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JP3379041B2 - メッキ浴中機材及び製造法 - Google Patents

メッキ浴中機材及び製造法

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JP3379041B2
JP3379041B2 JP09136397A JP9136397A JP3379041B2 JP 3379041 B2 JP3379041 B2 JP 3379041B2 JP 09136397 A JP09136397 A JP 09136397A JP 9136397 A JP9136397 A JP 9136397A JP 3379041 B2 JP3379041 B2 JP 3379041B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は溶融亜鉛メッキ鋼板
を製造する工程において、溶融亜鉛メッキ浴に触れる機
材及びその製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】冷延鋼板を熱処理炉内で還元後、溶融亜
鉛メッキ浴に浸漬して鋼板表面に亜鉛あるいは亜鉛合金
をメッキする設備において、溶融亜鉛メッキ浴に触れる
材料は、鉄、セラミック、ステンレス鋼等が用いられて
きたが、セラミックは耐侵食性は優れるが脆い、鉄、ス
テンレス鋼等の金属系は強度等機械的性質は優れるが溶
融亜鉛メッキ浴に侵食される等の欠点を有していた。
【0003】特に溶融亜鉛メッキ浴中で鋼板を支持しつ
つ鋼板の通板方向を下向きから上向きに変えるために使
用するシンクロールは鋼板による摩耗、溶融亜鉛メッキ
浴による侵食、これに伴い溶融亜鉛メッキ鋼板の表面性
状の悪化等の問題があった。
【0004】これを防止するため、シンクロール表面に
ニッケルとコバルト他を含む自溶性合金とコバルトを含
むタングステン炭化物の何れかの被膜を溶射にて付与す
る方法、濡れ性が極めて小さい酸化物系セラミックを溶
射被膜として用いる方法、窒化珪素、サイアロンの被膜
を溶射で得る方法等(特開平4―254571、6―2
28724など)がある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら前記従来
技術には下記のような問題点があった。
【0006】コバルト、ニッケル等を含む自溶性合金、
コバルトを含むタングステン炭化物等は溶融亜鉛メッキ
浴の亜鉛と反応して変質する。コバルト、ニッケルはメ
タリックな状態で被膜中に存在するため亜鉛と合金を作
り脱落し、被膜自体が崩壊する。
【0007】酸化物、窒化珪素等のセラミックスを溶射
で付着させて得る被膜は、気泡を多く含み、被膜強度が
低く、剥離しやすい。また溶射被膜と基材との結合力が
弱いので、耐摩耗性が悪い、耐熱衝撃性に弱い等の欠陥
を有していた。
【0008】また、溶射被膜形成後さらに窒化するなど
製作工程が複雑であり、コストが高くなる。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は前記問題点を解
決するためになされたもので、その要旨は以下の通りで
ある。
【0010】(1)基材がステンレス鋼からなり、その
表面に溶融塩浴中で処理して形成させたステンレス鋼を
構成する元素の窒化層を有し、窒化層の厚みが1μm以
上50μm未満であり、ステンレス鋼と該窒化層の間に
窒素の拡散層を有し、Alを4〜70重量%含有する溶
融亜鉛メッキ浴中で機材を使用する際、窒化層又は窒素
の拡散層から供給される窒素と溶融亜鉛メッキ浴から供
給されるアルミニウムとが反応して生ずる窒化アルミニ
ウムの保護層を機材の最表層に有することを特徴とする
溶融亜鉛メッキ浴中機材。
【0011】(2)ステンレス鋼がSUS316あるい
はSUS316Lであることを特徴とする(1)の溶融
亜鉛メッキ浴中機材。
【0012】(3)溶融亜鉛メッキ浴中機材の製造に当
たり、ステンレス鋼からなる基材を溶融塩浴中で窒化処
理し、該基材表面に厚さ1μm以上50μm未満の窒化
層及び窒素の拡散層を形成させ、次いでAlを4重量%
以上70重量%以下含有する溶融亜鉛メッキ浴中に浸漬
し、機材の最表層に窒化アルミニウムの保護層を形成さ
せることを特徴とする溶融亜鉛メッキ浴中機材の製造方
法。
【0013】(4)ステンレス鋼がSUS316あるい
はSUS316Lであることを特徴とする(3)の溶融
亜鉛メッキ浴中機材の製造方法。
【0014】なお、本発明で溶融亜鉛メッキ浴中機材と
称しているものは、シンクロール、サポートロール、軸
受け、メッキ浴タンク、スナウト等溶融亜鉛メッキ浴に
接する全ての機材(機器を含む)である。
【0015】また溶融亜鉛メッキ浴とは、溶融した亜鉛
を主体にしたメッキ浴で亜鉛の他にAl、Si等を含
み、不可避成分として、たとえば鉄を若干含んでいる溶
融金属浴である。
【0016】
【発明の実施の形態】図1は本発明の溶融亜鉛メッキ浴
中機材の表面部を深さ方向に切断し拡大した模式図であ
る。該機材の最表面1直下に窒化層2が存在し、その下
に窒素の拡散層3が存在し、さらに基材4となる。なお
基材はステンレス鋼である。
【0017】窒化層は基材であるステンレス鋼の成分の
窒化物であり、Cr、Ni、Fe等の窒化物である。窒
素の拡散層は、ステンレス鋼基材に窒素が拡散し、一部
析出物、一部固溶した状態の部分である。
【0018】窒化層は溶融亜鉛メッキ浴と極めて濡れ難
く、該機材と合金層を作り剥離離脱するようなことはな
い。さらに、窒化層、あるいは窒素拡散層中の窒素は、
溶融亜鉛メッキ浴中のAlと機材表面で下記のように反
応し窒化Al(AlN)を最表面に形成する。AlNは
一般の窒化物と同じように溶融亜鉛メッキ浴とは極めて
濡れ難く、該機材と合金層を作り剥離離脱するようなこ
とはない。
【0019】
【化1】 溶融亜鉛メッキ浴中のAlは金属状態で存在する。一方
該機材中には窒素拡散層中に自由に動き得る窒素が存在
する。該機材中の窒素が表面に出たとき、溶融亜鉛メッ
キ浴中のAlと出合い、AlNを表面で形成する。Al
Nは溶融亜鉛メッキ浴、機材には溶解しないから表面で
保護層を形成する。
【0020】本発明の極めて特徴的なことは、仮に初め
に形成した窒化層(図1に示す窒化層2)が破壊されて
剥離しても、AlNの保護層が形成されるという自己修
復能力があることである。さらにAlNの保護層は被膜
形成の経過からして、基材に密着していることである。
【0021】すなわち基材中の窒素が(図1に示す拡散
層3中から)基材表面(界面)に到達した時点で、溶融
亜鉛メッキ浴中のAlと反応しAlNを形成するからミ
クロな基材の凹凸に沿い被膜が形成され、密着性が良く
なるのである。
【0022】窒化層は1μm以上50μm未満と薄く、
基材となるステンレス鋼表面で形成されるので密着性が
良く、熱衝撃に強い。従って、溶融亜鉛メッキ浴に挿入
するに当たって、溶射の場合と異なり、予熱するなどの
処置は全くいらない。
【0023】ここで云う溶融亜鉛メッキ浴とは、Znを
必ず含み、Al、Mg、Si、Pb、Sbの内1種ある
いは2種以上を含む組成である。なお、溶融亜鉛メッキ
浴には、鋼板等から混入するFe、Mn等の不可避成分
が、含まれるのは当然である。
【0024】溶融亜鉛メッキ浴として知られている組成
は、例えば4から5重量%Al、若干のSb、Mg、
残部Zn及び不可避成分からなる組成、 55重量%A
l、1.6重量%Si、残部Zn及び不可避成分からな
る組成等である。前記は亜鉛−アルミニウム合金メッ
キ浴とも呼ばれるが、本発明では、溶融亜鉛メッキ浴の
一つとして扱う。なお、前記に記す溶融亜鉛メッキ浴の
例は、本発明の溶融亜鉛メッキ浴の例であって、本発明
を限定するものではない。
【0025】溶融亜鉛メッキ浴中のAlを4重量%以上
とするのは、該機材中の窒素(N)と溶融亜鉛メッキ浴
中のAlがAlN形成に必要なAlを確保するためであ
る。
【0026】なお、溶融亜鉛メッキ浴中Al含有量の上
限は本発明の趣旨とするAlと窒素の出合で安定な窒化
Al(AlN:セラミックス)を形成すると云う点から
Al:100%(溶融Alメッキ浴)でも有効である
が、Alは融点が660℃と高く、基材の熱変形、拡散
層の破壊、すなわち拡散層に存在する窒素が基材内部に
熱拡散して低濃度になる等の問題が生じる、従って、Z
n−Al合金メッキ浴の場合でも、Alは70重量%が
限度である。
【0027】表1はAlを重量で55%含む600℃の
溶融亜鉛メッキ浴中に各種金属板を5時間及び168時
間(7日間)浸漬し、板厚の変化の様子を比較した結果
である。板厚が増加しているのは、合金層の増加による
ものである。又板厚が減少しているのは溶損によるもの
である。なお、窒化は塩浴で行った。
【0028】
【表1】
【0029】該機材のベースをステンレス鋼としたの
は、表1に示すように、鋼自体で比較的安定であること
及びこれに窒化するとさらに安定になることである。特
にSUS316及びSUS316Lは板厚変化が少なく
優れている。
【0030】なお、窒化チタン(セラミックス)板は極
めて安定であった。
【0031】窒化は、公知の方法、たとえばシアン塩、
シアン酸塩及び炭酸塩を主体とする溶融塩浴で行われ
る。
【0032】溶融塩としては、例えばシアン化カリウ
ム、シアン酸カリウム及び炭酸ナトリウム塩を主体とす
る溶融塩浴で500〜600℃で10分〜3時間程度機
材を浸漬して行われる。この溶融塩浴には若干の黄血塩
等を含むことがある。
【0033】なお、シアン塩としては、シアン化カリウ
ム、シアン化ナトリウム等、シアン酸塩としては、シア
ン酸カリウム、シアン酸ナトリウム等、炭酸塩として
は、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。
【0034】また炭酸塩の代替として、食塩、塩化カリ
ウム等を用いることもある。
【0035】必要なことは、対象とする機材最表面にス
テンレス鋼を構成する元素の窒化物を形成し、その下
(内部)に窒素の拡散層を形成することである。なお、
本発明は、窒化方法を塩浴法に特定する。
【0036】ここで、ステンレス鋼と称しているもの
は、Cr系ステンレス鋼、Cr―Ni系ステンレス鋼を
指し、Cr含有量が12%以上の合金鋼を指す。Cr、
Ni以外にMo、W、V等を含有することもあるのは当
然である。JISで表せば、JIS―G―4304、同
4305、同4306、同4307、同4308、同4
309、JIS―G―5121に相当する材料である。
【0037】本発明は、規定の形状に仕上げた溶融亜鉛
メッキ浴中機器を窒化するだけで、所期の目的を達成で
きるものであり、窒化処理による形状の変化、寸法の変
化、表面粗さの変化等を殆ど考慮せずに基材を作成する
ことができ、製造上も極めて有利である。
【0038】本発明は、溶融亜鉛メッキ浴に接する全て
の機材に適用できるものであり、限定するものでない
が、代表的には、サポートロール、シンクロール、これ
らの軸受け、ポット等が挙げられる。
【0039】
【実施例1】SUS316を素材として、連続溶融亜鉛
メッキ浴用の長さ:1500mm、径:300mmのサ
ポートロールを作成した。なお、サポートロールと称す
る機器は図2に示す溶融亜鉛メッキ鋼板製造設備の溶融
亜鉛メッキ浴部の一つの機材である。このサポートロー
ルをシアン化カリウム:15重量%、シアン酸カリウ
ム:15重量%、炭酸ナトリウム:70重量%を混合し
溶融した塩浴中で、580℃、90分の処理を行った。
【0040】被処理材は空冷後水洗した。本サポートロ
ールを図2に示す溶融亜鉛メッキ浴のサポートロールと
して装着した。溶融亜鉛メッキ浴の成分はAl:0.2
重量%、Fe:0.1重量%で残部は亜鉛であった。運
転状態の溶融亜塩メッキ浴の温度は500℃であった。
【0041】従来のコバルトやニッケルを含む溶射被膜
が溶融状態の亜鉛と反応して浸漬期間6から12ケ月で
変質剥離するトラブルの解消、ロールへの鉄、アルミ、
亜鉛の3元合金の付着する現象も解消でき、溶融亜鉛メ
ッキ鋼板表面の欠陥が大幅に改善された。
【0042】また、溶融亜鉛メッキ浴に浸漬させる時
の、予熱を行う必要がなく、均一加熱を行う等のハンド
リングが省略され、ロール交換作業が極めて簡略化され
た。
【0043】
【実施例2】実施例1の溶融亜鉛メッキ浴をAl:53
重量%とした。
【0044】なお、運転状態の温度は600℃で、溶融
亜鉛メッキ浴を分析したところ、Al:53重量%、
鉛:43.4重量%で他にSi、Fe等が含まれてい
た。
【0045】従来のコバルトやニッケルを含む溶射被膜
が溶融状態の亜鉛と反応して鉄、アルミ、亜鉛の3元合
金が付着し、鋼板に傷を付ける等の現象が解消でき、溶
融亜鉛メッキ鋼板表面の欠陥が大幅に改善された。
【0046】また、溶融亜鉛メッキ浴に浸漬させる時
の、予熱を行う必要がなく、均一加熱を行う等のハンド
リングが省略され、ロール交換作業が極めて簡略化され
た。
【0047】
【発明の効果】以上のように、本発明の機材は基材がス
テンレス鋼であること、窒化層及び拡散層を有すること
から溶融亜鉛メッキ浴中での耐食性に優れ、また溶射の
場合と比べ予熱等が要らず取扱い易い。また、その製造
法も容易である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明機材の表面部を深さ方向に切断し拡大し
た摸式図である。
【図2】溶融亜鉛メッキ鋼板製造設備の溶融亜鉛メッキ
浴部を示す模式図である。
【符号の説明】
1 機材の最表面 2 窒化層 3 窒素拡散層 4 基材(ステンレス鋼) 5 鋼板 6 サポートロール 7 溶融亜鉛メッキ浴 8 ポット 9 スナウト 10 シンクロール
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高野 克明 千葉県船橋市西浦1−1−1 大洋製鋼 株式会社 船橋製造所内 (56)参考文献 特公 昭57−28745(JP,B2)

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基材がステンレス鋼からなり、その表面
    溶融塩浴中で処理して形成させたステンレス鋼を構成
    する元素の窒化層を有し、窒化層の厚みが1μm以上5
    0μm未満であり、ステンレス鋼と該窒化層の間に窒素
    の拡散層を有し、Alを4〜70重量%含有する溶融亜
    鉛メッキ浴中で機材を使用する際、窒化層又は窒素の拡
    散層から供給される窒素と溶融亜鉛メッキ浴から供給さ
    れるアルミニウムとが反応して生ずる窒化アルミニウム
    の保護層を機材の最表層に有することを特徴とする溶融
    亜鉛メッキ浴中機材。
  2. 【請求項2】 ステンレス鋼がSUS316あるいはS
    US316Lであることを特徴とする請求項1記載の溶
    融亜鉛メッキ浴中機材。
  3. 【請求項3】 溶融亜鉛メッキ浴中機材の製造に当た
    り、ステンレス鋼からなる基材を溶融塩浴中で窒化処理
    し、該基材表面に厚さ1μm以上50μm未満の窒化層
    及び窒素の拡散層を形成させ、次いでAlを4重量%以
    70重量%以下含有する溶融亜鉛メッキ浴中に浸漬
    し、機材の最表層に窒化アルミニウムの保護層を形成さ
    せることを特徴とする溶融亜鉛メッキ浴中機材の製造方
    法。
  4. 【請求項4】 ステンレス鋼がSUS316あるいはS
    US316Lであることを特徴とする請求項3記載の溶
    融亜鉛メッキ浴中機材の製造方法。
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