JP3267781B2 - 再生セルロース成形品の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は再生セルロース成形品の
製造方法に関し、更に詳しくはセルロースの第３級アミ
ンオキサイド−水系溶媒を用いた成形原液を用いて水系
凝固法により再生セルロース成形品を得るに際し、新規
な水系凝固液を用い、更に熱処理を施す、力学的特性の
優れた再生セルロース成形品の工業的に有利な製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来再生セルロース成形品を製造する方
法としてセルロースまたはその誘導体を溶媒に溶解し、
得られた溶液から繊維またはフィルムなどの成形品を得
る方法が知られている。このような方法として、ビスコ
ース法や銅アンモニア法があるが、これらの方法は複雑
な化学反応を伴い、工程が長いだけでなく、諸々の環境
汚染の点でも大きな問題となっている。

【０００３】近年、セルロースの溶媒に関する研究が進
み、セルロースに対して強力な溶解力を有する溶媒がい
くつか見いだされてきた。その結果、合成樹脂の場合の
ように、セルロースを単に溶媒に溶解させるだけで成形
原液を得ることが可能となった。これらの溶媒の中で第
３級アミンオキサイド類、とりわけＮ−メチルモルホリ
ン−Ｎ−オキサイドがセルロースの特異的かつ優れた溶
媒であり、これを使用した再生セルロース繊維やフイル
ムを製造する方法がいくつか提案されている。なかでも
例えば特公昭６０−２８８４８号に開示されている方
法、すなわち、Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキサイド
および水からなる混合溶媒に溶解されたセルロースを、
水を凝固剤としたいわゆるドライジエットウエットスピ
ニング法により再生セルロース成形品とする方法が実用
上最も注目を集めている。該方法は、溶媒系がきわめ
て単純で実質的にはＮ−メチルモルホリン−Ｎ−オキサ
イドだけであり回収工程も単純化できること、セルロ
ース濃度１０〜４０重量％という高濃度の成形原液を用
いることができ、かつ従来公知のドライジエットウエッ
トスピニング法が容易に適用できること、凝固液に水
が使用され成形、回収工程で好都合であるばかりでなく
プロセス上において実質的に副反応は皆無であり、無公
害に近い製造プロセスであることなどの特徴を有し、一
部では工業的規模での生産も始まっている。

【０００４】しかしながら該方法により、単純なドライ
ジエットウエットスピニング法を用いて、延伸を繊維ま
たはフィルム形成過程の未凝固の状態で行った場合に
は、実用に耐え得る力学的特性を有する成形品を得るこ
とは困難である。したがって、成形品の力学的特性を向
上させるため、凝固と延伸を同時に行うように紡糸装置
を工夫しているのが一般的である。係る目的のために、
例えば特公昭６０−２８８４８号には、紡糸口金と水
面の間に水供給ローラーを設け延伸される紡糸原液の表
面に僅かの水分を供給し、紡糸原液を凝固させながら延
伸を行う改良型ドライジエットウエットスピニング装
置、霧室を設けて霧滴の形で水を導管より供給し紡糸
原液を凝固させながら延伸を行う改良型ドライジエット
ウエットスピニング装置等が開示されている。該装置に
よれば、繊維の製造プロセスはきわめて単純であるばか
りでなく紡糸速度数１００ｍ／分という高速紡糸するこ
とで従来公知の強力レーヨンに匹敵する力学的特性を有
する再生セルロース繊維を得ることができる。しかしな
がら、再生セルロース成形品の力学的特性は、延伸比の
向上、すなわち紡糸、製膜速度の増加に伴って向上する
ことから、高い力学的特性を有する成形品を得るために
は更に紡糸、製膜速度を上げることが必要となり、高速
下で延伸と同時に凝固させることになるので設備上ある
いは運転上一定の限度があるという欠点を有していた。

【０００５】かかる欠点を改善すべく、従来公知の通常
のドライジエットウエットスピニング法を用い、特に紡
糸速度を上げることなく再生セルロース繊維の力学的特
性を改善する方法として、特定の添加物を紡糸原液に添
加する方法が H.Chanzy らによって提案されている (Po
lymer 1990 31 400)。該方法によれば、Ｎ−メチルモル
ホリン−Ｎ−オキサイド−水系混合溶媒より得られたセ
ルロース溶液に、没食子酸ｎ−プロピル及び塩化アンモ
ニウムまたは塩化カルシウムを添加した紡糸原液を用い
ることで従来公知のドライジエットウエットスピニング
法により、紡糸速度２０〜２００ｍ／分という比較的低
速紡糸速度で容易に強度の優れた再生セルロース繊維を
得ることができる。没食子酸ｎ−プロピルはセルロース
の酸化防止剤として公知であり（例えば特公平３−２９
８１９号）、従って該方法の特徴は、塩化アンモニウム
または塩化カルシウムを添加した紡糸原液を用いること
で力学的特性の優れた再生セルロース繊維を得る点にあ
る。特に塩化アンモニウムの添加によって力学的特性特
に強度が無添加に比し１．４〜１．８倍まで向上するこ
とが示されている。しかしながら、該方法によって得ら
れる繊維は強度はあるものの伸度はない。すなわち硬い
が脆い繊維という致命的な問題点があり、実用範囲が極
めて限定されたものであり、また添加される塩化アンモ
ニウムまたは塩化カルシウムはセルロースの凝固促進剤
としても作用し、紡糸原液の経時安定性の観点からも、
好ましいものとはいえない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、セルロース
の第３級アミンオキサイド−水系溶媒を用いた成形原液
を用いて水系凝固法により再生セルロース成形品を得る
に際し、特別な紡糸あるいは製膜装置を必要とすること
なく、比較的低速紡糸速度でも力学的特性の優れた再生
セルロース成形品の製造方法を提供することを課題とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる課題
を解決すべく鋭意研究の結果、第３級アミンオキサイド
−水系混合溶媒に溶解してなるセルロース溶液を成形原
液とし、水を凝固浴としたいわゆる従来公知のドライジ
エットウエットスピニング法またはウエットスピニング
法において、凝固浴の凝固作用を変化させ得る物質、水
溶性中性有機化合物、水溶性無機中性塩、水溶性苛性ア
ルカリ、水溶性酸、を添加した凝固液を用いて凝固さ
せ、ついで適度な条件下で乾燥・熱処理することによ
り、過度の延伸を必須とすることなく、強度のみならず
伸度をも飛躍的に向上させた再生セルロース成形品を得
ることができるという驚くべき事実を見いだし、また、
添加する化合物の種類並びに乾燥・熱処理条件を適当に
選択することで用途、目的に応じた力学的特性を備えた
実用範囲の広い再生セルロース成形品を実用上極めて有
利な方法で容易に製造できることを見いだし本発明を完
成するに至った。すなわち本発明は、特別な紡糸あるい
は製膜装置を必要とすることなく、従来公知の装置を用
いて、力学的特性の優れたセルロース成形品の、工業的
に有利で簡便な製造方法を提供するものである。

【０００８】本発明の第１の骨子は凝固液として凝固浴
の凝固作用を変化させ得る物質（以下、添加剤ともい
う。）を添加した水溶液を用いる点にある。添加剤を添
加した水溶液を凝固液として紡糸すると、凝固浴中の液
体糸（紡糸ノズルから吐出された糸状の紡糸原液）に対
する凝固液の水の浸透圧が変わる。すなわち液体糸中へ
の水の拡散による凝固が抑制され、液体糸から凝固浴へ
の溶媒の拡散によって糸条形成が進むいわゆる濃縮凝固
による糸条形成が促進されるものと考えられる。ここ
で、強アルカリや強酸はセルロースに対する水和効果も
考えられるが他の中性物質の示す効果を考えると水の浸
透圧変化の効果が主たるものと推察される。添加剤の有
無及び添加剤の種類に関係なく糸条の断面形状には差が
なく、添加剤を使用することにより分子間あるいは高次
構造（凝固過程で形成される沈澱粒子構造）間の接合
性、均質性が向上し、繊維組織の緻密度が向上すること
を見いだしたのである。

【０００９】使用できる添加剤としては、水溶性中性有
機化合物、水溶性無機中性塩、水溶性苛性アルカリある
いは水溶性酸が挙げられ、好ましくは水溶性有機化合物
としては尿素、ピロリドン、ε−カプロラクタムを、水
溶性無機中性塩としては硝酸アンモニウム、塩化アンモ
ニウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、ロダン酸カ
リウム、ロダン酸ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化
亜鉛、塩化カルシウム、塩化錫を、水溶性苛性アルカリ
としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化亜鉛を、水溶性酸としては硫酸、硝
酸、リン酸、ギ酸、モノクロル酢酸を挙げることができ
る。凝固液へ添加する各種添加剤の濃度は、成形原液組
成、延伸条件、乾燥・熱処理条件あるいは成形品の用途
によっても異なり、いちがいに規定はできないが、一般
に０・１〜１０重量パーセント程度で充分にその効果を
発現する。なお、熱処理条件等によっても異なるが、一
般に強度を要求される場合には硫酸ナトリウム等の水溶
性無機中性塩、伸度を要求される場合には水酸化ナトリ
ウム等の水溶性苛性アルカリや硫酸等の水溶性酸、また
その中間を要求される場合には尿素等の水溶性中性有機
化合物を用いることが好ましい。

【００１０】次に、本発明の第２の骨子は、凝固後の湿
潤成形品を適当な条件下で乾燥・熱処理する点にある。
即ち、湿潤成形品を適当な条件下で乾燥・熱処理するこ
とにより、繊維組織の緻密度が飛躍的に向上すること、
すなわち繊維組織の緻密化に対して乾燥・熱処理温度が
きわめて重要な役割を果たし、適切な乾燥・熱処理条件
の選択が再生セルロース成形品の繊維組織の緻密化、均
質化に対してきわめて有効なことを見いだしたのであ
る。乾燥・熱処理温度は用いた凝固浴組成、成型品の使
用目的などによっても異なるが、セルロースのガラス転
移温度（−３０℃〜１６０℃と言われている）より１５
℃〜２０℃高温から熱分解温度以下の範囲であればその
目的にかなうが、通常１００℃以上２００℃以下、より
好ましくはセルロースの熱劣化の恐れが少ない１００℃
以上１５０℃以下程度が妥当である。但し、乾燥・熱処
理に際しては充分に水洗し溶媒及び凝固液を除去するこ
とが必要であるが、乾燥・熱処理装置、及び方法を特に
限定するものではなく、例えば弛緩状態での乾熱処理等
で充分にその効果を発現させることができる。

【００１１】本発明を実施するに際し、セルロースは第
３級アミンオキサイドおよび水からなる混合溶媒に溶解
されるが、用いられるセルロースは特に限定されず、通
常工業用に使用されるパルプで充分である。またセルロ
ースの溶解方法も特に限定されず、従来公知の方法にし
たがってセルロースを第３級アミンオキサイド及び水か
らなる混合溶媒に溶解すればよい。これらの詳細な方法
については、例えば特公昭６０−２８８４８号に記載さ
れている種々の方法、装置などが挙げられるが、溶解法
または装置にいつて何ら限定されるものではない。本発
明において用いられる第３級アミンオキサイドとして
は、セルロースを溶解し水と混合するものでかつ水に対
し安定であればいずれの第３級アミンオキサイドも用い
ることができる。例えば、ジメチルエタノールアミンオ
キサイド、トリエチルアミンオキサイド、一定の単環式
Ｎ−メチルアミン−Ｎ−オキサイド類例えばＮ−メチル
モルホリン−Ｎ−オキサイド、Ｎ−メチルピペリジン−
Ｎ−オキサイド、Ｎ−メチルピロリジン−Ｎ−オキサイ
ド並びにアミンオキサイド基が環の外に存在する他の環
式アミンオキサイド類例えばジメチルヘキシルアミン−
Ｎ−オキサイドなどが挙げられるが、実用上の見地から
すればＮ−メチルモルホリン−Ｎ−オキサイドが好まし
い。またセルロース溶液組成はセルロースの種類、溶媒
の種類、成形装置、成形条件等によっても異なり特に限
定されないが、一般にセルロース約５重量％〜４０重量
％、第３級アミンオキサイド約９０重量％〜４０重量
％、水５〜約２０重量％から成っているものが好まし
い。

【００１２】本発明においては、溶解時または溶解後の
セルロース劣化例えばセルロース鎖の著しい崩壊あるい
は着色を防止する目的で種々の添加物を添加することも
任意である。これらの目的で添加される添加物としては
例えば特公平３−２９８１９号に開示されている化合
物、例えばＬ（＋）アスコルビン酸、ハイドロキノン、
没食子酸イソプロピル等のものが挙げられる。

【００１３】得られたセルロース溶液は一般に７０℃以
上１５０℃以下好ましくは９０℃以上１３０℃以下に保
たれ紡糸または押出し成形によりまず空気中または前述
の添加剤を含む水溶液中で繊維またはフイルムに成形さ
れ次いでこの成形品の力学的特性を改良するため、セル
ロースを凝固させつつまたは凝固後に延伸される。成形
用ノズルまたはダイから押し出されたセルロース溶液は
一般にその押出し速度より速い速度で引張られて延伸さ
れるが、延伸の程度は紡糸（または製膜）延伸比、即ち
凝固成形品の線速度を成形用ノズルまたはダイからの送
り出し線速度で割った値によって決定される。特公昭６
０−２８８４８号記載の方法では凝固前の延伸によって
セルロース分子が溶液中で配向されることを基本にして
おり、得られるセルロースの性質はセルロースの完全凝
固前に改善されることになる。従って再生セルロースの
力学的特性の改善には完全凝固前での高延伸が必須で、
通常延伸比３以上、特に延伸比２０〜３０に近い高延伸
が必要とされる。本発明の場合、再生セルロースの力学
的特性の発現メカニズムが、係る公知技術とは異なり、
延伸のみならず凝固液の組成の選択並びに乾燥・熱処理
による力学的特性改善に大きく基づくものであり、上述
の条件、即ちセルロースの完全凝固前での高延伸を必須
としない。従って、本発明方法が装置上も運転管理上も
大幅に改善された再生セルロース成形品の製造法を提供
するものであることは容易に理解できるものである。も
ちろん、その目的によっては上述のごとき従来技術によ
って得られた成形品を本発明の凝固浴により完全凝固さ
せ、更に乾燥・熱処理に供してもなんら本発明の主旨に
反するものではない。即ち、凝固させつつ延伸しても良
いし、あるいは凝固後に延伸してもなんら本発明の主旨
に反するものではなく、その目的に応じた凝固、延伸プ
ロセスを採用することで本発明効果の補填を行うことは
任意である。

【００１４】

【実施例】以下、本発明を実施例によってより具体的に
説明するが、本発明がその主旨を超えない限り以下の実
施例に限定されないことは指摘するまでもない。なお、
以下の実施例中、パーセント及び部は重量パーセント及
び重量部を意味する。 実施例１ ［実施例：試料１−１〜試料４−４；比較例１〜４］水
分１３．３パーセントを含有するＮ−メチルモルホリン
−Ｎ−オキサイド（日本乳化剤株式会社製）８４０部及
び水分約６．０パーセントを含有する木材パルプ（ＫＳ
パウダー：（株）興人製）１００部をジャケット付ウェ
ルナー型粉砕機に仕込み、９０℃にて２時間攪拌してセ
ルロース分約１０パーセントの溶液を調製した。この溶
液を用いてドライジエットウエットスピニング法により
紡糸して再生セルロース繊維を得た。エヤーギャップは
１０mm、紡糸温度は１００℃、ノズルは０．１０ｍｍφ
×２０ホール、凝固浴温度は２０℃で行った。なお、凝
固浴は実施例として試料１−１、２、３及び４は１０パ
ーセント尿素水溶液を、試料２−１、２、３及び４は１
０パーセント硝酸アンモニウム水溶液を、試料３−１、
２、３及び４は９パーセント硫酸ナトリウム水溶液を、
試料４−１、２、３及び４は５パーセント水酸化ナトリ
ウム水溶液をそれぞれ凝固浴に用いて紡糸した。また比
較例１、２、３及び４は水を凝固浴に用いて紡糸した。
紡糸時の紡糸ドラフト（紡糸ノズルを通過する紡糸原液
の平均流速(ｖ₀) と凝固糸条の巻取速度(ｖ₁) の比）は
１．０１であった。ここで紡糸ドラフトが低い領域で紡
糸することが注目される。得られた糸条（凝固糸）は水
洗し溶媒を除いた後、乾燥・熱処理した。乾燥・熱処理
温度は室温（１９℃〜２１℃）、１００℃、１５０℃お
よび２００℃とした。なお、乾燥・熱処理は弛緩状態で
行い収縮は自由とした。このようにして得られた再生セ
ルロース繊維の特性を表１にまとめて示す。表１の試料
１−１、２、３及び４と比較例１より凝固浴に添加され
る添加剤の効果が明らかである。また試料２−１、２、
３及び４と比較例２、試料３−１、２、３及び４と比較
例３、試料４−１、２、３及び４と比較例４から明らか
なように適当な乾燥・熱処理温度は繊維の力学的特性を
大きく改良することがわかる。従来の水凝固系浴より得
られる再生セルロース繊維は強度を上げると伸度が低下
し、伸度を上げると強度が低下した。つまりいずれの場
合にもタフネスの低いものでしかなかったが、本発明方
法により得られる再生セルロース繊維は一般にタフネス
が大であり、強度、伸度のバランスが取れた実用上極め
て有利な特性をもつものと言える。

【００１５】実施例２ 水分１３．３パーセントを含有するＮ−メチルモルホリ
ン−Ｎ−オキサイド（日本乳化剤株式会社製）８５０部
及び水分約６．０パーセントを含有する木材パルプ（Ｋ
Ｓパウダー：（株）興人製）１６０部をジャケット付ウ
ェルナー型粉砕機に仕込み、９０℃にて２時間攪拌して
セルロース分約１５パーセントの溶液を調製した。この
溶液を用いてドライジエットウエットスピニング法によ
り紡糸して再生セルロース繊維を得た。エヤーギャップ
は３５mm、紡糸温度は１２０℃、ノズルは０．０８５ｍ
ｍφ×１７ホール、凝固浴温度は２０℃で行った。凝固
浴を硫酸ナトリウム７％水溶液、塩化マグネシウム５％
水溶液及び硫酸３％水溶液とし、比較対象として水浴を
用いた。得られた試料は十分に水洗し溶媒を除去したの
ち１２０℃、１０分乾燥熱処理を行った。乾燥熱処理品
の繊維特性結果を次に示す。 凝固浴 繊度(d) 強度(g/d) 伸度(%) ヤング率(g/d) 硫酸ナトリウム９％水溶液 ３．４ ３．５ ２５ １２０ 硫酸ナトリウム９％水溶液 １．７ ３．５ ２５ １３０ 塩化マク゛ネシウム５％水溶液 ３．４ ２．７ ２３．４ １００ 塩化マク゛ネシウム５％水溶液 １．７ ２．５ ２４．０ １０５ 硫酸５％水溶液 ３．４ ２．７ ２３．４ １０３ 硫酸５％水溶液 １．７ ２．５ ２１．０ １００ 水 ３．４ １．１ １０．４ ９５ 水 １．７ １．０ ９．０ ８５ 以上の結果から比較例である水を凝固浴とする場合に較
べ本発明の方法で紡糸すると繊維の力学的特性がすぐれ
ていることが注目される。とくに細繊度の繊維について
効果的である。

【００１６】実施例３ 実施例２と同様の方法でセルロース分約１５パーセント
の紡糸用溶液を調製した。この溶液を用いてドライジエ
ットウエットスピニング法により紡糸して再生セルロー
ス繊維を得た。エヤーギャップは５mm、紡糸温度は１０
０℃、ノズルは０．３５ｍｍφ×１７ホール、凝固浴温
度は２０℃で行った。紡糸ドラフトを０．３から５．０
範囲で変更した。凝固浴を硫酸ナトリウム７％水溶液、
ロダン酸ナトリウム１０％水溶液及びε−カプロラクタ
ム７％水溶液とし、比較対象として水浴を用いた。得ら
れた繊維は十分に水洗し溶媒を除去したのち１５０℃、
５分乾燥熱処理を行った。乾燥熱処理品の繊維特性結果
を次に示す。 凝固浴：硫酸ナトリウム７％水溶液 紡糸ドラフト 繊度(d) 強度(g/d) 伸度(%) ヤング率(g/d) ０．３ ３．１ ４．０ １４．０ １３０ １．０ ３．１ ４．１ １３．０ １４５ ２．５ ３．１ ４．３ １０．０ １５０ ４．０ ３．１ ４．５ ９．５ １５５ ５．０ ３．１ ４．５ ７．５ １６０ 凝固浴：ロダン酸ナトリウム１０％水溶液 紡糸ドラフト 繊度(d) 強度(g/d) 伸度(%) ヤング率(g/d) ０．３ ３．１ ３．９ １４．０ １１０ １．０ ３．１ ３．９ １１．０ １３０ ２．５ ３．１ ４．０ ９．０ １４０ ４．０ ３．１ ４．２ ７．５ １４７ ５．０ ３．１ ４．３ ６．５ １５５ 凝固浴：ε−カプロラクタム７％水溶液 紡糸ドラフト 繊度(d) 強度(g/d) 伸度(%) ヤング率(g/d) ０．３ ３．１ ３．０ １３．０ ９５ １．０ ３．１ ３．１ １１．０ １００ ２．５ ３．１ ３．４ ８．０ １２０ ４．０ ３．１ ４．２ ６．５ １２７ ５．０ ３．１ ４．３ ５．８ １３５ 凝固浴：水（比較例） 紡糸ドラフト 繊度(d) 強度(g/d) 伸度(%) ヤング率(g/d) ０．３ ３．１ １．９ ７．０ ９５ １．０ ３．１ １．９ ６．５ １００ ２．５ ３．１ ２．０ ６．０ １０３ ４．０ ３．１ ２．１ ４．５ １０７ ５．０ ３．１ ２．１ ３．８ １０８ 以上の結果から比較例である水を凝固浴とする場合に較
べ本発明の方法で紡糸すると紡糸ドラフトが低い領域で
あっても繊維の力学的特性がすぐれていることが注目さ
れる。また、紡糸ドラフトが高くなっても繊維の切断伸
度の低下の割合が小さい。

【００１７】実施例４ 実施例１と同様の方法でセルロース分約１０パーセント
の紡糸用溶液を調製した。この溶液を用いてドライジエ
ットウエットスピニング法により紡糸して再生セルロー
ス繊維を得た。エヤーギャップ３mm、紡糸温度は１００
℃、ノズルは０．１０ｍｍφ×２０ホール、凝固浴温度
は２０℃とした。凝固浴に硫酸ナトリウム９％水溶液、
尿素１０％水溶液を用い比較対象として水浴を用いた。
得られた繊維は十分に水洗し溶媒を除去したのち各温度
で１０分乾燥熱処理を行った。乾燥熱処理品の繊維特性
結果を次に示す。 凝固浴：硫酸ナトリウム９％水溶液 乾燥温度 繊度(d) 強度(g/d) 伸度(%) ヤング率(g/d) 室温 ２．５ ２．６ ３３．０ ８５ １００℃ ２．５ ３．１ ３０．０ １２０ １５０℃ ２．５ ４．２ １２．５ １５０ ２００℃ ２．５ ２．０ １０．５ ７０ ２５０℃ ２．５ ０．８ ３．５ ２０ 凝固浴：尿素１０％水溶液 乾燥温度 繊度(d) 強度(g/d) 伸度(%) ヤング率(g/d) 室温 ２．５ １．７ ２５．０ ５０ １００℃ ２．５ ２．５ ２２．１ ９０ １５０℃ ２．５ ３．０ １２．０ １１５ ２００℃ ２．５ １．４ ５．６ ６０ ２５０℃ ２．５ ０．５ １．５ １８ 凝固浴：水（比較例） 乾燥温度 繊度(d) 強度(g/d) 伸度(%) ヤング率(g/d) 室温 ２．５ ０．９ １８．３ ５５ １００℃ ２．５ １．２ １０．９ ８０ １５０℃ ２．５ ２．０ ７．０ ９５ ２００℃ ２．５ ０．９ ３．８ ６７ ２５０℃ ２．５ ０．５ １．２ １７

【００１８】

【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、特別な紡糸または製膜装置を要せず、従来公知の装
置を用いて、従来技術では達成できなかった力学的特性
に優れた再生セルロース成形品を容易に製造することが
可能であり、その実用上の意義は極めて大きいものであ
る。

【表１】

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 第３級アミンオキサイド−水混合溶媒を
   用いたセルロース溶液をドライジエットウエットスピニ
   ング法またはウエットスピニング法によって成形するに
   際し、凝固液が水溶性中性有機化合物、水溶性無機中性
   塩、水溶性苛性アルカリ及び水溶性酸の中から選択され
   た１種以上の物質を含む水溶液であり、かつ得られた凝
   固成形品を熱処理することを特徴とする再生セルロース
   成形品の製造方法。
2. 【請求項２】 第３級アミンオキサイドがＮ−メチルモ
   ルホリン−Ｎ−オキサイドである請求項１記載の再生セ
   ルロース成形品の製造方法。
3. 【請求項３】 水溶性中性有機化合物が尿素、ピロリド
   ン、ε−カプロラクタム、水溶性無機中性塩が硝酸アン
   モニウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、塩化ナ
   トリウム、ロダン酸カリウム、ロダン酸ナトリウム、塩
   化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化カルシウム、塩化錫、
   水溶性苛性アルカリが水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
   ム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、及び水溶性酸が硫
   酸、硝酸、リン酸、ギ酸、モノクロル酢酸である請求項
   １及び２記載の再生セルロース成形品の製造方法。
4. 【請求項４】 熱処理方法が、温度１００℃以上２００
   ℃以下の乾熱処理である請求項１、２及び３記載の再生
   セルロース成形品の製造方法。
5. 【請求項５】 再生セルロース成形品が繊維である請求
   項１〜４記載の再生セルロース成形品の製造方法。
6. 【請求項６】 再生セルロース成形品がフィルムである
   請求項１〜４記載の再生セルロース成形品の製造方法。