JP3219765B2 - タンパク分解酵素を阻害するためのホウ酸系物質−ポリオール複合体を有するビルダー入り液体洗剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、αヒドロキシ酸ビルダー、陰イオン界面活
性剤または非イオン界面活性剤、タンパク分解酵素、第
二酵素、および特定のvic−ポリオールとホウ酸または
その誘導体との混合物を含有する液体洗剤組成物に関す
る。より詳細には、ホウ酸系物質／ポリオール反応の平
衡定数がK₁約0.1〜400リットル／モルおよびK₂ ０〜約
1000リットル²/モル^２のものである。

背景技術 プロテアーゼ含有液体洗剤の場合に通常遭遇する問題
は、タンパク分解酵素による組成物中の第二酵素の分解
である。製品中での貯蔵時の第二酵素の安定性および洗
浄効果は、タンパク分解酵素によって損なわれる。

ホウ酸およびボロン酸（ホウ素酸）は、タンパク分解
酵素を可逆的に阻害することが既知である。ボロン酸に
よる１つのセリンプロテアーゼ、ズブチリシンの阻害の
議論は、M.フィリップおよびM.L.ベンダーの「ズブチリ
シンおよびチオールズブチリシンの速度論」Molecular
＆ Cellular Biochemistry,vol.51,pp.5−32（1983）に
与えられている。

１種のボロン酸、ペプチドボロン酸は、1988年12月７
日広告のケットナー等の欧州特許出願第０ 293 881号
明細書に、特に医薬品中で、トリプシン様セリンプロテ
アーゼの阻害剤として論じられている。

しかしながら、αヒドロキシ酸ビルダー入りの液体洗
剤においては、ホウ酸およびその誘導体は、ビルダーと
複合化するらしく且つタンパク分解酵素阻害剤として悪
影響を及ぼす。更にまた、タンパク分解酵素は、これら
のビルダー入り液体洗剤組成物において第二酵素を自由
に分解する。ビルダーがホウ酸と複合化する程度は、α
ヒドロキシ酸ビルダーの種類および当該組成物で使用す
るホウ酸誘導体の種類の関数であると考えられる。例え
ば、その作用は、クエン酸ビルダー入りプロテアーゼ含
有液体洗剤組成物においてホウ酸に対して劇的である。
このような系内のリパーゼなどの第二酵素は、タンパク
分解酵素によって分解されて、リパーゼを無効にさせ
る。

これらのホウ酸／誘導体の有効性は、一般構造 （式中、R₁はC₁〜C₆アルキル、アリール、置換C₁〜C₆ア
ルキル、置換アリール、ニトロ、およびハロゲンからな
る群から選ばれ;R₂、R₃およびR₄は独立に水素、C₁〜C₆
アルキル、アリール、置換C₁〜C₆アルキル、置換アリー
ル、ハロゲン、ニトロ、エステル、アミン、アミン誘導
体、置換アミン、ヒドロキシルおよびヒドロキシル誘導
体からなる群から選ばれ;R₁およびR₃は非芳香族環を介
して結合してもよく;R₅、R₆、R₇およびR₈は独立に水
素、C₁〜C₆アルキル、アリール、置換C₁〜C₆アルキル、
置換アリール、ハロゲン、ニトロ、エステル、アミン、
アミン誘導体、置換アミン、ヒドロキシル、置換ヒドロ
キシル、アルデヒド、酸、スルホネートおよびホスホネ
ートからなる群から選ばれ且つ少なくとも１個のR₅〜R₈
はR₁である） のvic−ポリオールの添加によって増大させることがで
きる。カテコール、1,2プロパンジオールおよびグリセ
リンは、好ましくは包含しない。２成分の反応の平衡定
数はK₁約0.1〜400／モルおよびK₂0〜約1000²/モル
^２である。

理論によって限定することを意味するものではない
が、タンパク分解酵素上の活性部位（セリン）と結合す
ることができる主として1:1のホウ酸系物質／ポリオー
ル複合体が、生成するものと考えられる。このことは、
例えば、1:2のホウ酸系物質／ポリオール複合体より良
いと考えられる。ホウ酸系物質／ポリオール混合物は、
ホウ酸およびその誘導体単独のようにはαヒドロキシ酸
ビルダーによって弱体化されないと考えられる。第二酵
素は、ホウ酸系物質／ポリオール混合物によって可逆的
に阻害されたタンパク分解酵素によって分解されない。
希釈時に、例えば、典型的な洗浄条件下で、タンパク分
解酵素は、もはや阻害されず且つ機能できる（例えば、
プロテアーゼ感受性しみを洗浄液中で布帛から除去する
ために）。

低いK₂値（約1000²/モル^２未満）のプロテアーゼ阻
害の重要性およびαヒドロキシ酸ビルダー、陰イオン界
面活性剤および／または非イオン界面活性剤、タンパク
分解酵素および第二酵素を含む液体洗剤組成物中のホウ
酸系物質：ポリオール混合物の1:1複合化の重要性は、
従来技術によって開示または教示されていない。

1990年８月８日公告のアロンソン等の欧州特許出願第
０ 381 262号明細書には、液体媒体中のタンパク分解
酵素と脂肪分解酵素との混合物が開示されている。脂肪
分解酵素の安定性は、互いに反応することができるホウ
素化合物とポリオール〔ポリオールは第一（first）結
合定数少なくとも500／モルおよびホウ素化合物との
第二（second）結合定数少なくとも1000²/モル^２を有
する〕とを含む安定剤系の添加によって改善されると言
われている。

1990年６月28日公告のバイス等の独国特許第3918 76
1号明細書は、液体洗剤などを調製するための原料溶液
として使用できると言われている液体酵素濃縮物を開示
している。濃縮物は、ヒドロラーゼ、プロピレングリコ
ールおよびホウ酸またはその可溶性塩を含有する。

1990年２月13日発行のラマチャンドラン等の米国特許
第4,900,475号明細書は、表面活性洗剤物質、ビルダー
塩およびプロテアーゼおよびα−アミラーゼ酵素を含む
群から選ばれる有効量の酵素または酵素混合物を含有す
る安定化酵素含有洗剤を開示している。組成物は、グリ
セリン、ホウ素化合物および炭素数２〜８のカルボン酸
系化合物からなる安定化系も含有する。

1985年８月27日発行のセバーソン・ジュニアー等の米
国特許第4,537,707号明細書は、陰イオン界面活性剤、
脂肪酸、ビルダー、タンパク分解酵素、ホウ酸、カルシ
ウムイオンおよびギ酸ナトリウムを含有するヘビーデュ
ーティー液体洗剤を記載している。ホウ酸とギ酸塩との
組み合わせは、組成物中で改善されたタンパク分解酵素
安定性を与える。

1983年６月１日公告のボスカンプ等の欧州特許出願第
０ 080 223号明細書は、還元性アルカリ金属塩と一緒
に多官能アミノ化合物またはポリオールと共にホウ酸ま
たはアルカリ金属ホウ酸塩を含有する水性酵素洗剤組成
物を記載している。

同様に、1982年１月20日公告のボスカンプの英国特許
第２ 079 305号明細書には、高められた酵素安定性が
1:1より高い重量比のホウ酸とポリオールとの混合物お
よび架橋中和ポリアクリレート重合体の配合によってビ
ルダー入り液体洗剤組成物で得ることができることが開
示されている。

ホウ酸系物質／ポリオール複合体の熱力学定数を測定
するのに使用する方法は、ドーバー等によりJournal of
Chemical Society、第１巻、第41頁〜第56頁（1988）
に記載のように¹¹ホウ素NMRに基づく。問題の化合物の
若干の熱力学定数は、前記論文に記載されている。

発明の開示 本発明は、 （ａ）（１）組成物の約0.1〜30重量％の構造 （式中、R₁はC₁〜C₆アルキル、アリール、置換C₁〜C₆ア
ルキル、置換アリール、ニトロ、およびハロゲンからな
る群から選ばれ;R₂、R₃およびR₄は独立に水素、C₁〜C₆
アルキル、アリール、置換C₁〜C₆アルキル、置換アリー
ル、ハロゲン、ニトロ、エステル、アミン、アミン誘導
体、置換アミン、ヒドロキシルおよびヒドロキシル誘導
体からなる群から選ばれ;R₅、R₆、R₇およびR₈は独立に
水素、C₁〜C₆アルキル、アリール、置換C₁〜C₆アルキ
ル、置換アリール、ハロゲン、ニトロ、エステル、アミ
ン、アミン誘導体、置換アミン、アルデヒド、酸、スル
ホネートおよびホスホネートからなる群から選ばれ；少
なくとも１個のＲ_５〜８はR₁である） のvic−ポリオールと （２）組成物の約0.05〜20重量％のホウ酸またはその誘
導体 との混合物〔（１）と（２）との間の反応の平衡定数は
K₁約0.1〜400／モルおよびK₂ ０〜約1000²/モル^２
である）； （ｂ）活性タンパク分解酵素約0.0001〜1.0重量％； （ｃ）性能増進量の洗剤相容性第二酵素； （ｄ）陰イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤約
１〜80重量％；および （ｅ）αヒドロキシ酸ビルダー約0.1〜30重量％ を含むことを特徴とする液体洗剤組成物に関する。

発明を実施するための最良の形態 本発明の液体洗剤組成物は、或る必須成分：（ａ）vi
c−ポリオールとホウ酸またはその誘導体との混合物；
（ｂ）タンパク分解酵素；（ｃ）洗剤相容性第二酵素；
（ｄ）陰イオン洗剤界面活性剤および／または非イオン
洗剤界面活性剤；および（ｅ）αヒドロキシ酸ビルダー
を含有する。これらの組成物は、洗濯物、布帛、布類、
繊維、および硬質表面のクリーニングに最も普通に使用
されるであろう。ヘビーデューティー液体洗濯洗剤は、
ここで好ましい液体洗剤組成物である。

A. ポリオール／ホウ酸系物質混合物 本発明の液体洗剤組成物は、一般構造 （式中、R₁はC₁〜C₆アルキル、アリール、置換C₁〜C₆ア
ルキル、置換アリール、ニトロ、およびハロゲンからな
る群から選ばれ;R₂、R₃およびR₄は独立に水素、C₁〜C₆
アルキル、アリール、置換C₁〜C₆アルキル、置換アリー
ル、ハロゲン、ニトロ、エステル、アミン、アミン誘導
体、置換アミン、ヒドロキシルおよびヒドロキシル誘導
体からなる群から選ばれ;R₅、R₆、R₇およびR₈は独立に
水素、C₁〜C₆アルキル、アリール、置換C₁〜C₆アルキ
ル、置換アリール、ハロゲン、ニトロ、エステル、アミ
ン、アミン誘導体、置換アミン、ヒドロキシル、アルデ
ヒド、酸、スルホネートまたはホスホネートからなる群
から選ばれる） のvic−ポリオールとホウ酸またはその誘導体との混合
物（ここで「ポリオール／ホウ酸系物質」または「ホウ
酸系物質／ポリオール」と呼ばれる）を含有する。

ポリオール／ホウ酸系物質反応の平衡定数はK₁約0.1
〜400／モルおよびK₂ ０〜約1000²/モル^２であ
る。K₂/K₁の好ましい比率は、≦20、好ましくは約１〜
５である。平衡反応は、次の通りである： 〔式中、「Ｂ」はホウ酸またはその誘導体であり、
「Ｐ」はvic−ポリオールである。〕K₁は、第一（firs
t）平衡定数であり且つ1:1のホウ酸系物質：ポリオール
複合体の生成を示す。K₂は、第二（second）平衡定数で
ある。それは、1:2のホウ酸系物質：ポリオール複合体
の生成を示す。有意に大きいK₂および小さいK₁は、主と
して1:2のホウ酸系物質／ポリオール複合体の生成を生
ずると考えられる。逆に、大きいK₁および比較的小さい
一般にK₂は、1:1のホウ酸系物質／ポリオール複合体生
成を生じ、このことはここで好ましい。例えば、マンニ
トール（K₁＝237、K₂＝7424）がホウ酸と2:1の複合体を
生成する一方、カテコール（K₁＝129、K₂＝2.4）が1:1
の複合体を生成することが、ピザーおよびバブコックに
よって「ホウ素酸とカテコールおよび置換カテコールと
の複合化の機構」で示されている。

vic−ポリオールおよびホウ酸／誘導体は、液体洗剤
への添加前に数日以内に一緒に混合することが好まし
い。このことは、ホウ酸をホウ酸／誘導体と複合化でき
ない無機／有機アルカリで中和することによって行う。
これらとしては、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウ
ムが挙げられる。その後、vic−ポリオールを室温で加
える。また、複合体は、ホウ酸またはその塩およびポリ
オールを組成物に直接加えることによって、液体洗濯洗
剤組成物でその場で生成してもよい。

ホウ酸系物質−ポリオールプレミックスは、洗剤組成
物に添加できる。洗剤組成物中のホウ酸の最終濃度は、
約0.05〜20重量％であり且つvic−ポリオールの最終濃
度は、約0.1〜30重量％である。好ましくは、組成物中
のホウ酸またはその誘導体の濃度は、約0.1〜10重量
％、最も好ましくは約0.5〜５重量％である。組成物中
のvic−ポリオールの濃度は、好ましくは、約0.2〜20重
量％、最も好ましくは約１〜20重量％である。

K₁は、約0.1〜400／モル、好ましくは約0.2〜200
／モルであり；且つK₂は約０〜1000²/モル^２、好まし
くは約0.1〜200²/モル^２、より好ましくは約0.2〜100
²/モル^２である。

ホウ酸系物質／ポリオールのモル比は、好ましくは、
約20:1から1:20、より好ましくは約6:1から1:15、最も
好ましくは3:1から1:10である。

ホウ酸誘導体とvic−ポリオールとのこの混合物対α
ヒドロキシ酸ビルダーの比率は、好ましくは、約10:1か
ら1:30、最も好ましくは約5:1から1:10である。

混合物で使用するホウ酸またはその誘導体としては、
ホウ酸、ホウ砂、酸化ホウ素、ポリボレート、オルトボ
レート、ピロボレート、メタボレート、またはそれらの
混合物が挙げられる。これらの化合物の塩は、包含され
る。好ましい化合物は、ホウ酸のアルカリ塩、例えば、
ホウ酸ナトリウムである。これらの塩は、適当なアルカ
リでのホウ酸のその場中和によって処方物中で生成でき
る。

本発明のvic−ポリオールは、２個以上のヒドロキシ
ル基（それらの少なくとも２個は隣接炭素原子上にあ
る）を有する化合物である。それは、前記一般構造を有
する。ここで定義のように、R₁およびR₃は非芳香族環
（シクロペンチルまたはシクロヘキシル）によって結合
してもよい。カテコール、1,2プロパンジオールおよび
グリセリンは、好ましくは、ここに包含されない。

好ましくは、vic−ポリオール上のR₁は、C₁〜C₆アル
キル、置換C₁〜C₆アルキル、フェニルまたは置換フェニ
ルであり且つR₂、R₃およびR₄は水素である。より好まし
いvic−ポリオールは、1,2ブタンジオール、1,2ヘキサ
ンジオール、３クロロ1,2プロパンジオール、没食子酸
プロピル、没食子酸、１フェニル1,2エタンジオール、
および１エトキシ2,3プロパンジオールである。1,2ブタ
ンジオール、1,2ヘキサンジオール、３クロロ1,2プロパ
ンジオール、１フェニル1,2エタンジオール、および没
食子酸プロピルが、最も好ましい。

B. タンパク分解酵素 本発明の液体洗剤組成物で必須の第二成分は、活性タ
ンパク分解酵素約0.0001〜1.0重量％、好ましくは約0.0
005〜0.3重量％、最も好ましくは約0.002〜0.1重量％で
ある。タンパク分解酵素の混合物も、包含される。タン
パク分解酵素は、動物、植物または微生物（好ましい）
起源を有することができる。細菌起源のセリンタンパク
分解酵素が、より好ましい。精製または非精製形のこの
酵素は、使用してもよい。化学的または遺伝学的に修飾
された突然変異体によって産生されるタンパク分解酵素
は、包含される。枯草菌および／またはBacillusαlich
eniformisから得られる細菌セリンタンパク分解酵素
が、特に好ましい。

好適なタンパク分解酵素としては、市販されているア
ルカラーゼ（Alcal se）、エスペラーゼ（Esperase
）、サビナーゼ（Savinase）（好ましい）、マキサ
ターゼ（Maxatase）、マキサカル（Maxacal）（好
ましい）、およびマキサペム（Maxapem）15（タンパ
ク質工学化マキサカル）、およびズブチリシンBPNお
よびBPN′（好ましい）が挙げられる。また、好ましい
タンパク分解酵素は、修飾細菌セリンプロテアーゼ、例
えば、1987年４月28日出願の欧州特許出願第87303761.8
号明細書（特に第17頁、第24頁および第98頁）に記載の
もの（ここで「プロテアーゼＢ」と呼ばれる）および19
86年10月29日公告のベネガスの欧州特許出願第199,404
号明細書に記載のもの（ここで「プロテアーゼＡ」と呼
ばれる修飾細菌セリンタンパク分解酵素を意味する）で
ある。好ましいタンパク分解酵素は、サビナーゼ、マ
キサカル、BPN′、プロテアーゼＡおよびプロテアー
ゼＢ、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。
プロテアーゼＢが、最も好ましい。

C. 第二酵素 本発明の液体組成物で必須の第三成分は、性能増進量
の洗剤相容性第二酵素である。「洗剤相容性」とは、液
体洗剤組成物の他の成分、例えば、洗剤界面活性剤およ
び洗浄性ビルダーとの相容性を意味する。これらの第二
酵素は、好ましくは、リパーゼ、アミラーゼ、セルラー
ゼ、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。
「第二酵素」なる用語は、前記タンパク分解酵素を除外
し、それゆえ本発明の各組成物は少なくとも１種のタン
パク分解酵素を含めて少なくとも２種の酵素を含有す
る。

組成物で使用する第二酵素の量は、酵素の種類および
所期の用途に応じて変化する。一般に、活性基準で約0.
0001〜1.0重量％、より好ましくは0.001〜0.5重量％の
これらの第二酵素は、好ましくは使用される。

同じ種類（例えば、リパーゼ）または２種以上（例え
ば、セルラーゼおよびリパーゼ）からの酵素の混合物
は、使用してもよい。精製または非精製形の酵素は、使
用してもよい。

液体洗剤組成物で使用するのに好適ないかなるリパー
ゼも、ここで使用できる。ここで使用するのに好適なリ
パーゼとしては、細菌および真菌起源のものが挙げられ
る。化学的または遺伝学的に修飾された突然変異体から
の第二酵素は、包含される。

好適な細菌リパーゼとしては、英国特許第1,372,034
号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のような
Pseudomonas stutzeri ATCC19.154などのシュードモナ
ス群によって産生されるものが挙げられる。好適なリパ
ーゼとしては、微生物Pseudomonas Fluorescens IAM105
7によって産生されるリパーゼの抗体との正の免疫交差
反応を示すものが挙げられる。このリパーゼおよびその
精製法は、1978年２月24日に公開された特願昭53−2048
7号公報（ここに参考文献として編入）に記載されてい
る。このリパーゼは、商品名リパーゼＰ「アマノ（Aman
o）」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。
このようなリパーゼは、オクタロニーに係る標準の周知
の免疫拡散法（Acta.Med.Scan.,133,76−79（1950））
を使用してアマノ−Ｐ抗体との正の免疫交差反応を示す
べきである。これらのリパーゼおよびアマノ−Ｐとのそ
れらの免疫交差反応のための方法も、1987年11月17日発
行のトム等の米国特許第4,707,291号明細書（ここに参
考文献として編入）に記載されている。それらの典型例
は、アマノ−Ｐリパーゼ、リパーゼex Pseudomonas fra
gi FERM Ｐ 1339（商品名アマノ−Ｂで入手可能）、
リパーゼex Pseudomonas nitroreducens var.lipolytic
um FERM P1338（商品名アマノ−CESで入手可能）、リ
パーゼex Chromobacter viscosum、例えば、Chromobact
er viscosum var.lipolyticum NRRLB3673;および更に他
のChromobacter viscosumリパーゼ、およびリパーゼex
Pseudomonas gladioliである。問題の他のリパーゼは、
アマノAKGおよびバチルスSpリパーゼである。

好適な真菌リパーゼとしては、Humicola lanuginosa
およびThermomyces lanuginosusによって産生できるも
のが挙げられる。欧州特許出願第０ 258 068号明細書
（ここに参考文献として編入）に記載のようにHumicola
lanuginosaからの遺伝子をクローン化し、遺伝子をAsp
ergillus oryzae中で発現することによって得られるリ
パーゼ〔商品名リポラーゼ（Lipolase）で市販〕が、
最も好ましい。

製品1g当たりリパーゼ単位約２〜20,000、好ましくは
約10〜6,000（LU/g）のリパーゼは、これらの組成物で
使用できる。リパーゼ単位は、pHが7.0、温度が30℃、
基質がホスフェート緩衝液中のCa⁺⁺およびNaClの存在下
でのトリブチリンおよびアラビアゴムの乳濁液である場
合に一定のpHで１分当たり滴定可能な酪酸１μモルを生
成するリパーゼの量である。

液体洗剤組成物で使用するのに好適ないかなるセルラ
ーゼも、これらの組成物で使用できる。ここで使用する
のに好適なセルラーゼ酵素としては、細菌起源および真
菌起源のものが挙げられる。好ましくは、それらは、５
〜9.5のpH最適条件を有するであろう。活性酵素基準で
約0.0001〜1.0重量％、好ましくは0.001〜0.5重量％の
セルラーゼが、使用できる。

好適なセルラーゼは、Humicola insolensから産生さ
れる真菌セルラーゼを開示している1984年３月６日発行
のバーベスガード等の米国特許第4,435,307号明細書
（ここに参考文献として編入）に開示されている。ま
た、好適なセルラーゼは、英国特許第2.075.028号明細
書、英国特許第2.095.275号明細書およびDE−OS第2.24
7.832号明細書に開示されている。

このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens（H
umicola grisea var.thermoidea）の菌株、特にヒュミ
コラ菌株DSM1800によって産生されたセルラーゼ、およ
びアエロモナス属に属するバチルスＮの真菌またはセル
ラーゼ212産生真菌によって産生されるセルラーゼ、お
よび海水軟体動物（Dolabella Auricula Solander）の
肝膵臓から抽出されるセルラーゼである。

液体洗剤組成物で使用するのに好適ないかなるアミラ
ーゼも、これらの組成物で使用できる。アミラーゼとし
ては、例えば、英国特許第1,296,839号明細書により詳
細に記載のB.licheniformsの特殊な菌株から得られるα
−アミラーゼが挙げられる。デンプン分解タンパク質と
しては、例えば、ラピダーゼ（Rapidase^TM）、マキサミ
ル（Maxamyl^TM）およびターマミル（Termamyl^TM）が挙
げられる。

活性酵素基準で約0.0001〜1.0重量％、好ましくは0.0
005〜0.5重量％のアミラーゼが、使用できる。

D. 洗剤界面活性剤 陰イオン洗剤界面活性剤または非イオン洗剤界面活性
剤約１〜80重量％、好ましくは約５〜50重量％、最も好
ましくは約10〜30重量％は、本発明で必須の第四成分で
ある。洗剤界面活性剤は、陰イオン界面活性剤および非
イオン界面活性剤および場合によって陽イオン界面活性
剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、およびそれらの
混合物からなる群から選ぶことができる。陰イオン界面
活性剤および非イオン界面活性剤以外の有意量の界面活
性剤は包含されないことが好ましい。

好ましくは、陰イオン界面活性剤は、C₁₂〜C₂₀アルキ
ルサルフェート、C₁₂〜C₂₀アルキルエーテルサルフェー
トおよび／またはC₉〜C₂₀線状アルキルベンゼンスルホ
ネートである。好ましくは、非イオン界面活性剤は、C
₁₀〜C₂₀アルコールとアルコール１モル当たり２〜20モ
ルのエチレンオキシドとの縮合物またはポリヒドロキシ
C₁₀〜C₂₀脂肪酸アミドである。

陰イオン界面活性剤 利用できる１つの種類の陰イオン界面活性剤は、アル
キルエステルスルホネートである。これらは、更新可能
な非石油資源を使用して生成できるので望ましい。アル
キルエステルスルホネート界面活性剤成分の製造は、技
術文献に開示の既知の方法に従って行う。例えば、C₈〜
C₂₀カルボン酸の線状エステルは、「ザ・ジャーナル・
オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティ
ー」,52（1975）,pp.323−329に従ってガス状SO₃でスル
ホン化できる。好適な出発物質としては、タロー、パー
ム油、ヤシ油などから誘導されるような天然脂肪物質が
挙げられるであろう。

特に洗濯応用に好ましいアルキルエステルスルホネー
ト界面活性剤は、構造式 （式中、R³はC₈〜C₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアル
キル、またはそれらの組み合わせであり、R⁴はC₁〜C₆ヒ
ドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組
み合わせであり、Ｍは可溶性塩形成陽イオンである） のアルキルエステルスルホネート界面活性剤からなる。
好適な塩としては、金属塩、例えば、ナトリウム塩、カ
リウム塩およびリチウム塩、および置換または非置換ア
ンモニウム塩、例えば、メチル−、ジメチル、−トリメ
チルおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テト
ラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウ
ム、およびアルカノールアミン、例えば、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノール
アミンから誘導される陽イオンが挙げられる。好ましく
は、R³はC₁₀〜C₁₆アルキルであり、R⁴はメチル、エチル
またはイスプロピルである。R³がC₁₄〜C₁₆アルキルであ
るメチルエステルスルホネートが、特に好ましい。

アルキルサルフェート界面活性剤は、ここで使用する
のに重要性のある別の種類の陰イオン界面活性剤であ
る。広範囲の温度、洗浄濃度、および洗浄時間にわたっ
ての良好なグリース／油クリーニングを含めてポリヒド
ロキシ脂肪酸アミド（以下参照）と併用する時に優秀な
全クリーニング能力を与えることに加えて、アルキルサ
ルフェートの溶解が得ることができ並びに液体洗剤処方
物中での改善された処方性は、式 ROSO₃M〔式中、Ｒは
好ましくはC₁₀〜C₂₄ヒドロカルビル、好ましくはC₁₀〜C
₂₀アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアル
キル、より好ましくはC₁₂〜C₁₈アルキルまたはヒドロキ
シアルキルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例えば、ア
ルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、
リチウム）、置換または非置換アンモニウム陽イオン、
例えば、メチル−、ジメチル−、およびトリメチルアン
モニウムおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、
テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニ
ウム、およびエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミンなどのアルカノールアミンから誘
導される陽イオン、およびそれらの混合物などである〕
の水溶性塩または酸である。典型的には、C₁₂〜C₁₆のア
ルキル鎖が、より低い洗浄温度（例えば、約50℃未満）
に好ましく且つC₁₆〜C₁₈のアルキル鎖が、より高い洗浄
温度（例えば、約50℃超）に好ましい。

アルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤は、別
のカテゴリーの有用な陰イオン界面活性剤である。これ
らの界面活性剤は、典型的には式RO（Ａ）_mSO₃M〔式
中、ＲはC₁₀〜C₂₄アルキル成分を有する非置換C₁₀〜C₂₄
アルキルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくはC₁₂
〜C₂₀アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好まし
くはC₁₂〜C₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであ
り、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０
よりも大きく、典型的には約0.5〜約６、より好ましく
は約0.5〜約３であり、ＭはＨまたは、例えば、金属陽
イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カ
ルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置
換アンモニウム陽イオンであることができる陽イオンで
ある〕の水溶性塩または酸である。アルキルエトキシ化
サルフェート並びにアルキルプロポキシ化サルフェート
は、ここで意図される。置換アンモニウム陽イオンの特
定例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−ア
ンモニウムおよび第四級アンモニウム陽イオン、例え
ば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリ
ジニウムおよびアルカノールアミン、例えば、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノ
ールアミンから誘導される陽イオン、およびそれらの混
合物が挙げられる。例示の界面活性剤は、C₁₂〜C₁₈アル
キルポリエトキシレート（1.0）サルフェート、C₁₂〜C
₁₈アルキルポリエトキシレート（2.25）サルフェート、
C₁₂〜C₁₈アルキルポリエトキシレート（3.0）サルフェ
ート、およびC₁₂〜C₁₈アルキルポリエトキシレート（4.
0）サルフェート（式中、Ｍはナトリウムおよびカリウ
ムから好都合に選ばれる）である。

他の陰イオン界面活性剤 洗浄目的で有用な他の陰イオン界面活性剤も、ここの
組成物に配合できる。これらとしては、石鹸の塩（例え
ば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、およ
び置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン
塩、ジエタノールアミン塩およびトリエタノールアミン
塩を含めて）、C₉〜C₂₀線状アルキルベンゼンスルホネ
ート、C₈〜C₂₂第一級または第二級アルカンスルホネー
ト、C₈〜C₂₄オレフィンスルホネート、例えば、英国特
許第1,082,179号明細書に記載のようにアルカリ土類金
属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって製造
されるスルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロー
ルスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネー
ト、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキル
フェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パ
ラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチ
オネート、例えば、アシルイセチオネート、Ｎ−アシル
タウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキル
スクシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスク
シネートのモノエステル（特に飽和および不飽和C₁₂〜C
₁₈モノエステル）、スルホスクシネートのジエステル
（特に飽和および不飽和C₆〜C₁₄ジエステル）、Ｎ−ア
シルサルコシネート、アルキル多糖類のサルフェート、
例えば、アルキルポリグルコシドのサルフェート（非イ
オン非硫酸化化合物は以下に記載）、分枝第一級アルキ
ルサルフェート、アルキルポリエトキシカルボキシレー
ト、例えば、式RO（CH₂CH₂O）_kCH₂COO^-M⁺（式中、ＲはC
₈〜C₂₂アルキルであり、ｋは０〜10の整数であり、Ｍは
可溶性塩形成陽イオンである）のもの、およびイセチオ
ン酸でエステル化され水酸化ナトリウムで中和された脂
肪酸が挙げられる。樹脂酸および水素添加樹脂酸、例え
ば、ロジン、水素添加ロジン、およびトール油に存在す
るかトール油から誘導される樹脂酸および水素添加樹脂
酸も、好適である。更に他の例は、「界面活性剤および
洗剤」（シュワルツ、ペリーおよびバーチによる第Ｉ巻
および第II巻）に与えられている。各種のこのような界
面活性剤は、一般にローリン等に1975年12月30日発行の
米国特許第3,929,678号明細書第23欄第58行〜第29欄第2
3行（ここに参考文献として編入）にも開示されてい
る。

非イオン洗剤界面活性剤 好適な非イオン洗剤界面活性剤は、一般に、1975年12
月30日発行のローリン等の米国特許第3,929,678号明細
書第13欄第14行〜第16欄第６行（ここに参考文献として
編入）に開示されている。有用な非イオン界面活性剤の
例示の非限定の種類は、以下に記載する。

1. アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合
物、ポリプロピレンオキシド縮合物およびポリブチレン
オキシド縮合物。一般に、ポリエチレンオキシド縮合物
が、好ましい。これらの化合物としては、直鎖または分
枝鎖配置のいずれかに約６〜約12個の炭素原子を有する
アルキル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオ
キシドとの縮合物が挙げられる。好ましい態様において
は、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当
たり約５〜約25モルのエチレンオキシドに等しい量で存
在する。この種の市販の非イオン界面活性剤としては、
GAFコーポレーションによって市販されているイゲパー
ル（Igepal^TM）CO−630、ローム・エンド・ハース・カ
ンパニーによって市販されているトリトン（Triton^TM）
Ｘ−45、Ｘ−114、Ｘ−100、およびＸ−102が挙げられ
る。これらの界面活性剤は、通常、アルキルフェノール
アルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキ
シレート）と称する。

2. 脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約25モ
ルとの縮合物。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖
または分枝第一級または第二級であることができ、一般
に、約８〜約22個の炭素原子を有する。炭素数約10〜約
20のアルキル基を有するアルコールとアルコール１モル
当たり約２〜約18モルのエチレンオキシドとの縮合物
が、特に好ましい。この種の市販の非イオン界面活性剤
の例としては、ユニオン・カーバイド・コーポレーショ
ンによって市販されているタージトール（Tergitol^TM）
15−Ｓ−９（C₁₁〜C₁₅線状第二級アルコールとエチレン
オキシド９モルとの縮合物）、タージトール^TM24−Ｌ−
6NMW（狭い分子量分布を有するC₁₂〜C₁₄第一級アルコー
ルとエチレンオキシド６モルとの縮合物）；シェル・ケ
ミカル・カンパニーによって市販されているネオドール
（Neodol^TM）45−９（C₁₄〜C₁₅線状アルコールとエチレ
ンオキシド９モルとの縮合物）、ネオドール^TM23−6.5
（C₁₂〜C₁₃線状アルコールとエチレンオキシド6.5モル
との縮合物）、ネオドール^TM45−７（C₁₄〜C₁₅線状アル
コールとエチレンオキシド７モルとの縮合物）、ネオド
ール^TM45−４（C₁₄〜C₁₅線状アルコールとエチレンオキ
シド４モルとの縮合物）、およびザ・プロクター・エン
ド・ギャンブル・カンパニーによって市販されているキ
ロ（Kyro^TM）EOB（C₁₃〜C₁₅アルコールとエチレンオキ
シド９モルとの縮合物）が挙げられる。このカテゴリー
の非イオン界面活性剤は、一般に、「アルキルエトキシ
レート」と称する。

3. プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮
合によって生成された疎水性ベースとエチレンオキシド
との縮合物。これらの化合物の疎水部分は、好ましく
は、分子量約1500〜約1800を有し、水不溶性を示す。こ
の疎水部分へのポリオキシエチレン部分の付加は、全体
として分子の水溶性を増大する傾向があり、生成物の液
体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量の
約50％（約40モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対
応）である点まで保持される。この種の化合物の例とし
ては、BASFによって市販されているプルロニック（Plur
onic^TM）界面活性剤の或るものが挙げられる。

4. プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応か
ら生ずる生成物とエチレンオキシドとの縮合物。これら
の生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰のプロ
ピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子
量約2500〜約3000を有する。この疎水部分は、縮合物が
ポリオキシエチレン約40〜約80重量％を含有し且つ分子
量約5,000〜約11,000を有する程度までエチレンオキシ
ドと縮合する。この種の非イオン界面活性剤の例として
は、BASFによって市販されているテトロニック（Tetron
ic^TM）化合物の或るものが挙げられる。

5. 半極性非イオン界面活性剤は特殊なカテゴリーの非
イオン界面活性剤であり、その例としては、炭素数約10
〜約18のアルキル部分１個および炭素数約１〜約３のア
ルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選
ばれる部分２個を含有する水溶性アミンオキシド；炭素
数約10〜約18のアルキル部分１個および炭素数約１〜約
３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群
から選ばれる部分２個を含有する水溶性ホスフィンオキ
シド；および炭素数約10〜約18のアルキル部分１個およ
び炭素数約１〜約３のアルキルおよびヒドロキシアルキ
ル部分からなる群から選ばれる部分１個を含有する水溶
性スルホキシドが挙げられる。

半極性非イオン洗剤界面活性剤としては、式 （式中、R³は炭素数約８〜約22のアルキル、ヒドロキシ
アルキル、またはアルキルフェニル基またはそれらの混
合物であり;R⁴は炭素数約２〜約３のアルキレンまたは
ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり;x
は０〜約３であり；各R⁵は炭素数約１〜約３のアルキル
またはヒドロキシアルキル基または約１〜約３個のエチ
レンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基であ
る） を有するアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。R⁵基
は、例えば、酸素または窒素原子を通して互いに結合し
て環構造を形成することができる。

これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特にC
₁₀〜C₁₈アルキルジメチルアミンオキシドおよびC₈〜C₁₂
アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが
挙げられる。

6. 炭素数約６〜約30、好ましくは炭素数約10〜約16の
疎水基および約1.3〜約10、好ましくは約1.3〜約３、最
も好ましくは約1.3〜約2.7個の糖単位を含有する多糖
（例えば、ポリグリコシド）親水基を有する1986年１月
21日発行のレナドの米国特許第4,565,647号明細書に開
示のアルキル多糖類。炭素数５または６のいかなる還元
糖も、使用でき、例えば、グルコシル部分の代わりにグ
ルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分が、使
用できる（場合によって、疎水基は、２位、３位、４位
などで結合して、グルコシドまたはガラクトシドに対立
するものとしてグルコースまたはガラクトースを与え
る）。糖間結合は、例えば、追加の糖単位の１位と前の
糖単位上の２位、３位、４位および／または６位との間
にあることができる。

場合によって、余り望ましくないが、疎水部分と多糖
部分とを結合するポリアルキレンオキシド鎖があること
ができる。好ましいアルキレンオキシドは、エチレンオ
キシドである。典型的疎水基としては、炭素数約８〜約
18、好ましくは約10〜約16の飽和または不飽和分枝また
は非分枝アルキル基が挙げられる。好ましくは、アルキ
ル基は、直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は、約
３個までのヒドロキシ基を含有することができ且つ／ま
たはポリアルキレンオキシド鎖は、約10個まで、好まし
くは５個未満のアルキレンオキシド部分を含有すること
ができる。好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノニル
デシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、およ
びオクタデシル、ジ−、トリ、テトラ−、ペンタ−、お
よびヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシド、グ
ルコース、フルクトシド、フルクトースおよび／または
ガラクトースである。好適な混合物としては、ココナツ
アルキル、ジ−、トリ−、テトラ−、およびペンタグル
コシドおよびタローアルキルテトラ−、ペンタ−、およ
びヘキサグルコシドが挙げられる。

好ましいアルキルポリグリコシドは、式 R²O（C_nH_2nO）_ｔ（グリコシル）_ｘ （式中、R²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシ
ルアルキル、ヒドロキシルアルキルフェニル、およびそ
れらの混合物からなる群から選ばれ、そしてアルキル基
は約10〜約18個、好ましくは約12〜約14個の炭素原子を
有し;nは２または３、好ましくは２であり;tは０〜約1
0、好ましくは０であり;xは約1.3〜約10,好ましくは約
1.3〜約３、最も好ましくは約1.3〜約2.7である） を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来
する。これらの化合物を生成するために、先ず、アルコ
ールまたはアルキルポリエトキシアルコールを生成し、
次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、
グルコシド（１位で結合）を生成する。次いで、追加の
グリコシル単位は、それらの１位と前のグリコシル単位
の２位、３位、４位および／または６位、好ましくは主
として２位との間で結合できる。

7. 下記式を有する脂肪酸アミド界面活性剤 〔式中、R⁶は炭素数約７〜約21（好ましくは約９〜約1
7）のアルキル基であり、各R⁷は水素、C₁〜C₄アルキ
ル、C₁〜C₄ヒドロキシアルキル、および−（C₂H₄O）_xH
（式中、ｘは約１〜約３）からなる群から選ばれる〕 好ましいアミドは、C₈〜C₂₀アンモニアアミド、モノ
エタノールアミド、ジエタノールアミド、およびイソプ
ロパノールアミドである。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド非イオン界面活性剤 本発明の液体洗剤組成物は、好ましくは、「酵素性能
増進量の」ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含
有する。「酵素増進」とは、組成物の処方業者が洗剤組
成物の酵素クリーニング性能を改善するであろうポリヒ
ドロキシ脂肪酸アミドの組成物への配合量を選ぶことが
できることを意味する。一般に、酵素の通常の量の場合
には、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド約１重量％の配合
は、酵素性能を増進するであろう。

本発明の洗剤組成物は、典型的には、ポリヒドロキシ
脂肪酸アミド界面活性剤少なくとも約１重量％を含むで
あろうし、好ましくはポリヒドロキシ脂肪酸アミド約３
％〜約50％、最も好ましくは約３％〜約30％を含むであ
ろう。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成分は、構造
式 〔式中、R¹はＨ、C₁〜C₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキ
シエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混
合物、好ましくはC₁〜C₄アルキル、より好ましくはC₁ま
たはC₂アルキル、最も好ましくはC₁アルキル（即ち、メ
チル）であり;R²はC₅〜C₃₁ヒドロカルビル、好ましくは
直鎖C₇〜C₁₉アルキルまたはアルケニル、より好ましく
は直鎖C₉〜C₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好まし
くは直鎖C₁₁〜C₁₅アルキルまたはアルケニル、またはそ
れらの混合物であり;Zは鎖に直接連結された少なくとも
３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有
するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキ
シ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ
化）である〕 の化合物からなる。Ｚは、好ましくは還元アミノ化反応
において還元糖から誘導されるであろうし；より好まし
くはＺはグリシチルである。好適な還元糖としては、グ
ルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガ
ラクトース、マンノース、およびキシロースが挙げられ
る。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高
フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコー
ンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。こ
れらのコーンシロップは、Ｚ用糖成分のミックスを調製
することがある。他の好適な原料を決して排除しようと
はしないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは−
CH₂−（CHOH）_ｎ−CH₂OH、−CH（CH₂OH）−（CHOH）_n-1
CH₂OH、−CH₂−（CHOH）_２（CHOR′）（CHOH）−CH₂O
H、およびそれらのアルコキシ化誘導体（式中、ｎは３
〜５の整数であり、Ｒ′はＨまたは環式または脂肪族単
糖である）からなる群から選ばれるであろう。ｎが４で
あるグリシチル、特に−CH₂−（CHOH）_４−CH₂OHが、最
も好ましい。

式（Ｉ）中、Ｒ′は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチ
ル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ
−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピ
ルであることができる。

R²−CO−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミ
ド、オレオアミド、ラウリンアミド、ミリストアミド、
カプリンアミド、パルミトアミド、タローアミドなどで
あることができる。

Ｚは、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルク
チチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチ
チル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニ
チル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであること
ができる。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、技術上既知で
ある。一般に、それらは、アルキルアミンを還元アミノ
化反応において還元糖と反応させて対応Ｎ−アルキルポ
リヒドロキシアミンを生成し、次いで、Ｎ−アルキルポ
リヒドロキシアミンを縮合／アミド化工程において脂肪
脂肪族エステルまたはトリグリセリドと反応させてＮ−
アルキル−Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を生
成することによって製造できる。ポリヒドロキシ脂肪酸
アミドを含有する組成物の製法は、例えば、1959年２月
18日公告の英国特許第809,060号明細書、E.R.ウィルソ
ンに1960年12月20日に発行の米国特許第2,965,576号明
細書、および1955年３月８日発行のアントニー・エム・
シュワルツの米国特許第2,703,798号明細書およびピゴ
ットに1934年12月25日発行の米国特許第1,985,424号明
細書（それらの各々をここに参考文献として編入）に開
示されている。

E. αヒドロキシ酸ビルダー 最後の必須成分は、αヒドロキシ酸ビルダー約0.1〜3
0重量％、好ましくは約１〜20重量％である。αヒドロ
キシ酸ビルダーとは、ビルダー塩が少なくとも１個のヒ
ドロキシルがカルボキシル基を含むものに対してαの炭
素上にあるように１個以上のカルボキシル基および１個
以上のヒドロキシル基を有することを意味する。

本発明でビルダーとして有用な特定の種類のαヒドロ
キシ酸としては、一般式 CH（Ａ）（COOX）−CH（COOX）−Ｏ−CH（COOX）−CH（COOX）（Ｂ） （式中、Ａはヒドロキシルであり;Bは水素または−Ｏ−
CH（COOX）−CH₂（COOX）であり;Xは水素または塩形成
陽イオンである） を有するものも挙げられる。ＢがＨであるならば、化合
物は、タルトレートモノコハク酸（TMS）およびその水
溶性塩である。前記αヒドロキシ酸（TMS）をＡがＨ、
ＢがＯ−CH（COOX）−CH₂（COOX）である前記化学構造
によって表わされるタルトレートジスクシネート（TD
S）と混合することが好ましい。TMS対TDSの重量比約97:
3から約20:80、最も好ましくは約TMS80:TDS20のTMSとTD
Sとの混合物が、特に好ましい。これらのビルダーは、1
987年５月５日にブッシュ等に発行の米国特許第4,663,0
71号明細書に開示されている。

本組成物で有用な好ましいαヒドロキシ酸は、クエン
酸、その塩およびその誘導体である。サイトレートビル
ダー（特にナトリウム塩）は、本発明のヘビーデューテ
ィー液体洗剤処方物の場合に特定の重要性を有する。

F. 任意成分 他の洗浄性ビルダー 前記αヒドロキシ酸ビルダーに加えて、組成物は、他
の洗浄性ビルダー０〜約50重量％、より好ましくは約２
〜約30重量％を含有してもよい。無機並びに有機洗浄性
ビルダーは、使用できる。

無機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン
酸（トリポリホスフェート、ピロホスフェート、および
ガラス状高分子メタホスフェートによって例証）、ホス
ホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセス
キ炭酸を含めて）、硫酸、およびアルミノケイ酸のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモ
ニウム塩が挙げられる。ボレートビルダー並びに洗剤貯
蔵または洗浄条件下でボレートを生成できるボレート生
成性物質を含有するビルダー（以下で集合的に「ボレー
トビルダー」）も、使用できる。好ましくは、非ボレー
トビルダーは、約50℃未満、特に約40℃未満の洗浄条件
下で使用しようとする本発明の組成物で使用される。

シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、
特にSiO₂:Na₂O比1.6:1から3.2:1を有するものおよび層
状シリケート、例えば、H.P.リッケに1987年５月12日発
行の米国特許第4,664,839号明細書（ここに参考文献と
して編入）に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。しか
しながら、他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウ
ムも有用であることがあり、それらは粒状処方物でぱり
ぱりさ付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、そし
て制泡系の成分として役立つことができる。

カーボネートビルダーの例は、炭酸ナトリウムおよび
セスキ炭酸ナトリウムおよびそれらと1973年11月15日に
公告の独国特許出願第2,321,001号明細書（その開示を
ここに参考文献として編入）に開示のような超微細炭酸
カルシウムとの混合物を含めて、アルカリ土類金属およ
びアルカリ金属の炭酸塩である。

アルミノシリケートビルダーは、本発明で有用であ
る。アルミノシリケートビルダーは、最も現在市販され
ているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大きい重要
性を有し且つ液体洗剤組成物でも有意なビルダー成分で
あることができる。アルミノシリケートビルダーとして
は、実験式 M_z（zAlO₂・ySiO₂） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまた
は置換アンモニウムであり、ｚは約0.5〜約２であり;y
は１である） を有するものが挙げられ、この物質は無水アルミノシリ
ケート1g当たりCaCO₃硬度少なくとも約50mg当量のマグ
ネシウムイオン交換容量を有する。好ましいアルミノシ
リケートは、式 Na_z〔（AlO₂）_ｚ（SiO₂）_ｙ〕・xH₂O （式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対
ｙのモル比は1.0〜約0.5の範囲内であり、ｘは約15〜約
264の整数である） を有するゼオライトビルダーである。

有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販さ
れている。これらのアルミノシリケートは、構造が結晶
性または無定形であることができ且つ天然産アルミノシ
ケートであることができ、または合成的に誘導できる。
アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、1976年10
月12日発行のクルメル等の米国特許第3,985,669号明細
書（ここに参考文献として編入）に開示されている。こ
こで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオ
ン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ
（Ｂ）、およびゼオライトＸで入手できる。特に好まし
い態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交
換物質は、式 Na₁₂〔（AlO₂）₁₂（SiO₂）₁₂〕・xH₂O （式中、ｘは約20〜約30、特に約27である） を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知であ
る。好ましくは、アルミノシリケートは、直径が約0.1
〜10μの粒径を有する。

ポリホスフェートの特定例は、アルカリ金属トリポリ
リン酸塩、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウムの
ピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムおよびアンモ
ニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオ
ルトリン酸塩、重合度が約６〜約21であるポリメタリン
酸ナトリウム、およびフィチン酸の塩である。

ホスホネートビルダー塩の例は、エタン１−ヒドロキ
シ−1,1−ジホスホン酸の水溶性塩、特にナトリウム塩
およびカリウム塩、メチレンジホスホン酸の水溶性塩、
例えば、三ナトリウム塩および三カリウム塩および置換
メチレンジホスホン酸の水溶性塩、例えば、三ナトリウ
ムおよび三カリウムのエチリデン、イソプロピリデンベ
ンジルメチリデンおよびハロメチリデンジホスホン酸塩
である。前記種類のホスホネートビルダー塩は、ディー
ルに1964年12月１日および1965年10月19日発行の米国特
許第3,159,581号明細書および第3,213,030号明細書、ロ
イに1969年１月14日発行の米国特許第3,422,021号明細
書およびクインビーに1968年９月３日および1969年１月
14日発行の米国特許第3,400,148号明細書および第3,42
2,137号明細書に開示されている（前記開示をここに参
考文献として編入）。

本発明の目的で好ましい有機洗浄性ビルダーとして
は、各種のポリカルボキシレート化合物が挙げられる。
ここで使用する「ポリカルボキシレート」は、複数のカ
ルボキシレート基、好ましくは少なくとも２個のカルボ
キシレートを有する化合物を意味する。

ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成物に
酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩形
で利用する時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウ
ム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノールアンモ
ニウム塩が、好ましい。

ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリー
の有用物質が包含される。１つの重要なカテゴリーのポ
リカルボキシレートビルダーは、エーテルポリカルボキ
シレートを包含する。洗浄性ビルダーして使用する多数
のエーテルポリカルボキシレートが、開示されている。
有用なエーテルポリカルボキシレートの例としては、19
64年４月７日発行のベルグの米国特許第3,128,287号明
細書および1972年１月18日発行のランベルチ等の米国特
許第3,635,830号明細書に開示のようなオキシジスクシ
ネートが挙げられる（両方ともここに参考文献として編
入）。

なお他のエーテルポリカルボキシレートとしては、無
水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルと
の共重合体、1,3,5−トリヒドロキシベンゼン−2,4,6−
トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク
酸が挙げられる。

有機ポリカルボキシレートビルダーとしては、ポリ酢
酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換
アンモニウム塩も挙げられる。例としては、エチレンジ
アミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のナトリウム塩、カ
リウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩および置換アン
モニウム塩が挙げられる。

また、メリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリ
マレイン酸、ベンゼン1,3,5−トリカルボン酸、カルボ
キシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキシレー
ト、およびそれらの可溶性塩も包含される。

他のカルボキシレートビルダーとしては、1973年３月
28日発行のディールの米国特許第3,723,322号明細書
（ここに参考文献として編入）に開示のカルボキシル化
炭水化物が挙げられる。

また、1986年１月28日発行のブッシュの米国特許第4,
566,984号明細書（ここに参考文献として編入）に開示
の3,3−ジカルボキシ−４−オキサ−1,6−ヘキサンジオ
エートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適
である。有用なコハク酸ビルダーとしては、C₅〜C₂₀ア
ルキルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。この種
の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。
アルキルコハク酸は、典型的には、一般式 Ｒ−CH（CO
OH）CH₂（COOH）を有し、即ち、コハク酸の誘導体であ
る（式中、Ｒは炭化水素、例えば、C₁₀〜C₂₀アルキルま
たはアルケニル、好ましくはC₁₂〜C₁₆であり、またはＲ
は前記特許に記載のようなヒドロキシル、スルホ、スル
ホキシまたはスルホン置換基で置換してもよい）。

スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルカノールア
ンモニウム塩を含めて水溶性塩の形で使用される。

スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラ
ウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コ
ハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２−ペン
タデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、こ
の群の好ましいビルダーであり、1986年11月５日公告の
欧州特許出願第86200690.5/0,200,263号明細書に記載さ
れている。

また、有用なビルダーの例としては、ナトリウムおよ
びカリウムのカルボキシメチルオキシマロン酸塩、カル
ボキシメチルオキシコハク酸塩、cis−シクロヘキサン
ヘキサカルボン酸塩、cis−シクロペンタンテトラカル
ボン酸塩、水溶性ポリアクリル酸塩（約2,000よりも大
きい分子量を有するこれらのポリアクリレートも分散剤
として有効に利用できる）、および無水マレイン酸とビ
ニルメチルエーテルまたはエチレンとの共重合体の塩が
挙げられる。

他の好適なポリカルボキシレートは、1979年３月13日
発行のクルッチフィールド等の米国特許第4,144,226号
明細書（ここに参考文献として編入）に開示のポリアセ
タールカルボキシレートである。これらのポリアセター
ルカルボキシレートは、下記のようにして生成できる。
グリオキシル酸のエステルおよび重合開始剤を一緒に重
合条件下に置く。次いで、得られたポリアセタールカル
ボン酸エステルを化学的に安定な末端基に結合して、ポ
リアセタールカルボキシレートをアルカり性溶液中での
迅速な解重合に対して安定化し、対応の塩に転化し、界
面活性剤に加える。

ポリカルボキシレートビルダーは、1967年３月７日発
行のディールの米国特許第3,308,067号明細書（ここに
参考文献として編入）にも開示されている。このような
物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、
フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、メチレンマロ
ン酸などの脂肪族カルボン酸の単独重合体および共重合
体の水溶性塩が挙げられる。

技術上既知の他の有機ビルダーも、使用できる。例え
ば、長鎖ヒドロカルビルを有するモノカルボン酸および
それらの可溶性塩は、利用できる。これらとしては、一
般に「石鹸」と称される物質が挙げられる。C₁₀〜C₂₀の
鎖長が、典型的には利用される。ヒドロカルビルは、飽
和または不飽和であることができる。

防汚剤 当業者に既知のいかなる防汚剤も、本発明の実施で使
用できる。好ましい高分子防汚剤は、ポリエステル、ナ
イロンなどの疎水性繊維の表面を親水化するための親水
性セグメントと、疎水性繊維上に付着し且つ洗浄および
すすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、こ
のように親水性セグメント用錨として役立つための疎水
性セグメントとの両方を有することによって特徴づけら
れる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるしみを後
の洗浄法でより容易にクリーニングすることを可能にす
ることができる。

高分子防汚剤をここの洗剤組成物のいずれか、特に疎
水性表面からのグリース／油の除去が必要とされる洗濯
または他の応用に利用される組成物で利用することは有
益であることがあるが、陰イオン界面活性剤も含有する
洗剤組成物中のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの存在は、
より普通に利用されている種類の高分子防汚剤の多くの
性能を高めることができる。陰イオン界面活性剤は、疎
水性表面上に付着し且つ接着する或る防汚剤の能力を妨
害する。これらの高分子防汚剤は、陰イオン界面活性剤
相互作用性である非イオン親水性セグメントまたは疎水
性セグメントを有する。

本発明で有用な典型的な高分子防汚剤としては、
（ａ）本質上（ｉ）重合度少なくとも２を有するポリオ
キシエチレンセグメントまたは（ii）オキシプロピレン
または重合度２〜10を有するポリオキシプロピレンセグ
メント（エーテル結合によって各末端で隣接部分に結合
されるのでなければ、親水性セグメントはオキシプロピ
レンを包含しない）または（iii）オキシエチレンおよ
び１〜約30個のオキシプロピレン単位からなるオキシア
ルキレン単位の混合物（該混合物は親水性成分が通常の
ポリエステル合成繊維表面上への防汚剤の付着時に通常
のポリエステル合成繊維表面の親水性を増大するのに十
分な程大きい親水性を有するのに十分な量のオキシエチ
レン単位を含有し、親水性セグメントは好ましくはオキ
シエチレン単位少なくとも25％、より好ましくは特に約
20〜30個のオキシプロピレン単位を有するこのような成
分の場合にはオキシエチレン単位少なくとも約50％を含
む）からなる１種以上の非イオン親水性成分；または
（ｂ）（ｉ）C₃オキシアルキレンテレフタレートセグメ
ント（疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含
むならば、オキシエチレンテレフタレート対C₃オキシア
ルキレンテレフタレート単位の比率は約2:1またはそれ
以下である）、（ii）C₄〜C₆アルキレンまたはオキシC₄
〜C₆アルキレンセグメントまたはそれらの混合物、（ii
i）重合度少なくとも２を有するポリ（ビニルエステ
ル）セグメント、好ましくはポリ（酢酸ビニル）、また
は（iv）C₁〜C₄アルキルエーテルまたはC₄ヒドロキシア
ルキルエーテル置換基またはそれらの混合物（前記置換
基はC₁〜C₄アルキルエーテルまたはC₄ヒドロキシアルキ
ルエーテルセルロース誘導体またはそれらの混合物の形
で存在し且つこのようなセルロース誘導体は両親媒性で
あり、それによって十分な量のC₁〜C₄アルキルエーテル
および／またはC₄ヒドロキシアルキルエーテル単位を有
していて通常のポリエステル合成繊維表面上に付着し且
つ十分な量のヒドロキシルを保持し、一旦このような通
常の合成繊維表面に接着すると、繊維表面親水性を増大
する）からなる１種以上の疎水性成分、または（ａ）と
（ｂ）との組み合わせを有するものが挙げられる。

有用な防汚重合体は、ニコール等に1976年12月28日発
行の米国特許第4,000,093号明細書、クッド等により198
7年４月22日公告の欧州特許出願第０ 219 048号明細
書、ヘイズに1976年５月25日発行の米国特許第3,959,23
0号明細書、バサダーに1975年７月８日発行の米国特許
第3,893,929号明細書、ゴッセリングに1987年10月27日
発行の米国特許第4,702,857号明細書、ゴッセリンク等
に1987年12月８日発行の米国特許第4,711,730号明細
書、ゴッセリンクに1988年１月26日発行の米国特許第4,
721,580号明細書、ゴッセリンクに1987年10月27日発行
の米国特許第4,702,857号明細書、マルドナド等に1989
年10月31日発行の米国特許第4,877,896号明細書に記載
されている。これらの特許のすべてをここに参考文献と
して編入する。

利用するならば、防汚剤は、一般に、本発明の洗剤組
成物の約0.01〜約10.0重量％、典型的には約0.1〜約５
重量％、好ましくは約0.2〜約3.0重量％を占めるであろ
う。

キレート化剤 また、本発明の洗剤組成物は、１種以上の鉄／マンガ
ンキレート化剤を場合によってビルダー補助物質として
含有していてもよい。このようなキレート化剤は、以下
に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホ
ネート、多官能置換芳香族キレート化剤およびそれらの
混合物からなる群から選択できる。理論によって制限し
ようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶
性キレートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗
浄液から除去する格別の能力によると考えられる。

本発明の組成物で任意のキレート剤として有用なアミ
ノカルボキシレートは、１以上の（好ましくは少なくと
も２）単位の下部構造（substructure） 〔式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは
置換アンモニウム（例えば、エタノールアミン）であ
り、ｘは１〜約３、好ましくは１である〕 を有することができる。好ましくは、これらのアミノカ
ルボキシレートは、約６個よりも多い炭素原子を有する
アルキルまたはアルケニル基を含有しない。使用可能な
アミンカルボキシレートとしては、エチレンジアミンテ
トラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミ
ントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレン
ジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラア
ミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタア
セテートおよびエタノールジグリシン、それらのアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩
およびそれらの混合物が挙げられる。

また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計
リンが洗剤組成物で許される時には本発明の組成物でキ
レート化剤として使用するのに好適である。１以上（好
ましくは少なくとも２）単位の下部構造 （式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは
置換アンモニウムであり、ｘは１〜約３、好ましくは１
である） を有する化合物は、有用であり、その例としてはエチレ
ンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）、ニト
リロトリス（メチレンホスホネート）およびジエチレン
トリアミンペンタキス（メチレンホスホネート）が挙げ
られる。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、
約６個よりも多い炭素原子を有するアルキルまたはアル
ケニル基を含有しない。アルキレン基は、下部構造によ
って共有できる。

また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で
有用である。これらの物質は、一般式 （式中、少なくとも１個のＲは−SO₃Hまたは−COOHであ
る） を有する化合物またはそれらの可溶性塩およびそれらの
混合物からなることができる。コナー等に1974年５月21
日発行の米国特許第3,812,044号明細書（ここに参考文
献として編入）は、多官能置換芳香族キレート化／金属
イオン封鎖剤を開示している。酸形のこの種の好ましい
化合物は、1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼン
などのジヒドロキシジスルホベンゼンである。アルカリ
性洗剤組成物は、これらの物質をアルカリ金属塩、アン
モニウム塩または置換アンモニウム塩（例えば、モノ−
またはトリエタノールアミン塩）の形で含有できる。

利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、
本発明の洗剤組成物の約0.1〜約10重量％を占めるであ
ろう。より好ましくは、キレート化剤は、このような組
成物の約0.1〜約3.0重量％を占めるであろう。

粘土汚れ除去／再付着防止剤 本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除去性お
よび再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含
有できる。これらの化合物を含有する液体洗剤組成物
は、典型的には、約0.01％〜約５％を含有する。

最も好ましい防汚／再付着防止剤は、エトキシ化テト
ラエチレンペンタミンである。例示のエトキシ化アミン
は、1986年７月１日発行のバンデルミールの米国特許第
4,597,898号明細書（ここに参考文献として編入）に更
に記載されている。別の群の好ましい粘土汚れ除去／再
付着防止剤は、1984年６月27日公告のオーおよびゴッセ
リンクの欧州特許出願第111,965号明細書（ここに参考
文献として編入）に開示の陽イオン化合物である。使用
できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、1984
年６月27日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第111,98
4号明細書に開示のエトキシ化アミン重合体;1984年７月
４日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第112,592号明
細書に開示の双性重合体；および1985年10月22日発行の
コナーの米国特許第4,548,744号明細書に開示のアミン
オキシドが挙げられる（それらのすべてをここに参考文
献として編入）。

技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付
着防止剤も、ここの組成物で利用できる。別の種類の好
ましい再付着防止剤としては、カルボキシメチルセルロ
ース（CMC）物質が挙げられる。これらの物質は、技術
上周知である。

高分子分散剤 高分子分散剤は、有利には、ここの組成物で利用でき
る。これらの物質は、カルシウムおよびマグネシウム硬
度制御を助長できる。技術上既知の他のものも使用でき
るが、好適な高分子分散剤としては、高分子ポリカルボ
キシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられ
る。

ここで使用するのに好適な高分子分散剤は、1967年３
月７日発行のディールの米国特許第3,308,067号明細書
および1982年12月15日公告の欧州特許出願第66915号明
細書（両方ともここに参考文献として編入）に記載され
ている。

増白剤 技術上既知のいかなる好適な光学増白剤または他の増
白剤または白化剤も、ここの洗剤組成物に配合できる。

本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、
必ずしも限定せずにスチルベン、ピラゾリン、クマリ
ン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチフェン−
5,5−ジオキシド、アゾール、５−および６−員環複素
環式化合物の誘導体、および他の雑薬剤を包含する亜族
に分類できる。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤
の生産および応用」、M.ザーラドニック、ジョン・ウィ
リー・エンド・サンズ発行、ニューヨーク（1982）に開
示されている（この開示をここに参考文献として編
入）。

抑泡剤 泡の形成を減少するか抑制するための、既知であるか
既知になる化合物は、本発明の組成物に配合できる。好
適な抑泡剤は、カーク・オスマーのEncyclopedia of Ch
emical Technology、第３版、第７巻、第430頁〜第447
頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコーポレ
ーテッド、1979）、セント・ジョンに1960年９月27日発
行の米国特許第2,954,347号明細書、ガンドルフォ等に1
981年５月５日発行の米国特許第4,265,779号明細書、ガ
ンドルフォ等に1981年５月５日発行の米国特許第4,265,
779号明細書、1990年２月７日公告の欧州特許出願第893
07851.9号明細書、米国特許第3,455,839号明細書、独国
特許出願DOS第2,124,526号明細書、バルトトッタ等の米
国特許第3,933,672号明細書、および1987年３月24日発
行のバグンスキー等の米国特許第4,652,392号明細書に
記載されている。すべてをここに参考文献として編入す
る。

本組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約５％を含むであ
ろう。

他の成分 洗剤組成物に有用な各種の他の成分、例えば、他の活
性成分、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または
顔料、液体処方物用溶媒、漂白剤、漂白活性剤などが、
本組成物に配合できる。

液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含
有できる。メタノール、エタノール、プロパノール、お
よびイソプロパノールによって例証される低分子量第一
級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコ
ールが界面活性剤を可溶化するのに好ましいが、ポリオ
ール、例えば、２〜約６個の炭素原子および２〜約６個
のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、エチレングリ
コール、グリセリン、および1,2−プロパンジオール）
も、使用できる。

液体組成物 ここの好ましいヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成
物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時
に、洗浄水がpH約6.5〜約11.0、好ましくは約7.0〜8.5
を有するように処方するであろう。本組成物は、好まし
くは、20℃の水中の10％溶液中のpH約6.5〜11.0、好ま
しくは7.0〜8.5を有する。推奨される使用量でpHを制御
するための技術としては、緩衝剤、アルカリ、酸などの
使用が挙げられ且つ当業者に周知である。

更に、本発明は、繊維、布帛、硬質表面、皮膚などの
基体を洗剤界面活性剤、タンパク分解酵素、洗剤相容性
第二酵素、および前記のホウ酸とポリオールとの混合物
を含む液体洗剤組成物と接触することによって基体をク
リーニングするための方法を提供する。攪拌は、好まし
くはクリーニングを高めるために与える。攪拌を与える
のに好適な手段としては、手でこすること、または好ま
しくはブラシ、スポンジ、布、モップまたは他のクリー
ニングデバイスを使用してこすること、自動洗濯機、自
動皿洗い器などが挙げられる。

濃縮液体洗剤組成物が、ここで好ましい。「濃縮」と
は、これらの組成物が減少された投与量で同じ量の活性
洗浄成分を洗浄液に配送するであろうことを意味する。
ヘビーデューティー液体の典型的なレギュラー投与量
は、米国で118ml（約1/2カップ）、欧州で180mlであ
る。

本発明の濃縮ヘビーデューティー液体は、レギュラー
ヘビーデューティー液体より約10〜100重量％多い活性
洗浄成分を含有し且つそれらの活性成分量に応じて1/2
カップ未満で投与する。本発明は、酵素性能を妨害する
活性成分がより多いので、濃縮処方物で一層有用にな
る。活性洗浄成分約30〜90重量％、好ましくは40〜80重
量％、最も好ましくは50〜60重量％を有するヘビーデュ
ーティー液体洗剤組成物が、好ましい。

下記例は、本発明の組成物を例示する。ここで使用す
るすべての部、％および比率は、特に断らない限り、重
量基準である。

例１〜11 ベース組成物は、以下に示すように調製し、例１〜11
で使用する。

ベースマトリックスＡ成分 wt％ １）Ｃ_12.3線状アルキルベンゼンスルホン酸 8.43 ２）Ｃ_14〜15アルキルエーテル（2.25）スルホン酸8.43 ３）Ｃ_12〜13アルキルエトキシレート（6.5） 3.37 ４）ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド 0.51 ５）モノエタノールアミン 1.05 ６）水酸化ナトリウム 3.85 ７）エタノール 1.12 ８）クメンスルホン酸ナトリウム 3.16 ９）クエン酸 3.37 10）テトラエチレンペンタアミンエトキシレート 1.48 11）Ｃ_12〜14脂肪酸 2.95 12）水／雑成分 32.28 13）例１〜11に係る成分 30.00 計100.00 ベースマトリックスＡは、前記成分の添加によって調
製する。次いで、それを例１〜11における処方物の調製
において使用する。

残留リパーゼ活性を測定するために使用する方法 pHスタットコンピューター利用滴定装置を使用して、
初期リパーゼ活性を測定する。塩化カルシウム（CaC
l₂）10mM、塩化ナトリウム（NaCl）20mMおよびpH8.5〜
8.8のトリス緩衝液5mMを使用して、滴定混合物を調製す
る。オリーブ油5.0重量％と乳化剤とを含有する市販の
リパーゼ基質を使用する。洗剤組成物100マイクロリッ
トルを混合物に加える。リパーゼ触媒加水分解によって
生成された脂肪酸を標準水酸化ナトリウム溶液に対して
滴定する。滴定曲線の傾きをリパーゼ活性の尺度と解釈
する。組成物調製直後に初期活性を測定する。次いで、
試料を90゜F（32.2℃）で熟成し、残留活性を90゜Fでの
貯蔵２〜３週間後に測定する。以下の表中の残留活性を
初期活性の％として記録する。¹¹BNMRによって求めたよ
うな熱力学定数K₁およびK₂も、表示する。

結論 ホウ酸またはポリオールは、それらだけではタンパク
分解酵素を含有するヘビーデューティー液体組成物にお
いて十分な安定性をリパーゼに与えないことがわかる。
安定性は、ホウ酸と12プロパンジールとの混合物（例
４）を使用することによって改善される。驚異的なこと
に、ここに記載のようなホウ酸とポリオールとの混合物
（例５〜８）を使用することによって、ホウ酸、プロパ
ンジール（またはそれらの組み合わせ）単独の場合より
有意に高いリパーゼ安定性が観察されることがわかる。
優れたリパーゼ安定性のためには、ポリオール対ホウ酸
複合化反応はK₁約0.1〜400／モルおよびK₂0〜約1000
²/モル^２を有するべきであると結論される。これらの
値が前記範囲外であるならば（例９〜11）、不良なリパ
ーゼ安定性が得られる。プロテアーゼＢの代わりに、他
のプロテアーゼ、例えば、サビナーゼおよびBPN′を
使用し且つ／またはリパーゼの代わりに他の第二酵素、
例えば、アミラーゼを使用する時に、本発明の他の組成
物が得られる。

例12〜14 濃縮へビーデューティー液体洗剤組成物用ベース組成
物は、以下に示すように調製し且つ例12〜14で使用す
る。

ベースマトリックスＢ成分 wt％ １）Ｃ_12.3線状アルキルベンゼンスルホン酸 12.6 ２）Ｃ_14〜15アルキルエーテル（2.25）スルホン酸 10.6 ３）Ｃ_12〜13アルキルエトキシレート（6.5） 2.4 ４）モノエタノールアミン 1.0 ５）水酸化ナトリウム 3.5 ６）1,2 プロパンジオール 4.0 ７）エタノール 1.5 ８）クメンスルホン酸ナトリウム 6.0 ９）クエン酸 4.0 10）テトラエチレンペンタアミンエトキシレート 1.5 11）Ｃ_12〜14脂肪酸 2.0 12）水／雑成分 16.9 13）例12〜14に係る成分 34.00 計100.00 ベースマトリックスＢを例12〜14の調製に使用する。

プロテアーゼＢの代わりに他のプロテアーゼ、例え
ば、アルカラーゼ、サビナーゼおよびBPN′を使用
し且つ／またはリパーゼの代わりに他の第二酵素、例え
ば、アミラーゼを使用するか、リパーゼをアミラーゼと
併用する時に、本発明の他の組成物が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3:386） Ｃ１１Ｄ 3:386） (72)発明者 ルノアール，ピエール マリー アラン スイス国チューリッヒ、ジーフェルトシ ュトラーセ、127 (56)参考文献 特開 昭61−57698（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−57697（ＪＰ，Ａ) 米国特許4900475（ＵＳ，Ａ) 国際公開91／333（ＷＯ，Ａ１) 英国特許出願公開2213153（ＧＢ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 3/60 C11D 3/20 C11D 3/24 C11D 3/04 C11D 3/386

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）（１）ホウ酸、ホウ砂および酸化ホ
   ウ素からなる群から選ばれたホウ素化合物と、３−クロ
   ロ−1,2−プロパンジオール、１−フェニル−1,2−エタ
   ンジオールおよび没食子酸プロピルからなる群から選ば
   れたvic−ポリオールとを反応させて得られたホウ酸系
   物質／ポリオール複合体（ただし、この複合体の生成に
   あたって、前記ホウ素化合物は組成物の0.05〜20重量％
   の範囲で使用され、前記vic−ポリオールは組成物の0.1
   〜30重量％の範囲で使用され、前記ホウ素化合物対vic
   −ポリオールのモル比が3:1〜1:10の範囲である）、 （ｂ）活性タンパク分解酵素0.0001〜1.0重量％、 （ｃ）性能増進量の、リパーゼ、アミラーゼ、セルラー
   ゼおよびこれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤相
   容性第二酵素、 （ｄ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤および
   これらの混合物からなる群から選ばれる界面活性剤１〜
   80重量％、および （ｅ）α−ヒドロキシ酸ビルダー0.1〜30重量％ を含むことを特徴とする、液体洗剤組成物。
2. 【請求項２】前記陰イオン界面活性剤が、C₁₂〜C₂₀アル
   キルサルフェート、Ｃ_12〜20アルキルエーテルサルフェ
   ートまたはＣ_９〜20線状アルキルベンゼンスルホネート
   であり、且つ前記非イオン界面活性剤がC₁₀〜C₂₀アルコ
   ールとアルコール１モル当たり２〜20モルのエチレンオ
   キシドとの縮合物、またはポリヒドロキシC₁₀〜C₂₀脂肪
   酸アミドである、請求項１に記載の液体洗濯洗剤組成
   物。
3. 【請求項３】20℃の水中の10％溶液中のpH6.5〜11.0を
   有し；且つ前記第二酵素が活性酵素基準で0.0001〜1.0
   重量％のセルラーゼからなる、請求項１または２に記載
   の液体洗濯洗剤組成物。
4. 【請求項４】活性洗浄成分30〜90重量％を含む、請求項
   １〜３のいずれか１項に記載のヘビーデューティー液体
   洗濯洗剤組成物。