JP3288146B2 - 導電性接着フィルム、接着法、導電性接着フィルム付き支持部材及び半導体装置 - Google Patents
導電性接着フィルム、接着法、導電性接着フィルム付き支持部材及び半導体装置Info
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Description
フレームの接合材料、すなわちダイボンディング用材料
として用いられる導電性接着フィルム、接着法、導電性
接着フィルム付き支持部材及び半導体装置に関する。
接合にはAu−Si共晶合金、半田あるいは銀ペースト
等が用いられている。Au−Si共晶合金は、耐熱性及
び耐湿性は高いが、弾性率が大きいため大型チップへ適
用した場合に割れやすいほか、高価である難点がある。
半田は安価であるものの、耐熱性が劣り、更に弾性率は
Au−Si共晶合金と同様に高く、大型チップへ適用が
困難である。いっぽう、銀ペーストは安価で、耐湿性が
高く、弾性率も上記3者の中では最も低く、350℃の
熱圧着型ワイヤボンダーに適用できる耐熱性も有するの
で、現在ハICやLSIとリードフレームの接着用材料
の主流である。しかし、近年ICやLSIの高集積化が
進み、それに伴ってチップが大型化しているなかで、I
CやLSIとリードフレームを銀ペーストで接合しよう
とする場合、銀ペーストをチップ全面に広げ塗布するに
は困難を伴う。
チャリング アンド テスティング(MICROELECTRONIC M
ANUFACTURING AND TESTING 1985年10月)に、導電
性フィラーを熱可塑性樹脂に充填したダイボンド用の導
電性接着フィルムが報告された。これは熱可塑性樹脂の
融点付近まで温度を上げ、加圧接着するものである。
導電性接着フィルムは、融点が低い熱可塑性樹脂を選ん
で用いると接着温度を低くすることができ、リードフレ
ームの酸化等、チップに与えるダメージは少なくてす
む。しかし、熱時接着力が低いのでダイボンド後の熱処
理、例えばワイヤボンド、封止工程等に耐えられない。
そのような熱処理に耐えられるように融点の高い熱可塑
性樹脂を用いると、接着温度が高くなり、リードフレー
ムの酸化等のダメージを受ける問題がある。本発明は、
ダイボンド時の熱処理を従来の銀ペーストと同じように
比較的低温で行うことができ、かつ、熱時接着力の高い
ダイボント用導電性接着フィルムを提供することを目的
としている。
トラカルボン酸二無水物、の含量が、全テトラカルボン
酸二無水物に対して70モル%以上であるテトラカルボ
ン酸二無水物と、ジアミンを反応させて得られる、ポリ
イミド樹脂;100重量、に対し、 (B)導電性フィラー;1〜8000重量部、を含有し
てなる導電性接着フィルムである。
ようにして製造する。 (1)式(I)のテトラカルボン酸二無水物、の含量が
全テトラカルボン酸二無水物の70モル%以上であるテ
トラカルボン酸二無水物と、ジアミンを反応させて得ら
れるポリイミド樹脂(A);100重量部、を有機溶媒
に溶解し、 (2)導電性フィラー(B);1〜8000重量部を加
え、混合し、 (3)ベースフィルム上に塗布し、加熱する。
れる、式(I)のテトラカルボン酸二無水物としては、
nが2〜5のとき、1,2−(エチレン)ビス(トリメ
リテート二無水物)、1,3−(トリメチレン)ビス
(トリメリテート二無水物)、1,4−(テトラメチレ
ン)ビス(トリメリテート二無水物)、1,5−(ペン
タメチレン)ビス(トリメリテート二無水物)、nが6
〜20のとき、1,6−(ヘキサメチレン)ビス(トリ
メリテート二無水物)、1,7−(ヘプタメチレン)ビ
ス(トリメリテート二無水物)、1,8−(オクタメチ
レン)ビス(トリメリテート二無水物)、1,9−(ノ
ナメチレン)ビス(トリメリテート二無水物)、1,1
0−(デカメチレン)ビス(トリメリテート二無水
物)、1,12−(ドデカメチレン)ビス(トリメリテ
ート二無水物)、1,16−(ヘキサデカメチレン)ビ
ストリメリテート二無水物、1,18−(オクタデカメ
チレン)ビス(トリメリテート二無水物)、等があり、
これら2種以上を併用してもよい。
リメリット酸モノクロライド及び対応するジオールから
合成することができる。また、全テトラカルボン酸二無
水物に対して上記テトラカルボン酸二無水物の含まれる
量は、70モル%以上である。70モル%未満である
と、接着フィルムの接着時の温度が高くなり好ましくな
い。
に使用できるテトラカルボン酸無水物としては、例え
ば、ピロメリット酸二無水物、3,3′,4,4′−ジ
フェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2′,3,
3′−ジフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2−
ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパン二無水
物、2,2−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)プ
ロパン二無水物、1,1−ビス(2,3−ジカルボキシ
フェニル)エタン二無水物、1,1−ビス(3,4−ジ
カルボキシフェニル)エタン二無水物、ビス(2,3−
ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3,4
−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3,
4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、3,
4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、ビ
ス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水
物、ベンゼン−1,2,3,4−テトラカルボン酸二無
水物、3,4,3′,4′−ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸二無水物、2,3,2′,3−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物、2,3,3′,4′−ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−
ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7
−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,4,
5−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物、1,4,
5,8−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物、
5,8−テトラカルボン酸二無水物、2,7−ジクロル
ナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二無水
物、2,3,6,7−テトラクロルナフタレン−1,
4,5,8−テトラカルボン酸二無水物、フエナンスレ
ン−1,8,9,10−テトラカルボン酸二無水物、ピ
ラジン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物、
チオフエン−2,3,4,5−テトラカルボン酸二無水
物、2,3,3′,4′−ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物、3,4,3′,4′−ビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物、2,3,2′,3′−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフ
ェニル)ジメチルシラン二無水物、ビス(3,4−ジカ
ルボキシフェニル)メチルフェニルシラン二無水物、ビ
ス(3,4−ジカルボキシフェニル)ジフェニルシラン
二無水物、1,4−ビス(3,4−ジカルボキシフェニ
ルジメチルシリル)ベンゼン二無水物、1,3−ビス
(3,4−ジカルボキシフェニル)−1,1,3,3−
テトラメチルジシクロヘキサン二無水物、p−フェニル
ビス(トリメリット酸モノエステル酸無水物)、
2,3,4−ブタンテトラカルボン酸二無水物、デカヒ
ドロナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二
無水物、4,8−ジメチル−1,2,3,5,6,7−
ヘキサヒドロナフタレン−1,2,5,6−テトラカル
ボン酸二無水物、シクロペンタン−1,2,3,4−テ
トラカルボン酸二無水物、ピロリジン−2,3,4,5
−テトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−シクロ
ブタンテトラカルボン酸二無水物、ビス(エキソ−ビシ
クロ〔2,2,1〕ヘプタン−2,3−ジカルボン酸無
水物)スルホン、ビシクロ−(2,2,2)−オクト
(7)−エン2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水
物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘ
キサフルオロプロパン二無水物、2,2−ビス〔4−
(3,4−ジカルボキシフェノキシ)フェニル〕ヘキサ
フルオロプロパン二無水物、4,4′−ビス(3,4−
ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルフイド二無水
物、1,4−ビス(2−ヒドロキシヘキサフルオロイソ
プロピル)ベンゼンビス(トリメリット酸無水物)、
1,3−ビス(2−ヒドロキシヘキサフルオロイソプロ
ピル)ベンゼンビス(トリメリット酸無水物)、5−
(2,5−ジオキソテトラヒドロフリル)−3−メチル
−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、
テトラヒドロフラン−2,3,4,5−テトラカルボン
酸二無水物等があり、2種類以上を混合して用いてもよ
い。
1,2−ジアミノエタン、1,3−ジアミノプロパン、
1,4−ジアミノブタン、1,5−ジアミノペンタン、
1,6−ジアミノヘキサン、1,7−ジアミノヘプタ
ン、1,8−ジアミノオクタン、1,9−ジアミノノナ
ン、1,10−ジアミノデカン、1,11−ジアミノウ
ンデカン、1,12−ジアミノドデカン等の脂肪族ジア
ミン、o−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミ
ン、p−フェニレンジアミン、3,3′−ジアミノジフ
ェニルエーテル、3,4′−ジアミノジフェニルエーテ
ル、4,4′−ジアミノジフェニルエーテル、3,3′
−ジアミノジフェニルメタン、3,4′−ジアミノジフ
ェニルメタン、4,4′−ジアミノジフェニルメタン、
3,3′−ジアミノジフェニルジフルオロメタン、3,
4′−ジアミノジフェニルジフルオロメタン、4,4′
−ジアミノジフェニルジフルオロメタン、3,3′−ジ
アミノジフェニルスルホン、3,4′−ジアミノジフェ
ニルスルホン、4,4′−ジアミノジフェニルスルホ
ン、3,3′−ジアミノジフェニルスルフイド、3,
4′−ジアミノジフェニルスルフイド、4,4′−ジア
ミノジフェニルスルフイド、
3,4′−ジアミノジフェニルケトン、4,4′−ジア
ミノジフェニルケトン、2,2−ビス(3−アミノフェ
ニル)プロパン、2,2′−(3,4′−ジアミノジフ
ェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス(3−アミノフェニル)ヘ
キサフルオロプロパン、2,2−(3,4′−ジアミノ
ジフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス
(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、1,
3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4−
ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビス
(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、3,3′-(1,
4−フェニレンビス(1−メチルエチリデン))ビスア
ニリン、3,4′-(1,4−フェニレンビス(1−メ
チルエチリデン))ビスアニリン、4,4′-(1,4
−フェニレンビス(1−メチルエチリデン))ビスアニ
リン、2,2−ビス(4−(3−アミノフェノキシ)フ
ェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−
(3−アミノフェノキシ)フェニル)ヘキサフルオロプ
ロパン、2,2−ビス(4−(4−アミノフエノキシ)
フエニル)ヘキサフルオロプロパン、ビス(4−(3−
アミノフェノキシ)フェニル)スルフイド、ビス(4−
(4−アミノフェノキシ)フェニル)スルフイド、ビス
(4−(3−アミノフェノキシ)フェニル)スルホン、
ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)スルホ
ン等の芳香族ジアミンを挙げることができる。
合反応は、有機溶媒中で行う。この場合、テトラカルボ
ン酸二無水物とジアミンは等モル又はほぼ等モルで用い
るのが好ましく、各成分の添加順序は任意である。用い
る有機溶媒としては、ジメチルアセトアミド、ジメチル
ホルムアミド、N−メチル−2−ピロリドン、ジメチル
スルホキシド、ヘキサメチルホスホリルアミド、m−ク
レゾール、o−クロルフェノール等がある。
0℃である。反応が進行するにつれ反応液の粘度が徐々
に上昇する。この場合、ポリイミドの前駆体であるポリ
アミド酸が生成する。
酸)を脱水閉環させて得ることができる。脱水閉環は1
20℃〜250℃で熱処理する方法や化学的方法を用い
て行うことができる。120℃〜250℃で熱処理する
方法の場合、脱水反応で生じる水を系外に除去しながら
行うことが好ましい。この際、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等を用いて水を共沸除去してもよい。
剤として無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息香酸の
酸無水物、ジシクロヘキシルカルボジイミド等のカルボ
ジイミド化合物等を用いる。このとき必要に応じてピリ
ジン、イソキノリン、トリメチルアミン、アミノピリジ
ン、イミダゾール等の閉環触媒を用いてもよい。閉環剤
又は閉環触媒は、テトラカルボン酸二無水物1モルに対
し、それぞれ1〜8モルの範囲で使用するのが好まし
い。
ド樹脂にシランカップリング剤、チタン系カップリング
剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリ
コーン系添加剤等を適宜加えてもよい。
接着剤に導電性を付与する目的で添加するものであり、
銀粉、金粉、銅粉等の導電性金属粉体を単独に、又は2
種以上混合して用いる。これらに導電性を損なわない範
囲でシリカ、アルミナ、チタニア、ガラス、酸化鉄等の
無機絶縁体を混合して使用することもできる。導電性フ
ィラーの量は、ポリイミド樹脂100重量部に対し1〜
8000重量部、好ましくは50〜4000重量部であ
る。1重量部未満であると充分な導電性が得られず、8
000重量部を越えると接着性が低下する。
下のようにする。まずポリイミド樹脂を有機溶媒に溶解
する。ここで用いられる有機溶媒は、均一に溶解又は混
練できるものであれば特に制限はなく、そのようなもの
としては例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、N−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシ
ド、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トルエ
ン、ベンゼン、キシレン、メチルエチルケトン、テトラ
ヒドロフラン、エチルセロソルブ、エチルセロソルブア
セテート、ブチルセロソルブ、ジオキサン等が挙げられ
る。
じ添加剤を加え、混合する。この場合、通常の攪拌機、
らいかい機、三本ロール、ボールミルなどの分散機を適
宜組み合せて、混練を行ってもよい。
ポリエステル製シート等のベースフィルム上に均一に塗
布し、使用した溶媒が充分に揮散する条件、すなわち、
おおむね60〜200℃の温度で、0.1〜30分間加
熱し、導電性接着フィルムとし、通常、使用時にベース
フィルムを除去して接着に用いる。
量が、全テトラカルボン酸二無水物の70モル%以上で
あるテトラカルボン酸二無水物と、ジアミンを反応させ
て得られるポリイミド樹脂;100重量部に対し、 (B)導電性フィラー;1〜8000重量部、のほかに (C)熱硬化性樹脂;0.1〜200重量部、を含有し
てなる導電性接着フィルムでもある。
フェノール樹脂及び硬化促進剤を含有する樹脂、及び、
1分子中に少なくとも2個の熱硬化性イミド基を有する
イミド化合物から選ぶ。
ち、熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、フェノール樹脂及
び硬化促進剤を含有する樹脂である場合の導電性接着フ
ィルムは、 (1)式(I)のテトラカルボン酸二無水物、の含量が、
全テトラカルボン酸二無水物の70モル%以上であるテ
トラカルボン酸二無水物と、ジアミンを反応させて得ら
れるポリイミド樹脂(A);100重量部、 エポキシ樹脂;1〜200重量部、 フェノール樹脂;エポキシ樹脂100重量部に対し、2
〜150重量部、及び 硬化促進剤;エポキシ樹脂100重量部に対し、0.0
1〜50重量部、を有機溶媒に溶解し、 (2)導電性フィラー(B);1〜8000重量部を加
え、混合し、 (3)ベースフィルム上に塗布し、加熱する、ことにより
製造され、熱硬化性樹脂が、1分子中に少なくとも2個
の熱硬化性イミド基を有するイミド化合物である場合の
導電性接着フィルムは、(1)式(I)のテトラカルボン
酸二無水物、の含量が、全テトラカルボン酸二無水物の
70モル%以上であるテトラカルボン酸二無水物と、ジ
アミンを反応させて得られるポリイミド樹脂(A);1
00重量部、及び1分子中に少なくとも2個の熱硬化性
イミド基を有するイミド化合物;0.1〜200重量
部、を有機溶媒に溶解し、(2)導電性フィラー(B)、
を加え、混合し、(3)ベースフィルム上に塗布し、加熱
する、ことにより製造される。
ルムは、熱時の剪断接着力が高くなる特徴がある。しか
し、熱時のピール接着力は逆に低下するので、使用目的
に応じて、熱硬化性樹脂含有又は非含有の導電性接着フ
ィルムとし、使い分けるとよい。なお、ここで、熱硬化
性樹脂とは、加熱により3次元的網目構造を形成し、硬
化する樹脂のことである。
樹脂の量は、ポリイミド樹脂(A)100重量部に対し
0.1〜200重量部、好ましくは1〜100重量部と
する。200重量部を越えるとフィルム形成性が悪くな
る。
ノール樹脂及び硬化促進剤を含有する樹脂を選ぶ場合
に、用いられるエポキシ樹脂は、分子内に少なくとも2
個のエポキシ基を含むもので、硬化性や硬化物特性の点
からフェノールのグリシジルエーテル型のエポキシ樹脂
が好ましい。このような樹脂としては、ビスフェノール
A、ビスフェノールAD、ビスフェノールS、ビスフェ
ノールFもしくはハロゲン化ビスフェノールAとエピク
ロルヒドリンの縮合物、フェノールノボラック樹脂のグ
リシジルエーテル、クレゾールノボラック樹脂のグリシ
ジルエーテル、ビスフェノールAノボラック樹脂のグリ
シジルエーテル等が挙げられる。エポキシ樹脂の量は、
ポリイミド樹脂100重量部に対し1〜200重量部、
好ましくは5〜100重量部で、200重量部を越える
とフィルム形成性が悪くなる。
なくとも2個のフェノール性水酸基を有するもので、こ
のような樹脂としては例えば、フェノールノボラック樹
脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボ
ラック樹脂、ポリ−p−ビニルフェノール、フェノール
アラルキル樹脂等が挙げられる。フェノール樹脂の量
は、エポキシ樹脂100重量部に対して2〜150重量
部、好ましくは50〜120重量部で、2重量部未満も
しくは150重量部を越えると硬化性が不充分となる。
ために用いられるものであれば特に制限はない。このよ
うなものとしては例えば、イミダゾール類、ジシアンジ
アミド誘導体、ジカルボン酸ジヒドラジド、トリフェニ
ルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェ
ニルボレート、2−エチル−4−メチルイミダゾール−
テトラフェニルボレート、1,8−ジアザビシクロ
(5,4,0)ウンデセン−7−テトラフェニルボレー
ト等が用いられる。これらは、2種以上を併用してもよ
い。硬化促進剤の量はエポキシ樹脂100重量部に対
し、0.01〜50重量部、好ましくは0.1〜20重
量部で、0.01重量部未満では、硬化性が不充分とな
り、50重量部を越えると保存安定性が悪くなる。
以下のようにする。まずエポキシ樹脂、フェノール樹
脂、ポリイミド系樹脂を有機溶媒に溶解する。ここで用
いられる有機溶媒は、上記材料を均一に溶解又は混練で
きるものであれば特に制限はなく、先に挙げたジメチル
ホルムアミド等の溶媒がある。
必要に応じ添加剤を加え、先に述べた手順と同様にし
て、混合・混練し、ペースト状混合物を得、これをベー
スフィルム上に均一に塗布し、加熱して、導電性接着フ
ィルムとする。
も2個の熱硬化性イミド基を有するイミド化合物を使用
する場合、その化合物の例としては、パラビスマレイミ
ドベンゼン、メタビスマレイミドベンゼン、パラビスマ
レイミドベンゼン、1,4−ビス(p−マレイミドクミ
ル)ベンゼン、1,4−ビス(m−マレイミドクミル)
ベンゼンのほか、下記の式(II)〜(IV)で表されるイ
ミド化合物等がある。
O、C(CH3)2又はC(CF3)2を示し、R1、R2、
R3及びR4はそれぞれ独立に水素、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、フッ素、塩素又は臭素を示し、Dはエ
チレン性不飽和二重結合を有するジカルボン酸残基を示
す。〕
O、C(CH3)2又はC(CF3)2を示し、R5、R6、
R7及びR8はそれぞれ独立に水素、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、フッ素、塩素又は臭素を示し、Dはエ
チレン性不飽和二重結合を有するジカルボン酸残基を示
す。〕
ポリイミド樹脂100重量部に対して0.1〜200重
量部、好ましくは1〜100重量部である。200重量
部を越えるとフィルム形成性が悪くなる。
ば、4,4−ビスマレイミドジフェニルエーテル、4,
4−ビスマレイミドジフェニルメタン、4,4−ビスマ
レイミド−3,3’−ジメチル−ジフェニルメタン、
4,4−ビスマレイミドジフェニルスルホン、4,4−
ビスマレイミドジフェニルスルフィド、4,4−ビスマ
レイミドジフェニルケトン、2,2’−ビス(4−マレ
イミドフェニル)プロパン、4,4−ビスマレイミドジ
フェニルフルオロメタン、1,1,1,3,3,3−ヘ
キサフルオロ−2,2−ビス(4−マレイミドフェニ
ル)プロパン、等がある。
ば、ビス〔4−(4−マレイミドフェノキシ)フェニ
ル〕エーテル、ビス〔4−(4−マレイミドフェノキ
シ)フェニル〕メタン、ビス〔4−(4−マレイミドフ
ェノキシ)フェニル〕フルオロメタン、ビス〔4−(4
−マレイミドフェノキシ)フェニル〕スルホン、ビス
〔4−(3−マレイミドフェノキシ)フェニル〕スルホ
ン、ビス〔4−(4−マレイミドフェノキシ)フェニ
ル〕スルフィド、ビス〔4−(4−マレイミドフェノキ
シ)フェニル〕ケトン、2,2−ビス〔4−(4−マレ
イミドフェノキシ)フェニル〕プロパン、1,1,1,
3,3,3−ヘキサフルオロ−2,2−ビス〔4−(4
−マレイミドフェノキシ)フェニル〕プロパン、等があ
る。
め、ラジカル重合剤を使用してもよい。ラジカル重合剤
としては、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキ
サイド、イソブチリルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、オクタノイルパーオキサイド、アセチルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等があ
る。このとき、ラジカル重合剤の使用量は、イミド化合
物100重量部に対して概ね0.01〜1.0重量部が
好ましい。
以下のようにする。まず、ポリイミド樹脂(A)及び上
記のイミド化合物をとり、先と同様にして、有機溶媒に
溶解し、導電性フィラー及び必要に応じ添加剤を加え、
混合・混練し、混合・混練し、ペースト状混合物を得、
これをベースフィルム上に均一に塗布し、加熱して、導
電性接着フィルムとする。
レーム、セラミックス配線板、ガラスエポキシ配線板、
ガラスポリイミド配線板等の支持部材との間に、本発明
で得られた導電性接着フィルムを挾み、加熱圧着する
と、両者は接着する。
lの四つ口フラスコに、2,2−ビス(4−アミノフェ
ノキシフェニル)プロパン41g(0.1モル)及びジ
メチルアセトアミド150gをとり、攪拌した。ジアミ
ンの溶解後、フラスコを氷浴中で冷却しながら、1,2
−(エチレン)ビス(トリメリテート二無水物)41g
(0.1モル)を少量ずつ添加した。室温で3時間反応
させたのち、キシレン30gを加え、N2ガスを吹き込
みながら150℃で加熱し、水と共にキシレンを共沸除
去した。その反応液を水中に注ぎ、沈澱したポリマーを
濾過により採り、乾燥してポリイミド樹脂(A1)を得
た。
lの四つ口フラスコに、ビス(4−(3−アミノフェノ
キシ)フェニル)スルホン43.2g(0.1モル)及
びN−メチル−2−ピロリドン150gをとり、攪拌し
た。ジアミンの溶解後、室温で、1,4−(テトラメチ
レン)ビス(トリメリテート二無水物)43.8g
(0.1モル)を加えた。5℃以下で5時間反応させ、
無水酢酸20.4g(0.2モル)及びピリジン15.
8g(0.2モル)を加え、1時間室温で攪拌した。こ
の反応液を水中に注ぎ、沈澱したポリマーを濾過により
採り、乾燥してポリイミド樹脂(A2)を得た。
の四つ口フラスコに、2,2−ビス(4−アミノフェノ
キシフェニル)プロパン32.8g(0.08モル)、
3,3′,5,5′−テトラメチル−4,4′−ジアミ
ノジフェニルメタン5.08g(0.02モル)及びジ
メチルアセトアミド100gをとり、攪拌した。ジアミ
ンの溶解後、フラスコを氷浴中で冷却しながら、1,1
0−(デカメチレン)ビス(トリメリテート二無水物)
41.8g(0.08モル)及びベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物6.44g(0.02モル)を少量
ずつ添加した。添加終了後、氷浴中で3時間、更に室温
で4時間反応させた後、無水酢酸25.5g(0.25
モル)及びピリジン19.8g(0.25モル)を添加
し、2時間室温で攪拌した。その反応液を水中に注ぎ、
沈澱したポリマーを濾過により採り、乾燥してポリイミ
ド樹脂(A3)を得た。
合物を調合した。なお、表1中、TCG-1とあるのは、徳
力化学(株)製の銀粉を意味する。
厚さにポリエステルフィルム上に塗布し、80℃で10
分、つづいて150℃で30分加熱し、2種類の導電性
接着フィルムを得た。フィルム形成性は、いずれも良好
であった(表2)。
て、フィルム形成性の〇、×はそれぞれ下記の意味であ
る。 〇:ベトツキがなく、ポリエステルフィルムから容易に
剥がすことができる。 ×:ベトツキがあり、又はフィルムが脆く、ポリエステ
ルフィルムから剥がすことが困難。
スト状混合物(ただし、No.8は比較)を調合した。
意味である。 YDCH-702:東都化成、クレゾールノボラック型エポキシ
(エポキシ当量220) N-865:大日本インキ製、ビスフェノールノボラック型
エポキシ(エポキシ当量208) ESCN-195:日本化薬、クレゾールノボラック型エポキシ
(エポキシ当量200) H-1:明和化成、フェノールノボラック(OH当量106) VH-4170:大日本インキ、ビスフェノールAノボラック
(OH当量118) TCG-1:徳力化学 DMAA:ジメチルアセトアミド NMP:N−メチルピロリドン DMF:ジメチルホルムアミド
厚さにポリエステルフィルム上に塗布し、80℃で10
分、つづいて150℃で30分加熱し、導電性接着フィ
ルムを得た。フィルム形成性は、表4に示した。
ースト状混合物を調合した。
る。 BMDADPM:4,4’−ビスマレイミドジアミノジフェニ
ルメタン BMPPP:2,2−ビス(4−(4−マレイミドフェノキ
シ)フェニル)プロパン BMDADPE:4,4’−ビスマレイミドジアミノジフェニ
ルエーテル DMAA:ジメチルアセトアミド NMP:N−メチルピロリドン DMP:ジメチルホルムアミド BPO:ベンゾイルパーオキサイド DCPO:ジクミルパーオキサイド CHPO:クメンハイドロパーオキサイド
にポリエステルフィルム上に塗布し、80℃で10分、つ
づいて150℃で15分加熱し、導電性接着フィルムを
得た。フィルム形成性は、表6に示した。
測定すると、表7に示す通りであった。なお、試験方法
は、導電性接着フィルムを4×4mmの大きさに切断
し、これを4×4mmのシリコンチップと銀メッキ付リ
ードフレームの間に挟み、1000gの荷重をかけて、
260℃、3秒間圧着させたのち、プッシュプルゲージ
を用いて、室温時及び350℃加熱20秒後の熱時に、
剪断接着力を測定した。
測定すると、表8に示す通りであった。なお、試験方法
は、導電性接着フィルムを4×4mmの大きさに切断
し、これを4×4mmのシリコンチップと銀メッキ付リ
ードフレームの間に挟み、50gの荷重をかけて、20
0℃、3分間圧着させたのち、プッシュプルゲージを用
いて、室温時及び350℃加熱20秒後の熱時に、剪断
接着力を測定した。表7及び表8を比較すると、熱硬化
性樹脂含有の導電性接着フィルム(No.3〜7)は、熱
硬化性樹脂非含有の導電性接着フィルム(No.1〜2)
よりも、350℃における剪断接着力が高いことが分か
る。
測定すると、表9に示す通りであった。なお、試験方法
は、試験例2と同様にして行った。
ピール接着力を測定すると、表10に示す通りであっ
た。なお、ピール接着力は、導電性接着フィルムを8×
8mmの大きさに切断し、これを8×8mmのシリコン
チップと銀メッキ付リードフレームの間に挟み、100
0gの荷重をかけて、300℃、5秒間圧着させたの
ち、250℃、20秒加熱時に測定した。
ィルム(No.1〜2)は熱硬化性樹脂含有の導電性接着
フィルム(No.3〜7)よりも、250℃におけるピー
ル接着力が高いことが分かる。
ムは、比較的低温で行うことのできるダイボンド用導電
性接着フィルムである。請求項7の方法により、半導体
素子と支持部材を接着できる。
Claims (9)
- 【請求項1】(A)式(I) 【化1】 (ただし、nは2〜20の整数を示す。)で表されるテ
トラカルボン酸二無水物の含量が全テトラカルボン酸二
無水物の70モル%以上であるテトラカルボン酸二無水
物と、ジアミンを反応させ脱水閉環して得られるポリイ
ミド樹脂 及び (B)導電性フィラーを含有してなる導電性接着フィル
ム。 - 【請求項2】(A)請求項1記載の式(I)で表される
テトラカルボン酸二無水物の含量が全テトラカルボン酸
二無水物の70モル%以上であるテトラカルボン酸二無
水物と、ジアミンを反応させ脱水閉環して得られるポリ
イミド樹脂;100重量部に対し、 (B)導電性フィラー;1〜8000重量部を含有して
なる導電性接着フィルム。 - 【請求項3】(A)請求項1記載の式(I)で表される
テトラカルボン酸二無水物の含量が全テトラカルボン酸
二無水物の70モル%以上であるテトラカルボン酸二無水
物と、ジアミンを反応させ脱水閉環して得られるポリイ
ミド樹脂 (B)導電性フィラー 及び (C)熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂、フェノール樹
脂及び硬化促進剤を含有してなる導電性接着フィルム。 - 【請求項4】(A)請求項1記載の式(I)で表される
テトラカルボン酸二無水物の含量が全テトラカルボン酸
二無水物の70モル%以上であるテトラカルボン酸二無
水物と、ジアミンを反応させ脱水閉環して得られるポリ
イミド樹脂;100重量部に対し、 (B)導電性フィラー;1〜8000重量部 及び (C)熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を1〜200重
量部、フェノール樹脂をエポキシ樹脂100重量部に対
し2〜150重量部、及び硬化促進剤をエポキシ樹脂1
00重量部に対し0.01〜50重量部を含有してなる
導電性接着フィルム。 - 【請求項5】(A)請求項1記載の式(I)で表される
テトラカルボン酸二無水物の含量が全テトラカルボン酸
二無水物の70モル%以上であるテトラカルボン酸二無水
物と、ジアミンを反応させ脱水閉環して得られるポリイ
ミド樹脂 (B)導電性フィラー 及び (C)熱硬化性樹脂として1分子中に少なくとも2個の
マレイミド基を有するイミド化合物を含有してなる導電
性接着フィルム。 - 【請求項6】(A)請求項1記載の式(I)で表される
テトラカルボン酸二無水物の含量が全テトラカルボン酸
二無水物の70モル%以上であるテトラカルボン酸二無
水物と、ジアミンを反応させ脱水閉環して得られるポリ
イミド樹脂;100重量部に対し、 (B)導電性フィラー;1〜8000重量部 及び (C)熱硬化性樹脂として1分子中に少なくとも2個の
マレイミド基を有するポリイミド樹脂;0.1〜200
重量部を含有してなる導電性接着フィルム。 - 【請求項7】半導体素子と支持部材の間に請求項1〜6
のいずれかに記載の導電性接着フィルムを挾み、加熱圧
着する、半導体素子と支持部材との接着法。 - 【請求項8】支持部材に請求項1〜6のいずれかに記載
の導電性接着フィルムを接着させた導電性接着フィルム
付き支持部材。 - 【請求項9】半導体素子を請求項1〜6のいずれかに記
載の導電性接着フィルムで支持部材に接着させてなる半
導体装置。
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