JP3883566B2 - カルバメートおよびそれらを含む作物保護剤 - Google Patents

Description

本願発明は、カルバメートおよびそれらを含み、特に真菌、昆虫、線虫およびクモダニを防除するための作物保護剤に関する。
アニリン誘導体、例えばイソプロピルＮ−フェニルカルバメートまたは相当する３−クロロフェニルエステル（英国特許第５７４９９５号）またはメチルＮ−３，４−ジクロロフェニルカルバメート（ベルギー特許第６１２５５０号）が作物保護剤として使用され得ることが知られている。しかしながら、それらの殺菌作用は不満足である。
現在、驚くべきことに式Ｉ

で表されるカルバメートが見出された。
式中、置換基は次の意味を有する。すなわち、
Ｚはメトキシ、ＮＨ₂、ＮＨＣＨ₃、Ｎ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ＣＦ₃またはＣＣｌ₃であり、
ＸおよびＹは相互に無関係でそれぞれ水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ₃、ＣＮ、ＮＯ₂、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルキル、アルケニルまたはアルキニルであるか、またはＸおよびＹは共に縮合して非置換または置換された芳香族環またはヘテロ芳香族環、脂環式環または複素環、部分的にまたは完全に水素化された環を形成してもよく、
Ｒ¹は非置換または置換されたアルキル、アルケニル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、−ＣＨ₂−ＣＮ、−ＣＨ₂ＯＣＨ₃、−ＣＯ₂ＣＨ₃または−Ｓ−Ｒ⁵、Ｏ−アルキル、Ｏ−アルケニル、Ｏ−アルキニル、Ｏ−シクロアルキル、Ｏ−シクロアルケニルまたはＯ−ＣＯ₂−アルキルであり、
Ａは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ²＝ＣＲ³−、ＣＨＲ²−Ｏ−、−ＣＨＲ²−Ｓ−、−ＣＨＲ²−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁴）−、−ＣＲ²＝Ｎ−Ｏ−、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁴）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨＲ²−ＣＨＲ³−、−ＣＨＲ²−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨＲ²−または単結合であり、
Ｂは非置換または置換されてもよく、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール（以下、ヘタリールとも言う）、ヘテロシクリル、水素、非置換または置換されたアルキルアリール、非置換または置換されたアルキルヘタリール、非置換または置換されたアルキルシクロアルキル、または非置換または置換されたアルキルシクロアルケニル、
Ｒ²およびＲ³は相互に無関係でそれぞれ水素、アルキル、アルケニル、アルキニルまたはシクロアルキルであり、
Ｒ⁴は水素、ＣＮ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシまたはシクロアルキルであり、
Ｒ⁵はアルキル、シクロプロピル、シクロプロピルメチルまたはシクロブチルであり、それらの植物認容性の酸付加生成物および塩基付加生成物は、良好な殺菌、殺ダニ、殺虫、および殺線虫作用を有する。
付加生成物のための酸は、鉱酸、例えば塩酸、臭化水素酸、燐酸、硫酸または硝酸、またはカルボン酸、例えば蟻酸、酢酸、蓚酸、マロン酸、乳酸、リンゴ酸、琥珀酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ｐ−トルエンスルフォン酸またはドデシルベンゼンスルフォン酸、並びに一般的にプロトン酸性化合物、例えばサッカリンのようなものが挙げられる。
塩基付加生成物のための塩基は、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび水酸化アンモニウムである。
式Ｉの新規の化合物は立体異性体（Ｅ／Ｚ異性体、ジアステレオマー、左右対称体）の混合物の調製において得ることができ、それらは通常の方法、例えば結晶化またはクロマトグラフィーにより個々の成分に分離することができる。個々の異性体、およびこれらの混合物ともに殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤または殺虫剤として使用され、本願発明の主題を形成するものである。
上記のアルキル基は、置換されてもよく、１から６個の炭素原子によるものである。
上記のアルケニルおよびアルキニル基は、置換されてもよく、２から６個の炭素原子によるものである。
上記のシクロアルキル基は、３から１０個の炭素原子によるものであり、非置換または例えば１から４個の同じかまたは異なった置換基Ｒ⁶により置換される。
上記のアリール基は、６、１０または１４個の炭素原子によるものであり、非置換または例えば１から４個の同じかまたは異なった置換基Ｒ⁶により置換される。
上記のヘタリール基は、Ｎ、ＯおよびＳの群から選択される１から４個のヘテロ原子を含む５から１４個の環原子を有し、不飽和であり、非置換または例えば１から４個の同じかまたは異なった置換基Ｒ⁶により置換される。
上記のヘテロシクリル基は、Ｎ、ＯおよびＳの群から選択される１から４個のヘテロ原子を含む５から１４個の炭素原子を有し、飽和または部分的に不飽和であり、非置換または例えば１から４個の同じかまたは異なった置換基Ｒ⁶により置換される。
上記のシクロアルケニル基は、５から１４個の炭素原子を有し、非置換または例えば１から４個の同じかまたは異なった置換基Ｒ⁶により置換される。
２個の隣接した置換基Ｒ⁶は置換される炭素原子と一緒になって、３から１４個の炭素原子を有する水素化され部分的に不飽和な炭素環状化合物環または芳香族環、或は３から１４個の炭素原子を有し、Ｎ、ＯおよびＳの群から選択された１から４個のヘテロ原子を含む、水素化され部分的に不飽和な複素環またはヘテロ芳香族環、を形成してもよい。
Ｒ⁶は非置換または、例えば１から４個の同じかまたは異なった置換基Ｒ⁷で置換されてもよく更にＲ⁶は、例えば、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ハロアルキル、アルキル、ハロアルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘタリール、ヘテロシクリル、シクロアルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、ヘタリールオキシ、ヘテロシクリルオキシ、シクロアルケニルオキシ、アルコキシイミノ、アルケニルオキシイミノ、アルキニルオキシイミノ、シクロアルコキシイミノ、シクロアルケニルオキシイミノ、アリールオキシイミノ、ヘタリールオキシイミノ、ヘテロシクリルオキシイミノ、アルコキシカルボニル、アルケニルオキシカルボニル、アルキニルオキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ヘタリールオキシカルボニル、ヘテロシクリルオキシカルボニル、シクロアルケニルオキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルケニルアミノカルボニル、ジアルケニルアミノカルボニル、アルキルチオ、アルケニルチオ、アルキニルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、ヘタリールチオ、ヘテロシクリルチオ、シクロアルケニルチオ、アルキルアミノ、アルケニルアミノ、アルキニルアミノ、シクロアルキルアミノ、アリールアミノ、ヘタリールアミノ、ヘテロシクリルアミノ、シクロアルケニルアミノ、アルキルカルボニル、アルケニルカルボニル、アルキニルカルボニル、シクロアルキルカルボニル、アリールカルボニル、ヘタリールカルボニル、ヘテロシクリルカルボニル、シクロアルケニルカルボニル、アルキルスルホキシル、アルケニルスルホキシル、アルキニルスルホキシル、シクロアルキルスルホキシル、アリールスルホキシル、ヘタリールスルホキシル、ヘテロシクリルスルホキシル、シクロアルケニルスルホキシル、アルキルスルホニル、アルケニルスルホニル、アルキニルスルホニル、シクロアルキルスルホニル、アリールスルホニル、ヘタリールスルホニル、ヘテロシクリルスルホニル、シクロアルケニルスルホニル、アルキルスルフィニル、アルケニルスルフィニル、アルキニルスルフィニル、シクロアルキルスルフィニル、アリールスルフィニル、ヘタリールスルフィニル、ヘテロシクリルスルフィニルまたはシクロアルケニルスルフィニルである。
Ｒ⁷はいかなる置換基でもあり、例えば、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ハロアルキル、アルキル、ハロアルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘタリール、ヘテロシクリル、シクロアルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、ヘタリールオキシ、ヘテロシクリルオキシ、シクロアルケニルオキシ、アルコキシイミノ、アルケニルオキシイミノ、アルキニルオキシイミノ、シクロアルコキシイミノ、シクロアルケニルオキシイミノ、アリールオキシイミノ、ヘタリールオキシイミノ、ヘテロシクリルオキシイミノ、アルコキシカルボニル、アルケニルオキシカルボニル、アルキニルオキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ヘタリールオキシカルボニル、ヘテロシクリルオキシカルボニル、シクロアルケニルオキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルケニルアミノカルボニル、ジアルケニルアミノカルボニル、アルキルチオ、アルケニルチオ、アルキニルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、ヘタリールチオ、ヘテロシクリルチオ、シクロアルケニルチオ、アルキルアミノ、アルケニルアミノ、アルキニルアミノ、シクロアルキルアミノ、アリールアミノ、ヘタリールアミノ、ヘテロシクリルアミノ、シクロアルケニルアミノ、アルキルカルボニル、アルケニルカルボニル、アルキニルカルボニル、シクロアルキルカルボニル、アリールカルボニル、ヘタリールカルボニル、ヘテロシクリルカルボニル、シクロアルケニルカルボニル、アルキルスルホキシル、アルケニルスルホキシル、アルキニルスルホキシル、シクロアルキルスルホキシル、アリールスルホキシル、ヘタリールスルホキシル、ヘテロシクリルスルホキシル、シクロアルケニルスルホキシル、アルキルスルホニル、アルケニルスルホニル、アルキニルスルホニル、シクロアルキルスルホニル、アリールスルホニル、ヘタリールスルホニル、ヘテロシクリルスルホニル、シクロアルケニルスルホニル、アルキルスルフィニル、アルケニルスルフィニル、アルキニルスルフィニル、シクロアルキルスルフィニル、アリールスルフィニル、ヘタリールスルフィニル、ヘテロシクリルスルフィニルまたはシクロアルケニルスルフィニルである。
上記アルキル基は置換されてもよく、１から６個の炭素原子のものが望ましく、特にメチル、エチル、ｎ−プロピルまたはイソプロピルのようなプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはｓｅｃ−ブチルのようなブチル、ペンチルまたはヘキシルである。
上記アルケニル基は置換されてもよく、２から６個の炭素原子のものが望ましく、特にエテニル、プロペニル−１、プロペニル−２またはプロプ−１−エン−２−イルのようなプロペニル、ブテニル−１、ブテニル−２、ブテニル−３、ブト−１−エン−３−イル、ブト−２−エン−２−イル、ブト−１−エン−２−イル、２−メチル−１−プロペニルまたは２−メチル−２−プロペニル、ブテニル、ペンチニルまたはヘキセニルである。
上記アルキニル基は置換されてもよく、２から６個の炭素原子のものが望ましく、特にエチニル、プロピニル−１またはプロペニル−３のようなプロピニル、ブチニル−１、ブチニル−２、ブチニル−３、１−メチルプロピニル−２のようなブチニル、ペンテニルまたはヘキシニルである。
上記ハロゲンは弗素、塩素、臭素または沃素である。
上記シクロアルキル基は、望ましくはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、ボルナニル、ノルボルナニル、ジシクロヘキシル、ビシクロ［３．３．０］オクチル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、ビシクロ［２．２．２］オクチルまたはビシクロ［３．３．１］ノニルである。
上記シクロアルケニル基は、望ましくはシクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプチニル、シクロオクチニル、シクロノネニル、シクロデセニル、ボルネニル、ノルボルネニル、ビシクロ［３．３．０］オクテニル、ビシクロ［３．２．１］オクテニル、ビシクロ［２．２．２］オクテニルまたはビシクロ［３．３．１］ノネニルである。
上記ハロアルキル基は望ましくは、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、特にＣ₁−またはＣ₂−ハロアルキル、例えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチルまたはペンタフルオロエチルである。
上記ハロアルコキシ基は望ましくは、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、特にＣ₁−またはＣ₂−ハロアルコキシ、例えばクロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロフルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、２−クロロ−２−フルオロエトキシ、２−クロロ−２，２−ジフルオロエトキシ、２，２−ジクロロ−２−フルオロエトキシ、２，２，２−トリクロロエトキシまたはペンタフルオロエトキシである。
上記アリール基は望ましくは、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントラセニル、２−アントラセニルまたは９−アントラセニルである。
上記ヘタリール基は望ましくは、２−フリルまたは３−フリルのようなフリル、２−チエニルまたは３−チエニルのようなチエニル、１−ピロリル、２−ピロリルまたは３−ピロリルのようなピロリル、３−イソオキサゾリル、４−イソオキサゾリルまたは５−イソオキサゾリルのようなイソオキサゾリル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリルまたは５−イソチアゾリルのようなイソチアゾリル、１−ピラゾリル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリルまたは５−ピラゾリルのようなピラゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリルまたは５−オキサゾリルのようなオキサゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリルまたは５−チアゾリルのようなチアゾリル、１−イミダゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリルまたは５−イミダゾリルのようなイミダゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、テトラゾリル、１，２，３，４−チアトリアゾリル、１，２，３，４−オキサトリアゾリル、２−ピリジルまたは４−ピリジルのようなピリジル、３−ピリダジニルまたは４−ピリダジニルのようなピリダジニル、２−ピリミジル、４−ピリミジルまたは５−ピリミジルのようなピリミジル、２−ピラジニルまたは３−ピラジニルのようなピラジニル、１，２，４−トリアジニル、１，３，５−トリアジニルまたは１，２，４，５−テトラジニルである。
ヘテロ原子に隣接した置換基は、縮合して芳香族またはヘテロ芳香族環を形成してもよく、従ってヘタリールはまた次に示す縮合環組成物を含む。例えばベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、１−ベンゾチエニル、２−−ベンゾチエニル、インドリル、イソインドリル、ベンツイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンツイソチアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、４−ベンゾチアゾリル、５−ベンゾチアゾリル、６−ベンゾチアゾリルまたは７−ベンゾチアゾリルのようなベンゾチアゾリル、インダゾリル、ベンツイミダゾリル、ベンゾフラザニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、アクリジニル、フェナントリジニル、カルバゾリル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、キナゾリニル、キノオキザリニル、シンノリニル、１，５−ナフチリジニル、１，６−ナフチリジニル、１，７−ナフチリジニル、１，８−ナフチリジニル、プテリジニル、ピロロピリジニル、ピロロピリダジニル、ピロロピリミジニル、ピロロピラジニル、ピロロトリアジニル、フロピリジル、フロピリダジニル、フロピリミジニル、フロピラジニル、フロトリアジニル、チエノピリジル、チエノピリダジニル、チエノピリミジニル、チエノピラジニル、チエノトリアジニル、イミダゾピリダジニル、イミダゾピリミジニル、イミダゾピラジニル、ピラゾロピリジル、ピラゾロピリダジニル、ピラゾロピリミジニル、ピラゾピラジニル、イソオキサゾロピラジニル、オキサゾロピリジル、オキサゾロピリダジニル、オキサゾロピリミジニル、オキサゾロピラジニル、チアゾロピリジル、チアゾロピリダジニル、イソチアゾロピラジニル、トリアゾロピリジル、トリアゾロピリダジニル、トリアゾロピリミジニルまたはトリアゾロピラジニルである。
上記ヘテロシクリル基は望ましくは、２−テトラヒドロフラニル、オキシラニル、３−テトラヒドロフラニル、２−テトラヒドロチエニル、３−テトラヒドロチエニル、２−ピロリジニル、３−ピロリジニル、３−イソオキサゾリジニル、４−イソオキサゾリジニル、５−イソオキサゾリジニル、３−イソチアゾリジニル、４−イソチアゾリジニル、５−イソチアゾリジニル、３−ピラゾリジニル、４−ピラゾリジニル、５−ピラゾリジニル、２−オキサゾリジニル、４−オキサゾリジニル、５−オキサゾリジニル、２−チアゾリジニル、４−チアゾリジニル、５−チアゾリジニル、２−イミダゾリジニル、４−イミダゾリジニル、１，２，４−オキサジアゾリジニル−３、１，２，４−オキサジアゾリジニル−５、１，２，４−チアジアゾリジニル−３、１，２，４−チアジアゾリジニル−５、１，２，５−トリアゾリジニル−３、１，３，４−オキサジアゾリジニル−２、１，３，４−チアジアゾリジニル−２、１，３，４−トリアゾリジニル−２、２，３−ジヒドロフリル−２、２，３−ジヒドロフリル−３、２，５−ジヒドロフリル−２、２，５−ジヒドロフリル−３、２，３−ジヒドロチエニル−２、２，３−ジヒドロチエニル−３、２，５−ジヒドロチエニル−２、２，４−ピロリニル−２、２，３−ピロリニル−３、２，５−ピロリニル−２、２，５−ピロリニル−３、２，３−イソオキサゾリジニル−３、３，４−イソオキサゾリニル−３、４，５−イソオキサゾリニル−２、２，３−イソオキサゾリニル−４、３，４，−イソオキサゾリニル−３、４，５−イソオキサゾリニル−４、２，３−イソオキサゾリニル−５、３，４−イソオキサゾリニル−５、４，５−イソオキサゾリニル−５、２，３−イソチアゾリニル−３、３，４−イソチアゾリニル−３、４，５−イソチアゾリニル−３、２，３−イソチアゾリニル−４、３，４−イソチアゾリニル−４、４，５−イソチアゾリニル−４、２，３−イソチアゾリニル−５、３，４−イソチアゾリニル−５、４，５−イソチアゾリニル−５、２，３−ジヒドロピラゾリル−１、２，３−ジヒドロピラゾリル−２、２，３−ジヒドロピラゾリル−３、２，３−ジヒドロピラゾリル−４、２，３−ジヒドロピラゾリル−５、３，４−ジヒドロピラゾリル−１、３，４−ジヒドロピラゾリル−２、３，４−ジヒドロピラゾリル−４、３，４−ジヒドロピラゾリル−５、４，５−ジヒドロピラゾリル−１、４，５−ジヒドロピラゾリル−３、４，５−ジヒドロピラゾリル−４、４，５−ジヒドロピラゾリル−５、３，４−ジヒドロオキサゾリル−２、２，３−ジヒドロオキサゾリル−３、２，３−ジヒドロオキサゾリル−４、２，３−ジヒドロオキサゾリル−５、３，４−ジヒドロオキサゾリル−２、３，４−ジヒドロオキサゾリル−３、３，４−ジヒドロオキサゾリル−４、３，４−ジヒドロオキサゾリル−５、２−ピペリジニル、３−ピペリジニル、４−ピペリジニル、３−テトラヒドロピリダジニル、４−テトラヒドロピリダジニル、２−テトラヒドロピリミジニル、４−テトラヒドロピリミジニル、５−テトラヒドロピリミジニル、２−テトラヒドロピラジニル、１，３，５−テトラヒドロトリアジニル−２、１，２，４−テトラヒドロトリアジニル−３、１，３−ジヒドロオキサジニル−２、１，３−ジチアニル−２、オキサゾル−２−イン−２−イル、２−テトラヒドロピラニル、１，３−ジオクソラニル−２、チアゾル−２−イン−２−イル、３，４，５，６−テトラヒドロピリジニル−２、４Ｈ−１，３チアジニル−２、４Ｈ−３，１−ベンゾチアジニル−２、１，１−ジオクソ−２，３，４，５−テトラヒドロチエニル−２、２Ｈ−１，４−ベンゾチアジニル−３、２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジニル−３、１，３−ジヒドロオキサジニル−２、１，３−ジチアニル−２、Ｎ−モルフォリニルまたはジヒドロキナゾリニルである。
本願発明は、更に式Ｉで示され

式中、置換基は次の意味を有し、すなわち
Ｚはメトキシ、ＮＨ₂、ＮＨＣＨ₃、またはＣＨ₃、ＸおよびＹは互いに無関係にそれぞれ水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ₃、ＣＮ、ＮＯ₂、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルキル、アルケニルまたはアルキニルであるか、またはＸおよびＹは共に縮合してフェニル環を形成してもよく、
Ｒ¹は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、−ＣＨ₂−ＣＮ、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃、−ＣＯ₂ＣＨ₃または−Ｓ−Ｒ⁵であり、
Ａは−Ｏ−、−ＣＲ²＝ＣＲ³−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨＲ²−Ｏ−、−ＣＨＲ²−Ｓ−、−ＣＨＲ²−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁴）−、−ＣＲ²＝Ｎ−Ｏ−または−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁴）であり、
ａ）Ｂは、Ａが−ＣＲ²＝ＣＲ³−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨＲ²−Ｏ−、−ＣＨＲ²−Ｓ−、−ＣＨＲ²−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁴）−、−ＣＲ²＝Ｎ−Ｏ−または−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁴）の場合、置換されたフェニルであるか、
ｂ）またはＢは、非置換または置換されたシクロアルキル、非置換または置換されたシクロアルケニル、非置換または置換されたヘテロシクリル、非置換または置換されたヘタリール、非置換または置換されたナフチル、非置換または置換されたアリールアルキル、非置換または置換されたヘタリールアルキル、非置換または置換されたシクロアルキルアルキル、非置換または置換されたシクロアルケニルアルキルまたは非置換または置換されたアントラセニルであり、
Ｒ²およびＲ³は互いに無関係にそれぞれ水素、アルキル、アルケニル、アルキニルまたはシクロアルキルであり、
Ｒ⁴はＣＮ、アルキル、アルケニル、アルキニルまたはシクロアルキルであり、更に
Ｒ⁵がアルキル、シクロプロピル、シクロプルピルメチルまたはシクロブチルである、カルバメートおよびその植物認容性の酸添加生成物および塩基添加生成物に関する。
本願発明は、更に式ＩＩで示され

式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ¹およびＢが、請求項２に記載の意味を有するカルバメートに関する。
本願発明は、更に式ＩＩＩで示され

式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ¹およびＢが、請求項２に記載の意味を有するカルバメートに関する。
本願発明は、更に請求項２に記載された式Ｉで示され、式中、Ａが−ＣＨ＝ＣＨ−で、Ｘ、Ｙ、Ｒ¹およびＢが、請求項２に記載の意味を有するカルバメートに関する。
本願発明は、更に式ＶＩＩで示され

式中、置換基は次の意味を有し、すなわち
ＸおよびＹは互いに無関係にそれぞれ水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ₃、ＣＮ、ＮＯ₂、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルキル、アルケニルまたはアルキニルであるか、またはＸおよびＹは共に縮合して非置換または置換された芳香族またはヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式、部分的または完全に水素化された環を形成してもよく、
Ｒ¹は非置換でも置換されていてもよく、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルまたは−ＣＯ₂−アルキルであり、
Ａは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ²＝ＣＲ³−、−ＣＨＲ²−Ｏ−、−ＣＨＲ²−Ｓ−、−ＣＨＲ²−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁴）−、−ＣＲ²＝Ｎ−Ｏ−、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁴）、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨＲ²−ＣＨＲ³−、−ＣＨＲ²−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨＲ²−または単結合であり、
Ｂは、非置換でも置換されていてもよく、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、アリール、ヘタリール、ヘテロシクリルまたは水素であり、
Ｒ²およびＲ³は互いに無関係にそれぞれ水素、アルキル、アルケニル、アルキニルまたはシクロアルキルであり、Ｒ⁴は水素、シアノ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルまたはアルコキシである、カルバメート、およびその植物認容性の酸添加生成物および塩基添加生成物に関する。
本願発明は、更に式ＶＩＩＩで示され

式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ¹およびＢが、請求項９に記載の意味を有するカルバメートに関する。
本願発明は、更に式ＩＸで示され

式中、Ｒ¹およびＢが、請求項１に記載の意味を有するカルバメートに関する。
本願発明は、更に式Ｘで示され

式中、Ｒ¹およびＢが、請求項１に記載の意味を有するカルバメートに関する。
新規の化合物は例えば次の方法で得ることができる。
標準的な方法で得られるニトロベンゼン１が、Ｐｄ、ＰｔまたはＮｉのような適当な触媒の存在下、例えば水素またはアンモニウムホルメートのような水素移動剤と、錯還元剤、例えばコルマンの試薬（Ｎａ₂Ｆｅ（ＣＯ）₄）と、或は文献（J．March，Advanced Organic Che-mistry，第３版，1985，1103頁以下参照）から公知の他の方法により、アニリン２に還元される。アニリン２はメチルクロロホルメートとアルカリ条件下で反応してカルバメート３を生成する。カルバメート３のアルカリ条件下での、相当するアルキル化剤、アシル化剤またはＲ⁵−Ｓ−Ｓ（＝Ｏ）₂−Ｒ⁵との反応より誘導体４が得られる（反応式図１）。

ニトロベンゼン５を反応式図１と同様にカルバメート６に変換することができる。ハロゲン誘導体７（式中、ＺはＣｌまたはＢｒ）は６のメチルエーテルの酸性開裂によって得られる（反応式図２）。

またハロゲン誘導体７（式中、ＺはＣｌまたはＢｒ）はフリーラジカルハロゲン化により誘導体９から得られる。カルバメート９は、反応式図１と同様に相当する出発物質８から順次作られる（反応式図３）。

またハロゲン誘導体７（式中、ＺはＣｌまたはＢｒ）はアルカリ状態下で活性成分１０に転換されることができる。更にまた化合物７は、Ｐ（Ｃ₆Ｈ₅）₃またはＰ（Ｏ−アルキル）との反応により燐化合物１１ａおよび１１ｂに、或は酸化（例えばＮ−メチル−モルフォリンＮオキサイドによる）によりカルボニル化合物１２に変換される（反応式図４）。

ここでＡは−ＣＨＲ²−Ｏ−、−ＣＨＲ²−Ｓ−または−ＣＨＲ²−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁴）−である。
相当するスチルベン１３はホスホニウム塩１１ａまたはホスホネート１１ｂまたはウィッティッヒ反応によってカルボニル化合物１２から得ることができる（反応式図５）。

ニトロ芳香族化合物２１の（例えば亜鉛（Bamberger等と同様、Ann．Chem．316（1901），278）またはプラチナ（欧州特許第８５８９０号）のような適当な触媒の存在下で水素による）の部分還元によりヒドロキシルアミン２２が得られ、それはアルカリ状態下でアシル化剤（例えば、プロピオニルクロライド）またはカルバモイル化剤（例えば、メチルイソシアネート）と反応させ、化合物２３が得られ、次に求電子性試薬、例えばアルキル化剤と反応させ、活性成分２４を得ることができる（反応式図１１）。

更に、ヒドロキシルアミン２５はアシル化されるかアミノアシル化されることができ（例えばメチルイソシアネートと）（Bamberger等，Ann．Chem．316（1901），278と同様；欧州特許第８５８９０号）化合物２６が得られ、それは次にアルキル化またはアルコキシアシル化されることができ（たとえばクロロホルメートと）、ヒドロキシルアミン誘導体２７が得られる。例えばフリーラジカル開始剤、例えばアゾビスイソブチロニトリルの存在下で、例えばＮ−ブロモスクシンアミド、臭素、塩素またはＳｏ₂Ｃｌ₂によるか、または紫外光への暴露による２７のフリーラジカルハロゲン化により、ハライド２８（Ｈａｌ＝ＣｌまたはＢｒ；反応式図１２）。

ハライド２８は相当する求核性物質と反応し、化合物２９に変換されることができる（化反応式図１３）。

更にハライド２８はフリーラジカル反応によりジハライドに変換され、次にＡｇＮＯ₃の存在下でＨ₂Ｏ／ＭｅＯＨとカルボニル化合物３１に変換されるか、または直接Ｎ−メチル−モルフォリンＮオキサイドと反応させることができ、カルボニル化合物１１が得られる。更にホスホネート、ホスホニウム塩またはホスフィンオキサイド３２（Ｐは特に有機燐基）をハライド８から得ることができる（反応式図１４）。

カルボニル化合物３１、次に相当するヒドロキシルアミンと反応させて、オキシム３３が得られるか、またはウイティッヒ反応をさせて、オレフィン３４が得られる。オレフィン３４は、またホスホネート、ホスホニウム塩またはホスフィンオキサイド３２から出発するウイティッヒ反応によって得ることができる（反応式図１５）。

飽和化合物３５はオレフィン３４から還元によって調製することができ、ここではＲ²およびＲ³はそれぞれＨであり、またアセチレン３６は上記オレフィンのハロゲン付加（ＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩ）および更にハロゲン化水素の二重の脱離によって調製することができる（反応式図１６）。

また尿素化合物３９は、ヒドロキシルアミンの化合物３７へのアシル化、それに続く化合物３８へのアルキル化またはアシル化および核脱離基Ｖ（Ｖは例えば、ＯＣＨ₃、ＯＣＣｌ₃、ＣＣｌ₃、Ｏ−フェニルまたはＯ−ｐ−ニトロフェニル）のＮＨ₃、Ｈ₂Ｎ−ＣＨ₃またはＨＮ（ＣＨ₃）₂による置換によって合成されることができる（反応式図１７）。

また式３９の尿素化合物は、また式４１の尿素化合物をアルキル化することにより得ることができ、それは順次、１７と相当するアミンを反応させることにより１７から、または２２のアミノカルボニル化（例えばジメチルカルバモイルクロライドまたはメチルイソシアネートと）（例えばHouben-Weyl，E16a巻、208頁参照）により直接得ることができる。
更に式３９の尿素化合物は、また式４２のＮ−アリール−Ｏ−アルキルヒドロキシルアミンからアミノカルボニル化と同様の方法で得ることができる。
式４２の化合物は順次、式２のヒドロキシルアミンから文献から公知の方法で得ることができる（例えばHou-ben-Weyl，E16a巻、271および282-289頁参照）。
更に、ヒドロキシルアミン２２は、アニリン４３からイミン４４の形成、化合物４４のｍ−クロロ過安息香酸による酸化およびオキサジリジン４５とヒドロキシルアミンとの反応により得ることができる（反応式図１８；G.Grundke等、Synthesis 1987，1115と同様）。

次の実施例は新規化合物の製造方法を示す。
実施例
実施例１ メチルＮ−エチル−Ｎ−（２−（２′−メチルフェノキシメチル）−フェニル）−カルバメート（表７、No.２）
ａ）メチル Ｎ−（ｏ−メチルフェニル）−カルバメート
クロロ蟻酸メチル５０ｇ（０．５３モル）を塩化メチレン５００ｍｌ中のｏ−トルイデン５３ｇ（０．５モル）に対して滴下して添加する。この工程中反応液は沸点にまで加熱され、無色の固体が沈澱する。
１時間撹拌を行いその後１０％濃度苛性ソーダ溶液２００ｍｌを滴下して無色固定を溶液化させる。有機相はＭｇＳＯ₄上で乾燥し減圧下蒸発させる。残存する固体はｎ−ヘキサンと撹拌して吸引濾過する。題記化合物８４ｇ（０．５モル、定量的収量）が無色固体として得られる。
沸点＝６１〜６２℃
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆；δ（ｐｐｍ））：８．８５（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）；７．３５（ｄ、ブロード、１Ｈ、芳香族）；７．１（ｍ、３Ｈ、芳香族）；３．６（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；２．２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
ｂ）メチル Ｎ−エチル−Ｎ−（ｏ−メチルフェニル）−カルバメート
ナトリウムハイドライド５．１ｇ（０．２モル）をジメチルホルムアミド２００ｍｌ中のメチルＮ−（ｏ−メチルフェニル）−カルバメート（実施例１ａ）３０ｇ（０．１８モル）に対して一度に少しつづ添加する。ガス発生終了後沃化エチル３０ｇ（０．２モル）を滴下し、水浴中で反応混合物を静かに冷却させる。白色の固体が沈澱する。約４時間後反応混合物を水で希釈し、水相を３時間エーテルで抽出する。有機相はＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。残渣を蒸留する。題記化合物３２．５ｇ（０．１７モル＝９３％）が無色油として得られる。
沸点^0.5＝７４℃
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．２（ｍ、３Ｈ、芳香族）；７．１（ｍ、１Ｈ、芳香族）；３．８（ｍ、１Ｈ、Ｎ−ＣＨ_A）；３．６（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；３．５（ｍ、１Ｈ、Ｎ−ＣＨ_B）；２．２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）；１．１（ｔ、３Ｈ、ＣＨ₃）
ｃ）メチル Ｎ−エチル−Ｎ−（ｏ−ブロモメチルフェニル）−カルバメート
メチルＮ−エチル−Ｎ−（ｏ−メチルフェニル）−カルバメート（実施例１ｂ）３０ｇ（０．１５５モル）、Ｎ−ブロモコハク酸イミド３３ｇ（０．１８５モル）、アゾイソブチロニトリル０．１ｇの混合物を四塩化炭素３００ｍｌ中に入れ３００Ｗの紫外線ランプ（ＵＶ １ａｍｐ）に６時間露出させる。この工程中フラスコ含有物を約７０℃に加熱する。その後反応混合物を４回水洗し、乾燥し、蒸発させる。得られる残渣は褐色油４１ｇであり約５０％純度の題記化合物を含み更に精製しないで次の反応に用いられる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．２（ｍ、４Ｈ、芳香族）；４．４５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂−Ｂｒ）；３．８（ｍ、１Ｈ、Ｎ−ＣＨ_A）；３．６（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；３．５（ｍ、１Ｈ、Ｎ−ＣＨ_B）；１．１５（ｔ、３Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＨ₃）
ｄ）メチル Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２′−メチルフェノキシメチル）−フェニル）−カルバメート（表７、No.２）
ナトリウムハイドライド２．４ｇ（１７ミリモル）をジメチルホルムアミド１００ｍｌ中のｏ−クレゾール８．６ｇ（８０ミリモル）に対して一度に少しづつ添加する。室温（２０℃）で３０分間撹拌し、その後メチルＮ−エチル−Ｎ−（ｏ−ブロモメチルフェニル）−カルバメート（実施例１ｃ、約５０％純度。約３７ミリモル）２０．５ｇを添加する。室温で一夜撹拌し、その後反応混合物を水で希釈し、水相をエーテルにより３回抽出する。エーテル結合相をＭｇＳＯ₄で乾燥し、蒸発させる。残渣をKugelrohr装置（球管）中で蒸留する。２２０℃、０．２ミリバールで黄色油１０ｇが得られ、油はシリカゲル上、次にアルミナ上でシクロヘキサン／酢酸エチル混合物を用いてクロマトグラフィーにより精製する。このようにして得られる製品は再びKugelrohr蒸留により精製する。題記化合物３．６ｇ（１２ミリモル＝３２％）が無色の油として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．６（ｍ、１Ｈ、芳香族）；７．３５（ｍ、２Ｈ、芳香族）；７．１５（ｍ、３Ｈ、芳香族）；６．８５（ｍ、２Ｈ、芳香族）；５．０（ｄｄ、ブロード、２Ｈ、Ｏ−ＣＨ₂）；３．８（ｍ、１Ｈ、Ｎ−ＣＨ_A）；３．６（ｓ、３Ｈ、Ｏ−ＣＨ₃）；３．５（ｍ、１Ｈ、Ｎ−ＣＨ_B）；２．３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）；１．１５（ｔ、３Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＨ₃）
実施例２
メチル Ｎ−［２−（２′−メチルフェノキシメチル）−フェニル］−Ｎ−メチル−チオカルバメート（表７、No.８９）
ａ）２−（２′−メチルフェノキシメチル）−ニトロベンゼン
ジメチルホルムアミド５００ｍｌ中に２−ニトロベンジルブロマイド７５ｇ（０．３４７モル）、ｏ−クレゾール３７ｇ（０．３４２モル）、及び炭酸カリウム５６ｇ（０．４０５モル）を入れ室温で５時間撹拌する。反応混合物を水洗し水相をエーテルで３回抽出する。エーテル相を乾燥し、蒸発させる。結晶残渣をメタノールとともに撹拌し吸引濾過する。題記化合物７３ｇ（０．３００モル＝８８％）が無色固体として得られる。
沸点＝８３℃
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
８．１５（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、芳香族）；７．９５（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、芳香族）；７．７（ｔ、１Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、芳香族）；７．４５（ｔ、１Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、芳香族）；７．１５（ｍ、２Ｈ、芳香族）；６．９（ｍ、２Ｈ、芳香族）；５．４５（ｓ、２Ｈ、Ｏ−ＣＨ₂）；２．３５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
ｂ）２−（２′−メチルフェノキシメチル）−アニリン
２−（２′−メチルフェノキシメチル）−ニトロベンゼン（実施例２ａ）７５ｇ（０．３０８モル）、５％濃度Ｐｔ／Ｃ（活性炭吸着プラチニウム）１０ｇをメタノール５０ｍｌ中に入れＨ₂気流下２時間激しく撹拌する。その後更に５％濃度Ｐｔ／Ｃ２ｇを追加し、一夜撹拌を続行する。触媒を吸引濾過し新触媒１０ｇと交換する。撹拌を一夜続行し、混合物を吸引濾過し、濾液を減圧下蒸発させる。残渣をヘキサン／酢酸エチル混合物を用いてカラムクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物６１ｇ（０．２８６モル＝９３％）が無色固体として得られる。
沸点＝５６℃
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．２（ｍ、４Ｈ、芳香族）；６．９５（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、芳香族）；６．９（ｔ、１Ｈ、Ｊ＝６Ｈｚ、芳香族）；６．７（ｍ、２Ｈ、芳香族）；５．０（ｓ、２Ｈ、Ｏ−ＣＨ₂）；４．０５（ｓ、ブロード、２Ｈ、芳香族）；５．０（ｓ、２Ｈ、Ｏ−ＣＨ₂）；４．０５（ｓ、ブロード、２Ｈ、ＮＨ₂）；２．２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
ｃ）メチル Ｎ−［２−（２′−メチルフェノキシメチル）−フェニル］−カルバメート（表７、No.３）
クロロ蟻酸メチル６ｇ（６３ミリモル）を５００ｍｌの塩化メチレン中の２−（２′−メチルフェノキシメチル）−アニリン１０ｇ（４７ミリモル）に対して２０〜３０℃で滴下添加する。室温で３時間撹拌し、白色固体を沈澱させる。反応混合物はそれから１０％濃度水酸化ナトリウム液２０ｍｌと一諸に撹拌する。シリカゲル上で有機相を減圧濾過し濾液を蒸発し、残渣をメタノールととも充分に撹拌し吸引濾過する。題記化合物１０．５ｇ（３９モル＝８２％）が無色固体として得られる。
沸点＝１１１℃
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
８．０（ｄ、ブロード、１Ｈ、芳香族）；７．７（ｓ、ブロード、１Ｈ、芳香族）；７．７（ｓ、ブロード、１Ｈ、ＮＨ）；６．８−７．５（ｍ、６Ｈ、芳香族）；５．０（ｓ、２Ｈ、Ｏ−ＣＨ₂）；３．７５（ｓ、３Ｈ、Ｏ−ＣＨ₃）；２．２５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
ｄ）メチル Ｎ−［２−（２′−メチルフェノキシメチル）−フェニル］−Ｎ−メチルチオカルバメート（表７、No.８９）
ナトリウムハイドライド０．５ｇ（２０．８ミリモル）を８０ｍｌのトルエン中のメチルＮ−［２−（２′−メチルフェノキシメチル）］−フェニルカルバメート（実施例２ｃ）４．９ｇ（１７．３ミリモル）に対して一度に少しつづ添加する。ガス放出後メチルメタンチオスルホン酸２．４ｇ（１９ミリモル）を添加し、室温で撹拌を一夜続行する。その後反応混合物を水で抽出しＭｇＳＯ₄上で乾燥し減圧下蒸発させる。残渣をシリカゲル上でヘキサン／酢酸エチル混合物を用いカラムクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物３ｇ（９．１ミリモル＝５３％）が黄色油として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．６５（ｄ、ブロード、１Ｈ、芳香族）；７．３５（ｍ、２Ｈ、芳香族）；７．１５（ｍ、３Ｈ、芳香族）；６．８５（ｍ、２Ｈ、芳香族）；５．０（ｍ、２Ｈ、Ｏ−ＣＨ₂）；３．７５（ｓ、３Ｈ、Ｏ−ＣＨ₃）；２．５５（ｓ、３Ｈ、Ｓ−ＣＨ₃）；２．３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
実施例３
メチル Ｎ−アリル−Ｎ−［２−（３″−ブロモフェニルメチルイミノオキシメチル）−フェニル］−カルバメート（表７、No.９１）
ａ）ｏ−メトキシメチルニトロベンゼン
メタノール中の３０％濃度ナトリウムメチラート液１２５ｇ（０．６９モル）を２００ｍｌのメタノール中のｏ−ニトロベンジルブロマイド１３０ｇ（０．６モル）に対して滴下添加する。この工程中反応混合物を約５０℃にまで加熱する。その後３時間撹拌を続行し、反応混合物を室温に冷却し、その後反応容器に氷水を加え反応混合物を希塩酸添加により中和する。水相はエーテルにより三回抽出し、有機相はＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。題記化合物１０１ｇ（０．６モル、定量収量）が褐色油状で残渣として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
８．１（ｄ、ブロード、１Ｈ、芳香族）；７．８（ｄ、ブロード、１Ｈ、芳香族）；７．６５（ｔ、ブロード、１Ｈ、芳香族）；７．４５（ｔ、ブロード、１Ｈ、芳香族）；４．８５（ｓ、２Ｈ、Ｏ−ＣＨ₂）；３．５（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）
ｂ）メチル Ｎ−（２−メトキシメチルフェニル）−カルバメート
２１．８％濃度Ｎａ₂［Ｆｅ（ＣＯ）₄］液５２８ｇ（０．６モル；水６３３ｇ、Ｎａ₂［Ｆｅ（ＣＯ）₄］２１８ｇ、Ｎａ₂ＣＯ₃１０８ｇ、ＮａＯＨ４１ｇを含む溶液１ｋｇ）をメタノール１ｌ中のｏ−メトキシメチル−ニトロベンゼン（実施例３ａ）１０１ｇ（０．６モル）に対して滴下添加する。室温で１時間撹拌し、その後反応混合物をエーテルで希釈する。褐色油が反応容器内で分離する。全反応混合物をシリカゲルカラム上に注ぎエーテルで抽出する。その後エーテル相を蒸発し、残渣は塩化メチレン中に吸上げ、溶液をＭｇＳＯ₄上で乾燥させる。シリカゲル上で吸引濾過し溶剤を減圧下蒸発させる。残渣をヘキサンと塩化メチレンを用いてカラムクロマトグラフィーにより精製する。ｏ−メトキシメチルアニリン８３．８ｇが褐色油として得られそのまま次の反応に用いられる。
得られる粗製品を塩化メチレン７００ｍｌ中に溶解しクロロ蟻酸メチル６２．４ｇ（０．６６モル）を加え、更にピリジン５２．２ｇ（０．６６モル）を滴下する。
室温で一夜撹拌し、反応混合物はそれから希塩酸と水で抽出する、有機相はＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。残渣はヘキサン／酢酸エチル混合物を用いてカラムクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物８９．４（０．４１モル＝６９％、２−メトキシメチルニトロベンゼン発底）が約９０％純度で黄色油として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
８．０（ｍ、２Ｈ、１ｘ芳香族）；７．３５（ｔ、ブロード、１Ｈ、芳香族）；７．１５（ｄ、ブロード、１Ｈ、芳香族）；７．０（ｔ、ブロード、１Ｈ、芳香族）；４．５（ｓ、２Ｈ、ＯＣＨ₂）；３．８（ｓ、ブロード、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；３．４（ｓ、ブロード、３Ｈ、ＯＣＨ₃）
ｃ）メチル Ｎ−（２−ブロモメチルフェニル）−カルバメート
三臭化ホウ素３８．６ｇ（１５０ミリモル）を１００ｍｌの塩化メチレン中のメチルＮ−（２−メトキシメチルフェニル）−カルバメート（実施例２ｂ）１０ｇ（５１ミリモル）に対して滴下添加する。２時間撹拌してから、反応混合物に１１．８ｇ（０．１７モル）のＮａＨＣＯ₃水溶液を激しく撹拌しながら滴下添加する。有機相を濾別し、水相は塩化メチレンにより一回、酢酸エチルにより一回抽出する。結合有機相はＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。題記化合物９．５（３９ミリモル＝７６％）が無色固体として得られる。
沸点＝１３２℃
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．８５（ｄ、ブロード、１Ｈ、芳香族）；７．３（ｍ、２Ｈ、芳香族）；７．１（ｔ、ブロード、１Ｈ、芳香族）；６．９（ｓ、ブロード、１Ｈ、ＮＨ）；４．５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂−Ｂｒ）；３．８（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）
ｄ）メチル Ｎ−［２−（３″−ブロモフェニルメチルイミノオキシメチル）−フェニル］−カルバメート（表７、No.８８）
ナトリウムハイドライド０．９５ｇ（３９ミリモル）を１００ｍｌのジメチルホルムアミド中のｍ−ブロモアセトフェノン７ｇ（３３ミリモル）に対して一度に少しづつ添加する。ガス放出終了後１０ｍｌのジメチルホルムアミドに溶解したメチルＮ−（２−ブロモ−メチルフェニル）カルバメート（実施例３ｃ）８ｇ（３３ミリモル）を滴下添加する。室温で３時間撹拌し、反応混合物を水で希釈し水相をエーテルで３回抽出する。有機相は３回水洗し、乾燥し、蒸発させる。残渣を結晶させメタノールとともに充分に撹拌する。題記化合物５．１ｇ（１３．５ミリモル＝４１％）が無色固体として得られる。
沸点＝１２４−１２５℃
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
８．６（ｓ、ブロード、１Ｈ、ＮＨ）；７．８−８．１（ｍ、２Ｈ、芳香族）；７−７．６（ｍ、６Ｈ、芳香族）；５．２（ｓ、２Ｈ、Ｏ−ＣＨ₂）；３．８（ｓ、３Ｈ、Ｏ−ＣＨ₃）；２．２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
ｅ）メチル Ｎ−アリル−Ｎ−［２−（３″−ブロモフェニルメチルイミノオキシメチル）−フェニル］−カルバメート（表７、No.９１）
ナトリウムハイドライド０．１ｇ（４．１ミリモル）を２０ｍｌのジメチルホルムアミド中のメチルＮ−［２−（３″−ブロモフェニルメチルイミノオキシメチル）−フェニル］−カルバメート（実施例３ｄ）１．３ｇ（３．５ミリモル）に対して一度に少しづつ添加する。ガス放出終了後臭化アリル０．５ｇ（３．８ミリモル）を添加し室温一夜撹拌を続ける。その後反応混合物を水で希釈しエーテルで３回抽出する。エーテル結合相は３回水洗し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。題記化合物１．５ｇ（定量収量）が黄色油状で残渣として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．８（ｓ、ブロード、１Ｈ、芳香族）；７．１−７．６（ｍ、７Ｈ、芳香族）；６．０（ｍ、１Ｈ、Ｃ−ＣＨ＝Ｃ）；５．１（ｍ、４Ｈ、Ｏ−ＣＨ₂およびＣ＝ＣＨ₂）；４．４（ｍ、１Ｈ、Ｎ−ＣＨ_A）；４．０（ｍ、１Ｈ、Ｎ−ＣＨ_B）；３．６−３．８（２ｓ、ブロード、Ｏ−ＣＨ₃）；２．２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
下表の化合物は同様に製造することができる。

実施例４
メチル Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−メトキシ−カルバメート（表１４、No.１）
ａ）メチル Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−ヒドロキシ−カルバメート
２５−３０℃でメチルクロロカルボネート１４．０ｇ（０．１４８モル）を１００ｍｌの塩化メチレン中のＮ−（２−メチルフェニル）−ヒドロキシルアミン（粗製品、Bamberger他Ann．Chem、３１６（１９０１）、２７８により得られる）１６．４ｇとピリジン１２．９ｇ（０．１６３モル）に対して滴下添加する。混合物を室温（２０℃）で一夜撹拌し、その後希塩酸と水で抽出する。有機相はＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。残渣はヘキサンと酢酸エチルの混合物を用いてカラムクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物７ｇ（３９ミリモル）が黄色油として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
８．６（ｓ、ブロード、ＯＨ）；７．３（ｍ、４Ｈ、フェニル）；３．７５（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；２．３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
ｂ）メチル Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−メトキシ−カルバメート（表１４、No.１）
２０−３０℃でナトリウムハイドライド１．１ｇ（４４．１ミリモル）を５０ｍｌのジメチルホルムアミド中の実施例４ａのヒドロキシル化合物６．６ｇ（３６．５ミリモル）に対して少しづつ添加する。ガス放出完了後沃化メチル５．７ｇ（４０．１ミリモル）を加え混合物を室温で一夜撹拌する。その後反応混合物を水で希釈し水相を３回メチル−ｔ−ブチルエーテルにより抽出する。有機結合相はＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。ヘキサンと酢酸エチルの混合物を用いてカラムクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物５．２ｇ（２７ミリモル＝７３％）が黄色油として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．２５（ｍ、４Ｈ、フェニル）；３．８；３．７５（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；３．７５（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；２．３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
実施例５
メチル Ｎ−（２−ブロモメチルフェニル）−Ｎ−メトキシ−カルバメート（表１４、No.２）
２０ｍｌの四塩化炭素中の実施例４ｂのＮ−メトキシカルバメート２．５ｇ（１２．８ミリモル）、Ｎ−ブロモコハク酸イミド２．５ｇ（１４．１ミリモル）及びアゾイソブチロジニトリルの薄片チップ（１ｇ）に対して３００Ｗ紫外線ランプ（ＵＶ １ａｍｐ）を放射した。反応混合物を３０〜４０℃に加熱する。３時間後反応混合物を２回水により抽出する。有機相はＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。残渣はヘキサンと酢酸エチルの混合物を用いてカラムクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物１．４ｇ（５．１ミリモル＝４０％）が黄色油として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．５（ｍ、１Ｈ、フェニル）；７．３５（ｍ、３Ｈ、フェニル）；４．５５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂−Ｂｒ）；３．８（２ｓ、６Ｈ、２ｘ ＯＣＨ₃）
実施例６
メチル Ｎ−［２−（２′−メチルフェノキシメチル）−フェニル］−Ｎ−メトキシカルバメート（表１４、No.３）
３０ｍｌのジメチルホルムアミド中に実施例５の臭化メチル１．２ｇ（４．４ミリモル）、ｏ−クレゾール０．４５ｇ（４．２ミリモル）及び炭酸カリウム０．７ｇ（４．８ミリモル）を室温で一夜撹拌する。反応混合物は水により希釈し水相はメチル−ｔ−ブチルエーテルにより３回抽出する。結合有機相はＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。残渣はヘキサンと酢酸エチルの混合物を用いてカラムクロマトグラフィーにより精製する。不純物としてｏ−クレゾールを含有する題記化合物１．２ｇが得られる。混合物を炉中約１ミリバール下１２５℃で約１時間加熱する。得られる残渣は黄色油状の題記化合物０．９ｇ（３モリモル＝６８％）である。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．７（ｍ、１Ｈ、フェニル）；７．４（ｍ、３Ｈ、フェニル）；７．１５（ｍ、２Ｈ、フェニル）；６．９（ｔ、ブロード、２Ｈ、フェニル）；５．１５（ｓ、２Ｈ、Ｏ−ＣＨ₂）；３．８（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；３．７５（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；２．３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）

実施例６
Ｏ−メチル−Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−プロピオニル−ヒドロキシルアミン（表２１、No.１）
ａ）Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−プロピオニル−ヒドロキシルアミン
２５−３０℃で塩化プロピオニル１２．５ｇ（０．１３５モル）と次にピリジン１０．７ｇ（０．１３５モル）を５００ｍｌの塩化メチレン中のＮ−（２−メチルフェニル）−ヒドロキシルアミン

３０ｇに対して滴下する。混合物を室温で３０分間撹拌し次に希塩酸と水により抽出する。有機相はＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。残渣をシクロヘキサンと酢酸エチルの混合物を用いてカラムクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物２２．７ｇ

が黄色油として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
９．４（ｓ、ブロード、１Ｈ、ＯＨ）；７．２（ｍ、４Ｈ、フェニル）；２．４（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）；２．１（ｑ、ブロード、２Ｈ、ＣＨ₂）；１．１（ｔ、３Ｈ、Ｉ＝７Ｈｚ、ＣＨ₃）
ｂ）Ｏ−メチル−Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−プロピオニル−ヒドロキシルアミン（表２１、No.１）
２５−３０℃で５０ｍｌのジメチルホルムアミド中のＮ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−プロピオニル−ヒドロキシルアミン２２．７ｇ（０．１２７モル）溶液を１５０ｍｌのジメチルホルムアミド中のＮａＨ３．４ｇ（０．１４モル）に対して撹拌混合しながら滴下する。ガス放出完了後（１５分）沃化メチル１８．４ｇ（０．１３モル）を加え室温で混合物を一夜撹拌する。反応混合物はその後水で希釈し水相を３回メチル−四級ブチルエーテルにより抽出する。結合有機相を水で抽出しＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。残渣をシクロヘキサンと酢酸エチルの混合物を用いてカラムクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物が黄色油１８ｇ

が得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．２（ｍ、４Ｈ、フェニル、）；３．７（ｓ、ブロード、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；２．６（ｓ、非常にブロード、２Ｈ、ＣＨ₂）；２．３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）；１．２（ｓ、ブロード、３Ｈ、ＣＨ₃）
実施例７
Ｏ−メチル−Ｎ−（２−ブロモメチルフェニル）−Ｎ−プロピオニル−ヒドロキシルアミン（表２１、No.２）
１００ｍｌの四塩化炭素中の実施例１のヒドロキシルアミン誘導体１０ｇ（５１．８ミリモル）、Ｎ−ブロモコハク酸イミド１１ｇ（６１ミリモル）、及びアゾイソブチルジニトリル０．１ｇの混合物を還流する。臭素を１滴加え混合物を更に２．５時間還流する。反応混合物を室温に冷却し、水洗し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。残渣をシクロヘキサンと酢酸エチルの混合物を用いてカラムクロマトグラフィーにより精製する。この工程によりＯ−メチル−Ｎ−（２−ブロモメチルフェニル）−ｄ−（α、α−ジブロモプロピオニル）−ヒドロキシルアミン３．４ｇ

Ｏ−メチル−Ｎ−（２−ブロモメチルフェニル）−Ｎ−（α−ブロモプロピオニル）−Ｎ−（α−ブロモプロピオニル）−ヒドロキシルアミン３．８ｇ

題記化合物２．３ｇ

及び出発物質３．５ｇが各々褐色油として得られる。
ａ）Ｏ−メチル−Ｎ−（２−ブロモメチルフェニル）−Ｎ−（α、α−ジブロモプロピオニル）−ヒドロキシルアミン
７．５５（ｍ、１Ｈ、フェニル、）；７．４（ｍ、３Ｈ、フェニル）；４．５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂、Ｂｒ）；３．８（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；２．７５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
ｂ）Ｏ−メチル−Ｎ−（２−ブロモメチルフェニル）−Ｎ−（α、α−ジブロモプロピオニル）−ヒドロキシルアミン
７．５（ｓ、１Ｈ、フェニル、）；７．４（ｓ、ブロード、３Ｈ、フェニル）；５．１５（ｓ、ブロード、１Ｈ、ＣＨ−Ｂｒ）；４．５（ｄｄ、ブロード、２Ｈ、ＣＨ₂−Ｂｒ）；３．８（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；１．８５（ｓ、ブロード、３Ｈ、ＣＨ₃）
ｃ）Ｏ−メチル−Ｎ−（２−ブロモメチルフェニル）−Ｎ−プロピオニル−ヒドロキシルアミン
７．５（ｍ、１Ｈ、フェニル、）；７．３５（ｍ、３Ｈ、フェニル）；４．５（ｓ、ブロード、２Ｈ、ＣＨ₂−Ｂｒ）；３．７５（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；２．５５（ｓ、非常にブロード、ＣＨ₂）；１．２（ｔ、３Ｈ、Ｉ＝７Ｈｚ、ＣＨ₂）
実施例８
Ｏ−メチル−Ｎ−（２−（２′−メチルフェニルオキシメチル）−フェニル）−Ｎ−プロピオニル−ヒドロキシルアミン（表２１、No.３）
ナトリウムハイドライド０．１２ｇ（５ミリモル）を５ｍｌのジメチルホルムアミド中のｏ−クレゾール０．４ｇ（３−７ミリモル）に対して添加する。ガス放出完了後実施例２ｃの臭化ベンジル１ｇ（３．６ミリモル）を添加し混合物を室温で２時間撹拌する。反応混合物を水で希釈しメチル−四級−ブチルエーテルを用いて３回抽出する。結合有機相を水洗し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。残渣はシクロヘキサンと酢酸エチルを用い、アルミナ及びシリカゲルを使用してクロマトグラフィーにより分離する。題記化合物０．４ｇ

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＯＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．７（ｄ、ブロード、１Ｈ、フェニル、）；７．３５（ｍ、３Ｈ、フェニル）；７．１（ｍ、２Ｈ、フェニル）；６．８５（ｔ、ブロード、２Ｈ、フェニル）；５．０５（ｓ、２Ｈ、ＯＣＨ₃）；３．７（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；２．５５（ｓ、非常にブロード、２Ｈ、ＣＨ₂）；２．３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）；１．２（ｔ、ブロード、３Ｈ、ＣＨ₃）
実施例９
Ｎ−メチル−Ｎ′−メトキシ−Ｎ′−２−メチルフェニル尿素（表２１、No.５）
ａ）フェニル Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−（２−メチルフェニル）−カルバメート
２０ｍｌのジクロロメタン中にＮ−（２−メチルフェニル）−ヒドロキシルアミン（粗製品、Bamberger等Anm．Chem、３１６（１９０１）、２７８により調製）２．５ｇ炭酸カリウム３．５ｇ（２５ミリモル）及びフェニルクロロホルム３．５ｇの混合物を入れ室温で２時間撹拌する。反応混合物はそれから水で抽出し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。残渣はシクロヘキサンと酢酸エチルを用いてカラムクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物２．０ｇ

が無色固体（沸点９８℃）として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＯＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７−７．６（ｍ、１０Ｈ、フェニル、ＯＨ）；２．３５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
ｂ）フェニル Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−（２−メチルフェニル）−カルバメート
２０ｍｌのアセトン中に実施例４ａのフェニルカルバメート２．０ｇ（８．２ミリモル）、炭酸カリウム２ｇ（１５ミリモル）及びジメチル硫酸１．３ｇ（１ミリモル）の混合物を入れ室温で３時間撹拌する。それから反応混合物を濾過し蒸発させる。残渣はシクロヘキサンと酢酸エチルを用いてカラムクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物１．５ｇ

が無色油として得られ、徐々に結晶化する。（沸点６０℃）。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＯＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．１−７．５（ｍ、９Ｈ、フェニル）；３．８（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；２．４（ｓ、３H、ＣＨ₃）
ｃ）Ｎ−メチル−Ｎ′−メトキシ−Ｎ′−２−メチルフェニル尿素（表２１、No.５）
２０ｍｌの４０％濃度メチルアミン溶液中に実施例４ｂのフェニルカルバメート１．５ｇ（５．８ミリモル）を入れ５０℃で１時間撹拌する。その後反応混合物を冷却しジクロルメタンにより抽出する。結合有機相をＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。残渣をシクロヘキサンと酢酸エチルの混合物を用いてカラムクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物０．６ｇ

が無色固体（沸点９９℃）として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＯＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．２（ｍ、４Ｈ、フェニル）；５．９（ｓ、ブロード、１Ｈ、ＮＨ）；３．６（ｓ、３H、ＯＣＨ₃）；２．９（ｄ、３Ｈ、Ｉ＝約２Ｈｚ、Ｎ−ＣＨ₃）；２．３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
実施例１８
Ｎ−メチル−Ｎ′−メトキシ−Ｎ′−（２−２′、５−ジメチルフェノキシメチル）−フェニル）−尿素
ａ）フェニル Ｎ−メトキシ−Ｎ−（２−ブロモメチルフェニル）−カルバメート
８００ｍｌ四塩化炭素中にメチル−Ｎ−メトキシ−Ｎ−（２−メチルフェニル）−カルバメート（実施例４ｂ）１２５ｇ（０．４８６モル）、Ｎ−ブロモコハク酸イミド８８ｇ（０．４９４モル）及びアゾイソブチルジニトリル（ＡＩＢＮ）１ｇの混合物を入れ約１２時間還流する。Ｎ−ブロモコハク酸イミド１０ｇを更に添加し混合物を約４時間還流する。反応混合物を水とチオ硫酸ナトリウム溶液により抽出し有機相はＭｇＳＯ₄上で乾燥させ減圧下蒸発させる。残渣を結晶させ、ヘキサン／メチル−四級ブチルエーテルとともに撹拌し、吸引乾燥する。題記化合物１０７ｇ（６３％）が無色固体として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＯＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．１−７．６（ｍ、９Ｈ、フェニル）；４．６５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂Ｂｒ）；３．９（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）
ｂ）フェニル Ｎ−メトキシ−Ｎ−（２−（２′、５′−ジメチルフェノキシメチル）−フェニル）−カルバメート
５０ｍｌのアセトン中に実施例５ａの臭化物７ｇ（２０ミリモル）と沃化ナトリウム３．３ｇ（２２ミリモル）の混合物を入れ３０分間還流する。その後沈澱した固体を濾過し有機相を減圧下蒸発させる。得られる粗製品は実施例５ａに相当する沃化物であり、更に精製しないで次の反応に使用される。
上記の得られる粗製品は１００ｍｌのジメチルホルムアミド中に溶解し、炭酸カリウム３ｇ（２１．６ミリモル）と２，５−ジメチルフェノール７．３ｇ（６０ミリモル）を添加し、混合物を室温で一夜撹拌する。反応混合物を更に水で希釈し水相をメチル−四級−ブチルエーテルを用いて３回抽出する。結合有機相を水で抽出し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。残渣を塩化メチレン／シクロヘキサン（１：２）を用いてＡｌ₂Ｏ₃上でカラムクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物７．３ｇ（９４％）が黄色油として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＯＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．７（ｄ、ブロード、１Ｈ、フェニル）；７−７．６（ｍ、９Ｈ、フェニル）；６．７（ｍ、２Ｈ、フェニル）；５．２（ｍ、２Ｈ、ＯＣＨ₂）；３．８５（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；２．３（ｓ、６Ｈ、２ｘＣＨ₃）
ｃ）Ｎ−メチル−Ｎ′−メトキシ−Ｎ′−（２−（２′、５′−ジメチルフェノキシメチル）−フェニル）−尿素（表１、No.Ｖ７１）
実施例５ｂのフェニルカルバメート３．４ｇ（８．８ミリモル）と４０％濃度メチルアミン水溶液の混合物を５０℃で２時間撹拌する。混合物は冷却され塩化メチレンにより抽出する。有機相を蒸発させ、残渣はシクロヘキサン／酢酸エチル混合物を用いて精製する。題記化合物１ｇ（３６％）が無色固体として得られる。（沸点１０１℃）
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＯＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．７５（１ｍ、１Ｈ、フェニル）；６．６−７．４（ｍ、６Ｈ、フェニル）；６．０（ｓ、ブロード、ＮＨ）；５．１５（Ｓ、２Ｈ、ＯＣＨ₂）；３．６５（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；２．９（ｄ、３Ｈ、Ｎ−ＣＨ₃）；２．３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）；２．２５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
以下の表に記載の化合物は同様にして製造しうる。例えば表１５の化合物Ｉ、１は以下の式を有する

実施例１０
Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−メトキシカルボニル−Ｏ−メチルヒドロキシルアミン（表７、No.１）
ａ）Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−メトキシカルボニル−ヒドロキシルアミン
０〜５℃でメチルクロロホルム７．０ｇ（７０ミリモル）を３０ｍｌの塩化メチレン中のＮ−２，６−ジメチルフェニル−ヒドロキシルアミン（Bamderger 他Ann ．Chem.３１６（１９０１）２７８）１１．３ｇ（８０ミリモル）と炭酸カリウム１２．５ｇ（９０ミリモル）に対して滴下する。混合物を０〜５℃で３０分間撹拌し、不溶の固体を濾過除去し濾液を減圧下蒸発させる。残渣をシクロヘキサンと酢酸エチルの混合物を用いてカラムクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物１．４ｇ（７．２ミリモル＝９％）が暗色油として得られる
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＯＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
８．８５（ｓ、ブロード、１Ｈ、ＯＨ）；７．１（ｍ、３Ｈ、フェニル）；３．７５（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；２．３（Ｓ、６Ｈ、２ｘＣＨ₃）
ｂ）Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−メトキシカルボニル−Ｏ−メチルヒドロキシルアミン
（表７、No.１）
１０ｍｌのアセトン中にＮ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−メトキシカルボニル−ヒドロキシルアミン（実施例１ａ）１．４ｇ、炭酸カリウム１．３ｇ（９ミリモル）及びジメチル硫酸１０ｇ（８ミリモル）の混合物を入れ室温で一夜撹拌する。反応混合物をそれからジクロロメタンにより希釈し、希アンモニア溶液を加えて撹拌する。溶液を分離し、有機相は水により更に２回抽出する。有機相をＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。残渣をシクロヘキサンと酢酸エチルの混合物を用いてカラムクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物１．２ｇ（６モリモル＝８３％）が無色固体として得られる。（沸点８１℃）
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＯＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．１（ｍ、３Ｈ、フェニル）；３．７５（ｓ、ブロード、６Ｈ、２ｘＣＨ₃）；２．３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
以下の表記載の化合物は同様に製造しうる。表２４、No.１の化合物Ｉ．No.１は例えば次の式を有する

実施例１１
２−（２′−メチルフェノキシメチル）−トリクロロアセトアニリド（表３８．Ｎｏ．１）
ａ）２−（２′−メチルフェノキシメチル）−ニトロベンゼン
５００ｍｌのジメチルホルムアミド中に２−ニトロベンジル臭素７５ｇ（０．３４７モル）、０−クレゾール３７ｇ（０．３４２モル）及び炭酸カリウム５６ｇ（０．４０５モル）を入れ室温（２０℃）で５時間撹拌する。反応混合物を水で希釈し水相を３度エーテルで抽出する。エーテル相を乾燥し蒸発させる。結晶残渣をメタノールとともに撹拌し吸引濾過する。題記化合物７３ｇ（０．３００モル＝８８％）が無色固体として得られる。沸点＝８３℃
¹Ｈ−ＮＭＲ、（ＣＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
８．１５（ｄ、１Ｈ、Ｉ＝８Ｈｚ、芳香族）；７．９５（ｄ、１Ｈ、Ｉ＝８Ｈｚ、芳香族）；７．７（ｔ、１Ｈ、Ｉ＝８Ｈｚ、芳香族）；７．４５（ｔ、１Ｈ、Ｉ＝８Ｈｚ、芳香族）；７．１５（ｍ、２Ｈ、芳香族）；６．９（ｍ、２Ｈ、芳香族）；５．４５（ｓ、２Ｈ、Ｏ−ＣＨ₂）；２．３５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
ｂ）２−（２′−メチルフェノキシメチル）−アニリン
５０ｍｌのメタノール中に２−（２′−メチルフェノキシメチル）−ニトロベンゼン（実施例１１ａ）
７５ｇ（０．３０８モル）と５％Ｐｔ／ｃ（活性炭吸着白金）１０ｇを入れ、水素気流下２時間激しく撹拌する。更に５％Ｐｔ／ｃ２ｇを追加し、混合物を一夜撹拌する。触媒を濾別し新触媒１０ｇと置換する。混合物を一夜撹拌し、吸引濾過し濾液を減圧下蒸発させる。残渣をヘキサンと酢酸エチルの混合物を用いてカラムクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物６１ｇ（０．２８６モル＝９３％）が無色固体として得られる。沸点＝５６℃
¹Ｈ−ＮＭＲ、（ＣＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．２（ｍ、４Ｈ、芳香族）；６．９５（ｄ、１Ｈ、Ｉ＝８Ｈｚ、芳香族）；６．９（ｔ、１Ｈ、Ｉ＝６Ｈｚ、芳香族）；６．７（ｍ、２Ｈ、芳香族）；５．０（ｓ、２Ｈ、Ｏ−ＣＨ₂）；４．０５（ｓ、ブロード、２Ｈ、ＮＨ₂）；２．２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
ｃ）２−（２′−メチルフェノキシメチル）−トリクロロアセトアニリド（表３８．Ｎｏ．１）
１０〜１５℃で、２０ｍｌのジクロルメタン中の２−（２′−メチルフェノキシメチル）−アニリン（実施例１ｂ）溶液を５０ｍｌのジクロルメタン中のトリクロロアセチルクロライド６．６ｇ（３６ミリモル）とピリジン３ｇ（３８ミリモル）の混合物に対して添加する。この混合物を室温で１時間撹拌し、その後水で抽出し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し蒸発させる。残渣をシリカゲル上で吸引濾過し得られる濾液を蒸発させる。残渣を結晶させヘキサンとともに撹拌する。題記化合物７．９ｇ（２２ミリモル＝７８％）が結晶固体として得られる。（沸点＝１２８℃）
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
９．６（ｓ、ブロード、１Ｈ、ＮＨ）；８．１（ｄ、１Ｈ、Ｉ＝８Ｈｚ、フェニル）；７．５（ｔ、ブロード、１Ｈ、フェニル）；７．４（ｄ、ブロード、１Ｈ、フェニル）；７．２（ｍ、３Ｈ、フェニル）；６．９５（ｍ、２Ｈ、フェニル）；５．１（ｓ、２Ｈ、ＯＣＨ₂）；２．２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
実施例１２
Ｎ−メチル−Ｎ′−（２−（２′−メチルフェノキシメチル）−フェニル）−尿素（表７．Ｎｏ．２）
実験室のオートクレーヴ中で約１０ｍｌのメチルアミンを実施例１ｃのトリクロロアセトアニリド２ｇ（５．５ミリモル）に対して添加する。その後オートクレーヴを閉止し反応混合物を８０℃で約６時間加熱する。反応混合物を冷却し、オートクレーヴを解放する。メチルアミンは蒸発させられ固体残渣をメチル四級ブチルエーテルと一緒に撹拌する。不溶固体を濾過し減圧乾燥する。題記化合物１．４ｇ（５．２ミリモル＝９４％）が結晶固体（沸点１４４℃）として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆；δ（ｐｐｍ））：
８．０５（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）；７．８（ｄ、１Ｈ、Ｉ＝８Ｈｚ、フェニル）；７．４（ｄ、１Ｈ、Ｉ＝８Ｈｚ、フェニル）；６．８−７．３（ｍ、６Ｈ、フェニル）；６．７（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）；５．１（ｓ、２Ｈ、ＯＣＨ₂）；２．６５（ｄ、３Ｈ、Ｉ＝５Ｈｚ，Ｎ−ＣＨ₃）；２．２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
実施例１３
２−（２′−メチルフェノキシメチル）−プロピオニル アニリド（表３８、Ｎｏ．３）
３０ｍｌの塩化メチレン中に実施例１１ｂのアニリン３ｇ（１４．１ミルモル）、ピリジン１．３５ｇ（１７ミリモル）及び塩化プロピオニル１．４ｇ（１５．５ミリモル）の混合物を入れ室温で１時間撹拌する。その後反応混合物を希塩酸と水で抽出し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し蒸発させる。題記化合物３．８ｇ（定量収量）が得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＯＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
８．２５（ｓ、ブロード、１Ｈ、ＮＨ）；８．１５（ｄ、１Ｈ、Ｉ＝８Ｈｚ、フェニル）；６．９−７．５（ｍ、７Ｈ、フェニル）；５．１（ｓ、２Ｈ、ＯＣＨ₂）；２．３５（ｑ、２Ｈ、Ｉ＝８Ｈｚ、ＣＨ₂）；２．２５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）；１．２（ｔ、３Ｈ、Ｉ＝８Ｈｚ，ＣＨ₃）
実施例１４
Ｎ−プロピオニル−２−（２′−メチルフェノキシメチル）−プロピオニル アニリド（表３８、Ｎｏ．４）
ナトリウムハイドライド０．４１ｇ（１７．１ミリモル）を４０ｍｌのジメチルホルムアミド中の実施例１３のプロピオニル アニリド３．８ｇ（１４ミリモル）に対して少しづつ添加する。ガス放出完了後塩化プロピオニル１．４ｇ（１５．９ミリモル）を添加し、室温で混合物を一夜撹拌する。反応混合物を水で希釈し、水相をメチル四級−ブチルエーテルにより３回抽出する。結合有機相を水で抽出しＭｇＳＯ₄上で乾燥し蒸発させる。残渣をヘキサンと酢酸エチルの混合物を用いてカラムクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物２．６ｇ（８ミリモル＝５７％）が黄色油として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．６（ｍ、１Ｈ、フェニル）；７．４（ｍ、２Ｈ、フェニル）；７．１５（ｍ、３Ｈ、フェニル）；６．８５（ｍ、２Ｈ、フェニル）；４．８５（ｍ、２Ｈ、ＯＣＨ₂）；２．６（ｍ、４Ｈ、２ ｘ ＣＨ₂）；２．２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）；１．１（ｔ、６Ｈ、Ｉ＝８Ｈｚ、２ｘ ＣＨ₃）
実施例１５
Ｎ−メチル−２−（２′−メチルフェノキシメチル）−プロピオニル アニリド（表３８、Ｎｏ．５）
ナトリウムハイドライド０．４５ｇ（１９ミリモル）を５０ｍｌのジメチルホルムアミド中の実施例１３のプロピオニル アニリド４．０ｇ（１４．８ミリモル）に対して少しづつ添加する。ガス放出完了後沃化メチル３．０ｇ（２１ミリモル）を添加し室温で混合物を２時間撹拌する。反応混合物を水で希釈し水相をメチル四級−ブチルエーテルにより３回抽出する。結合有機相は水で抽出し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。残渣を結晶させヘキサンとともに撹拌する。題記化合物３．７ｇ（１１．７ミリモル＝９０％）が無色固体として得られる。（沸点８０℃）
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃；δ（ｐｐｍ））：
７．７（ｍ、１Ｈ、フェニル）；７．４（ｍ、２Ｈ、フェニル）；７．２（ｍ、３Ｈ、フェニル）；６．９（ｍ、２Ｈ、フェニル）；５．０（ｓ、２Ｈ、ＯＣＨ₂）；３．２（ｓ、３Ｈ、Ｍ−ＣＨ₃）；２．２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）；２．０（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）；１．０（ｔ、３Ｈ、Ｉ＝８Ｈｚ、ＣＨ₃）
実施例１９
Ｎ−メチル−２−（２′−メチルフェノキシメチル）−アセトアニリド
ａ）Ｎ−メチル−２−（２′−メチルフェノキシメチル）−アニリン
５０ｍｌのジメチルホルムアミド中に２−（２′−メチルフェノキシメチル）−アニリン（実施例１ｂ）５ｇ（２３ミリモル）、炭酸カリウム５ｇ（３６ミリモル）及び沃化メチル３．４ｇ（２４ミリモル）の混合物を入れ室温で一夜撹拌する。反応混合物を水で希釈し、水相をメチル−四級−ブチルエーテルにより３回抽出する。結合有機相を水で抽出しＭｇＳＯ₄上で乾燥し蒸発させる。残渣をヘキサンと塩化メチレンの混合物を用いてクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物３．０ｇ（７０％純分、約４０％収率）が黄色油として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃；δｐｐｍ）：
６．６−７．４（ｍ、８Ｈ、フェニル）；５．０（ｓ、２Ｈ、ＯＣＨ₂）；４．６（ｓ、ブロード、１Ｈ、ＮＨ）；２．９（ｄ、３Ｈ、Ｎ−ＣＨ₃）；２．２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
ｂ）Ｎ−メチル−２−（２′−メチルフェノキシメチル）−アセトアニリド（表７、Ｎｏ．９）
Ｎ−メチル−２−（２′−メチルフェノキシメチル）−アニリン（実施例５ａ）３ｇ（約９．３ミリモル）を２０ｍｌの塩化メチレン中の無水アセトン１．６ｇ（１６ミリモル）とピリジン１．３ｇ（１６ミリモル）の混合物に対して添加する。混合物を室温で１時間撹拌し、その後希塩酸と水により抽出する。有機相を蒸発させ残渣をヘキサンと酢酸エチルの混合物によりカラムクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物２ｇ（８０％）が無色固体（沸点７６℃）として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃；δｐｐｍ）：
７．７（ｍ、１Ｈ、フェニル）；７．４（ｍ、２Ｈ、フェニル）；７．２（ｍ、３Ｈ、フェニル）；６．９（ｍ、２Ｈ、フェニル）；５．０（ｓ、２Ｈ、ＯＣＨ₂）；３．２５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）；２．２５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）；１．８（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
下表記載の化合物は相当して製造することができる。表３２、Ｎｏ．１の化合物Ｉは例えば以下の構造式を有する。

以下の表記載化合物は同じように製造することができる。

実施例１６
メチルＮ−［２−（３″，４″−ジクロロフェニル−１′−メチルイミノオキシ−メチル−４′）−６−メチルフェニル］−カルバメート（表４７、Ｎｏ．２）
ａ）２−（メタンスルホニルオキシメチル）−６−メチル−ニトロベンゼン
１０〜１５℃で２０ｍｌのジクロルメタンに溶解したメタンスルホニルクロライド２７ｇ（０．２３モル）を１００ｍｌのジクロルメタン中の３−メチル−２−ニトロベンジルアルコール３４ｇ（０．２モル）とトリエチルアミン２７ｇ（０．２７モル）の混合物に対して滴下する。反応混合物を１時間室温で撹拌し、それから水で抽出する。有機相はＭｇＳＯ₄上で乾燥し蒸発させる。約１０％の相当塩化ベンジルを不純物として含有する題記化合物４８ｇが黄色油残渣として得られる。粗製品は更に精製しないで次の反応に用いられる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＯＣｌ₃；δ ｐｐｍ）：
７．３−７．６（ｍ、３Ｈ、フェニル）；５．３（ｓ、２Ｈ、ＯＣＨ₂）；３．０（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃−ＳＯ₃）；２．４（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
ｂ）２−（３″，４″−ジクロロフェニル−１′−メチル−イミノオキシメチル−４′）−６−メチル−ニトロベンゼン
室温でナトリウムハイドライド１．８ｇ（７５ミリモル）を１００ｍｌのジメチルホルムアミド中の３，４−ジクロロアセトフェノンオキシム溶液１３ｇ（６４ミリモル）に対して少しづつ添加する。ガス放出完了後３０ｍｌのジメチルホルムアミド中の実施例１ａのｍｅｓｙｌａｔｅ１６ｇ（６５ミリモル）溶液を２５〜３０℃で滴下し、混合物を室温で更に１時間撹拌する。反応混合物を水で希釈し、次に水相をメチル四級−ブチルエーテルにより３度抽出する。結合有機相を水洗し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。残渣は結晶させメタノールを加えて撹拌する。母液はシクロヘキサンと酢酸エチルの混合物を用いてカラムクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物が計２０．４ｇ（５８ミリモル＝９０％）の淡黄結晶として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃；δ ｐｐｍ）：
７．７（ｓ、ブロード、１Ｈ、フェニル）；７．２−７．６（ｍ、５Ｈ、フェニル）；５．３（ｓ、２Ｈ、ＯＣＨ₂）；２．４（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）；２．２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
ｃ）２−（３″、４″−ジクロロフェニル−１′−メチル−イミノオキシメチル−４′）−６−メチル−アニリン
２０〜３０℃で、２１．８％強度Ｎａ₂［Ｆｅ（ＣＯ）₄］溶液（水６３３ｇ、Ｎａ₂［Ｆｅ（ＣＯ）₄］２１８ｇ、Ｎａ₂ＣＯ₃１０８ｇ、ＮａＯＨ４１ｇを含む１Ｋｇ溶液）５３ｇを１５０ｍｌのメタノール中の実施例１６ｂのニトロベンゼン１９ｇ（５２．８ミリモル）に対して滴下する。室温で褐色懸濁液を２時間撹拌し、反応混合物はその後塩化メチレンにより希釈し混合物をｋｉｅｓｅｌｇｕｈｒを用いて吸引濾過する。残渣を再びジクロロメタンにより洗浄し結合抽出物を水で抽出し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。褐色残渣をシクロヘキサンと酢酸エチルの混合物を用いてカラムクロマトグラフィーにより精製する。題記化合物１４．３ｇ（４４．３ミリモル＝８２％）がベージ色固体として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃；δｐｐｍ）：
７．７（ｓ、１Ｈ、フェニル）；７．５（ｍ、２Ｈ、フェニル）；７．１（ｔ、ブロード、２Ｈ、フェニル）；６．７（ｔ、１Ｈ、Ｉ＝８Ｈｚ、フェニル）；５．２（ｓ、２Ｈ、ＯＣＨ₂）；４．１５（ｓ、２Ｈ、ＮＨ₂）；２．２（ｓ，３Ｈ、ＣＨ₃）
ｄ）メチルＮ−［２−（３″，４″−ジクロロフェニル−１′−メチル−イミノオキシメチル−４′）−６−メチルフェニル］−カルバメート（表４７、Ｎｏ．２）
２０〜３０℃で、メチルクロロフオルメート４．８ｇ（５０ミリモル）と更にピリジン４．８ｇ（６０ミリモル）を１５０ｍｌのジクロルメタン中の実施例１ｃのアニリン１４．３ｇ（４４ミリモル）溶液に対して滴下する。混合物を室温で一夜撹拌し、さらに稀塩酸と水により抽出する。反応混合物はシリカゲルを用いて吸引濾過し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し蒸発させる。残渣を結晶させシクロヘキサンとともに撹拌する。題記化合物１３．８ｇ（３６ミリモル＝８２％）が無色固体として得られる。（沸点１０９℃）
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃；δ ｐｐｍ）：
７．８（ｓ、１Ｈ、フェニル）；７．６（ｓ、ブロード、１Ｈ、ＮＨ）；７．４（ｓ，２Ｈ、フェニル）；７．２（ｍ、３Ｈ、フェニル）；５．２（ｓ、２Ｈ、ＯＣＨ₂）；３．８（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；２．３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）；２．２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）
実施例１７
メチルＮ−［２−３″，４″−シクロロフェニル−１′−メチル−イミノオキシメチル−４′）−６−メチルフェニル］−Ｎ−プロパギル−カルバメート（表４７、Ｎｏ．１３）
２５〜３０℃で、ナトリウムハイドライド０．１５ｇ（６．３ミリモル）を２０ｍｌのジメチルホルムアミド中の実施例１６ｄのカルバメート１．９ｇ溶液に対して少しづつ添加する。ガス放出後臭化プロパギル０．７５ｇ（６．３ミリモル）を添加し全体を室温で一夜撹拌する。反応混合物を水で希釈し、水相を３回メチル−四級ブチルエーテルにより抽出する。結合有機相を水で抽出し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、蒸発させる。題記化合物１．４ｇ（３．３ミリモル＝６７％）が黄色油として得られる。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃；δ ｐｐｍ）：
７．７５（ｓ、ブロード、１Ｈ、フェニル）；７．２−７．６（ｍ、５Ｈ、フェニル）；５．２（ｄｄ、２Ｈ、Ｉ＝１２Ｈｚ、ＯＣＨ₂）；４．４（ｄｄ、ブロード、Ｉ＝１６Ｈｚ、ＮＣＨ₂）；（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃）；２．３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）；２．２５（ｓ、ブロード、１Ｈ、Ｃ≡ＣＨ）；２．２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）；¹Ｈ−ＮＭＲ スペクトルは約２０％のアミドロータマーのシグナルを含む。
以下の表記載化合物は同様に製造できる。

本発明により殺菌化合物又はそれを含有する剤は例えば直接にスプレーし得る溶液、粉末、懸濁物（高濃度水、油、その他の懸濁）、分散物、エマルションオイル分散物、ペースト、ダスト、散布剤、スプレー、霧化、ダスト化、散布又は与湿による顆粒の形態で使用することができる。適用形態は全く使用される目的に依存するが本発明による活性薬剤の分布ができるだけ均一緻密になるようにしなければならない。通常植物には活性薬品をスプレーし又は散布するか又は植物の種子を活性成分により処理する。
成形は公知の方法で製造され、例えば活性剤を溶媒及び／又は担体により展開しエマルション化剤及び分散剤は使ったり使わなかったりする。溶媒に水を使う場合には補助溶媒として他の有機溶媒を用いることができる。この目的に対しての適当な補助剤としては例えば芳香族（例えばキシレン）化合物、塩化芳香族化合物（例えばクロロベンゼン）、パラフィン（例えば粗製オイル区分）、アルコール類（例えばメタノール、ブタノール）、ケトン類（例えばシクロヘキサノン）、アミン類（例えばエタノールアミン、ジメチルホルムアミド）及び水、粉末天然ミネラル類（例えばカオリン類、アルミナ類、タルク及び白墨）及び粉末合成ミネラル類（例えばシリカ及びシリケートの高分散物）、非イオン系及びアニオン系乳化剤のような乳化剤（例えばポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキル硫酸塩及びアリル硫酸塩、サルファイトリグニン、廃液及びメチルセルロースのような分散剤）がある。
界面活性剤の例としては、芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩であり芳香族スルホン酸には、例えばリグニンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸及びジブチルナフタレンスルホン酸がある。更に脂肪族の塩、アリル及びアルキルアリル硫酸塩及びアルキル、ラウリルエーテル及び脂肪アルコール硫酸塩、ヘキサデカノール類、ヘプタデカノール類、及びオクタデカノール類の硫酸塩、脂肪族アルコールグリコールエーテルの塩、ナフタレン及びナフタレン誘導体とフェノール及びホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシ化イソオクチルフェノール、エトキシ化オクチルフェノール及びエトキシ化ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリルポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪族アルコールエチレンオキサイド縮合物、エトキシ化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグニンサルファイト廃液及びメチルセルロースも用いられる。
粉末、散布、分散剤は活性成分を固体担体と混合又は粉砕して調製することができる。
顆粒、例えば被覆、注入又は均一顆粒は活性剤を固体担体に活性成分を結合させて製造することができる。固体担体の例としてはシリシック酸、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、アタパルガスクレー、石灰石、ライム、石墨、ボール黄土、クレー、ドロマイト、ケイ藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉末プラスチック、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、及び尿素のような肥料、粒状ミール、皮ミール、木質ミール、及びナットミールのような野菜の粉末、セルロース粉末等がある。
以下に調製実施例を示す。
Ｉ 表７、Ｎｏ．１（７／１）の化合物９０重量部とＮ−メチル−α−ピロリドン１０重量部との溶液−これは非常に微細な液適形態に応用するのに適している。
II 化合物７／２、２０重量部、キシレン８０重量部、エチレンオキサイド８〜１０モルとオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルとの付加物１０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩５重量部、エチレンオキサイド４０モルとヒマシ油１モルの付加物５重量部の混合物。混合物を水中に微細分散させると、分散物が得られる。
III 化合物７／３の水性分散物２０重量部、イソブタノール３０重量部、エチレンオキサイド４０モルとヒマシ油１モルの付加物２０重量部。
IV 化合物７／４の水性分散物２０重量部、シクロヘキサノール２５重量部、沸点２１０〜２８０℃の鉱物油区分６５重量部、エチレンオキサイド４０モルとヒマシ油１モルの付加物１０重量部。
Ｖ 化合物７／５のハンマーミル粉砕混合物８０重量部、ジイソブチルナフタレン−α−スルホン酸ナトリウム塩３重量部、サルファイト廃液から得られたリグニンスルホン酸ナトリウム塩１０重量部、及び粉末シリカゲル７重量部。混合物を水中に分散させるとスプレー液が得られる。
VI 化合物７／６、３重量部と粒子状カオリン９７重量部の充分な混合物粉体は有効活性成分３％を含有する。
VII 化合物７／７、３０重量部、粉末シリカゲル９２重量部、シリカゲル表面にスプレーしたパラフィン油８重量部、この組み合わせの活性成分は良好な粘着性を示す。
VIII 化合物７／８の安定な水分散物４０重量部、フェノールスルホン酸−尿素−フォルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩１０重量部、シリカゲル２重量部及び水４８重量部。更に水で希釈することができる。
IX 化合物７／９の安定な油分散物２０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩２重量部、脂肪酸アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェノールスルホン酸ナトリウム塩−尿素−フォルムアルデヒド縮合物２重量部、パラフィン性鉱物油８重量部。
これら新規化合物は広範囲の植物生病原生物の菌に対し、特にアスコミセテス属及びバシデイオミセテス属の菌に対し極度に有効である。それらの菌の若干は組織的な作用を有し、葉状殺菌剤及び土壌殺菌剤として用いることができる。
殺菌化合物は殊に種々の穀類又はその種子、特に小麦、ライ、大麦、オーツ、米、インディアンコーン、芝、綿、大豆、コーヒー、庶糖ケーン、果物及び鑑賞植物（園芸及びぶどう栽培）、キューリ、豆及びウリのような野菜の数多くの菌を調製することに対して関心を有する。これら化合物は菌の攻撃に対して保護させるべき菌、又は種子、植物、材料又は土壌に活性成分の菌有効量を適用処理して使用させる。
本薬剤は菌による材料、植物又は種子の汚染前又は後に適用できる。
新規の化合物Ｉは次のような植物病の防除に特に適している。
穀物類のエリシペ・グラミニス（Erysiphe graminis）、
ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Erysiphe cichoracearum）及びスフェロテカ・フリギネア（Sphaerotheca fuliginea）、
リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Podosphaera leucotricha）、
ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Uncinula necator）、
穀物類のプッキニア（Puccinia）種、
ワタ及びシバのリゾクトニア種（Rhizoctonia）、
穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ustilago）種、
リンゴのベンツリア・イネクアリス（Venturia inaeqalis；腐敗病）、
穀物類のヘルミントスポリウム種（Helminthosporium）、
コムギのセプトリア・ノドルム（Septoria nodorum）、
イチゴ及びブドウのボトリチス・キネレア（Botrytis cinerea；灰色カビ）、
ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Cercospora arachdicola）、
コムギ及びオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides）、
イネのピリクラリア・オリザエ（Pyricularia orizae）
ジャガイモ及びトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans）、
種々の植物のフサリウム（Fusarium）及びベルチキルリウム（Verticillium）種、
ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）、
果実及び野菜のアルテルナリア（Alternaria）種、
新規化合物は又材料（木材）を保護するためにも例えばパエシロミセスバリオテイイに対して使用し得る。
一般に殺菌剤は活性成分を０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％含有する。
適用速度は希望する効果の度合いにより、ヘクタール当たり０．０２〜３Ｋｇの活性成分量である。
活性成分が種子に対して用いられるときは種子Ｋｇ当たり０．００１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇの量で処理することが一般に必要である。
本発明による剤を殺菌剤として用いるときには、他の活性成分、例えば除草剤、殺虫剤、生長調製剤、他の殺菌剤及び肥料が一緒に存在してもよい。他の殺菌剤と混合するときには殺菌作用の範囲は多くの場合増加する。
使用例
比較のための活性成分は英国特許５７４９９５号のイソプロピルＮ−フェニルカルバメート（Ａ）、英国特許５７４９９５号のイソプロピルＮ−３−クロロフェニルカルバメート（Ｂ）、ＢＥ６２２５５０号メチルＮ−３，４−ジクロロフェニルカルバメート（Ｃ）であった。実施例１
小麦うどん粉病に対する作用
ポット栽培小麦の苗″Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ″種の葉に８０％活性剤、２０％乳化剤を含む水溶液をスプレーし、スプレー層乾燥後２４時間後に小麦うどん粉病の胞子を粉末散布した。植物は２０〜２２℃及び相対湿度７５〜８０％で温室で栽培した。うどん粉病のひろがりの程度は７日後に査定した。
その結果表７から１、２、３、４、８、９、２０、２３、３１、３３、３４、３５、３６、４２、４３、４４、４７、４８、５２、５３、５４、５５、５６、５７、６０、６１、６２、６３、６４、６７、６９、７０、７１、７２、７４、７８、７９、８５、８７、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、１０４、１０５、１０６及び１０７は活性成分２５０ＰＰＭ含有液を適用して先行技術の剤Ａ（４５％）、Ｂ（４５％）及びＣ（４５％）よりも良好な殺菌効果（９５％）を有する。
実施例２
ピリキュラリア オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）（保護的）に対する作用
ポット栽培の米苗″Ｂａｈｉａ″種の葉に８０％（絶乾当たり）活性剤、２０％乳化剤を含む水性エマルションをスプレーして流し、２４時間後ピリキュラリア オリザエの水性胞子懸濁液を接種した。植物を２２〜２４℃及び相対湿度９５〜９９％の環境キャビネットで栽培した。菌の程度は６日後に査定した。
結果は表７の１、２、１２、１８、１９、２２、２９、３９、４０、４２、４７、４９、５０、５２、５３、５４、６０、６１、６２、６３、６９、７０、７１、７２、７３、７４、８１、８３、８５、８７、８９、９０、９１、９２、９４、９５、１０４、１０５、１０６及び１０７について有効成分２５０ＰＰＭ含有スプレー液を適用したものは先行技術の比較例Ａ（３０％）、Ｂ（３０％）及びＣ（３０％）よりも良好な殺菌効果（９５％）を示す。
実施例３
小麦うどん粉病に対する作用
ポット栽培小麦苗″Ｆｒｕｅｇｏｌｄ″種の葉を８０％活性剤、２０％乳化剤を含む水溶液を散布し、スプレー層乾燥後２４時間後に小麦うどん粉病の胞子エリシエグラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｖａｒ．ｔｒｉｔｉｃｉ）を粉末散布した。植物を温室で２０〜２２℃、相対湿度７５〜８０％で栽培した。
うどん粉病のひろがりの程度は７日後に査定した。
結果は表１４の３、表２１の３、４、表４８の１、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３及び４４、表１４の７、８、９、１０、１１、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０及び２３、表５２の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８及び１９、表５３の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６及び１７について２５０ＰＰＭの活性成分を含有するスプレー液を適用して先行技術の比較剤Ａ、Ｂ及びＣ（１５％）よりも良好な殺菌効果（１００％）を示す。
実施例４
ピリキュラリア オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）（保護的）に対する作用
ポット栽培の米苗″Ｂａｈｉａ″種の葉に８０％（絶乾当たり）活性剤、２０％乳化剤を含む水性エマルションをスプレーして流し、２４時間後ピリキュラリア オリザエの水性胞子懸濁液を接種した。植物を２２〜２４℃、相対湿度９５〜９９％の気候キャビネット中で栽培した。菌の攻撃の程度は６日後に査定した。
結果は表１４の３、７、８、９、１０、１１、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２１、２２及び２４、表５２の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９及び２０、表５３の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６及び１７、表２１の３、４、表３８の４、５、表４７の４、７、１０、１６、２０、２１、２２、２３、２４、２５、４１、４２、５５、５６、５７、５８及び５９、表４８の１、４、５、６、７、８、１１、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３及び４４について２５０ＭＭＰの活性成分を含むスプレー液を適用して先行技術の比較剤Ａ、Ｂ及びＣ（０％）に比較して良好な殺菌効果（１００％）を示す。
使用実施例５
ボトリチス シネリア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）に対する作用
″Ｎｅｕｓｉｅｄｌｅｒ Ｉｄｅａｌ Ｅｌｉｔｅ″種のパプリカ苗に葉が４〜５枚成長してから８０％（絶乾）有効成分、２０％乳化剤を含む水性懸濁剤をスプレーして洗い流し、スプレー層乾燥後植物にボトリチス シネリア菌の分生子状懸濁液を散布し、２２〜２４℃で高湿度室に置いた。５日後病気は未処理の植物では葉の主要部が壊死する程度に迄大きく拡大した。

使用実施例６
プラスモパラ ヴィティコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）に対する作用
Ｍｕｅｌｌｅｒ−Ｔｈｕｒｇａｕ種のポット栽培ブドウの葉に８０％（絶乾当たり）活性成分２０％乳化剤含有水性懸濁剤を散布した。効果の持続性を査定するため散布層乾燥後８日間温室で植物を栽培した。その後葉をプラスモパラ ヴィティコラの遊走子懸濁液により汚染させた。植物は先ず４８時間２４℃の水蒸気飽和室に置き、その後２０〜３０℃で温室に５日間置いた。胞子の放出を加速し強化するため植物を再び湿気のある部屋に１６時間置いた。菌の攻撃の度合いは葉の裏側について査定した。

Claims (12)

1. 式Ｉ
   

   

   で表され、式中、置換基は次の意味を有し、すなわち、
   Ｚがメトキシ、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、メチル、エチル、トリフルオロメチルまたはトリクロロメチルであり、
   ＸおよびＹが同じでも異なっていてもよく、それぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルオキシまたはＣ₂〜Ｃ₆アルキニルオキシであるか、またはＸおよびＹが共に縮合して非置換または置換された芳香族環、ヘテロ芳香族環、脂環式環または複素環、部分的にまたは完全に水素化された環を形成してもよく、
   Ａが直接結合、Ｏ、Ｓ、ＣＲ²＝ＣＲ³、ＣＨＲ²Ｏ、ＣＨＲ²Ｓ、ＣＨＲ²−ＯＮ＝ＣＲ⁴、ＣＲ²＝ＮＯ、ＯＮ＝ＣＲ⁴、Ｃ≡Ｃ、ＣＨＲ²−ＣＨＲ³、ＣＨＲ²Ｏ−ＣＯまたはＯＣＨＲ²であり、
   Ｒ²およびＲ³が同じでも異なってもよく、それぞれ水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルまたはＣ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキルであり、
   Ｒ⁴が水素、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシまたはＣ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキルであり、
   Ｂが水素、非置換または置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₄シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、アリールＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ヘテロアリールＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキルＣ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＣ₅〜Ｃ₁₄シクロアルケニルＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり、
   Ｒ¹がＳＲ⁵、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルオキシ、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルオキシ、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルコキシ、Ｃ₅〜Ｃ₁₄シクロアルケニルオキシまたはＣ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニルオキシであり、
   Ｒ⁵がＣ₁〜Ｃ₆アルキル、シクロプロピル、シクロプロピルメチルまたはシクロブチルであり、
   その際、Ａが直接結合である場合、Ｂは水素ではない、カルバメートおよびその植物認容性の酸付加物および塩基付加物であり、且つ
   ａ）ＸおよびＹがそれぞれ水素、Ｚがメチル、Ｒ¹がメトキシ、ＡがＯ、Ｂがメチルであるか、または
   ｂ）ＸおよびＹがそれぞれ水素、Ｚがアミノ、Ｒ¹がエトキシカルボニルオキシ、Ａが直接結合、Ｂがメチルであるか、または
   ｃ）ＸおよびＹがそれぞれ４−メチルもしくは６−メチル、Ｚがメチル、Ｒ¹がメトキシ、Ａが直接結合、Ｂがメチルであるか、または
   ｄ）ＸおよびＹがそれぞれ水素、Ｚがメチル、Ｒ ¹ がメトキシ、Ａが直接結合、Ｂがフェニルである場合の式Ｉで表されるカルバメートは除外されているカルバメートおよびその植物認容性の酸付加物および塩基付加物。
2. Ｂが水素、
   Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₄シクロアルケニル、
   Ｃ₆−、Ｃ₁₀−またはＣ₁₄−アリール、
   Ｎ、ＯおよびＳから選択されるヘテロ原子を１〜４個含む環の原子数が５〜１４個のヘテロアリール、Ｎ、ＯおよびＳから選択されるヘテロ原子を１〜４個含む環の原子数が５〜１４個のヘテロシクリル、
   Ｃ₆−、Ｃ₁₀−またはＣ₁₄−アリールＣ₁〜Ｃ₆アルキル、
   環員が５〜１４個のヘテロアリールＣ₁〜Ｃ₆アルキル、あるいはＣ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキルＣ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＣ₅〜Ｃ₁₄シクロアルケニルＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり、且つ上記シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基およびヘテロシクリル基は、１〜４個の同じでも異なっていてもよい置換基Ｒ⁶を有していてもよく、
   置換基Ｒ⁶が１〜４個の同じでも異なっていてもよい置換基Ｒ⁷により置換されていてもよく、また
   置換基Ｒ⁶が水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ハロアルキル、アルキル、ハロアルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、シクロアルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、ヘテロシクリルオキシ、シクロアルケニルオキシ、アルコキシイミノ、アルケニルオキシイミノ、アルキニルオキシイミノ、シクロアルキルオキシイミノ、シクロアルケニルオキシイミノ、アリールオキシイミノ、ヘテロアリールオキシイミノ、ヘテロシクリルオキシイミノ、アルコキシカルボニル、アルケニルオキシカルボニル、アルキニルオキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ヘテロアリールオキシカルボニル、ヘテロシクリルオキシカルボニル、シクロアルケニルオキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルケニルアミノカルボニル、ジアルケニルアミノカルボニル、アルキルチオ、アルケニルチオ、アルキニルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、ヘテロアリールチオ、ヘテロシクリルチオ、シクロアルケニルチオ、アルキルアミノ、アルケニルアミノ、アルキニルアミノ、シクロアルキルアミノ、アリールアミノ、ヘテロアリールアミノ、ヘテロシクリルアミノ、シクロアルケニルアミノ、アルキルカルボニル、アルケニルカルボニル、アルキニルカルボニル、シクロアルキルカルボニル、アリールカルボニル、ヘテロアリールカルボニル、ヘテロシクリルカルボニル、シクロアルケニルカルボニル、アルキルスルホキシル、アルケニルスルホキシル、アルキニルスルホキシル、シクロアルキルスルホキシル、アリールスルホキシル、ヘテロアリールスルホキシル、ヘテロシクリルスルホキシル、シクロアルケニルスルホキシル、アルキルスルホニル、アルケニルスルホニル、アルキニルスルホニル、シクロアルキルスルホニル、アリールスルホニル、ヘテロアリールスルホニル、ヘテロシクリルスルホニル、シクロアルケニルスルホニル、アルキルスルフィニル、アルケニルスルフィニル、アルキニルスルフィニル、シクロアルキルスルフィニル、アリールスルフィニル、ヘテロアリールスルフィニル、ヘテロシクリルスルフィニル、シクロアルケニルスルフィニルであり、
   Ｒ⁷が水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ハロアルキル、アルキル、ハロアルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、シクロアルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、ヘテロシクリルオキシ、シクロアルケニルオキシ、アルコキシイミノ、アルケニルオキシイミノ、アルキニルオキシイミノ、シクロアルキルオキシイミノ、シクロアルケニルオキシイミノ、アリールオキシイミノ、ヘテロアリールオキシイミノ、ヘテロシクリルオキシイミノ、アルコキシカルボニル、アルケニルオキシカルボニル、アルキニルオキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ヘテロアリールオキシカルボニル、ヘテロシクリルオキシカルボニル、シクロアルケニルオキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルケニルアミノカルボニル、ジアルケニルアミノカルボニル、アルキルチオ、アルケニルチオ、アルキニルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、ヘテロアリールチオ、ヘテロシクリルチオ、シクロアルケニルチオ、アルキルアミノ、アルケニルアミノ、アルキニルアミノ、シクロアルキルアミノ、アリールアミノ、ヘテロアリールアミノ、ヘテロシクリルアミノ、シクロアルケニルアミノ、アルキルカルボニル、アルケニルカルボニル、アルキニルカルボニル、シクロアルキルカルボニル、アリールカルボニル、ヘテロアリールカルボニル、ヘテロシクリルカルボニル、シクロアルケニルカルボニル、アルキルスルホキシル、アルケニルスルホキシル、アルキニルスルホキシル、シクロアルキルスルホキシル、アリールスルホキシル、ヘテロアリールスルホキシル、ヘテロシクリルスルホキシル、シクロアルケニルスルホキシル、アルキルスルホニル、アルケニルスルホニル、アルキニルスルホニル、シクロアルキルスルホニル、アリールスルホニル、ヘテロアリールスルホニル、ヘテロシクリルスルホニル、シクロアルケニルスルホニル、アルキルスルフィニル、アルケニルスルフィニル、アルキニルスルフィニル、シクロアルキルスルフィニル、アリールスルフィニル、ヘテロアリールスルフィニル、ヘテロシクリルスルフィニル、シクロアルケニルスルフィニルである、請求項１に記載の式Ｉで表されるカルバメート。
3. Ｚがメトキシ、Ｒ¹が基ＯＲ^yであり、且つＲ^yがＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₄シクロアルケニルまたはＣ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニルであり、Ｂが非置換又は置換されたＣ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₆ アルケニル、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₆ アルキニル、Ｃ ₃ 〜Ｃ ₁₀ シクロアルキル、Ｃ ₅ 〜Ｃ ₁₄ シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリールまたはヘテロ環である、請求項１に記載の式Ｉで表されるカルバメート。
4. ＸおよびＹがそれぞれ水素である請求項３に記載の式Ｉで表されるカルバメート。
5. Ａが−ＣＨ₂−Ｏ−である、請求項４に記載の式Ｉで表されるカルバメート。
6. Ａが−ＣＨ₂−ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ₃）−である、請求項４に記載の式Ｉで表されるカルバメート。
7. 不活性坦体および殺菌量の、請求項１に記載の式Ｉで表されるカルバメートまたはその植物認容性の酸付加物および塩基付加物を含む殺菌剤。
8. 菌類もしくはこの菌類の攻撃に冒される植物、種子、材料、または土壌を、殺菌量の、請求項１に記載の化合物Ｉまたはその植物認容性の酸付加物および塩基付加物で処理する、菌類を制御する方法。
9. 式Ａ
   

   

   で表され、式中Ｘ、Ｙがそれぞれ水素であり、ＡおよびＢが請求項５および６の意味を有し、且つＱがＮＨＯＨまたはＮ（ＯＨ）−ＣＯ−Ｚ（Ｚはメトキシである）である化合物であり、且つＡが−ＣＨ₂−Ｏ、Ｂが水素、及びＱがＮＨＯＨである場合の式Ａの化合物は除外された化合物。
10. 式Ｂ
    

    

    で表され、式中Ｘ、Ｙがそれぞれ水素であり、Ｒ¹およびＲ²が請求項１の意味を有し、且つＲ^xが水素、臭素もしくは塩素、または下記の基：［Ｐ（Ｃ₆Ｈ₅）₃ ⁺Ｃｌ^-］、［Ｐ（Ｃ₆Ｈ₅）₃ ⁺Ｂｒ^-］もしくはＰＯ（Ｏアルキル）₂の１個である化合物。
11. 式３１
    

    

    で表され、式中Ｘ、Ｙ、ＺおよびＲ²が請求項１の意味を有し、且つＲ^yがＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₄シクロアルケニルまたはＣ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニルである化合物。
12. 式Ｃ
    

    

    で表され、式中Ｘ、Ｙ、ＡおよびＢが請求項１の意味を有し、且つＲが水素または基Ｒ^y（Ｒ^yが請求項１１の意味を有する）およびＶがトリクロロメトキシ、フェノキシまたはｐ−ニトロフェノキシである化合物。