０６）
Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３０７）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３０８）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３０９）
Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３１０）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３１１）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３１２）
【００５０】
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３１３）
Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３１４）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３１５）
Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３１６）
Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３１７）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３１８）
Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３１９）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３２０）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３２１）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３２２）
Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３２３）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３２４）
Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３２５）
Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３２６）
Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３２７）
Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３２８）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３２９）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３３０）
Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３３１）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３３２）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３ （II−３３３）
【００５１】
Ｒ−ＨＢ−ＯＣＦ２Ｈ （II−３３４）
Ｒ−ＨＨＢ−ＯＣＦ２Ｈ （II−３３５）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３３６）
Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３３７）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３３８）
Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３３９）
Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３４０）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３４１）
Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３４２）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３４３）
Ｒ−ＨＢＣＦ２ＯＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３４４）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３４５）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３４６）
Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３４７）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３４８）
Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３４９）
Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３５０）
Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３５１）
Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３５２）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３５３）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３５４）
Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３５５）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３５６）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３５７）
【００５２】
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３５８）
Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３５９）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３６０）
Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３６１）
Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３６２）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３６３）
Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３６４）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３６５）
Ｒ−ＨＢＣＦ２ＯＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３６６）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３６７）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３６８）
Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３６９）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３７０）
Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３７１）
Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３７２）
Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３７３）
Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３７４）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３７５）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３７６）
Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３７７）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３７８）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ （II−３７９）
【００５３】
Ｒ−ＨＢ−ＣＬ （II−３８０）
Ｒ−Ｈ２Ｂ−ＣＬ （II−３８１）
Ｒ−ＢＢ−ＣＬ （II−３８２）
Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＬ （II−３８３）
Ｒ−ＨＨＢ−ＣＬ （II−３８４）
Ｒ−Ｈ２ＨＢ−ＣＬ （II−３８５）
Ｒ−ＨＢＢ−ＣＬ （II−３８６）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＬ （II−３８７）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＬ （II−３８８）
Ｒ−ＨＨＨＢ−ＣＬ （II−３８９）
Ｒ−ＨＨＢＢ−ＣＬ （II−３９０）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＬ （II−３９１）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＬ （II−３９２）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＬ （II−３９３）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＬ （II−３９４）
【００５４】
Ｒ−ＨＢ（Ｆ）−ＣＬ （II−３９５）
Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−ＣＬ （II−３９６）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ）−ＣＬ （II−３９７）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）−ＣＬ （II−３９８）
Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−ＣＬ （II−３９９）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）−ＣＬ （II−４００）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＬ （II−４０１）
Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ）−ＣＬ （II−４０２）
Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ）−ＣＬ （II−４０３）
Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ）−ＣＬ （II−４０４）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＬ （II−４０５）
Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ （II−４０６）
Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ （II−４０７）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ （II−４０８）
Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ （II−４０９）
Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ （II−４１０）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ （II−４１１）
Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ （II−４１２）
Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ （II−４１３）
Ｒ−ＨＢＢＢ−ＣＬ （II−４１４）
Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ （II−４１５）
【００５５】
本発明の液晶組成物は目的に応じて、式 I および式 II で表される化合物の 他に、得られる組成物のしきい値電圧、ネマティック相温度範囲、屈折率異方性値（Δｎ）、誘電率異方性値および粘度等を調整する目的で、他の化合物を本発明の目的を害さない範囲で適当量含有することができる。
本発明の液晶組成物は慣用な方法で調製される。一般的には各構成成分を高温で互いに溶解させる方法がとられている。
本発明の液晶組成物は、適当な添加物の添加により意図する用途に適したように改良される。この添加物は当業者によく知られており、文献等に詳細に記載されている。また、本発明の液晶組成物は、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系およびテトラジン系等の二色性色素を添加してゲストホスト（ＧＨ）モード用の液晶組成物としても使用できる。
あるいは、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰや、液晶中に三次元網目状高分子を作製したポリマーネットワーク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）に代表されるポリマー分散型液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）用の液晶組成物としても使用できる。その外に、複屈折制御（ＥＣＢ）モードや動的散乱（ＤＳ）モード用の液晶組成物としても使用できる。
【００５６】
【実施例】
以下に実施例ならびに比較例により本発明をより具体的に説明する。これらの例に使用した化合物は前記の表１に記載した表記方法に基づいて表した。組成物中の成分の組成はすべて重量部で示す。
液晶組成物の特性値として、透明点（ネマティック−アイソトロピック転移点）をＴ_NI（℃）、融点をＴ_C（℃）、２０℃における粘度をη₂₀（ｍＰａ・ｓ） 、セル厚６μｍの液晶セルにおけるしきい値電圧をＶth（Ｖ）と略記して結果を示す。
Ｔ_Cは、試料を０℃、−１０℃、−２０℃、および−３０℃の各フリーザー中 に３０日間放置した後、結晶の析出していない最も高いフリーザー温度で表示した。例えば、０℃と−１０℃のフリーザー中で凝固せず−２０℃、および−３０℃のフリーザー中で結晶が析出している場合は、Ｔ_C＜−１０℃、と表示する。
また、２５℃におけるらせんピッチＰ₂₅（μｍ）はカノーのくさび法で測定した。
【００５７】
実施例１（参考例）
Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−メチルフェニル）プロパン（式Ｉにおいて、Ｐ＝Ｑ＝Ｓ＝Ｔ＝０、Ｒ_１がプロピル基、Ｒ_２がメチル基、Ｒ_３がメチル基、Ａ_１が１，４−フェニレン、Ａ_２が１，４−シクロヘキシレン、Ｘ_１が共有結合、Ｘ_２がＣＨ_２である化合物（化合物番号１））
【００５８】
【化２２】

【００５９】
４−（プロピルシクロヘキシル）メチルトリフェニルホスホニウムブロミド（５０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８０ｍｌ、およびカリウム−ｔ−ブトキシド（５５ｍｍｏｌ）の混合物を室温で２時間攪拌した。得られた赤色溶液に４−メチルアセトフェノン（５０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ５０ｍｌ溶液を滴下し、室温で２時間攪拌した。
減圧下にＴＨＦを溜去し、残留物にヘプタン３００ｍｌを加え攪拌した。不溶物を濾別し、濾液を減圧下に濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）で精製し、ウイティッヒ付加体である無色油状の４−（１−メチル−２−（４−プロピルシクロヘキシル）エテニル）−１−メチルベンゼン（３５ｍｍｏｌ、収率７０％）を得た。
４−（１−メチル−２−（４−プロピルシクロヘキシル）エテニル）−１−メチルベンゼン（３０ｍｍｏｌ）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０２，７９３２（１９８０）に記載の方法に準じて調製した（＋）−ＢＩＮＡＰ／Ｒｈ錯体（２，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル／Ｒｈ錯体）（１．５ｍｍｏｌ）、およびヘキサン３０ｍｌの混合物をオートクレーブに入れ、水素雰囲気下、２．０６ＭＰａ、２５℃で３時間攪拌した。
反応液から触媒を濾別し、濾液を減圧下で濃縮し残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）、ついで蒸留で精製し、無色油状の標題化合物（２７ｍｍｏｌ、収率８９％）を得た。この物のＩＲスペクトルおよびＮＭＲスペクトルデータはよくその構造を支持した。
実施例２
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシルオキシ）−１−（４−メチルフェニル）エタン（式 I において、Ｐ＝Ｓ＝Ｔ＝０、Ｑ＝１、 Ｒ₁がプロピル基、Ｒ₂がメチル基、Ｒ₃がメチル基、Ａ₁が１，４−フェニレン、Ａ₂、Ａ₄が１，４−シクロヘキシレン、Ｘ₁、Ｘ₄が共有結合、Ｘ₂が酸素原子で ある化合物（化合物番号２））
【００６０】
【化２３】

【００６１】
４−メチルフェネチルアルコール（６０ｍｍｏｌ）、リパーゼＰＳ（アマノ製薬社製）３ｇ、および酢酸ビニル（３５ｍｍｏｌ）の混合物を３５℃で１２時間攪拌した。リパーゼＰＳを濾別し、濾液を減圧下に濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン・酢酸エチル）に付して、Ｓ−４−エチルフェネチルアルコール（２７ｍｍｏｌ）とＲ−４−メチルフェネチル アセテート（３２ｍｍｏｌ）を得た。
Ｓ−４−メチルフェネチルアルコール（２０ｍｍｏｌ）、トルエン５０ｍｌ、およびピリジン５０ｍｌの混合物に０℃以下で、４−トルエンスルホン酸塩化物のトルエン６０ｍｌを加えて６０℃で３時間攪拌した。冷却下に水１００ｍｌを加え十分攪拌し、分離した有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を溜去し、残留物として淡黄色油状のトシレート（２０ｍｍｏｌ、定量的）を得た。
４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサノール（１０ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（２２ｍｍｏｌ）、およびエタノール１３０ｍｌの混合物に還流しながら上記のトシレート（２０ｍｍｏｌ）のトルエン３０ｍｌ溶液を滴下し、継続して５時間還流した。冷却後反応物に水１００ｍｌ、トルエン５０ｍｌを加え充分攪拌し静置した。分離した有機相を充分に水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を溜去し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）にて処理後、再結晶（溶媒：エタノール）により精製し、白色固体の標題化合物（７ｍｍｏｌ、収率３５％）を得た。この物のＩＲスペクトルおよびＮＭＲスペクトルデータはよくその構造を支持した。
実施例３
２Ｒ，３Ｒ−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−３−（４−メチルフェニル）ブタン（式 I において、Ｐ＝Ｓ＝Ｔ＝０、Ｑ＝１ 、Ｒ₁がプロピル基、Ｒ₂がメチル基、Ｒ₃がメチル基、Ａ₁が１，４−フェニレン、Ａ₂およびＡ₄が１，４−シクロヘキシレン、Ｘ₁およびＸ₄が共有結合、Ｘ₂が −ＣＨ（ＣＨ₃）−である化合物（化合物番号３））
【００６２】
【化２４】

【００６３】
トリフェニルホスフィンと１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）エチルクロリドから調製されたホスホニウム塩（５０ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ１００ｍｌ、およびカリウム−ｔ−ブトキシド（５５ｍｍｏｌ）の混合物を−１０℃で３時間攪拌した。ここへ４−メチルアセトフェノン（５０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ５０ｍｌ溶液を０℃以下で滴下し、０℃以下で２時間攪拌した。反応混合物に水１００ｍｌ、トルエン１００ｍｌを加えてよく攪拌し、静置後有機相を分離し、有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を除去し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）で精製し、４’−（１，２−ジメチル−２−（４−メチルフェニル）エテニル）−４−プロピルビシクロヘキサン（１６ｍｍｏｌ、収率３２％）を得た。
４’−（１，２−ジメチル−２−（４−メチルフェニル）エテニル）−４−プロピルビシクロヘキサン（１５ｍｍｏｌ）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０２，７９３２（１９８０）に記載の方法に準じて調製した（＋）−ＢＩＮＡＰ／Ｒｈ錯体（１．５ｍｍｏｌ）、およびヘキサン２０ｍｌの混合物をオートクレーブに入れ、水素雰囲気下、２．０６ＭＰａ、２５℃で２時間攪拌した。
反応混合物から触媒を濾別し、濾液を減圧下に濃縮して残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）、ついで蒸留により精製し、白色固体の標題化合物（７．５ｍｍｏｌ、収率５１％）を得た。この物の各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。
【００６４】
実施例１〜３に準じて下記の化合物を製造する。
化合物Ｎｏ．４
Ｒ−１−（４−メチルフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．５
Ｒ−１−（４−プロピルフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）プロパン
化合物No.６
Ｓ−１−（４−ペンチルフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．７
Ｒ−１−（４−メチルフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）ブタン
化合物Ｎｏ．８
Ｒ−１−（４−プロピルフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）ブタン
化合物Ｎｏ．９
Ｒ−１−（４−メチルフェニル）−２−（２，４−ジフルオロフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１０
Ｒ−１−（４−ペンチルフェニル）−２−（２，４−ジフルオロフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１１
Ｒ−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１２
Ｓ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−プロピルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１３
Ｒ−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（４−メチルシクロヘキシル）プロパン
化合物Ｎｏ．１４
Ｒ−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（４−プロピルシクロヘキシル）プロパン
化合物Ｎｏ．１５
Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−プロピルシクロヘキシル）プロパン
化合物Ｎｏ．１６
Ｒ−１−（４−フルオロフェニル）−２−（４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１７
Ｒ−１−（４−フルオロフェニル）−２−（４−プロピルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１８
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−プロピルシクロヘキシル）プロパン
化合物Ｎｏ．１９
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−ペンチルシクロヘキシル）プロパン
化合物Ｎｏ．２０
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．２１
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−プロピルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．２２
Ｓ−１−（４−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）エテニル）シクロヘキシル）−２−（４−プロピルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．２３
Ｒ−１−（４−（４−ビニルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−プロピルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．２４
Ｒ−１−（４−（４−（１−ペンテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−プロピルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．２５
Ｒ−１−（４−（４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−プロピルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．２６
Ｒ−１−（４−（４−（３−ペンテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−プロピルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．２７
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（３，４−ジフルオロフェニル）プロパン
融点：−２．４℃
化合物Ｎｏ．２８
Ｒ−１−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−フルオロフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．２９
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−クロロフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．３０
Ｒ−１−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−クロロフェニル）プロパン
【００６５】
化合物No.３１
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．３２
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−プロピルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．３３
Ｓ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−ペンチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．３４
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−ペンチルフェニル）ブタン
化合物Ｎｏ．３５
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−ペンチルフェニル）ペンタン
化合物Ｎｏ．３６
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−ペンチルフェニル）ヘキサン
化合物Ｎｏ．３７
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−ペンチルフェニル）ヘプタン
化合物Ｎｏ．３８
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−フルオロフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．３９
Ｒ−１−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−フルオロフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．４０
Ｒ−１−（４−（４−メトキシシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−フルオロフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．４１
Ｓ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロパン
化合物Ｎｏ．４２
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−メチルフェニル）−３，３−ジトリフルオロプロパン
化合物Ｎｏ．４３
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（３，４−ジフルオロフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．４４
Ｒ−１−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）−２−（３，４−ジフルオロフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．４５
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．４６
Ｒ−１−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）プロパン
【００６６】
化合物Ｎｏ．４７
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．４８
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．４９
Ｓ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（２，６−ジフルオロ−４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．５０
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．５１
Ｒ−１−（２−フルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．５２
Ｒ−１−（２−フルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（２−フルオロ−４−メトキシフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．５３
Ｒ−１−（２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．５４
Ｒ−１−（２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．５５
Ｒ−１−（２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（２−フルオロ−４−メトキシフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．５６
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．５７
Ｒ−１−（４−（４−（１−プロペニル）シクロヘキシル）フェニル）−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．５８
Ｓ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．５９
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．６０
Ｒ−１−（４−（４−（１−プロペニル）シクロヘキシル）フェニル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．６１
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．６２
Ｒ−１−（４−（４−（３−ペンテニル）プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．６３
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．６４
Ｒ−１−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．６５
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−クロロメトキシフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．６６
Ｒ−１−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−クロロメトキシフェニル）プロパン
【００６７】
化合物Ｎｏ．６７
Ｓ−１−（４−（２ー（４−プロピルシクロヘキシル）エチル）フェニル）−２−（４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．６８
Ｒ−１−（４−（２ー（４−プロピルシクロヘキシル）エチル）フェニル）−２−（４−メトキシフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．６９
Ｒ−１−（４−（２ー（４−プロピルシクロヘキシル）エチル）フェニル）−２−（４−プロポキシフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．７０
Ｒ−１−（４’−プロピルビフェニル−４−イル）−２−（４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．７１
Ｒ−１−（４’−プロピルビフェニル−４−イル）−２−（４−メトキシフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．７２
Ｒ−１−（４’−プロピルビフェニル−４−イル）−２−（４−プロピルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．７３
Ｒ−１−（４−（２−（４−プロピルフェニル）エチル）フェニル）−２−（４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．７４
Ｒ−１−（４−（２−（４−プロピルフェニル）エチル）フェニル）−２−（４−プロピルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．７５
Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）プロパン
化合物Ｎｏ．７６
Ｓ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）プロパン
化合物Ｎｏ．７７
Ｒ−１−（４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）−２−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）プロパン
化合物Ｎｏ．７８
Ｒ−１−（４−（１−プロペニル）シクロヘキシル）−２−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）プロパン
化合物Ｎｏ．７９
Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．８０
Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．８１
Ｒ−１−（４−メチルフェニル）−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．８２
Ｒ−１−（４−プロピルフェニル）−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．８３
Ｒ−１−（４−メチルフェニル）−２−（４−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）エチル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．８４
Ｒ−１−（４−メトキシフェニル）−２−（４−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）エチル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．８５
Ｒ−１−（４−プロピルフェニル）−２−（４−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）エチル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．８６
Ｒ−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（４’−プロピルビフェニル−４−イル）プロパン
化合物Ｎｏ．８７
Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４’−プロピルビフェニル−４−イル）プロパン
化合物Ｎｏ．８８
Ｒ−１−（４−プロポキシシクロヘキシル）−２−（４’−プロピルビフェニル−４−イル）プロパン
化合物Ｎｏ．８９
Ｒ−１−（４−プロポキシシクロヘキシル）−２−（４’−（３−ブテニル）ビフェニル−４−イル）プロパン
化合物Ｎｏ．９０
Ｒ−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（４−（２−（４−プロピルフェニル）エチル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．９１
Ｒ−１−（４−メトキシシクロヘキシル）−２−（４−（２−（４−プロピルフェニル）エチル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．９２
Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−（２−（４−プロピルフェニル）エチル）フェニル）プロパン
【００６８】
化合物Ｎｏ．９３
Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−（４−プロピルフェニルオキシジフルオロメチル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．９４
Ｒ−１−（４−ペンチルシクロヘキシル）−２−（４−（４−プロピルフェニルオキシジフルオロメチル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．９５
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキルオキシ）−１−（４−メチルフェニル）エタン
化合物Ｎｏ．９６
Ｓ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキルオキシ）−１−（４−プロピルフェニル）エタン
化合物Ｎｏ．９７
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキルオキシ）−１−（４−ペンチルフェニル）エタン
化合物Ｎｏ．９８
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキルオキシ）−１−（４−フルオロフェニル）エタン
化合物Ｎｏ．９９
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキルオキシ）−１−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）エタン
化合物Ｎｏ．１００
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキルオキシ）−１−（２−フルオロ−４−メトキシフェニル）エタン
化合物Ｎｏ．１０１
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキルオキシ）−１−（２，６−ジフルオロ−４−メチルフェニル）エタン
化合物Ｎｏ．１０２
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキルオキシ）−１−（２，６−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）エタン
化合物Ｎｏ．１０３
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニルオキシ）−１−（４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１０４
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニルオキシ）−１−（４−プロピルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１０５
Ｒ−１−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルオキシ）−１−（４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１０６
Ｒ−１−（４−メチルフェニルオキシ）−１−（４−（４−メチルシクロヘキシル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１０７
Ｒ−１−（４−メチルフェニルオキシ）−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１０８
Ｓ−１−（４−メトキシフェニルオキシ）−１−（４−（４−メチルシクロヘキシル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１０９
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３−（４−プロピルフェニルオキシ）ブタン
化合物Ｎｏ．１１０
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３−（４−（４−プロポキシシクロヘキシル）フェニルオキシ）ブタン
化合物Ｎｏ．１１１
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニルオキシ）ブタン
化合物Ｎｏ．１１２
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−４−（４−プロピルフェニルオキシ）ヘプタン
化合物Ｎｏ．１１３
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−４−（４−（３−ブテニル）フェニルオキシ）ヘプタン
化合物Ｎｏ．１１４
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−４−（４−メトキシフェニルオキシ）ヘプタン
化合物Ｎｏ．１１５
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３−（４−メチルベンジル）ヘキサン
化合物Ｎｏ．１１６
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３−（４−プロピルベンジル）ヘキサン
化合物Ｎｏ．１１７
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３−（４−メトキシベンジル）ヘキサン
化合物Ｎｏ．１１８
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３−（４−メチルフェニル）ブタン
化合物Ｎｏ．１１９
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）ブタン
化合物Ｎｏ．１２０
Ｓ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１２１
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１２２
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−（４−エトキシシクロヘキシル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１２３
Ｒ−１−（４−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）エチル）シクロヘキシル）−２−（４−（４−メチルシクロヘキシル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１２４
Ｒ−１−（４−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）エチル）シクロヘキシル）−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）プロパン
【００６９】
化合物Ｎｏ．１２５
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１２６
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１２７
Ｒ−１−（４−（４−エチルシクロヘキシル）フェニル）−２−（２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１２８
Ｒ−１−（２−フルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１２９
Ｒ−１−（２−フルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１３０
Ｒ−１−（２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１３１
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４’−メチルビフェニル−４−イル）プロパン
化合物Ｎｏ．１３２
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４’−エチルビフェニル−４−イル）プロパン
化合物Ｎｏ．１３３
Ｓ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４’−プロピルビフェニル−４−イル）プロパン
化合物Ｎｏ．１３４
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４’−メトキシビフェニル−４−イル）プロパン
化合物Ｎｏ．１３５
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４’−メチルビフェニル−４−イル）プロパン
化合物Ｎｏ．１３６
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４’−プロピルビフェニル−４−イル）プロパン
化合物Ｎｏ．１３７
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−（２ー（４ーメチルフェニル）エチル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１３８
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−（２ー（４ーメトキシフェニル）エチル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１３９
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−（２ー（４ープロピルシクロヘキシル）エチル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１４０
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−（２ー（４ーペンチルシクロヘキシル）エチル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１４１
Ｒ−１−（４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−エチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１４２
Ｒ−１−（４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−プロピルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１４３
Ｒ−１−（４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−ペンチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１４４
Ｓ−１−（４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−（３−ペンテニル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１４５
Ｒ−１−（４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−クロロフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１４６
Ｒ−１−（４−（４−（４−ビニルシクロヘキシル）シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−クロロフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１４７
Ｒ−１−（４−（４−（４−（１−プロペニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−クロロフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１４８
Ｒ−１−（４−（４−（４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−クロロフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１４９
Ｒ−１−（４−（４−（４−メチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）フェニル）−２−（４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１５０
Ｒ−１−（４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）フェニル）−２−（４−メチルフェニル）プロパン
【００７０】
化合物Ｎｏ．１５１
Ｒ−１−（４−（４−（４−メチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）フェニル）−２−（４−（１−プロピニル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１５２
Ｒ−１−（４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）フェニル）−２−（４−（３−ブテニル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１５３
Ｒ−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（４−（４−（４−メチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）フェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１５４
Ｒ−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（３−フルオロ−４’−（４−メチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イル）プロパン
化合物Ｎｏ．１５５
Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（３−フルオロ−４’−（４−メチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イル）プロパン
化合物Ｎｏ．１５６
Ｓ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（３−クロロ−４’−（４−メチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イル）プロパン
化合物Ｎｏ．１５７
Ｒ−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（２，３−ジフルオロ−４’−（４−メチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イル）プロパン
化合物Ｎｏ．１５８
Ｒ−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（２，３−ジフルオロ−４’−（４−プロピルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イル）プロパン
化合物Ｎｏ．１５９
Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（２，３−ジフルオロ−４’−（４−プロピルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イル）プロパン
化合物Ｎｏ．１６０
Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４’−（４−プロピルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イル）プロパン
化合物Ｎｏ．１６１
２Ｒ，３Ｒ−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−３−（４−メチルフェニル）ブタン
化合物Ｎｏ．１６２
２Ｒ，３Ｓ−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−３−（４−プロピルフェニル）ブタン
化合物Ｎｏ．１６３
２Ｒ，３Ｒ−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−３−（４−メトキシフェニル）ブタン
化合物Ｎｏ．１６４
２Ｒ，３Ｒ−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−３−（４−メチルチオフェニル）ブタン
化合物Ｎｏ．１６５
２Ｓ，３Ｓ−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３−（４−メチルフェニル）ブタン
化合物Ｎｏ．１６６
２Ｒ，３Ｒ−２−（４’−プロピルビフェニル−４−イル）−３−（４−メチルフェニル）ブタン
化合物Ｎｏ．１６７
２Ｒ，３Ｒ−２−（４’−プロピルビフェニル−４−イル）−３−（４−エチルフェニル）ブタン
化合物Ｎｏ．１６８
２Ｒ，３Ｒ−２−（４’−プロピルビフェニル−４−イル）−３−（４−メトキシフェニル）ブタン
化合物Ｎｏ．１６９
２Ｓ，３Ｒ−２−（４’−プロピルビフェニル−４−イル）−３−（４−（１−プロピニル）フェニル）ブタン
化合物Ｎｏ．１７０
２Ｒ，３Ｒ−２−（４’−プロピルビフェニル−４−イル）−３−（４−（３−ブテニル）フェニル）ブタン
化合物Ｎｏ．１７１
Ｒ−２−メチル−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３−（４−メチルフェニル）ブタン
化合物Ｎｏ．１７２
Ｒ−２−メチル−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３−（４−プロピルフェニル）ブタン
化合物Ｎｏ．１７３
Ｒ−２−メチル−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）ブタン
【００７１】
化合物Ｎｏ．１７４
Ｒ−３−エチル−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３−（４−メチルフェニル）ペンタン
化合物Ｎｏ．１７５
Ｓ−３−エチル−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）ペンタン
化合物Ｎｏ．１７６
Ｒ−３−エチル−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３−（４−プロポキシフェニル）ペンタン
化合物Ｎｏ．１７７
２Ｒ，３Ｓ−１−フルオロ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１７８
２Ｒ，３Ｒ−１−クロロ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−２−（４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１７９
Ｒ−１−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）−１，３−ジオキサン−５−イル）−２−（４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１８０
Ｒ−１−（２−（４−ペンチルシクロヘキシル）−１，３−ジオキサン−５−イル）−２−（４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１８１
Ｒ−１−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）−１，３−ジオキサン−５−イル）−２−（４−フルオロフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１８２
Ｒ−１−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）−１，３−ジオキサン−５−イル）−２−（３，４，５ートリフルオロフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１８３
Ｒ−１−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）−１，４−ジオキサン−５−イル）−２−（４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１８４
Ｒ−１−（２−（４−ペンチルシクロヘキシル）−１，４−ジオキサン−５−イル）−２−（４−メチルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１８５
Ｓ−１−（２−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）エチル）テトラヒドルピラン−５−イル）−２−（４−プロピルフェニル）プロパン
化合物Ｎｏ．１８６
Ｓ−１−（２−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）エチル）テトラヒドルピラン−５−イル）−２−（４−フルオロフェニル）プロパン
【００７２】
実施例４（参考例：使用例１）
次の組成からなる液晶組成物を調製し、その特性値を測定した。
１Ｖ２−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ ８．０重量部
３−ＨＢ−Ｃ ２４．０重量部
３−ＨＢ−Ｏ２ ５．０重量部
３−ＨＨ−４ １１．０重量部
３−ＨＨ−５ ５．０重量部
３−ＨＨＢ−１ １０．０重量部
３−ＨＨＢ−３ １０．０重量部
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ３．０重量部
３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ３．０重量部
３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ３．０重量部
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２ ４．０重量部
１Ｖ２−ＨＢＢ−２ １４．０重量部
化合物Ｎｏ．３１ ０．８重量部
この物の特性値は
Ｔ_ＮＩ＝１０１．５℃
Ｔ_Ｃ＜−３０℃
η_２０＝１７．９ｍＰａ・ｓ
Ｐ_２５＝１２．３μｍ
であった。この液晶組成物は、ＳＴＮセル（２４０゜ツイスト、セルギャップ：６μｍ）にて良好な表示特性を示した。しきい値電圧（Ｖｔｈ）は２．３０Ｖであった。
【００７３】
実施例５（参考例：使用例２）
次の組成からなる液晶組成物を調製し、その特性値を測定した。
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０重量部
Ｖ２−ＨＢ−Ｃ １５．０重量部
１Ｖ２−ＨＢ−Ｃ ８．０重量部
３−ＨＢ−Ｃ ５．０重量部
５−ＰｙＢ−Ｆ ８．０重量部
３−ＨＨ−４ ６．０重量部
３−ＨＨＢ−１ １０．０重量部
３−ＨＨＢ−３ １４．０重量部
３−ＨＨＢ−Ｆ ５．０重量部
３−ＨＨＢ−Ｏ１ ５．０重量部
２−ＨＨＢ−１ ４．０重量部
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０重量部
３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ４．０重量部
３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ４．０重量部
２−Ｈ２ＢＴＢ−２ ３．０重量部
化合物 ３１ ０．７８重量部
この物の特性値は、
Ｔ_ＮＩ＝１０１．８℃
Ｔ_Ｃ＜−２０℃
η_２０＝１７．８ｍＰａ・ｓ
Ｐ_２５＝１２．４μｍ
であっった。この液晶組成物は、ＳＴＮセル（２４０゜ツイスト、セルギャップ：６μｍ）にて良好な表示特性を示した。しきい値電圧Ｖｔｈは２．３４Ｖであった。
【００７４】
実施例６（参考例：使用例３）
次の組成からなる液晶組成物を調製し、その特性値を測定した。
５−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ９．０重量部
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １７．０重量部
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １７．０重量部
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １６．０重量部
２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０重量部
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０重量部
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０重量部
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０重量部
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０重量部
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０重量部
化合物Ｎｏ ３３ ０．７８重量部
この物の特性値は、
Ｔ_ＮＩ＝８６．３℃
Ｔ_Ｃ＜−３０℃
η_２０＝２５．４ｍＰａ・ｓ
Ｐ_２５＝１２．５μｍ
であった。この液晶組成物は、ＳＴＮセル（２４０゜ツイスト、セルギャップ：６μｍ）にて良好な表示特性が得られ、この液晶組成物のＶｔｈは２．３４Ｖであった。
【００７５】
実施例７（参考例：使用例４）
次の組成からなる液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １１．０重量部
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １１．０重量部
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １１．０重量部
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０重量部
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０重量部
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １６．０重量部
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０重量部
５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０重量部
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０重量部
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量部
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量部
化合物Ｎｏ．３１ １．０重量部
この組成物の特性値は、
Ｔ_ＮＩ＝９０．３℃
Ｔ_Ｃ＜−２０℃
η_２０＝２５．４ｍＰａ・ｓ
Ｐ_２５＝９．３μｍ
であった。この液晶組成物は、ＳＴＮセル（２４０゜ツイスト、セルギャップ：６μｍ）にて良好な表示特性が得られ、この液晶組成物のＶｔｈは２．３４Ｖであった。
【００７６】
比較例１
次の組成からなる液晶組成物を調製した。
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １１．０重量部
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １１．０重量部
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １１．０重量部
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０重量部
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０重量部
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １６．０重量部
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０重量部
５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０重量部
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０重量部
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量部
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量部
この組成物１００重量部に、従来よりカイラル剤として用いられてきたコレステリルノナノア−ト１．０重量部を混合して調製した液晶組成物の物性値を測定した結果は以下の通りである。
Ｔ_NI＝９０．３℃
Ｔ_C＜−２０℃
η₂₀＝２６．８ｍＰａ・ｓ
Ｐ₂₅＝２０．８μｍ
【００７７】
比較例２
次の組成からなる液晶組成物を調製した。
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １１．０重量部
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １１．０重量部
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １１．０重量部
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０重量部
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０重量部
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １６．０重量部
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０重量部
５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０重量部
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０重量部
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量部
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０重量部
この組成物１００重量部に、従来よりカイラル剤として用いられてきた、光学活性１−メチルヘプチル ４−（４−ヘキシルオキシフェニルカルボニルオキシ）ベンゾエート１．０重量部を混合して調製した液晶組成物の物性値を測定した結果は以下の通りである。
Ｔ_NI＝８９．９℃
Ｔ_C＜−２０℃
η₂₀＝２６．０ｍＰａ・ｓ
Ｐ₂₅＝８．８μｍ
【００７８】
参考例１
実施例７で調製した、カイラル剤を添加された液晶組成物１００重量部に、シリカゲルを５０重量％以上含有する吸着剤をそれぞれ１．０重量部、３．０重量部および１０．０重量部添加し、室温下に２時間振盪した後吸着剤を濾別する精製処理を行った。処理後のそれぞれの液晶組成物のらせんピッチを測定した結果を表２に処理前の組成物のらせんピッチとともに示す。
比較例１および比較例２にて調製した、カイラル剤を添加された液晶組成物それぞれに同様の条件で精製処理を行い、処理前後の各組成物のらせんピッチを同様に測定した。その結果を前記の結果と共に表２に示す。
【００７９】
【表２】

【００８０】
参考例２
実施例７、比較例１および比較例２でカイラル剤を添加して調製された液晶組成物をセル厚６μｍのＴＮセルに封入して作成した液晶素子の電圧保持率を、それぞれ２５℃および１００℃で測定した結果を表３に示す。
【００８１】
【表３】

【００８２】
電圧保持率の測定は日本電子機械工業会規格ＥＩＡＪ ＥＤ−２５２１Ａに準じて面積法で行った。すなわち、液晶素子に、波高値±５Ｖ、パルス幅６０μｓ、周期３０Ｈｚ．の交番パルスを印加し、素子の電極間電圧波形を陰極線オシロスコープにて観測し、単位周期における観測電圧の絶対値の積算値（面積）の印加電圧と周期との積（面積）に対する割合を百分率で表し、電圧保持率とする。
【００８３】
【発明の効果】
本発明により、大きならせんねじり力を有する光学活性液晶性化合物が提供される。該化合物をカイラル剤として使用した液晶組成物は、しばしば適用される吸着処理またはカラムクロマトグラフィーによる精製処理においても、カイラル剤の選択的吸着によるらせんピッチの増加といった不利益を生じない。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a highly reliable (chemically stable) optically active liquid crystalline compound, a liquid crystal composition containing the compound, and a liquid crystal display device using the liquid crystal composition.
[0002]
[Prior art]
As a liquid crystal display element (LCD) display method, a twisted nematic (TN) method, a super twisted nematic (STN) method, an active matrix (AM) method, and the like have been proposed and put into practical use one after another. Newer methods are also being studied.
In order to adjust the dielectric anisotropy (hereinafter sometimes abbreviated as Δε) of a liquid crystal material to a desired positive or negative value, a terminal group or side as a constituent element of a liquid crystal composition conventionally used in a liquid crystal display device A compound having a CN group in the chain is used. In order to realize a wide liquid crystal phase temperature range, many compounds containing an ester bond in the molecule are also used.
With the expansion of the application range of liquid crystal display elements in recent years, (1) high specific resistance, (2) low power consumption of liquid crystal elements, and (3) for liquid crystal materials used in passive methods, active matrix methods, etc. There are increasing demands for high reliability such as high voltage holding ratio, and (4) high contrast.
A liquid crystal material using a liquid crystal compound having a substituent having a large electron-withdrawing property typified by a CN group has a large positive dielectric anisotropy value. However, a liquid crystal element using this has problems such as an increase in current consumption and a decrease in display contrast. The reason for this has not yet been clearly clarified by those skilled in the art, but the terminal value or the lateral CN group causes some interaction with ionic impurities present in the display element, so that the current value, specific resistance, and voltage are reduced. It is considered that the retention rate and the display contrast are adversely affected.
[0003]
In order to solve this problem, in recent years, a liquid crystal composition mainly composed of a compound having a fluorine atom instead of a CN group has been developed. An example is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2-289682.
Furthermore, in order to achieve high reliability and high contrast, the liquid crystal material used for the display element must be a liquid crystal compound that has been sufficiently purified by a purification means such as recrystallization or column chromatography.
When using a liquid crystal material for a display element, an appropriate amount of an optically active compound is mixed as a chiral agent in order to improve the orientation of liquid crystal molecules in the element, that is, to suppress the occurrence of reverse twist domains. However, operations such as causing a helical structure in liquid crystal molecules are generally performed. As the chiral agent used here, for example, the following compounds are disclosed.
[0004]
[Chemical 3]

[0005]
Japanese Patent Laid-Open No. 63-22893 discloses that a plurality of chiral agents having different helical pitch temperature dependencies can be used in combination to reduce the temperature dependence of the driving voltage and the helical pitch.
In practical use, in order to satisfy the above-mentioned various requirements, the liquid crystal composition to which the chiral agent is added is purified by an adsorbent or column chromatography, and ionic impurities mixed in the liquid crystal composition are as much as possible. It is necessary to remove.
However, when a chiral agent currently used is mixed with a liquid crystal composition composed of fluorine or chlorine and purified by the above-described method using an adsorbent or the like, there is a problem that the helical pitch before and after purification fluctuates. It was. This is because the adsorptivity of the fluorine-based and chlorine-based liquid crystal compound and the chiral agent compound are different. That is, the chiral agent is preferentially adsorbed on the adsorbent during the purification process, the concentration of the chiral agent in the liquid crystal composition is lowered, and as a result, the helical pitch is increased.
A helical twisting force called helical twisting power is a means for quantitatively expressing the ability of a chiral agent to generate a helix. Spiral torsional force (may be abbreviated as HTP, unit: (μm · wt%)^-1Is normally defined by the following formula (1) by its addition concentration “c (wt%)” and pitch “P (μm)”.
P = 1 / (HTP P × c) …………………… Formula (1)
The helical pitch required for bistable switching liquid crystal display elements (Japanese Patent Laid-Open Nos. 6-230751 and 6-235920) and white tailor type liquid crystal display elements is as short as 6 μm or less. Therefore, the chiral compound H.I. T. T. et al. P. If it is small, it is necessary to add a chiral agent at a very high concentration in order to obtain a helical pitch of 6 μm or less, which undesirably affects other characteristic values of the liquid crystal composition.
For example, (1) the nematic phase lower limit temperature (smectic-nematic phase transition point or melting point) increases and the operable temperature range becomes narrow, (2) the viscosity of the liquid crystal composition increases and the response speed decreases. A problem occurs.
For these reasons, (1) an optically active liquid crystalline compound that is not selectively adsorbed by an adsorbent in the composition purification step, and (2) has a higher helical twisting power than known ones. Has long been desired as a preferred chiral agent.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The objects of the present invention are (1) high chemical stability, (2) no selective adsorption by the adsorbent in the purification process of the liquid crystal material using this, and (3) helical twisting force. An object of the present invention is to provide an optically active liquid crystalline compound that is larger than a known chiral agent, and a liquid crystal composition constituted by using the optically active liquid crystalline compound. The purpose of this is (1) the specific resistance value of the composition is hardly lowered, (2) the current consumption is not increased when used in a liquid crystal display element, (3) a high voltage holding ratio, 4) An optically active liquid crystalline compound that is difficult to be adsorbed by an adsorbent and has a large helical twisting power, and a liquid crystal composition and a liquid crystal display device using the same are provided.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The first of the present invention is
(1) General formula I
[0008]
[Formula 4]

[0009]
(Wherein R₁ IsHydrogen atom or carbon number 13An alkyl group ofR ₂ Represents a hydrogen atom or a methyl group, R ₃ Indicates a methyl group,P, S, and T are 0, Q is 1, and A ₁ , A ₂ And A ₄ Independently represent 1,4-phenylene or 1,4-cyclohexylene, and X₁Is sharedJoinX₂Is-CH (CH ₃ )-Or -O- ₄ Indicates a covalent bond,* Indicates a chiral carbon atomTo do.) An optically active liquid crystalline compound represented byIs.
[0011]
The second of the present invention is
(5) A liquid crystal composition comprising at least one optically active liquid crystalline compound according to item (1),
And some of the embodiments are shown in the following items (6) and (7).
(6) At least one of the optically active liquid crystalline compounds according to item (1) and the general formula II
[0012]
[Chemical formula 5]

[0013]
(Wherein R_FourRepresents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms;₇~ A₉Are independently of each other 1,4-phenylene, 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, pyrimidine-2,5-diyl, pyridine-2,5-diyl or 1,3-dioxane-2,5. -Indicates diyl, X₇~ X₉Is a covalent bond, -C₂H_Four-, -C_FourH₈-, -COO- or -OCO-₁Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a CN group, a fluorine atom, a chlorine atom, CF_Three, OCF_ThreeOr OCHF₂, B₂And B_ThreeEach independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom, E, G and J each independently represents 0 or 1, R₆, X₇~ X₉And B₁-CH in₂CH₂The group may be substituted by —CH═CH— or —C≡C—, and the —CH—₂-The group may be substituted with an oxygen atom, and the hydrogen atom in the formula may be substituted with a deuterium atom, a fluorine atom or a chlorine atom. A liquid crystal composition containing at least one of the compounds represented by:
(7) The liquid crystal composition according to item (5), wherein the mixing ratio of the optically active liquid crystalline compound is 20% by weight or less.
The third aspect of the present invention is
(8) A liquid crystal display device using the liquid crystal composition described in any one of (5) to (7) above,
It is.
[0014]
In the present invention, the phrase “optically active liquid crystalline compound” is a compound having an asymmetric carbon in the molecule, not a racemate, and itself having liquid crystallinity. Here, “liquid crystallinity” means that the compound itself is a liquid crystal compound, or a liquid crystal compound or liquid crystal composition that has potential liquid crystal properties even if it is not itself a liquid crystal and is mixed with the liquid crystal compound or liquid crystal composition. It is defined to include not significantly reducing the properties of the product as liquid crystals (for example, the liquid crystal phase temperature range).
As long as the optically active liquid crystalline compound of the present invention satisfies the condition of the formula I, any compound shows suitable characteristics. More specifically, the compounds of the formula I include the following (Ia) to ( The group of compounds represented by any of (Im) is preferred.
[0015]
[Chemical 6]

[0016]
[Chemical 7]

[0017]
In the above general formula, R₁~ R_Three, A₁~ A₆, X₁~ X₆, P, Q, S, T have the same meaning as described above, and R_Three', R_Three“Represents an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms.
More specifically, preferable compounds include compounds represented by any of the following formulas (I-1) to (I-88). In these formulas, R and R ′ each independently represent H, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms.
[0018]
[Chemical 8]

[0019]
[Chemical 9]

[0020]
[Chemical Formula 10]

[0021]
Embedded image

[0022]
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[0023]
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[0024]
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[0025]
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[0026]
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[0027]
Embedded image

[0028]
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[0029]
Embedded image

[0030]
The optically active liquid crystalline compound of the present invention includes a compound having 2 to 5 6-membered rings.
Among these compounds, a compound having 2 or 3 6-membered rings is a compound having a relatively low viscosity, and a compound having 4 or 5 6-membered rings is a compound having a relatively high clearing point. However, since a pentacyclic compound has a large viscosity, usually a compound having 2 to 4 6-membered rings is preferably used.
Any of the optically active liquid crystalline compounds of the present invention is hardly captured by adsorbent treatment or column chromatography, which is very often applied to the purification process of the liquid crystal composition. A composition using the compound as a chiral agent is suitable as a liquid crystal material because the change in the helical pitch due to selective adsorption of the chiral agent can be suppressed to a small level.
In formula I, X₁And X₂Is an optically active liquid crystalline compound that is a group that does not contain a covalent bond or an oxygen atom, and is preferable as a chiral agent because it is less adsorbed than an optically active compound containing oxygen. All of the liquid crystalline compounds of the present invention exhibit extremely high chemical stability.₁, X₂A compound containing no oxygen atom is more preferred.
[0031]
When preparing the liquid crystal composition of the present invention, the liquid crystal compound represented by formula II is a liquid crystal having no cyano group, ester bond, pyrimidine-2,5-diyl group or pyridine-2,5-diyl group in the molecule. By using the compound, a liquid crystal composition having extremely high specific resistance and voltage holding ratio can be obtained. The liquid crystal composition thus prepared is particularly preferable as a highly reliable liquid crystal composition for an active matrix type display using TFTs.
The compound of the formula I of the present invention can be produced by appropriately combining and carrying out methods described in the books on synthetic organic chemistry such as organic synthesis, organic reactions, and new experimental chemistry courses.
The compounds of the present invention are represented by the formula X₁, X₂It can be broadly divided into those in which one methylene group is substituted with an oxygen atom and those in which it is not. X in formula I₁, X₂However, those containing no oxygen atom can be suitably produced, for example, by the following method.
[0032]
Embedded image

[0033]
That is, from the phosphonium salt (2) and the ketone (1), for example, a Wittig reaction (J. Am. Chem. Soc.,974327 (1975)), the double bond sites of the olefins (3) produced according to the formula (3) are subjected to the hydrogenation (ie, reduction) reaction stereoselectively under various conditions to make the formula I most efficient and simple. Can be produced. The stereoselective reduction reaction can be carried out in the presence of a catalyst having an optically active site under conditions of 1 to 100 atm, 0 ° C. to 200 ° C. There is no problem using the methods known so far. Am. Chem. Soc. ,97, 2567 (1975); Am. Chem. Soc. ,99, 5946 (1977), J.A. Am. Chem. Soc. ,1027932 (1980), J.A. Org. Chem. ,433444 (1978), Tetrahedron Lett. ,20425 (1979) etc., a desired compound can be suitably produced.
X in the compound of formula I₁, X₂A compound containing one oxygen atom can be suitably produced, for example, by the following method.
[0034]
Embedded image

[0035]
That is, ketone (1) is stereoselectively reduced by the above-mentioned known method, and the resulting optically active secondary alcohol (4) and halide (5) are obtained under basic conditions, for example, Can. J. et al. Chem. ,47, 2015 (1969), and etherification can be preferably performed to produce a compound of formula I.
The optically active secondary alcohol (4) can also be obtained by optical resolution of the corresponding racemate. As a method of optical resolution, resolution after induction into a diastereomer (J. Chem. Soc., 1544 (1935)), biochemical method using an enzyme (Agric. Biol. Chem.,).46, 2579 (1982), or Biochemistry,3, 838 (1964)), mechanical methods such as column chromatography (J. Chromatogr.,40065 (1987)) is known.
All of the liquid crystal compounds represented by the formula II used in the liquid crystal composition of the present invention are preferably used as long as the conditions defined by the above formula are satisfied, but the following compounds are particularly preferably used. These liquid crystal compounds are described according to the notation shown in Table 1.
[0036]
[Table 1]

[0037]
However, in the following, R and R ′ have the same meaning as described above.
[0038]
R-PyH-R '(II-1)
R-HPy-R '(II-2)
R-PyB-R '(II-3)
R-PyB-F (II-4)
R-PyB-C (II-5)
R-PyB (F) -F (II-6)
R-PyBB-F (II-7)
R-PyBH-R '(II-8)
R-HB-C (II-9)
R-BB-C (II-10)
R-H2B-C (II-11)
R-HHB-C (II-12)
R-HBB-C (II-13)
R-BBB-C (II-14)
R-HH2B-C (II-15)
R-HHBB-C (II-16)
R-HB (F) -C (II-17)
R-BB (F) -C (II-18)
R-HHB (F) -C (II-19)
R-HBB (F) -C (II-20)
R-HBB (F) -C (II-21)
R-HH2B (F) -C (II-22)
R-HB (F, F) -C (II-23)
R-BB (F, F) -C (II-24)
R-HHB (F, F) -C (II-25)
R-HBB (F, F) -C (II-26)
R-HBB (F, F) -C (II-27)
R-HH2B (F, F) -C (II-28)
[0039]
R-HEB-R '(II-29)
R-BEB-R '(II-30)
R-HHEB-R '(II-31)
R-HEBB-R '(II-32)
R-HHEBB-R '(II-33)
R-HHEBH-R '(II-34)
R-HBEHH-R '(II-35)
R-HEB-F (II-36)
R-BEB-F (II-37)
R-HHEB-F (II-38)
R-HBEB-F (II-39)
R-H2BEB-F (II-40)
R-HB (F) EB-F (II-41)
R-H2B (F) EB-F (II-42)
R-HEB (F) -F (II-43)
R-BEB (F) -F (II-44)
R-HHEB (F) -F (II-45)
R-HBEB (F) -F (II-46)
R-H2BEB (F) -F (II-47)
R-HB (F) EB (F) -F (II-48)
R-H2B (F) EB (F) -F (II-49)
R-HEB (F, F) -F (II-50)
R-BEB (F, F) -F (II-51)
R-HHEB (F, F) -F (II-52)
R-HBEB (F, F) -F (II-53)
R-H2BEB (F, F) -F (II-54)
R-HB (F) EB (F, F) -F (II-55)
R-H2B (F) EB (F, F) -F (II-56)
[0040]
R-HEB-C (II-57)
R-BEB-C (II-58)
R-HHEB-C (II-59)
R-HBEB-C (II-60)
R-H2BEB-C (II-61)
R-HB (F) EB-C (II-62)
R-H2B (F) EB-C (II-63)
R-HEB (F) -C (II-64)
R-BEB (F) -C (II-65)
R-HHEB (F) -C (II-66)
R-HBEB (F) -C (II-67)
R-H2BEB (F) -C (II-68)
R-HB (F) EB (F) -C (II-69)
R-H2B (F) EB (F) -C (II-70)
R-HEB (F, F) -C (II-71)
R-BEB (F, F) -C (II-72)
R-HHEB (F, F) -C (II-73)
R-HBEB (F, F) -C (II-74)
R-H2BEB (F, F) -C (II-75)
R-HB (F) EB (F, F) -C (II-76)
R-HB (F, F) EB (F, F) -C (II-77)
R-H2B (F) EB (F, F) -C (II-78)
[0041]
R-HH-R '(II-79)
R-H2H-R '(II-80)
R-HVH-R '(II-81)
R-HHH-R '(II-82)
R-HB-R '(II-83)
R-H2B-R '(II-84)
R-BB-R '(II-85)
R-BTB-R '(II-86)
R-BVB-R '(II-87)
R-HHH-R '(II-88)
R-HHB-R '(II-89)
R-H2HB-R '(II-90)
R-HVHB-R '(II-91)
R-HBB-R '(II-92)
R-HB (F) B-R '(II-93)
R-HB (F, F) B-R '(II-94)
R-HBTB-R '(II-95)
R-H2BTB-R '(II-96)
R-HB (F) TB-R '(II-97)
R-H2B (F) TB-R '(II-98)
R-BBB-R '(II-99)
R-HHHB-R '(II-100)
R-H2HHB-R '(II-101)
R-HH2HB-R '(II-102)
R-HVHHB-R '(II-103)
R-HHVHB-R '(II-104)
R-HHBH-R '(II-105)
R-HHBB-R '(II-106)
R-HVHBB-R '(II-107)
R-HBBH-R '(II-108)
R-HB2BH-R '(II-109)
R-HBBB-R '(II-110)
R-HBB (F) B-R '(II-111)
R-HBB (F, F) B-R '(II-112)
[0042]
R-HB-F (II-113)
R-H2B-F (II-114)
R-BB-F (II-115)
RB (F) BF (II-116)
RB (F, F) BF (II-117)
R-BTB-F (II-118)
R-BVB-F (II-119)
R-HHB-F (II-120)
R-H2HB-F (II-121)
R-HVHB-F (II-122)
R-HBB-F (II-123)
R-HB (F) BF (II-124)
R-HB (F, F) BF (II-125)
R-HBTB-F (II-126)
R-BBB-F (II-127)
R-BB (F) BF (II-128)
R-BB (F, F) BF (II-129)
R-HHHB-F (II-130)
R-H2HHB-F (II-131)
R-HH2HB-F (II-132)
R-HVHHB-F (II-133)
R-HHVHB-F (II-134)
R-HHBB-F (II-135)
R-HHB (F) BF (II-136)
R-HHB (F, F) BF (II-137)
R-HVHBB-F (II-138)
R-HBBB-F (II-139)
R-HBB (F) BF (II-140)
R-HBB (F, F) BF (II-141)
[0043]
R-HB (F) -F (II-142)
R-H2B (F) -F (II-143)
R-BB (F) -F (II-144)
RB (F) B (F) -F (II-145)
RB (F, F) B (F) -F (II-146)
R-BTB (F) -F (II-147)
R-BVB (F) -F (II-148)
R-HHB (F) -F (II-149)
R-H2HB (F) -F (II-150)
R-HVHB (F) -F (II-151)
R-HBB (F) -F (II-152)
R-HB (F) B (F) -F (II-153)
R-HB (F, F) B (F) -F (II-154)
R-HBTB (F) -F (II-155)
R-BBB (F) -F (II-156)
R-BB (F) B (F) -F (II-157)
R-BB (F, F) B (F) -F (II-158)
R-HHHB (F) -F (II-159)
R-H2HHB (F) -F (II-160)
R-HH2HB (F) -F (II-161)
R-HVHHB (F) -F (II-162)
R-HHVHB (F) -F (II-163)
R-HHBB (F) -F (II-164)
R-HHB (F) B (F) -F (II-165)
R-HHB (F, F) B (F) -F (II-166)
R-HVHBB (F) -F (II-167)
R-HBBB (F) -F (II-168)
R-HBB (F) B (F) -F (II-169)
R-HBB (F, F) B (F) -F (II-170)
[0044]
R-HB (F, F) -F (II-171)
R-H2B (F, F) -F (II-172)
R-BB (F, F) -F (II-173)
RB (F) B (F, F) -F (II-174)
RB (F, F) B (F, F) -F (II-175)
R-BTB (F, F) -F (II-176)
R-BVB (F, F) -F (II-177)
R-HHB (F, F) -F (II-178)
R-H2HB (F, F) -F (II-179)
R-HVHB (F, F) -F (II-180)
R-HH2B (F, F) -F (II-181)
R-HDB (F, F) -F (II-182)
R-HBB (F, F) -F (II-183)
R-HB2B (F, F) -F (II-184)
R-HBCF₂OB (F, F) -F (II-185)
R-HB (F) B (F, F) -F (II-186)
R-HB (F, F) B (F, F) -F (II-187)
R-HBTB (F, F) -F (II-188)
R-BBB (F, F) -F (II-189)
R-BB (F) B (F, F) -F (II-190)
R-HHHB (F, F) -F (II-191)
R-H2HHB (F, F) -F (II-192)
R-HH2HB (F, F) -F (II-193)
R-HVHHB (F, F) -F (II-194)
R-HHVHB (F, F) -F (II-195)
R-HHBB (F, F) -F (II-196)
R-HHB (F) B (F, F) -F (II-197)
R-HHB (F, F) B (F, F) -F (II-198)
R-HVHBB (F, F) -F (II-199)
R-HBBB (F, F) -F (II-200)
R-H2BBB (F, F) -F (II-201)
R-HB2BB (F, F) -F (II-202)
R-HBB (F) B (F, F) -F (II-203)
R-HBB (F, F) B (F, F) -F (II-204)
R-HB (F) B (F, F) B (F, F) -F (II-205)
[0045]
R-HB-CF3 (II-206)
R-H2B-CF3 (II-207)
R-BB-CF3 (II-208)
RB (F) B-CF3 (II-209)
RB (F, F) B-CF3 (II-210)
R-HHB-CF3 (II-211)
R-H2HB-CF3 (II-212)
R-HBB-CF3 (II-213)
R-HB (F) B-CF3 (II-214)
R-HB (F, F) B-CF3 (II-215)
R-BBB-CF3 (II-216)
R-BB (F) B-CF3 (II-217)
R-BB (F, F) B-CF3 (II-218)
R-HHHB-CF3 (II-219)
R-H2HHB-CF3 (II-220)
R-HH2HB-CF3 (II-221)
R-HHBB-CF3 (II-222)
R-HHB (F) B-CF3 (II-223)
R-HHB (F, F) B-CF3 (II-224)
R-HBBB-CF3 (II-225)
R-HBB (F) B-CF3 (II-226)
R-HBB (F, F) B-CF3 (II-227)
[0046]
R-HB (F) -CF3 (II-228)
R-H2B (F) -CF3 (II-229)
R-BB (F) -CF3 (II-230)
RB (F) B (F) -CF3 (II-231)
RB (F, F) B (F) -CF3 (II-232)
R-HHB (F) -CF3 (II-233)
R-H2HB (F) -CF3 (II-234)
R-HBB (F) -CF3 (II-235)
R-HB (F) B (F) -CF3 (II-236)
R-HB (F, F) B (F) -CF3 (II-237)
R-BBB (F) -CF3 (II-238)
R-BB (F) B (F) -CF3 (II-239)
R-HHHB (F) -CF3 (II-240)
R-H2HHB (F) -CF3 (II-241)
R-HH2HB (F) -CF3 (II-242)
R-HHBB (F) -CF3 (II-243)
R-HHB (F) B (F) -CF3 (II-244)
R-HHB (F, F) B (F) -CF3 (II-245)
R-HBBB (F) -CF3 (II-246)
R-HBB (F) B (F) -CF3 (II-247)
R-HBB (F, F) B (F) -CF3 (II-248)
[0047]
R-HB (F, F) -CF3 (II-249)
R-H2B (F, F) -CF3 (II-250)
R-BB (F, F) -CF3 (II-251)
RB (F) B (F, F) -CF3 (II-252)
RB (F, F) B (F, F) -CF3 (II-253)
R-HHB (F, F) -CF3 (II-254)
R-H2HB (F, F) -CF3 (II-255)
R-HBB (F, F) -CF3 (II-256)
R-HB (F) B (F, F) -CF3 (II-257)
R-HB (F, F) B (F, F) -CF3 (II-258)
R-BBB (F, F) -CF3 (II-259)
R-BB (F) B (F, F) -CF3 (II-260)
R-HHHB (F, F) -CF3 (II-261)
R-H2HHB (F, F) -CF3 (II-262)
R-HH2HB (F) -CF3 (II-263)
R-HHBB (F) -CF3 (II-264)
R-HHB (F) B (F, F) -CF3 (II-265)
R-HHB (F, F) B (F, F) -CF3 (II-266)
R-HBBB (F, F) -CF3 (II-267)
R-HBB (F) B (F, F) -CF3 (II-268)
R-HBB (F, F) B (F, F) -CF3 (II-269)
[0048]
R-HB-OCF3 (II-270)
R-H2B-OCF3 (II-271)
R-BB-OCF3 (II-272)
RB (F) B-OCF3 (II-273)
RB (F, F) B-OCF3 (II-274)
R-HHB-OCF3 (II-275)
R-H2HB-OCF3 (II-276)
R-HBB-OCF3 (II-277)
R-HB (F) B-OCF3 (II-278)
R-HB (F, F) B-OCF3 (II-279)
R-BBB-OCF3 (II-280)
R-BB (F) B-OCF3 (II-281)
R-BB (F, F) B-OCF3 (II-282)
R-HHHB-OCF3 (II-283)
R-H2HHB-OCF3 (II-284)
R-HH2HB-OCF3 (II-285)
R-HHBB-OCF3 (II-286)
R-HHB (F) B-OCF3 (II-287)
R-HHB (F, F) B-OCF3 (II-288)
R-HBBB-OCF3 (II-289)
R-HBB (F) B-OCF3 (II-290)
R-HBB (F, F) B-OCF3 (II-291)
[0049]
R-HB (F) -OCF3 (II-292)
R-H2B (F) -OCF3 (II-293)
R-BB (F) -OCF3 (II-294)
RB (F) B (F) -OCF3 (II-295)
RB (F, F) B (F) -OCF3 (II-296)
R-HHB (F) -OCF3 (II-297)
R-H2HB (F) -OCF3 (II-298)
R-HBB (F) -OCF3 (II-299)
R-HB (F) B (F) -OCF3 (II-300)
R-HB (F, F) B (F) -OCF3 (II-301)
R-BBB (F) -OCF3 (II-302)
R-BB (F) B (F) -OCF3 (II-303)
R-HHHB (F) -OCF3 (II-304)
R-H2HHB (F) -OCF3 (II-305)
R-HH2HB (F) -OCF3 (II-306)
R-HHBB (F) -OCF3 (II-307)
R-HHB (F) B (F) -OCF3 (II-308)
R-HHB (F, F) B (F) -OCF3 (II-309)
R-HBBB (F) -OCF3 (II-310)
R-HBB (F) B (F) -OCF3 (II-311)
R-HBB (F, F) B (F) -OCF3 (II-312)
[0050]
R-HB (F, F) -OCF3 (II-313)
R-H2B (F, F) -OCF3 (II-314)
R-BB (F, F) -OCF3 (II-315)
RB (F) B (F, F) -OCF3 (II-316)
RB (F, F) B (F, F) -OCF3 (II-317)
R-HHB (F, F) -OCF3 (II-318)
R-H2HB (F, F) -OCF3 (II-319)
R-HBB (F, F) -OCF3 (II-320)
R-HB (F) B (F, F) -OCF3 (II-321)
R-HB (F, F) B (F, F) -OCF3 (II-322)
R-BBB (F, F) -OCF3 (II-323)
R-BB (F) B (F, F) -OCF3 (II-324)
R-HHHB (F, F) -OCF3 (II-325)
R-H2HHB (F, F) -OCF3 (II-326)
R-HH2HB (F, F) -OCF3 (II-327)
R-HHBB (F, F) -OCF3 (II-328)
R-HHB (F) B (F, F) -OCF3 (II-329)
R-HHB (F, F) B (F, F) -OCF3 (II-330)
R-HBBB (F, F) -OCF3 (II-331)
R-HBB (F) B (F, F) -OCF3 (II-332)
R-HBB (F, F) B (F, F) -OCF3 (II-333)
[0051]
R-HB-OCF2H (II-334)
R-HHB-OCF2H (II-335)
R-HB (F) -OCF2H (II-336)
R-H2B (F) -OCF2H (II-337)
R-BB (F) -OCF2H (II-338)
RB (F) B (F) -OCF2H (II-339)
RB (F, F) B (F) -OCF2H (II-340)
R-HHB (F) -OCF2H (II-341)
R-H2HB (F) -OCF2H (II-342)
R-HBB (F) -OCF2H (II-343)
R-HBCF2OB (F) -OCF2H (II-344)
R-HB (F) B (F) -OCF2H (II-345)
R-HB (F, F) B (F) -OCF2H (II-346)
R-BBB (F) -OCF2H (II-347)
R-BB (F) B (F) -OCF2H (II-348)
R-HHHB (F) -OCF2H (II-349)
R-H2HHB (F) -OCF2H (II-350)
R-HH2HB (F) -OCF2H (II-351)
R-HHBB (F) -OCF2H (II-352)
R-HHB (F) B (F) -OCF2H (II-353)
R-HHB (F, F) B (F) -OCF2H (II-354)
R-HBBB (F) -OCF2H (II-355)
R-HBB (F) B (F) -OCF2H (II-356)
R-HBB (F, F) B (F) -OCF2H (II-357)
[0052]
R-HB (F, F) -OCF2H (II-358)
R-H2B (F, F) -OCF2H (II-359)
R-BB (F, F) -OCF2H (II-360)
RB (F) B (F, F) -OCF2H (II-361)
RB (F, F) B (F, F) -OCF2H (II-362)
R-HHB (F, F) -OCF2H (II-363)
R-H2HB (F, F) -OCF2H (II-364)
R-HBB (F, F) -OCF2H (II-365)
R-HBCF2OB (F, F) -OCF2H (II-366)
R-HB (F) B (F, F) -OCF2H (II-367)
R-HB (F, F) B (F, F) -OCF2H (II-368)
R-BBB (F, F) -OCF2H (II-369)
R-BB (F) B (F, F) -OCF2H (II-370)
R-HHHB (F, F) -OCF2H (II-371)
R-H2HHB (F, F) -OCF2H (II-372)
R-HH2HB (F, F) -OCF2H (II-373)
R-HHBB (F, F) -OCF2H (II-374)
R-HHB (F) B (F, F) -OCF2H (II-375)
R-HHB (F, F) B (F, F) -OCF2H (II-376)
R-HBBB (F, F) -OCF2H (II-377)
R-HBB (F) B (F, F) -OCF2H (II-378)
R-HBB (F, F) B (F, F) -OCF2H (II-379)
[0053]
R-HB-CL (II-380)
R-H2B-CL (II-381)
R-BB-CL (II-382)
RB (F, F) B-CL (II-383)
R-HHB-CL (II-384)
R-H2HB-CL (II-385)
R-HBB-CL (II-386)
R-HB (F) B-CL (II-387)
R-HB (F, F) B-CL (II-388)
R-HHHB-CL (II-389)
R-HHBB-CL (II-390)
R-HHB (F) B-CL (II-391)
R-HHB (F, F) B-CL (II-392)
R-HBB (F) B-CL (II-393)
R-HBB (F, F) B-CL (II-394)
[0054]
R-HB (F) -CL (II-395)
R-H2B (F) -CL (II-396)
R-BB (F) -CL (II-397)
R-HHB (F) -CL (II-398)
R-H2HB (F) -CL (II-399)
R-HBB (F) -CL (II-400)
R-BB (F, F) B (F) -CL (II-401)
R-HHHB (F) -CL (II-402)
R-HHBB (F) -CL (II-403)
R-HBBB (F) -CL (II-404)
R-HBB (F) B-CL (II-405)
R-HB (F, F) -CL (II-406)
R-H2B (F, F) -CL (II-407)
R-BB (F, F) -CL (II-408)
R-HHB (F, F) -CL (II-409)
R-H2HB (F, F) -CL (II-410)
R-HBB (F, F) -CL (II-411)
R-BB (F, F) B (F, F) -CL (II-412)
R-HHHB (F, F) -CL (II-413)
R-HBBB-CL (II-414)
R-HBB (F) B (F, F) -CL (II-415)
[0055]
Depending on the purpose, the liquid crystal composition of the present invention may contain the threshold voltage, nematic phase temperature range, refractive index anisotropy value (Δn) of the resulting composition, in addition to the compounds represented by formulas I and II. For the purpose of adjusting the dielectric anisotropy value, viscosity, etc., other compounds can be contained in an appropriate amount within a range that does not impair the object of the present invention.
The liquid crystal composition of the present invention is prepared by a conventional method. In general, a method is used in which each component is dissolved at a high temperature.
The liquid crystal composition of the present invention is modified to be suitable for the intended use by adding appropriate additives. This additive is well known to those skilled in the art and is described in detail in the literature. Further, the liquid crystal composition of the present invention is for guest host (GH) mode by adding a dichroic dye such as merocyanine, styryl, azo, azomethine, azoxy, quinophthalone, anthraquinone and tetrazine. It can also be used as a liquid crystal composition.
Alternatively, NCAP produced by microencapsulating nematic liquid crystals, and liquid crystals for polymer dispersed liquid crystal display elements (PNLCD) represented by polymer network liquid crystal display elements (PNLCD) in which a three-dimensional network polymer is produced in the liquid crystal. It can also be used as a composition. In addition, it can be used as a liquid crystal composition for birefringence control (ECB) mode and dynamic scattering (DS) mode.
[0056]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The compounds used in these examples were expressed based on the notation described in Table 1 above. All compositions of the components in the composition are given in parts by weight.
As a characteristic value of the liquid crystal composition, the clearing point (nematic-isotropic transition point) is T._NI(° C), melting point T_C(° C), the viscosity at 20 ° C is η₂₀(MPa · s) The threshold voltage in a liquid crystal cell having a cell thickness of 6 μm is abbreviated as Vth (V), and the result is shown.
T_CThe samples were displayed at the highest freezer temperature at which no crystals were deposited after leaving the samples in freezers at 0 ° C., −10 ° C., −20 ° C., and −30 ° C. for 30 days. For example, if the crystals are not solidified in the freezer at 0 ° C. and −10 ° C. and crystals are precipitated in the freezer at −20 ° C. and −30 ° C., T_C<−10 ° C. is displayed.
Also, the helical pitch P at 25 ° C_{twenty five}(Μm) was measured by the Canoe wedge method.
[0057]
Example 1(Reference example)
  R-1- (4-propylcyclohexyl) -2- (4-methylphenyl) propane (in formula I, P = Q = S = T = 0, R₁Is a propyl group, R₂Is a methyl group, R₃Is a methyl group, A₁1,4-phenylene, A₂1,4-cyclohexylene, X₁Is a covalent bond, X₂Is CH₂Compound (Compound No. 1))
[0058]
Embedded image

[0059]
A mixture of 4- (propylcyclohexyl) methyltriphenylphosphonium bromide (50 mmol), tetrahydrofuran (THF) 80 ml, and potassium-t-butoxide (55 mmol) was stirred at room temperature for 2 hours. To the obtained red solution, a solution of 4-methylacetophenone (50 mmol) in 50 ml of THF was added dropwise and stirred at room temperature for 2 hours.
THF was distilled off under reduced pressure, and 300 ml of heptane was added to the residue and stirred. The insoluble material was filtered off, the filtrate was concentrated under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography (eluent: heptane) to give 4- (1-methyl-2- (4), a colorless oil as a Wittig adduct. -Propylcyclohexyl) ethenyl) -1-methylbenzene (35 mmol, 70% yield) was obtained.
4- (1-methyl-2- (4-propylcyclohexyl) ethenyl) -1-methylbenzene (30 mmol); Am. Chem. Soc. ,102, 7932 (1980) (+)-BINAP / Rh complex (2,2-bis (diphenylphosphino) -1,1′-binaphthyl / Rh complex) (1.5 mmol), A mixture of hexane and 30 ml of hexane was placed in an autoclave and stirred for 3 hours at 2.06 MPa and 25 ° C. in a hydrogen atmosphere.
The catalyst was filtered off from the reaction solution, the filtrate was concentrated under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography (eluent: heptane) and then distilled to give the title compound (27 mmol, yield 89%) as a colorless oil. It was. The IR spectrum and NMR spectrum data of this product well supported the structure.
Example 2
R-1- (4- (4-propylcyclohexyl) cyclohexyloxy) -1- (4-methylphenyl) ethane (in formula I, P = S = T = 0, Q = 1, R₁Is a propyl group, R₂Is a methyl group, R_ThreeIs a methyl group, A₁1,4-phenylene, A₂, A_Four1,4-cyclohexylene, X₁, X_FourIs a covalent bond, X₂Wherein is an oxygen atom (Compound No. 2))
[0060]
Embedded image

[0061]
A mixture of 4-methylphenethyl alcohol (60 mmol), lipase PS (manufactured by Amano Pharmaceutical) 3 g, and vinyl acetate (35 mmol) was stirred at 35 ° C. for 12 hours. The lipase PS was filtered off, the filtrate was concentrated under reduced pressure, and the residue was subjected to column chromatography (eluent: toluene / ethyl acetate) to obtain S-4-ethylphenethyl alcohol (27 mmol) and R-4-. Methylphenethyl acetate (32 mmol) was obtained.
To a mixture of S-4-methylphenethyl alcohol (20 mmol), 50 ml of toluene, and 50 ml of pyridine, 60 ml of toluene of 4-toluenesulfonic acid chloride was added at 0 ° C. or less and stirred at 60 ° C. for 3 hours. Under cooling, 100 ml of water was added and stirred sufficiently, and the separated organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a pale yellow oily tosylate (20 mmol, quantitative) as a residue.
While refluxing a mixture of 4- (4-propylcyclohexyl) cyclohexanol (10 mmol), potassium hydroxide (22 mmol), and ethanol 130 ml, the above-mentioned tosylate (20 mmol) in 30 ml of toluene was dropped, and the mixture was refluxed for 5 hours. did. After cooling, 100 ml of water and 50 ml of toluene were added to the reaction product and sufficiently stirred and allowed to stand. The separated organic phase was thoroughly washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was treated with column chromatography (eluent: heptane) and then purified by recrystallization (solvent: ethanol) to give the title compound (7 mmol, yield 35%) as a white solid. Got. The IR spectrum and NMR spectrum data of this product well supported the structure.
Example 3
2R, 3R-2- (4- (4-propylcyclohexyl) cyclohexyl) -3- (4-methylphenyl) butane (in formula I, P = S = T = 0, Q = 1, R₁Is a propyl group, R₂Is a methyl group, R_ThreeIs a methyl group, A₁1,4-phenylene, A₂And A_Four1,4-cyclohexylene, X₁And X_FourIs a covalent bond, X₂Is -CH (CH_Three)-(Compound No. 3))
[0062]
Embedded image

[0063]
A mixture of phosphonium salt (50 mmol) prepared from triphenylphosphine and 1- (4- (4-propylcyclohexyl) cyclohexyl) ethyl chloride, 100 ml of THF, and potassium-t-butoxide (55 mmol) was stirred at −10 ° C. for 3 hours. did. A solution of 4-methylacetophenone (50 mmol) in 50 ml of THF was added dropwise at 0 ° C. or lower, and the mixture was stirred at 0 ° C. or lower for 2 hours. To the reaction mixture, 100 ml of water and 100 ml of toluene were added and stirred well. After standing, the organic phase was separated, and the organic phase was dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was removed under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography (eluent: heptane), and 4 ′-(1,2-dimethyl-2- (4-methylphenyl) ethenyl) -4-propylbicyclohexane. (16 mmol, yield 32%) was obtained.
4 '-(1,2-dimethyl-2- (4-methylphenyl) ethenyl) -4-propylbicyclohexane (15 mmol), J. Org. Am. Chem. Soc. ,102, 7932 (1980), a mixture of (+)-BINAP / Rh complex (1.5 mmol) and 20 ml of hexane was placed in an autoclave and charged with hydrogen at 2.06 MPa at 25 ° C. Stir for hours.
The catalyst was filtered off from the reaction mixture, the filtrate was concentrated under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography (eluent: heptane) and then distilled to give the title compound (7.5 mmol, 51% yield) as a white solid. ) Various spectral data of this product well supported its structure.
[0064]
The following compounds are prepared according to Examples 1-3.
Compound No. 4
R-1- (4-Methylphenyl) -2- (4-fluorophenyl) propane
Compound No. 5
R-1- (4-Propylphenyl) -2- (4-fluorophenyl) propane
Compound No. 6
S-1- (4-Pentylphenyl) -2- (4-fluorophenyl) propane
Compound No. 7
R-1- (4-Methylphenyl) -2- (4-fluorophenyl) butane
Compound No. 8
R-1- (4-Propylphenyl) -2- (4-fluorophenyl) butane
Compound No. 9
R-1- (4-Methylphenyl) -2- (2,4-difluorophenyl) propane
Compound No. 10
R-1- (4-Pentylphenyl) -2- (2,4-difluorophenyl) propane
Compound No. 11
R-1- (4-Methylcyclohexyl) -2- (4-methylphenyl) propane
Compound No. 12
S-1- (4-Propylcyclohexyl) -2- (4-propylphenyl) propane
Compound No. 13
R-1- (4-Methylcyclohexyl) -2- (4-methylcyclohexyl) propane
Compound No. 14
R-1- (4-Methylcyclohexyl) -2- (4-propylcyclohexyl) propane
Compound No. 15
R-1- (4-Propylcyclohexyl) -2- (4-propylcyclohexyl) propane
Compound No. 16
R-1- (4-Fluorophenyl) -2- (4-methylphenyl) propane
Compound No. 17
R-1- (4-Fluorophenyl) -2- (4-propylphenyl) propane
Compound No. 18
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4-propylcyclohexyl) propane
Compound No. 19
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4-pentylcyclohexyl) propane
Compound No. 20
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4-methylphenyl) propane
Compound No. 21
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4-propylphenyl) propane
Compound No. 22
S-1- (4- (2- (4-propylcyclohexyl) ethenyl) cyclohexyl) -2- (4-propylphenyl) propane
Compound No. 23
R-1- (4- (4-Vinylcyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4-propylphenyl) propane
Compound No. 24
R-1- (4- (4- (1-pentenyl) cyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4-propylphenyl) propane
Compound No. 25
R-1- (4- (4- (3-Butenyl) cyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4-propylphenyl) propane
Compound No. 26
R-1- (4- (4- (3-pentenyl) cyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4-propylphenyl) propane
Compound No. 27
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) -2- (3,4-difluorophenyl) propane
Melting point: -2.4 ° C
Compound No. 28
R-1- (4- (4-Pentylcyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4-fluorophenyl) propane
Compound No. 29
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4-chlorophenyl) propane
Compound No. 30
R-1- (4- (4-Pentylcyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4-chlorophenyl) propane
[0065]
Compound No. 31
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4-methylphenyl) propane
Compound No. 32
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4-propylphenyl) propane
Compound No. 33
S-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4-pentylphenyl) propane
Compound No. 34
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4-pentylphenyl) butane
Compound No. 35
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4-pentylphenyl) pentane
Compound No. 36
R-1- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4-pentylphenyl) hexane
Compound No. 37
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4-pentylphenyl) heptane
Compound No. 38
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4-fluorophenyl) propane
Compound No. 39
R-1- (4- (4-Pentylcyclohexyl) phenyl) -2- (4-fluorophenyl) propane
Compound No. 40
R-1- (4- (4-Methoxycyclohexyl) phenyl) -2- (4-fluorophenyl) propane
Compound No. 41
S-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4-methylphenyl) -3,3,3-trifluoropropane
Compound No. 42
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4-methylphenyl) -3,3-ditrifluoropropane
Compound No. 43
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (3,4-difluorophenyl) propane
Compound No. 44
R-1- (4- (4-pentylcyclohexyl) phenyl) -2- (3,4-difluorophenyl) propane
Compound No. 45
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (3,4,5-trifluorophenyl) propane
Compound No. 46
R-1- (4- (4-pentylcyclohexyl) phenyl) -2- (3,4,5-trifluorophenyl) propane
[0066]
Compound No. 47
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (2-fluoro-4-methylphenyl) propane
Compound No. 48
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (2-fluoro-4-propylphenyl) propane
Compound No. 49
S-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (2,6-difluoro-4-methylphenyl) propane
Compound No. 50
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (2,6-difluoro-4-propylphenyl) propane
Compound No. 51
R-1- (2-Fluoro-4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) -2- (2-fluoro-4-methylphenyl) propane
Compound No. 52
R-1- (2-Fluoro-4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) -2- (2-fluoro-4-methoxyphenyl) propane
Compound No. 53
R-1- (2,6-difluoro-4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) -2- (2-fluoro-4-methylphenyl) propane
Compound No. 54
R-1- (2,6-difluoro-4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) -2- (2-fluoro-4-propylphenyl) propane
Compound No. 55
R-1- (2,6-difluoro-4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) -2- (2-fluoro-4-methoxyphenyl) propane
Compound No. 56
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4-trifluoromethylphenyl) propane
Compound No. 57
R-1- (4- (4- (1-propenyl) cyclohexyl) phenyl) -2- (4-trifluoromethylphenyl) propane
Compound No. 58
S-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) propane
Compound No. 59
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4-trifluoromethoxyphenyl) propane
Compound No. 60
R-1- (4- (4- (1-propenyl) cyclohexyl) phenyl) -2- (4-trifluoromethoxyphenyl) propane
Compound No. 61
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) propane
Compound No. 62
R-1- (4- (4- (3-pentenyl) propylcyclohexyl) phenyl) -2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) propane
Compound No. 63
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4-difluoromethoxyphenyl) propane
Compound No. 64
R-1- (4- (4-pentylcyclohexyl) phenyl) -2- (4-difluoromethoxyphenyl) propane
Compound No. 65
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4-chloromethoxyphenyl) propane
Compound No. 66
R-1- (4- (4-Pentylcyclohexyl) phenyl) -2- (4-chloromethoxyphenyl) propane
[0067]
Compound No. 67
S-1- (4- (2- (4-propylcyclohexyl) ethyl) phenyl) -2- (4-methylphenyl) propane
Compound No. 68
R-1- (4- (2- (4-propylcyclohexyl) ethyl) phenyl) -2- (4-methoxyphenyl) propane
Compound No. 69
R-1- (4- (2- (4-propylcyclohexyl) ethyl) phenyl) -2- (4-propoxyphenyl) propane
Compound No. 70
R-1- (4'-propylbiphenyl-4-yl) -2- (4-methylphenyl) propane
Compound No. 71
R-1- (4'-propylbiphenyl-4-yl) -2- (4-methoxyphenyl) propane
Compound No. 72
R-1- (4'-propylbiphenyl-4-yl) -2- (4-propylphenyl) propane
Compound No. 73
R-1- (4- (2- (4-propylphenyl) ethyl) phenyl) -2- (4-methylphenyl) propane
Compound No. 74
R-1- (4- (2- (4-propylphenyl) ethyl) phenyl) -2- (4-propylphenyl) propane
Compound No. 75
R-1- (4-Propylcyclohexyl) -2- (4- (4-propylcyclohexyl) cyclohexyl) propane
Compound No. 76
S-1- (4-Propylcyclohexyl) -2- (4- (4-pentylcyclohexyl) cyclohexyl) propane
Compound No. 77
R-1- (4- (3-Butenyl) cyclohexyl) -2- (4- (4-pentylcyclohexyl) cyclohexyl) propane
Compound No. 78
R-1- (4- (1-propenyl) cyclohexyl) -2- (4- (4-pentylcyclohexyl) cyclohexyl) propane
Compound No. 79
R-1- (4-Propylcyclohexyl) -2- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) propane
Compound No. 80
R-1- (4-Propylcyclohexyl) -2- (4- (4-pentylcyclohexyl) phenyl) propane
Compound No. 81
R-1- (4-Methylphenyl) -2- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) propane
Compound No. 82
R-1- (4-Propylphenyl) -2- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) propane
Compound No. 83
R-1- (4-Methylphenyl) -2- (4- (2- (4-propylcyclohexyl) ethyl) phenyl) propane
Compound No. 84
R-1- (4-Methoxyphenyl) -2- (4- (2- (4-propylcyclohexyl) ethyl) phenyl) propane
Compound No. 85
R-1- (4-Propylphenyl) -2- (4- (2- (4-propylcyclohexyl) ethyl) phenyl) propane
Compound No. 86
R-1- (4-Methylcyclohexyl) -2- (4'-propylbiphenyl-4-yl) propane
Compound No. 87
R-1- (4-Propylcyclohexyl) -2- (4'-propylbiphenyl-4-yl) propane
Compound No. 88
R-1- (4-propoxycyclohexyl) -2- (4'-propylbiphenyl-4-yl) propane
Compound No. 89
R-1- (4-propoxycyclohexyl) -2- (4 '-(3-butenyl) biphenyl-4-yl) propane
Compound No. 90
R-1- (4-Methylcyclohexyl) -2- (4- (2- (4-propylphenyl) ethyl) phenyl) propane
Compound No. 91
R-1- (4-Methoxycyclohexyl) -2- (4- (2- (4-propylphenyl) ethyl) phenyl) propane
Compound No. 92
R-1- (4-Propylcyclohexyl) -2- (4- (2- (4-propylphenyl) ethyl) phenyl) propane
[0068]
Compound No. 93
R-1- (4-Propylcyclohexyl) -2- (4- (4-propylphenyloxydifluoromethyl) phenyl) propane
Compound No. 94
R-1- (4-pentylcyclohexyl) -2- (4- (4-propylphenyloxydifluoromethyl) phenyl) propane
Compound No. 95
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyloxy) -1- (4-methylphenyl) ethane
Compound No. 96
S-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyloxy) -1- (4-propylphenyl) ethane
Compound No. 97
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyloxy) -1- (4-pentylphenyl) ethane
Compound No. 98
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyloxy) -1- (4-fluorophenyl) ethane
Compound No. 99
R-1- (4- (4-propylcyclohexyl) cyclohexyloxy) -1- (2-fluoro-4-methylphenyl) ethane
Compound No. 100
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyloxy) -1- (2-fluoro-4-methoxyphenyl) ethane
Compound No. 101
R-1- (4- (4-propylcyclohexyl) cyclohexyloxy) -1- (2,6-difluoro-4-methylphenyl) ethane
Compound No. 102
R-1- (4- (4-propylcyclohexyl) cyclohexyloxy) -1- (2,6-difluoro-4-methoxyphenyl) ethane
Compound No. 103
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyloxy) -1- (4-methylphenyl) propane
Compound No. 104
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyloxy) -1- (4-propylphenyl) propane
Compound No. 105
R-1- (4- (4-Pentylcyclohexyl) phenyloxy) -1- (4-methylphenyl) propane
Compound No. 106
R-1- (4-Methylphenyloxy) -1- (4- (4-methylcyclohexyl) phenyl) propane
Compound No. 107
R-1- (4-Methylphenyloxy) -1- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) propane
Compound No. 108
S-1- (4-Methoxyphenyloxy) -1- (4- (4-methylcyclohexyl) phenyl) propane
Compound No. 109
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -3- (4-propylphenyloxy) butane
Compound No. 110
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -3- (4- (4-propoxycyclohexyl) phenyloxy) butane
Compound No. 111
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -3- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyloxy) butane
Compound No. 112
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -4- (4-propylphenyloxy) heptane
Compound No. 113
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -4- (4- (3-butenyl) phenyloxy) heptane
Compound No. 114
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -4- (4-methoxyphenyloxy) heptane
Compound No. 115
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -3- (4-methylbenzyl) hexane
Compound No. 116
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -3- (4-propylbenzyl) hexane
Compound No. 117
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -3- (4-methoxybenzyl) hexane
Compound No. 118
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -3- (4-methylphenyl) butane
Compound No. 119
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -3- (4-methoxyphenyl) butane
Compound No. 120
S-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) propane
Compound No. 121
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4- (4-pentylcyclohexyl) phenyl) propane
Compound No. 122
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4- (4-ethoxycyclohexyl) phenyl) propane
Compound No. 123
R-1- (4- (2- (4-propylcyclohexyl) ethyl) cyclohexyl) -2- (4- (4-methylcyclohexyl) phenyl) propane
Compound No. 124
R-1- (4- (2- (4-propylcyclohexyl) ethyl) cyclohexyl) -2- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) propane
[0069]
Compound No. 125
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) propane
Compound No. 126
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (2,6-difluoro-4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) propane
Compound No. 127
R-1- (4- (4-Ethylcyclohexyl) phenyl) -2- (2,6-difluoro-4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) propane
Compound No. 128
R-1- (2-Fluoro-4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) propane
Compound No. 129
R-1- (2-Fluoro-4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4- (4-pentylcyclohexyl) phenyl) propane
Compound No. 130
R-1- (2,6-difluoro-4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4- (4-pentylcyclohexyl) phenyl) propane
Compound No. 131
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4'-methylbiphenyl-4-yl) propane
Compound No. 132
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4'-ethylbiphenyl-4-yl) propane
Compound No. 133
S-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4'-propylbiphenyl-4-yl) propane
Compound No. 134
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4'-methoxybiphenyl-4-yl) propane
Compound No. 135
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4'-methylbiphenyl-4-yl) propane
Compound No. 136
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4'-propylbiphenyl-4-yl) propane
Compound No. 137
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4- (2- (4-methylphenyl) ethyl) phenyl) propane
Compound No. 138
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4- (2- (4-methoxyphenyl) ethyl) phenyl) propane
Compound No. 139
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4- (2- (4-propylcyclohexyl) ethyl) phenyl) propane
Compound No. 140
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4- (2- (4-pentylcyclohexyl) ethyl) phenyl) propane
Compound No. 141
R-1- (4- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4-ethylphenyl) propane
Compound No. 142
R-1- (4- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4-propylphenyl) propane
Compound No. 143
R-1- (4- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4-pentylphenyl) propane
Compound No. 144
S-1- (4- (4- (4-propylcyclohexyl) cyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4- (3-pentenyl) phenyl) propane
Compound No. 145
R-1- (4- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4-chlorophenyl) propane
Compound No. 146
R-1- (4- (4- (4-vinylcyclohexyl) cyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4-chlorophenyl) propane
Compound No. 147
R-1- (4- (4- (4- (1-propenyl) cyclohexyl) cyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4-chlorophenyl) propane
Compound No. 148
R-1- (4- (4- (4- (4-Butenyl) cyclohexyl) cyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4-chlorophenyl) propane
Compound No. 149
R-1- (4- (4- (4-Methylcyclohexyl) cyclohexyl) phenyl) -2- (4-methylphenyl) propane
Compound No. 150
R-1- (4- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) phenyl) -2- (4-methylphenyl) propane
[0070]
Compound No. 151
R-1- (4- (4- (4-Methylcyclohexyl) cyclohexyl) phenyl) -2- (4- (1-propynyl) phenyl) propane
Compound No. 152
R-1- (4- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) phenyl) -2- (4- (3-butenyl) phenyl) propane
Compound No. 153
R-1- (4-Methylcyclohexyl) -2- (4- (4- (4-methylcyclohexyl) cyclohexyl) phenyl) propane
Compound No. 154
R-1- (4-Methylcyclohexyl) -2- (3-fluoro-4 '-(4-methylcyclohexyl) biphenyl-4-yl) propane
Compound No. 155
R-1- (4-Propylcyclohexyl) -2- (3-fluoro-4 '-(4-methylcyclohexyl) biphenyl-4-yl) propane
Compound No. 156
S-1- (4-Propylcyclohexyl) -2- (3-chloro-4 '-(4-methylcyclohexyl) biphenyl-4-yl) propane
Compound No. 157
R-1- (4-Methylcyclohexyl) -2- (2,3-difluoro-4 '-(4-methylcyclohexyl) biphenyl-4-yl) propane
Compound No. 158
R-1- (4-Methylcyclohexyl) -2- (2,3-difluoro-4 '-(4-propylcyclohexyl) biphenyl-4-yl) propane
Compound No. 159
R-1- (4-Propylcyclohexyl) -2- (2,3-difluoro-4 '-(4-propylcyclohexyl) biphenyl-4-yl) propane
Compound No. 160
R-1- (4- (4-Propylcyclohexyl) cyclohexyl) -2- (4 '-(4-propylcyclohexyl) biphenyl-4-yl) propane
Compound No. 161
2R, 3R-2- (4- (4-propylcyclohexyl) cyclohexyl) -3- (4-methylphenyl) butane
Compound No. 162
2R, 3S-2- (4- (4-propylcyclohexyl) cyclohexyl) -3- (4-propylphenyl) butane
Compound No. 163
2R, 3R-2- (4- (4-propylcyclohexyl) cyclohexyl) -3- (4-methoxyphenyl) butane
Compound No. 164
2R, 3R-2- (4- (4-propylcyclohexyl) cyclohexyl) -3- (4-methylthiophenyl) butane
Compound No. 165
2S, 3S-2- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) -3- (4-methylphenyl) butane
Compound No. 166
2R, 3R-2- (4'-propylbiphenyl-4-yl) -3- (4-methylphenyl) butane
Compound No. 167
2R, 3R-2- (4'-propylbiphenyl-4-yl) -3- (4-ethylphenyl) butane
Compound No. 168
2R, 3R-2- (4'-propylbiphenyl-4-yl) -3- (4-methoxyphenyl) butane
Compound No. 169
2S, 3R-2- (4'-propylbiphenyl-4-yl) -3- (4- (1-propynyl) phenyl) butane
Compound No. 170
2R, 3R-2- (4'-propylbiphenyl-4-yl) -3- (4- (3-butenyl) phenyl) butane
Compound No. 171
R-2-methyl-2- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) -3- (4-methylphenyl) butane
Compound No. 172
R-2-methyl-2- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) -3- (4-propylphenyl) butane
Compound No. 173
R-2-methyl-2- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) -3- (4-methoxyphenyl) butane
[0071]
Compound No. 174
R-3-ethyl-2- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) -3- (4-methylphenyl) pentane
Compound No. 175
S-3-ethyl-2- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) -3- (4-methoxyphenyl) pentane
Compound No. 176
R-3-ethyl-2- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) -3- (4-propoxyphenyl) pentane
Compound No. 177
2R, 3S-1-fluoro-1- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4-methylphenyl) propane
Compound No. 178
2R, 3R-1-chloro-1- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) -2- (4-methylphenyl) propane
Compound No. 179
R-1- (2- (4-Propylcyclohexyl) -1,3-dioxane-5-yl) -2- (4-methylphenyl) propane
Compound No. 180
R-1- (2- (4-pentylcyclohexyl) -1,3-dioxan-5-yl) -2- (4-methylphenyl) propane
Compound No. 181
R-1- (2- (4-Propylcyclohexyl) -1,3-dioxane-5-yl) -2- (4-fluorophenyl) propane
Compound No. 182
R-1- (2- (4-propylcyclohexyl) -1,3-dioxane-5-yl) -2- (3,4,5-trifluorophenyl) propane
Compound No. 183
R-1- (2- (4-propylcyclohexyl) -1,4-dioxane-5-yl) -2- (4-methylphenyl) propane
Compound No. 184
R-1- (2- (4-Pentylcyclohexyl) -1,4-dioxane-5-yl) -2- (4-methylphenyl) propane
Compound No. 185
S-1- (2- (2- (2- (4-propylcyclohexyl) ethyl) tetrahydropyran-5-yl) -2- (4-propylphenyl) propane
Compound No. 186
S-1- (2- (2- (4- (propylcyclohexyl) ethyl) tetrahydrolpyran-5-yl) -2- (4-fluorophenyl) propane
[0072]
Example 4 (Reference example:Example of use 1)
  A liquid crystal composition having the following composition was prepared, and its characteristic value was measured.
    1V2-HB (F, F) -C 8.0 parts by weight
    3-HB-C 24.0 parts by weight
    3-HB-O2 5.0 parts by weight
    3-HH-4 11.0 parts by weight
    3-HH-5 5.0 parts by weight
    3-HHB-1 10.0 parts by weight
    3-HHB-3 10.0 parts by weight
    3-H2BTB-2 3.0 parts by weight
    3-H2BTB-3 3.0 parts by weight
    3-H2BTB-4 3.0 parts by weight
    3-HB (F) TB-2 4.0 parts by weight
    1V2-HBB-2 14.0 parts by weight
    Compound No. 31 0.8 parts by weight
  The characteristic value of this thing is
    T_NI= 101.5 ° C
    T_C<-30 ° C
    η₂₀= 17.9 mPa · s
    P₂₅= 12.3 μm
Met. This liquid crystal composition exhibited good display characteristics in an STN cell (240 ° twist, cell gap: 6 μm). The threshold voltage (Vth) was 2.30V.
[0073]
Example 5 (Reference example:Example of use 2)
  A liquid crystal composition having the following composition was prepared, and its characteristic value was measured.
    3-BEB (F) -C 5.0 parts by weight
    V2-HB-C 15.0 parts by weight
    1V2-HB-C 8.0 parts by weight
    3-HB-C 5.0 parts by weight
    5-PyB-F 8.0 parts by weight
    3-HH-4 6.0 parts by weight
    3-HHB-1 10.0 parts by weight
    3-HHB-3 14.0 parts by weight
    3-HHB-F 5.0 parts by weight
    3-HHB-O1 5.0 parts by weight
    2-HHB-1 4.0 parts by weight
    3-H2BTB-2 4.0 parts by weight
    3-H2BTB-3 4.0 parts by weight
    3-H2BTB-4 4.0 parts by weight
    2-H2BTB-2 3.0 parts by weight
      Compound 31 0.78 parts by weight
The characteristic value of this object is
    T_NI= 101.8 ° C
    T_C<-20 ° C
    η₂₀= 17.8 mPa · s
    P₂₅= 12.4 μm
It was. This liquid crystal composition exhibited good display characteristics in an STN cell (240 ° twist, cell gap: 6 μm). The threshold voltage Vth was 2.34V.
[0074]
Example 6 (Reference example:Example of use 3)
  A liquid crystal composition having the following composition was prepared, and its characteristic value was measured.
    5-H2B (F) -F 9.0 parts by weight
    2-HHB (F) -F 17.0 parts by weight
    3-HHB (F) -F 17.0 parts by weight
    5-HHB (F) -F 16.0 parts by weight
    2-H2HB (F) -F 8.0 parts by weight
    3-H2HB (F) -F 5.0 parts by weight
    5-H2HB (F) -F 8.0 parts by weight
    2-HBB (F) -F 5.0 parts by weight
    3-HBB (F) -F 5.0 parts by weight
    5-HBB (F) -F 10.0 parts by weight
    Compound No. 33 0.78 parts by weight
  The characteristic value of this object is
    T_NI= 86.3 ° C
    T_C<-30 ° C
    η₂₀= 25.4 mPa · s
    P₂₅= 12.5 μm
Met. With this liquid crystal composition, good display characteristics were obtained with an STN cell (240 ° twist, cell gap: 6 μm), and the Vth of this liquid crystal composition was 2.34V.
[0075]
Example 7 (Reference example:Example of use 4)
  A liquid crystal composition having the following composition was prepared and measured for physical properties.
    2-HHB (F) -F 11.0 parts by weight
    3-HHB (F) -F 11.0 parts by weight
    5-HHB (F) -F 11.0 parts by weight
    2-HBB (F) -F 8.0 parts by weight
    3-HBB (F) -F 8.0 parts by weight
    5-HBB (F) -F 16.0 parts by weight
    3-HHB (F, F) -F 5.0 parts by weight
    5-HHB (F, F) -F 5.0 parts by weight
    3-H2HB (F, F) -F 5.0 parts by weight
    3-HH2B (F, F) -F 10.0 parts by weight
    3-HBB (F, F) -F 10.0 parts by weight
    Compound No. 31 1.0 parts by weight
  The characteristic value of this composition is
    T_NI= 90.3 ° C
    T_C<-20 ° C
    η₂₀= 25.4 mPa · s
    P₂₅= 9.3 μm
Met. With this liquid crystal composition, good display characteristics were obtained with an STN cell (240 ° twist, cell gap: 6 μm), and the Vth of this liquid crystal composition was 2.34V.
[0076]
Comparative Example 1
A liquid crystal composition having the following composition was prepared.
2-HHB (F) -F 11.0 parts by weight
3-HHB (F) -F 11.0 parts by weight
5-HHB (F) -F 11.0 parts by weight
2-HBB (F) -F 8.0 parts by weight
3-HBB (F) -F 8.0 parts by weight
5-HBB (F) -F 16.0 parts by weight
3-HHB (F, F) -F 5.0 parts by weight
5-HHB (F, F) -F 5.0 parts by weight
3-H2HB (F, F) -F 5.0 parts by weight
3-HH2B (F, F) -F 10.0 parts by weight
3-HBB (F, F) -F 10.0 parts by weight
The physical properties of a liquid crystal composition prepared by mixing 1.0 part by weight of cholesteryl nonanoate conventionally used as a chiral agent with 100 parts by weight of this composition are as follows.
T_NI= 90.3 ° C
T_C<-20 ° C
η₂₀= 26.8 mPa · s
P_{twenty five}= 20.8μm
[0077]
Comparative Example 2
A liquid crystal composition having the following composition was prepared.
2-HHB (F) -F 11.0 parts by weight
3-HHB (F) -F 11.0 parts by weight
5-HHB (F) -F 11.0 parts by weight
2-HBB (F) -F 8.0 parts by weight
3-HBB (F) -F 8.0 parts by weight
5-HBB (F) -F 16.0 parts by weight
3-HHB (F, F) -F 5.0 parts by weight
5-HHB (F, F) -F 5.0 parts by weight
3-H2HB (F, F) -F 5.0 parts by weight
3-HH2B (F, F) -F 10.0 parts by weight
3-HBB (F, F) -F 10.0 parts by weight
A liquid crystal composition prepared by mixing 1.0 part by weight of optically active 1-methylheptyl 4- (4-hexyloxyphenylcarbonyloxy) benzoate, which has been conventionally used as a chiral agent, with 100 parts by weight of this composition. The results of measuring the physical property values are as follows.
T_NI= 89.9 ° C
T_C<-20 ° C
η₂₀= 26.0 mPa · s
P_{twenty five}= 8.8 μm
[0078]
Reference example 1
100 parts by weight of the liquid crystal composition prepared in Example 7 to which a chiral agent was added, 1.0 part by weight, 3.0 parts by weight and 10.0 parts by weight of an adsorbent containing 50% by weight or more of silica gel, respectively. The mixture was added, shaken at room temperature for 2 hours, and then subjected to a purification treatment in which the adsorbent was filtered off. The results of measuring the helical pitch of each liquid crystal composition after treatment are shown in Table 2 together with the helical pitch of the composition before treatment.
Each liquid crystal composition prepared in Comparative Example 1 and Comparative Example 2 and to which a chiral agent was added was subjected to purification treatment under the same conditions, and the helical pitch of each composition before and after the treatment was measured in the same manner. The results are shown in Table 2 together with the above results.
[0079]
[Table 2]

[0080]
Reference example 2
The voltage holding ratios of the liquid crystal elements prepared by encapsulating the liquid crystal compositions prepared by adding the chiral agent in Example 7, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 in TN cells having a cell thickness of 6 μm are 25 ° C. and 100 ° C., respectively. Table 3 shows the results measured at ° C.
[0081]
[Table 3]

[0082]
The measurement of the voltage holding ratio was performed by the area method according to the Japan Electronic Machinery Manufacturers Association standard EIAJ ED-2521A. That is, the liquid crystal element has a peak value of ± 5 V, a pulse width of 60 μs, a period of 30 Hz. Apply an alternating pulse, observe the inter-electrode voltage waveform of the element with a cathode ray oscilloscope, and calculate the percentage of the integrated value (area) of the absolute value of the observed voltage in the unit period to the product (area) of the applied voltage and period And the voltage holding ratio.
[0083]
【The invention's effect】
According to the present invention, an optically active liquid crystalline compound having a large helical twisting force is provided. The liquid crystal composition using the compound as a chiral agent does not cause a disadvantage such as an increase in the helical pitch due to the selective adsorption of the chiral agent even in the adsorption process or the purification process by column chromatography which are often applied.

Claims (5)

Formula I

(In the formula, R ₁ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R ₂ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ₃ represents a methyl group, and P, S and T are 0; Q is _{1, a 1,} a ₂ and _{a 4} independently represent a 1,4-phenylene or 1,4-cyclohexylene each other, _{X 1} is shows a shared binding, _{X 2} is -CH (CH ₃ ) — Or —O—, but may be —CH ₂ — when at least one of R ₁ and R ₂ is a hydrogen atom , X ₄ represents a covalent bond, and * represents a chiral carbon atom . optically active liquid crystal compound represented by.).   A liquid crystal composition comprising at least one optically active liquid crystalline compound according to claim 1. At least one of the optically active liquid crystalline compounds according to claim 1 and a general formula

(In the formula, R ₄ represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and A _{7 to} A ₉ are each independently 1,4-phenylene, 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, pyrimidine- 2,5-diyl, pyridine-2,5-diyl or 1,3-dioxane-2,5-diyl, X _{7 to} X ₉ are covalent bonds, —C ₂ H ₄ —, —C ₄ H ₈ — , —COO— or —OCO—, B ₁ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a CN group, a fluorine atom, a chlorine atom, CF ₃ , OCF ₃ or OCHF ₂ , and B ₂ and B ₃ independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or a chlorine atom, E, G, and J independently represent 0 or 1, and —CH ₂ CH _{2 in} R ₄ , X _{7 to} X _9, and B ₁ The group is substituted by —CH═CH— or —C≡C— May also be, not adjacent to -CH 2 _-. Groups may be is replaced by -O-, hydrogen atom is deuterium atoms in the formula may be substituted with a fluorine atom or a chlorine atom) with A liquid crystal composition containing the compound shown. The liquid crystal composition according to claim 2 , wherein the mixing ratio of the optically active liquid crystalline compound is 20% by weight or less. A liquid crystal display device comprising the liquid crystal composition according to claim 2 .