JP3430551B2 - ガスバリアー性の付与されたオレフィン系樹脂成形品 - Google Patents
ガスバリアー性の付与されたオレフィン系樹脂成形品Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、食品、電子部品等を保
護する為に用いられるガスバリアー性の優れたオレフィ
ン系樹脂成形品に関する。
護する為に用いられるガスバリアー性の優れたオレフィ
ン系樹脂成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】食品、電子工業部品等をフィルム、容器
で包装し、酸素の透過を抑制することにより内容物の酸
化を防止し、品質を長期間保つことが提案されている。
例えば、特公昭５３−１２９５３号公報には、厚さが５
〜３００μｍのポリエチレンテレフタレート、セロファ
ン、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のフレ
キシブルなプラスチックフィルムの少なくとも片面に、
一般式Ｓｉx Ｏy （ｘ＝１または２、ｙ＝０，１，２ま
たは３）なる組成の珪素酸化物の厚さ１００〜３０００
オングストロームの透明薄膜層を設けた高度の耐透気性
と耐透湿性を有する透明フレキシブルプラスチックフィ
ルムが開示されている。
で包装し、酸素の透過を抑制することにより内容物の酸
化を防止し、品質を長期間保つことが提案されている。
例えば、特公昭５３−１２９５３号公報には、厚さが５
〜３００μｍのポリエチレンテレフタレート、セロファ
ン、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のフレ
キシブルなプラスチックフィルムの少なくとも片面に、
一般式Ｓｉx Ｏy （ｘ＝１または２、ｙ＝０，１，２ま
たは３）なる組成の珪素酸化物の厚さ１００〜３０００
オングストロームの透明薄膜層を設けた高度の耐透気性
と耐透湿性を有する透明フレキシブルプラスチックフィ
ルムが開示されている。
【０００３】また、特開昭６３−２３７９４０号公報に
は、上記フレキシブルプラスチックフィルムの少なくと
も一方の面に、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、ＺｒおよびＴｉから
なる群から選ばれた一種の金属の金属酸化物がスパッタ
リングにより形成され、更にこの上に透明なヒートシー
ル性樹脂膜がコートされた透明ガスバリアーフィルムが
開示されている。
は、上記フレキシブルプラスチックフィルムの少なくと
も一方の面に、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、ＺｒおよびＴｉから
なる群から選ばれた一種の金属の金属酸化物がスパッタ
リングにより形成され、更にこの上に透明なヒートシー
ル性樹脂膜がコートされた透明ガスバリアーフィルムが
開示されている。
【０００４】フィルム素材がポリエチレンテレフタレー
ト、ナイロン、セロファンのような極性基を有する樹脂
であるときは、フィルムと無機酸化膜との密着力が十分
で、ガスバリアー性も良好である。しかし、ポリプロピ
レン、ポリエチレンのような極性基を有しないポリオレ
フィンの成形品の表面に、上記のような無機酸化物から
なる蒸着薄膜を形成させても、ポリオレフィン成形品と
薄膜との密着力が弱いので、この蒸着物にヒートシール
性を付与するために成形品を構成するポリオレフィンの
融点よりも低い融点を有するヒートシール性樹脂をラミ
ネートする場合や、このラミネート物を用い、製袋や蓋
シールの二次加工を行う際や、これら袋を用いたり、容
器内に収容物を充填し、更にはレトルト殺菌する際に外
部応力や熱が成形品に加わって無機酸化薄膜がポリオレ
フィン成形品より剥離し、ガスバリアー性が低下し、実
用に耐えない問題がある。
ト、ナイロン、セロファンのような極性基を有する樹脂
であるときは、フィルムと無機酸化膜との密着力が十分
で、ガスバリアー性も良好である。しかし、ポリプロピ
レン、ポリエチレンのような極性基を有しないポリオレ
フィンの成形品の表面に、上記のような無機酸化物から
なる蒸着薄膜を形成させても、ポリオレフィン成形品と
薄膜との密着力が弱いので、この蒸着物にヒートシール
性を付与するために成形品を構成するポリオレフィンの
融点よりも低い融点を有するヒートシール性樹脂をラミ
ネートする場合や、このラミネート物を用い、製袋や蓋
シールの二次加工を行う際や、これら袋を用いたり、容
器内に収容物を充填し、更にはレトルト殺菌する際に外
部応力や熱が成形品に加わって無機酸化薄膜がポリオレ
フィン成形品より剥離し、ガスバリアー性が低下し、実
用に耐えない問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、無機酸化薄
膜が蒸着されたオレフィン系樹脂成形品であっても、こ
れの二次加工時や使用時に無機酸化薄膜が剥離せず、ガ
スバリアー性が低下しない樹脂成形品を提供することを
目的とするものである。
膜が蒸着されたオレフィン系樹脂成形品であっても、こ
れの二次加工時や使用時に無機酸化薄膜が剥離せず、ガ
スバリアー性が低下しない樹脂成形品を提供することを
目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決する手段】本発明は、α，β−エチレン性
不飽和カルボン酸でグラフト変性した変性ポリプロピレ
ンであって、該変性ポリプロピレン中のα，β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸に基づく構成単位濃度が０．０１
〜１０重量％である変性ポリプロピレンの成形品の表面
に、無機酸化物薄膜を蒸着により形成した、ガスバリア
ー性の付与されたオレフィン系樹脂成形品を提供するも
のである。
不飽和カルボン酸でグラフト変性した変性ポリプロピレ
ンであって、該変性ポリプロピレン中のα，β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸に基づく構成単位濃度が０．０１
〜１０重量％である変性ポリプロピレンの成形品の表面
に、無機酸化物薄膜を蒸着により形成した、ガスバリア
ー性の付与されたオレフィン系樹脂成形品を提供するも
のである。
【０００７】
【作用】本発明では、基材の変性ポリオレフィンとし
て、特定量のカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を有する変
性ポリプロピレンを用いたことで、無機酸化物蒸着膜と
の密着性が強固となる。
て、特定量のカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を有する変
性ポリプロピレンを用いたことで、無機酸化物蒸着膜と
の密着性が強固となる。
【０００８】
【発明の具体的な説明】変性ポリオレフィン
本発明では、基材の変性ポリオレフィンは、α，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸（その無水物も含む）をポリ
プロピレンにグラフト重合させることにより得られる。
グラフト重合させる手法としては、ポリプロピレン、
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸及び触媒を押出機
中で溶融混練する方法（特公昭４３−２７４２１号、特
公昭５９−１５１２７号）、または適当な溶媒中に溶解
しているポリプロピレンにグラフト用のα，β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸及び触媒を添加して加熱攪拌する
方法（特公昭４４−１５４２２号、特公昭５２−３０５
４６）等がある。
チレン性不飽和カルボン酸（その無水物も含む）をポリ
プロピレンにグラフト重合させることにより得られる。
グラフト重合させる手法としては、ポリプロピレン、
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸及び触媒を押出機
中で溶融混練する方法（特公昭４３−２７４２１号、特
公昭５９−１５１２７号）、または適当な溶媒中に溶解
しているポリプロピレンにグラフト用のα，β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸及び触媒を添加して加熱攪拌する
方法（特公昭４４−１５４２２号、特公昭５２−３０５
４６）等がある。
【０００９】変性させるポリプロピレンとしては、プロ
ピレンの単独重合体の他に、プロピレンとエチレンその
他のα−オレフィンとの共重合体、例えばエチレン−プ
ロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−１、プロピレ
ン−エチレン−ブテン−１共重合体等のα−オレフィン
同士の結晶性重合体も含む。これらの重合体、共重合体
をブレンドして使用しても良い。また、変性したポリオ
レフィンを未変性のポリオレフィンで希釈して用いても
良い。変性ポリプロピレン、もしくは未変性ポリオレフ
ィンで希釈された変性ポリプロピレンのＭＦＲ（ＪＩＳ
Ｋ−７２１０）は、成形品が得られれば良く、通常
０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ
／１０分である。
ピレンの単独重合体の他に、プロピレンとエチレンその
他のα−オレフィンとの共重合体、例えばエチレン−プ
ロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−１、プロピレ
ン−エチレン−ブテン−１共重合体等のα−オレフィン
同士の結晶性重合体も含む。これらの重合体、共重合体
をブレンドして使用しても良い。また、変性したポリオ
レフィンを未変性のポリオレフィンで希釈して用いても
良い。変性ポリプロピレン、もしくは未変性ポリオレフ
ィンで希釈された変性ポリプロピレンのＭＦＲ（ＪＩＳ
Ｋ−７２１０）は、成形品が得られれば良く、通常
０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ
／１０分である。
【００１０】また、成形品のα，β−エチレン性不飽和
カルボン酸に基づく構成単位濃度が上記範囲より少ない
と、無機酸化物薄膜との結合力が十分でなく、また上記
範囲より多くしても結合力の向上が見られず、さらにグ
ラフト反応時に分解反応が起こるため、低分子量分が増
加し結合力が低下するなどの問題が発生する。
カルボン酸に基づく構成単位濃度が上記範囲より少ない
と、無機酸化物薄膜との結合力が十分でなく、また上記
範囲より多くしても結合力の向上が見られず、さらにグ
ラフト反応時に分解反応が起こるため、低分子量分が増
加し結合力が低下するなどの問題が発生する。
【００１１】一方、ポリプロピレンにグラフトさせる
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸としては、アクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ハイミック
酸またはそれらの無水物等が挙げられるが、中でもアク
リル酸、無水マレイン酸、特に無水マレイン酸が望まし
い。
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸としては、アクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ハイミック
酸またはそれらの無水物等が挙げられるが、中でもアク
リル酸、無水マレイン酸、特に無水マレイン酸が望まし
い。
【００１２】成形品
成形品は押出成形、射出成形、真空成形、中空成形等に
よりフィルム、シート、容器、箱等に成形される。又、
変性ポリオレフィンとポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ポ
リカーボネート等の熱可塑性樹脂との積層体構造として
も良い。また、フィルム、シートは延伸されたものが好
ましい。
よりフィルム、シート、容器、箱等に成形される。又、
変性ポリオレフィンとポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ポ
リカーボネート等の熱可塑性樹脂との積層体構造として
も良い。また、フィルム、シートは延伸されたものが好
ましい。
【００１３】肉厚はフィルムにおいて５〜２００μｍ、
シートにおいて２００〜１，５００μｍ、小型容器、箱
型等のハウジングにおいて３００〜２，５００μｍ、タ
ンク容器、２０リットルの薬品容器において１〜１０ｍ
ｍが一般である。成形品は必要によりその変性ポリオレ
フィンの表面をコロナ放電処理、オゾン処理、グロー放
電処理、プラズマ処理、化学薬品による酸化処理を施し
ても良い。しかし、一般に無機酸化物の薄膜の蒸着がこ
れら酸化処理を伴って行われることが多いので、成形
中、あるいは成形後にわざわざかかる酸化処理をする必
要はない。
シートにおいて２００〜１，５００μｍ、小型容器、箱
型等のハウジングにおいて３００〜２，５００μｍ、タ
ンク容器、２０リットルの薬品容器において１〜１０ｍ
ｍが一般である。成形品は必要によりその変性ポリオレ
フィンの表面をコロナ放電処理、オゾン処理、グロー放
電処理、プラズマ処理、化学薬品による酸化処理を施し
ても良い。しかし、一般に無機酸化物の薄膜の蒸着がこ
れら酸化処理を伴って行われることが多いので、成形
中、あるいは成形後にわざわざかかる酸化処理をする必
要はない。
【００１４】無機酸化物の蒸着
無機酸化物の薄膜としては、ＳｉＯx 、ＳｎＯx 、Ｚｎ
Ｏx 、ＩｒＯx 等の通常２００〜４，０００オングスト
ローム、好ましくは３００〜３，０００オングストロー
ムのものが利用される。この蒸着膜の厚みは、透明性、
蒸着速度、ガスバリアー性、フィルムの巻き取り性等か
ら制約される。蒸着法としては、高周波誘導加熱方式の
蒸着機内で成形品を真空下（１×１０-3〜１×１０6 ト
ール）で無機酸化物を蒸着する方法（特公昭５３−１２
９６３号）；予め排気し、真空化した蒸着機内で揮発し
た有機シリコン化合物、酸素及び不活性ガスを含むガス
流をマグネトロングロー放電によってプラズマを発生さ
せてＳｉＯx を該蒸着機内で成形品に蒸着させる方法
（特開昭６４−８７７７２号、ＵＳＰ４、５５７、９４
６号、ＵＳＰ４、５９９、６７８号）等がある。又、１
９９０年１１月発刊の工業材料、第３８巻、第１４号の
第１０４〜１０５頁で、イオンプレーティング法、高周
波プラズマＣＶＤ法、電子ビーム（ＥＢ）蒸着法、スパ
ッタリング法として分類され、その原理が紹介されてい
る。
Ｏx 、ＩｒＯx 等の通常２００〜４，０００オングスト
ローム、好ましくは３００〜３，０００オングストロー
ムのものが利用される。この蒸着膜の厚みは、透明性、
蒸着速度、ガスバリアー性、フィルムの巻き取り性等か
ら制約される。蒸着法としては、高周波誘導加熱方式の
蒸着機内で成形品を真空下（１×１０-3〜１×１０6 ト
ール）で無機酸化物を蒸着する方法（特公昭５３−１２
９６３号）；予め排気し、真空化した蒸着機内で揮発し
た有機シリコン化合物、酸素及び不活性ガスを含むガス
流をマグネトロングロー放電によってプラズマを発生さ
せてＳｉＯx を該蒸着機内で成形品に蒸着させる方法
（特開昭６４−８７７７２号、ＵＳＰ４、５５７、９４
６号、ＵＳＰ４、５９９、６７８号）等がある。又、１
９９０年１１月発刊の工業材料、第３８巻、第１４号の
第１０４〜１０５頁で、イオンプレーティング法、高周
波プラズマＣＶＤ法、電子ビーム（ＥＢ）蒸着法、スパ
ッタリング法として分類され、その原理が紹介されてい
る。
【００１５】
【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
るが、これにより本発明の範囲は特に限定されるもので
はない。
るが、これにより本発明の範囲は特に限定されるもので
はない。
【００１６】変性ポリプロピレンの製造例
例１
ポリプロピレン（ＭＦＲ ２ｇ／１０分、密度 ０．９
０５ｇ／ｃｍ3 ）のパウダー１００重量部に、過酸化ベ
ンゾイル０．８重量部、無水マレイン酸１．２重量部を
添加後、ヘンシェルミキサーにて混合し、押出機にてダ
イより２２０℃でストランド状に押出し、水冷後、カッ
ティングしてペレットを得た。この変性ポリプロピレン
のペレットを沸騰したキシレンに溶解して大量のアセト
ンにて再沈させた後、赤外吸収スペクトル分析法で変性
ポリプロピレン中に占める無水マレイン酸に基づく構成
単位濃度を測定したところ、０．７重量％がグラフト共
重合していた。
０５ｇ／ｃｍ3 ）のパウダー１００重量部に、過酸化ベ
ンゾイル０．８重量部、無水マレイン酸１．２重量部を
添加後、ヘンシェルミキサーにて混合し、押出機にてダ
イより２２０℃でストランド状に押出し、水冷後、カッ
ティングしてペレットを得た。この変性ポリプロピレン
のペレットを沸騰したキシレンに溶解して大量のアセト
ンにて再沈させた後、赤外吸収スペクトル分析法で変性
ポリプロピレン中に占める無水マレイン酸に基づく構成
単位濃度を測定したところ、０．７重量％がグラフト共
重合していた。
【００１７】例２
エチレン−プロピレン共重合体（エチレン含有５％、Ｍ
ＦＲ １ｇ／１０分、密度 ０．８９ｇ／ｃｍ3 ）のパ
ウダーを１００重量部に過酸化ベンゾイル０．８重量
部、無水マレイン酸１．２重量部を添加し、例１と同様
に変性共重合体を製造した。変性共重合体に占める無水
マレイン酸成分濃度を測定したところ０．９重量％であ
った。
ＦＲ １ｇ／１０分、密度 ０．８９ｇ／ｃｍ3 ）のパ
ウダーを１００重量部に過酸化ベンゾイル０．８重量
部、無水マレイン酸１．２重量部を添加し、例１と同様
に変性共重合体を製造した。変性共重合体に占める無水
マレイン酸成分濃度を測定したところ０．９重量％であ
った。
【００１８】変性ポリエチレンの製造例
例３
直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ ２ｇ／１０分、密
度 ０．９２０ｇ／ｃｍ3 、エチレン含有が９１．０重
量％、ヘキセン含有が９．０重量％）１００重量部に
２，５−ジメル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ−オキシ）
ヘキサン０．０４重量部および無水マレイン酸２重量部
を添加後、ヘンシェルミキサーにて混合し、押出機にて
ダイより１８０℃でストランド状に押出し、水冷後、カ
ッティングしてペレットを得た。この変性ポリプロピレ
ンのペレットを沸騰したキシレンに溶解して大量のアセ
トンにて再沈させた後、赤外吸収スペクトル分析法で変
性ポリエチレン中に占める無水マレイン酸に基づく構成
単位濃度を測定したところ、１．９重量％がグラフト共
重合していた。
度 ０．９２０ｇ／ｃｍ3 、エチレン含有が９１．０重
量％、ヘキセン含有が９．０重量％）１００重量部に
２，５−ジメル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ−オキシ）
ヘキサン０．０４重量部および無水マレイン酸２重量部
を添加後、ヘンシェルミキサーにて混合し、押出機にて
ダイより１８０℃でストランド状に押出し、水冷後、カ
ッティングしてペレットを得た。この変性ポリプロピレ
ンのペレットを沸騰したキシレンに溶解して大量のアセ
トンにて再沈させた後、赤外吸収スペクトル分析法で変
性ポリエチレン中に占める無水マレイン酸に基づく構成
単位濃度を測定したところ、１．９重量％がグラフト共
重合していた。
【００１９】実施例１
例１で得た変性ポリプロピレンを押出機で溶融し、Ｔ−
ダイより２３８℃でシート状に押し出し、金属ロールで
冷却して厚さ１ｍｍのシートを得た。このシートを１２
０℃に加熱し、ロール群の周速差を利用して縦方向に５
倍延伸した。ついで、テンターオーブン内に導き、１５
７℃に再加熱した後、テンターを用いて横方向に１０倍
延伸し、１６３℃でアニーリング処理し、コロナ放電処
理して肉厚が２０μｍの二軸延伸フィルムを得た。
ダイより２３８℃でシート状に押し出し、金属ロールで
冷却して厚さ１ｍｍのシートを得た。このシートを１２
０℃に加熱し、ロール群の周速差を利用して縦方向に５
倍延伸した。ついで、テンターオーブン内に導き、１５
７℃に再加熱した後、テンターを用いて横方向に１０倍
延伸し、１６３℃でアニーリング処理し、コロナ放電処
理して肉厚が２０μｍの二軸延伸フィルムを得た。
【００２０】このコロナ放電処理された二軸延伸フィル
ムを、プラズマ蒸着装置内に置き、装置内を１×１０-6
トールの減圧下にしたのち、ヘキサメチルジシロキサン
３容量部、酸素３容量部、ヘリウム２０容量部、アルゴ
ン１３容量部の混合気体を導き、不平衡型マグネトロン
よりグロー放電を行ってプラズマを発生させＳｉＯ2の
薄膜を二軸延伸フィルム状に蒸着させた。蒸着時のグロ
ー放電の条件は、得られたＳｉＯ2 蒸着二軸延伸フィル
ムの酸素透過率が５．０ｃｃ／ｍ2 ・ａｔｍ・ｄａｙ
（ＪＩＳ １７０７−３５）となるように設定した。
ムを、プラズマ蒸着装置内に置き、装置内を１×１０-6
トールの減圧下にしたのち、ヘキサメチルジシロキサン
３容量部、酸素３容量部、ヘリウム２０容量部、アルゴ
ン１３容量部の混合気体を導き、不平衡型マグネトロン
よりグロー放電を行ってプラズマを発生させＳｉＯ2の
薄膜を二軸延伸フィルム状に蒸着させた。蒸着時のグロ
ー放電の条件は、得られたＳｉＯ2 蒸着二軸延伸フィル
ムの酸素透過率が５．０ｃｃ／ｍ2 ・ａｔｍ・ｄａｙ
（ＪＩＳ １７０７−３５）となるように設定した。
【００２１】実施例２
例１で得た変性ポリプロピレン５重量部を、未変性ポリ
プロピレン（ＭＦＲ０．８ｇ／１０分、密度 ０．９５
０ｇ／ｃｍ3 ）９５重量部で希釈したもの（希釈物中の
マレイン酸の構成単位濃度 ０．０３５重量％）を変性
ポリプロピレンの代わりに用いる他は実施例１と同様に
してＳｉＯ2 蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製
造した。
プロピレン（ＭＦＲ０．８ｇ／１０分、密度 ０．９５
０ｇ／ｃｍ3 ）９５重量部で希釈したもの（希釈物中の
マレイン酸の構成単位濃度 ０．０３５重量％）を変性
ポリプロピレンの代わりに用いる他は実施例１と同様に
してＳｉＯ2 蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製
造した。
【００２２】実施例３
例２で得た変性共重合体と実施例２で使用した未変性ポ
リプロピレンを、別々の押出機で溶融したものを一台の
ダイに供給し、ダイ内で層状に重ね、押し出して変性共
重合体の層の厚さが０．１ｍｍ、未変性ポリプロピレン
層の厚さが０．９ｍｍ、合計厚さが１ｍｍのシートを作
成し実施例１と同様にして延伸し厚さ２０μｍのフィル
ムを作成し、変性共重合体側をコロナ放電処理後、実施
例１と同様にしてＳｉＯ2 蒸着二軸延伸フィルムを製造
した。
リプロピレンを、別々の押出機で溶融したものを一台の
ダイに供給し、ダイ内で層状に重ね、押し出して変性共
重合体の層の厚さが０．１ｍｍ、未変性ポリプロピレン
層の厚さが０．９ｍｍ、合計厚さが１ｍｍのシートを作
成し実施例１と同様にして延伸し厚さ２０μｍのフィル
ムを作成し、変性共重合体側をコロナ放電処理後、実施
例１と同様にしてＳｉＯ2 蒸着二軸延伸フィルムを製造
した。
【００２３】比較例１
未変性ポリプロピレン（ＭＦＲ ０．８ｇ／１０分、密
度 ０．９０５ｇ／ｃｍ3 ）を変性ポリプロピレンの代
わりに用いる他は実施例１と同様にしてＳｉＯ2 蒸着二
軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造した。
度 ０．９０５ｇ／ｃｍ3 ）を変性ポリプロピレンの代
わりに用いる他は実施例１と同様にしてＳｉＯ2 蒸着二
軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造した。
【００２４】比較例２
例１で得た変性ポリプロピレン１重量部を、未変性ポリ
プロピレン（ＭＦＲ０．８ｇ／１０分、密度 ０．９０
５ｇ／ｃｍ3 ）９９重量部で希釈したもの（マレイン酸
の構成単位濃度 ０．００７重量％）を変性ポリプロピ
レンの代わりに用いる他は実施例１と同様にしてＳｉＯ
2 蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造した。
プロピレン（ＭＦＲ０．８ｇ／１０分、密度 ０．９０
５ｇ／ｃｍ3 ）９９重量部で希釈したもの（マレイン酸
の構成単位濃度 ０．００７重量％）を変性ポリプロピ
レンの代わりに用いる他は実施例１と同様にしてＳｉＯ
2 蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造した。
【００２５】比較例３
例３で得た変性ポリエチレンを、押出機で溶融し、イン
フレダイより１６０℃で筒状に押し出し、バブルの内部
に空気を吹き込んでブロー比２まで膨張させた後、コロ
ナ放電処理を行い、肉厚が４０μｍの変性ポリエチレン
フィルムを得た。このフィルムを用いて実施例１と同様
にＳｉＯ2 蒸着ポリエチレンフィルムを製造した。
フレダイより１６０℃で筒状に押し出し、バブルの内部
に空気を吹き込んでブロー比２まで膨張させた後、コロ
ナ放電処理を行い、肉厚が４０μｍの変性ポリエチレン
フィルムを得た。このフィルムを用いて実施例１と同様
にＳｉＯ2 蒸着ポリエチレンフィルムを製造した。
【００２６】比較例４
未変性直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ ２ｇ／１０
分、密度 ０．９２０ｇ／ｃｍ3 ）を変性ポリエチレン
の代わりに用いる他は、比較例３と同様にしてＳｉＯ2
蒸着ポリエチレンフィルムを製造した。なお、全ての延
伸フィルムの酸素透過率が５．０ｃｃ／ｍ2 ・ａｔｍ・
ｄａｙとなるようにグロー放電の条件を変えて行った。
分、密度 ０．９２０ｇ／ｃｍ3 ）を変性ポリエチレン
の代わりに用いる他は、比較例３と同様にしてＳｉＯ2
蒸着ポリエチレンフィルムを製造した。なお、全ての延
伸フィルムの酸素透過率が５．０ｃｃ／ｍ2 ・ａｔｍ・
ｄａｙとなるようにグロー放電の条件を変えて行った。
【００２７】評価
（１）外応力に対する変化
実施例１〜３、および比較例１〜４で得たＳｉＯ2 蒸着
フィルムを、各立計器（株）製ゲルボテスターを用い、
フィルムを筒状に丸めたのち、この筒の両端をテスター
の把持器具に固定し、１０回、±９０度回転ねじりの繰
り返しを行った後、酸素透過率を測定した。その測定値
を表１に示す。 （２）二次加工に対する変化 実施例１〜３、および比較例１〜４で得たＳｉＯ2 蒸着
フィルムのＳｉＯ2 蒸着面に、ラミネータ装置を用い、
メルトインデックス５ｇ／１０分、密度０．９２２ｇ／
ｃｍ3 の低密度ポリエチレンを３２０℃で２０μｍの肉
厚のフィルム状にＴ−ダイより押し出し、ラミネートし
た。このラミネート物の酸素透過率を表１に示す。
フィルムを、各立計器（株）製ゲルボテスターを用い、
フィルムを筒状に丸めたのち、この筒の両端をテスター
の把持器具に固定し、１０回、±９０度回転ねじりの繰
り返しを行った後、酸素透過率を測定した。その測定値
を表１に示す。 （２）二次加工に対する変化 実施例１〜３、および比較例１〜４で得たＳｉＯ2 蒸着
フィルムのＳｉＯ2 蒸着面に、ラミネータ装置を用い、
メルトインデックス５ｇ／１０分、密度０．９２２ｇ／
ｃｍ3 の低密度ポリエチレンを３２０℃で２０μｍの肉
厚のフィルム状にＴ−ダイより押し出し、ラミネートし
た。このラミネート物の酸素透過率を表１に示す。
【００２８】
【表１】単位：ｃｃ／ｍ2 ・ａｔｍ・ｄａｙ
【００２９】
【発明の効果】本発明の無機酸化物が蒸着したオレフィ
ン系樹脂成形品は、二次加工時や使用時に、熱や力が加
わってもガスバリアー性が低下しない樹脂成形品であ
る。従って、レトルトパウチ包装材、ＩＣ包装材として
も有用である。
ン系樹脂成形品は、二次加工時や使用時に、熱や力が加
わってもガスバリアー性が低下しない樹脂成形品であ
る。従って、レトルトパウチ包装材、ＩＣ包装材として
も有用である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 水野 明
三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化
株式会社四日市総合研究所内
(56)参考文献 特開 昭58−110242（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−244535（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−131590（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−190961（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−287103（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−298263（ＪＰ，Ａ)
特開 昭55−155035（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−137940（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−51420（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−7139（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08J 7/04 - 7/06
C08L 23/00 - 23/36
Claims (5)
- 【請求項１】 α，β−エチレン性不飽和カルボン酸で
グラフト変性した変性ポリプロピレンであって、該変性
ポリプロピレン中のα，β−エチレン性不飽和カルボン
酸に基づく構成単位濃度が０．０１〜１０重量％である
変性ポリプロピレンの成形品の表面に、無機酸化物薄膜
を蒸着により形成した、ガスバリアー性の付与されたオ
レフィン系樹脂成形品。 - 【請求項２】 α，β−エチレン性不飽和カルボン酸が
無水マレイン酸である、請求項１のガスバリアー性の付
与されたオレフィン系樹脂成形品。 - 【請求項３】 無機酸化物薄膜の厚みが２００〜４，０
００オングストロームである、請求項１又は２のガスバ
リアー性の付与されたオレフィン系樹脂成形品。 - 【請求項４】 無機酸化物薄膜がＳｉＯｘからなる請求
項１〜３のいずれかのガスバリヤー性の付与されたオレ
フィン系樹脂組成物。 - 【請求項５】 成型品が変性ポリプロピレンからなる延
伸シート又はフィルムであって、該シート又は該フィル
ムの表面に、無機酸化物薄膜を形成した、請求項１ない
し４のいずれかのガスバリヤー性の付与されたオレフィ
ン系樹脂成形品。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10100293A JP3430551B2 (ja) | 1993-04-27 | 1993-04-27 | ガスバリアー性の付与されたオレフィン系樹脂成形品 |
| DE69425296T DE69425296T2 (de) | 1993-04-27 | 1994-04-21 | Produkte auf der Basis von Olefinharzen mit Eigenschaften für Gasundurchlässigkeit |
| EP19940106233 EP0622399B1 (en) | 1993-04-27 | 1994-04-21 | Olefin resin-based articles having gas barrier properties |
| US08/583,859 US5763088A (en) | 1993-04-27 | 1996-01-11 | Olefin resin-based articles having gas barrier properties |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10100293A JP3430551B2 (ja) | 1993-04-27 | 1993-04-27 | ガスバリアー性の付与されたオレフィン系樹脂成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06306198A JPH06306198A (ja) | 1994-11-01 |
| JP3430551B2 true JP3430551B2 (ja) | 2003-07-28 |
Family
ID=14289065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10100293A Expired - Lifetime JP3430551B2 (ja) | 1993-04-27 | 1993-04-27 | ガスバリアー性の付与されたオレフィン系樹脂成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3430551B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020067047A1 (ja) | 2018-09-28 | 2020-04-02 | 凸版印刷株式会社 | 積層フィルムおよび包装容器 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6649235B2 (en) * | 1998-08-17 | 2003-11-18 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Process for producing coated polymeric articles and the articles produced thereby |
| JP2002179068A (ja) * | 2000-12-20 | 2002-06-26 | Toppan Printing Co Ltd | バリア性容器 |
| JP6940224B2 (ja) * | 2016-09-07 | 2021-09-22 | リンテック株式会社 | ガスバリア性積層体、及び封止体 |
-
1993
- 1993-04-27 JP JP10100293A patent/JP3430551B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020067047A1 (ja) | 2018-09-28 | 2020-04-02 | 凸版印刷株式会社 | 積層フィルムおよび包装容器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06306198A (ja) | 1994-11-01 |
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