JP3864329B2

JP3864329B2 - Oily solid cosmetic

Info

Publication number: JP3864329B2
Application number: JP2002012311A
Authority: JP
Inventors: 一寛津原; 雅樹奥山; 昌輝小杉
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 2001-02-15
Filing date: 2002-01-22
Publication date: 2006-12-27
Anticipated expiration: 2022-01-22
Also published as: JP2002316912A; TWI307280B; KR20020067653A; CN1226030C; HK1047708A1; KR100842587B1; CN1370514A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フッ素変性シリコーン、特定のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体及び揮発性シリコーンを含有する油性固形化粧料、特に口紅に関し、更に詳しくは、使用性が良好であり、塗布後の艶に優れ、且つ、二次付着防止効果及び化粧効果の持続にも優れた油性固形化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、口紅、ファンデーション等の油性固形化粧料は、ワックス、油剤、粉体を主骨格成分として構成されており、種々の品質をこれら成分の種類と配合量を変化させることにより、具現化している。これらの油性固形化粧料、特に口紅組成物においては、口唇に塗布した後、該口紅がカップや衣類等に転写されてしまう、いわゆる二次付着を生じることが問題となっている。また、近年の化粧持続性を高めたファンデーションにおいても、該ファンデーションの衣服等への二次付着の問題があった。
【０００３】
このため、口紅等の油性固形化粧料においては、二次付着防止効果に優れ、且つ化粧持続性にも優れる技術が多数開発されている。具体的には、シリコーン樹脂を揮発性シリコーンに溶解したものを配合することにより、口唇に塗布し、揮発性シリコーンが揮散、乾燥した後、口唇表面にシリコーン樹脂の皮膜を形成させる技術、直鎖状のシリコーン鎖にフッ素を導入したフッ素変性シリコーンやパーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤を配合することにより、化粧膜の撥水撥油性を向上させる技術等が挙げられる。また、これら技術は、ファンデーションにおいても同様に用いられていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、口紅にシリコーン樹脂と揮発性シリコーンを配合する技術は、揮発性シリコーンの乾燥に伴い、化粧膜の艶が低下する場合があった。また、ファンデーションにシリコーン樹脂と揮発性シリコーンを配合する技術は、揮発性シリコーンの乾燥に伴い、化粧膜が収縮するため、肌がひっぱられる（いわゆる、突っ張り感）や化粧膜の柔軟性が低下する場合があった。更には、直鎖状のシリコーン鎖にフッ素を導入したフッ素変性シリコーンやパーフルオロポリエーテル等を配合する技術は、伸び広がりが悪くなる場合や、付着性が低下する場合があった。このため、使用性が良好であり、塗布後の艶に優れ、且つ、二次付着防止効果及び化粧効果の持続にも優れた油性固形化粧料の開発が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者らは、鋭意研究した結果、特定のフッ素変性シリコーン、分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物と炭素数１６〜２２のアルキル（メタ）アクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとを共重合して得られるアクリル−シリコーン系グラフト共重合体、及び揮発性シリコーンとを含有する油性固形化粧料が、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち本発明は、成分（ａ）〜成分（ｃ）；
（ａ）下記一般式（１）で表されるフッ素変性シリコーン１〜４０質量％、
【化２】

（ｂ）分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物と炭素数１６〜２２のアルキル（メタ）アクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとを共重合して得られるアクリル−シリコーン系グラフト共重合体０．５〜４０質量％、
（ｃ）揮発性シリコーン０．１〜４０質量％、
を含有することを特徴とする油性固形化粧料を提供するものである。また、更に成分（ｄ）としてシリコーン樹脂を含有する前記の油性固形化粧料を提供するものである。更に、前記油性固形化粧料が口紅である前記何れかの油性固形化粧料を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる成分（ａ）は、本発明の油性固形化粧料において、二次付着を防止し、塗布後の艶を維持させる成分であり、環状シリコーン化合物にフッ素原子を導入した環状のフッ素変性シリコーンであり、下記一般式（１）等で表される化合物が例示できる。
【化３】

【０００８】
成分（ａ）のフッ素変性シリコーンは、より具体的には、下記式（２）〜（９）等で表される化合物が例示できる。
【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【０００９】
本発明の油性固形化粧料における、成分（ａ）の含有量は１〜４０質量％（以下、単に「％」と略す。）で、好ましくは５〜３０％である。この範囲で用いると、良好な艶を維持しながら、使用性も良好な油性固形化粧料を得ることができる。
【００１０】
本発明に用いられる成分（ｂ）は、本発明の油性固形化粧料において、二次付着を防止し、化粧効果の持続性を高める成分であり、分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物と炭素数１６〜２２のアルキル（メタ）アクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとを共重合して得られるアクリル−シリコーン系グラフト共重合体であり、特開平３−１６２４４２号公報、特開平４−３４２５１３号公報等に記載されているものが例示される。具体的には、例えば、分子鎖の片末端にラジカル重合性を有するオルガノポリシロキサン化合物は、下記一般式（１０）で表される化合物が例示できる。
【化１２】

【００１１】
一方、炭素数１６〜２２のアルキル（メタ）アクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーは、ラジカル重合性不飽和結合を分子中に１個有する化合物を意味し、使用される炭素数１６〜２２のアルキル（メタ）アクリレートとしては、パルミチルアクリレート、パルミチルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、イソステアリルアクリレート、イソステアリルメタクリレート、ベヘニルアクリレート、ベヘニルメタクリレート等を例示することができる。また、本発明における炭素数１６〜２２のアルキル（メタ）アクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーにおいて、前記の炭素数１６〜２２のアルキル（メタ）アクリレート以外に、炭素数１〜１５及び２３〜３０のアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、置換スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、アクリロニトリル、フッ化オレフィン、Ｎ−ビニルピロリドン等を必要に応じて使用することができる。
【００１２】
分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサン化合物（Ａ）と炭素数１６〜２２のアルキル（メタ）アクリレートを主体とするラジカル重合性モノマー（Ｂ）との共重合は、重合比率（（Ａ）／（Ｂ））が１／１９〜２／１の範囲内で、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の通常のラジカル重合開始剤の存在下で行われ、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、バルク重合法の何れの重合方法の適用も可能である。市販品としては、ＫＰ５６１、ＫＰ５６２（何れも、信越化学工業社製）等が挙げられる。
【００１３】
本発明の油性固形化粧料における、成分（ｂ）の含有量は０．５〜４０％で、好ましくは１〜３０％である。この範囲で用いると、二次付着防止効果が特に良好で、使用性も良好な油性固形化粧料を得ることができる。
【００１４】
本発明に用いられる成分（ｃ）は、本発明の油性固形化粧料において、使用性を向上させ、二次付着防止効果を高める成分であり、低分子量のジメチルポリシロキサンや環状シリコーン等が挙げられる。具体的には、粘度が５ｃｐｓ以下のメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００１５】
本発明の油性固形化粧料における、成分（ｃ）の含有量は１〜４０％で、好ましくは５〜３０％である。この範囲で用いると、使用性が良好な油性固形化粧料を得ることができる。
【００１６】
本発明の油性固形化粧料には、上記成分に加えて、成分（ｄ）として、シリコーン樹脂を更に含有させることにより、二次付着防止効果をより高めることができる。成分（ｄ）として用いられるシリコーン樹脂としては、トリメチルシロキシケイ酸、高重合メチルポリシロキサン、高重合メチルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン、メタクリル変性メチルポリシロキサン、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。これらのシリコーン樹脂の中でも、皮膜形成性の高いトリメチルシロキシケイ酸、メタクリル変性メチルポリシロキサン、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン等のシリコーン樹脂が、二次付着防止効果の観点より、特に好ましい。
【００１７】
本発明の油性固形化粧料に、成分（ｄ）を配合する場合の含有量は、０．５〜３０％が好ましく、１〜２０％が特に好ましい。この範囲で用いると、塗布後の艶が良好で、使用性が良好な油性固形化粧料を得ることができる。
【００１８】
本発明の油性固形化粧料には、上記成分に加えて、固形化剤、エモリエント剤、硬さや調整剤等の目的で、成分（ａ）及び成分（ｃ）以外の油剤を配合することができる。具体的には、動物油、植物油、合成油等の起源及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状に限定されず、通常化粧料に用いられる油剤であり、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等の油剤が挙げられる。より具体的には、流動パラフィン、α−オレフィンオリゴマー、スクワラン、ワセリン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エチレンプロピレンコポリマーワックス、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のワックス類、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル等のエステル類、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステアリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）等のアミノ酸系油類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、低重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。本発明の油性固形化粧料における、これら油剤の配合量は、概ね１〜８０％である。尚、上記油剤の中でも、固形化剤として、ワックス類を配合することが、使用性や経時安定性の観点より、好ましい。この場合のワックスの配合量は、概ね１〜３０％である。
【００１９】
本発明の油性固形化粧料には、上記成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、粉体、界面活性剤及び、ベンゾフェノン系、パラアミノ安息香酸系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシンゾン等の紫外線吸収剤、グリセリン、タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン等の保湿剤、ビタミンＥ、ビタミンＣ酸等のビタミン類、消炎剤、生薬等の美容成分、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等の防腐剤、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カラギーナン、グアーガム、寒天、ペクチン等の水溶性高分子、水、香料等を適宜配合することができる。
【００２０】
本発明の油性固形化粧料に配合可能な粉体は、着色効果、紫外線遮断効果、メーキャップ効果等を付与するものであり、通常化粧用粉体として用いられている粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化硼素等の白色体質粉体、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体、アルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、等が挙げられ、これらを一種又は二種以上を用いることができる。尚、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の一種又は二種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。本発明の油性固形化粧料における、これら粉体の配合量は、粉体の配合目的等により異なるが、概ね０．１〜６０％である。
【００２１】
本発明の油性固形化粧料において、分散剤、湿潤剤等の目的で、界面活性剤を配合することができる。ここで用いられる界面活性剤としては、通常化粧料に用いられている界面活性剤であれば、何れでも良く、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。具体的には、非イオン界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられ、これらを一種又は二種以上を用いることができる。アニオン界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸やラウリン酸等の脂肪酸の無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられ、これらを一種又は二種以上を用いることができる。カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノールアミン脂肪酸誘導体、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩等が挙げられ、これらを一種又は二種以上を用いることができる。両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、人体に対して安全とされるものが使用できる。例えば、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、レシチン等が挙げられ、これらを一種又は二種以上を用いることができる。尚、本発明の油性固形化粧料における、界面活性剤の配合量は、界面活性剤の配合目的により異なるが、概ね０．０１〜１０％である。
【００２２】
本発明の油性固形化粧料は、口紅、ファンデーション、アイシャドウ、頬紅等に応用されるが、本発明の効果が顕著な化粧料は、口紅である。また、本発明の油性固形化粧料の形態は、スティック状、ケーキ状等である。
【００２３】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２４】
実施例１〜１１及び比較例１〜４：スティック状口紅
表１及び表２に示す組成のスティック状口紅を下記製造方法により調製し、伸び広がり等の使用性、塗布後の艶、二次付着防止効果、化粧効果の持続の各項目について以下に示す評価方法により評価し、結果を併せて表１及び表２に示した。
【００２５】
【表１】

【００２６】
【表２】

【００２７】
【化１３】

【００２８】
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を混合溶解する。
Ｂ：Ａに成分１０〜１１を添加し、混合する。
Ｃ：Ｂに成分１２〜１８を添加し、均一分散する。
Ｄ：Ｃを溶解、脱泡後、容器に流し込み、室温まで冷却してスティック状口紅を得た。
【００２９】
（使用性の評価方法）
化粧歴１０年以上の女性５０人に、上記実施例及び比較例の口紅を使用してもらい、「使用性」、「塗布後の艶」、「二次付着防止効果」、「化粧効果の持続」の各項目について、良好であると感じた人数より、以下の基準で判定した。尚、化粧効果の持続の項目につては、塗布後６時間後の状態により評価した。

【００３０】
表１及び表２の結果から明らかなように、本発明に係わる実施例の口紅は、比較例の口紅に比べて、伸び広がり等の使用性、塗布後の艶、二次付着防止効果、化粧効果の全ての項目に優れていた。これに対し、成分（ａ）の配合されていない比較例１では二次付着防止効果と使用性の点で、成分（ｂ）の配合されていない比較例２では塗布後の艶の点で、成分（ａ）の代わりに直鎖状のフッ素変性シリコーンやパーフルオロポリエーテルを用いた比較例３及び４では二次付着防止効果と使用性の点で、実施例より劣るものがあり、全ての項目を満足するものは得られなかった。
【００３１】

【００３２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を混合溶解する。
Ｂ：Ａに成分１０〜１９を添加し、均一分散する。
Ｃ：Ｂを溶解、脱泡後、皿容器に流し込み、室温まで冷却してケーキ状ファンデーションを得た。
実施例１２のケーキ状ファンデーションは、伸び広がり等の使用性、塗布後の艶、二次付着防止効果、化粧効果の全ての項目に優れていた。
【００３３】

【００３４】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１０を混合溶解する。
Ｂ：Ａに成分１１〜１８を添加し、均一分散する。
Ｃ：Ｂを溶解、脱泡後、皿容器に流し込み、室温まで冷却してケーキ状アイシャドウを得た。
実施例１３のケーキ状アイシャドウは、伸び広がり等の使用性、塗布後の艶、二次付着防止効果、化粧効果の全ての項目に優れていた。
【００３５】

【００３６】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１１を混合溶解する。
Ｂ：Ａに成分１２〜２１を添加し、均一分散する。
Ｃ：Ｂを溶解、脱泡後、皿容器に流し込み、室温まで冷却してケーキ状頬紅を得た。
実施例１４のケーキ状頬紅は、伸び広がり等の使用性、塗布後の艶、二次付着防止効果、化粧効果の全ての項目に優れていた。
【００３７】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明の油性固形化粧料は、使用性が良好であり、塗布後の艶に優れ、且つ、二次付着防止効果及び化粧効果の持続にも優れた油性固形化粧料であった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an oily solid cosmetic containing a fluorine-modified silicone, a specific acrylic-silicone graft copolymer, and a volatile silicone, particularly lipstick, and more particularly has good usability and gloss after application. The present invention relates to an oily solid cosmetic which is excellent and has an excellent secondary adhesion preventing effect and a long-lasting cosmetic effect.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, oily solid cosmetics such as lipsticks and foundations have been composed mainly of waxes, oils, and powders as main skeleton components, and various qualities are realized by changing the types and amounts of these components. . In these oily solid cosmetics, particularly lipstick compositions, there is a problem that so-called secondary adhesion occurs in which the lipstick is transferred to a cup or clothing after being applied to the lips. In addition, foundations with improved makeup sustainability in recent years also have a problem of secondary adhesion of the foundation to clothes and the like.
[0003]
For this reason, in oily solid cosmetics such as lipsticks, many techniques have been developed that are excellent in the effect of preventing secondary adhesion and excellent in makeup sustainability. Specifically, a technology in which a silicone resin is dissolved in volatile silicone is applied to the lips, and after the volatile silicone is volatilized and dried, a silicone resin film is formed on the lip surface. A technique for improving the water / oil repellency of a decorative film by blending a fluorine-based oil agent such as fluorine-modified silicone or perfluoropolyether in which fluorine is introduced into a chain-like silicone chain may be mentioned. In addition, these techniques have been used in foundations as well.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, the technique of blending a lipstick with a silicone resin and a volatile silicone sometimes reduces the gloss of the decorative film as the volatile silicone is dried. In addition, the technology of blending a silicone resin and volatile silicone in the foundation shrinks the decorative film as the volatile silicone is dried, so that the skin is pulled (so-called stretch feeling) and the flexibility of the decorative film decreases. There was a case. Furthermore, the technique of blending fluorine-modified silicone, perfluoropolyether, etc., in which fluorine is introduced into a linear silicone chain, may cause poor spread and adhesion. For this reason, it has been desired to develop an oily solid cosmetic material that has good usability, excellent gloss after application, and excellent secondary adhesion prevention effect and cosmetic effect.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
Under such circumstances, the present inventors have intensively studied, and as a result, obtained a specific fluorine-modified silicone, an organopolysiloxane compound having a radical polymerizable group at one end of the molecular chain, and an alkyl (meth) acrylate having 16 to 22 carbon atoms. It has been found that an oleaginous solid cosmetic containing an acrylic-silicone graft copolymer obtained by copolymerizing a radically polymerizable monomer as a main component and volatile silicone solves the above-mentioned problems. Completed.
[0006]
That is, the present invention provides components (a) to (c);
(A) 1 to 40% by mass of fluorine-modified silicone represented by the following general formula (1) ,
[Chemical 2]

(B) Acrylic-silicone obtained by copolymerizing an organopolysiloxane compound having a radically polymerizable group at one end of the molecular chain and a radically polymerizable monomer mainly composed of an alkyl (meth) acrylate having 16 to 22 carbon atoms. 0.5 to 40% by mass of the graft copolymer
(C) 0.1-40% by mass of volatile silicone ,
Oil-based solid cosmetics characterized by containing. Also it provides the oily solid cosmetic which contains further a silicone resin as component (d). Furthermore, the oily solid cosmetic material according to any one of the above-mentioned, wherein the oily solid cosmetic material is a lipstick.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Component (a) used in the present invention is a component that prevents secondary adhesion and maintains gloss after application in the oily solid cosmetic of the present invention. Cyclic fluorine compound in which a fluorine atom is introduced into a cyclic silicone compound Examples of the modified silicone include compounds represented by the following general formula (1).
[Chemical 3]

[0008]
More specifically, examples of the fluorine-modified silicone of component (a) include compounds represented by the following formulas (2) to (9).
[Formula 4]

[Chemical formula 5]

[Chemical 6]

[Chemical 7]

[Chemical 8]

[Chemical 9]

[Chemical Formula 10]

Embedded image

[0009]
In oily solid cosmetic of the present invention, a component content (a) 1 to 40 wt% (hereinafter, simply referred to as "%".), Preferably 5-30%. When used in this range, it is possible to obtain an oily solid cosmetic with good usability while maintaining good gloss.
[0010]
Component (b) used in the present invention is a component that prevents secondary adhesion and enhances the durability of the cosmetic effect in the oily solid cosmetic of the present invention, and has a radical polymerizable group at one end of the molecular chain. An acrylic-silicone graft copolymer obtained by copolymerizing an organopolysiloxane compound and a radically polymerizable monomer mainly composed of an alkyl (meth) acrylate having 16 to 22 carbon atoms, and disclosed in JP-A-3-162442 And those described in JP-A-4-342513. Specifically, for example, the organopolysiloxane compound having radical polymerizability at one end of the molecular chain can be exemplified by a compound represented by the following general formula (10).
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[0011]
On the other hand, the radically polymerizable monomer mainly composed of alkyl (meth) acrylate having 16 to 22 carbon atoms means a compound having one radical polymerizable unsaturated bond in the molecule, and is used for 16 to 22 carbon atoms. Examples of the alkyl (meth) acrylate include palmityl acrylate, palmityl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, isostearyl acrylate, isostearyl methacrylate, behenyl acrylate, and behenyl methacrylate. Moreover, in the radically polymerizable monomer mainly having an alkyl (meth) acrylate having 16 to 22 carbon atoms in the present invention, in addition to the above alkyl (meth) acrylate having 16 to 22 carbon atoms, 1 to 15 carbon atoms and 23 to 23 carbon atoms. 30 alkyl (meth) acrylates, styrene, substituted styrene, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, maleic acid ester, fumaric acid ester, vinyl chloride, vinylidene chloride, ethylene, propylene, butadiene, acrylonitrile, fluoride Olefin, N-vinylpyrrolidone and the like can be used as necessary.
[0012]
Copolymerization of a dimethylpolysiloxane compound (A) having a radically polymerizable group at one end of the molecular chain with a radically polymerizable monomer (B) mainly composed of an alkyl (meth) acrylate having 16 to 22 carbon atoms is a polymerization ratio. ((A) / (B)) is within the range of 1/19 to 2/1, and is carried out in the presence of a normal radical polymerization initiator such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, azobisisobutyronitrile. Any of the polymerization methods such as solution polymerization method, emulsion polymerization method, suspension polymerization method and bulk polymerization method can be applied. Examples of commercially available products include KP561 and KP562 (both manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
[0013]
In oily solid cosmetic of the present invention, the content of the component (b) in 0.5 to 40%, preferably 1 to 30%. When used in this range, it is possible to obtain an oily solid cosmetic with particularly good secondary adhesion prevention effect and good usability.
[0014]
The component (c) used in the present invention is a component that improves the usability and enhances the secondary adhesion preventing effect in the oily solid cosmetic of the present invention, and examples thereof include low molecular weight dimethylpolysiloxane and cyclic silicone. . Specific examples include methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and the like having a viscosity of 5 cps or less, and one or more of these can be used.
[0015]
The content of the component (c) in the oily solid cosmetic of the present invention is 1 to 40% , preferably 5 to 30% . If it uses in this range, oil-based solid cosmetics with favorable usability can be obtained.
[0016]
In addition to the above components, the oil-based solid cosmetic of the present invention can further enhance the secondary adhesion preventing effect by further containing a silicone resin as component (d). Examples of the silicone resin used as component (d) include trimethylsiloxysilicic acid, highly polymerized methylpolysiloxane, highly polymerized methylphenylpolysiloxane, crosslinked methylpolysiloxane, crosslinked methylphenylpolysiloxane, crosslinked polyether-modified silicone, Examples thereof include methacryl-modified methylpolysiloxane, polyvinylpyrrolidone-modified methylpolysiloxane, and the like, and one or more of them can be used. Among these silicone resins, silicone resins such as trimethylsiloxysilicic acid, methacryl-modified methylpolysiloxane, and polyvinylpyrrolidone-modified methylpolysiloxane having high film-forming properties are particularly preferable from the viewpoint of the effect of preventing secondary adhesion.
[0017]
The content of the component (d) in the oily solid cosmetic of the present invention is preferably 0.5 to 30%, particularly preferably 1 to 20%. If it uses in this range, the glossiness after application | coating will be favorable and the oil-based solid cosmetics with favorable usability can be obtained.
[0018]
In addition to the above components, the oily solid cosmetic of the present invention can be blended with oil agents other than the component (a) and the component (c) for the purpose of a solidifying agent, an emollient agent, a hardness and a regulator. . Specifically, it is an oil agent usually used in cosmetics, not limited to the origins of animal oils, vegetable oils, synthetic oils, and properties such as solid oils, semi-solid oils, liquid oils, volatile oils, and hydrocarbons. And oils such as oils and fats, waxes, hardened oils, ester oils, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorine-based oils, lanolin derivatives and the like. More specifically, hydrocarbons such as liquid paraffin, α-olefin oligomer, squalane and petrolatum, oils and fats such as olive oil, castor oil, jojoba oil, mink oil, macadamian nut oil, polyethylene wax, microcrystalline wax, Waxes such as ethylene propylene copolymer wax, beeswax, carnauba wax, candelilla wax, gay wax, cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, glyceryl trioctanoate, polyglyceryl diisostearate, triisostearic acid Esters such as diglyceryl, glyceryl tribehenate, rosin acid pentaerythritol ester, N-lauroyl-L-glutamic acid di (phytostearyl 2- Cutyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl / behenyl / octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl / octyldodecyl) and the like, stearic acid, lauric acid, myristic acid, Fatty acids such as behenic acid, isostearic acid, oleic acid, 12-hydroxystearic acid, higher alcohols such as stearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, low polymerization dimethylpolysiloxane, methyl Such as phenyl polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, polyoxyalkylene-alkylmethyl polysiloxane-methyl polysiloxane copolymer, alkoxy-modified polysiloxane Fluorine oils such as ricones, perfluorodecane, perfluorooctane, perfluoropolyether, lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, lanolin derivatives such as lanolin alcohol, dextrin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, starch fatty acid ester, Examples thereof include oily gelling agents such as aluminum stearate and calcium stearate, and one or more of these can be used. The blending amount of these oils in the oily solid cosmetic of the present invention is approximately 1 to 80%. Among the above oil agents, it is preferable to add a wax as a solidifying agent from the viewpoint of usability and stability over time. In this case, the blending amount of the wax is approximately 1 to 30%.
[0019]
In the oily solid cosmetic of the present invention, in addition to the above components, powders, surfactants, and benzophenone-based, paraaminobenzoic acid-based, cinnamic acid-based materials, as long as the effects of the present invention are not impaired. , Salicylic acid series, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, UV absorbers such as oxinzone, humectants such as glycerin, protein, mucopolysaccharide, collagen, elastin, vitamins such as vitamin E, vitamin C acid, etc. , Anti-inflammatory agents, cosmetic ingredients such as herbal medicines, antiseptics such as paraoxybenzoic acid ester, phenoxyethanol, methylcellulose, hydroxymethylcellulose, carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxyvinyl polymer, xanthan gum, carrageenan, guar gum, agar, pectin, etc. Mix molecules, water, fragrances, etc. as appropriate Can do.
[0020]
The powder that can be blended in the oily solid cosmetic of the present invention imparts a coloring effect, an ultraviolet blocking effect, a makeup effect, and the like. It is not particularly limited by the shape of plate, needle, etc., particle size such as fumes, fine particles, pigment grade, etc., particle structure such as porous, non-porous, etc., inorganic powders, glittering powders, organic Examples thereof include powders, pigment powders, metal powders, and composite powders. Specifically, white inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide and barium sulfate, colored inorganic pigments such as iron oxide, carbon black, chromium oxide, chromium hydroxide, bitumen and ultramarine, talc, muscovite, gold Mica, red mica, biotite, synthetic mica, sericite (sericite), synthetic sericite, kaolin, silicon carbide, bentonite, smectite, anhydrous silicic acid, aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, antimony oxide, diatomaceous earth , Aluminum silicate, Aluminum magnesium metasilicate, Calcium silicate, Barium silicate, Magnesium silicate, Calcium carbonate, Magnesium carbonate, Hydroxyapatite, Boron nitride and other white body powder, Titanium oxide coated mica, Titanium oxide coated oxychloride Bismuth, iron oxide mica titanium, bitumen treated mica Chita , Glitter powder such as carmine-treated mica titanium, bismuth oxychloride, fish scale foil, polyamide resin, polyethylene resin, polyacrylic resin, polyester resin, fluorine resin, cellulose resin, polystyrene resin, styrene Copolymer resin such as acrylic copolymer resin, organic polymer resin powder such as polypropylene resin, silicone resin and urethane resin, organic low molecular weight powder such as zinc stearate and N-acyl lysine, starch, silk powder, cellulose powder Natural organic powder such as red 201, red 202, red 205, red 226, red 228, orange 203, orange 204, blue 404, yellow 401, etc., organic pigment powder, red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Green No. 3, Blue No. 1, etc. Organic pigment powder such as conium, barium or aluminum lake, metal powder such as aluminum powder, gold powder, silver powder, fine particle titanium oxide coated mica titanium, fine particle zinc oxide coated mica titanium, barium sulfate coated mica titanium, titanium dioxide containing silicon dioxide And composite powders such as zinc oxide-containing silicon dioxide. These may be used alone or in combination of two or more. These powders are one or two of fluorine compounds, silicone compounds, metal soaps, lecithins, hydrogenated lecithins, collagens, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, esters, waxes, waxes, surfactants and the like. Surface treatment may be performed using the above. The blending amount of these powders in the oily solid cosmetic of the present invention is generally 0.1 to 60%, although it varies depending on the blending purpose of the powder.
[0021]
In the oily solid cosmetic of the present invention, a surfactant can be blended for the purpose of a dispersant, a wetting agent and the like. The surfactant used here may be any surfactant as long as it is usually used in cosmetics. Nonionic surfactant, anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric interface. Examples include activators. Specifically, examples of the nonionic surfactant include glycerin fatty acid esters and alkylene glycol adducts thereof, polyglycerin fatty acid esters and alkylene glycol adducts thereof, propylene glycol fatty acid esters and alkylene glycol adducts thereof, and sorbitan fatty acid esters. And its alkylene glycol adduct, fatty acid ester of sorbitol and its alkylene glycol adduct, polyalkylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, glycerin alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor Oil, lanolin alkylene glycol adduct, polyoxyalkylene alkyl co-modified silicone, polyether modified Silicone and the like, can be used more than those one or two. Examples of the anionic surfactant include inorganic and organic salts of fatty acids such as stearic acid and lauric acid, alkylbenzene sulfates, alkylsulfonates, α-olefinsulfonates, dialkylsulfosuccinates, α-sulfonated fatty acid salts. , Acylmethyl taurate, N-methyl-N-alkyl taurate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl phenyl Ether phosphates, N-acyl amino acid salts, N-acyl-N-alkyl amino acid salts, o-alkyl substituted malates, alkyl sulfosuccinates and the like can be mentioned, and one or more of these can be used. Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, polyamines and alkanolamine fatty acid derivatives, alkyl quaternary ammonium salts, cyclic quaternary ammonium salts, and the like, and one or more of these can be used. Examples of amphoteric surfactants include amino acid type and betaine type carboxylic acid types, sulfate ester types, sulfonic acid types, and phosphate ester types, and those that are safe for the human body can be used. For example, N-alkyl-N, N-dimethyl-N-carboxylmethylammonium betaine, N, N-dialkylaminoalkylene carboxylic acid, N, N, N-trialkyl-N-sulfoalkylene ammonium betaine, N, N- Examples include dialkyl-N, N-bis (polyoxyethylene sulfate) ammonium betaine, 2-alkyl-1-hydroxyethyl-1-carboxymethylimidazolinium betaine, lecithin, and the like, and one or more of these may be used. Can do. In addition, although the compounding quantity of surfactant in the oil-based solid cosmetics of this invention changes with compounding purposes of surfactant, it is about 0.01 to 10% in general.
[0022]
The oily solid cosmetic of the present invention is applied to lipsticks, foundations, eye shadows, blushers, and the like, but the cosmetic with remarkable effects of the present invention is lipstick. The form of the oily solid cosmetic of the present invention is a stick shape, a cake shape or the like.
[0023]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is further demonstrated, this invention is not limited to these Examples.
[0024]
Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 4: Stick-shaped lipsticks Stick-shaped lipsticks having the compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared by the following production method, and the usability such as spread spread, gloss after application, secondary adhesion Each item of the prevention effect and the persistence of the makeup effect was evaluated by the following evaluation method, and the results are shown in Table 1 and Table 2.
[0025]
[Table 1]

[0026]
[Table 2]

[0027]
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[0028]
(Production method)
A: Components 1 to 9 are mixed and dissolved.
B: Components 10 to 11 are added to A and mixed.
C: Components 12 to 18 are added to B and dispersed uniformly.
D: After dissolving and defoaming C, it was poured into a container and cooled to room temperature to obtain a stick-like lipstick.
[0029]
(Evaluation method for usability)
50 women with a makeup history of 10 years or more used the lipsticks of the above-mentioned examples and comparative examples, “usability”, “gloss after application”, “secondary adhesion prevention effect”, “continuation of makeup effect” "Each item was judged according to the following criteria from the number of people who felt it was good. In addition, about the item of lasting makeup effect, it evaluated by the state 6 hours after application | coating.

[0030]
As is apparent from the results in Tables 1 and 2, the lipsticks of the examples according to the present invention are more usable than the lipsticks of the comparative examples, such as usability such as elongation and spread, gloss after application, secondary adhesion prevention effect, makeup Excellent in all items of effect. On the other hand, in Comparative Example 1 in which component (a) is not blended, in terms of secondary adhesion prevention effect and usability, in Comparative Example 2 in which component (b) is not blended, in terms of gloss after application, In Comparative Examples 3 and 4 using a linear fluorine-modified silicone or perfluoropolyether instead of the component (a), there are inferior effects to the examples in terms of secondary adhesion prevention effect and usability, The thing which satisfied the item was not obtained.
[0031]

[0032]
(Production method)
A: Components 1 to 9 are mixed and dissolved.
B: Components 10 to 19 are added to A and dispersed uniformly.
C: After dissolving and defoaming B, it was poured into a dish container and cooled to room temperature to obtain a cake-like foundation.
The cake-like foundation of Example 12 was excellent in all items of usability such as spreading and spreading, gloss after application, secondary adhesion preventing effect, and cosmetic effect.
[0033]

[0034]
(Production method)
A: Components 1 to 10 are mixed and dissolved.
B: Components 11 to 18 are added to A and dispersed uniformly.
C: After dissolving and defoaming B, it was poured into a dish container and cooled to room temperature to obtain a cake-like eye shadow.
The cake-like eye shadow of Example 13 was excellent in all items of usability such as spreading and spreading, gloss after application, secondary adhesion preventing effect, and cosmetic effect.
[0035]

[0036]
(Production method)
A: Components 1 to 11 are mixed and dissolved.
B: Components 12 to 21 are added to A and dispersed uniformly.
C: After dissolving and defoaming B, it was poured into a dish container and cooled to room temperature to obtain a cake-like blusher.
The cake-like blusher of Example 14 was excellent in all items of usability such as spreading and spreading, gloss after application, secondary adhesion prevention effect, and makeup effect.
[0037]
【The invention's effect】
As described above in detail, the oily solid cosmetic of the present invention has good usability, is excellent in gloss after application, and has an excellent secondary adhesion preventing effect and long-lasting cosmetic effect. Met.

Claims

Component (a) to component (c);
(A) 1 to 40% by mass of fluorine-modified silicone represented by the following general formula (1) ,

(B) Acrylic-silicone obtained by copolymerizing an organopolysiloxane compound having a radically polymerizable group at one end of the molecular chain and a radically polymerizable monomer mainly composed of an alkyl (meth) acrylate having 16 to 22 carbon atoms. 0.5 to 40% by mass of the graft copolymer
(C) 0.1-40% by mass of volatile silicone ,
Oil-based solid cosmetics characterized by containing.

Furthermore, a silicone resin is contained as a component (d), The oily solid cosmetics of Claim 1 characterized by the above-mentioned .

The oily solid cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the oily solid cosmetic is lipstick.