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JP3119015B2 - Ni鉱石の溶融還元法 - Google Patents

Ni鉱石の溶融還元法

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JP3119015B2
JP3119015B2 JP05069748A JP6974893A JP3119015B2 JP 3119015 B2 JP3119015 B2 JP 3119015B2 JP 05069748 A JP05069748 A JP 05069748A JP 6974893 A JP6974893 A JP 6974893A JP 3119015 B2 JP3119015 B2 JP 3119015B2
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千尋 滝
敦 渡辺
秀昭 水上
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は炭材を燃料及び還元材
として用い、Ni鉱石を転炉型製錬炉内において溶融還
元し、含Ni溶湯を得るNi鉱石の溶融還元法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】従来、ステンレス鋼の溶製は、スクラッ
プ、FeCr、FeNi等の合金鉄または電解法による
Ni等の原料を電気炉或いは転炉で再溶解することによ
り行われていた。この方法によると、ステンレス鋼の主
要成分であるCr,Niは予め電気炉等で還元された合
金鉄を原料としており、高価な電気エネルギ−を使用し
ているため、経済的な方法ではない。このような観点か
らより経済的にステンレス鋼を製造する方法としてCr
源としてCr鉱石を用い、これを転炉またはその他の溶
解炉において溶融還元する方法が提案されている。
【0003】一方、Ni源として安価原料を使用する方
法は、FeNi溶解費の低減を目的とした電気炉におけ
るFeNi溶湯の直接使用[鉄と鋼、69(1983)
7,p.59]、転炉におけるニッケルマットの溶融還
元(特開昭58−104153号公報)あるいはニッケ
ル酸化物に炭材を混合、成型したものを加熱して予備還
元する方法(特開昭60−36613号公報)等があ
る。しかしながら、上述の公知例はいずれもNi鉱石を
直接溶解炉に装入して溶融還元するものではない。Ni
鉱石は、Ni成分が2〜3重量%と低いので、Ni鉱石
重量の約70%はスラグとなるので、溶融還元において
は多量のスラグを発生する。従って、所定のNi濃度の
溶湯を得ようとすると、多量のスラグが発生する。例え
ば、8%含Ni溶湯を得る場合は溶湯ton 当たり2〜3
ton のスラグが発生する。これに伴って、(1) 溶融還
元の工程で還元材、または熱源として装入する酸素と炭
材により発生する反応ガスによってスロッピング(炉口
からのメタル粒を含むスラグ塊の飛散)が発生し易く、
定常的な操業が困難となり、操業が不安定となる虞があ
り、さらには(2) 上記スロッピングに伴う設備機器の
損傷、(3) 上記スロッピングに伴うNi歩留まりの低
下が顕著になる。
【0004】こうした問題があるため、前述の公知例で
は、Ni源としてNi鉱石を直接製錬炉に装入せず、何
等かの予備処理をして含有Ni成分の割合を増加させた
ものを用いている。以上のような理由から特開平2−2
21336号公報では、多量のスラグの発生にも拘ら
ず、安定した操業を行うことが出来、スロッピングに伴
う設備機器の損傷、Ni歩留まりの低下等の問題が解消
出来るNi鉱石の溶融還元法を提供している。その方法
によるNi鉱石の溶融還元法は、Ni鉱石を炭材、造滓
剤とともに製錬炉に装入し、脱炭用および2次燃焼用ノ
ズルを有する上吹き酸素ランスから酸素を吹き込むとと
もに、該製錬炉の炉底に設けられた底吹き羽口から攪拌
ガスを吹き込んでNi鉱石を溶融還元する方法である。
そして該製錬炉内の2次燃焼比 [(H2 O+CO2 )/(H2 +H2 O+CO+CO2 )] を0.3以上とすることを特徴とするものである。この
方法によれば、溶湯中の[C]は、脱炭用酸素によって
COガスとなって脱炭されるが、このCOガスは2次燃
焼用酸素によってCO2 ガスとなる。この脱炭および2
次燃焼の反応熱が溶融還元の主たる熱源であり、製錬炉
からの排出ガスの上式で示される酸化度が大きいほど発
生熱が増大する。これにともなって製錬炉に投入する炭
材を低減することができ、したがってスロッピングの発
生要因であるCO、CO2 ガスが低減されるので、スロ
ッピングの発生頻度は顕著に低減される。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、2次燃
焼比を0.3以上とした前記特開平2−221336号
公報による溶融還元方法においても以下のような問題が
ある。即ち、一般に溶融還元に用いられるような製錬炉
で使用される炉体耐火物としては、例えばマグカーボ
ン,マグクロレンガ等のマグネシアレンガが考えられ
が、Ni溶融還元が長時間処理となることから、高二次
燃焼(高スラグ温度)では イ、MgOのスラグ中への溶出 ロ、スラグ中のFeOとの反応による(酸化)溶出 ハ、MgO−Cの高温でのマグカーボン(還元)反応 等により炉体損耗が無視できなくなる。また、二次燃焼
による熱効率アップ、スロッピング対策のために底吹き
を強化すると、スピッティング(炉口からの細かいメタ
ル粒の飛散)の発生が大となり、その結果メタルロスの
問題が実生産では無視できなくなる。
【0006】本発明は、かかる事情に鑑みてなされたも
ので、炉体レンガ損耗の問題を克服し、底吹きガスに起
因するスピッティングの問題が無く、かつ、スロッピン
グが無く安定したNi鉱石の溶融還元操業を行うことが
できる方法を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、Ni鉱石
の直接溶融還元に関して鋭意研究を重ね、炉体レンガ損
耗や操業の安定性に関して後述する知見を得て本発明を
完成したものである。即ち、本発明は、上吹酸素ラン
ス、底吹及び/又は横吹羽口を備えた転炉型製錬炉にお
いて、 (1)Ni鉱石を予備還元することなく炭材と共に直接
製錬炉に装入する工程 (2)前記上吹酸素ランスから製錬炉に酸素を吹込む工程 (3)前記底吹及び/又は横吹羽口から製錬炉にN2 又は
COなどの攪拌ガスを吹込み攪拌する工程の溶融還元工
程からなり、該工程においてスラグ温度を1580℃以
下に調節し、下式にて示される二次燃焼比 (H2 O+CO2 )/(H2 +H2 O+CO+CO2 ) を0.3未満に保持し、スラグ中のT.Feを10重量
%以下に保持し、さらに底吹及び/又は横吹羽口からの
攪拌ガス流量を0.1〜1.0Nm3 /min.tonに調節
することを特徴とするNi鉱石の溶融還元法である。
た、本発明は、上吹酸素ランス、底吹及び/又は横吹羽
口を備えた転炉型製錬炉において、 (1)Ni鉱石を炭材と共に該製錬炉に装入する工程 (2)前記上吹酸素ランスから製錬炉に酸素を吹込む工程 (3)前記底吹及び/又は横吹羽口から製錬炉にN 2 又は
COなどの攪拌ガスを 吹込み攪拌する工程の溶融還元工
程からなり、該工程において下式にて示される二次燃焼
(H 2 O+CO 2 )/(H 2 +H 2 O+CO+CO 2 を0.3未満に保持し、底吹及び/又は横吹羽口からの
攪拌ガス流量を0.1〜1.0Nm 3 /min.ton かつス
ラグ中のMgO量を(飽和+1%)以上に調節すること
を特徴とするNi鉱石の溶融還元法である。
【0008】
【作用】本発明は、前記の如く、上吹酸素ランス、底吹
及び/又は横吹羽口を備えた転炉型製錬炉において、N
i鉱石を予備還元することなく炭材と共に直接該製錬炉
に装入して溶融還元するに当たって、二次燃焼比 (H2 O+CO2 )/(H2 +H2 O+CO+CO2 ) を0.3未満に保持すること、即ち、排ガスの酸化度を
下げることにより、反応熱を下げ溶融還元するので製錬
炉の炉体構造物の損耗を少なくする本願発明の目的を達
成するものである。本発明において、二次燃焼比を0.
3未満に限定した理由は、二次燃焼比を0.3以上にし
た場合、後述する図2に示すごとく、スラグ中のMgO
を飽和にコントロ−ルしても、スラグ温度が1600℃
以上にもなり、炉体レンガの損耗が急激に進行する。ま
た二次燃焼比を0.3以上と高くするためには、酸化度
を上げるための二次燃焼用ノズルを複雑な構造のランス
を用いることが必要となり、そのランスのメンテナンス
が困難となること、さらには高二次燃焼比を一定に維持
制御することが困難である等の操業性に問題が生じ、操
業中、二次燃焼比率が安定しないなどの問題があり、短
期間の操業でも二次燃焼比が上昇した時には炉体レンガ
の損耗が加速されることがある。以上から二次燃焼比を
0.3未満とした。二次燃焼比を上げると酸化度が高く
なるので発熱量が増加し、高生産性が確保できるが同時
に着熱効率が低下するためスラグ温度が上昇する。本発
明では着熱効率を考慮してスラグ温度を1580℃以下
とした。一方、二次燃焼比を下げると排ガス流量が増大
し、スロッピング頻度が高くなる傾向があるが、本発明
者は鋭意実験を行った結果、スロッピング発生が低二次
燃焼比でも抑えられる条件を見出だした。
【0009】後述する図2〜図4に示す通り、底吹きガ
ス量が0.1Nm3 /min.ton 以上あれば、スラグ中の
T.Feは10重量%以下に出来、スロッピングを抑え
ることができる。しかし、底吹きガス量が1Nm3 /mi
n.ton 以上では、スラグ中のFeOは低下するもののス
ピッティングが激しくなり歩留まりが悪化するので、底
吹ガス量を0.1〜1.0Nm3 /min.ton にすること
により、二次燃焼比0.3未満でもスロッピング並びに
スピッテングが全く無い操業を達成することができた。
さらに、スラグ中のT.Feを10%以下と低濃度にす
るのはMgO系炉体の保護にも有利な作用を及ぼす。次
に実施例により本発明の効果について述べる。
【0010】
【実施例】図1は本発明を実施するための態様例である
転炉型製錬炉の説明図である。図1において、10はマ
グネシア系レンガからなる転炉型製錬炉体、11はメタ
ル層、12はスラグ浴、21は上吹酸素ランス、24は
底吹羽口、25は原料であるNi鉱石、炭材または造滓
材を製錬炉に投入するためのホッパー、26は攪拌ガ
ス、27はスラグ測温体、28は排ガス分析用サンプル
口である。なお本実施例において用いられた製錬炉体1
0の容量は120ton で送酸量は平均35,000Nm
3 /Hrである。
【0011】この様な製錬炉体10を用いて、Ni鉱石
の直接溶融還元をバッチで種々の試験を行った。まず、
操業手順について述べると、最初に製錬炉体10に溶銑
(Fe:95重量%)を約50トン装入し、次いで炭材
としてコークス(F.C:87重量%)を装入して上吹
酸素ランス21から酸素を吹き込むことにより、溶湯が
1500℃程度に昇温した後、次に示す組成のNi鉱石
の投入を開始する。
【0012】
【表1】
【0013】一方、溶銑が装入された時から底吹羽口2
4が閉塞されないように、底吹羽口24からN2 又はA
r,COなどの攪拌ガス26を吹き込み、必要に応じて
その吹き込み量を増大して溶融還元反応を起こし、図1
に示すように炉体内にメタル層11とスラグ浴12を生
成せしめ、途中2回程度排滓を実施し4〜5時間後にメ
タルを排出する。
【0014】2次燃焼比(O.D)を求めるには、排ガ
ス分析用サンプル口28より排ガスをサンプリングし
て、排ガス分析を行い、H2 O及びCO2 濃度を求め、
次式に代入して2次燃焼比(O.D)を求める。 O.D=(H2 O+CO2 )/(H2 +H2 O+CO+CO2 ) この2次燃焼比は、上吹酸素ランス21のランスの高さ
及び送酸量を操作することにより調節し得る。さらに、
スラグ温度の調節は、該温度をスラグ測温体27により
測定し、高い場合は、鉱石と造滓剤を増加する等して調
節する。
【0015】上記のようにして、Ni鉱石の溶融還元を
行った場合に溶湯温度を1520℃とした時の二次燃焼
比と製錬炉体10のMgO−Cレンガの損耗度合いを調
査した。なお、一般に二次燃焼比を上げると発熱量が増
加し、高生産性が確保できるが同時に着熱効率が低下す
るためスラグ温度が上昇するので、スラグ温度も調査し
た。図2は、二次燃焼比とMgO−Cレンガの損耗指数
の関係を示したグラフであり、併せてスラグ温度も示
す。図2から、二次燃焼比が0.3以上ではスラグ中の
MgOを飽和にコントロールしても、スラグ温度が16
00℃以上にもなり、炉体の損耗が急激に進行し、二次
燃焼比が0.3未満が好ましいことが判る。またスラグ
温度は1580℃以下に保持することが好ましいことが
示されている。また0.3以上の高二次燃焼は、二次燃
焼用ノズルを有した上吹き酸素ランスの使用により得ら
れ、この時のスラグ中のT.Feはすべて8重量%以下
であった。
【0016】一方、二次燃焼比を下げると排ガス流量が
増大し、スロッピング頻度が高くなる傾向があるので、
この点の影響を調べるために2次燃焼比を0.1〜0.
3としてスラグ中のT.Feとスロッピング頻度との関
係を調べるために試験を行った。図3はスラグ中のT.
Fe(重量%)とスロッピング頻度(%)の関係グラフ
である。図3に示す如く、スラグ中のT.Feを10重
量%以下にすることによりスロッピング頻度は著しく少
なくなることが判る。次に、この条件を達成するための
底吹きガス攪拌の影響を調べた。図4は底吹きガス量と
スラグ中T.Fe(重量%)との関係を示したグラフで
ある。図4に示す通り、底吹きガス量が0.1Nm3
min.ton でスラグ中のT.Feが10重量%にコントロ
ールできており、底吹きガス量はこれ以上であればよい
ことが判る。しかし、1Nm3 /min.ton 以上ではスラ
グ中のFeOは低下するもののスピッティングが激しく
なり歩留まりが悪化する。更に、図4の結果から底吹ガ
ス量のスピッティングに及ぼす影響を調べた。図5は底
吹ガス量(Nm3 /min.ton )とスピッティング指数と
の関係を示したグラフである。図5に示す如く、底吹ガ
ス量を0.1〜1.0Nm3 /min.ton にすることによ
り二次燃焼比0.3未満でもスロッピング並びにスピッ
テングが全く無い操業を達成することができることが判
った。
【0017】次に本発明方法を用いた場合の効果につい
て述べる。前述の転炉型製錬炉を用いて同様な操業手順
で4〜5時間のバッチの溶融還元を行った。溶融還元時
の二次燃焼比率は前述したように高二次燃焼比率では炉
体損耗が激しくなるため、二次燃焼比率を0.3未満の
範囲に設定する。一方二次燃焼比が0.3未満では前述
したようにスロツピングの発生が問題になるので、前述
の図3よりスラグ中のT.Feを5重量%以下に設定し
た。
【0018】また、Ni溶融還元時の炉体損耗は二次燃
焼比率の因子以外に実際のスラグ温度のコントロールに
よっても軽減でき、1550℃とすることが望ましくそ
のように設定した。さらにスラグ組成のコントロールに
よっても軽減でき、スラグ組成をT.Fe5重量%以
下、スラグ中のMgO%を(飽和+1%)以上の組成と
する。MgO%はMgO−Cレンガ屑等をNi鉱石、炭
材とともに操業中に添加して、MgO%が(飽和+1
%)以下にならないように常に保つ。スラグ中のT.F
e5重量%以下は底吹ガス量0.5Nm3 /min.ton で
得られ、これにより長時間操業でのメタルロスを低減で
きた。
【0019】この様な条件の下でNi鉱石平均1200
kg/分、コ−クス平均650kg/分の投入速度でN
i鉱石を溶融還元し、途中排滓を2回実施し約70トン
のNi溶銑(Ni:9.7重量%)が得られた。スラグ
温度は1550℃±20℃に保持できた。この操業にお
いて、特にスロッピングも無くダスト、ヒュームの発生
も軽微で10チャージ溶解後の炉体レンガ損耗速度の測
定結果も0.1mm/Hrと本発明を実施しない場合の1
〜2mm/Hrに比較して損耗速度を格段に低く抑えるこ
とが出来た。本実施例に於ける製錬炉は底吹羽口により
攪拌ガスを吹き込んで攪拌したが、横羽口を設けた製錬
炉の横羽口または底吹羽口と横羽口の両方を設けた製錬
炉の底吹羽口と横羽口の両羽口より攪拌ガスを吹き込ん
でよい。
【0020】
【発明の効果】本発明により、溶銑、Ni鉱石及び炭
材、造滓材等の原料が予備還元することなく直接装入さ
れた転炉型製錬炉に上吹ランスからの送酸、炉底からの
攪拌ガス吹き込みにより、二次燃焼比を0.3未満に設
定し、さらにスラグ中T.Feのコントロール、スラグ
温度のコントロール、底吹ガス適正化により、炉体レ
ンガ損耗を軽減でき、スロッピング、スピッティングが
少なく安定したNi鉱石の直接溶融還元ができる。
た、二次燃焼比が0.3未満であれば、スラグ中のMg
O量を(飽和+1%)以上とすることにより、炉体レン
ガ損耗を極めて効果的に抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例において用いた転炉型製錬炉の
説明図である。
【図2】実施例における二次燃焼比とMgO−Cレンガ
の損耗指数の関係を示したグラフである。
【図3】実施例におけるスラグ中のT.Fe(重量%)
とスロッピング頻度(%)の関係グラフである。
【図4】実施例における底吹きガス量(Nm3 /min.to
n )とスラグ中のT.Fe(重量%)との関係を示した
グラフである。
【図5】実施例における底吹ガス量(Nm3 /min.ton
)とスピッティング指数との関係グラフである。
【符号の説明】
10 製錬炉体 11 メタル層 12 スラグ浴 21 上吹ランス 24 底吹羽口 25 原料ホッパー 26 攪拌ガス 27 スラグ測温体 28 排ガス分析用サンプル口
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 水上 秀昭 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日本鋼管株式会社内 (72)発明者 中村 英夫 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日本鋼管株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−36613(JP,A) 特開 平1−162712(JP,A) 特開 平2−221336(JP,A) 特開 平2−274824(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C22B 23/02

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 上吹酸素ランス、底吹及び/又は横吹羽
    口を備えた転炉型製錬炉において、 (1)Ni鉱石を予備還元することなく炭材と共に直接
    製錬炉に装入する工程 (2)前記上吹酸素ランスから製錬炉に酸素を吹込む工程 (3)前記底吹及び/又は横吹羽口から製錬炉にN2 又は
    COなどの攪拌ガスを吹込み攪拌する工程の溶融還元工
    程からなり、該工程においてスラグ温度を1580℃以
    下に調節し、下式にて示される二次燃焼比 (H2 O+CO2 )/(H2 +H2 O+CO+CO2 ) を0.3未満に保持し、スラグ中のT.Feを10重量
    %以下に保持し、さらに底吹及び/又は横吹羽口からの
    攪拌ガス流量を0.1〜1.0Nm3 /min.tonに調節
    することを特徴とするNi鉱石の溶融還元法。
  2. 【請求項2】 上吹酸素ランス、底吹及び/又は横吹羽
    口を備えた転炉型製錬炉において、 (1)Ni鉱石を炭材と共に該製錬炉に装入する工程 (2)前記上吹酸素ランスから製錬炉に酸素を吹込む工程 (3)前記底吹及び/又は横吹羽口から製錬炉にN 2 又は
    COなどの攪拌ガスを 吹込み攪拌する工程の溶融還元工
    程からなり、該工程において下式にて示される二次燃焼
    (H 2 O+CO 2 )/(H 2 +H 2 O+CO+CO 2 を0.3未満に保持し、底吹及び/又は横吹羽口からの
    攪拌ガス流量を0.1〜1.0Nm 3 /min.ton かつス
    ラグ中のMgO量を(飽和+1%)以上に調節すること
    を特徴とするNi鉱石の溶融還元法。
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