JP3264061B2 - Reversible thermosensitive recording medium - Google Patents
Reversible thermosensitive recording mediumInfo
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- JP3264061B2 JP3264061B2 JP27568793A JP27568793A JP3264061B2 JP 3264061 B2 JP3264061 B2 JP 3264061B2 JP 27568793 A JP27568793 A JP 27568793A JP 27568793 A JP27568793 A JP 27568793A JP 3264061 B2 JP3264061 B2 JP 3264061B2
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、可逆性感熱記録媒体に
係り、特にサーマルヘッドやレーザービーム等により加
熱することによって、同一記録エリア中に異なった2種
類の情報を記録できると共に、高コントラストとして視
認性を良くするようにした可逆性感熱記録媒体に関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a reversible thermosensitive recording medium, and in particular, it is possible to record two kinds of different information in the same recording area by heating with a thermal head or a laser beam and to obtain a high contrast. The present invention relates to a reversible thermosensitive recording medium with improved visibility.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、例えば磁気記録媒体等、機械読み
取り可能な情報を記録してなるカード類の発達には著し
いものがあり、多くの分野で利用されてきている。2. Description of the Related Art In recent years, there have been remarkable developments in cards, such as magnetic recording media, on which machine-readable information is recorded, and these cards have been used in many fields.
【0003】この種のカードは、カード基体上に磁気記
録層を設け、この磁気記録層に情報を記録するものであ
る。磁気記録された情報は、目視により不可視である
が、これらのカードには、より高度なセキュリティ性が
要求されており、例えば磁気記録部位外に、カードの真
偽を判断するための識別機能として、磁気または磁気以
外の目視可能な記録体を配置するもの、あるいは磁気記
録部の磁気記録層を、隠蔽層を形成して磁気記録内容が
外部から容易に読み取ることがないようにするものであ
る。[0003] In this type of card, a magnetic recording layer is provided on a card base, and information is recorded on the magnetic recording layer. Although magnetically recorded information is invisible visually, these cards require higher security, for example, outside the magnetic recording area, as an identification function for determining the authenticity of the card. A magnetic or non-magnetic recording medium is disposed, or a magnetic recording layer of a magnetic recording section is formed with a concealment layer so that magnetic recording contents are not easily read from the outside. .
【0004】ところで、近年、磁気記録層に固定情報
類、あるいは識別情報や可変情報を記録する他、カード
所有者の便宜に供するために、使用時に目視可能な情報
をカード表面に記録することが行なわれるようになり、
特にプリペイドカードは、磁気記録と同じ価値情報が読
み取り機にかけることなく目視により知ることが可能と
なっている。そして、可視の情報形成が行なえ、不要と
なった時にはその情報の消去ができるようにした可逆性
記録材が注目されている。In recent years, in addition to recording fixed information, identification information, and variable information on a magnetic recording layer, in order to provide the convenience of the card owner, information that can be viewed during use has been recorded on the surface of the card. Will be performed,
In particular, with prepaid cards, the same value information as in magnetic recording can be visually recognized without being read. Then, a reversible recording material that can form visible information and can erase the information when it becomes unnecessary has attracted attention.
【0005】その代表的なものとしては、ガラス転位温
度(Tg)が摂氏50〜60度から80度未満である、
低ガラス転位温度の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の
ような、樹脂母材中に高級脂肪酸のような有機低分子物
質を分散させた可逆性感熱記録材料が知られている(例
えば、“特開昭54−119377号”、“特開昭55
−154198号”、“特開平4−221678号”
等)。As a typical example, the glass transition temperature (Tg) is from 50 to 60 degrees Celsius to less than 80 degrees Celsius.
A reversible thermosensitive recording material in which an organic low molecular weight substance such as a higher fatty acid is dispersed in a resin base material such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having a low glass transition temperature is known (for example, “Special Features”). No. 54-119377, "Japanese Patent Laid-Open No. 55-119377.
154198, "JP-A-4-221678"
etc).
【0006】これらの情報記録媒体は、既に応用されて
いることが公知であり、例えばリライト機能を有するポ
イントカード等が挙げられる。It is known that these information recording media have already been applied, and examples thereof include a point card having a rewrite function.
【0007】このように、従来から、可逆性感熱記録媒
体はカード等の商品に利用されてきており、一方、ニー
ズの多様化に伴って近年では、これらに要求される機能
も高くなってきているのが現状である。As described above, reversible thermosensitive recording media have been conventionally used for products such as cards. On the other hand, with the diversification of needs, in recent years, the functions required for these media have been increasing. That is the current situation.
【0008】その中で、可逆性感熱記録媒体において
は、多種方式が記録できる記録材料を要望するものがあ
る。例えば、印字した後に室温で徐々に自動的に消色で
きる記録方式と、印字した後に消さなければ、そのまま
保留できる記録方式とを要望するものがある。[0008] Among them, some reversible thermosensitive recording media require a recording material capable of recording in various types. For example, there is a demand for a recording method in which the color can be gradually and automatically erased at room temperature after printing, and a recording method in which the image can be retained without being erased after printing.
【0009】しかしながら、現状では、このような要求
を同時に満たす可逆性感熱記録媒体は存在しない。[0009] However, at present, there is no reversible thermosensitive recording medium that satisfies such requirements at the same time.
【0010】また、示温材料を用いた記録材に応用する
例もいくつか提案され、例えば電子金属錯塩類、液晶、
メタモカラー等の方法が挙げられる。Some examples of application to a recording material using a temperature indicating material have also been proposed, for example, electronic metal complex salts, liquid crystal,
Metamocolor method and the like.
【0011】その中で、電子供与性呈色性化合物と電子
受容性化合物との間の発色反応を利用した可逆示温材料
は広く知られ、例えばファクシミリ、自動券売機、科学
計測機のプリンター、温度計、および玩具おもちゃ等
に、広範囲に応用されてきている。Among them, reversible thermosensitive materials utilizing a color-forming reaction between an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound are widely known, such as facsimile machines, automatic ticket vending machines, printers for scientific measuring instruments, and thermostats. It has been widely applied to meters and toys.
【0012】この種のものとしては、相当の数が提案さ
れ、例えば“特公昭51−44706号”および“特公
昭51−44707号”の示温材料、“特公昭51−4
4908号”の熱変色性材料、“特開昭62−1408
81号”と“特開昭62−138556号”の熱変色記
録材、“特開平4−344287”の可逆熱発色性組成
物および可逆的感熱記録材料等がある。A considerable number of such materials have been proposed, for example, temperature indicating materials disclosed in Japanese Patent Publication No. Sho 51-44706 and Japanese Patent Publication No. Sho 51-44707, and Japanese Patent Publication No. Sho 51-4.
No. 4908, thermochromic material, and JP-A-62-1408.
81 and JP-A-62-138556, and a reversible thermochromic composition and a reversible thermosensitive recording material of JP-A-4-344287.
【0013】しかしながら、これらの示温記録材料は、
その用途がかなり限定され、しかも記録情報の保存のた
めに、記録媒体を特定の温度範囲内に保持する必要等の
問題点がある。However, these thermosensitive recording materials are:
Its use is considerably limited, and there is a problem that the recording medium must be kept within a specific temperature range in order to store the recording information.
【0014】[0014]
【発明が解決しようとする課題】以上のように、従来の
可逆性感熱記録媒体においては、多種方式が記録できる
記録材料がないことから、同一記録エリア中に異なった
2種類の情報を記録することができないという問題があ
った。As described above, in the conventional reversible thermosensitive recording medium, since there is no recording material capable of recording in various types, two different types of information are recorded in the same recording area. There was a problem that it was not possible.
【0015】本発明は上記のような問題点を解消するた
めに成されたもので、サーマルヘッドやレーザービーム
等により加熱することによって、同一記録エリア中に異
なった2種類の情報を記録できると共に、高コントラス
トとして視認性を良くすることが可能な可逆性感熱記録
媒体を提供することを目的とする。The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and two different types of information can be recorded in the same recording area by heating with a thermal head or a laser beam. It is another object of the present invention to provide a reversible thermosensitive recording medium capable of improving visibility as high contrast.
【0016】[0016]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、まず、請求項1に対応する発明の可逆性感熱記録
媒体は、支持体上の少なくとも一方に、樹脂母材と当該
樹脂母材中に分散された低分子物質とからなり、温度に
依存して透明と白濁が可逆的に変化する第1の感熱記録
層を設け、第1の感熱記録層上に、少なくとも発色剤と
顕減色剤とを含有する可逆示温材料からなる第2の感熱
記録層を設けて成る。In order to achieve the above object, first, a reversible thermosensitive recording medium according to the first aspect of the present invention comprises a resin base material and a resin base material provided on at least one of the supports. A first heat-sensitive recording layer comprising a low-molecular substance dispersed in a material and having a reversible change in transparency and white turbidity depending on the temperature, and at least a color former and a developer formed on the first heat-sensitive recording layer; A second thermosensitive recording layer made of a reversible thermosensitive material containing a color-reducing agent is provided.
【0017】また、請求項2に対応する発明の可逆性感
熱記録媒体は、支持体上の少なくとも一方に、樹脂母材
と当該樹脂母材中に分散された低分子物質とからなり、
温度に依存して透明と白濁が可逆的に変化する第1の感
熱記録層を設け、第1の感熱記録層上に、少なくとも発
色剤と顕減色剤とを含有する可逆示温材料からなる第2
の感熱記録層を設け、第2の感熱記録層上に、耐熱性を
有する保護層を設けて成る。A reversible thermosensitive recording medium according to a second aspect of the present invention comprises a resin base material and a low-molecular substance dispersed in the resin base material on at least one of the supports.
A first heat-sensitive recording layer whose transparency and white turbidity change reversibly depending on temperature is provided, and a second heat-sensitive material made of a reversible thermosensitive material containing at least a color former and a color-reducing agent is provided on the first heat-sensitive recording layer.
And a protective layer having heat resistance is provided on the second heat-sensitive recording layer.
【0018】さらに、請求項3に対応する発明の可逆性
感熱記録媒体は、上記請求項1または請求項2に記載の
可逆性感熱記録媒体において、支持体と第1の感熱記録
層との間に、着色層を設けて成る。Further, a reversible thermosensitive recording medium according to the invention according to claim 3 is the reversible thermosensitive recording medium according to claim 1 or 2, wherein the reversible thermosensitive recording medium is provided between the support and the first thermosensitive recording layer. Is provided with a coloring layer.
【0019】ここで、特に上記第2の感熱記録層の発色
剤と顕減色剤とを微粒子化するようにしている。Here, in particular, the color former and the color-reducing agent of the second heat-sensitive recording layer are made into fine particles.
【0020】また、上記第2の感熱記録層が少なくとも
発色剤と顕減色剤とを内包してなるマイクロカプセルか
ら構成されている。Further, the second heat-sensitive recording layer is composed of microcapsules containing at least a color former and a color-reducing agent.
【0021】[0021]
【作用】従って、本発明の可逆性感熱記録媒体において
は、支持体上に、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散され
た低分子物質とからなり、温度に依存して透明と白濁が
可逆的に変化する第1の感熱記録層を設け、この第1の
感熱記録層上に、少なくとも発色剤と顕減色剤とを含有
する可逆示温材料からなる第2の感熱記録層を設けるこ
とにより、室温近傍の特定温度T0 よりも高い温度に、
3つの状態移転温度T1 ,T2 ,T3 (T0 <T1 <T
2 <T3 )を有している。Therefore, in the reversible thermosensitive recording medium of the present invention, the support comprises a resin base material and a low-molecular substance dispersed in the resin base material, and the transparency and white turbidity depend on the temperature. By providing a first heat-sensitive recording layer that changes reversibly, and providing a second heat-sensitive recording layer made of a reversible thermosensitive material containing at least a color former and a color-reducing agent on the first heat-sensitive recording layer To a temperature higher than the specific temperature T 0 near room temperature,
Three state transfer temperatures T 1 , T 2 , T 3 (T 0 <T 1 <T
2 <T 3 ).
【0022】よって、可逆性感熱記録媒体をT1 以上の
温度に加熱すると、第2の感熱記録層が発色し、T0 以
下の温度に冷却すると、一定の時間を経て印字は消え
て、元の透明の状態に戻る(以下、これを一時記録Bと
称する)。[0022] Thus, when heating the reversible thermosensitive recording medium in the above T 1 of the temperature, the second heat-sensitive recording layer was color, cooling to T 0 temperature below disappear printed after a certain time, the original (Hereinafter, this is referred to as temporary recording B).
【0023】また、可逆性感熱記録媒体をT3 以上の温
度に加熱し、かつ保持した後にT0以下の温度に冷却す
ると、第1の感熱記録層が白濁し、しかもその状態を安
定に保持できる(以下、これを一時記録Aと称する)。Further, by heating the reversible thermosensitive recording medium to T 3 or more temperature, and upon cooling after holding the T 0 temperature below the first heat-sensitive recording layer was opaque and moreover stably retain its state (Hereinafter referred to as temporary recording A).
【0024】さらに、上記白濁状態にある第1の感熱記
録層をT2 以上の温度でT3 未満の温度に加熱し、かつ
保持した後にT0 以下の温度に冷却すると、再び透明状
態に戻り、その第1の感熱記録層の透明状態を安定に保
持できる。Furthermore, when the first heat-sensitive recording layer in the opaque state is heated to a temperature less than T 3 at T 2 or more temperature and cooled after holding the T 0 temperature below returns to the transparent state again The transparent state of the first heat-sensitive recording layer can be stably maintained.
【0025】以上により、第1の感熱記録層と第2の感
熱記録層とからなる本発明の可逆性感熱記録媒体におい
ては、同一記録エリア中に、熱エネルギーの変化によっ
て、一時記録A、一時記録Bの2種類の記録方式で、情
報を記録することができる。As described above, in the reversible thermosensitive recording medium of the present invention comprising the first thermosensitive recording layer and the second thermosensitive recording layer, the temporary recording A, the temporary recording Information can be recorded by two types of recording methods, recording B.
【0026】一方、請求項2に対応する発明の可逆性感
熱記録媒体においては、第2の感熱記録層上に、耐熱性
を有する保護層を設けることにより、サーマルヘッドの
発熱、および使用中の磨耗等による感熱記録層の変形に
よって光沢が変化し、この光沢の変化によって記録した
情報が識別不可能となるのを確実に防止することができ
る。On the other hand, in the reversible thermosensitive recording medium according to the second aspect of the present invention, by providing a heat-resistant protective layer on the second thermosensitive recording layer, the heat generation of the thermal head and the temperature during use can be improved. It is possible to reliably prevent a change in gloss due to deformation of the heat-sensitive recording layer due to abrasion or the like, and the recorded information from being unable to be identified due to the change in gloss.
【0027】また、請求項3に対応する発明の可逆性感
熱記録媒体においては、支持体と第1の感熱記録層との
間に、着色層を設けることにより、感熱記録層の色調の
調整が行なえるため、より一層コントラストを高めて視
認性をよくすることができる。In the reversible thermosensitive recording medium according to the third aspect of the present invention, by providing a colored layer between the support and the first thermosensitive recording layer, the color tone of the thermosensitive recording layer can be adjusted. As a result, the contrast can be further increased and the visibility can be improved.
【0028】さらに、第2の感熱記録層の発色剤と顕減
色剤とを微粒子化することにより、変色等、反応性の向
上を図ることができる。Further, by making the color former and the color-reducing agent of the second heat-sensitive recording layer finer, reactivity such as discoloration can be improved.
【0029】さらにまた、第2の感熱記録層を少なくと
も発色剤と顕減色剤とを内包してなるマイクロカプセル
から構成することにより、材料の透明化を図ることがで
き、下層である第1の感熱記録層がよく見えるようにな
る。Further, by forming the second heat-sensitive recording layer from microcapsules containing at least a color former and a color-reducing agent, the material can be made transparent, and the first layer, which is the lower layer, can be obtained. The heat-sensitive recording layer becomes clearly visible.
【0030】[0030]
【実施例】本発明は、支持体上に、樹脂母材とこの樹脂
母材中に分散された低分子物質から構成され、熱に依存
して透明と白濁が可逆的に変化する第1の感熱記録層を
設け、この第1の感熱記録層上に、少なくとも発色剤と
顕減色剤とを含有するマイクロカプセルとを少なくとも
含有する可逆示温材料からなる第2の感熱記録層を設け
ることによって、室温近傍の特定温度T0 よりも高い温
度に、3つの状態移転温度T1 ,T2 ,T3 (T0 <T
1 <T2 <T3 )を持たせることにより、同一記録エリ
ア中に、熱エネルギーの変化によって、一時記録A、一
時記録Bの2種類の方式で情報が記録できるようにする
ものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is directed to a first type wherein a resin base material and a low-molecular substance dispersed in the resin base material are provided on a support, and transparency and white turbidity change reversibly depending on heat. By providing a heat-sensitive recording layer, on the first heat-sensitive recording layer, by providing a second heat-sensitive recording layer made of a reversible temperature indicating material containing at least a microcapsule containing at least a color former and a developer / desensitizer, to a temperature higher than the specific temperature T 0 near room, three states transition temperature T 1, T 2, T 3 (T 0 <T
By providing 1 <T 2 <T 3 ), information can be recorded in the same recording area by two types of methods, temporary recording A and temporary recording B, due to a change in thermal energy.
【0031】以下、上記のような考え方に基づく本発明
の一実施例について、図面を参照して詳細に説明する。An embodiment of the present invention based on the above-described concept will be described below in detail with reference to the drawings.
【0032】図1は、本発明による可逆性感熱記録媒体
の構成例を示す断面図である。FIG. 1 is a sectional view showing a configuration example of a reversible thermosensitive recording medium according to the present invention.
【0033】すなわち、本実施例の可逆性感熱記録媒体
は、図1に示すように、支持体シート1上に、樹脂母材
とこの樹脂母材中に分散された低分子物質とからなり、
温度に依存して透明と白濁が可逆的に変化する第1の感
熱記録層2を設け、またこの第1の感熱記録層2上に、
微粒子化された少なくとも発色剤と顕減色剤とを含有す
る可逆示温材料からなるか、または上記可逆示温材料を
内包したマイクロカプセルからなる第2の感熱記録層3
を設け、さらにこの第2の感熱記録層3上に、耐熱性を
有する保護層4を設けた構成としている。That is, as shown in FIG. 1, the reversible thermosensitive recording medium of the present embodiment is composed of a resin base material and a low-molecular substance dispersed in the resin base material on a support sheet 1.
A first thermosensitive recording layer 2 whose transparency and white turbidity change reversibly depending on temperature is provided, and on the first thermosensitive recording layer 2,
The second thermosensitive recording layer 3 is made of a reversible thermosensitive material containing at least a color former and a color-reducing agent which are made into fine particles, or a microcapsule containing the reversible thermosensitive material.
, And a heat-resistant protective layer 4 is provided on the second heat-sensitive recording layer 3.
【0034】ここで、支持体シート1の基材としては、
例えばIDカードやクレジットカードに用いられている
カード用ポリ塩ビニルシード、あるいはプリペイドカー
ドに用いられているカード用ポリエステルシート等の合
成樹脂シート、もしくは紙等を使用することができる。Here, as the base material of the support sheet 1,
For example, a synthetic resin sheet such as a polyvinyl salt for a card used for an ID card or a credit card, a polyester sheet for a card used for a prepaid card, or paper can be used.
【0035】また、第1の感熱記録層2は、樹脂母材と
この樹脂母材中に分散された低分子物質とから構成さ
れ、その光吸収特性(光散乱性)が温度に依存して可逆
的に変化する性質を利用して構成されているものであ
る。The first heat-sensitive recording layer 2 is composed of a resin base material and a low-molecular substance dispersed in the resin base material, and its light absorption characteristics (light scattering properties) depend on temperature. It is configured using the property of reversibly changing.
【0036】すなわち、この第1の感熱記録層2は、T
3 以上の温度に加熱し、かつ保持した後にT0 以下の温
度に冷却すると白濁し、その光散乱性が増大して最大遮
光状態となる一方、この白濁状態にある第1の感熱記録
層2をT2 以上の温度でT3未満の温度に加熱し、かつ
保持した後にT0 以下の温度に冷却すると、その光散乱
性が減少して透明状態になるものである。しかも、T0
以下の温度条件下において、第1の感熱記録層2の最大
遮光状態および透明状態を安定に保持でき、かつこれら
の状態を可逆的に変化させることが可能なため、いずれ
か一方の状態に設定することにより、他方の状態と差別
化が図れ、書き換え可能な半永久記録媒体として利用で
きるものである。That is, the first heat-sensitive recording layer 2
When heated and maintained at a temperature of 3 or more and then cooled to a temperature of T 0 or less, it becomes cloudy, its light scattering property increases, and the light-shielding state becomes maximum, while the first thermosensitive recording layer 2 in this cloudy state is formed. was heated to a temperature below T 3 at T 2 or more temperatures, and upon cooling to T 0 temperature below after holding, the light scattering is made transparent state decreases. Moreover, T 0
Under the following temperature conditions, the maximum light-shielding state and the transparent state of the first thermosensitive recording layer 2 can be stably maintained, and these states can be reversibly changed. By doing so, it can be differentiated from the other state and can be used as a rewritable semi-permanent recording medium.
【0037】この第1の感熱記録層2に分散される低分
子物質としては、融点が摂氏30〜200度程度のもの
が好ましい。The low-molecular substance dispersed in the first thermosensitive recording layer 2 preferably has a melting point of about 30 to 200 degrees Celsius.
【0038】例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペン
タデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン
酸、ノナデカン酸、アラキン酸、オレイン酸、エイコン
酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、ペンタイタコン酸、セ
ロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、ノナコサン
酸、メリシン酸、2−ヘキサデカン酸、トランス−3−
ヘキサデカン酸、2−ヘプタデセン酸、トランス−2−
オクタデセン酸、シス−2−オクタデカン酸、トランス
−4−オクタデセン酸、シス−6−オクタデセン酸、エ
ライジン酸、バセニン酸、トランス−コンドイン酸、ニ
ルカ酸、ブラシン酸、セラコレイン酸、トランス−8
−,−トランス−10−オクタデカジエン酸、リノエラ
イジン酸、o−エレオステアリン酸、β−エレオステア
リン酸、ブソエレオステアリン酸、12,2−o−ヘン
エイコサジエン等の高級脂肪酸を使用することができ
る。For example, lauric acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachiic acid, oleic acid, eiconic acid, behenic acid, lignoceric acid, pentitaconic acid, serotinic acid, heptacosanoic acid , Montanic acid, nonacosanoic acid, melicic acid, 2-hexadecanoic acid, trans-3-
Hexadecanoic acid, 2-heptadecenoic acid, trans-2-
Octadecenoic acid, cis-2-octadecanoic acid, trans-4-octadecenoic acid, cis-6-octadecenoic acid, elaidic acid, basenic acid, trans-chondoic acid, nilucic acid, brassic acid, seracoleic acid, trans-8
Higher fatty acids such as-,-trans-10-octadecadienoic acid, linoelaidic acid, o-eleostearic acid, β-eleostearic acid, busoeleostearic acid, and 12,2-o-heneicosadienes Can be used.
【0039】また、ステアリン酸メチル、ステアリン酸
オクタデシル、ラウリン酸オクタデシル、パルミチン酸
テトラデシル、ベヘン酸ドコシル等の高級脂肪酸があっ
てもよい。Further, higher fatty acids such as methyl stearate, octadecyl stearate, octadecyl laurate, tetradecyl palmitate and docosyl behenate may be used.
【0040】さらに、低分子物質として、マロン酸、マ
ロン酸−p−ニトロベンジルエステル、マロン酸−S−
p−ブロムベンジルチウロニウム塩、マロン酸ベンジル
アンモニウム塩、マロン酸ジアミド、マロン酸アニリ
ド;コハク酸、コハク酸p−ニトロベンジルエステル、
コハク酸フェナシルエステル、コハク酸S−p−クロル
ベンジルチウロニウム塩、コハク酸ベンジルアンモニウ
ム塩、コハク酸モノアミド、コハク酸アニリド、コハク
酸ジヒドラジド;グルタル酸、グルタル酸フェナシルエ
ステル、グルタル酸−p−ブロムフェナシルエステル,
グルタル酸−S−p−ブロムベンジルチウロニウム塩、
グルタル酸アニリド;アジピン酸、アジピン酸−p−ニ
トロベンジルエステル、アジピン酸フェナシルエステ
ル、アジピン酸モノアミド、アジピン酸アニリド;ピメ
リン酸、ピメリン酸−p−ブロムフェナシルエステル、
ピメリン酸アニリド、ピメリン酸ジアニリド、ピメリン
酸ジベンザルヒドラジド;スベリン酸、スベリン酸−p
−ニトロベンジルエステル、スベリン酸フェナシルエス
テル、スベリン酸モノアミド、スベリン酸アニリド;ア
ザライン酸、アゼライン酸、アゼライン酸−p−ブロム
フェナシルエステル、アゼライン酸−p−フェナシルエ
ステル、アゼライン酸モノアミド、セバシン酸、セバシ
ン酸フェナシルエステル、セバシン酸−p−フェニルフ
ェナシルエステル、セバシン酸ベンジルアンモニウム塩
等のジカルボン酸、またはその誘導体も使用することが
できる。Further, malonic acid, malonic acid-p-nitrobenzyl ester, malonic acid-S-
p-bromobenzyl thyuronium salt, benzyl ammonium malonate, malonic diamide, malonic anilide; succinic acid, p-nitrobenzyl succinate,
Succinic acid phenacyl ester, succinic acid Sp-chlorobenzyl thyuronium salt, succinic acid benzylammonium salt, succinic monoamide, succinic anilide, succinic dihydrazide; glutaric acid, glutaric acid phenacyl ester, glutaric acid-p -Bromophenacyl ester,
Glutaric acid-S-p-bromobenzylthiuronium salt,
Glutaric acid anilide; adipic acid, adipic acid-p-nitrobenzyl ester, adipic acid phenacyl ester, adipic acid monoamide, adipic acid anilide; pimelic acid, pimelic acid-p-bromophenacyl ester,
Pimelic anilide, pimelic dianilide, pimelic dibenzal hydrazide; suberic acid, suberic acid-p
-Nitrobenzyl ester, suberic acid phenacyl ester, suberic acid monoamide, suberic acid anilide; azaline acid, azelaic acid, azelaic acid-p-bromophenacyl ester, azelaic acid-p-phenacyl ester, azelaic acid monoamide, sebacic acid And dicarboxylic acids such as sebacic acid phenacyl ester, sebacic acid-p-phenylphenacyl ester, and sebacic acid benzylammonium salt, or derivatives thereof.
【0041】また、第1の感熱記録層2の樹脂母材とし
ては、透明な合成樹脂が使用できる。As the resin base material of the first thermosensitive recording layer 2, a transparent synthetic resin can be used.
【0042】例えば、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルア
ルコール三元共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレ
イン酸三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル
共重合体等の塩化ビニル系樹脂;ポリ塩化ビニリデン、
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−ア
クリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデン共重合体;
ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、
アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体等
のアクリル系樹脂;ポリエステル;ポリアミド;シリコ
ーン樹脂等を使用することができる。For example, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid terpolymer, vinyl chloride-acryl Vinyl chloride resins such as acid ester copolymers; polyvinylidene chloride;
Vinylidene chloride copolymers such as vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer and vinyl chloride-acrylonitrile copolymer;
Polyacrylate, polymethacrylate,
Acrylic resins such as acrylate-methacrylate copolymers; polyesters; polyamides; silicone resins and the like can be used.
【0043】一方、第2の感熱記録層3は、T1 以上の
温度に加熱により、発色させることができ、その発色状
態にある発色組成物は、これをT0 以下の常温に放置す
ることにより、消色させることができる。そして、この
消色した組成物は、これをT1 以上の温度に加熱するこ
とによって、再び発色させることができる。On the other hand, the second heat-sensitive recording layer 3 can be colored by heating to a temperature of T 1 or higher, and the color-forming composition in the color-developing state is allowed to stand at room temperature of T 0 or lower. Can be erased. The compositions this decoloring, which by heating to above T 1 of the temperature can be again colored.
【0044】この第2の感熱記録層3は、このような発
色と消色を繰り返し行なわせることの可能な可逆示温材
料であり、またこの第2の感熱記録層3は、非発色時に
透明であり、その透明度は、ヘイズ率で20%以下であ
ることが望ましい。The second thermosensitive recording layer 3 is a reversible temperature indicating material capable of repeatedly performing such color development and decoloration. The second thermosensitive recording layer 3 is transparent when no color is developed. The transparency is desirably 20% or less in haze ratio.
【0045】この第2の感熱記録層3に用いられる材料
としては、以下に述べるような例が示される。Examples of materials used for the second thermosensitive recording layer 3 include the following examples.
【0046】発色剤としては、例えばラクトン、ラクタ
ム、サルトン、スピロピラ等の部分骨格を有するキサン
テン、スピロピラン、ラクトン、フルオラン、サルトン
系等のロイコ染料が用いられ、特にフルオラン系ロイコ
染料が望ましく、これらを単独で、あるいは混合して用
いることができる。As the color former, for example, leuco dyes such as xanthene, spiropyran, lactone, fluoran and sultone having a partial skeleton such as lactone, lactam, sultone and spiropyra are used, and fluoran leuco dyes are particularly preferable. They can be used alone or as a mixture.
【0047】顕減色剤としては、上記発色剤を熱印加時
に発色させるものであれば、公知のものを適宜使用する
ことができる。例えば、フェノール化合物、トリフェニ
ルメタン系化合物、スルホン化合物等が挙げられ、これ
らを単独で、あるいは混合して用いることができる。As the color-developing agent, known ones can be appropriately used as long as the color-forming agent develops a color upon application of heat. For example, a phenol compound, a triphenylmethane compound, a sulfone compound and the like can be mentioned, and these can be used alone or as a mixture.
【0048】また、上記発色剤と顕減色剤とをマイクロ
カプセル化することによって、材料の透明化を図ること
ができる。この場合、マイクロカプセルの大きさは、熱
記録時の感度、透明性点から、3μm以下であることが
好ましい。Further, the material can be made transparent by microencapsulating the color former and the color-reducing agent. In this case, the size of the microcapsules is preferably 3 μm or less from the viewpoint of sensitivity and transparency during thermal recording.
【0049】一方、耐熱性の保護層4は、サーマルヘッ
ドの0.3mJ/dot程度のエネルギーで変形せず、
光沢の変化が生じないものである。On the other hand, the heat-resistant protective layer 4 is not deformed by the energy of about 0.3 mJ / dot of the thermal head,
No change in gloss occurs.
【0050】この耐熱性を有する保護層4の素材として
は、例えばニトロセルロース、ヒドロキシセルロース、
カルボキシメチルロース、ポリビニルアルコール、スチ
レン−マレイン酸共重合体、ポリエステル樹脂、ABS
樹脂等を使用することができる。The material of the heat-resistant protective layer 4 is, for example, nitrocellulose, hydroxycellulose,
Carboxymethylloose, polyvinyl alcohol, styrene-maleic acid copolymer, polyester resin, ABS
Resin or the like can be used.
【0051】また、熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、
電子線硬化型樹脂等の硬化型樹脂を使用することもでき
る。Further, a thermosetting resin, an ultraviolet curing resin,
A curable resin such as an electron beam curable resin can also be used.
【0052】この保護層4の厚さとしては、1〜5μm
が適当である。The thickness of the protective layer 4 is 1 to 5 μm
Is appropriate.
【0053】さらに、この保護層4は、サーマルヘッド
との間の滑り性を向上してサーマルヘッドのスムーズな
走行を確保するため、ワックス等の滑材を含むものであ
ってもよい。Further, the protective layer 4 may include a sliding material such as wax in order to improve the sliding property between the thermal head and the smooth running of the thermal head.
【0054】次に、本実施例の可逆性感熱記録媒体の作
製方法について説明する。Next, a method for manufacturing the reversible thermosensitive recording medium of this embodiment will be described.
【0055】まず、前記低分子物質と樹脂母材とを適当
な溶剤に溶解または分散して溶液または分散液とし、支
持体シート1上に、グラビアコーティングやリバースロ
ールコーティング、ナイフコーティング、ブレードコー
ティング等の各種コーティング法、グラビア印刷、スク
リーン印刷等の印刷方法で塗布した後乾燥することによ
り、第1の感熱記録層2を形成する。First, the low-molecular substance and the resin base material are dissolved or dispersed in an appropriate solvent to form a solution or a dispersion, and gravure coating, reverse roll coating, knife coating, blade coating, or the like is formed on the support sheet 1. The first heat-sensitive recording layer 2 is formed by applying by various coating methods such as gravure printing and screen printing, followed by drying.
【0056】ここで、低分子物質が溶剤に溶解している
場合にも、樹脂母剤と低分子物質の溶解度の相違に基づ
いて、溶剤の乾燥に伴なって低分子物質が樹脂母材中に
析出し、微細な結晶を構成する。Here, even when the low-molecular substance is dissolved in the solvent, the low-molecular substance is contained in the resin base with the drying of the solvent based on the difference in solubility between the resin base material and the low-molecular substance. To form fine crystals.
【0057】また、第1の感熱記録層2は、樹脂材10
0重量部に対して、低分子10〜200重量部の混合物
からなることが望ましい。さらに、その膜厚は5〜10
μmで設けることが望ましい。The first thermosensitive recording layer 2 is made of a resin material 10
It is desirable that the mixture be composed of a mixture of 10 to 200 parts by weight of low molecular weight with respect to 0 parts by weight. Further, the film thickness is 5 to 10
It is desirable to provide a thickness of μm.
【0058】次に、前記発色剤および顕減色剤からなる
塗液を、適当なバインダーと共に、第1の感熱記録層2
上に、バーコート法、グラビア塗布法、ロールコーティ
ング塗布法等の公知の方法により塗布した後乾燥するこ
とにより、第2の感熱記録層3を形成する。Next, a coating solution comprising the color former and the color-reducing agent is applied together with an appropriate binder to the first heat-sensitive recording layer 2.
The second heat-sensitive recording layer 3 is formed by applying a known method such as a bar coating method, a gravure coating method, or a roll coating method, and then drying.
【0059】ここで、バインダーとしては、例えばポリ
ビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース、ポリビニルピロリドン等の合成樹脂エマ
ルジョン等を単独で、あるいは混合して用いることがで
きる。Here, as the binder, for example, a synthetic resin emulsion such as polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, methylcellulose and polyvinylpyrrolidone can be used alone or in combination.
【0060】最後に、前記素材を溶剤に溶解または分散
して塗布した後乾燥することにより、保護層4を成形す
る。Finally, the material is dissolved or dispersed in a solvent, applied and dried to form the protective layer 4.
【0061】次に、以上のように構成した本実施例の可
逆性感熱記録媒体の使用方法について説明する。Next, a method of using the reversible thermosensitive recording medium of the present embodiment configured as described above will be described.
【0062】本実施例の可逆性感熱記録媒体において
は、室温近傍の特定温度T0 よりも高い温度に、3つの
状態移転温度T1 ,T2 ,T3 (T0 <T1 <T2 <T
3 )を有している。In the reversible thermosensitive recording medium of this embodiment, three state transition temperatures T 1 , T 2 , and T 3 (T 0 <T 1 <T 2) are set to temperatures higher than the specific temperature T 0 near room temperature. <T
3 ) Have.
【0063】よって、可逆性感熱記録媒体をT1 以上の
温度に加熱すると、第2の感熱記録層3が発色し、T0
以下の温度に冷却すると、一定の時間を経て印字は消え
て、元の透明の状態に戻る(一時記録B)。Therefore, when the reversible thermosensitive recording medium is heated to a temperature higher than T 1 , the second thermosensitive recording layer 3 develops color and T 0.
When cooled to the following temperature, the printing disappears after a certain period of time and returns to the original transparent state (temporary recording B).
【0064】また、可逆性感熱記録媒体をT3 以上の温
度に加熱し、かつ保持した後にT0以下の温度に冷却す
ると、第1の感熱記録層2が白濁し、しかもその状態を
安定に保持できる(一時記録A)。[0064] Further, by heating the reversible thermosensitive recording medium to T 3 or more temperature, and cooling to T 0 temperature below after holding, the first heat-sensitive recording layer 2 is clouded, and stably in that state Can be retained (temporary record A).
【0065】さらに、上記白濁状態にある第1の感熱記
録層2をT2 以上の温度でT3 未満の温度に加熱し、か
つ保持した後にT0 以下の温度に冷却すると、再び透明
状態に戻り、その第1の感熱記録層2の透明状態を安定
に保持できる。Further, when the first thermosensitive recording layer 2 in the cloudy state is heated to a temperature of T 2 or higher and lower than T 3 , and is maintained and cooled to a temperature of T 0 or lower, the first thermosensitive recording layer 2 returns to a transparent state again. Returning, the transparent state of the first thermosensitive recording layer 2 can be stably maintained.
【0066】すなわち、本実施例の可逆性感熱記録媒体
は、上述のように、サーマルヘッドを走行させながら、
その発熱素子を選択的に発熱させて、その熱エネルギー
により、第1の感熱記録層2に、あるいは第2の感熱記
録層3に記録像を形成することにより、情報を記録す
る。そして、こうして記録像を形成した後、熱ロール等
により全面を均一に、あるいはサーマルヘッドを用いて
記録像の部位を、比較的高温(T2 )に加熱して、比較
的低温(T0 )に冷却することにより、再び記録層の光
透過率が大きくなり、記録像が消去される。That is, as described above, the reversible thermosensitive recording medium according to the present embodiment is operated while the thermal head is running.
Information is recorded by causing the heat generating element to selectively generate heat and forming a recording image on the first thermosensitive recording layer 2 or the second thermosensitive recording layer 3 by the heat energy. After forming the recorded image in this manner, the entire surface is uniformly heated by a heat roll or the like, or the portion of the recorded image is heated to a relatively high temperature (T 2 ) using a thermal head, and is relatively cooled to a relatively low temperature (T 0 ). As a result, the light transmittance of the recording layer increases again, and the recorded image is erased.
【0067】また、記録像が消去された後、再度比較的
高温(T3 )、(あるいはT1 )に加熱して冷却するこ
とにより、別の記録像(一時記録Aあるいは一時記録
B)を形成することができる。After the recorded image is erased, another recorded image (temporary recording A or temporary recording B) is heated again at a relatively high temperature (T 3 ) or (or T 1 ) and cooled. Can be formed.
【0068】一方、本実施例の可逆性感熱記録媒体の第
2の感熱記録層3は、T1 以上の温度に加熱すると発色
し、その発色状態が室温のまま自然放置することによ
り、消色する。Meanwhile, the second heat-sensitive recording layer 3 of the reversible thermosensitive recording medium of the present embodiment, colored on heating above T 1 of the temperature, by which the colored state is naturally left at room temperature, decolorizing I do.
【0069】すなわち、その発色した組成物は、時間の
経過と共に発色濃度が徐々に低下する。第2の感熱記録
層3において、印字してから5〜10分以内に、肉眼で
十分に判読することができることが望ましい。That is, the coloring composition of the coloring composition gradually decreases in coloring density with the passage of time. It is desirable that the second thermosensitive recording layer 3 can be sufficiently read by the naked eye within 5 to 10 minutes after printing.
【0070】以上により、第1の感熱記録層2と第2の
感熱記録層3とからなる本実施例の可逆性感熱記録媒体
においては、同一記録エリア中に、熱エネルギーの変化
によって、一時記録A、一時記録Bの2種類の記録方式
で、情報を記録することができる。As described above, in the reversible thermosensitive recording medium of the present embodiment comprising the first thermosensitive recording layer 2 and the second thermosensitive recording layer 3, temporary recording is performed in the same recording area by a change in thermal energy. Information can be recorded by two types of recording methods, A and temporary recording B.
【0071】次に、本実施例の可逆性感熱記録媒体のよ
り具体的な例について説明する。Next, a more specific example of the reversible thermosensitive recording medium of this embodiment will be described.
【0072】まず、支持体シート1として、厚さ188
μmのプリベイトカード用の白色ポリエステルシートを
使用し、この支持体シート1上に、第1の感熱記録層2
を設け、またこの第1の感熱記録層2の上に、第2の感
熱記録層3を設け、さらにこの第2の感熱記録層3の上
に、保護層4を設けた。First, as the support sheet 1, the thickness 188
A white polyester sheet for a pre-bait card having a thickness of 1 μm was used.
And a second heat-sensitive recording layer 3 was provided on the first heat-sensitive recording layer 2, and a protective layer 4 was provided on the second heat-sensitive recording layer 3.
【0073】ここで、第1の感熱記録層2の組成として
は、下記のような例が挙げられる。Here, examples of the composition of the first thermosensitive recording layer 2 include the following.
【0074】 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 3重量部 (積水化学株式会社製エスレックC) ベヘン酸(関東化学株式会社製) 1重量部 THF(テクラヒドロフラン) 15重量部 支持体シート1に、第1の感熱記録層2を塗布し加熱乾
燥して、約5〜8μm厚の可逆記録層を得た。3 parts by weight of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (S-LEC C manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 1 part by weight of behenic acid (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) 15 parts by weight of THF (Teklahydrofuran) 15 parts by weight of the support sheet 1 The first heat-sensitive recording layer 2 was applied and dried by heating to obtain a reversible recording layer having a thickness of about 5 to 8 μm.
【0075】また、第2の感熱記録層3に用いるインキ
の組成としては、下記のような例が挙げられる。Examples of the composition of the ink used in the second heat-sensitive recording layer 3 include the following examples.
【0076】まず、可逆性感熱微粒子を調製する。First, reversible thermosensitive fine particles are prepared.
【0077】 クリスタルバイオレットラクトン(ロイコ) 25重量部 ビスフェノール酢酸とステアリルアミンとの塩(顕減色剤) 50重量部 メタクリン樹脂(結着剤) 15重量部 ステアリン酸アミド(増感剤) 15重量部 酢酸エチル(噴霧乾燥溶剤) 5重量部 上記の組成物を、よく混合、分散した後に、防爆型スプ
レードライヤーGS−31型(ヤマト科学)で噴霧乾燥
し、約3μmの可逆性感熱粒子を得た。Crystal violet lactone (leuco) 25 parts by weight Salt of bisphenolacetic acid and stearylamine (color-reducing agent) 50 parts by weight Methacrylic resin (binder) 15 parts by weight Stearamide (sensitizer) 15 parts by weight acetic acid Ethyl (spray-drying solvent) 5 parts by weight The above composition was mixed and dispersed well, and then spray-dried with an explosion-proof spray dryer GS-31 (Yamato Scientific) to obtain reversible thermosensitive particles of about 3 μm.
【0078】続いて、上記可逆性感熱微粒子を用いて、
第2の感熱記録層3のインキを作製する。Subsequently, using the reversible thermosensitive fine particles,
An ink for the second thermosensitive recording layer 3 is prepared.
【0079】 可逆性感熱微粒子 20重量部 炭酸カリウム 10重量部 ステアリン酸 3重量部 ポリステル樹脂 5重量部 トリレンジイソシアネート 0.25重量部 トルエン 50重量部 そして、上記の組成からなる塗液を、第1の感熱記録層
2の上に、ワイヤーバーを用いて乾燥した後、塗布厚が
約10μmとなるように第2の感熱記録層3を塗液し
た。Reversible thermosensitive fine particles 20 parts by weight Potassium carbonate 10 parts by weight Stearic acid 3 parts by weight Polyester resin 5 parts by weight Tolylene diisocyanate 0.25 parts by weight Toluene 50 parts by weight After drying using a wire bar, the second heat-sensitive recording layer 3 was coated on the heat-sensitive recording layer 2 so as to have a coating thickness of about 10 μm.
【0080】最後に、第2の感熱記録層3の上に、東洋
インキ製造株式会社製FDTC OPニスNロ(エポキ
シ/ポリエステル系樹脂)を乾燥厚さ3μmとなるよう
に塗布し、紫外線を照射して硬化し、保護層4を形成し
た。Finally, FDTC OP varnish N (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) (epoxy / polyester resin) is applied onto the second heat-sensitive recording layer 3 so as to have a dry thickness of 3 μm, and irradiated with ultraviolet rays. And cured to form a protective layer 4.
【0081】以上のように作られた可逆性感熱記録媒体
における、一時記録Aとしては、透明状態と白濁状態が
熱により可逆的に変化する。透明の場合には、片側から
入射した光が散乱されることなく、反対側に透過するた
め、透明に見える。そして、第2の感熱記録層3の一時
記録Bの記録像が一時記録Aの記録像の上にあるので、
一時記録Bの記録像は短時間で消えるため、一時記録A
の記録像を判読することには影響がほとんどない。その
一時記録Bとしては、室温で8時間を経て、完全に元の
透明状態に戻る。As the temporary recording A in the reversible thermosensitive recording medium produced as described above, the transparent state and the cloudy state are reversibly changed by heat. In the case of being transparent, the light incident from one side is transmitted to the other side without being scattered, so that it appears transparent. Since the recording image of the temporary recording B of the second thermosensitive recording layer 3 is on the recording image of the temporary recording A,
Since the recorded image of temporary recording B disappears in a short time, temporary recording A
There is almost no effect on reading the recorded image. The temporary recording B completely returns to the original transparent state after 8 hours at room temperature.
【0082】図2は、本実施例の可逆性感熱記録媒体を
適用した情報記録カードの構成例を示す平面図である。FIG. 2 is a plan view showing an example of the configuration of an information recording card to which the reversible thermosensitive recording medium of this embodiment is applied.
【0083】図2において、情報記録カードが、例えば
デパートのクレジットカードである場合には、買い物し
たら、ポイントを、カード表示部21の第1の感熱記録
層に一時記録Aの記録方式で記録をし(図2の22)、
またキャッシュディスペンサーを使用する場合、お金を
落ろしたら、残高等の情報を確認したら、個人プライベ
ート等の原因によって、その情報を一時記録Bの方式で
記録し(図2の23)、その情報を確認したら、室温状
態で自動的に元の状態に戻る。In FIG. 2, if the information recording card is, for example, a credit card of a department store, after shopping, the points are recorded on the first thermosensitive recording layer of the card display section 21 by the recording method of temporary recording A. (22 in FIG. 2),
Also, when using a cash dispenser, after dropping money, confirming information such as balance, etc., the information is recorded in the form of temporary recording B (23 in FIG. 2) due to personal or private reasons, and the information is recorded. After confirmation, it automatically returns to its original state at room temperature.
【0084】上述したように、本実施例の可逆性感熱記
録媒体は、支持体シート1上に、樹脂母材とこの樹脂母
材中に分散された低分子物質とからなり、温度に依存し
て透明と白濁が可逆的に変化する第1の感熱記録層2を
設け、この第1の感熱記録層2上に、微粒子化された少
なくとも発色剤と顕減色剤とを含有する可逆示温材料か
らなるか、または上記可逆示温材料を内包したマイクロ
カプセルからなる第2の感熱記録層3を設け、この第2
の感熱記録層3上に、耐熱性を有する保護層4を設けて
構成したものである。As described above, the reversible thermosensitive recording medium of this embodiment is composed of the resin base material and the low-molecular substance dispersed in the resin base material on the support sheet 1 and depends on the temperature. A first thermosensitive recording layer 2 in which transparency and opacity are reversibly changed, and a first thermosensitive recording layer 2 is formed on the first thermosensitive recording layer 2 from a reversible temperature indicating material containing at least a finely divided color former and a color-reducing agent. Or a second thermosensitive recording layer 3 comprising microcapsules containing the above-mentioned reversible thermosensitive material.
The heat-sensitive recording layer 3 is provided with a protective layer 4 having heat resistance.
【0085】従って、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散
された有機低分子物質とからなり、T2 (T0 <T1 <
T2 <T3 )以上T3 未満の温度に加熱されることによ
り光透過率が増大し、比較的高温T3 に加熱されること
により光透過率が低下して、この光透過率の差で記録像
を形成し、かつその記録像を消さなければ保留できる
(一時記録A方式)第1の感熱記録層2を備え、またT
1 以上T3 未満の温度に加熱すると第1の感熱記録層2
が変化せず、第2の感熱記録層3は発色し、その第2の
感熱記録層3の発色が室温で徐々に消去できる(一時記
録B方式)記録媒体を得ることができる。Therefore, it is composed of a resin base material and an organic low-molecular substance dispersed in the resin base material, and T 2 (T 0 <T 1 <
The light transmittance is increased by being heated to T 2 <T 3) or T 3 lower than the temperature, the light transmittance is lowered by being heated to relatively high temperatures T 3, the difference in the light transmittance The first thermal recording layer 2 is provided for forming a recording image by using the first heat-sensitive recording layer 2 (temporary recording A method) which can be held unless the recorded image is erased.
When heated to a temperature of 1 or more and less than T 3 , the first thermosensitive recording layer 2
Does not change, the second heat-sensitive recording layer 3 develops a color, and the color development of the second heat-sensitive recording layer 3 can be gradually erased at room temperature (temporary recording B method) to obtain a recording medium.
【0086】これにより、加熱エネルギーによって、同
一記録エリア中に一時記録Aと一時記録Bの二種類の一
時的記録方式で情報を記録することが可能となる。Thus, it is possible to record information in the same recording area by using two types of temporary recording methods, temporary recording A and temporary recording B, by using the heating energy.
【0087】また、用途に応じて、二種類の一時記録方
式を選択することができるため、特に各種カード類の記
録部材として利用が可能である。Further, since two types of temporary recording methods can be selected according to the application, it can be used particularly as a recording member for various cards.
【0088】以上により、サーマルヘッドやレーザービ
ーム等により加熱することによって、同一記録エリア中
に異なった2種類の情報を記録できると共に、高コント
ラストとして視認性を良くすることができる。As described above, by heating with a thermal head, a laser beam or the like, two different types of information can be recorded in the same recording area, and the visibility can be improved with high contrast.
【0089】さらに、従来の示温記録材料のように、用
途がかなり限定されたり、また記録情報の保存のため
に、記録媒体を特定の温度範囲内に保持する等の問題点
を階床することが可能となる。Further, as in the case of the conventional thermographic recording material, there are problems that the use is considerably limited, and that the recording medium is kept within a specific temperature range for preserving the recorded information. Becomes possible.
【0090】また、第2の感熱記録層3上に、耐熱性を
有する保護層4を設けているため、サーマルヘッドの発
熱、および使用中の磨耗等による記録層の変形によって
光沢が変化し、この光沢の変化によって記録した情報が
識別不可能となることを防止することが可能となる。Further, since the protective layer 4 having heat resistance is provided on the second heat-sensitive recording layer 3, the gloss changes due to the heat generation of the thermal head and the deformation of the recording layer due to abrasion during use. It is possible to prevent the recorded information from becoming indistinguishable due to the change in gloss.
【0091】さらに、第2の感熱記録層3の発色剤と顕
減色剤とを微粒子化することにより、変色等反応性の向
上を図ることができ、また第2の感熱記録層3の発色剤
と顕減色剤とを微粒子化することにより、材料の透明化
を図って、下層である第1の感熱記録層2がよく見える
ようになる。Further, by making the color former and the developer / desensitizer of the second thermosensitive recording layer 3 into fine particles, the reactivity such as discoloration can be improved, and the color former of the second thermosensitive recording layer 3 can be improved. By making the fine particles of the dye and the color-developing agent finer, the material is made transparent, so that the lower first heat-sensitive recording layer 2 can be seen well.
【0092】尚、本発明は、上記実施例に限定されるも
のではなく、次のようにしても同様に実施できるもので
ある。The present invention is not limited to the above embodiment, but can be implemented in the following manner.
【0093】(a)上記実施例では、第2の感熱記録層
3が、微粒子化された少なくとも発色剤と顕減色剤とを
含有する可逆示温材料からなるか、または上記可逆示温
材料を内包したマイクロカプセルからなる場合について
説明したが、何らこれに限られるものではない。(A) In the above embodiment, the second heat-sensitive recording layer 3 is made of a reversible thermosensitive material containing at least a finely divided color former and a developer / desensitizer, or contains the reversible thermosensitive material. Although the case of microcapsules has been described, the present invention is not limited to this.
【0094】(b)上記実施例では、本発明の可逆性感
熱記録媒体を情報記録カードに適用する場合について説
明したが、これに限らず、その他のものについても、本
発明を同様に適用できるものである。(B) In the above embodiment, the case where the reversible thermosensitive recording medium of the present invention is applied to an information recording card has been described. However, the present invention is not limited to this, and the present invention can be similarly applied to other media. Things.
【0095】(c)上記実施例において、保護層4は本
発明に必要不可欠な要素ではなく、必要に応じて設けれ
ばよいものである。(C) In the above embodiment, the protective layer 4 is not an indispensable element of the present invention, but may be provided as needed.
【0096】(d)上記実施例では、支持体シート1上
の一方に、第1の感熱記録層2、第2の感熱記録層3、
保護層4を設ける場合について説明したが、これに限ら
ず、支持体シート1上の両方に、第1の感熱記録層2、
第2の感熱記録層3、保護層4を設けるようにしてもよ
いものである。(D) In the above embodiment, the first heat-sensitive recording layer 2, the second heat-sensitive recording layer 3,
The case where the protective layer 4 is provided has been described. However, the present invention is not limited to this.
A second heat-sensitive recording layer 3 and a protective layer 4 may be provided.
【0097】(e)上記実施例において、支持体シート
1と第1の感熱記録層2との間に着色層を設けることに
より、感熱記録層の色調の調整が行なえるため、より一
層コントラストを高めて視認性をよくすることが可能と
なる。(E) In the above embodiment, by providing a colored layer between the support sheet 1 and the first heat-sensitive recording layer 2, the color tone of the heat-sensitive recording layer can be adjusted, so that the contrast is further improved. It is possible to improve the visibility by increasing the height.
【0098】その他、本発明はその要旨を変更しない範
囲で、種々に変形して実施できるものである。The present invention can be variously modified and implemented without departing from the scope of the invention.
【0099】[0099]
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、支
持体上の少なくとも一方に、樹脂母材と当該樹脂母材中
に分散された低分子物質とからなり、温度に依存して透
明と白濁が可逆的に変化する第1の感熱記録層を設け、
第1の感熱記録層上に、少なくとも発色剤と顕減色剤を
含有する可逆示温材料からなる第2の感熱記録層を設
け、また必要に応じて、第2の感熱記録層上に耐熱性を
有する保護層を設け、さらに必要に応じて、支持体と第
1の感熱記録層との間に、着色層を設けるようにしたの
で、サーマルヘッドやレーザービーム等により加熱する
ことによって、同一記録エリア中に異なった2種類の情
報を記録できると共に、高コントラストとして視認性を
良くすることが可能な可逆性感熱記録媒体が提供でき
る。As described above, according to the present invention, at least one of the supports comprises a resin base material and a low-molecular substance dispersed in the resin base material, and is transparent depending on the temperature. And a first thermosensitive recording layer in which cloudiness changes reversibly,
On the first heat-sensitive recording layer, a second heat-sensitive recording layer made of a reversible thermosensitive material containing at least a color former and a color-reducing agent is provided, and if necessary, heat resistance is provided on the second heat-sensitive recording layer. A protective layer is provided, and if necessary, a colored layer is provided between the support and the first heat-sensitive recording layer. Therefore, by heating with a thermal head or a laser beam, the same recording area can be obtained. It is possible to provide a reversible thermosensitive recording medium in which two different types of information can be recorded, and high contrast and improved visibility can be provided.
【図1】本発明による可逆性感熱記録媒体の一実施例を
示す断面図。FIG. 1 is a sectional view showing one embodiment of a reversible thermosensitive recording medium according to the present invention.
【図2】同実施例における可逆性感熱記録媒体を適用し
た情報記録カードの構成例を示す平面図。FIG. 2 is a plan view showing a configuration example of an information recording card to which the reversible thermosensitive recording medium in the embodiment is applied.
1…支持体シート、2…第1の感熱記録層、3…第2の
感熱記録層、4…保護層。DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Support sheet, 2 ... 1st thermosensitive recording layer, 3 ... 2nd thermosensitive recording layer, 4 ... Protective layer.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−84978(JP,A) 特開 平7−9764(JP,A) 特開 平7−108758(JP,A) 特開 平4−345886(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/38 - 5/40 B41M 5/28 - 5/34 C09K 9/02 Continuation of the front page (56) References JP-A-63-84978 (JP, A) JP-A-7-9764 (JP, A) JP-A-7-108758 (JP, A) JP-A-4-345886 (JP) , A) (58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) B41M 5/38-5/40 B41M 5/28-5/34 C09K 9/02
Claims (5)
と当該樹脂母材中に分散された低分子物質とからなり、
温度に依存して透明と白濁が可逆的に変化する第1の感
熱記録層を設け、 前記第1の感熱記録層上に、少なくとも発色剤と顕減色
剤とを含有する可逆示温材料からなる第2の感熱記録層
を設けて成ることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。1. A resin base material and a low-molecular substance dispersed in the resin base material on at least one of the supports,
A first heat-sensitive recording layer in which transparency and white turbidity change reversibly depending on the temperature is provided; and 2. A reversible thermosensitive recording medium, comprising: a thermosensitive recording layer according to (2).
と当該樹脂母材中に分散された低分子物質とからなり、
温度に依存して透明と白濁が可逆的に変化する第1の感
熱記録層を設け、 前記第1の感熱記録層上に、少なくとも発色剤と顕減色
剤とを含有する可逆示温材料からなる第2の感熱記録層
を設け、 前記第2の感熱記録層上に、耐熱性を有する保護層を設
けて成ることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。2. A method according to claim 1, wherein at least one of the supports comprises a resin matrix and a low-molecular substance dispersed in the resin matrix.
A first heat-sensitive recording layer in which transparency and white turbidity change reversibly depending on the temperature is provided; and 2. A reversible thermosensitive recording medium, comprising: a second thermosensitive recording layer; and a heat-resistant protective layer provided on the second thermosensitive recording layer.
逆性感熱記録媒体において、 前記支持体と第1の感熱記録層との間に、着色層を設け
て成ることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。3. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein a coloring layer is provided between the support and the first thermosensitive recording layer. Thermosensitive recording medium.
剤とを微粒子化するようにしたことを特徴とする請求項
1ないし請求項3のいずれか1項に記載の可逆性感熱記
録媒体。4. The reversible heat-sensitive material according to claim 1, wherein the color former and the color-reducing agent of the second heat-sensitive recording layer are finely divided. recoding media.
剤と顕減色剤とを内包してなるマイクロカプセルから構
成されていることを特徴とする請求項1ないし請求項3
のいずれか1項に記載の可逆性感熱記録媒体。5. The method according to claim 1, wherein the second heat-sensitive recording layer is composed of microcapsules containing at least a color former and a color-reducing agent.
The reversible thermosensitive recording medium according to any one of the above items.
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JPH07125448A JPH07125448A (en) | 1995-05-16 |
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1993
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