JP3348969B2 - コーティング用含フッ素重合体組成物 - Google Patents
コーティング用含フッ素重合体組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、コーティング用の含フ
ッ素重合体組成物に関する。
ッ素重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素樹脂は耐薬品性、低誘電性、低表
面エネルギー、非粘着性、耐候性、化学的耐熱性（熱分
解温度が高い）等に優れているために、汎用のプラスチ
ックでは使用できない種々の用途に用いられている。し
かし、フッ素樹脂は非粘着性を有するために基材に対す
る密着性が不足しがちであり、これを改善するために、
基材を粗面化したり、フッ素樹脂を金属ナトリウムのナ
フタレン溶液でエッチングしたりすることが行われてい
る。
面エネルギー、非粘着性、耐候性、化学的耐熱性（熱分
解温度が高い）等に優れているために、汎用のプラスチ
ックでは使用できない種々の用途に用いられている。し
かし、フッ素樹脂は非粘着性を有するために基材に対す
る密着性が不足しがちであり、これを改善するために、
基材を粗面化したり、フッ素樹脂を金属ナトリウムのナ
フタレン溶液でエッチングしたりすることが行われてい
る。
【０００３】特開平１−１３１２５号公報においてＣＦ
2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）nＣＦ＝ＣＦ2が環化重合し、環状構
造を有するため溶媒可溶で低屈折率、低誘電率の重合体
を与えることが知られている。このようなコーティング
可能な非晶質ペルフルオロ重合体についても密着性の改
善が求められている。
2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）nＣＦ＝ＣＦ2が環化重合し、環状構
造を有するため溶媒可溶で低屈折率、低誘電率の重合体
を与えることが知られている。このようなコーティング
可能な非晶質ペルフルオロ重合体についても密着性の改
善が求められている。
【０００４】特開平３−１９５７５７号公報には、含フ
ッ素脂肪族環構造を有する重合体およびシランカップリ
ング剤を必須成分とするコーティング用含フッ素重合体
組成物が記載されている。この発明では密着性の改善さ
れた含フッ素重合体組成物が得られているが、トリアル
コキシ型のシランカップリング剤と含フッ素重合体を非
プロトン性含フッ素溶媒に溶解した溶液は、経時的に粘
度が上昇する、ろ過が困難になるなどの問題点があっ
た。
ッ素脂肪族環構造を有する重合体およびシランカップリ
ング剤を必須成分とするコーティング用含フッ素重合体
組成物が記載されている。この発明では密着性の改善さ
れた含フッ素重合体組成物が得られているが、トリアル
コキシ型のシランカップリング剤と含フッ素重合体を非
プロトン性含フッ素溶媒に溶解した溶液は、経時的に粘
度が上昇する、ろ過が困難になるなどの問題点があっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の前述の欠点を解消しようとするものである。
技術の前述の欠点を解消しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、第一に、含フ
ッ素脂肪族環構造を有する重合体、シランカップリング
剤としてのトリアルコキシシラン類、非プロトン性含フ
ッ素溶媒、およびプロトン性含フッ素溶媒としての含フ
ッ素アルコールを必須成分とするコーティング用含フッ
素重合体組成物を、第二に、これらのコーティング用含
フッ素重合体組成物から得られるコーティング塗膜を有
する物品を、提供する。
ッ素脂肪族環構造を有する重合体、シランカップリング
剤としてのトリアルコキシシラン類、非プロトン性含フ
ッ素溶媒、およびプロトン性含フッ素溶媒としての含フ
ッ素アルコールを必須成分とするコーティング用含フッ
素重合体組成物を、第二に、これらのコーティング用含
フッ素重合体組成物から得られるコーティング塗膜を有
する物品を、提供する。
【０００７】本発明に用いられる含フッ素脂肪族環構造
を有する含フッ素重合体は、溶媒に可溶な重合体であ
り、その好適な例として、含フッ素溶媒に可溶な主鎖に
含フッ素脂肪族環構造を有する非晶質のペルフルオロ重
合体が挙げられる。含フッ素重合体は非晶質のものが好
ましいが、結晶化度が３０％以下、好ましくは２０％以
下のものであれば適用できる。
を有する含フッ素重合体は、溶媒に可溶な重合体であ
り、その好適な例として、含フッ素溶媒に可溶な主鎖に
含フッ素脂肪族環構造を有する非晶質のペルフルオロ重
合体が挙げられる。含フッ素重合体は非晶質のものが好
ましいが、結晶化度が３０％以下、好ましくは２０％以
下のものであれば適用できる。
【０００８】非晶質ペルフルオロ重合体の具体例として
は、ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）nＣＦ＝ＣＦ2（ｎ＝１〜
３）の環化重合体、ペルフルオロ（２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソール）やペルフルオロ（１，３−ジオ
キソール）の単独重合体が挙げられる。これらの単量体
の２種以上を用いた共重合体も好適である。
は、ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）nＣＦ＝ＣＦ2（ｎ＝１〜
３）の環化重合体、ペルフルオロ（２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソール）やペルフルオロ（１，３−ジオ
キソール）の単独重合体が挙げられる。これらの単量体
の２種以上を用いた共重合体も好適である。
【０００９】これらの単量体とテトラフルオロエチレン
などの単量体との共重合体も結晶化度が前述の範囲内に
あれば使用できる。主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有し
ていなくても、前述のように結晶化度が小さければ使用
できる。
などの単量体との共重合体も結晶化度が前述の範囲内に
あれば使用できる。主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有し
ていなくても、前述のように結晶化度が小さければ使用
できる。
【００１０】
【００１１】用いる重合体の分子量は重合体組成や用途
により異なるが、基本的には、重合体が溶媒に可溶であ
って溶液の粘度が１０6 ｃＰ以下、好ましくは１０5 ｃ
Ｐ以下、さらに好ましくは１０4 ｃＰ以下であれば分子
量の上限はない。
により異なるが、基本的には、重合体が溶媒に可溶であ
って溶液の粘度が１０6 ｃＰ以下、好ましくは１０5 ｃ
Ｐ以下、さらに好ましくは１０4 ｃＰ以下であれば分子
量の上限はない。
【００１２】コーティング材料として用いるためには数
平均または重量平均の平均分子量がおよそ１０3 〜１０
7 、特には１０4 〜５×１０6 のものが好ましい。分子
量が小さすぎると、重合体が脆くなったり、フッ素重合
体本来の優れた耐熱性などの物性が損なわれる場合があ
る。溶媒可溶で分子量が１０6 を超える重合体の入手ま
たは合成は必ずしも容易でない。
平均または重量平均の平均分子量がおよそ１０3 〜１０
7 、特には１０4 〜５×１０6 のものが好ましい。分子
量が小さすぎると、重合体が脆くなったり、フッ素重合
体本来の優れた耐熱性などの物性が損なわれる場合があ
る。溶媒可溶で分子量が１０6 を超える重合体の入手ま
たは合成は必ずしも容易でない。
【００１３】平均分子量は光散乱法や浸透圧法、溶融粘
弾性による方法などにより直接求められる。また、予め
それらの方法で得られたデータを用いて検量線を作製す
れば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーや固有
粘度［η］を測定し、分子量を算出できる。赤外吸収ス
ペクトルや核磁気共鳴スペクトルによる末端基の分析に
よっても求められる。
弾性による方法などにより直接求められる。また、予め
それらの方法で得られたデータを用いて検量線を作製す
れば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーや固有
粘度［η］を測定し、分子量を算出できる。赤外吸収ス
ペクトルや核磁気共鳴スペクトルによる末端基の分析に
よっても求められる。
【００１４】主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する非晶
質ペルフルオロ重合体の場合には、ペルフルオロ（２−
ブチルテトラヒドロフラン）中３０℃で測定される固有
粘度［η］が０．０２〜５ｄｌ／ｇ、特には０．０５〜
１ｄｌ／ｇの重合体が好ましい。また、これらの重合体
はシランカップリング剤との反応部位として主鎖の末端
または側鎖にカルボキシル基、カルボン酸フルオリド、
エステル基などを有するものが好ましい。
質ペルフルオロ重合体の場合には、ペルフルオロ（２−
ブチルテトラヒドロフラン）中３０℃で測定される固有
粘度［η］が０．０２〜５ｄｌ／ｇ、特には０．０５〜
１ｄｌ／ｇの重合体が好ましい。また、これらの重合体
はシランカップリング剤との反応部位として主鎖の末端
または側鎖にカルボキシル基、カルボン酸フルオリド、
エステル基などを有するものが好ましい。
【００１５】上述の含フッ素重合体を溶かす非プロトン
性含フッ素溶媒としては、以下の含フッ素化合物を例示
できる。
性含フッ素溶媒としては、以下の含フッ素化合物を例示
できる。
【００１６】ペルフルオロベンゼン、ペンタフルオロベ
ンゼン、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン等の
ポリフルオロ芳香族化合物、ペルフルオロトリブチルア
ミン、ペルフルオロトリプロピルアミン等のポリフルオ
ロトリアルキルアミン化合物、ペルフルオロデカリン、
ペルフルオロシクロヘキサン、ペルフルオロ（１，３，
５−トリメチルシクロヘキサン）等のポリフルオロシク
ロアルカン化合物、ペルフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）等のポリフルオロ環状エーテル化合物、フ
ッ素含有低分子量ポリエーテルなど。
ンゼン、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン等の
ポリフルオロ芳香族化合物、ペルフルオロトリブチルア
ミン、ペルフルオロトリプロピルアミン等のポリフルオ
ロトリアルキルアミン化合物、ペルフルオロデカリン、
ペルフルオロシクロヘキサン、ペルフルオロ（１，３，
５−トリメチルシクロヘキサン）等のポリフルオロシク
ロアルカン化合物、ペルフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）等のポリフルオロ環状エーテル化合物、フ
ッ素含有低分子量ポリエーテルなど。
【００１７】ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロオク
タン、ペルフルオロデカン、ペルフルオロドデカン、ペ
ルフルオロ（２，７−ジメチルオクタン）、１，１，２
−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，
１，１−トリクロロ−２，２，２−トリフルオロエタ
ン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフ
ルオロプロパン、１，１，１，３−テトラクロロ−２，
２，３，３−テトラフルオロプロパン、１，１，３，４
−テトラクロロ−１，２，２，３，４，４−ヘキサフル
オロブタン、ペルフルオロ（１，２−ジメチルヘキサ
ン）、ペルフルオロ（１，３−ジメチルヘキサン）、２
Ｈ，３Ｈ−ペルフルオロペンタン、１Ｈ−ペルフルオロ
ヘキサン、１Ｈ−ペルフルオロオクタン、１Ｈ−ペルフ
ルオロデカン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフ
ルオロヘキサン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペル
フルオロオクタン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペ
ルフルオロデカン、３Ｈ，４Ｈ−ペルフルオロ−２−メ
チルペンタン、２Ｈ，３Ｈ−ペルフルオロ−２−メチル
ペンタン、１Ｈ−１，１−ジクロロペルフルオロプロパ
ン、１Ｈ−１，３−ジクロロペルフルオロプロパン等の
ポリフルオロアルカン化合物など。
タン、ペルフルオロデカン、ペルフルオロドデカン、ペ
ルフルオロ（２，７−ジメチルオクタン）、１，１，２
−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，
１，１−トリクロロ−２，２，２−トリフルオロエタ
ン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフ
ルオロプロパン、１，１，１，３−テトラクロロ−２，
２，３，３−テトラフルオロプロパン、１，１，３，４
−テトラクロロ−１，２，２，３，４，４−ヘキサフル
オロブタン、ペルフルオロ（１，２−ジメチルヘキサ
ン）、ペルフルオロ（１，３−ジメチルヘキサン）、２
Ｈ，３Ｈ−ペルフルオロペンタン、１Ｈ−ペルフルオロ
ヘキサン、１Ｈ−ペルフルオロオクタン、１Ｈ−ペルフ
ルオロデカン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフ
ルオロヘキサン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペル
フルオロオクタン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペ
ルフルオロデカン、３Ｈ，４Ｈ−ペルフルオロ−２−メ
チルペンタン、２Ｈ，３Ｈ−ペルフルオロ−２−メチル
ペンタン、１Ｈ−１，１−ジクロロペルフルオロプロパ
ン、１Ｈ−１，３−ジクロロペルフルオロプロパン等の
ポリフルオロアルカン化合物など。
【００１８】これらの非プロトン性含フッ素溶媒は単独
でまたは混合して使用でき、これらの他にも広範な化合
物を使用できる。
でまたは混合して使用でき、これらの他にも広範な化合
物を使用できる。
【００１９】シランカップリング剤としては、従来より
公知または周知のものを含めて広範囲にわたって、以下
のものが例示できる。
公知または周知のものを含めて広範囲にわたって、以下
のものが例示できる。
【００２０】トリメチルメトキシシラン、トリメチルエ
トキシシラン、ジメチルビニルメトキシシラン、ジメチ
ルビニルエトキシシランなどのモノアルコキシシラン
類。
トキシシラン、ジメチルビニルメトキシシラン、ジメチ
ルビニルエトキシシランなどのモノアルコキシシラン
類。
【００２１】γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ
−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジ
エトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、
メチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシ
ラン、メチルビニルジエトキシシラン、ジフェニルジメ
トキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、３，３，
３−トリフルオロプロピルメチルジメトキシシラン、
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８
−トリデカフルオロオクチルメチルジメトキシシラン、
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシル
メチルジメトキシシランなどのジアルコキシシラン類。
ン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ
−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジ
エトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、
メチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシ
ラン、メチルビニルジエトキシシラン、ジフェニルジメ
トキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、３，３，
３−トリフルオロプロピルメチルジメトキシシラン、
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８
−トリデカフルオロオクチルメチルジメトキシシラン、
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシル
メチルジメトキシシランなどのジアルコキシシラン類。
【００２２】γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、
フェニルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオ
ロプロピルトリメトキシシラン、３，３，４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオ
クチルトリメトキシシラン、３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−
ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、テトラ
メトキシシラン、テトラエトキシシランなどのトリまた
はテトラアルコキシシラン類。
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、
フェニルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオ
ロプロピルトリメトキシシラン、３，３，４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオ
クチルトリメトキシシラン、３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−
ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、テトラ
メトキシシラン、テトラエトキシシランなどのトリまた
はテトラアルコキシシラン類。
【００２３】芳香族アミン構造を有するシランカップリ
ング剤である芳香族アミン系シランカップリング剤（こ
のシランカップリング剤を用いた場合は、トリアルコキ
シ化合物であってもゲル化や増粘が起こりにくいという
ことが見い出された。このシランカップリング剤を用い
るとアルコキシシランが縮合反応した後は炭素数が２以
上のアルキル基やアルキレン構造を持たない構造とする
ことができるため、耐熱性を高めることができる。）。
ング剤である芳香族アミン系シランカップリング剤（こ
のシランカップリング剤を用いた場合は、トリアルコキ
シ化合物であってもゲル化や増粘が起こりにくいという
ことが見い出された。このシランカップリング剤を用い
るとアルコキシシランが縮合反応した後は炭素数が２以
上のアルキル基やアルキレン構造を持たない構造とする
ことができるため、耐熱性を高めることができる。）。
【００２４】好ましい芳香族アミン系シランカップリン
グ剤は、一般式ＡｒＳｉ（ＯＲ1 ）（ＯＲ2）（Ｏ
Ｒ3）、ＡｒＳｉＲ4（ＯＲ1）（ＯＲ2）またはＡｒＳｉ
Ｒ4Ｒ5（ＯＲ1）［式中Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ独立に水素
原子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアリール基を
表し、Ａｒはｐ−、ｍ−、またはｏ−アミノフェニル基
を表す。］で表される化合物である。以下に具体例を挙
げる。
グ剤は、一般式ＡｒＳｉ（ＯＲ1 ）（ＯＲ2）（Ｏ
Ｒ3）、ＡｒＳｉＲ4（ＯＲ1）（ＯＲ2）またはＡｒＳｉ
Ｒ4Ｒ5（ＯＲ1）［式中Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ独立に水素
原子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアリール基を
表し、Ａｒはｐ−、ｍ−、またはｏ−アミノフェニル基
を表す。］で表される化合物である。以下に具体例を挙
げる。
【００２５】アミノフェニルトリメトキシシラン、アミ
ノフェニルトリエトキシシラン、アミノフェニルトリプ
ロポキシシラン、アミノフェニルトリイソプロポキシシ
ラン、アミノフェニルメチルジメトキシシラン、アミノ
フェニルメチルジエトキシシラン、アミノフェニルメチ
ルジプロポキシシラン、アミノフェニルメチルジイソプ
ロポキシシラン、アミノフェニルフェニルジメトキシシ
ラン、アミノフェニルフェニルジエトキシシラン、アミ
ノフェニルフェニルジプロポキシシラン、アミノフェニ
ルフェニルジイソプロポキシシランなど。
ノフェニルトリエトキシシラン、アミノフェニルトリプ
ロポキシシラン、アミノフェニルトリイソプロポキシシ
ラン、アミノフェニルメチルジメトキシシラン、アミノ
フェニルメチルジエトキシシラン、アミノフェニルメチ
ルジプロポキシシラン、アミノフェニルメチルジイソプ
ロポキシシラン、アミノフェニルフェニルジメトキシシ
ラン、アミノフェニルフェニルジエトキシシラン、アミ
ノフェニルフェニルジプロポキシシラン、アミノフェニ
ルフェニルジイソプロポキシシランなど。
【００２６】アミノ基の水素原子はアルキル基やアリー
ル基で置換されていてもよい。たとえばＮ，Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニルトリアルコキシシランやＮ，Ｎ−ジメ
チルアミノフェニルメチルジアルコキシシランなどが挙
げられる。この他にも、たとえば米国特許第３，４８
１，８１５号明細書に記載されている芳香族アミン系シ
ランカップリング剤などを使用できる。
ル基で置換されていてもよい。たとえばＮ，Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニルトリアルコキシシランやＮ，Ｎ−ジメ
チルアミノフェニルメチルジアルコキシシランなどが挙
げられる。この他にも、たとえば米国特許第３，４８
１，８１５号明細書に記載されている芳香族アミン系シ
ランカップリング剤などを使用できる。
【００２７】これらのシランカップリング剤は単独でま
たは組合せることもできる。このうちで、含フッ素重合
体の透明性を損なうことなく、含フッ素重合体の接着性
を向上させるものとして、アミノ基を有するシランカッ
プリング剤（γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルメチルジエトキシシラン、アミノフェニル
トリメトキシシラン、アミノフェニルトリエトキシシラ
ン、アミノフェニルメチルジメトキシシラン、アミノフ
ェニルメチルジエトキシシランなど）、またはエポキシ
基を有するシランカップリング剤（γ−グリシジルオキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシジルオキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシジルオキシ
プロピルメチルジエトキシシランなど）が特に好適なも
のとして例示される。
たは組合せることもできる。このうちで、含フッ素重合
体の透明性を損なうことなく、含フッ素重合体の接着性
を向上させるものとして、アミノ基を有するシランカッ
プリング剤（γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルメチルジエトキシシラン、アミノフェニル
トリメトキシシラン、アミノフェニルトリエトキシシラ
ン、アミノフェニルメチルジメトキシシラン、アミノフ
ェニルメチルジエトキシシランなど）、またはエポキシ
基を有するシランカップリング剤（γ−グリシジルオキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシジルオキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシジルオキシ
プロピルメチルジエトキシシランなど）が特に好適なも
のとして例示される。
【００２８】予め主鎖末端または側鎖にカルボキシル基
の導入された含フッ素重合体に対しては、特にアミノ基
またはエポキシ基を有するアルコキシシラン類が有効で
あり、予め主鎖末端または側鎖にエステル基の導入され
た含フッ素重合体に対しては、特にアミノ基またはアミ
ノフェニル基を有するアルコキシシラン類が有効であ
る。
の導入された含フッ素重合体に対しては、特にアミノ基
またはエポキシ基を有するアルコキシシラン類が有効で
あり、予め主鎖末端または側鎖にエステル基の導入され
た含フッ素重合体に対しては、特にアミノ基またはアミ
ノフェニル基を有するアルコキシシラン類が有効であ
る。
【００２９】非プロトン性含フッ素溶媒中においてはア
ミノ基またはエポキシ基を有するトリアルコキシシラン
類は同様の基を有するジアルコキシシラン類に比べて本
発明の液状組成物が経時的に粘度上昇したりゲル化した
りしやすい。また、トリアルコキシシラン類はジアルコ
キシシラン類よりも含フッ素重合体の非プロトン性含フ
ッ素溶媒溶液への溶解性も小さい。したがって、トリア
ルコキシシラン類を用いる場合には、プロトン性含フッ
素溶媒、特には含フッ素アルコールの添加が好ましい。
ミノ基またはエポキシ基を有するトリアルコキシシラン
類は同様の基を有するジアルコキシシラン類に比べて本
発明の液状組成物が経時的に粘度上昇したりゲル化した
りしやすい。また、トリアルコキシシラン類はジアルコ
キシシラン類よりも含フッ素重合体の非プロトン性含フ
ッ素溶媒溶液への溶解性も小さい。したがって、トリア
ルコキシシラン類を用いる場合には、プロトン性含フッ
素溶媒、特には含フッ素アルコールの添加が好ましい。
【００３０】ジアルコキシシラン類の場合は、トリアル
コキシシラン類ほど溶解性は小さくないが、同様にプロ
トン性含フッ素溶媒、特には含フッ素アルコールの添加
により溶解性を高められる。ジアルコキシシラン類の場
合には、液状組成物の経時的な粘度上昇はトリアルコキ
シシラン類ほど顕著ではないため、含フッ素アルコール
などのプロトン性含フッ素溶媒を必ずしも添加しなくて
もよいが、添加したほうが確実に粘度上昇を抑制でき
る。
コキシシラン類ほど溶解性は小さくないが、同様にプロ
トン性含フッ素溶媒、特には含フッ素アルコールの添加
により溶解性を高められる。ジアルコキシシラン類の場
合には、液状組成物の経時的な粘度上昇はトリアルコキ
シシラン類ほど顕著ではないため、含フッ素アルコール
などのプロトン性含フッ素溶媒を必ずしも添加しなくて
もよいが、添加したほうが確実に粘度上昇を抑制でき
る。
【００３１】上述のように、含フッ素重合体溶液にプロ
トン性含フッ素溶媒を添加するとシランカップリング剤
の含フッ素重合体溶液への溶解性を増すことができる。
さらに、シランカップリング剤間の反応によると思われ
る粘度の上昇やゲル化を抑制できる。
トン性含フッ素溶媒を添加するとシランカップリング剤
の含フッ素重合体溶液への溶解性を増すことができる。
さらに、シランカップリング剤間の反応によると思われ
る粘度の上昇やゲル化を抑制できる。
【００３２】プロトン性含フッ素溶媒としては以下のも
のが例示される。
のが例示される。
【００３３】トリフルオロエタノール、２，２，３，
３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、２−（ペ
ルフルオロブチル）エタノール、２−（ペルフルオロヘ
キシル）エタノール、２−（ペルフルオロオクチル）エ
タノール、２−（ペルフルオロデシル）エタノール、２
−（ペルフルオロ−３−メチルブチル）エタノール、１
Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロ−１−プロパノール、
１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロ−１−ペンタノー
ル、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロ−１−ヘプタノ
ール、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロ−１−ノ
ナノール、２Ｈ−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、
１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロ−２−ブタノールな
どの含フッ素アルコール。
３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、２−（ペ
ルフルオロブチル）エタノール、２−（ペルフルオロヘ
キシル）エタノール、２−（ペルフルオロオクチル）エ
タノール、２−（ペルフルオロデシル）エタノール、２
−（ペルフルオロ−３−メチルブチル）エタノール、１
Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロ−１−プロパノール、
１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロ−１−ペンタノー
ル、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロ−１−ヘプタノ
ール、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロ−１−ノ
ナノール、２Ｈ−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、
１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロ−２−ブタノールな
どの含フッ素アルコール。
【００３４】トリフルオロ酢酸、ペルフルオロプロパン
酸、ペルフルオロブタン酸、ペルフルオロペンタン酸、
ペルフルオロヘキサン酸、ペルフルオロヘプタン酸、ペ
ルフルオロオクタン酸、ペルフルオロノナン酸、ペルフ
ルオロデカン酸、３Ｈ−テトラフルオロプロパン酸、５
Ｈ−オクタフルオロペンタン酸、７Ｈ−ドデカフルオロ
ヘプタン酸、９Ｈ−ヘキサデカフルオロノナン酸などの
含フッ素カルボン酸、これら含フッ素カルボン酸のアミ
ド、トリフルオロメタンスルホン酸、ヘプタデカフルオ
ロオクタンスルホン酸などの含フッ素スルホン酸など。
酸、ペルフルオロブタン酸、ペルフルオロペンタン酸、
ペルフルオロヘキサン酸、ペルフルオロヘプタン酸、ペ
ルフルオロオクタン酸、ペルフルオロノナン酸、ペルフ
ルオロデカン酸、３Ｈ−テトラフルオロプロパン酸、５
Ｈ−オクタフルオロペンタン酸、７Ｈ−ドデカフルオロ
ヘプタン酸、９Ｈ−ヘキサデカフルオロノナン酸などの
含フッ素カルボン酸、これら含フッ素カルボン酸のアミ
ド、トリフルオロメタンスルホン酸、ヘプタデカフルオ
ロオクタンスルホン酸などの含フッ素スルホン酸など。
【００３５】これらのプロトン性含フッ素溶媒は単独で
または２種以上の混合物とすることもできる。
または２種以上の混合物とすることもできる。
【００３６】非プロトン性含フッ素溶媒とプロトン性含
フッ素溶媒との混合物中の含フッ素重合体濃度は、通常
０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％で
ある。シランカップリング剤の配合量は、含フッ素重合
体１００重量部当たり０．０１〜５０重量部、好ましく
は０．１〜３０重量部である。非プロトン性含フッ素溶
媒とプロトン性含フッ素溶媒との混合物中のプロトン性
含フッ素溶媒の配合量は、０．０１〜５０重量％、好ま
しくは０．１〜３０重量％である。
フッ素溶媒との混合物中の含フッ素重合体濃度は、通常
０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％で
ある。シランカップリング剤の配合量は、含フッ素重合
体１００重量部当たり０．０１〜５０重量部、好ましく
は０．１〜３０重量部である。非プロトン性含フッ素溶
媒とプロトン性含フッ素溶媒との混合物中のプロトン性
含フッ素溶媒の配合量は、０．０１〜５０重量％、好ま
しくは０．１〜３０重量％である。
【００３７】本発明の含フッ素重合体組成物は良好な密
着性を有しているので種々の用途に使用でき、以下の用
途に応用可能である。
着性を有しているので種々の用途に使用でき、以下の用
途に応用可能である。
【００３８】光ファイバー、レンズ、太陽電池、光ディ
スク、タッチパネル、ハイブリッドＩＣ、液晶セル、プ
リント基板、感光ドラム、フィルムコンデンサ、ガラス
窓、各種フィルムなどの光学分野、電気分野における保
護コート。注射器、ピペット、体温計、ビーカー類、シ
ャーレ、メスシリンダーなどの医療・理化学機器、その
他、ソルダーマスク、ソルダーレジスト、ゴム、プラス
チックの保護、耐候、防汚コート。繊維、布帛の保護コ
ート。シーラントの防汚コート。ＩＣ、ＬＳＩなどの集
積回路やトランジスタなどの半導体部品封止膜、半導体
部品バッファーコート膜、半導体部品パッシベーション
膜、マルチモジュールや集積回路内の半導体部品層間絶
縁膜、防錆塗料、樹脂付着防止剤、インキ付着防止剤、
多層配線板層間絶縁膜など。
スク、タッチパネル、ハイブリッドＩＣ、液晶セル、プ
リント基板、感光ドラム、フィルムコンデンサ、ガラス
窓、各種フィルムなどの光学分野、電気分野における保
護コート。注射器、ピペット、体温計、ビーカー類、シ
ャーレ、メスシリンダーなどの医療・理化学機器、その
他、ソルダーマスク、ソルダーレジスト、ゴム、プラス
チックの保護、耐候、防汚コート。繊維、布帛の保護コ
ート。シーラントの防汚コート。ＩＣ、ＬＳＩなどの集
積回路やトランジスタなどの半導体部品封止膜、半導体
部品バッファーコート膜、半導体部品パッシベーション
膜、マルチモジュールや集積回路内の半導体部品層間絶
縁膜、防錆塗料、樹脂付着防止剤、インキ付着防止剤、
多層配線板層間絶縁膜など。
【００３９】特に窓材、レンズや、液晶、ＣＲＴ、また
はプラズマ方式ディスプレーの反射防止膜、光ファイバ
ーに有利に応用できる。各種方式のディスプレーを用い
たテレビ、モニター、ビデオカメラ、パーソナルコンピ
ューターは本組成物のコーティングによる反射防止膜を
施すことにより鮮明な画像を提供できる。
はプラズマ方式ディスプレーの反射防止膜、光ファイバ
ーに有利に応用できる。各種方式のディスプレーを用い
たテレビ、モニター、ビデオカメラ、パーソナルコンピ
ューターは本組成物のコーティングによる反射防止膜を
施すことにより鮮明な画像を提供できる。
【００４０】
【実施例】「重合体溶液Ａ」 ポリ（ペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル））
（［η］：０．２４、末端−ＣＯＯＨ型）２重量部を９
８重量部のペルフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラ
ン）に溶解して、重合体濃度２重量％の溶液を得た。
（［η］：０．２４、末端−ＣＯＯＨ型）２重量部を９
８重量部のペルフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラ
ン）に溶解して、重合体濃度２重量％の溶液を得た。
【００４１】「重合体溶液Ｂ」 ポリ（ペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル））
（［η］：０．２４、末端−ＣＯＯＣＨ3 型）２重量部
を９８重量部のペルフルオロ（２−ブチルテトラヒドロ
フラン）に溶解して、重合体濃度２重量％の溶液を得
た。
（［η］：０．２４、末端−ＣＯＯＣＨ3 型）２重量部
を９８重量部のペルフルオロ（２−ブチルテトラヒドロ
フラン）に溶解して、重合体濃度２重量％の溶液を得
た。
【００４２】「重合体溶液Ｃ」 ポリ（ペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル））
（［η］：０．２４、末端−ＣＯＯＨ型）９重量部を９
１重量部のペルフルオロトリブチルアミン／３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデ
カフルオロ−１−オクタノール（重量比９５／５）に溶
解して、重合体濃度９重量％の溶液を得た。
（［η］：０．２４、末端−ＣＯＯＨ型）９重量部を９
１重量部のペルフルオロトリブチルアミン／３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデ
カフルオロ−１−オクタノール（重量比９５／５）に溶
解して、重合体濃度９重量％の溶液を得た。
【００４３】「参考例１」 重合体溶液Ａ２００ｇに２，２，３，３，３−ペンタフ
ルオロ−１−プロパノール１０．３ｇとγ−アミノプロ
ピルメチルジエトキシシラン０．１９ｇを添加、混合し
たところ無色透明で粘度２．７ｃＰ（２５℃）の溶液が
得られた。この重合体溶液を用いてガラス基板上に０．
１μｍのコーティングを行ったところ、反射率は０．９
％であった。ＪＩＳ Ｋ５４００の碁盤目テープ法によ
ってテープ剥離試験を行った。セロテープ１０回剥離試
験後もすべての升目が完全な形で残っていた。この重合
体溶液を５５℃で４日保持し、２５℃で粘度を再度測定
したが粘度の変化はなかった。
ルオロ−１−プロパノール１０．３ｇとγ−アミノプロ
ピルメチルジエトキシシラン０．１９ｇを添加、混合し
たところ無色透明で粘度２．７ｃＰ（２５℃）の溶液が
得られた。この重合体溶液を用いてガラス基板上に０．
１μｍのコーティングを行ったところ、反射率は０．９
％であった。ＪＩＳ Ｋ５４００の碁盤目テープ法によ
ってテープ剥離試験を行った。セロテープ１０回剥離試
験後もすべての升目が完全な形で残っていた。この重合
体溶液を５５℃で４日保持し、２５℃で粘度を再度測定
したが粘度の変化はなかった。
【００４４】「比較例１」 重合体溶液Ａ２００ｇにγ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン０．２３ｇを添加したところ粘度５．７ｃＰ
（２５℃）の溶液が得られた。この重合体溶液を５５℃
で４日保持し、２５℃で粘度を再度測定したところ粘度
は８．０ｃＰ（２５℃）まで上昇した。
シシラン０．２３ｇを添加したところ粘度５．７ｃＰ
（２５℃）の溶液が得られた。この重合体溶液を５５℃
で４日保持し、２５℃で粘度を再度測定したところ粘度
は８．０ｃＰ（２５℃）まで上昇した。
【００４５】「参考例２」 γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン添加量を
０．０７５ｇにした以外は参考例１と同様のコーティン
グ試験を行った。碁盤目テープ剥離試験でも同じ結果が
得られた。
０．０７５ｇにした以外は参考例１と同様のコーティン
グ試験を行った。碁盤目テープ剥離試験でも同じ結果が
得られた。
【００４６】「参考例３」 重合体溶液Ａ３００ｇに２，２，３，３，３−ペンタフ
ルオロ−１−プロパノール１５．５ｇとγ−グリシジル
オキシプロピルメチルジエトキシシラン０．０７５ｇを
添加、混合したところ無色透明で粘度３．３ｃＰ（２５
℃）の溶液が得られた。碁盤目テープ剥離試験で参考例
１と同じ結果が得られた。この溶液を５５℃で２日保持
した後、再び粘度測定を行ったが変化はなかった。
ルオロ−１−プロパノール１５．５ｇとγ−グリシジル
オキシプロピルメチルジエトキシシラン０．０７５ｇを
添加、混合したところ無色透明で粘度３．３ｃＰ（２５
℃）の溶液が得られた。碁盤目テープ剥離試験で参考例
１と同じ結果が得られた。この溶液を５５℃で２日保持
した後、再び粘度測定を行ったが変化はなかった。
【００４７】「参考例４」 γ−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン
の添加量を０．３７５ｇにした以外は参考例３と同様の
試験を行った。混合して得られた液体は無色透明で粘度
は３．３ｃＰ（２５℃）であった。碁盤目テープ剥離試
験では参考例１と同じ結果が得られた。この溶液を５５
℃で２日保持した後、再び粘度測定を行ったが変化はな
かった。
の添加量を０．３７５ｇにした以外は参考例３と同様の
試験を行った。混合して得られた液体は無色透明で粘度
は３．３ｃＰ（２５℃）であった。碁盤目テープ剥離試
験では参考例１と同じ結果が得られた。この溶液を５５
℃で２日保持した後、再び粘度測定を行ったが変化はな
かった。
【００４８】「参考例５」 重合体溶液Ｂ２００ｇに２，２，３，３，３−ペンタフ
ルオロ−１−プロパノール１０．５ｇとγ−アミノプロ
ピルメチルジエトキシシラン０．１５ｇを添加、混合し
たところ無色透明の溶液が得られた。該重合体溶液を用
いてガラス基板上に０．１μｍのコーティングを行った
ところ、反射率は０．９％であった。参考例１と同様に
セロテープ１０回剥離試験後もすべての升目が完全な形
で残っていた。
ルオロ−１−プロパノール１０．５ｇとγ−アミノプロ
ピルメチルジエトキシシラン０．１５ｇを添加、混合し
たところ無色透明の溶液が得られた。該重合体溶液を用
いてガラス基板上に０．１μｍのコーティングを行った
ところ、反射率は０．９％であった。参考例１と同様に
セロテープ１０回剥離試験後もすべての升目が完全な形
で残っていた。
【００４９】「参考例６」 重合体溶液Ｃ２３０ｇにγ−アミノプロピルメチルジエ
トキシシラン０．２ｇを添加したところ、無色透明の液
体が得られた。溶液粘度は４００ｃＰ（２５℃）であっ
た。５５℃で１日保持後に粘度は少し上昇し、６７５ｃ
Ｐ（２５℃）の溶液Ｄとなった。しかし、同量の重合体
溶液Ｃにγ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
０．６ｇを添加した場合に得られた透明溶液の粘度は２
９０ｃＰで、５５℃で１日保持後も粘度上昇はない溶液
Ｅとなった。
トキシシラン０．２ｇを添加したところ、無色透明の液
体が得られた。溶液粘度は４００ｃＰ（２５℃）であっ
た。５５℃で１日保持後に粘度は少し上昇し、６７５ｃ
Ｐ（２５℃）の溶液Ｄとなった。しかし、同量の重合体
溶液Ｃにγ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
０．６ｇを添加した場合に得られた透明溶液の粘度は２
９０ｃＰで、５５℃で１日保持後も粘度上昇はない溶液
Ｅとなった。
【００５０】溶液ＤおよびＥをシリコンウェハー上にス
ピンコートして２５０℃で乾燥した。得られた塗膜につ
いて碁盤目テープ試験を行ったが、いずれも升目に異常
は観察されなかった。また、同様に溶液ＤおよびＥをシ
リコンウェハー上にスピンコートして２５０℃で乾燥後
碁盤目を入れて、３００℃で１時間熱処理した。顕微鏡
観察を行ったが、樹脂が溶融した形跡は認められなかっ
た。溶液ＤおよびＥをキャストし、２００℃で乾燥し
た。得られたキャストフィルムは重合体溶液Ｃの溶媒に
は溶解せず形状を保持していた。
ピンコートして２５０℃で乾燥した。得られた塗膜につ
いて碁盤目テープ試験を行ったが、いずれも升目に異常
は観察されなかった。また、同様に溶液ＤおよびＥをシ
リコンウェハー上にスピンコートして２５０℃で乾燥後
碁盤目を入れて、３００℃で１時間熱処理した。顕微鏡
観察を行ったが、樹脂が溶融した形跡は認められなかっ
た。溶液ＤおよびＥをキャストし、２００℃で乾燥し
た。得られたキャストフィルムは重合体溶液Ｃの溶媒に
は溶解せず形状を保持していた。
【００５１】「参考例７」 重合体溶液Ａ８０ｇにγ−グリシジルオキシプロピルメ
チルジエトキシシラン０．０５ｇと３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオ
ロオクチルメチルジメトキシシラン０．０９ｇを添加し
た。得られた溶液の粘度は３．６ｃＰ（２５℃）であっ
た。この溶液を用いて参考例１と同様にしてコーティン
グ試験を行い透明で均質な塗膜を得た。得られた塗膜に
ついて碁盤目テープ試験を行ったが、良好な密着性を示
した。この溶液を５５℃で３日保持したが粘度変化はな
かった。
チルジエトキシシラン０．０５ｇと３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオ
ロオクチルメチルジメトキシシラン０．０９ｇを添加し
た。得られた溶液の粘度は３．６ｃＰ（２５℃）であっ
た。この溶液を用いて参考例１と同様にしてコーティン
グ試験を行い透明で均質な塗膜を得た。得られた塗膜に
ついて碁盤目テープ試験を行ったが、良好な密着性を示
した。この溶液を５５℃で３日保持したが粘度変化はな
かった。
【００５２】「実施例１」 アミノフェニルトリメトキシシラン（ｐ−体６５重量
％、ｍ−体３２重量％、ｏ−体３重量％）／３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデ
カフルオロ−１−オクタノールの混合液（重量比３．８
／９６．２）１６．３２重量部をポリ（ペルフルオロ
（ブテニルビニルエーテル））（［η］：０．２４、末
端−ＣＯＯＨ型）のペルフルオロトリブチルアミン溶液
（重合体濃度９．５重量％）２００重量部に溶解した。
溶液粘度は２８６ｃＰで１か月室温で放置したが粘度の
経時変化はなかった。
％、ｍ−体３２重量％、ｏ−体３重量％）／３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデ
カフルオロ−１−オクタノールの混合液（重量比３．８
／９６．２）１６．３２重量部をポリ（ペルフルオロ
（ブテニルビニルエーテル））（［η］：０．２４、末
端−ＣＯＯＨ型）のペルフルオロトリブチルアミン溶液
（重合体濃度９．５重量％）２００重量部に溶解した。
溶液粘度は２８６ｃＰで１か月室温で放置したが粘度の
経時変化はなかった。
【００５３】前記溶液をシリコンウェハー上にスピンコ
ートして２００℃で乾燥し、厚さ約２μｍの塗膜を得
た。ＪＩＳ Ｋ５４００の碁盤目テープ法によってテー
プ剥離試験を行った。セロテープ１０回剥離試験後もす
べての升目が完全な形で残っていた。
ートして２００℃で乾燥し、厚さ約２μｍの塗膜を得
た。ＪＩＳ Ｋ５４００の碁盤目テープ法によってテー
プ剥離試験を行った。セロテープ１０回剥離試験後もす
べての升目が完全な形で残っていた。
【００５４】同様に、前記溶液をシリコンウェハー上に
スピンコートし１８０℃で乾燥して厚さ約２μｍの塗膜
を形成させた。同様のサンプルを３枚作製し、それぞれ
２５０℃、３００℃、３５０℃で１時間熱処理した。Ｊ
ＩＳ Ｋ５４００にしたがって碁盤目状の傷を入れ、再
び同じ温度（それぞれ２５０℃、３００℃、３５０℃）
で１時間熱処理したが、碁盤目の形状に変化は見られな
かった。
スピンコートし１８０℃で乾燥して厚さ約２μｍの塗膜
を形成させた。同様のサンプルを３枚作製し、それぞれ
２５０℃、３００℃、３５０℃で１時間熱処理した。Ｊ
ＩＳ Ｋ５４００にしたがって碁盤目状の傷を入れ、再
び同じ温度（それぞれ２５０℃、３００℃、３５０℃）
で１時間熱処理したが、碁盤目の形状に変化は見られな
かった。
【００５５】また、３００℃で１時間熱処理した塗膜に
エッチングで孔径２μｍの孔を作製し、再度３００℃で
１時間熱処理したが、孔の形状に変化は見られなかっ
た。ポリ（ペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル））
［［η］：０．２４、末端−ＣＯＯＨ型］のペルフルオ
ロトリブチルアミン溶液（濃度９重量％）をシリコンウ
ェハー上にスピンコートし、同様の試験を行ったとこ
ろ、碁盤目の熱処理試験では、升目の間で融着が見られ
た。またエッチングにより作製した孔径２μｍの孔は再
熱処理で潰れた。
エッチングで孔径２μｍの孔を作製し、再度３００℃で
１時間熱処理したが、孔の形状に変化は見られなかっ
た。ポリ（ペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル））
［［η］：０．２４、末端−ＣＯＯＨ型］のペルフルオ
ロトリブチルアミン溶液（濃度９重量％）をシリコンウ
ェハー上にスピンコートし、同様の試験を行ったとこ
ろ、碁盤目の熱処理試験では、升目の間で融着が見られ
た。またエッチングにより作製した孔径２μｍの孔は再
熱処理で潰れた。
【００５６】「実施例２」参考 例６の溶液Ｅと実施例１の溶液からそれぞれキャス
ト膜を作製し、窒素下３００℃で１時間熱処理した。窒
素雰囲気で分解開始温度を測定したところそれぞれ３５
１℃、３７８℃であった。実施例１の溶液から得たキャ
スト膜を窒素下３５０℃で１時間熱処理した後、同様な
測定をしたところ分解開始温度は３９２℃であった。
ト膜を作製し、窒素下３００℃で１時間熱処理した。窒
素雰囲気で分解開始温度を測定したところそれぞれ３５
１℃、３７８℃であった。実施例１の溶液から得たキャ
スト膜を窒素下３５０℃で１時間熱処理した後、同様な
測定をしたところ分解開始温度は３９２℃であった。
【００５７】
【発明の効果】本発明の組成物をコーティングして得ら
れる塗膜は、熱処理により架橋反応が進行し、３００℃
以上の高温においても溶融流動せずに形状保持ができ、
エレクトロニクス用途など高温にさらされる用途には特
に有用である。また、溶液中にシランカップリング剤を
含有するため、プライマーを塗布せずに良好な密着性が
得られる。
れる塗膜は、熱処理により架橋反応が進行し、３００℃
以上の高温においても溶融流動せずに形状保持ができ、
エレクトロニクス用途など高温にさらされる用途には特
に有用である。また、溶液中にシランカップリング剤を
含有するため、プライマーを塗布せずに良好な密着性が
得られる。
【００５８】電子部品においては層間絶縁膜やパッシベ
ーション膜に用いると誘電率が小さいので伝送速度を速
めたり、ノイズを低減したりできる。本発明に用いられ
る含フッ素重合体は吸水性が小さく、また上述のように
架橋構造を有しているため、基材への密着性も大きいの
で、電子部品の信頼性を高められる。電子部品を用いた
通信機器、テレビ、ビデオカメラ、ビデオ再生機、携帯
電話、コンピューターなどは信頼性、信号処理速度など
の面で性能が向上する。
ーション膜に用いると誘電率が小さいので伝送速度を速
めたり、ノイズを低減したりできる。本発明に用いられ
る含フッ素重合体は吸水性が小さく、また上述のように
架橋構造を有しているため、基材への密着性も大きいの
で、電子部品の信頼性を高められる。電子部品を用いた
通信機器、テレビ、ビデオカメラ、ビデオ再生機、携帯
電話、コンピューターなどは信頼性、信号処理速度など
の面で性能が向上する。
【００５９】また、光透過性が良好なので、光ディスク
や発光素子のような光透過性が必要な部分の窓や保護層
として用いるのも好適である。本発明の組成物をクラッ
ド材として塗布された光ファイバーは、クラッド材の屈
折率が小さいので開口数が大きい。また、密着強度が大
きいので光ファイバーは高温高湿環境でも使用でき、折
り曲げ耐性も良好である。
や発光素子のような光透過性が必要な部分の窓や保護層
として用いるのも好適である。本発明の組成物をクラッ
ド材として塗布された光ファイバーは、クラッド材の屈
折率が小さいので開口数が大きい。また、密着強度が大
きいので光ファイバーは高温高湿環境でも使用でき、折
り曲げ耐性も良好である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−195757（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−37251（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−21647（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−27469（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−129254（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−123771（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−260932（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 127/00 - 127/24 C09D 129/10 C08L 27/00 - 27/24
Claims (2)
- 【請求項１】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体、シ
ランカップリング剤としてのトリアルコキシシラン類、
非プロトン性含フッ素溶媒、およびプロトン性含フッ素
溶媒としての含フッ素アルコールを必須成分とするコー
ティング用含フッ素重合体組成物。 - 【請求項２】請求項１に記載のコーティング用含フッ素
重合体組成物から得られるコーティング塗膜を有する物
品。
Priority Applications (3)
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|---|---|---|---|
| JP08894194A JP3348969B2 (ja) | 1993-12-15 | 1994-04-26 | コーティング用含フッ素重合体組成物 |
| US08/296,469 US5498657A (en) | 1993-08-27 | 1994-08-26 | Fluorine-containing polymer composition |
| US09/037,887 USRE37022E1 (en) | 1993-08-27 | 1998-03-10 | Fluorine-containing polymer composition |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-315072 | 1993-12-15 | ||
| JP31507293 | 1993-12-15 | ||
| JP08894194A JP3348969B2 (ja) | 1993-12-15 | 1994-04-26 | コーティング用含フッ素重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07224242A JPH07224242A (ja) | 1995-08-22 |
| JP3348969B2 true JP3348969B2 (ja) | 2002-11-20 |
Family
ID=26430271
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP08894194A Expired - Fee Related JP3348969B2 (ja) | 1993-08-27 | 1994-04-26 | コーティング用含フッ素重合体組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3348969B2 (ja) |
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| US6603901B1 (en) * | 2000-03-03 | 2003-08-05 | Lucent Technologies Inc. | Optical fiber gratings with index matched polymer coating for cladding mode suppression |
| JP3923386B2 (ja) * | 2002-04-05 | 2007-05-30 | 古河電気工業株式会社 | ファイバグレーティング用ガラス光ファイバ素線 |
| JP5371175B2 (ja) * | 2005-03-08 | 2013-12-18 | ダイキン工業株式会社 | 電子・電気部品用防湿コーティング組成物および防湿コーティング膜の形成方法 |
| JP2009091373A (ja) * | 2006-01-26 | 2009-04-30 | Asahi Glass Co Ltd | 塗布液および塗膜形成方法 |
| FR2919521B1 (fr) * | 2007-08-01 | 2012-03-09 | Commissariat Energie Atomique | Couche d'accroche sur des polymeres fluores |
| DE112017005051T5 (de) * | 2016-10-05 | 2019-06-19 | AGC Inc. | Zusammensetzung, die ein fluoriertes Polymer enthält, und Verfahren zur Herstellung eines Substrats, das mit einem fluorierten Polymerfilm versehen ist |
-
1994
- 1994-04-26 JP JP08894194A patent/JP3348969B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH07224242A (ja) | 1995-08-22 |
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