JP3111841B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents
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Description
特に低周波出力特性及び高周波出力特性の両方に優れた
磁気記録媒体に関する。
り、磁気記録媒体は、テープ、ディスク、ドラム或いは
シート等の形態で汎用されている。このような磁気記録
媒体は、通常、ポリエステルフィルムのような非磁性支
持体上に、磁性粉及び結合剤を主成分とする磁性塗料を
塗布することにより製造されている。そして、特に近年
においては、磁気記録媒体に対し、その小型化と共に記
録の高密度化が要求されている。斯る要求に応えるため
に、例えば、磁性層の保磁力Hcや残留磁束密度Br
を向上させること、及び磁性層の厚さを薄くすること
が提案されており、該の提案としては、具体的には、
磁性層と支持体との間に第2の層を設け、該第2の層と
磁性層とを重層塗布により形成する、所謂ダブルコート
法が提案されている。しかし、上記及びの提案で
は、出力特性、特に低周波出力特性及び高周波出力特性
の両方を満足することができないという問題がある。
特性、特に低周波出力特性及び高周波出力特性の両方に
優れた磁気記録媒体を提供することにある。
を解決すべく鋭意検討を行った結果、磁気記録媒体の最
上層として設けられた磁性層及びこれに隣接して設けら
れた磁性層の保磁力及び残留磁束密度が特定の関係にあ
る磁気記録媒体が上記目的を達成し得ることを知見し
た。
ので、非磁性支持体と、該非磁性支持体上に設けられた
複数の磁性層とを有し、該複数の磁性層は、最上層とし
て設けられた第1の磁性層と、該第1の磁性層に隣接し
て設けられた第2の磁性層とを含む磁気記録媒体におい
て、上記の第1の磁性層の保磁力と上記の第2の磁性層
の保磁力との差が−200〜200Oeであり、上記の
第1の磁性層の残留磁束密度Br1 と上記の第2の磁性
層の残留磁束密度Br2 との比Br2 /Br1が0.2
〜0.8であり、上記の第1の磁性層は、その厚みが
0.05〜1.0μmであり、上記の第1の磁性層は、
上記の第2の磁性層の湿潤時に塗設・形成されていると
を特徴とする磁気記録媒体を提供するものである。
に説明する。先ず、図1を参照して、本発明の磁気記録
媒体の好ましい構成を例示して説明する。
磁性支持体2と、該非磁性支持体2上に設けられた複数
の磁性層3とを有し、該複数の磁性層3は、最上層とし
て設けられた第1の磁性層3aと、該第1の磁性層3a
に隣接して設けられた第2の磁性層3bとからなる。ま
た、上記非磁性支持体2の裏面には、必要に応じてバッ
クコート層4が設けられる。
性支持体、上記第1の磁性層、上記第2の磁性層及び上
記バックコート層以外に、更に、非磁性支持体と第2の
磁性層又はバックコート層との間に設けられるプライマ
ー層や、長波長信号を使用するハードシステムに対応し
てサーボ信号等を記録するために設けられる第3の磁性
層等の他の層を設けてもよい。
上記非磁性支持体1は、通常公知のものを特に制限され
ることなく用いることができるが、具体的には、高分子
樹脂からなる可撓性フィルムやディスク;Cu,Al,
Zn等の非磁性金属、ガラス、磁器、陶器等のセラミッ
ク等からなるフィルム、ディスク、カード等を用いるこ
とができる。
する上記高分子樹脂としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンビスフェノキシカルボキシレート等
のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルロースアセテートブチレート、
セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘
導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル
系樹脂、或いはポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリスルフォン、ポリエーテル・エーテルケト
ン、ポリウレタン等が挙げられ使用に際しては、単独若
しくは2種以上併用して用いることができる。
非磁性支持体の裏面に必要に応じて設けられる上記バッ
クコート層は、公知のバックコート塗料を特に制限なく
用いて形成することができる。
支持体上に設けられる上記第1の磁性層は、磁気記録媒
体の最上層、即ち、磁気記録媒体の表面に位置する層と
して設けられる層であり、後述する第2の磁性層上に第
1の磁性塗料を塗布することにより形成される。上記の
第1の磁性塗料は、磁性粉末、バインダ及び溶剤を主成
分とする塗料が好ましく用いられる。
磁性金属粉末、又は六方晶系フェライト粉末が挙げられ
る。上記強磁性金属粉末の保磁力は、1600〜250
0Oeであるのが好ましく、1700〜2400Oeで
あるのが更に好ましい。また、上記六方晶系フェライト
粉末の保磁力は、1600〜2300Oeであるのが好
ましい。上記強磁性金属粉末及び六方晶系フェライトの
上記保磁力が、それぞれ、上記の下限未満であると、減
磁しやすいため短波長RF出力が低下し、また、上記の
上限を超えると、ヘッド磁界が不充分となり書き込み能
力が不足し、更にはオーバーライト特性が低下するの
で、上記範囲内とするのが好ましい。また、上記強磁性
金属粉末の飽和磁化は、100〜180emu/gであるの
が好ましく、110〜160emu/gであるのが更に好ま
しく、140〜160emu/gであるのが最も好ましい。
また、上記六方晶系フェライト粉末の飽和磁化は、30
〜70emu/gであるのが好ましく、45〜70emu/gで
あるのが更に好ましい。上記強磁性金属粉末及び上記六
方晶系フェライト粉末の上記飽和磁化が、それぞれ、上
記の下限未満であると、磁性粉末の充填率が低くなり、
出力が低下し、また、上記の上限を超えると、結合剤を
減少させる必要が生じ、各磁性粉末間の相互作用が大き
くなり、結果的に、磁性粉末が凝集状態となって、所望
の出力を得るのが困難となるので、上記範囲内とするの
が好ましい。
0重量%以上であり、該金属分の80重量%以上がFe
である強磁性金属粉末が挙げられる。該強磁性金属粉末
の具体例としては、例えば、Fe−Co、Fe−Ni、
Fe−Al、Fe−Ni−Al、Fe−Co−Ni、F
e−Ni−Al−Zn、Fe−Al−Si等が挙げられ
る。また、該強磁性金属粉末の形状は、針状又は紡錘状
で、その長軸長が好ましくは0.05〜0.25μm、
更に好ましくは0.05〜0.2μmであり、好ましい
針状比が、3〜20、好ましいX線粒径が、130〜2
50Åであるのが望ましい。
は、微小平板状のバリウムフェライト及びストロンチウ
ムフェライト並びにそれらのFe原子の一部がTi、C
o、Ni、Zn、V等の原子で置換された磁性粉末等が
挙げられる。また、該六方晶系フェライト粉末の形状
は、板径が0.02〜0.09μmで板状比が2〜7で
あるのが好ましい
稀土類元素や遷移金属元素を含有せしめることもでき
る。なお、本発明においては、上記磁性粉末の分散性等
を向上させるために、該磁性粉末に表面処理を施しても
よい。上記表面処理は、「Characterization of Powder
Surfaces 」;Academic Pressに記載されている方法等
と同様の方法により行うことができ、例えば上記磁性粉
末の表面を無機質酸化物で被覆する方法が挙げられる。
この際、用いることができる上記無機質酸化物として
は、Al2 O3 、SiO2 、TiO2 、ZrO2、Sn
O2 、Sb2 O3 、ZnO等が挙げられ、使用に際して
は、単独若しくは2種以上混合して用いることができ
る。上記表面処理は、上記の方法以外に、シランカップ
リング処理、チタンカップリング処理及びアルミナカッ
プリング処理等の有機処理により行うこともできる。
脂、熱硬化性樹脂、及び反応型樹脂等が挙げられ、使用
に際しては単独又は混合物として用いることができる。
上記バインダの具体例としては、塩化ビニル系の樹脂、
ポリエステル、ポリウレタン、ニトロセルロース、エポ
キシ樹脂等が挙げられ、その他にも、特開昭57−16
2128号公報の第2頁右上欄19行〜第2頁右下欄1
9行等に記載されている樹脂等が挙げられる。さらに、
上記バインダは、分散性等向上のために極性基を含有し
てもよい。上記バインダの使用量は、上記磁性粉末10
0重量部に対して約5〜100重量部とするのが好まし
く、5〜70重量部とするのが特に好ましい。
テル系の溶剤、エーテル系の溶剤、芳香族炭化水素系の
溶剤、及び塩素化炭化水素系の溶剤等が挙げられ、具体
的には、特開昭57−162128号公報の第3頁右下
欄17行〜第4頁左下欄10行等に記載されている溶剤
を用いることができる。また、上記溶剤の使用量は、上
記磁性粉末100重量部に対して、80〜500重量部
が好ましく、100〜350重量部が更に好ましい。
剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴剤、及
び硬化剤等の通常磁気記録媒体に用いられている添加剤
を、必要に応じて添加することができる。上記添加剤と
しては、具体的には、特開昭57−162128号公報
の第2頁左上欄6行〜第2頁右上欄10行及び第3頁左
上欄6行〜第3頁右上欄18行等に記載されている種々
の添加剤を挙げることができる。
えば、上記磁性粉体及び上記バインダを溶剤の一部と共
にナウターミキサー等に投入し予備混合して混合物を
得、得られた混合物を連続式加圧ニーダー等により混練
し、次いで、溶剤の一部で希釈し、サンドミル等を用い
て分散処理した後、潤滑剤等の添加剤を混合して、濾過
し、更にポリイソシアネート等の硬化剤や残りの溶剤を
混合する方法等を挙げることができる。
磁性層に隣接して設けられる上記第2の磁性層は、上記
非磁性支持体上に第2の磁性塗料を塗布して形成される
層である。上記第2の磁性塗料は、磁性粉末、バインダ
及び溶剤を主成分とする塗料を好ましく用いることがで
きる。
塗料における磁性粉末として用いられる上記強磁性金属
粉末及び上記六法晶系フェライト粉末や、FeOx
(1.33≦x≦1・5)で表わされる酸化鉄系強磁性
磁性粉及び該FeOxにCo添加した酸化鉄系強磁性粉
末等が用いられる。また、上述の第1の磁性塗料に用い
られる磁性粉末と全く同一のものを用いることもでき
る。
上記バインダ及び上記溶剤は、上記の第1の磁性塗料に
用いられる上記バインダ及び上記溶剤と同じものを用い
ることができる。また、上記の第2の磁性塗料における
上記バインダの配合割合は、上記軟磁性粉末及び必要に
応じて添加される後述の非磁性粉体の合計量100重量
部に対して、5〜200重量部が好ましく、5〜100
重量部が更に好ましい。また、上記の第2の磁性塗料に
おける上記溶剤の配合割合は、上記軟磁性粉末100重
量部に対して、80〜500重量部が好ましく、100
〜350重量部が更に好ましい。
潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴剤、及び硬
化剤等の通常磁気記録媒体に用いられている添加剤を、
必要に応じて添加することができる。上記添加剤として
は、具体的には、特開昭57−162128号公報の第
2頁左上欄6行〜第2頁右上欄10行及び第3頁左上欄
6行〜第3頁右上欄18行等に記載されている種々の添
加剤を挙げることができる。
粉体を添加することもできる。上記非磁性粉体として
は、非磁性であれば特に制限されないが、カーボンブラ
ック、グラファイト、酸化チタン、硫酸バリウム、硫化
亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、
酸化カルシウム、酸化マグネシウム、二硫化タングステ
ン、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、二酸化錫、二酸化
珪素、非磁性の酸化クロム、アルミナ、炭化珪素、酸化
セリウム、コランダム、人造ダイヤモンド、非磁性の酸
化鉄、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、窒化珪素、炭化
モリブデン、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化チタ
ン、ケイソウ土、ドロマイト、樹脂性の粉末等が挙げら
れ、中でも、カーボンブラック、酸化チタン、硫酸バリ
ウム、炭酸カルシウム、アルミナ、非磁性の酸化鉄等が
好ましく用いられる。また、上記非磁性粉体には、該非
磁性粉体の分散性等を向上させるために、該非磁性粉体
に上述の表面処理を施してもよい。
2〜5μmであるのが好ましく、0.5〜4μmである
のが更に好ましく、0.5〜2.5μmであるのが最も
好ましい。0.2μm未満であると、得られる磁気記録
媒体のこしの強さが弱くなり、5μmを超えると、オー
バーライト特性が低下するので上記範囲内とするのが好
ましい。
第1の磁性層の保磁力と上記の第2の磁性層の保磁力と
の差(第1の磁性層の保磁力−第2の磁性層の保磁力)
が−200〜200Oe、好ましくは−180〜180
Oeであり、上記の第1の磁性層の残留磁束密度Br1
と上記の第2の磁性層の残留磁束密度Br2 との比Br
2 /Br1 が0.2〜0.8であり、上記の第1の磁性
層は、その厚みが0.05〜1.0μm、好ましくは
0.05〜0.8μmであり、上記の第1の磁性層は、
上記の第2の磁性層の湿潤時に塗設・形成されている。
上記の保磁力の差が200Oeを超えるか又は−200
Oe未満であると、高周波特性と低周波特性のバランス
が悪化する。また、上記Br2 /Br1 が、0.2未満
であると、低周波特性が低下し、0.8を超えると、高
周波特性が低下する。また、上記の第1の磁性層の厚み
が0.05μm未満であると、均一塗布が困難となり、
耐久性も低下し、1.0μmを超えると、厚み損失が大
きくなり、オーバーライト特性や高周波出力特性が著し
く低下する。また、上記の第1の磁性層が上記の第2の
磁性層の乾燥時に塗設・形成される場合には、第2の磁
性層の溶解が生じ、第1の磁性層の表面平滑性が低下す
るため出力特性が低下する。
は1800〜2400Oe、更に好ましくは1800〜
2300Oeであり、また、上記の第1の磁性層の飽和
磁束密度Bs1 は、好ましくは3000〜5500ガウ
ス、更に好ましくは3500〜5000ガウスであり、
また、上記の第1の磁性層の残留磁束密度Br1 は、好
ましくは2400〜5000ガウス、更に好ましくは2
800〜4500ガウスである。また、上記の第2の磁
性層の保磁力は、好ましくは1600〜2600Oe、
更に好ましくは1700〜2400Oeであり、また、
上記の第2の磁性層の飽和磁束密度Bs2 は、好ましく
は500〜4500ガウス、更に好ましくは600〜4
000ガウスであり、また、上記の第2の磁性層の残留
磁束密度Br2 は、好ましくは350〜4000ガウ
ス、更に好ましくは500〜3600ガウスである。
の磁性層の保磁力との差は、下記の方法により上述の範
囲内とすることができる。第2の磁性層で使用する磁性
粉末の保磁力を第1の磁性層で使用する磁性粉末の保磁
力よりも高く(低く)して最適化するか、又は第1及び
第2の磁性層で同一の磁性粉を用い、第2の磁性層にお
けるのバインダー等の非磁性成分の配合割合を増加(減
少)させ、磁性粉同士の相互作用を弱め(高め)て最適
化する方法等。
Br1 と上記の第2の磁性層の残留磁束密度Br2 との
比Br2 /Br1 は、下記の方法により上述の範囲内と
することができる。第1の磁性層及び第2の磁性層で用
いる磁性粉末以外の成分(バインダー、硬化剤、研磨剤
等)の配合比率を調整する方法等。
の磁性層の湿潤時に塗設・形成する方法については、後
述する製造方法において詳述する。
ープやDATテープ等の磁気テープとして好適である
が、フロッピーディスク等の他の磁気記録媒体としても
適用することができる。
法の概略を述べる。まず、上記非磁性支持体上に上記の
第1の磁性塗料と上記の第2の磁性塗料とを第1の磁性
層及び第2の磁性層の乾燥厚みがそれぞれ前記の厚みと
なるようにウエット・オン・ウエット方式により同時重
層塗布を行い、第1及び第2の磁性層の塗膜を形成す
る。これにより、上記の第1の磁性層を上記の第2の磁
性層の湿潤時に塗設・形成することができる。次いで、
該塗膜に対して、磁場配向処理を行った後、乾燥処理を
行い巻き取る。この後、必要に応じてカレンダー処理を
行った後、更に必要に応じてバックコート層を形成す
る。次いで、必要に応じて、例えば、磁気テープを得る
場合には、40〜70℃下にて、6〜72時間エージン
グ処理し、所望の幅にスリットする。
883号公報の第42欄31行〜第43欄31行等に記
載されており、上記第2の磁性層を形成する上記第2の
磁性塗料が乾燥する前に上記の第1の磁性層を形成する
上記の第1の磁性塗料を塗布する方法であって、上記の
第1の磁性層と上記の第2の磁性層との境界面が滑らか
になると共に上記の第1の磁性層の表面性も良好になる
ため、ドロップアウトが少なく、高密度記録に対応でき
且つ塗膜(第1の磁性層及び第2の磁性層)の耐久性に
も優れた磁気記録媒体が得られる。
第2の磁性塗料が乾燥する前に行われ、例えば、本発明
の磁気記録媒体が磁気テープの場合には、上記第1の磁
性塗料の塗布面に対して平行方向に約500Oe以上、
好ましくは約1000〜10000Oeの磁界を印加す
る方法や、上記の第1及び第2の磁性塗料が湿潤状態の
うちに1000〜10000Oeのソレノイド等の中を
通過させる方法等により行うことができる。
に加熱された気体の供給により行うことができ、この
際、気体の温度とその供給量を制御することにより塗膜
の乾燥程度を制御することができる。
ル及びコットンロール若しくは合成樹脂ロール、メタル
ロール及びメタルロール等の2本のロールの間を通すス
ーパーカレンダー法等により行うことができる。また、
上記カレンダー処理の条件は、60〜140℃、100
〜500kg/cmとすることができる。
コート層は、上記非磁性支持体の裏面(上記第1及び第
2の磁性層を設けていない側の面)に設けられるもので
あり、通常バックコート層の形成に用いられているバッ
クコート塗料を上記非磁性支持体上に塗布することによ
り得られるものである。
は、必要に応じ、磁性層表面の研磨やクリーニング工程
等の仕上げ工程を施すこともできる。
具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
5〕下記配合の磁性塗料A〜Dを〔表1〕に示す組み合
わせで第1又は第2の磁性塗料として用い、またバック
コート塗料として下記配合のバックコート塗料を用い、
下記〔磁気記録媒体の製造〕に準じて磁気テープの製造
を行って、それぞれ〔表1〕に示す第1及び第2の磁性
塗料により第1及び第2の磁性層が形成されてなる磁気
記録媒体としての磁気テープを得た。尚、磁性塗料A〜
Dを用いて形成した第1又は第2の磁性層の保磁力、飽
和磁束密度及び残留磁束密度を後述の〔測定法〕に準じ
て測定した。その結果及び残留磁束密度の比を〔表1〕
に示す。
は、上記の磁性塗料Aと同じ配合 ・強磁性金属粉末 Fe:Co:Ni:Al:Y=100:30:1:5:
2(重量比) 保磁力;1820Oe、 飽和磁化;153emu/g 平均長軸長;0.12μm、針状比;8、比表面積;5
8m2 /g
は、上記の磁性塗料Aと同じ配合 ・強磁性金属粉末 Fe:Co:Ni:Al:Y:Ba =100:5:1:2:1:0.1(重量比) 保磁力;1530Oe、 飽和磁化;133emu/g 平均長軸長;0.12μm、針状比;6、比表面積;5
1m2 /g
は、上記の磁性塗料Aと同じ配合 ・強磁性金属粉末 Co−FeOy(1.33<y<1.5) 保磁力;1760Oe、 飽和磁化;72emu/g 平均長軸長;0.15μm、針状比;8、比表面積;3
4m2 /g
エチレンテレフタレートフィルムの表面上に上記の第1
及び第2の磁性塗料を乾燥厚みが〔表1〕に示す値とな
るように塗布し、第1及び第2の磁性層の塗膜を形成し
た。次いで、塗膜が湿潤状態のうちに5000Oeのソ
レノイド中を通過させて磁場配向処理を行い、80℃に
て乾燥処理を行った後巻き取った。次いで、85℃、3
50kg/cmの条件でカレンダー処理を行い第1及び
第2の磁性層を形成した後、上記非磁性支持体の裏面上
にバックコート塗料を乾燥厚さが0.5μmになるよう
塗布し、90℃にて乾燥処理を行った後、巻き取った。
その後、50℃下にて、16時間エージング処理した
後、8mm幅のテープ状に裁断し、磁気テープを得、得ら
れた磁気テープを8mmカセットケースに装填して録画時
間120分の8mmビデオカセットを作製した。
について、下記の如くC/N特性(2MHz、9MH
z)について評価した。その結果を〔表1〕に示す。
第1の磁性層について、粘着テープを用いて該非磁性支
持体及び第2の磁性層から該第1の磁性層のみを剥離さ
せ、該第1の磁性層を所定寸法形状に打抜き、振動式磁
力計を使用して、印加磁場10kOeにて、保磁力、飽
和磁束密度及び残留磁束密度をそれぞれ測定した。 ◎C/N特性(8mmの評価) 市販のHi8デッキを改造した8mmビデオデッキを用
い、2MHz及び9MHzの単一波を記録し、再生出力
(C)をスペクトラムアナライザーで観測し、ノイズレ
ベルを8MHzノイズレベル(N)としてC/Nを表わ
した。尚、比較例3を基準とした。
て下記非磁性塗料を用いた以外は、上記の実施例1〜5
並びに比較例1及び2と同様にして磁気テープを作成
し、得られた磁気テープについて実施例1〜5並びに比
較例1及び2と同様に試験を行い評価した。その結果を
〔表1〕に示す。非磁性塗料 強磁性金属粉末を用いない(X=0とし、針状のα−F
e2 O3 の配合量を100重量部とした)以外は、上記
磁性塗料Aとと同じ。
N)特性、特に低周波出力特性及び高周波出力特性の両
方に優れたものである。
略断面図である。
Claims (1)
- 【請求項1】 非磁性支持体と、該非磁性支持体上に設
けられた複数の磁性層とを有し、該複数の磁性層は、最
上層として設けられた第1の磁性層と、該第1の磁性層
に隣接して設けられた第2の磁性層とを含む磁気記録媒
体において、 上記の第1の磁性層の保磁力と上記の第2の磁性層の保
磁力との差が−200〜200Oeであり、 上記の第1の磁性層の残留磁束密度Br1 と上記の第2
の磁性層の残留磁束密度Br2 との比Br2 /Br1 が
0.2〜0.8であり、 上記の第1の磁性層は、その厚みが0.05〜1.0μ
mであり、 上記の第1の磁性層は、上記の第2の磁性層の湿潤時に
塗設・形成されているとを特徴とする磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
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