JP3242660B2 - 濃縮された生物学的利用性カルシウム源を含有する甘味料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、有意のレベルの濃縮リンゴ酸クエン酸カル
シウムで栄養的に補給されている甘味料補給剤、及び該
補給剤の製造法に関する。この補給剤は、食物、飲料、
及び薬剤に用いられる。

発明の背景 一般の人々が「糖」の定義についてたずねられると、
普通は、「甘味のある粒状の物質」と答える。栄養学の
分野では、「糖」は一般的には、グルコース、サッカロ
ース、マルトース、フルクトース、糖アルコール、低分
子量デキストリン、及び一連の炭水化物のような炭水化
物を指す。この分野では、より広い語である「甘味料」
には、糖と人工甘味料、例えばアスパルテーム（登録商
標）サッカリンおよびその他、との両方が含まれる。

フルクトースは一般的な糖類の中で最も甘く、高フル
クトースコーンシロップ、もしくは転化シロップのよう
な形態で、普通に食物や飲料に使用されている。粉末
状、もしくは結晶状のフルクトースは湿りやすいので非
常に高価であり、また製造が困難である。結晶状のフル
クトースは非常に湿りやすく、相対湿度が60％で水分を
吸収しはじめる。水分の吸収を抑えるため、また製造時
や包装時が困難とならないように、結晶状のフルクトー
スの貯蔵には、77゜F（25℃）以下、且つ相対湿度50％
以下の条件が勧められる。結晶状のフルクトースの湿り
やすさと必要とされる貯蔵条件のために、多くの食物製
品や飲料製品を製造するにあたっては、固体を約77％、
水を23％含んでなるシロップ状のフルクトースが使用さ
れる。ここで固体のうちの42％から99％はフルクトース
である。ドミノの液状ブラウンシュガー、カロライトコ
ーンシロップ、及びピルスベリースイート10のような液
状の甘味料は、使用が簡単であるのと、溶かし易いため
に、消費者によりしばしば購入されている。食物製品や
飲料製品の製造業者は、高フルクトースコーンシロッ
プ、NETO（登録商標）、及び液状サッカロースのような
液状の甘味料を、調製時間を短縮するために大量に購入
している。

糖類、特にフルクトースシロップは、様々な製品、例
えば炭酸飲料、ケーキやパイのような焼き物のコーティ
ング、ミンツのような菓子製品、及びせき止めシロップ
のような売薬、に使用することができる。これらの製品
は一般の人々に良く知られているが、このような製品か
ら得られるビタミンやミネラルに関しての栄養的な利点
については、殆ど知られていない。

ヒトや動物に対して、ビタミンやミネラルの補給剤を
用いるのは普通のことである。何らかの食物、激しい運
動、及び病気の症状には、普通の食事と考えられるもの
から通常得られるのとは別に、相当な量のミネラルやビ
タミンの摂取が要求されることがある。成長期の子供を
含む、不適切な食事を取っている者にとっては、ビタミ
ンやミネラルの補給は一番重要である。年をとった成人
は、年齢の関係で骨が減少するのを防ぐために、カルシ
ウムの補給が必要である。閉経後の女性は、骨の減少を
速めて骨量を更に減らすことのあるホルモンが変化する
ので、カルシウムの補給が必要である。従って、食物
を、生物学的利用性の高いカルシウム源で補給するのが
望ましい。

カルシウムは様々な食物源から得ることができる。カ
ルシウム源の第一のものは、乳製品、特にミルク、であ
り、それらは毎日のカルシウム摂取量の75％を占める。
一方、乳製品以外の食物は、毎日通常、200mg未満のカ
ルシウムを与える。しかしながら、一般の人々は、青年
期から始まり、その後の生涯を通して、基準の食物レベ
ルのカルシウムを得るのに十分な量のミルクを飲まな
い。このようにミルクを少ししか飲まないのは、社会生
活の場での飲み物としてミルクが魅力的でないことの他
に、ラクトース過敏症のためであることがある。

カルシウムの補給における問題の一つは、全てのカル
シウム源が同じように溶解性、もしくは生物学的利用性
をもつわけではないということである。クエン酸カルシ
ウムは水にわずかに溶ける。クエン酸カルシウム１グラ
ムは、冷水1,050グラムに溶解する。リンゴ酸カルシウ
ムの溶解性はやや高い。水酸化カルシウムは水に僅かし
か溶解せず、またそれは空気中の二酸化炭素を吸収して
容易に炭酸カルシウムを生成する。

カルシウムの生物学的利用性にとっては、胃や腸の中
でカルシウム塩が溶解することが必須である。この溶解
性は、カルシウムをより容易に吸収させるのに役立つ。
従って、カルシウム塩の選択は、塩と、胃や腸の中の分
泌液との相互作用に依る。

噛むことのできる錠剤は、カルシウム補給剤の形態と
しては一般的である。しかしながら、このような錠剤
は、ざらざらした感じやチョークのような後味を口内に
残し、多くの者はこれを不快と感ずる。これらの公知の
補給剤は様々に利用されている。骨の新陳代謝に影響を
与える薬剤、例えばエストロゲン、とは異なり、カルシ
ウム栄養補給剤は、適切に吸収され、また代謝されるか
どうかは別として、単にもう一つの栄養源であると考え
られてきた。

生物学的利用性のある濃縮された液状のカルシウム補
給剤は、当該技術分野において知られている。カルシウ
ムを含有する飲料は幾つか知られており、それらの飲料
は６から８オンスで、ミルクのレベルのカルシウム（1/
3RDA）を与える。しかしながら、それらは不透明で、し
ばしば固体が沈殿しているのが分かり、また限られた香
味料（通常はシトラス）にしか用いることができない。

リンゴ酸クエン酸カルシウム（COM）は、生物学的利
用性の高いカルシウム源である。リンゴ酸クエン酸カル
シウムは、粉末として得てもよいし、或いはin situで
生成することもできる。現在、リンゴ酸クエン酸カルシ
ウムは、ミルクのレベルのカルシウムを与え、味も良
い、或る幾つかのジュース飲料中で得ことができる。

普通に食される様々な食物製品および飲料製品の栄養
価を高める手段が必要とされている。リンゴ酸クエン酸
カルシウムのような、生物学的利用性のある濃縮カルシ
ウム源で強化された甘味料補給剤は、食物、液状の飲
料、ならびに食物製品および飲料製品の製造において普
通の成分として通常使用されるキャリア、の栄養価を高
めるための手段となる。このような甘味料補給剤は使用
に最も簡単なように、注ぐことのできる／ポンプで吸い
上げることのできる溶液とすることが必要であろう。濃
縮リンゴ酸クエン酸カルシウムを含む注ぐことのできる
／ポンプで吸い上げることのできる溶液を処方するにつ
いては、酸、糖、及びカルシウム源のような固体成分を
可溶化するのに困難が生じる。カルシウムを多く添加す
ればする程、酸が多く添加され、また固体を溶解するた
めの液体が少なくなる。このことは、CCMを形成するの
に用いられる成分のうち、固体の割合がますます高くま
ることを意味する。本発明の組成物では、通常約５から
65重量％である。

最小の水を用いて注ぐことのできる／ポンプで吸い上
げることのできる溶液を処方する場合、酸、糖、及びカ
ルシウムのような固体成分を可溶化するのが困難であ
る。甘味料補給剤中のカルシウムを栄養的に意味のある
レベルとするのに必要なリンゴ酸クエン酸カルシウムの
レベルのために、特に高温での、カルシウムの沈殿が問
題となる。85゜F（29℃）を越える高温でのカルシウム
の沈殿に対する安定性は、環境をコントロールしていな
い倉庫、工場、及び小売り店で貯蔵する場合、及び熱
源、例えば商売用の台所、に近い所で貯蔵する場合に
は、特に重要である。固形濃度のレベルが高い場合に、
安定性に関して心配される他の事柄は、糖類、特にサッ
カロース、の結晶化である。

このような甘味料補給剤の処方におけるその他の関心
事は、所望の味の維持である。水酸化カルシウムのよう
な普通のカルシウム源により高レベルのカルシウムを含
有させると、「チョークのような」、もしくは「苦い／
焼けたような」感覚が口の中に残ることがある。また、
塩化物を含有させると、苦い及び／または塩からい／ま
ずい感じが香味に付与されることがある。これらの添加
物は、バランスがとれていなければならない。従って、
希釈して飲料、食物、もしくは薬剤に使用した時に、許
容される味を与える濃縮甘味料補給剤を処方するのが好
ましい。

本発明の目的は、濃縮リンゴ酸クエン酸カルシウムで
栄養的に補給され、生物学的利用性があり、一般的に用
いられる液状の甘味料と見た目には変わらない透明な溶
液であり、カルシウム塩の沈殿に対して、少なくとも約
85゜F（29℃）の温度で少なくとも約４時間、好ましく
は少なくとも３日間、安定であって、飲料や食物に使用
した場合に許容される味をもたらすことのできる甘味料
補給剤を製造することである。別の目的は、少なくとも
約85゜F（29℃）の温度で少なくとも約４時間、好まし
くは少なくとも３日間、最も好ましくは少なくとも５日
間、の、糖の結晶化に対する安定性を得ることである。
また別の目的は、食物の成分として容易に使用できる、
生物学的利用性のある可溶なカルシウム源、及び該生物
学的利用性を高める方法を提供することである。

定義 本明細書中で使用される「リンゴ酸クエン酸カルシウ
ム」もしくは「CCM」という語は、カルシウム、クエン
酸塩、及びリンゴ酸塩の混合物、もしくは錯体を意味す
る。

本明細書中で使用される「リンゴ酸」という語は、Ｄ
−異性体とＬ−異性体との混合物で指す。すなわち、リ
ンゴ酸は光学的に活性であるが、ここではラセミ混合物
が使用される。Ｄ−リンゴ酸、及びＬ−リンゴ酸は別々
に、もしくは混合して用いることができる。

本明細書中で使用される「水」は、組成物中に存在す
る水の全量を含む。「水」には、香味料、濃縮ジュー
ス、糖シロップ、及び他の水源、例えばガム溶液、から
の水が含まれる。カルシウムや他の固体の水和の水も含
まれる。

本明細書中で使用される「固体」は、主として溶解し
た糖、塩、ガム、酸、及び溶解性のあるカルシウムであ
る。「フルクトース固体」は、溶解したフルクトースを
指す。通常、固体は屈折率で測定され、゜Brixで表され
る。゜Brixは、濃縮物中に含まれる溶解した固体の量に
近い。

本明細書中で使用される「を含んでなる」は、本発明
の甘味料補給剤組成物において、様々な成分を組み合わ
せて使用できるという意味である。従って、「実質的に
〜からなる」や「からなる」という語は、「を含んでな
る」という語に包含される。

本明細書中では、「栄養的」もしくは「栄養補給量」
は、本発明を実施するにあたって使用する量により、最
終製品の通常の一日の摂取レベルで栄養となる量のカル
シウムが与えられるという意味である。これは、補給、
もしくは食物中に通常存在するカルシウムに追加すると
いうことである。通常、補給量は、カルシウムの基準食
物所要量（Recommended Dietary Allowance（RDA））の
約10％から約300％である。カルシウムの基準食物所要
量（Recommended Dietary Allowance（RDA））の少なく
とも30％を与えるのが好ましい。RDAは、アメリカ合衆
国において規定されているものである（Recommended Da
ily Dietary Allowance−Food and Nutrition Board,Na
tional Academy of Sciences−National Research Coun
cilを参照のこと）。

ここで製造中に使用される具体的な化合物、及び組成
物は、認可されている食物、もしくは薬学的に許容され
るものでなければならない。組成物は食することがで
き、ヒト及び／または動物による消費が認められている
ものでなければならない。本明細書中で用いられる「薬
学的に許容される」成分は、不適当な副作用（毒性、刺
激、及びアレルギー反応のような）がなく、ヒト及び／
または動物に使用するのに適当であり、本発明の方法に
より使用した場合、利点／危険の合理的な比率に見合う
ような成分である。具体的な「安全、且つ効果的な量」
は、明らかに、消費者の身体的な状態、消費者の年齢、
同時に行う薬剤治療の性質（もし薬剤治療を行っている
のであれば）、及び使用する特定の処方により異なるで
あろう。

本明細書中で使用される「単一濃度飲料」という語
は、そのまま飲むことのできる形態の飲料組成物を指
す。通常15゜Brix未満である。

本明細書中で使用される「糖（類）」は、炭水化物甘
味料を意味する。好ましくは、それらは、グルコース、
サッカロース、マルトース、フルクトース、糖アルコー
ル、低分子量のデキストリン、及び一連の炭水化物のよ
うな、単糖類、及び二糖類である。「糖（類）」という
語には、液状のシロップ、及び結晶状もしくは固体の糖
類が含まれる。「糖（類）」にはまた、液状のフルクト
ース、高フルクトースコーンシロップ固体、転化糖、マ
ルトースシロップ、ソルビトールを含む糖アルコール、
及びそれらの混合物が含まれる。人工甘味料、もしくは
甘味の強い甘味料は、糖（類）という語には包含されな
い。

発明の要旨 カルシウムの沈殿、及び糖の結晶化に対して、長期
間、高温で安定であるので、本発明の組成物は、冷蔵、
希釈、もしくは冷凍することなしに長期間貯蔵できる。
本発明の甘味料補給剤組成物は、以下の成分を含んでな
る。

ａ）溶解性のあるカルシウムを約0.6から約７重量％、 ｂ）クエン酸とリンゴ酸との混合物で、クエン酸の当量
及びリンゴ酸の当量と、カルシウムの当量の比が約1.5:
1から約2:1、好ましくは約1.5:1から約1.8:1、であり、
またクエン酸の当量とリンゴ酸の当量の比が約3:97から
約93:7、好ましくは約10:90から約50:50、より好ましく
は約20:80、である混合物を含んでなる食用酸成分を約
２から約47重量％、 ｃ）糖を乾燥重量ベースで約５から約80％、好ましくは
約５から約75％、より好ましくは約25から約55％［ここ
で該糖のうち少なくとも約15％がフルクトース（乾燥重
量ベース）であり、また水とフルクトース（乾燥重量ベ
ース）の重量比が好ましくは約5:1から約1:3、より好ま
しくは約2:1から約1:2、最も好ましくは約1:1から約1:
2、である］、及び ｄ）水を約５から約92重量％、好ましくは約20から約70
重量％、より好ましくは約23から約60重量％。

これらの組成物は、カルシウムの沈殿に関して、少な
くとも約85゜F（29℃）の温度で少なくとも約４時間か
ら少なくとも約３日間安定である。

特に、本発明は、少なくとも約85゜F（29℃）の温度
で少なくとも約３日間、カルシウムの沈殿、及び糖の結
晶化に対して安定であり、以下の成分を含んでなる甘味
料補給剤組成物に関する。

ａ）溶解性のあるカルシウムを約0.6から約2.5重量％、
好ましくは約1.2から約2.4重量％、 ｂ）クエン酸とリンゴ酸との混合物で、クエン酸の当量
及びリンゴ酸の当量と、カルシウムの当量の比が約1.5:
1から約2:1、好ましくは約1.5:1から約1.8:1、であり、
またクエン酸の当量とリンゴ酸の当量の比が約3:97から
約93:7、好ましくは約10:90から約50:50、より好ましく
は約20:80、である混合物を含んでなる食用酸成分を約
２から約17重量％、好ましくは約４から約14重量％、 ｃ）糖を乾燥重量ベースで約５から約75％、好ましくは
約35から約70％、より好ましくは約35から約45％［ここ
で糖類のうち少なくとも約５％、好ましくは少なくとも
約15％、より好ましくは少なくとも約40％、がフルクト
ース（乾燥重量ベース）である］、及び ｄ）水を約５から約92重量％、好ましくは約11から約70
重量％、より好ましくは約30から約60重量％。

これらの組成物は、少なくとも約85゜F（29℃）の温
度で少なくとも約４時間、通常約３日間から約130日
間、好ましくは少なくとも約85゜F（29℃）の温度で約4
5日間から約100日間、カルシウムの沈殿、及び糖の結晶
化に対して安定である。酸性のカルシウム塩から、溶解
性のあるカルシウムのうちの約３％から約30％を得るこ
とができる。これらの組成物は、二つの要因の安定性を
一般的に改良する酸性の陰イオンを約0.05％から約５
％、好ましくは約0.2％から約３％、更に含んでなるの
が好ましい。少なくとも７日間安定とする、安定性改良
の他の手段は、糖のうち、好ましくは少なくとも15％、
より好ましくは少なくとも40％、をフルクトースとし、
水とフルクトース（乾燥重量ベース）の重量比を約5:1
から約1:3、好ましくは約2:1から約1:2、最も好ましく
は約1:1から約1:2、とする方法である。

また、本発明は、少なくとも約85゜F（29℃）の温度
で少なくとも約３日間、カルシウムの沈殿、及び糖の結
晶化に対して安定であり、以下の成分を含んでなる甘味
料補給剤組成物に関する。

ａ）溶解性のあるカルシウムを約2.5から約７重量％、
好ましくは約2.5から約５重量％、 ｂ）クエン酸とリンゴ酸との混合物で、クエン酸の当量
及びリンゴ酸の当量と、カルシウムの当量の比が約1.5:
1から約2:1、好ましくは約1.5:1から約1.8:1、であり、
またクエン酸の当量とリンゴ酸の当量の比が約3:97から
約93:7、好ましくは約10:90から約50:50、より好ましく
は約20:80、である混合物を含んでなる食用酸成分を約1
0から約47重量％、好ましくは約15から約40重量％、 ｃ）糖を乾燥重量ベースで約10から約70％、好ましくは
約25から約60％、より好ましく約30から約50％、［ここ
で該糖のうち少なくとも約15％、好ましくは少なくとも
約40％がフルクトース（乾燥重量ベース）である］、及
び ｄ）水を約20から約60重量％、好ましくは約25から約60
重量％、ここで水とフルクトース（乾燥重量ベース）の
重量比は約5:1から約1:2、好ましくは約2:1から約1:2、
最も好ましくは約1:1から約1:2、の範囲である。

これらの組成物は、少なくとも約85゜F（29℃）の温
度で少なくとも約４時間、通常約３日間から約130日
間、好ましくは少なくとも約85゜F（29℃）の温度で約4
5日間から約100日間、カルシウムの沈殿、及び糖の結晶
化に対して安定である。これらの組成物は、少なくとも
約85゜F（29℃）の温度で少なくとも約５日間安定であ
るのが好ましい。

酸性のカルシウム塩から、溶解性のあるカルシウムの
うちの約３％から約30％を得ることができる。これらの
組成物は、二つの要因の安定性を一般的に改良する酸性
の陰イオンを約0.05％から約５％、好ましくは約0.2％
から約４％、更に含んでなるのが好ましい。

本発明はまた、該甘味料補給剤組成物、及びそれらを
含有する食物や飲料を製造する方法、及び該組成物の生
物学的利用性を高める方法に関する。

本明細書においては、パーセンテージ、及び比は、特
にことわりのない限り重量に基づくものである。

詳細な説明 糖類 糖類は乾燥重量ベースで表される。例えば、42％がフ
ルクトース固体（残部はグルコースとマイナーな固体）
であってよい固体を77％、及び水を23％有する高フルク
トースコーンシロップ100グラムは、固体77グラムと水2
3グラムをもたらす。

フルクトースの他に本発明に用いるのに好ましい糖類
は、グルコース（デキストロース）、マルトース、サッ
カロース、転化糖、及びそれらの混合物である。

本発明に用いられる糖の乾燥重量ベースでのレベルは
約５％から約80％、好ましくは約５％から約75％、最も
好ましくは約25％から約55％、である。溶解性のあるカ
ルシウムを約0.6％から約2.5％のレベルで有する組成物
については、糖のうち少なくとも約５％、好ましくは少
なくとも約15％、より好ましくは少なくとも約40％、が
フルクトースである。溶解性のあるカルシウムを約2.4
％から約７％のレベルを有する組成物については、糖の
レベルのうち少なくとも約15％がフルクトースである。
本発明の全ての組成物については、糖のレベルのうち好
ましくは少なくとも約40％、最も好ましくは少なくとも
約95％、がフルクトースである。フルクトースの他に本
発明に使用するのに好ましい糖類は、グルコース（デキ
ストリン）、マルトース、サッカロース、転化糖、及び
それらの混合物である。

本発明の全ての組成物に対して用いるのに最も好まし
いのは、フルクトースを約15％から約99％、好ましくは
約42％から約99％、含んでなる、糖の混合物である。フ
ルクトースを少なくとも最小部有することで、カルシウ
ムの沈殿、及び／またはサッカロースの結晶化を、高温
で長期にわたり抑制することが発見されたからである。
糖のうちの100％をサッカロースとすることができる
が、これは好ましくない。結晶化が幾らか起きることが
あり、またサッカロースは生物学的利用性を大きく促進
しないからである。一部をフルクトースとすることによ
り、溶解性のあるカルシウムを約0.6％から約2.5％含ん
でなる組成物については、全糖のうち好ましくは少なく
とも約５％をフルクトースとすることにより、また溶解
性のあるカルシウムを約2.5％から約７％含んでなる組
成物については、全糖のうち好ましくは少なくとも約15
％をフルクトースとすることにより、サッカロースの結
晶化が防げられ、またカルシウムの沈殿に対する安定性
を得ることができる。

一般的に、フルクトースは、液状フルクトース、高フ
ルクトースコーンシロップ、乾燥結晶／固体フルクトー
ス、フルクトースシロップ、及びそれらの混合物の形態
で使用される。本発明において有用な高フルクトースコ
ーンシロップは、約71％から約77％の固体と、約23％か
ら約29％の水を含有してなり、固体の約42％から約90％
がフルクトース固体である。「液状フルクトース」とい
われる高フルクトースコーンシロップが、最も好ましい
フルクトース源である。液状フルクトースは、固体を約
77％、水を約23％有しており、固体のうち約95％から約
100％がフルクトース固体である。

好ましいフルクトース源は以下の通り。固体を約71％
（約42％がフルクトース、約28％がデキストロース、約
１％がマルトース）および水を約29％含んでなり、A.E.
Staleyにより供給される高フルクトースコーンシロップ
42（HFCS42）、固体を約77％（約55％がフルクトース、
約22％がデキストロースとマイナー成分）および水を約
23％含んでなり、A.E.Staleyにより供給される高フルク
トースコーンシロップ55（HFCS55）、ならびに固体を約
77％（約99％がフルクトース、残部はマイナー成分）お
よび水を約23％含んでなり、A.E.Staleyにより供給され
る液状フルクトース。

糖類、特にフルクトースを含有する混合物が、カルシ
ウムの吸収性／生物学的利用性を高めることが、思いが
けなくも見いだされたことに注目すべきである。

カルシウム 通常、カルシウムの基準食物所要量（RDA）は、6kgに
つき幼児で約400mgから、11歳から24歳の男女で約1200m
gの範囲である。1200mgは、授乳中の女性のRDAである。
本発明の甘味料補給剤組成物１液量オンスにより、いか
なる個人に対しても、RDAの約10％から約300％を供給す
ることができる。

本発明の甘味料補給剤組成物は、カルシウムと、酸性
陰イオン、クエン酸塩およびリンゴ酸塩と、糖とからな
る混合物を含有してなる。リンゴ酸クエン酸カルシウム
（CCM）は、カルシウム塩、クエン酸、及びリンゴ酸か
らなる混合物を含んでなる、生物学的利用性のあるカル
シウム源である。CCMは、液状の媒体（水及び／または
糖シロップを添加したもの）中で、カルシウム塩、もし
くはそれらの混合物と食用酸成分との反応により生成さ
れる。

本発明において有用であるためには、カルシウムは液
状媒体中に「可溶化」、即ち溶解されなければならな
い。従って、本発明の甘味料補給剤組成物に含まれるカ
ルシウムの量は、「可溶化カルシウム」についての量、
即ち、溶解したカルシウムの量である。

適当なカルシウム源には、炭酸カルシウム、酸化カル
シウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、塩化カル
シウム、リン酸三カルシウム、リン酸水素カルシウム、
及びリン酸二水素カルシウムの他、カルシウムのそれぞ
れの有機塩、例えばクエン酸カルシウム、リンゴ酸カル
シウム、及び酒石酸カルシウム、が含まれる。

溶解性のあるカルシウムのうち約３％から約30％が、
塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢
酸カルシウム、及びそれらの混合物のような酸性カルシ
ウム塩により得られることが発見された。酸性カルシウ
ム塩ではないが、溶解性のあるカルシウムのうち約３％
から約30％を得るのに、乳酸カルシウムを用いることが
でき、またそれは、酸性のカルシウム塩を用いた時に得
られるのと同様の効果をもたらす。溶解性のあるカルシ
ウムのうち約10％から約20％を、酸性カルシウム塩、及
び／または乳酸カルシウムから得るのが好ましい。本発
明で用いるのに好ましい酸性カルシウム塩は、塩化カル
シウム、硝酸カルシウム、硫酸カルシウム、及びそれら
の混合物である。

塩化カルシウム、硫酸カルシウム、及び硝酸カルシウ
ムを任意に含有する、炭酸カルシウムと水酸化カルシウ
ムとの混合物は、本発明の甘味料補給剤組成物に用いる
のに有用であり、またしばしば好ましい。最も好ましい
カルシウム源は炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、及
びそれらの混合物である。これらのカルシウム塩は有機
酸で中和されて、二酸化炭素及び／または水を生成する
からである。

溶解性のあるカルシウムを約2.4％から約７％含んで
なる組成物については、水酸化カルシウムを単一のカル
シウム源として用いるのは好ましくない。

本発明の甘味料補給剤組成物は、可溶化カルシウムを
約0.6％から約７％含んでなる。甘味料組成物は、可溶
化カルシウムを約１％から約５％含んでなるのが好まし
く、約１％から約４％含んでなるのが最も好ましい。

食用酸成分 不溶なカルシウム塩の沈殿に対する安定性の観点か
ら、本発明の甘味料補給剤組成物の鍵となる成分は食用
の酸成分である。食用の酸成分は、クエン酸とリンゴ酸
の混合物を含んでなる。ここで、クエン酸の当量及びリ
ンゴ酸の当量と、カルシウムの当量の比は約1.5:1から
約2:1、好ましくは約1.5:1から約1.8:1、であり、また
クエン酸の当量とリンゴ酸の当量の比は約3:97から約9
3:7、好ましくは約10:90から約50:50、より好ましくは
約20:80、である。これらの酸は、酸として、或いはそ
れらのそれぞれの陰イオン塩、すなわちクエン酸塩、及
びリンゴ酸塩として存在してよい。

カルシウム源がクエン酸、及びリンゴ酸により完全に
中和されること、またこれらの酸の当量が、カルシウム
源の当量に比べて過剰であることが、本発明にとって重
要である。本発明における製品は、クエン酸の当量とリ
ンゴ酸の当量を過剰に有していなければならない。クエ
ン酸とリンゴ酸の当量が、カルシウムの当量に比べて、
少なくとも50％、好ましくは少なくとも80％、多いのが
好ましい。これは、以下の等式により定義される。

Cit＋Mal＝ｘ（Ca） ここでｘは約1.5から約2.0、好ましくは約1.5から約
1.8、Citはクエン酸の当量、Malはリンゴ酸の当量、Ca
はカルシウムの当量である。一般的に、酸とカルシウム
の重量比が約4:1から約7:1、好ましくは約5.5:1から約
6.5:1、であれば、結果的にこれが得られることが分か
った。

本発明の目的のためには、食用の酸成分（以下全酸と
いう）のレベルは、含まれる甘味料組成物や、含まれる
のカルシウムのレベル（既に検討したように）の他、所
望の味や安定性により異なる。

本発明の甘味料補給剤組成物においては、食用の酸成
分のレベルは約２％から約47％、好ましくは約４％から
約35％、の範囲とすることができる。全酸の最も好まし
いレベルは、約５％から約30％である。

水 甘味料補給剤組成物は、水を約５から約92重量％、好
ましくは約20から約70重量％、最も好ましくは約23から
約60重量％含んでなる。存在する水の量により、甘味料
補給剤組成物の濃度が決まる。

甘味料補給剤組成物における水とフルクトース（乾燥
重量ベース）の好ましい重量比は、約5:1から約1:3であ
る。水とフルクトースのより好ましい重量比は、約2:1
から約1:2であり、水とフルクトース（乾燥重量ベー
ス）の最も好ましい重量比は、約1:1から約1:2である。

溶解性のあるカルシウムを約2.5％から約７％、好ま
しくは約2.5％から約５％、含んでなる甘味料補給剤組
成物においては、水とフルクトース（乾燥重量ベース）
の重量比は約5:1から約1:2であり、好ましくは約2:1か
ら約1:2、最も好ましくは約1:1から約1:2、である。

本発明の組成物の水と全固形分の重量比は約10:1から
約1:3、好ましくは約1:1から約1:3、の範囲である。

水とカルシウムの重量比は通常約153:1から約1.4:1で
ある。可溶化カルシウムを約0.6％から約7.4％含んでな
る組成物については、水とカルシウムの重量比は約153:
1から約2:1、好ましくは約58:1から約5:1、より好まし
くは約50:1から約12:1、である。可溶化カルシウムを約
2.4％から約７％含んでなる組成物については、水とカ
ルシウムの重量比は約25:1から約3:1、好ましくは約24:
1から約5:1、である。

pH 甘味料補給剤組成物のpHは、通常約3.8以下である。
好ましいpHは、約3.4以下であり、またより好ましいpH
は、約3.2以下である。一般的に、pHの範囲は約2.5から
約3.8である。pHは、甘味料補給剤を希釈せずにそのま
まで測定する。

任意成分 本発明の甘味料補給剤組成物は、他のいかなる成分、
もしくは一般的に任意の成分として使用される成分を含
んでなってよい。他のマイナーな成分はしばしば含有さ
れる。このような成分には防腐剤、例えば安息香酸とそ
の塩、二酸化イオウ等、が含まれる。pHが約3.3以上で
あって、固形分が約42％未満であれば、濃縮甘味料補給
剤に防腐剤を添加するのが好ましい。天然または合成の
着色剤を使用することができる。

甘味料補給剤の感触や、不透明度を変えるために、ガ
ム、乳化剤、及びオイルを含有させることができる。一
般的な成分には、グアガム、キサントン、アルギン酸
塩、モノ及びジグリセライド、レシチン、ペクチン、パ
ルプ、綿実油、植物油、及び加重油が包含される。エス
テル、及び他の香味料や芳香油を使用することもでき
る。

香味成分のような任意の成分を使用する場合には、追
加の水、クエン酸、リンゴ酸、及び／または糖類を、本
発明の甘味料補給剤の処方に補わなければならない。

酸性陰イオン成分：塩化物、硝酸塩、及び硫酸塩 本発明の甘味料補給剤組成物の任意の成分は、存在す
る有機酸の陰イオン、例えば塩化物陰イオン、硝酸塩陰
イオン、硫酸塩イオン、酢酸塩陰イオン、及びそれらの
混合物、のレベルである。本発明の甘味料補給剤組成物
は、酸性陰イオン、好ましくは塩化物陰イオン、硝酸塩
陰イオン、硝酸塩イオン、及びそれらの混合物を約0.05
％から約５％含んでなることができる。酸性陰イオン
は、一般的に二つの要因の安定性を改良する。乳酸塩陰
イオンを約0.05％から約５％用いることもでき、酸性陰
イオンと同様の効果のあることが発見された。乳酸塩陰
イオンは、その対応する酸の形から、もしくは好ましく
はその対応するカルシウム塩から得ることができる。乳
酸塩陰イオンと酢酸塩陰イオンを利用する場合には、陰
イオンの混合物を用いるのが好ましい。乳酸塩陰イオ
ン、及び／または酢酸塩陰イオンは異臭を与えることが
あるからである。

酸性陰イオンのレベルは、好ましくは約0.05％から約
５％の範囲である。より好ましいレベルは約0.2％から
約３％である。これらの範囲は、塩ではなく陰イオンの
重量に基づくものである。すなわち、陽イオンの重量は
無視される。

塩化物陰イオン、硝酸塩陰イオン、及び硫酸塩イオン
は、好ましくはそれらの対応する酸の形、すなわち塩酸
や硝酸から得るか、或いは塩化カルシウム、硝酸カルシ
ウム、もしくは硫酸カルシウムのような、それらの対応
するカルシウム塩から得る。

酸性陰イオンは、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、
硫酸カルシウム、酢酸カルシウム、及びそれらの混合物
のような酸性カルシウム塩から得た溶解性のあるカルシ
ウムのうちの約３％から約30％から得るのが好ましい。
酸性カルシウム塩ではないが、溶解性のあるカルシウム
のうち約３％から約30％を得るために乳酸カルシウムを
用いることができ、またそれは酸性カルシウム塩を用い
た場合に得られるのと同様の効果をもたらす。好ましい
酸性カルシウム塩は、塩化カルシウム、硝酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、及びそれらの混合物である。

塩化カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸カルシウム、
及びそれらの混合物は、可溶化カルシウムのうち約３％
から約30％を供給することができる。塩化カルシウム、
硝酸カルシウム、硫酸カルシウム、及びそれらの混合物
が、存在する可溶化カルシウムのうち約10％から約20％
を供給するのが好ましい。残りの溶解性のあるカルシウ
ムは、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、及びそれら
の混合物からもたらされるのが好ましい。これらのカル
シウム源は、酸により中和されるという利点を有してい
る。

使用するのに最も好ましい酸性陰イオンは、塩化物陰
イオンである。塩化物陰イオンは塩化カルシウムから誘
導されるのが好ましく、それは可溶化カルシウムのうち
の約３％から約30％をもたらすことができる。塩化カル
シウムが、可溶化カルシウムのうち約10％から約20％を
もたらすのがより好ましい。硫酸塩は溶解性のレベルが
低いので、硫酸塩陰イオンと他の適当な陰イオンとの混
合物を用いるのが好ましい。

本発明の甘味料補給剤組成物への塩化物陰イオン、硝
酸塩陰イオン、硫酸塩陰イオン、酢酸塩陰イオン、及び
乳酸塩陰イオンの使用は、高いレベル、例えばミルクの
レベル以上、の可溶化カルシウムを使用した場合におけ
る高温安定性に寄与する。

香味成分 甘味料補給剤組成物に香味性を付与するのに効果的な
香味成分の具体的な量は、選択した香味料（類）、所望
の香味効果、及び香味成分の形態により異なる。本発明
の香味成分は、果物香味料、及び植物香味料からなる群
から選択するのが好ましい。

「果物香味料（類）」という語は、種子植物、特に種
子のまわりに甘い果肉を有する種子植物の可食生殖部分
から誘導される香味料を指す。また「果物香味料」とい
う語には、天然に得られる果物の香味に似せて合成して
製造した香味料も含まれる。オレンジ香味料、レモン香
味料、ライム香味料、及びグレープフルーツ香味料を包
含する柑橘系の香味料を使用することができる。柑橘系
の香味料の他に、他の様々な果物香味料、例えばリンゴ
香味料、ブドウ香味料、チェリー香味料、パイナップル
香味料およびその他、を使用することができる。好まし
い果物香味料は、リンゴ、ブドウ、チェリー、及びそれ
らの混合物である。これらの果物香味料は、果物のジュ
ースや芳香油のような天然の香味源、もしくは合成によ
り得られるものから誘導することができる。

「植物香味料（類）」という語は、果物以外の植物の
一部分から誘導される香味料を指す。すなわち、豆類、
ナッツ類、樹皮、根、及び葉から誘導されるものであ
る。植物香味料の例には、ココア、チョコレート、バニ
ラ、コーヒー、コーラ、茶等がある。植物香味料は、天
然原料、例えば芳香油や抽出物、から誘導できる。或い
は、天然に得られる香味に似せて合成して得ることもで
きる。

果物や植物の濃縮物やピューレを使用することができ
る。果物や植物のジュースは、香味料として用いるには
好ましくない。しかしながら、もしジュースを用いる場
合には、香味料としてのジュースの使用量はその濃度に
依存し、当業者により容易に決定される。

使用するいかなる香味料中の水も、甘味料組成物の水
の全パーセンテージに含められる。糖類は、糖レベルに
含められる。

用途 本発明の食物組成物は、甘味料補給剤組成物を約１％
から約99％含有することができる。これらの食物組成物
の好ましい態様には、焼き物、フルーツ飲料／混合物、
冷凍食品、キャンディー、炭酸飲料、ミルク飲料／混合
物、ゼラチン、プディング、パイ等の中身、朝食用シリ
アル、朝食用バー、ソース、ジャム、ジェリー、ホイッ
プしたトッピング、錠剤、シロップ、経口投与用の薬、
スプレッド、チュウインガム、キャンディー、及びチョ
コレートが含まれる。好ましい食物組成物は、キャンデ
ィーバー、フルーツロールアップス（登録商標）、ガ
ム、キャンディー、焼き物、及び飲料のような菓子製品
である。

本発明の甘味料補給剤組成物は、必要なカルシウムの
量、及び／または濃度により、食物組成物中の糖類の一
部として置き換えることができる。特性の異なるサッカ
ロースやフルクトース、もしくはデキストロースについ
てレシピや処方中で調節をおこなうのと同様に、特性の
異なる甘味料組成物について調節をおこなわなければな
らない。このような変更は、当業者によりなされうる。

以下は、これらの糖誘導体を用いて作ることのできる
食物組成物の例のリストの一部である。ケーキ、クッキ
ー、ブラウニー、他の甘いスナック、糖衣、砂糖衣、パ
イの中身、プディング、糖衣シリアル、まぶしたナッツ
類（蜂蜜をまぶしたナッツ類）、クリーム、硬いキャン
ディー、柔らかいキャンディー、チョコレート、クラッ
カー、芋類、トウモロコシ、小麦、及び他の穀類から作
られるスナック、ソース、グレイビー、ヨーグルト、ア
イスクリーム、ジェリー、ジャム、パン、ロールパン、
マフィン、ドーナツ、及びスイートロール。

朝食用のコーンシリアルは、トウモロコシの粒を加
工、調理する前に、それを甘味料補給剤でまぶしたり、
トウモロコシの粒をフレーク状にして焼いた後に、甘味
料補給剤を好ましくはスプレイすることにより得られ
る。好ましい方法は、トウモロコシの粒を甘味料補給剤
中で低湿調理する方法である。

乾燥粉末形態 甘味料補給剤組成物を乾燥させてもCCMに悪影響を与
えず、また粒状の糖類への従来からのいかなる用途にも
用いることのできる、乾燥した粉末状の甘味料が得られ
る。甘味料は、水媒体から乾燥粉末を生成するために、
冷凍乾燥、スプレイ乾燥、オーブン／ドラム乾燥、及び
フォーム乾燥のような通常をの方法用いて乾燥させるこ
とができる。冷凍乾燥、スプレイ乾燥、及びフォーム乾
燥が好ましい乾燥方法である。このようにして得られた
粉末は、容易に再水和されることが分かっており、また
これらの方法は、製品の劣化や糖のカラメル化／褐色化
のチャンスの少ない急速、及び／または低温乾燥を用い
るからである。

驚くべきことに、糖、好ましくはフルクトースの存在
下でCOMを乾燥させると、形成されたCCM粉末の溶解性が
増すことが発見された。糖類を含有していないCCM粉末
は、カルシウム100mg/水50mlに対して通常82〜88％溶解
する。90％以上溶解するCCMの乾燥粉末を得るのは困難
である。好ましくはフルクトースを含んでなり、より好
ましくは糖のうち少なくとも約５％、好ましくは少なく
とも約15％、より好ましくは少なくとも約40％、がフル
クトースである本発明のCCMで強化された甘味料は、糖
の存在下で水溶液から乾燥させた場合、カルシウム100m
g/水50mlに対して通常93〜100％溶解する。これらの乾
燥粉末状のCCM強化甘味料のpH（10重量％の水溶液とし
て測定した場合）は、好ましくは約3.7である。

従って本発明は、以下の工程を含んでなる、リンゴ酸
クエン酸カルシウムの溶解性を高める方法を提供する。

ａ）以下の成分を含んでなる本発明の甘味料補給剤組成
物を調製する。

１）溶解性のあるカルシウムを約0.6から約７重量
％、 ２）クエン酸とリンゴ酸との混合物で、クエン酸の当
量及びリンゴ酸の当量と、カルシウムの当量の比が約1.
5:1から約2:1、好ましくは約1.5:1から約1.8:1、であ
り、またクエン酸の当量とリンゴ酸の当量の比が約3:97
から約93:7、好ましくは約10:90から約50:50、より好ま
しくは約20:80、である混合物を含んでなる食用酸成分
を約２から約47重量％、 ３）糖を乾燥重量ベースで約５から約80％、ここで糖
類のうち少なくとも約５％、より好ましくは少なくとも
約15％、がフルクトース（乾燥重量ベース）である、及
び ４）水を約５から約92重量％、好ましくは約20から約
70重量％、より好ましくは約23から約60重量％、ここで
水とフルクトース（乾燥重量ベース）の重量比が好まし
くは約5:1から約1:3、より好ましくは約2:1から約1:2、
最も好ましくは約1:1から約1:2、である。

ｂ）この甘味料補給剤組成物を、約176゜F（80℃）以下
の温度で、乾燥した粉末が得られるまで冷凍乾燥させ
る。

冷凍乾燥させるためには、甘味料補給剤を、冷凍乾燥
をおこなう前に、厚さが約0.5cmから1.1cm、より好まし
くは0.8cmから約1cm、の平板状に凍結させるのが好まし
い。

乾燥した粉末状の甘味料補給剤組成物は、栄養価を高
める手段として飲料に添加することができる。乾燥粉末
の形態の他の利点は、たとえ低レベルであっても水を含
む甘味料は使用できないような食物製品に添加すること
ができる点である。このよう製品の例には、粉末化した
インスタント飲料、キャンディー、シリアルのコーティ
ング、及び乾燥インスタントデザートである。この粉末
は、レシピ中の乾燥した糖の一部として置き換えること
もでき、それにより食物製品がカルシウムで強化され
る。

乾燥粉末を使用するレベルは、当然のことながら、最
終製品中の所望のカルシウム量により異なる。カルシウ
ムの生物学的利用性は、製品の製造時の温度、食物中の
固体濃度、他の成分との相互作用、食物のpH、及び他の
要因により影響を受ける。しかしながら、使用レベルの
決定は、当業者の能力を越えるものではない。

製造法 カルシウム塩は有機酸と反応するので、製造過程でカ
ルシウムは可溶化する。理論に拘泥するわけではない
が、準安定なリンゴ酸クエン酸カルシウム錯体が生成す
るものと考えられる。カルシウム塩、例えば炭酸カルシ
ウム、は、クエン酸やリンゴ酸と共に甘味料補給剤組成
物中の溶液中に残存する。ここに記載されている方法で
製造した場合、リンゴ酸クエン酸カルシウムは、対応す
る塩、すなわちクエン酸カルシウムやリンゴ酸カルシウ
ム、より溶解性がある。

溶解性を最大とするには、物質を特定の順序で添加し
なければならない。糖とカルシウム塩を可溶化すると、
それらは水に対抗して溶液中に残る。沈殿のない濃縮溶
液を得るには、全ての固体を液状媒体中、好ましくは
水、もしくは液状フルクトース中、に、プレミックスと
して、もしくは添加工程で、溶解させるか、もしくはス
ラリー化する必要がある。

プレミックス、もしくは溶液を幾つか作る。結晶状、
もしくは固体の形態の糖を使用する場合には、糖を水に
溶解する。簡単に調製するためには、液状の糖、もしく
はシロップを用いるのが最も好ましい。好ましい糖源
は、液状フルクトース、転化糖、及び高フルクトースコ
ーンシロップである。

クエン酸とリンゴ酸も水に溶解する。これらの酸を溶
解した後、もし酸性陰イオン源、もしくは酸性のカルシ
ウム塩を利用するのであれば、例えば塩化カルシウム
を、クエン酸とリンゴ酸とを含有する溶液に攪拌しなが
ら添加する。酸性陰イオン源、例えば塩化カルシウムの
添加には二つの利点がある。一つは、溶液のpHが低下し
て、カルシウムの溶解性を高める点であり、もう一つ
は、高温でのカルシウム塩の沈殿に対してより高い安定
性が得られる点である。もし防腐剤や任意の成分、すな
わち増粘剤、ガム、アルギン酸塩、ペクチン、乳化剤、
を使用する場合には、それらを液状媒体に溶解させる
か、もしくはスラリー化してプレミックスを作る。

その後、糖類を溶液中で酸に添加する。

カルシウム源をスラリー状に調製するのが望ましい
が、そうする必要はない。カルシウム源、例えば炭酸カ
ルシウム、を水、液状フルクトース、高フルクトースコ
ーンシロップ、もしくは他の糖シロップに分散させる。
（水酸化カルシウムを単一のカルシウム源として液状フ
ルクトース、もしくは高フルクトースコーンシロップ単
独のスラリーに用いるのは好ましくない。）もし酸性の
カルシウム塩、もしくは酸性の陰イオン源を利用するの
であれば、それらを先ず始めに、攪拌しながらゆっくり
水に添加して溶解させる。しかしながら、それらはクエ
ン酸とリンゴ酸の溶液の一部であるのが好ましい。残り
のカルシウム源をその後に添加してスラリーを作る。特
に、隅の部分やデッド部分でペーストを形成する傾向に
ある水酸化カルシウムを使用する場合には、サスペンジ
ョン中でスラリーを維持するのに適当な攪拌をおこなわ
なければならない。

もし香味成分を使用するのであれば、それも別のプレ
ミックスとしておく。香味成分がクエン酸とリンゴ酸を
含んでいる場合には、例えばフルーツジュースや濃縮フ
ルーツジュースの場合には、クエン酸とリンゴ酸の比
を、クエン酸とリンゴ酸のプレミックス中における比と
同じになるように調節するのが好ましい。この比を得る
のに必要ならば、クエン酸、もしくはリンゴ酸を更に追
加する。さもなければ、製造工程中でクエン酸カルシウ
ム、もしくはリンゴ酸カルシウムが生成して、沈殿する
ことがある。いったん沈殿したら、それらを再溶解する
のは困難である。

リンゴ酸カルシウム、及び特にクエン酸カルシウム種
の安定性を改良するには、水とフルクトース（乾燥重量
ベース）の重量比を約1:1から約1:2の範囲に調節するの
が好ましい。フルクトースを添加すると、不溶性カルシ
ウム塩、例えばCa₃Cit₂・4H₂O、の形成に用いられる水
が減少する。フルクトースを添加しない場合、組成物は
通常少なくとも約一週間安定であるが、その後、非常に
溶解しやすいクエン酸塩種が、より不溶性のCa₃Cit₂・4
H₂Oとなる。従って、約一週間より長い安定性を得るた
めには、フルクトース（乾燥重量ベース）と水の重量比
を約2:1から約1:2とするのが好ましい。香味成分を用い
る場合には、香味成分中、もしくはカルシウム、糖、及
び酸のプレミックスを含む溶液中のクエン酸とリンゴ酸
の重量比を、溶液に香味成分を添加する前と同じに調節
することにより、安定性を改良することができる。クエ
ン酸とリンゴ酸の重量比は好ましくは約20:80から約80:
20の範囲であり、より好ましくは約26:74である。ま
た、香味成分中、もしくはカルシウム、糖、及び酸のプ
レミックスを含む溶液中のフルクトース（乾燥重量ベー
ス）と水の重量比を、溶液に香味成分を添加する前と同
じに調節することにより、安定性を改良することができ
る。水とフルクトース（乾燥重量ベース）の重量比は好
ましくは約5:1から約1:3、より好ましくは約2:1から約
1:2、最も好ましくは約1:1から約2:1、の範囲である。

好ましい混合順序の一つは以下の通りである。

糖と酸溶液を攪拌しながら混合して、均一な混合物を
作る。添加順序は重要ではない。酸を混合タンク中で水
に溶解し、それに糖の溶液をポンプを用いて添加する
か、或いは糖の溶液をタンクに入れ、それに酸の溶液を
ポンプを用いて添加する。

この混合物に、カルシウムのスラリー、もしくは乾燥
したカルシウム源を添加する。添加は、反応混合物が熱
くなりすぎないようにコントロールしておこなう。温度
は120゜F（49℃）を越えてはならない。温度を120゜F
（49℃）以下に保つには、ジャケットを用いて冷却する
か、あるいは熱交換器中にバッチを再循環させる方法が
ある。カルシウム源は、この添加中にクエン酸とリンゴ
酸とで中和され、過剰の酸が存在する。温度は、中和熱
のために上昇する。炭酸カルシウムを使用する場合に
は、泡立ちの原因となる二酸化炭素が、中和により生成
される。泡立ちは、炭酸カルシウムの添加速度によりコ
ントロールできる。

この後、任意の成分として香味料をカルシウム、クエ
ン酸、及びリンゴ酸からなる糖混合物に添加する。防腐
剤、ガム、乳化剤、ビタミン、ミネラル、植物オイル、
加重オイル、もしくは他の任意の成分をこの段階で添加
する。これらは水溶液、もしくは液体として添加する。

他の好ましい混合順序は以下の通りである。

水、及び高フルクトースコーンシロップ（HFCS）のう
ちの30％を100゜F（38℃）に加熱する。この溶液に酸を
添加して、溶解するまで攪拌、混合する。水の量が少な
い系で十分な混合をおこなうために、高シェア混合、粉
砕、もしくは分散を用いることができる。酸性カルシウ
ム塩、もしくは乳酸カルシウムを用いる場合には、それ
もこの溶液に溶解させる。

乾燥したカルシウム源を、残りのHFCSに分散させる。
炭酸カルシウムを使用する場合には、添加をコントロー
ルして、中和生成物である二酸化炭素により起きる泡立
ちを抑制する。水酸化カルシウムを使用する場合には、
中和工程は発熱反応である。添加をコントロールして、
反応混合物が120゜F（49℃）を越えないようにする。

高フルクトースコーンシロップ、もしくは液状フルクト
ースを使用する場合の低水系の調製法 水の含有量が約20％以下と非常に低いサンプルを調製
するには、液状フルクトース、及び／または高フルクト
ースコーンシロップ（HFCS）を70％使用する必要があ
る。これは、酸を溶解するのに必要な水を与える。水、
及び液状フルクトース、及び／または高フルクトースコ
ーンシロップ（HFCS）のうちの70％を100゜F（38℃）に
加熱する。この溶液に酸を添加して、溶解するまで攪
拌、混合する。酸を水に溶解させるのは吸熱であるので
温度が下がる。従って、酸を溶解させるために更に加熱
する必要がある。酸を溶解させるためには、継続的に加
熱する必要がある。温度が120゜F（49℃）を越えないよ
うに注意する。酸性のカルシウム塩、例えば塩化カルシ
ウム、を使用する場合には、それらもこの溶液に溶解さ
せる。

乾燥したカルシウム源を、残りの糖シロップに分散さ
せる。単一のカルシウム源として水酸化カルシウムを用
いるのは、この方法においては好ましくない。それは高
フルクトースコーンシロップと反応して、固体の固まり
を形成する傾向があるからである。添加をコントロール
して、中和生成物である二酸化炭素により起きる泡立ち
を抑制する。この時点では、組成物の粘度は非常に高
い。継続的な加熱が必要である。添加をコントロールし
て、反応系が120゜F（49℃）を越えないようにする。

フルクトース、もしくは結晶状の糖を使用する場合の低
水系の調製法 水の含有量が約20％以下と非常に低いサンプルを調製
するには、加熱をおこなう必要がある。水を100゜F（38
℃）に加熱する。この溶液に酸を添加して、溶解するま
で攪拌、混合する。この後、糖を添加する。糖を溶解さ
せるためには、継続的に加熱する必要がある。温度が12
0゜F（49℃）を越えないように注意する。塩化カルシウ
ムを使用する場合には、それもこの溶液に溶解させる。

この混合物に乾燥したカルシウム源を添加する。添加
をコントロールして、中和生成物である二酸化炭素によ
り起きる泡立ちを抑制する。この時点では、シロップの
粘度は非常に高い。継続的な加熱が必要である。水酸化
カルシウムを使用する場合には、中和工程は発熱反応で
ある。従って、加熱量を減らすことができる。添加をコ
ントロールして、反応混合物が120゜Fを越えないように
する。

甘味料補給剤組成物は水の作用が少ないので、通常、
それ自身安定である。しかしながら、これらの組成物
は、高温処理や、この種の製品で通常おこなわれる殺菌
処理をおこなうと、短時間でペースト化することがあ
る。

根本的には、これは、以下の工程を含んでなる、自己
安定な甘味料補給剤組成物を製造する方法である。

（１）糖類溶液と、クエン酸とリンゴ酸の水溶液との混
合物を調製する。

（２）カルシウム塩を水に入れたスラリーを添加する。
ここにおいて、クエン酸カルシウム、リンゴ酸カルシウ
ム、酸性カルシウム塩、及び酸性陰イオン源を先ず水に
溶解させ、その後、他のカルシウム塩を添加してスラリ
ーを作る。該スラリーは攪拌しながら添加し、また温度
は120゜F以下に保つ。

（３）以下の工程が任意の工程として適切である。水に
溶解させた香味成分を（２）の混合物に添加する。ここ
において、香味成分中のクエン酸とリンゴ酸の重量比
は、（１）中のクエン酸とリンゴ酸の比と同じである。
また香味成分中のフルクトース（乾燥重量ベース）と水
の重量比は、（１）中での比と同じである。

（４）水に入れた防腐剤や任意の成分を、（３）の混合
物中に添加する。

例 以下は、甘味料補給剤組成物、及びそれらの製造法の
具体的な態様である。これらの諸例は本発明を説明する
ためのものであり、それを限定するものではない。

例Ｉ 本発明の甘味料補給剤組成物を以下のように調製す
る。成分 wt/wt％ 水 11.91 クエン酸 1.02 リンゴ酸 2.75 HFCS55¹ 82.48 CaCl₂・2H₂O 0.50 CaCO₃ 1.34 100 1.HFCS55は、固体を約77％、水を約29％含有し、固体の
うちの約55％がフルクトースであり、約22％がデキスト
ロースである、A.E.Staleyにより供給される高フルクト
ースコーンシロップである。

クエン酸とリンゴ酸を、水のうちの50％に溶解させ
る。HFCS55をこの混合物に添加する。CaCl₂・2H₂Oを、
残しておいた水に溶解させる。CaCO₃をCaCl₂・2H₂Oを含
む水に入れてスラリーとた後、HFCS55と酸とを含む溶液
に、混合しながら注ぎ入れる。この時、泡が立つことが
ある。溶液が透明となり、気体が放出されるまで混合す
る。

得られた組成物は溶解性のあるカルシウムを約0.72重
量％有し、pH（そのままで測定した場合）は3.12であ
り、67.3゜Brix、及び比重は1.5である。比重は以下の
ように計算される。所定の体積のシロップの質量を、同
じ体積の水の質量で割る。甘味料補給剤は、１オンスに
つきカルシウムを約306mg与える。また甘味料補給剤組
成物は、カルシウムの沈殿に対して、少なくとも約85゜
F（29℃）の温度で少なくとも３日間、通常少なくとも
約85゜F（29℃）の温度で少なくとも約130日間、安定で
ある。

例II 例Ｉの甘味料補給剤組成物を用いた、甘味を付けたシ
リアルを以下のように作った。

成分 トウモロコシ全粒 例Ｉの甘味料補給剤 トウモロコシの全粒から外皮を取り除く。トウモロコ
シの粒が柔らかくなり、つぶせるようになるまで低湿度
調理をおこなう。蒸気調理の工程で、トウモロコシの粒
にポンプを用いて例Ｉの甘味料を添加する。調理した粒
を粉砕して、2mmの厚さとする。その後焼いて、褐色の
泡つぶのあるフレークを作る。シリアル１オンスで、カ
ルシウム約45mgが与えられる。

例III 本発明の甘味料補給剤組成物を以下のように調製す
る。成分 wt/wt％ 水 9.9 クエン酸 4.60 リンゴ酸 12.87 液状フルクトース^１ 63.60 CaCl²・2H²O 2.43 CaCO³ 6.60 100 1.A.E.Staleyにより供給される高フルクトースコーンシ
ロップ99（液状フルクトース）は、固体が約77％、水が
約23％であり、固体のうちの約99％がフルクトースであ
る。

クエン酸とリンゴ酸の全量を、水の100％と液状フル
クトースのうちの30％とに溶解させる。CaCl₂・2H₂O
を、この溶液に溶解させる。CaCO₃を、液状フルクトー
ス、酸、及びCaCl₂・2H₂Oを含むこの溶液に攪拌しなが
らゆっくり添加する。この時、泡が立つことがある。溶
液が透明となり、気体が放出されるまで混合する。

得られた組成物は溶解性のあるカルシウムを約3.3重
量％有し、pH（そのままで測定した場合）は2.7であ
り、68.9゜Brix、及び比重は1.5である。比重は、所定
の体積のシロップの質量を、同じ体積の水の質量で割る
ことにより得られる。甘味料補給剤は、１オンスにつき
カルシウムを約1403mg与える。また、甘味料補給剤組成
物は、カルシウムの沈殿に対して、少なくとも約85゜F
（29℃）の温度で少なくとも３日間、通常少なくとも約
85゜F（29℃）の温度で約35日まで、安定である。

例IV 本発明の甘味料補給剤組成物を以下のように調製す
る。成分 wt/wt％ 水 19.82 クエン酸 8.80 リンゴ酸 23.70 液状フルクトース^１ 31.73 CaCl₂・2H₂O 4.29 CaCO₃ 11.66 100 1.A.E.Staleyにより供給される高フルクトースコーンシ
ロップ99（液状フルクトース）は、固体が約77％、水が
約23％であり、固体のうちの約99％がフルクトースであ
る。

酸を水と、液状フルクトースのうちの50％とに溶解さ
せる。CaCl₂・2H₂Oを、酸と液状フルクトースとを含む
この溶液に溶解させる。炭酸カルシウムを残りのフルク
トースに分散／スラリー化させた後、酸、液状フルクト
ース、及び塩化カルシウムを含む溶液に添加する。この
時、泡が立つことがある。溶液が透明となり、気体が放
出されるまで混合する。

得られた組成物は溶解性のあるカルシウムを約5.8重
量％有し、pH（そのままで測定した場合）は2.6であ
り、71.82゜Brix、及び比重は1.44である。比重は、所
定の体積のシロップの質量を、同じ体積の水の質量で割
ることにより得られる。甘味料補給剤は、１オンスにつ
きカルシウムを約2372mg与える。また、甘味料補給剤組
成物は、カルシウムの沈殿に対して、少なくとも約85゜
F（29℃）の温度で少なくとも３日間、通常少なくとも
約85゜F（29℃）の温度で約７日間、安定である。

例Ｖ 本発明の甘味料補給剤組成物を以下のように調製す
る。成分 wt/wt％ 水 52.67 クエン酸 2.15 リンゴ酸 3.82 液状フルクトース^１ 38.64 CaCl₂・2H₂O 0.72 CaCO₃ 2.00 100 1.A.E.Staleyにより供給される高フルクトースコーンシ
ロップ99（液状フルクトース）は、固体が約77％、水が
約23％であり、固体のうちの約99％がフルクトースであ
る。

クエン酸とリンゴ酸を、水のうちの70％と、液状フル
クトースのうちの50％とに溶解させる。CaCl₂・2H₂Oを
残りの水に溶解させる。CaCO₃を、CaCl₂・2H₂Oを含むこ
の溶液にゆっくり添加する。この時、泡が立つことがあ
る。溶液が透明となり、気体が放出されるまで混合す
る。残りのフルクトースを添加する。

得られた組成物は溶解性のあるカルシウムを約1.0重
量％有し、pH（そのままで測定した場合）は3.05であ
り、71.82゜Brix、及び比重は1.4である。比重は、所定
の体積のシロップの質量を、同じ体積の水の質量で割る
ことにより得られる。甘味料補給剤は、１オンスにつき
カルシウムを約397mg与える。また、甘味料補給剤組成
物は、カルシウムの沈殿に対して、少なくとも約85゜F
（29℃）の温度で少なくとも３日間、通常少なくとも約
85゜F（29℃）の温度で約100日間、安定である。

例VI 本発明の乾燥粉末を用いて、シトラスパンチを以下の
ように作る。成分 wt/wt％ ＊シトラスパンチ 98.5 乾燥粉末状の甘味料Ｉ 2.5 100 ＊フロリダゴールド（登録商標）シトラスパンチは、市
販のパンチである。

本発明の甘味料補給剤組成物を以下のように調製す
る。

甘味料Ｉ成分 wt/wt％ 水 9.90 クエン酸 4.60 リンゴ酸 12.87 液状フルクトース^１ 63.60 CaCl₂・2H₂O 2.43 CaCO₃ 6.60 100 1.固体が77％、水が23％であり、固体のうちの99％がフ
ルクトースである、A.E.Staleyにより供給される液状フ
ルクトース。

クエン酸とリンゴ酸を、水の100％と、液状フルクト
ースのうちの30％とに溶解させる。その後、CaCl₂・2H₂
Oをこの混合物に溶解させる。CaCO₃を、液状フルクトー
ス、酸、及びCaCl₂・2H₂Oを含むこの溶液に混合しなが
らゆっくり添加する。この時、泡が立つことがある。溶
液が透明となり、気体が放出されるまで混合する。

得られた溶液を、深さが約1/4″（1cm）のステンレス
チール製の皿に注ぎ入れる。その後、溶液を凍結させ
る。冷凍後、凍結した皿をVitris社製のREPP（Research
Equipment for Pilot ＆ Production）冷凍乾燥機中の
棚（０℃以下）に乗せる。その後は、製造指示に従う。

得られた乾燥粉末は、原子吸光による測定によれば、
カルシウムを約4.36％含んでなる。

シトラスパンチを以下のようにして作る。

（インスタントの）シトラスパンチをピッチャーに注
ぎ入れる。このシトラスパンチに、乾燥した粉末状の甘
味料Ｉを添加する。粉末が溶解するまで、パンチを攪拌
する。

得られたパンチは、溶解性のあるカルシウムを約0.12
重量％有しており、pH（そのままで測定した場合）は3.
06であり、13゜Brix、密度は、比重（シロップの体積／
同質量の水の体積）として計算すると1.35であり、消費
者に許容される味である。このパンチは、８オンスにつ
きカルシウムを約368mg与える。

例VII 本発明の乾燥粉末を用いて、シトラスパンチを以下の
ように作る。成分 wt/wt％ ＊ドリンクエイド（登録商標） ストロベリーミックス 82.04 乾燥粉末状の甘味料Ｂ 17.96 100 ＊ドリンクエイド（登録商標）ストロベリーミックス
は、インターアメリカンフーズ社により販売されてい
る、市販のミックスパウダーである。フルーツジュース
は含まれていない。

甘味料II 本発明の甘味料補給剤組成物を以下のように調製す
る。成分 wt/wt％ 水 76.23 クエン酸 5.20 リンゴ酸 5.44 サッカロース 5.00 CaCO₃ 8.13 100 クエン酸とリンゴ酸を水に添加し、溶解するまで攪拌
する。その後、糖を添加する。糖が溶解した後、溶液が
あふれ（気体の放出）ないように、炭酸カルシウムをゆ
っくり添加する。この溶液を、反応が完了するまで攪拌
した後、ステンレススチール皿に注ぎ入れ、80℃のブル
−Ｍ対流型加熱炉中で乾燥させる。

得られた乾燥粉末は、原子吸光による測定によれば、
カルシウムを約15.7％含んでなる。

シトラスパンチを以下のようにして作る。

ドリンクエイド（登録商標）ストロベリーミックスを
計量器の容器に計り入れる。この粉末に、上記の乾燥粉
末を添加する。外観が均一になるまで、これらの粉末を
攪拌する。

得られた粉末はカルシウムを約2.7重量％有してい
る。この粉末から調製した飲料は溶解性のあるカルシウ
ムを約0.6重量％有しており、pH（そのままで測定した
場合）は3.8であり、11.5゜Brix、密度は、比重（シロ
ップの体積／同質量の水の体積）として計算すると1.3
であり、消費者に許容される味である。再調製飲料は、
８オンスにつきカルシウムを約230mg与える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A23L 1/304 A23L 1/22 - 1/236

Claims (26)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】生物学的利用性のあるカルシウムを与え、
   カルシウムの沈殿に対して85゜F（29℃）の温度で少な
   くとも４時間安定であり、下記のものを含んでなること
   を特徴とする、甘味料補給剤組成物。 ａ）溶解性のあるカルシウムを0.6から７重量％、 ｂ）クエン酸とリンゴ酸との混合物で、クエン酸とリン
   ゴ酸の当量とカルシウムの当量との比が1.5:1から2:1で
   あり、クエン酸の当量とリンゴ酸の当量との比が3:97か
   ら93:7である混合物を含んでなる食用酸成分を２から47
   重量％、 ｃ）糖を乾燥重量ベースで５から80％、および ｄ）水を５から92重量％。
2. 【請求項２】クエン酸とリンゴ酸の当量とカルシウムの
   当量との比が1.5:1から1.8:1であり、クエン酸の当量と
   リンゴ酸の当量との比が10:90から50:50である、請求項
   １に記載の甘味料補給剤組成物。
3. 【請求項３】クエン酸の当量とリンゴ酸の当量との比が
   20:80である、請求項２に記載の甘味料補給剤組成物。
4. 【請求項４】前記糖の少なくとも15％がフルクトースで
   あり、水とフルクトース（乾燥重量ベースで）の重量比
   が5:1から1:3である、請求項２に記載の甘味料補給剤組
   成物。
5. 【請求項５】水とフルクトース（乾燥重量ベースで）の
   重量比が2:1から1:2であり、カルシウムの沈殿に対して
   85゜F（29℃）の温度で少なくとも４時間から少なくと
   も３日間安定である、請求項４に記載の甘味料補給剤組
   成物。
6. 【請求項６】0.05から５％の酸性陰イオンをさらに含ん
   でなる、請求項５に記載の甘味料補給剤組成物。
7. 【請求項７】乾燥粉末形態である、請求項１に記載の甘
   味料補給剤組成物。
8. 【請求項８】生物学的利用性のあるカルシウムを与え、
   カルシウムの沈殿に対して85゜F（29℃）の温度で少な
   くとも３日間安定であり、下記のものを含んでなること
   を特徴とする、甘味料補給剤組成物。 ａ）溶解性のあるカルシウムを0.6から2.5重量％、 ｂ）クエン酸とリンゴ酸との混合物で、クエン酸とリン
   ゴ酸の当量とカルシウムの当量との比が1.5:1から2:1で
   あり、クエン酸の当量とリンゴ酸の当量との比が3:97か
   ら93:7である混合物を含んでなる食用酸成分を２から17
   重量％、 ｃ）糖（ここで前記糖は乾燥重量ベースで少なくとも５
   ％のフルクトースを含んでなる）を乾燥重量ベースで５
   から75％、および ｄ）水を５から92重量％。
9. 【請求項９】クエン酸とリンゴ酸の当量とカルシウムの
   当量との比が1.5:1から1.8:1であり、クエン酸の当量と
   リンゴ酸の当量との比が10:90から50:50である、請求項
   ８に記載の甘味料補給剤組成物。
10. 【請求項１０】クエン酸の当量とリンゴ酸の当量との比
    が20:80である、請求項９に記載の甘味料補給剤組成
    物。
11. 【請求項１１】前記糖の少なくとも40％がフルクトース
    であり、水とフルクトース（乾燥重量ベースで）の重量
    比が2:1から1:2であり、かつカルシウムの沈殿に対して
    85゜F（29℃）の温度で少なくとも７日間安定である、
    請求項９に記載の甘味料補給剤組成物。
12. 【請求項１２】0.05から５％の酸性アニオンをさらに含
    んでなる、請求項11に記載の甘味料補給剤組成物。
13. 【請求項１３】乾燥粉末形態である、請求項８に記載の
    甘味料補給剤組成物。
14. 【請求項１４】生物学的利用性のあるカルシウムを与
    え、カルシウムの沈殿に対して85゜F（29℃）の温度で
    少なくとも３日間安定であり、下記のものを含んでなる
    ことを特徴とする、甘味料補給剤組成物。 ａ）溶解性のあるカルシウムを2.5から７重量％、 ｂ）クエン酸とリンゴ酸との混合物で、クエン酸とリン
    ゴ酸の当量とカルシウムの当量との比が1.5:1から2:1で
    あり、クエン酸の当量とリンゴ酸の当量との比が3:97か
    ら93:7である混合物を含んでなる食用酸成分を10から47
    重量％、 ｃ）糖（ここで前記糖は乾燥重量ベースで少なくとも15
    重量％のフルクトースを含んでなる）を乾燥重量ベース
    で10から70％、および ｄ）水を20から60重量％（ここで、水とフルクトースの
    重量比は5:1から1:2である）。
15. 【請求項１５】溶解性のあるカルシウムが、炭酸カルシ
    ウム、水酸化カルシウム、およびそれらの混合物からな
    る群から選ばれるものから供給される、請求項14に記載
    の甘味料補給剤組成物。
16. 【請求項１６】クエン酸とリンゴ酸の当量とカルシウム
    の当量との比が1.5:1から1.8:1であり、クエン酸の当量
    とリンゴ酸の当量との比が10:90から50:50である、請求
    項15に記載の甘味料補給剤組成物。
17. 【請求項１７】クエン酸の当量とリンゴ酸の当量との比
    が20:80である、請求項16に記載の甘味料補給剤組成
    物。
18. 【請求項１８】水とフルクトース（乾燥重量ベースで）
    の重量比が2:1から1:2である、請求項16に記載の甘味料
    補給剤組成物。
19. 【請求項１９】組成物が、さらに、塩化物陰イオン、硝
    酸塩陰イオン、硫酸塩陰イオン、およびそれらの混合物
    から選ばれる酸性陰イオンを0.05％から５％含んでなる
    ものである、請求項18に記載の甘味料補給剤組成物。
20. 【請求項２０】生物学的利用性のあるカルシウムを与
    え、カルシウムの沈殿に対して85゜F（29℃）の温度で
    少なくとも５日間安定であり、下記のものを含んでなる
    ことを特徴とする、甘味料補給剤組成物。 ａ）溶解性のあるカルシウムを2.5から５重量％、 ｂ）クエン酸とリンゴ酸との混合物で、クエン酸とリン
    ゴ酸の当量とカルシウムの当量との比が1.5:1から1.8:1
    であり、クエン酸の当量とリンゴ酸の当量との比が3:97
    から93:7である混合物を含んでなる食用酸成分を15から
    40重量％、 ｃ）糖（ここで前記糖は乾燥重量ベースで少なくとも40
    重量％のフルクトースを含んでなる）を乾燥重量ベース
    で25から60％、および ｄ）水を25から60重量％（ここで、水とフルクトースの
    重量比は2:1から1:2である）。
21. 【請求項２１】0.2から４％の酸性陰イオンをさらに含
    んでなる、請求項19に記載の甘味料補給剤組成物。
22. 【請求項２２】乾燥粉末形態である、請求項14に記載の
    甘味料補給剤組成物。
23. 【請求項２３】下記の通り調製される、請求項１に記載
    の甘味料補給剤組成物。 （１）糖溶液と、水中のクエン酸とリンゴ酸との混合物
    を準備し、 （２）水中のカルシウムスラリーを加え（ここで、クエ
    ン酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、酸性カルシウム
    塩、およびその他の酸性陰イオン供給源のいずれかをは
    じめに水中に溶解させ、続いてほかのカルシウム塩を加
    えてスラリーとするが、このとき前記スラリーは攪拌さ
    れながら添加され、温度は120゜F以下に保持される）、 （３）（２）の混合物に水中に溶解された香味成分を加
    え（ここで、香味成分中のクエン酸とリンゴ酸との重量
    比は、（１）中の酸と同じであり、香味成分中のフルク
    トース（乾燥重量ベース）と水との重量比は（１）中と
    同じである）、 （４）（３）の混合物に、水に溶解させた防腐剤および
    必要な添加剤を攪拌しながら加える。
24. 【請求項２４】下記の工程を含んでなる、クエン酸リン
    ゴ酸カルシウムの溶解性を強化する方法。 ａ）下記の成分を含んでなる甘味料補給剤組成物を準備
    する工程、 （１）溶解性のあるカルシウムを0.6から７重量％、 （２）クエン酸とリンゴ酸との混合物で、クエン酸とリ
    ンゴ酸の当量とカルシウムの当量との比が1.5:1から2:1
    であり、クエン酸の当量とリンゴ酸の当量との比が3:97
    から93:7である混合物を含んでなる食用酸成分を２から
    47重量％、 （３）糖を乾燥重量ベースで５から80％、および （４）水を５から92重量％、 ｂ）乾燥粉末が得られるまで、176゜F（80℃）以下で凍
    結乾燥する工程。
25. 【請求項２５】甘味料補給剤が、0.5cmから1.1cmの厚さ
    を有するスラブ中で凍結される、請求項24に記載のクエ
    ン酸リンゴ酸カルシウムの溶解性を強化する方法。
26. 【請求項２６】甘味料補給剤が、0.8cmから1cmの厚さを
    有するスラブ中で凍結される、請求項25に記載のクエン
    酸リンゴ酸カルシウムの溶解性を強化する方法。