JP3464581B2 - 電線被覆用シリコーンゴム組成物 - Google Patents
電線被覆用シリコーンゴム組成物Info
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Description
ンゴム組成物に関し、詳しくは、電気導体(例えば、銅
線,スズメッキ銅線等)をシリコーンゴムで被覆したと
き、電気絶縁抵抗値が高く、かつ、電気導体とシリコー
ンゴムとの接着あるいは密着(以下、芯線密着と称す
る)を防止し得る電線被覆用シリコーンゴム組成物に関
する。
候性に優れ、かつ、電気絶縁抵抗性に優れているため電
線被覆材料として使用されている。しかし、この種のシ
リコーンゴムは、一般の有機ゴムに比べて機械的強度が
低いという弱点がある。そのため、シリコーンゴム被覆
電線においては、シリコーンゴム絶縁層の上にガラス編
組等の編みものをほどこし、補強することが義務づけら
れている。また、この編組を収束するために、種々のワ
ニスが収束材として使用されているが、加熱処理してワ
ニスを硬化する際にシリコーンゴム絶縁層と電気導体と
の間で芯線密着を起し易い。これと同様の現象は、電気
特性向上のために、シリコーンゴム被覆電線を二次加熱
処理する時にも起こり、加工上極めて重要な問題点とな
っている。即ち、シリコーンゴム被覆電線はハンダ付け
等の端末加工の際、芯線密着を起こし、電気導体上にシ
リコーンゴムが残存するという不都合が生じ、端末加工
ができなくなることがあるという問題点を有してた。従
来、かかる芯線密着を防止する方法としては、シリコー
ンゴム組成物に、脂肪酸もしくは脂肪酸金属塩と酸化亜
鉛粉末を配合した組成物を2,4−ベンゾイルパーオキ
サイドを硬化剤とし加熱硬化させる方法が知られている
(特公昭62−26124参照)。しかし、この方法で
は、芯線密着を防止するために脂肪酸もしくは脂肪酸金
属塩と酸化亜鉛を多量に配合しなければならず、その結
果、電気絶縁抵抗性に代表される電気特性が低下すると
いう不都合が生じ、電線被覆用シリコーンゴム組成物と
しては必ずしも十分満足できるものではなかった。
点を解消すべく鋭意研究した結果、亜鉛化合物を配合し
たシリコーンゴム組成物を特殊な有機パーオキサイドを
硬化剤として加熱硬化させれば、芯線密着性が防止さ
れ、良好な電気絶縁抵抗性と優れた耐芯線密着性を有す
るシリコーンゴム組成物が得られることを見出し本発明
に到達した。即ち、本発明の目的は、良好な電気絶縁抵
抗性を有し、かつ、優れた耐芯線密着性を有するシリコ
ーンゴム組成物を提供することにある。
成物によって達成することができる。
に使用される(A)成分のジオルガノポリシロキサン生ゴ
ムは本発明組成物の主成分である。この(A)成分は、平
均組成式RaSiO(4-a)/2で示される。式中のRとして
は、メチル基,エチル基,プロピル基などのアルキル
基;ビニル基,アリル基,ブチニル基,ヘキセニル基等
のアルケニル基;フェニル基などのアリール基;3,3,
3−トリフルオロプロピル基、2−フェニルエチル基,
2−シアノエチル基などの置換炭化水素基で例示される
1価炭化水素が挙げられる。本成分の分子構造は、直鎖
状または一部に分岐を有する直鎖状のジオルガノポリシ
ロキサンである。ジオルガノポリシロキサンを構成する
シロキサン単位としては、ジメチルシロキサン、メチル
ビニルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェ
ニルシロキサン、フェニルビニルシロキサン、メチル
3,3,3−トリフルオロプロピルシロキサンなどが挙げ
られる。本成分の重合度は当業界でオルガノポリシロキ
サン生ゴムと呼称されている範囲内のものが使用可能で
あり、通常は、25℃における粘度が107センチスト
ークス以上、平均分子量25×104以上のものが使用
される。このジオルガノポリシロキサンは単ー重合体ま
たは共重合体あるいはこれらの混合物も使用できる。ま
た、その分子鎖末端はヒドロキシ基、アルコキシ基、ト
リメチルシリル基、ジメチルビニルシリル基、メチルジ
フェニルシリル基、メチルフェニルビニルシリル基、ジ
メチル3,3,3−トリフルオロプロピルシリル基などが
挙げられる。
リカは、本発明組成物を硬化させて得られるシリコーン
ゴムに優れた機械的強度を付与するために必須とされる
成分である。このような微粉末状シリカとしては、ヒュ
ームドシリカ等の乾式法シリカ、沈澱シリカ等の湿式法
シリカおよびこれらの表面が、オルガノシラン,オルガ
ノシラザン,オルガノポリシロキサン,ジオルガノシク
ロポリシロキサン等の有機ケイ素化合物で疎水化処理さ
れた微粉末状シリカが挙げられる。本成分はその粒子径
が50μm以下であり、比表面積が50m2/g以上で
あることが好ましく、さらに100m2/g以上である
ことがより好ましい。本成分の配合量は少なすぎると硬
化後の機械的強度が不足し、多すぎると(A)成分への配
合が困難になるために(A)成分100重量部に対して1
0〜150重量部の範囲である。
は芯線密着を防止するために必須とされる成分である。
本成分としては酸化亜鉛,炭酸亜鉛,水酸化亜鉛,硫化
亜鉛,セレン化亜鉛などの無機亜鉛化合物の粉末、ステ
アリン酸亜鉛,パルチミン酸亜鉛,カプリル酸亜鉛,ラ
ウリン酸亜鉛,オレイン酸亜鉛などの脂肪酸亜鉛化合物
が例示される。これらの中でも酸化亜鉛粉末,炭酸亜鉛
粉末,ステアリン酸亜鉛が好ましい。ここで、酸化亜鉛
粉末,炭酸亜鉛粉末を使用する場合にはその平均粒子径
は50μm以下であることが好ましい。本成分の配合量
は、(A)成分100重量部に対して0.01〜20重量
部の範囲であり、好ましくは0.1〜10重量部であ
る。これは、0.01重量部未満であると本発明組成物
の硬化後の芯線密着を防止できず、20重量部を越える
量を加えてもその作用効果は変わらず、むしろゴム物性
や耐熱性に悪影響を及ぼすようになるからである。
換ベンゾイルパーオキサイドは本発明の組成物を硬化さ
せるための硬化剤である。このものは、上記(C)成分の
亜鉛化合物と併用することにより、電気絶縁抵抗を低下
させずに芯線密着を防止するという特異な働きをする。
(D)成分のメチル基置換ベンゾイルパーオキサイドとし
ては、モノメチルベンゾイルパーオキサイド、ジメチル
ベンゾイルパーオキサイド、トリメチルベンゾイルパー
オキサイドが挙げられ、具体的にはo−メチルベンゾイ
ルパーオキサイド、m−メチルベンゾイルパーオキサイ
ド、p−メチルベンゾイルパーオキサイド、2,3−ジ
メチルベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジメチルベ
ンゾイルパーオキサイド、2,6−ジメチルベンゾイル
パーオキサイド、2,3,4−トリメチルベンゾイルパー
オキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルパーオキ
サイドなどが例示される。特にo−メチルベンゾイルパ
ーオキサイド、m−メチルベンゾイルパーオキサイド、
p−メチルベンゾイルパーオキサイド、2,6−ジメチ
ルベンゾイルパーオキサイドが価格と性能の点から好ま
しい。尚、かかる(D)成分のメチル置換ベンゾイルパー
オキサイドは公知であり(特公平3−54138参
照)、市販されている。本成分の配合量は(A)成分10
0重量部に対して0.1〜10重量部の範囲である。こ
れは、0.1重量部未満になると本発明組成物の硬化後
のシリコーンゴムの物性が低下し、10重量部を越える
と、シリコーンゴムが硬くなり過ぎるためと経済的にも
不利になるからである。
分からなるシリコーンゴム組成物であるが、これらの成
分に加えて、必要に応じてクレープハードニング防止剤
として両末端シラノール基封鎖ジオルガノポリシロキサ
ン、オルガノシラン、オルガノシラザン等を添加しても
よい。また、従来からシリコーンゴム組成物に使用され
ることが公知とされている各種の添加剤、例えば、けい
そう土,石英粉末,炭酸カルシウム,酸化チタン等の準
補強性充填剤、カ−ボンブラック,弁柄等の顔料、希土
類酸化物,セリウムシラノレート,セリウム脂肪酸塩等
の耐熱向上剤等を添加配合することは本発明の目的を損
なわない限り差し支えない。
分を均一に混合することによって容易に製造される。こ
の場合、予め、(A)成分と(B)成分をニーダーミキサー
やバンバリーミキサー等の混練装置内で均一に混合した
後、2本ロール等の混練手段を使用し、(C)成分と(D)
成分を混合して(A)成分〜(D)成分からなるシリコーン
ゴム組成物とすることが一般的である。
ゴム被覆電線を製造するには、本発明組成物を周知の電
線被覆用押出成形機に導入して電気導体上に被覆し、次
いで、本発明組成物で被覆された電気導体を熱風加熱炉
に導入して、200〜500℃の温度条件下で数秒〜数
分間加熱する方法が一般的である。
好な電気絶縁抵抗性を有し、かつ、芯線密着を起こさな
いシリコーンゴムとなる。そのため、かかる特性を生か
せて、電線被覆用シリコーンゴム組成物として極めて有
用とされる。
明する。実施例中、部とあるのは重量部を示す。尚、実
施例中電気絶縁抵抗性および芯線密着性は次ぎに示す方
法に従って測定した。 ○電気絶縁抵抗性 シリコーンゴム被覆電線の絶縁抵抗値をJIS−C−3
004に従って測定した。 ○芯線密着性 シリコーンゴム被覆電線を加熱炉中で、180℃,20
0℃の温度条件下に4時間加熱にて、二次加熱処理し
た。この二次加熱処理後のシリコーンゴム被覆電線のシ
リコーンゴム層をワイヤーストリッパーで引き剥してシ
リコーンゴムの芯線への密着性を測定した。 ○ 芯線密着なし(芯線上にシリコーンゴムの残留物な
し) △ 僅かに芯線密着あり(芯線上に少量のシリコーンゴ
ム残留物が認められる) × 芯線密着あり(芯線上にシリコーンゴムが密着して
おり、ひき剥せなかった)
メチルビニルシロキサン単位0.4モル%からなる両末
端ジメチルビニルシロキシ基封鎖オルガノポリシロキサ
ン生ゴム(重合度5000)100部、25℃における
粘度が60センチストークスである両末端シラノール基
封鎖ジメチルポリシロキサン8部、比表面積200m2
/gの乾式法シリカ40部をニーダーミキサーに投入し
て、加熱下均一になるまで混練した後、冷却してから酸
化セリウム0.5部、けいそう土10部を添加してベー
スコンパウンド1を得た。次いでこのベースコンパウン
ド100部に2本ロール上で酸化亜鉛粉末,ステアリン
酸亜鉛,o−メチルベンゾイルパーオキサイドを表2に
示す量添加配合してシリコーンゴム組成物を調製した。
この組成物を押出機に導入し、外径1.0φmm(20本
/0.18mm)の芯線(スズメッキ軟銅線)上に0.5mm
の肉厚で押出し、芯線を被覆した。次いで、400℃の
熱風加熱炉中を18秒間通過させることによって電線形
状に成形した。このようにして得られたシリコーンゴム
被覆電線の絶縁抵抗値をJIS−C−3004に規定す
る方法に従って測定した。また、これらのシリコーンゴ
ム被覆電線を加熱炉にて所定の温度と時間で二次加熱処
理後、ワイヤーストリッパーにてシリコーンゴムを引き
剥し芯線への密着性を測定した。
メチルビニルシロキサン単位0.4モル%からなる両末
端ジメチルビニルシロキシ基封鎖オルガノポリシロキサ
ン生ゴム(重合度5000)100部、25℃における
粘度が60センチストークスである両末端シラノール基
封鎖ジメチルポリシロキサン4部、ジメチルジクロルシ
ランで表面処理された比表面積250m2/gの乾式法
シリカ40部をニーダーミキサーに投入して、加熱下均
一になるまで混練した後、冷却してから酸化セリウム
0.5部、石英粉末10部を添加してベースコンパウン
ド2を得た。次いでこのベースコンパウンド100部に
2本ロール上で酸化亜鉛粉末,ステアリン酸亜鉛,p−
メチルベンゾイルパーオキサイドを表2に示す量添加配
合してシリコーンゴム組成物を調製した。この組成物を
押出機に導入し、外径1.0φmm(20本/0.18mm)
の芯線(スズメッキ軟銅線)上に0.5mmの肉厚で押出
し、芯線を被覆した。次いで、400℃の熱風加熱炉中
を18秒間通過させることによって電線形状に成形し
た。このようにして得られたシリコーンゴム被覆電線の
絶縁抵抗値をJIS−C−3004に規定する方法に従
って測定した。また、これらのシリコーンゴム被覆電線
を加熱炉にて所定の温度と時間で二次加熱処理後、ワイ
ヤーストリッパーにてシリコーンゴムを引き剥し芯線へ
の密着性を測定した。
物は、上記した(A)成分〜(D)成分からなり、特に、
(C)成分の亜鉛化合物と(D)成分のメチル基置換ベンゾ
イルパーオキサイドを含有しているので、良好な絶縁抵
抗値を有し、かつ、耐芯線密着性に優れているいう特徴
を有する。
Claims (4)
- 【請求項1】 (A)平均組成式RaSiO(4-a)/2(式中、Rは置換または非 置換の1価炭化水素基であり、aは1.95〜2.05の数である。)で示される ジオルガノポリシロキサン生ゴム 100重量部、 (B)微粉末状シリカ 10〜150重量部、 (C)亜鉛化合物 0.01〜20重量部 および (D)メチル基置換ベンゾイルパーオキサイド 0.1〜10重量部 からなることを特徴とする電線被覆用シリコーンゴム組
成物。 - 【請求項2】 (C)成分が平均粒子径50μm以下の酸
化亜鉛粉末である請求項1記載の電線被覆用シリコーン
ゴム組成物。 - 【請求項3】 (C)成分がステアリン酸亜鉛である請求
項1記載の電線被覆用シリコーンゴム組成物。 - 【請求項4】 (D)成分がo−メチルベンゾイルパーオ
キサイドである請求項1記載の電線被覆用シリコーンゴ
ム組成物。
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| GB9212000D0 (en) * | 1992-06-05 | 1992-07-15 | Univ Madrid Complutense | New synthetic antitumoral compound |
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1997
- 1997-05-22 US US08/862,024 patent/US5916940A/en not_active Expired - Fee Related
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| JPH107909A (ja) | 1998-01-13 |
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