JP3763719B2 - オキシ窒化物ガラスを母体材料とした蛍光体 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、蛍光体、特に青色発光ダイオード（青色ＬＥＤ）を光源とする白色発光ダイオード（白色ＬＥＤ）の蛍光体として有用な蛍光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
希土類元素を使用した粉末や薄膜状の酸化物発光体は従来から広く知られてきたが、一方で、非酸化物に希土類元素を賦活した発光体の研究例は少なく、例えば、窒化物やオキシ窒化物については、βサイアロン構造などのＳｉ−Ｏ−Ｎ系のオキシ窒化物結晶（特開昭６０−２０６８８９号公報、J.W.H.van Krevel et al「Long wavelength Ce³⁺ emission in Y-Si-0-N materials」,Journal of Alloys and Compounds 268 (1998)272-277）などが開示されているにすぎない。
【０００３】
また、結晶性の粉末や薄膜ではなく、ガラス状態にある発光体としては発光中心であるＥｕ₂ Ｏ₃ やＴｂ₂ Ｏ₃ を比較的多量に含有するフッ燐酸塩蛍光ガラス（特開平８−１３３７８０号公報）や酸化物蛍光ガラス（特開平１０−１６７７５５号公報）が知られている。
【０００４】
従来、照明機器産業・ディスプレイ産業の▲１▼防災照明など信頼性を要求される分野、▲２▼車載照明や液晶バックライトなど小型・軽量が好まれる分野、▲３▼駅の行き先案内板など視認性を必要とする分野で白色ＬＥＤが使用されている。白色ＬＥＤの発光色は光の混色に関する原理によって得られるものであり、蛍光体に吸収された青色光は励起源としても働き、黄色の蛍光を発する。この黄色光と青色光が混ぜ合わされて人間の目には白色として見える。
【０００５】
白色ＬＥＤに適する蛍光体として、特に、（Ｙ，Ｇｄ）₃ （Ａｌ，Ｇａ）₅ Ｏ₁₂の組成式で表されるＹＡＧ系酸化物母体格子中にＣｅをドープした蛍光体が知られている。この蛍光体は従来から発光源のＩｎＧａＮ系青色ＬＥＤチップ表面に薄くコーティングして用いられている。
【０００６】
しかし、白色ＬＥＤの光源として利用されるｌｎＧａＮ系青色ＬＥＤの示す発光ピークは４６５〜５２０ｎｍで、ＹＡＧ系蛍光体を励起することができる波長範囲より長波長側に位置する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従来の酸化物系蛍光体は、波長４００ｎｍを超えると励起スペクトル強度が著しく減少するものが一般的である。このため、ＩｎＧａＮ系青色ＬＥＤチップにＹＡＧ系蛍光体を塗布して作られる白色ＬＥＤ（白色発光ダイオード）では、蛍光体の励起ピークが青色ＬＥＤの発光ピークと効率よく重ならず、より短波長側に位置することから、高輝度の白色ＬＥＤを作製するのに必ずしも励起効率がよい蛍光体ではなかった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者は、酸素（−２価）の一部を窒素（−３価）に置き換え、結合のイオン性や共有性の割合が変われば励起・発光波長が自在に変化するとの着想に至り、全体の電荷を中性にバランスさせたガラス系においてアルカリ土類（＋２価）と発光中心イオンとを加えて本発明を完成させた。こうした発想は新規であり、可視・紫外光領域の広い波長範囲（≦５５０ｎｍ）に励起スペクトルをもったオキシ窒化物ガラスの作製は例がない。
すなわち、本発明の蛍光体は、オキシ窒化物ガラスを母体材料として用い、母体材料のＣａ²⁺イオンの一部を発光中心となるＥｕ²⁺、Ｅｕ³⁺、Ｃｅ³⁺、Ｔｂ³⁺などの希土類イオンまたはＣｒ³⁺、Ｍｎ²⁺などの遷移金属イオンで置換して合成したものである。
【０００９】
本発明は、オキシ窒化物ガラスを発光中心イオンの母体材料としたガラスからなる蛍光体であって、モル％表示で、母体材料の組成が、ＣａＣＯ₃をＣａＯに換算して：２０〜５０モル％、Ａｌ₂ Ｏ₃ ：０〜３０モル％、ＳｉＯ：２５〜６０モル％、ＡｌＮ：５〜５０モル％であり、発光中心イオンとなる希土類酸化物または遷移金属酸化物の含有量が０．１〜２０モル％であり、５成分の合計が１００モル％であることを特徴とする蛍光体である。
【００１０】
また、本発明は、窒素含有量が１５ｗｔ％以下であることを特徴とする上記の蛍光体である。
【００１１】
また、本発明は、希土類酸化物を含有する上記の蛍光体において、該希土類酸化物の他に増感剤となる他の希土類元素イオンを希土類酸化物として蛍光ガラス中に０．１〜１０モル％の含有量で共賦活剤として含むことを特徴とする上記の蛍光体である。
【００１２】
さらに、本発明は、ＩｎＧａＮ系青色ＬＥＤを光源とする上記の蛍光体を用いた白色ＬＥＤである。
【００１３】
本発明の蛍光体の成分のＣａＣＯ₃ は、ＣａＯの原料であり、ガラス化範囲を広げるだけでなく、蛍光ガラス中に発光中心となる希土類イオンまたは遷移金属イオンを多量に、かつ、安定に含有させることができる。２０〜３０モル％の範囲がより好ましい。なお、Ｃａ²⁺サイトにあるＣａ²⁺イオンをＳｒ²⁺やＢａ²⁺イオンに容易に置き換えることによって発光中心イオンとなる希土類酸化物または遷移金属酸化物の含有量を上記のとおり０．１〜２０モル％の範囲内で自在に制御することが可能になる。
【００１４】
ＡｌＮとＡｌ₂ Ｏ₃ は、窒素含有量を変化させるために用いる。ＡｌＮが４０〜１０モル％、Ａｌ₂ Ｏ₃ が０〜２０モル％の範囲がより好ましい。
ＳｉＯ₂ は、ガラス形成成分の一つであり、ＣａＯ と組み合わせることによりガラス融液の溶融温度を低下させる。３０〜４０モル％の範囲がより好ましい。
【００１５】
希土類酸化物または遷移金属酸化物は、Ｅｕ²⁺、Ｅｕ³⁺、Ｃｅ³⁺、Ｔｂ³⁺などの希土類イオンまたはＣｒ³⁺、Ｍｎ²⁺などの遷移金属イオンをガラス中にドープする原料であり、ガラス組成限界である２０モル％以下の範囲において賦活し、発光中心の濃度消光が認められない０．５〜１０モル％の賦活量において強い発光強度を有する。
【００１６】
オキシ窒化物ガラスは、酸素の一部を窒素に置換したものであり、窒素の導入によってガラス網目構造の化学結合が強化され、ガラス転移温度、軟化温度などの熱的性質の他、機械的な性質や化学的な性質が著しく向上する（例えば、特公平７−３７３３３号公報）ことが知られている。
【００１７】
本発明の蛍光体は、ガラス中の窒素含有量は、１５ｗｔ％以下のガラス組成範囲において窒素含有量を制御して発光スペクトルのピーク位置を移動させることができ、さらにオキシ窒化物ガラス蛍光体の励起スペクトル中のピーク波長を紫外から緑の範囲で調整できる。この発光ピーク波長の移動はゆるやかに黄から赤に変化するため、窒素含有量を変化させることにより蛍光体の多色化が容易に図れる。より好ましい窒素含有量は、４〜７ｗｔ％である。
【００１８】
オキシ窒化物ガラスを製造する代表的な方法としては二つの方法があり、一つは窒素源に窒化物を用いて溶融する方法であり、他の方法としてはゾル−ゲル法などで作製した多孔質ガラスをアンモニアガスで窒化させる方法がある。
【００１９】
前者の方法は溶融時の高温で窒化物が分解するので、窒素含有量を１０ｗｔ％以上にすることは非常に難しいが、例えば、１０気圧の窒素加圧下でこれらのガラスを合成することにより、比較的多量の窒素を含むオキシ窒化物ガラスが得られる。このようなオキシ窒化物ガラスは、機械的強度や化学的安定性にさらに優れる
【００２０】
蛍光ガラス中には、基本的に一種類の発光中心しか含まない。ただし、二種類の希土類元素が蛍光ガラス中に含まれる場合は有り得る。この二種類を同時に蛍光ガラスにドープする効果として二つ挙げることができる。一つは、増感作用、もう一つは、キャリアーのトラップ準位を新たに形成し、長残光性の発現および改善やサーモルミネッセンスを改善させるというものである。増感作用が観察される組み合わせとして、一般的に、Ｅｕ³⁺イオンに対してＴｂ³⁺イオン、Ｔｂ³⁺イオンに対してＣｅ³⁺イオンが挙げられる。
【００２１】
Ｅｕ²⁺（あるいはＣｅ³⁺）イオンのほかに他の希土類元素イオン（Ｇｄ³⁺、Ｔｂ³⁺、Ｄｙ³⁺、またはＳｍ³⁺イオンなど）を増感剤とするために、これら希土類酸化物を蛍光ガラス中に０．１〜１０モル％の含有量で共賦活剤として含ませることができる。
【００２２】
オキシ窒化物ガラスとしては、Ｓｉ−Ｏ−Ｎ，Ｍｇ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ，Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ，Ｎｄ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ，Ｙ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ，Ｃａ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ，Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ，Ｎａ−−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ，Ｎａ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ，Ｌｉ−Ｃａ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ，Ｎａ−Ｂ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ，Ｎａ−Ｂａ−Ｂ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ，Ｂａ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ，Ｎａ−Ｂ−Ｏ−Ｎ，Ｌｉ−Ｐ−Ｏ−Ｎ，Ｎａ−Ｐ−Ｏ−Ｎなどの系が知られている
【００２３】
これらの系の中で、本発明の母材となる系は、Ｃａ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ系オキシ窒化物ガラス（作花らが１９８３年に作製したもの。「Journal of Non-Crystalline Solids 56(1983)147-152 ）に相当する組成を有する。
【００２４】
このＣａ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ系オキシ窒化物ガラスの窒素含有量は、約５．５ｗｔ％と報告されており、本発明の蛍光体の母材ガラスとしてこのオキシ窒化物ガラスの組成を用いることができる。
【００２５】
本発明のＣａ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ系オキシ窒化物ガラス蛍光体の製造方法は上述の従来公知の方法を用いることができるが、その場合、希土類酸化物を原料として用い、他の原料と混合し、これを出発原料として窒素雰囲気において加熱溶融して蛍光ガラスを合成する。
【００２６】
例えば、希土類酸化物、金属酸化物ＣａＯ（←ＣａＣＯ₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ ）にＡｌＮを加え、高温、例えば１７００℃程度で融解して合成することができる。この際に、Ａｌ₂ Ｏ₃ とＡｌＮの割合を変えることによって、ガラスにおける窒素含有量を変化させることができる。
【００２７】
以下に、Ｅｕ²⁺イオンをドープしたＣａ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ系オキシ窒化物ガラスにおける窒素含有量と励起・蛍光スペクトルとの関係を詳しく説明する。試料の調製は下記の原料組成を用いて行った。原料粉末を以下の試料Ａ、Ｂ、Ｃの各組成で混合し、この混合試料粉末を炉材との反応を避けるためにモリブデン箔に包み、高周波炉を用いて、窒素雰囲気下、１７００℃において２時間、加熱溶融し、さらに急冷して蛍光ガラスを得た。
【００２８】
（試料Ａ）
ＣａＣＯ₃ ：Ａｌ₂ Ｏ₃ ：ＳｉＯ₂ ：ＡｌＮ：Ｅｕ₂ Ｏ₃ ＝２４．０：３．３：３３．４：３３．３：６．０（Ｎ：５ｗｔ％）
（試料Ｂ）
ＣａＣＯ₃ ：Ａｌ₂ Ｏ₃ ：ＳｉＯ₂ ：ＡｌＮ：Ｅｕ₂ Ｏ₃ ＝２６．２：９．１：３６．４：２１．８：６．５（Ｎ：３ｗｔ％）
（試料Ｃ）
ＣａＣＯ₃ ：Ａｌ₂ Ｏ₃ ：ＳｉＯ₂ ：ＡｌＮ：Ｅｕ₂ Ｏ₃ ＝２７．７：１５．４：３８．５：１１．５：６．９（Ｎ：２ｗｔ％）
【００２９】
図１に、Ｅｕ²⁺イオンをドープしたＣａ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ系オキシ窒化物ガラスの励起・蛍光スペクトルを示す。蛍光ガラスの窒素含有量は、試料Ａから試料Ｃになるにしたがい減少する。これらの蛍光体の励起スペクトル強度は、４００ｎｍから急に増加し、５００ｎｍ辺りに最大値を持つ。一方、発光スペクトルのピークは、６００ｎｍ辺り（赤色）となった。発光スペクトルの位置は、ガラス中の窒素含有量が減少すると短波長側にシフトした。このように、窒素含有量をコントロールすることにより、蛍光体の多色化が可能である。試料Ａは、約５ｗｔ％の窒素含有量を有し、試料Ｂは、約３ｗｔ％の窒素含有量を有し、試料Ｃは、約２ｗｔ％の窒素含有量を有する。
【００３０】
図１の励起スペクトルには二つのピークを有する。２５０〜３５０ｎｍのピークはＥｕ−Ｏの電荷移動吸収帯に、一方、４５０〜５５０ｎｍのピークはＥｕ−Ｎの電荷移動吸収帯にそれぞれ帰属される。したがって、蛍光ガラス中の窒素含有量が減少すれば４５０〜５５０ｎｍのＥｕ−Ｏの電荷移動吸収帯ピークが減少する。
【００３１】
本発明のオキシ窒化物ガラス蛍光体は、ＩｎＧａＮ系青色ＬＥＤを励起光（４５０〜５５０ｎｍ）とする場合、窒素含有量が大きいほどよいと言える。
試料Ａと試料Ｂとを比較すると、窒素含有量の増加に伴いＥｕ−Ｎの電荷移動吸収帯のピークは長波長側に移動することが分かる。よって、窒素含有量を僅かに変化させることにより、各種の青色ＬＥＤの励起光の波長に一致させることができる。
【００３２】
試料Ａから試料Ｃに窒素含有量を減少させると、６８０ｎｍから５８０ｎｍへと発光ピークが連続的に移動する。励起スペクトルのピーク位置を材料設計に取り入れないとすると、窒素含有量をコントロールすることで５８０〜６８０ｎｍまでの発光を有する蛍光ガラスを得ることができる。
【００３３】
以上の結果より、窒素含有量は、４〜７ｗｔ％がよく、この範囲において窒素含有量を変化させることにより必要に応じた励起・発光スペクトルを持つ蛍光ガラスを合成することができる。
【００３４】
【実施例】
実施例１
Ｅｕ²⁺イオンをドープした実施例
原料粉末を以下の組成で混合し、この混合試料粉末をモリブデン箔に包み、高周波加熱炉を用いて、窒素雰囲気下、１７００℃において２時間、加熱溶融し、さらに急冷して蛍光ガラスを得た。
【００３５】
（試料Ａ）
ＣａＣＯ₃ ：Ａｌ₂ Ｏ₃ ：ＳｉＯ₂ ：ＡｌＮ：Ｅｕ₂ Ｏ₃ ＝２８．２：３．１：３１．４：３１．３：６．０（Ｎ：５ｗｔ％）（Ｅｕ：１２．０％）
（試料Ｂ）
ＣａＣＯ₃ ：Ａｌ₂ Ｏ₃ ：ＳｉＯ₂ ：ＡｌＮ：Ｅｕ₂ Ｏ₃ ＝２８．６：３．１：３１．９：３１．８：４．６（Ｎ：５ｗｔ％）（Ｅｕ：９．２％）
（試料Ｃ）
ＣａＣＯ₃ ：Ａｌ₂ Ｏ₃ ：ＳｉＯ₂ ：ＡｌＮ：Ｅｕ₂ Ｏ₃ ＝２９．１：３．２：３２．３：３２．３：３．１（Ｎ：５ｗｔ％）（Ｅｕ：６．２％）
（試料Ｄ）
ＣａＣＯ₃ ：Ａｌ₂ Ｏ₃ ：ＳｉＯ₂ ：ＡｌＮ：Ｅｕ₂ Ｏ_{3 2} ＝２９．４：３．２：３２．７：３２．６：２．１（Ｎ：５ｗｔ％）（Ｅｕ：４．２％）
【００３６】
図２に、Ｅｕ²⁺イオンのドープ量の異なるＣａ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ系オキシ窒化物ガラスの励起・発光スペクトルを示す。励起・発光スペクトルの形状は，Ｅｕ²⁺イオンのドープ量に関係なく同じである。ただし、励起・発光ピークがＤからＡへと蛍光ガラス中のＥｕ²⁺イオンの量が増加するとともに長波長側に移動する。
【００３７】
実施例２
Ｃｅ³⁺イオンをドープした実施例
原料粉末を以下の組成で混合し、この混合試料粉末をモリブデン箔に包み、高周波炉を用いて、窒素雰囲気下、１７００℃において２時間、加熱溶融し、さらに急冷して蛍光ガラスを得た。
【００３８】
（試料Ａ）
ＣａＣＯ₃ ：Ａｌ₂ Ｏ₃ ：ＳｉＯ₂ ：ＡｌＮ：ＣｅＯ₂ ＝２８．３：３．３：３３．８：３３．６：１．０（Ｎ：５ｗｔ％）（Ｃｅ：１．０％）
（試料Ｂ）
ＣａＣＯ₃ ：Ａｌ₂ Ｏ₃ ：ＳｉＯ₂ ：ＡｌＮ：ＣｅＯ₂ ＝２９．５：３．３：３３．４：３３．３：０．５（Ｎ：５ｗｔ％）（Ｃｅ：０．５％）
【００３９】
図３に、Ｃｅ³⁺イオンをドープしたＣａ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ系オキシ窒化物の励起・発光スペクトルを示す。励起スペクトルは，Ｃｅ³⁺イオンのドープ量の変化に伴いその形状を大きく変化させたが、発光スペクトルはあまり変わりなく、４００〜４５０ｎｍの範囲に最大値を持つブロードなピークを示している。Ｃｅ³⁺イオンのドープ量が少ない試料Ｂの励起スペクトルは、二つのピークを有し、２００〜３３０ｎｍのピークがＣｅ³⁺− Ｏ、３３０〜４００ｎｍのピークがＣｅ³⁺−Ｎの電荷移動吸収帯にそれぞれ帰属される。この蛍光ガラスは、いずれも励起光である紫外線照射を止めた後でも発光し続ける長残光性を有している。
【００４０】
実施例３
Ｃｒ³⁺をドープした実施例
原料粉末を以下の組成で混合し、この混合試料粉末をモリブデン箔に包み、高周波炉を用いて、窒素雰囲気下、１７００℃において２時間、加熱溶融し、さらに急冷して蛍光ガラスを得た。なお、Ｃｒ³⁺を賦活した蛍光ガラスについて、得られた試料の均一性をそれぞれ検討するためにそれぞれ二種類作製した。
【００４１】
（試料Ａ）
ＣａＣＯ₃ ：Ａｌ₂ Ｏ₃ ：ＳｉＯ₂ ：ＡｌＮ：Ｃｒ₂ Ｏ₃ ＝２８．３：３．３：３３．８：３３．６：１．０（Ｎ：５ｗｔ％）（Ｃｒ：２．０％）
（試料Ｂ）
ＣａＣＯ₃ ：Ａｌ₂ Ｏ₃ ：ＳｉＯ₂ ：ＡｌＮ：Ｃｒ₂ Ｏ₃ ＝２８．３：３．３：３３．８：３３．６：１．０（Ｎ：５ｗｔ％）（Ｃｒ：２．０％）
【００４２】
図４に、Ｃｒ³⁺イオンをドープしたＣａ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ系オキシ窒化物ガラスの励起・発光スペクトルを示す。図４において、同じバッチから採取したＣｒ³⁺をドープしたオキシ窒化物ガラスは、二種類の試料（ＡとＢ）が確認された。試料Ａの励起スペクトルは４７０ｎｍの発光をモニターしながら測定した結果である。その発光スペクトルは、２７０ｎｍを励起光として測定したものである。
【００４３】
一方、試料Ｂの励起スペクトル１は、４４０ｎｍの発光をモニターしながら測定したものである。また、Ｂの発光スペクトル１は、２５５ｎｍを励起光として測定したもので、また、Ｂの発光スペクトル２は、３３５ｎｍを励起光として測定したものである。
【００４４】
試料Ａの励起・発光スペクトルは試料Ｂの両スペクトルと異なっているが、よく観察すると、それぞれの励起スペクトルには２つのピークがある。また、発光スペクトルのブロードなピークは３５０〜６００ｎｍに同様に存在することを考慮すれば両試料は類似している。なお、励起スペクトルの２５５ｎｍのピークは、蛍光ガラスが有する母体材料の吸収、３３５ｎｍのピークは、Ｃｒ³⁺イオン自身の吸収としてそれぞれ帰属される。
【００４５】
実施例４
Ｍｎ²⁺をドープした実施例
原料粉末を以下の組成で混合し、この混合試料粉末をモリブデン箔に包み、高周波加熱炉を用いて、窒素雰囲気下、１７００℃において２時間、加熱溶融し、さらに急冷して蛍光ガラスを得た。なお、Ｍｎ²⁺を賦活した蛍光ガラスについて、得られた試料の均一性をそれぞれ検討するためにそれぞれ二種類作製した。
【００４６】
（試料Ａ）
ＣａＣＯ₃ ：Ａｌ₂ Ｏ₃ ：ＳｉＯ₂ ：ＡｌＮ：ＭｎＣＯ₃ ＝２９．９：２．８：３３．２：３３．１：１．０（Ｎ：５ｗｔ％）（Ｍｎ：１．０％）
（試料Ｂ）
ＣａＣＯ₃ ：Ａｌ₂ Ｏ₃ ：ＳｉＯ₂ ：ＡｌＮ：ＭｎＣＯ₃ ＝２９．９：２．８：３３．２：３３．１：１．０（Ｎ：５ｗｔ％）（Ｍｎ：１．０％）
【００４７】
図５に，Ｍｎ²⁺イオンをドープしたＣａ一Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ系オキシ窒化物ガラスの励起・発光スペクトルを示す。図５における試料Ａと試料Ｂの励起・発光スペクトルの比較から、Ｍｎ²⁺をドープしたオキシ窒化物ガラスは、均一である。
【００４８】
【発明の効果】
本発明の蛍光体は、励起スペクトルの位置が酸化物ガラスと比較して長波長側に著しく移動し、吸収ピークが青色ＬＥＤの発光ピーク近辺（４５０〜５２０ｎｍ）で最大となり、さらに、ピーク幅も大きくなるため、ｌｎＧａＮ系青色ＬＥＤを励起光源にした場合、この蛍光体と組み合わせると効率よく励起され、より明るい白色ＬＥＤが実現できる。また、ガラスはオキシ窒化物のような結晶とは異なり、構造がルーズな分、反応条件さえ満たすことができれば、オキシ窒化物ガラス中のＯとＮの比を自由に変えることができ、Ｎ含有量の変化による蛍光体の多色化が容易に図れる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明のＥｕをドープしたオキシ窒化物ガラスのＮ含有量依存性を示す励起・蛍光スペクトルのグラフである。
【図２】図２は、本発明のＥｕをドープしたオキシ窒化物ガラスのＥｕ量依存性を示す励起・蛍光スペクトルのグラフである。
【図３】図３は、本発明のＣｅをドープしたオキシ窒化物ガラスの励起・蛍光スペクトルのグラフである。
【図４】図４は、本発明のＣｒをドープしたオキシ窒化物ガラスの励起・蛍光スペクトルのグラフである。
【図５】図５は、本発明のＭｎをドープしたオキシ窒化物ガラスの励起・蛍光スペクトルのグラフである。

Claims (4)

1. オキシ窒化物ガラスを発光中心イオンの母体材料としたガラスからなる蛍光体であって、モル％表示で、母体材料の組成が、ＣａＣＯ₃をＣａＯに換算して：２０〜５０モル％、Ａｌ₂ Ｏ₃ ：０〜３０モル％、ＳｉＯ：２５〜６０モル％、ＡｌＮ：５〜５０モル％であり、発光中心イオンとなる希土類酸化物または遷移金属酸化物の含有量が０．１〜２０モル％であり、５成分の合計が１００モル％であることを特徴とする蛍光体。
2. 窒素含有量が１５ｗｔ％以下であることを特徴とする請求項１記載の蛍光体。
3. 希土類酸化物を含有する請求項１記載の蛍光体において、該希土類酸化物の他に増感剤となる他の希土類元素イオンを希土類酸化物として蛍光ガラス中に０．１〜１０モル％の含有量で共賦活剤として含むことを特徴とする請求項１記載の蛍光体。
4. ＩｎＧａＮ系青色発光ダイオードを光源とし、請求項１乃至３のいずれか一つに記載された蛍光体を用いたことを特徴とする白色発光ダイオード。

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