JP3611025B2

JP3611025B2 - シリコーンゴム組成物

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Publication number: JP3611025B2
Application number: JP2000157102A
Authority: JP
Inventors: 実五十嵐; 裕萩原
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1999-06-10
Filing date: 2000-05-26
Publication date: 2005-01-19
Anticipated expiration: 2020-05-26
Also published as: JP2001055511A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、経時的な可塑化戻りが少なく貯蔵安定性に優れ、かつ圧縮永久歪み特性に優れると共に、二次加硫後の黄変の改善されたシリコーンゴムを与えるシリコーンゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
シリコーンゴムは、優れた耐候性、電気特性、低圧縮永久歪み性、耐熱性、耐寒性等の特性を有しているため、電気機器、自動車、建築、医療、食品を初めとして様々な分野で広く使用されている。例えば、リモートコントローラ、タイプライター、ワードプロセッサ、コンピュータ末端、楽器等のゴム接点として使用されるラバーコンタクト；建築用ガスケット；複写機用ロール、現像ロール、転写ロール、帯電ロール、給紙ロール等の各種ロール；オーディオ装置等の防振ゴム；コンピュータに使用されるコンパクトディスク用パッキンなどの用途が挙げられる。更に現在、シリコーンゴムの需要は益々高まっており、優れた特性を有するシリコーンゴムの開発が望まれている。
【０００３】
これらのシリコーンゴムは、一般的には高重合度のポリオルガノシロキサンと補強性充填材とを含有する組成物の形で使用に供される。この組成物は、例えばドウミキサー、二本ロール等の混合装置を用いて、原料ポリマーに補強性充填材や各種分散材を混合することにより調製される。
【０００４】
しかしながら、補強性のシリカが配合されたシリコーンゴム組成物は、経時的な可塑化戻りを起こすことが知られている。この現象を防止する方法としては、補強性の微粉末シリカの表面をオルガノシラザン、分子末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサン、あるいは分子鎖末端にアルコキシ基を有するオルガノシロキサン等で処理する方法などが知られているが、満足できる方法とは言い難かった。
【０００５】
また、経時変化の少ないシリコーンゴム組成物の製造方法として、特開昭５９−１７６３２５号公報には低粘度のヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンと充填材を混合し、硫酸、スルホン酸等を添加して上記のオルガノシロキサンを縮重合させ、高分子量化する方法が提案されている。
【０００６】
この方法によれば、確かに充填材をオルガノシロキサンに配合することは容易である。しかし、この方法は、水分の影響や充填材の影響により重合度をコントロールすることが困難であるという欠点、更には縮重合させる際に生成する低分子シロキサン量が多くなってしまうという問題や、触媒の残留による耐熱性の悪化の問題もあった。
【０００７】
また、特開昭５９−１７６３２６号公報には、低粘度のヒドロキシル末端ポリオルガノシロキサンをアルカリ性の触媒存在下で縮重合させる方法が記載されている。しかし、この方法も上記と同様の問題があった。
【０００８】
特開平１−２０３４６５号公報には、シリコーンゴムに微量のリン酸のアルカリ金属塩を存在させることにより、難燃性が改良されることが記載されているが、微量の添加では、可塑戻りに対しては殆ど効果はなかった。
【０００９】
従って、補強性シリカが配合されたシリコーンゴム組成物においては、より有効な可塑化戻りの改善策が望まれる。
【００１０】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、経時的な可塑化戻りが少なく貯蔵安定性に優れ、圧縮永久歪み特性に優れると共に、二次加硫後の黄変の改善されたシリコーンゴムを与えるシリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）下記平均組成式（１）で表される重合度が１００以上で一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）下記一般式（２）で表される分子鎖末端にアルコキシ基又は水酸基を有するオルガノポリシロキサン又はオルガノシラン、（Ｃ）比表面積５０ｍ^２／ｇ以上の補強性シリカを含有するシリコーンゴム組成物に、（Ｄ）リン酸のアルカリ金属塩を上記（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部配合することにより、（Ｃ）成分の補強性シリカがベースコンパウンド中に均一に分散され、このため経時的な可塑化戻りが極めて少なくなって優れた貯蔵安定性が得られる上、かかるシリコーンゴム組成物を有機過酸化物系硬化剤、付加反応系硬化剤により硬化させることにより、圧縮永久歪み特性に優れ、二次加硫後の黄変の少ないシリコーンゴムを与えるシリコーンゴム組成物が得られることを見いだし、本発明をなすに至った。
【００１２】
従って、本発明は、
（Ａ）下記平均組成式（１）で表される重合度が１００以上で一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン１００重量部
Ｒ_ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２} （１）
（式中Ｒは同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水素基、ｎは１．９８〜２．０２の正数である。）
（Ｂ）下記一般式（２）で表されるオルガノポリシロキサン又はオルガノシラン０．５〜５０重量部
Ｒ^２Ｏ（ＳｉＲ^１ _２Ｏ）_ｍＲ^２（２）
（式中Ｒ^１は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水素基、ｍは１〜５０の正数である。Ｒ^２はアルキル基又は水素原子である。）
（Ｃ）比表面積５０ｍ^２／ｇ以上の補強性シリカ５〜１００重量部
（Ｄ）リン酸のアルカリ金属塩０．１〜１０重量部
を含有してなることを特徴とするシリコーンゴム組成物を提供する。
【００１３】
以下、本発明につき更に詳細に説明すると、本発明のシリコーンゴム組成物の（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、下記平均組成式（１）で示される一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するものである。
Ｒ_ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２} （１）
【００１４】
上記式中、Ｒは同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水素基であり、一価炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などから選択される同一又は異種の好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基である。更に、式（１）のオルガノポリシロキサンは、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する必要があり、Ｒのうち０．００１〜１０モル％、特に０．０１〜５モル％がアルケニル基、特にビニル基であることが好ましい。なお、このオルガノポリシロキサンは、トリオルガノシリル基やジオルガノヒドロキシシリル基で封鎖されたもの、例えば分子鎖末端がトリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル基、ジメチルヒドロキシシリル基、トリビニルシリル基などで封鎖されたものが好ましく、特に少なくとも１個のビニル基を持ったものが好ましい。ｎは１．９８〜２．０２の正数である。
【００１５】
また、式（１）のオルガノポリシロキサンの重合度は、１００以上であり、好ましくは１００〜１００，０００、特に３０００〜２０，０００の範囲が好ましい。
なお、（Ａ）成分としては、重合度や構造の異なる２種以上のオルガノポリシロキサンを併用してもよい。
【００１６】
（Ｂ）成分は、下記一般式（２）で示される分子鎖末端にアルコキシ基又は水酸基を有するオルガノポリシロキサン又はオルガノシランであり、これは（Ｃ）成分の補強性シリカの処理剤として分散性向上作用を発揮するものであるが、後述する（Ｄ）成分と相乗的に作用して、可塑戻りを少なくすると共に、二次加硫後の黄変を少なくするものである。
Ｒ^２Ｏ（ＳｉＲ^１ _２Ｏ）_ｍＲ^２（２）
【００１７】
式（２）中、Ｒ^１は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは１〜８のものであり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などから選択され、メチル基、ビニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基が好ましい。なお、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとの相溶性の問題から、Ｒ^１基は（Ａ）成分のＲ基の一価炭化水素基と同一の基であることがより好ましい。
【００１８】
Ｒ^２はアルキル基又は水素原子であり、アルキル基としては炭素数が１〜８、特に１〜６のものが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が例示される。好ましくは水素原子、メチル基、エチル基である。ｍは１〜５０の正数である。
【００１９】
式（２）のオルガノポリシロキサンの重合度（ｍ）は、１〜５０、好ましくは１〜３０、特に１〜１０の範囲が好適である。重合度が高すぎると、（Ｃ）成分の補強性シリカの処理剤として満足な効果が得られない場合がある。
【００２０】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分ｌ００重量部に対して０．５〜５０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。配合量が多すぎると、得られるシリコーンゴム組成物に粘着性が発現してしまい、少なすぎると混練り困難となり、組成物の可塑戻りが大きくなってしまう。
【００２１】
（Ｃ）成分の補強性シリカは、機械的強度の優れたシリコーンゴムを得る目的に用いられるもので、その比表面積（ＢＥＴ法）が５０ｍ^２／ｇ以上、好ましくは１００〜４００ｍ^２／ｇのものが用いられる。このような補強性シリカとしては、例えばヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ等が挙げられ、これらは１種類を単独でも、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、必要に応じて、これら補強性シリカの表面をオルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン等の表面処理剤で処理した表面処理シリカを用いてもよい。この場合、補強性シリカとしては沈降シリカが有効に用いられる。即ち、沈降シリカは安価であるが、二次加硫後の黄変が大きいものであるが、本発明によれば、沈降シリカを用いた場合でも、その黄変を顕著に防止し得る。
【００２２】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜７０重量部である。配合量が多すぎても、少なすぎても、得られるシリコーンゴム組成物の加工性が低下し、また、得られる硬化物が十分な引っ張り強度、引き裂き強度などの機械的強度を有しなくなる。
【００２３】
（Ｄ）成分のリン酸のアルカリ金属塩としては、リン酸のモノアルカリ金属塩、ジアルカリ金属塩、トリアルカリ金属塩が用いられ、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩とすることができる。具体的には、リン酸２水素１ナトリウム、リン酸２水素１カリウム、リン酸１水素２ナトリウム、リン酸１水素２カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム等が例示され、これら成分は、１種類を単独で用いても２種類以上を併用しもよい。更に、リン酸のアルカリ金属塩の添加形態としては、特に制限はなく、リン酸塩を固体のまま添加しても、またこれらの塩を水溶液として添加してもよい。
【００２４】
（Ｄ）成分のリン酸のアルカリ金属塩の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．１５〜５重量部であり、特にシリコーンゴム組成物全体に対して０．１〜５重量％とすることが好ましい。配合量が多すぎると耐熱性が低下することがあり、少なすぎると組成物の可塑化戻りが大きくなり、黄変防止効果がなくなる。
【００２５】
本発明では、上記必須成分に加え、必要に応じてその他の任意成分を所望量添加することができる。具体的には、粉砕石英、結晶性シリカ等の非補強性シリカ、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック、炭酸カルシウム等の（Ｃ）成分の補強性シリカ以外の充填剤、着色剤、引き裂き強度向上剤、耐熱性向上剤、難燃性向上剤、受酸剤、熱伝導率向上剤などの各種添加剤や離型剤、あるいは充填剤用分散剤としてヘキサメチルシラザン等のオルガノシラザンや上記式（２）のオルガノポリシロキサン又はオルガノシラン以外の分散剤を添加することは任意である。
【００２６】
本発明においては、上記成分を２本ロール、ハンバリーミキサー、ドウミキサー（ニーダー）などのゴム練機を用いて均一に混合し、必要に応じて常圧又は減圧下で加熱処理を施すことによりシリコーンゴム組成物を得ることができ、このシリコーンゴム組成物に適宜な硬化剤を配合して硬化させることで、圧縮永久歪み特性に優れたゴム状弾性体を与える。この場合、硬化方法としては、有機過酸化物による硬化方法と付加架橋剤と触媒による付加硬化方法が採用される。
【００２７】
有機過酸化物による硬化方法では、有機過酸化物系硬化剤が使用され、具体的にはベンゾイルパーオキサイド、パラメチルベンゾイルパーオキサイド、オルトメチルベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、クミル−ｔ−ブチルパーオキサイド等の塩素原子を含まない有機過酸化物が好適に用いられる。特に常圧熱気加硫用としては、ベンゾイルパーオキサイド、パラメチルベンゾイルパーオキサイド、オルトメチルベンゾイルパーオキサイド等のアシル系有機過酸化物が好ましい。
【００２８】
これらの有機過酸化物は単独で用いても、２種類以上を併用してもよいが、これら有機過酸化物の添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対し０．１〜１０重量部、特に０．３〜５重量部が好ましい。添加量が少なすぎると架橋が不十分となる場合があり、多すぎても硬化速度の向上は望めない場合がある。
【００２９】
付加反応による硬化方法では、硬化剤として通常の付加反応系硬化剤が使用され、１分子中に２個以上、好ましくは３個以上Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いることができる。このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、Ｒ^３ _ａＨ_ｂＳｉＯ_{（４−ａ−ｂ）／２}（Ｒ^３はＲと同様な基、好ましくはメチル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基、特に好ましくはメチル基である。ａ，ｂは０≦ａ＜３、０＜ｂ≦３、０＜ａ＋ｂ≦３の正数である。）で表わされるもの、具体的にはメチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンとジメチルポリシロキサンとの共重合体等が挙げられる。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、通常、１分子中のケイ素原子数が４００以下のものが好適に用いられる。
【００３０】
上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、シリコーンゴム組成物の（Ａ）成分のアルケニル基１モル当たりＳｉ−Ｈ基が０．５〜３モルとなる量が好ましい。
【００３１】
更に、上記付加反応系硬化剤と共に触媒として塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール変性物、塩化白金酸とエチレン又はプロピレンとの錯体、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯体等を配合することが好ましい。付加反応触媒の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して白金金属として０．１〜１０００ｐｐｍ、特に１〜５００ｐｐｍの範囲が好ましい。
【００３２】
更に、本発明組成物の硬化条件は、硬化剤の分解及びシリコーンゴムの加硫に十分な熱をかける方法であればよく、また、その成型方法も押し出し成型による連続加硫、プレス、インジェクションなど特に制限されるものではない。なお、硬化条件は、成型方法により選択されるが、通常８０〜４００℃で５秒〜３０分間である。また、必要に応じて１５０〜２５０℃で１〜１０時間程度二次加硫してもよい。
【００３３】
【発明の効果】
本発明のシリコーンゴム組成物は、経時的な可塑化戻りが少なく貯蔵安定性に優れ、圧縮永久歪み特性に優れたシリコーンゴムを与えるもので、電気機器、自動車、建築、医療、食品等の様々な分野で広く利用できる。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。
【００３５】
［実施例１］
ジメチルシロキサン単位９９．８２５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約８０００であるオルガノポリシロキサン１００重量部、沈降シリカ（日本シリカ（株）製、商品名ＮｌＰＳＩＬ−ＬＰ）４０重量部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合度４．１、２５℃における粘度が１５ｃｓであるジメチルポリシロキサン４重量部、更にリン酸塩としてリン酸１水素２ナトリウム／リン酸２水素１ナトリウムを重量比８／２の割合で調製した２０％の水溶液を１重量部添加し、ニーダーにて混練り後、１８０℃にて１時間加熱処理し、ベースコンパウンド１を調製した。
【００３６】
上記ベースコンパウンド１に、架橋剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．４重量部を添加し、均一に混合した後、１６５℃、１００ｋｇｆ／ｃｍ^２の条件で１０分間プレスキュアーを行った。次いで、２００℃で４時間、二次加硫を行い、試験シート及び圧縮永久歪み測定用の試験片を作成した。
【００３７】
得られた試験シート及び圧縮永久歪み測定用の試験片を用い、硬さ（ＪＩＳＡ）及び圧縮歪み特性（１５０℃／２２時間）を測定した。
【００３８】
プレスキュアー後の硬さは５０であり、圧縮永久歪み（１５０℃／２２時間）は２２％であった。また、ポストキュアー後の硬さは５１であり、圧縮永久歪み（１５０℃／２２時間）は７％であった。
【００３９】
更に、ベースコンパウンド１を１００℃の条件下で１６時間放置し、冷却した後、６インチ２本ロールに投入し、可塑化戻りの様子を観察したところ、表面がなめらかとなるまでの時間は１５秒であった。
【００４０】
［実施例２］
添加するリン酸塩のリン酸１水素２ナトリウム／リン酸２水素１ナトリウムを重量比で２／８の割合とした以外は実施例１と同様に行い、ベースコンパウンド２を得、同様に硬化させ、評価を行った。
【００４１】
プレスキュアー後の硬さは５０であり、圧縮永久歪み（１５０℃／２２時間）は２５％であった。また、ポストキュアー後の硬さは５２であり、圧縮永久歪み（１５０℃／２２時間）は１０％であった。
【００４２】
更に、ベースコンパウンド２を１００℃の条件下で１６時間放置し、冷却した後、６インチ２本ロールに投入し、可塑化戻りの様子を観察したところ、表面がなめらかとなるまでの時間は１０秒であった。
【００４３】
［実施例３］
リン酸塩としてリン酸１水素２ナトリウム／リン酸２水素１ナトリウムの代わりにリン酸１水素２ナトリウムを添加した以外は実施例１と同様に行い、ベースコンパウンド３を得、同様に硬化させ、評価を行った。
【００４４】
プレスキュアー後の硬さは４９であり、圧縮永久歪み（１５０℃／２２時間）は２１％であった。また、ポストキュアー後の硬さは５２であり、圧縮永久歪み（１５０℃／２２時間）は９％であった。
【００４５】
更に、ベースコンパウンド３を１００℃の条件下で１６時間放置し、冷却した後、６インチ２本ロールに投入し、可塑化戻りの様子を観察したところ、表面がなめらかとなるまでの時間は１０秒であった。
【００４６】
［実施例４］
リン酸塩水溶液の添加量を２．０重量部とした以外は実施例１と同様に行い、ベースコンパウンド４を得、同様に硬化させ、評価を行った。
【００４７】
プレスキュアー後の硬さは４９であり、圧縮永久歪み（１５０℃／２２時間）は２０％であった。また、ポストキュアー後の硬さは５０であり、圧縮永久歪み（１５０℃／２２時間）は５％であった。
【００４８】
更に、ベースコンパウンド３を１００℃の条件下で１６時間放置し、冷却した後、６インチ２本ロールに投入し、可塑化戻りの様子を観察したところ、表面がなめらかとなるまでの時間は５秒であった。
【００４９】
［比較例１］
リン酸塩を全く添加しなかった以外は実施例１と同様にしてベースコンパウンド５を得、同様に硬化させ、評価を行った。
【００５０】
プレスキュアー後の硬さは５０であり、圧縮永久歪み（１５０℃／２２時間）は３５％であった。また、ポストキュアー後の硬さは５５であり、圧縮永久歪み（１５０℃／２２時間）は１５％であった。
【００５１】
更に、ベースコンパウンド４を１００℃の条件下で１６時間放置し、冷却した後、６インチ２本ロールに投入し、可塑化戻りの様子を観察したところ、表面がなめらかとなるまでの時間は８０秒であった。
【００５２】
［比較例２］
リン酸塩を添加せず、分散剤として用いた両末端シラノール基を有するジメチルポリシロキサンの添加量を５重量部とした以外は実施例１と同様に行い、ベースコンパウンド６を得、同様に硬化させた。
【００５３】
プレスキュアー後の硬さは４９であり、圧縮永久歪み（１５０℃／２２時間）は３６％であった。また、ポストキュアー後の硬さは５５であり、圧縮永久歪み（１５０℃／２２時間）は１４％であった。
【００５４】
更に、ベースコンパウンド５を１００℃の条件下で１６時間放置し、冷却した後、６インチ２本ロールに投入し、可塑化戻りの様子を観察したところ、表面がなめらかとなるまでの時間は３０秒であった。なお、このコンパウンドは、実施例１〜４、比較例１と比較してロール粘着性が認められた。
【００５５】
［比較例３］
リン酸塩水溶液の添加量を０．１５重量部とした以外は実施例１と同様に行い、ベースコンパウンド７を得、同様に硬化させ、評価を行った。
【００５６】
プレスキュアー後の硬さは５０であり、圧縮永久歪み（１５０℃／２２時間）は３３％であった。また、ポストキュアー後の硬さは５４であり、圧縮永久歪み（１５０℃／２２時間）は１４％であった。
【００５７】
更に、ベースコンパウンド３を１００℃の条件下で１６時間放置し、冷却した後、６インチ２本ロールに投入し、可塑化戻りの様子を観察したところ、表面がなめらかとなるまでの時間は７０秒であった。
【００５８】
［比較例４］
末端水酸基のジメチルポリシロキサンを添加しない以外は実施例１と同様に行い、ベースコンパウンド８を得、同様に硬化させ、評価を行った。
【００５９】
プレスキュアー後の硬さは５２であり、圧縮永久歪み（１５０℃／２２時間）は２０％であった。また、ポストキュアー後の硬さは５４であり、圧縮永久歪み（１５０℃／２２時間）は５％であった。
【００６０】
更に、ベースコンパウンド３を１００℃の条件下で１６時間放置し、冷却した後、６インチ２本ロールに投入し、可塑化戻りの様子を観察したところ、表面がなめらかとなるまでの時間は１０５秒であった。
【００６１】
次に、上記実施例、比較例のプレスキュアー後及びポストキュアー（二次加硫）後の硬化物の黄変性について目視により評価した。結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】

○：ほんのわずかに黄変が認められる
×：かなり黄変が認められる

Claims

（Ａ）下記平均組成式（１）で表される重合度が１００以上で一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン１００重量部
Ｒ_ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２} （１）
（式中Ｒは同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水素基、ｎは１．９８〜２．０２の正数である。）
（Ｂ）下記一般式（２）で表されるオルガノポリシロキサン又はオルガノシラン０．５〜５０重量部
Ｒ^２Ｏ（ＳｉＲ^１ _２Ｏ）_ｍＲ^２（２）
（式中Ｒ^１は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水素基、Ｒ^２はアルキル基又は水素原子である。ｍは１〜５０の正数である。）
（Ｃ）比表面積５０ｍ^２／ｇ以上の補強性シリカ５〜１００重量部
（Ｄ）リン酸のアルカリ金属塩０．１〜ｌ０重量部
を含有してなることを特徴とするシリコーンゴム組成物。
（Ｃ）成分の補強性シリカが沈降シリカである請求項１記載のシリコーンゴム組成物。
硬化剤として有機過酸化物系硬化剤を配合する請求項１又は２記載のシリコーンゴム組成物。
硬化剤として付加反応系硬化剤を配合する請求項１乃至３のいずれか１項記載のシリコーンゴム組成物。