JP3189985B2 - ポリイソシアネート混合物、その製造方法、および被覆組成物における架橋剤としてのその使用 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも４．１の平
均イソシアネート官能価を有するカルボキシル基含有ポ
リイソシアネートの新規な混合物、その製造方法、およ
び水性被覆組成物における架橋剤としてのその使用に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】ラッカーを施す際の溶剤の放出に関し法
的規制が益々厳しくなったため、水性ラッカーおよび被
覆組成物の重要性が近年著しく増大した。水性ラッカー
系は多くの使用分野で入手しうるようになったが、これ
らは多くの場合フィルム形成の際の化学架橋によっての
み溶剤耐性および薬品耐性に関する慣用の溶剤含有ラッ
カーの高品質を達成している。本発明の以前には、水性
ラッカーと遊離イソシアネート基を有する化合物との架
橋を達成し、すなわち溶剤含有コーチングの分野で周知
された反応性ポリウレタンラッカーの概念を水性系に適
用すべく幾つかの試みがなされている。ドイツ公開公報
第２，７０８，４４２号は、水性ポリウレタン分散物の
性質を改善すべくモノマー有機ジイソシアネートの添加
を記載している。ドイツ公開公報第３，５２９，２４９
号によれば、有機ポリイソシアネートを使用して溶剤耐
性および薬品耐性を増大させると共に、水中に分散され
たモノ−およびコポリマーに基づくコーチングの耐磨耗
性を向上させることができる。上記ラッカー特性に対す
るプラスの作用は、分散した粒子の表面における水とイ
ソシアネート基との反応により分散ポリマー粒子の周囲
に形成された「尿素シース」に起因する。したがって添
加剤として使用するポリイソシアネートは、イソシアネ
ート反応性基を有する合成樹脂もしくは合成樹脂先駆体
の水性分散物に対し架橋剤として作用する。

【０００３】乳化作用を有する選択された水性ポリヒド
ロキシル化合物と低粘度の遊離ポリイソシアネートとか
ら水性ポリウレタン反応性系を製造することがドイツ公
開公報第３，８２９，５８７号に開示されている。得ら
れるラッカーフィルムの性質は、溶剤を含有する公知の
２−成分ラッカーの性質と類似する。しかしながら、水
に対する有機ポリイソシアネートの一般的に貧弱な分散
性のため、この方法は特殊なポリオール分散物に限定さ
れる。この方法をイソシアネート反応性基を持った他の
水性結合剤に転用するには、親水性の水分散性ポリイソ
シアネート成分を必要とする。たとえばドイツ公開公報
第２，３５９，６１３号およびヨーロッパ特許出願第６
１，６２８号に記載されたような芳香族の親水性改変さ
れたポリイソシアネートは、水に対するその高い反応性
およびその結果としての二酸化炭素の発生により、水性
ラッカー系に使用するのに適していない。これらは好ま
しくはフォームの製造および接着剤用として使用され
る。水性被覆系のためのイソシアネート官能性架橋剤
は、反応性の低い（環式）脂肪族ポリイソシアネートか
らのみ製造することができる。

【０００４】水性接着剤に対する添加剤としての親水性
改変された脂肪族ポリイソシアネートがヨーロッパ特許
出願第２０６，０５９号に記載されている。これらポリ
イソシアネートは、酸化エチレン単位を有するポリエー
テル連鎖の組込みにより乳化性にされる。この種の親水
性ポリイソシアネートは、ポリエーテル含有量が比較的
大であるためコーチングの親水性が永久的となるので、
ラッカーの分野で使用するには大して適していない。遊
離イソシアネート基の存在下にカルボキシル基が貯蔵安
定性として存在する１．５〜４．０の平均イソシアネー
ト官能価を持ったウレトジオン基−およびカルボキシル
基−含有ポリイソシアネート混合物は、本出願人による
同時出願（ドイツ特許出願Ｐ ４ ００１ ７８３．４
号および米国特許出願第０７／６４４，７９８号）の発
明により製造することができる。これらカルボキシル基
含有のウレトジオンポリイソシアネートは、カルボキシ
ル基の少なくとも１部を第三アミンで中和した後に水中
に容易に攪拌混入することができる。したがって、これ
らは原則として水性２−成分ポリウレタン系を処方する
のに適している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、４．
０より高い（平均）イソシアネート官能価を有し、同じ
分子内にカルボキシル基およびイソシアネート基が存在
する場合にも貯蔵安定性であり、必要に応じカルボキシ
ル基を少なくとも部分的に中和した後に水に対し容易に
可溶性もしくは分散性であり、さらにポリウレタン樹脂
を製造するための出発成分として並びに水性ラッカーに
おける水性結合剤もしくは結合剤成分のための架橋剤と
して使用するのに適するカルボキシル基含有のポリイソ
シアネートを提供することにある。この課題は、以下説
明する本発明のポリイソシアネート混合物により解決す
ることができる。

【０００６】

【課題を解決するための主題】本発明は、 （ａ）少なくとも４．１の平均イソシアネート官能価
と、 （ｂ）１２．０〜２０．５重量％の（環式）脂肪族結合
したイソシアネート基含有量（ＮＣＯ、分子量＝４２と
して計算）と、 （ｃ）０．０１〜５．０重量％の化学的に組込まれたカ
ルボキシル基含有量（ＣＯＯＨ、分子量＝４５として計
算）と、 （ｄ）末端もしくは側鎖ポリエーテル連鎖内に配置した
０〜１０重量％の酸化エチレン単位含有量（Ｃ₂ Ｈ
₄ Ｏ、分子量＝４４として計算）とを有するポリイソシ
アネート混合物に関するものである。

【０００７】さらに本発明は、 （Ａ）少なくとも２．１の（平均）イソシアネート官能
価を有しかつ（環式）脂肪族結合したイソシアネート基
を持った１種もしくはそれ以上のポリイソシアネートを
含有するポリイソシアネート成分を、 （Ｂ）少なくとも１個の立体障害カルボキシル基を有す
る１種もしくはそれ以上の脂肪族ヒドロキシカルボン酸
を含有したヒドロキシカルボン酸成分および （Ｃ）必要に応じ、成分の全重量に対し少なくとも５０
重量％の側鎖および／または末端ポリエーテル連鎖内の
酸化エチレン単位を有すると共に３５０〜３，５００の
分子量を持った１種もしくはそれ以上のポリエーテルア
ルコールを含有するポリエーテルアルコール成分と、
２：１〜７５：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比を維持し、反応
させることによる、前記ポリイソシアネート混合物の製
造方法にも関するものである。

【０００８】さらに本発明は、これらポリイソシアネー
ト混合物を必要に応じ少なくとも部分的に中和型で水溶
性もしくは分散性結合剤もしくは結合剤成分のための架
橋剤として含有する水性被覆組成物に関するものであ
る。本発明の方法に使用すべきポリイソシアネート成分
（Ａ）は、少なくとも２．１、好ましくは２．８〜４．
５の（平均）イソシアネート官能価を有し、さらに（環
式）脂肪族結合したイソシアネート基を有する１種もし
くはそれ以上の有機ポリイソシアネートを含有する。成
分（Ａ）として使用するポリイソシアネートもしくはポ
リイソシアネートの混合物はウレトジオン基、イソシア
ヌレート基、ウレタン基、アロファネート基、ビウレッ
ト基および／またはオキサジアジン基を有するポリイソ
シアネートを包含し、これらはたとえばドイツ公開公報
第１，６７０，６６６号、第３，７００，２０９号およ
び第３，９００，０５３号、並びにヨーロッパ特許出願
第３３６，２０５号およびヨーロッパ特許出願第３３
９，３９６号に記載されたようにモノマー（環式）脂肪
族ジイソシアネートの反応によって製造することができ
る。この種のポリイソシアネートを製造するのに適した
ジイソシアネートは、１４０〜４８０の分子量を有する
と共に（環式）脂肪族結合したイソシアネート基を有す
るものである。その例は１，４−ジイソシアナトブタ
ン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，５−ジイソ
シアナト−２，２−ジメチルペンタン、２，２，４−お
よび２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナト
ヘキサン、１，１０−ジイソシアナトデカン、１，３−
および１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−イ
ソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナ
トメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネー
ト）並びに４，４−ジイソシアナトジシクロヘキシルメ
タンまたはこの種のジイソシアネートの任意の混合物を
包含する。出発成分（Ａ）は好ましくは、主として三量
体１，６−ジイソシアナトヘキサンを含有するイソシア
ネート基を持ったポリイソシアネートであって、１，６
−ジイソシアナトヘキサンを触媒的に三量化させてイソ
シアヌレート基を形成させる公知方法により得ることが
できる。これらポリイソシアネートは、好ましくは１９
〜２４重量％のイソシアネート含有量と３．４〜４．４
の（平均）イソシアネート官能価とを有する。

【０００９】出発ポリイソシアネート（Ａ）のイソシア
ネート官能価につき示した全ての数値は、イソシアネー
ト含有量と蒸気圧浸透圧法により測定された分子量とか
ら計算される。成分（Ｂ）は、立体障害されたカルボキ
シル基を有するヒドロキシカルボン酸またはヒドロキシ
カルボン酸の混合物から選択される。その例は２，２−
ジメチル−２−ヒドロキシメチル酢酸（ヒドロキシ−ピ
バリン酸）、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピ
オン酸、２，２’−ビス−（ヒドロキシメチル）−酢酸
および２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）−プロピオ
ン酸（ジメチロールプロピオン酸、略称ＤＭＰＡ）を包
含する。ＤＭＰＡが成分（Ｂ）として特に好適である。

【００１０】必要に応じ使用しうる出発成分（Ｃ）は、
側鎖もしくは末端ポリエーテル連鎖に酸化エチレン単位
として組込まれた少なくとも５０重量％の酸化エチレン
含有量を有するポリエーテルアルコールを包含する。こ
の種の化合物の例は、ヨーロッパ特許出願第２０６，０
５９号、第８頁、第２６行〜第９頁、第１７行に記載さ
れた一価もしくは多価の出発分子のアルコキシル化生成
物を包含する。この種の非イオン型ヒドロキシ官能性乳
化剤は、水におけるポリイソシアネートの分散性をそれ
自身で付与するのに充分でないような少量で使用され
る。必要に応じ使用しうる出発成分（Ｄ）は成分（Ｂ）
および（Ｃ）として使用すべく上記した化合物とは異な
るヒドロキシル基を持った化合物を包含し、好ましくは
６２〜２００の分子量を有するポリヒドロキシル化合物
である。その例はエチレングリコール、プロピレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールおよびこれら多価アルコールの任意の混
合物を包含する。

【００１１】本発明による方法を実施するには、出発化
合物を互いに１０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃
の温度にて２：１〜７５：１、好ましくは５：１〜２
０：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比で、反応させる。この反応
は好ましくは理論的に計算されたイソシアネート含有量
が得られるまで持続される。反応は、用いるカルボキシ
ル成分に応じ、イソシアネート／カルボキシル反応が実
質的に不可能となるよう低温で行なわれる。

【００１２】或いは出発成分の種類および量的比は、上
記の条件内で得られる反応生成物が（ａ）少なくとも
４．１、好ましくは４．２〜６．０、特に好ましくは
４．２〜４．８の平均イソシアネート官能価を有し、
（ｂ）１２．０〜２０．５重量％、好ましくは１５．０
〜１９．０重量％のイソシアネート含有量を有し、
（ｃ）０．０１〜５．０重量％、好ましくは０．１〜
３．０重量％の化学結合したカルボキシル基を有し、
（ｄ）０〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の末端
および／または側鎖ポリエーテル連鎖中に組込まれた酸
化エチレン単位を有するよう選択される。反応生成物の
イソシアネート官能価は、次式にしたがい出発成分の種
類および官能価から計算される：

【数１】

【００１３】イソシアネート官能価を決定するこの式
は、反応混合物中に存在するカルボキシル基が成分
（Ａ）のイソシアネート基と反応せずかつ反応混合物中
に存在するヒドロキシル基が成分（Ａ）のイソシアネー
ト基と完全に反応することを前提とする。反応が成分
（Ａ）のイソシアネート基と成分（Ｄ）のカルボキシル
基との間でたとえば高反応温度により少ない程度でも生
R>ずれば、その結果はイソシアネート官能価をさらに増
大させる。したがって、最小官能価に関する上記条件は
いずれにせよ満される。カルボキシル基含有量およびイ
ソシアネート基含有量に関する前記の数値は、滴定によ
り決定される数値を意味する。

【００１４】反応は適するイソシアネート不活性溶剤に
て行なうのが好適であるが、必らずしも必要でない。適
する溶剤は公知であって酢酸エチル、酢酸ブチル、エチ
レングリコールモノメチルおよびモノエチルエーテルア
セテート、１−メトキシプロピル−２−アセテート、２
−ブタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキ
サノン、トルエン、プロピレングリコールジアセテー
ト、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールエチルおよびブチルエーテルアセテート、
Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタムおよ
びこれら溶剤の混合物を包含する。本発明により得られ
る生成物は、上記組成を有する透明かつ実質的に無色の
ポリイソシアネートである。上記溶剤の１種におけるこ
れら生成物の溶液は、固形物含有量が８０重量％であれ
ば１５００〜１５，０００ mPa・s （２３℃）の粘度を
有する。

【００１５】本発明により得られるポリイソシアネート
混合物は、室温にて９０日間にわたり貯蔵した際に、そ
のイソシアネート含有量における顕著な低下を示さな
い。未反応のイソシアネート基およびカルボキシル基は
貯蔵に際し安定に留まる。イソシアネート／カルボキシ
ル反応は観察することができない。ポリイソシアネート
混合物は、カルボキシル基の少なくとも１部を第三アミ
ンで中和した後に単にこれらを水中へ攪拌するだけで容
易に溶解し或いは分散させることができる。或いは、ポ
リイソシアネート混合物の溶液もしくは分散物は、所要
量のアミンを中和のため水中に導入し、次いでまだ中和
されていないポリイソシアネート混合物を攪拌しながら
このアミン／水混合物に分散させることにより作成する
ことができる。

【００１６】第三アミン中和剤の例はトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−メ
チルペピリジンおよびＮ−メチルモルホリン、並びにア
ミノアルコール、たとえばトリエタノールアミン、Ｎ−
メチルジエタノールアミン、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ）−エタノールおよび２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）−イソプロパノールを包含する。中和後の水中にお
ける本発明によるポリイソシアネート混合物の優秀な溶
解性および分散性は室温にて９０日間の貯蔵においても
保持され、さらに遊離イソシアネート基の存在下におけ
るカルボキシル基の安定性も確認される。遊離脂肪族イ
ソシアネート基と水との反応は、本発明による中和生成
物の溶液もしくは分散物にて比較的ゆっくり進行する。
最初に存在するイソシアネート基の半分よりずっと多い
量が分散してから３〜４時間後にも残存することをＩＲ
分光光度法により示すことができる。水性系が溶液もし
くは分散物のいずれであるかという問題は、主として親
水性基の濃度に依存する。この問題は、その後の系の使
用に関し大して重要でない。

【００１７】本発明によるポリイソシアネート混合物
は、イソシアネート重付加法によるポリウレタン樹脂の
製造に価値ある出発物質となる。ポリウレタン樹脂は好
ましくは少なくとも部分中和されたポリイソシアネート
の水溶液もしくは分散物から製造され、水中に分散させ
たポリヒドロキシル化合物と組合せて水性２−成分系の
ように反応させることができる。本発明によるポリイソ
シアネート混合物は、コーチングを製造すべく同様に水
中に溶解もしくは分散させるラッカー結合剤もしくはラ
ッカー結合剤成分のための架橋剤として有用である。架
橋剤は結合剤もしくは結合剤成分と、単にこれらを任意
所望の方法で攪拌した後に被覆組成物を後処理するだけ
で、組合せることができる。さらに、各成分は２−成分
噴霧ガンで施すことができる。

【００１８】ラッカー結合剤もしくはラッカー結合剤成
分の例は、ウレタン基中に活性水素原子が存在するため
ポリイソシアネートと架橋しうる水中に分散したポリウ
レタン；好ましくは１０００〜１０，０００の分子量を
有する水中に溶解もしくは分散されたヒドロキシル基含
有のポリアクリレート；並びにポリエステルおよびアル
キド樹脂化学から公知の必要に応じウレタン改変された
ヒドロキシル基含有のポリエステル樹脂の水性分散物を
包含する。慣用の助剤および添加剤を混入しうる本発明
によるポリイソシアネート混合物が配合された水性ラッ
カーは、室温で乾燥した際にも良好な化学および物理特
性を有するコーチングを作成すべく使用することができ
る。

【００１９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明し、
これら実施例に示した％は特記しない限り重量％であ
る。実施例１ （本発明による方法） １，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）から作成さ
れかつ２１．５％のイソシアネート含有量と３０００ m
Pa・s （２３℃）の粘度と７６０の平均分子量（蒸気圧
浸透圧法により測定）とそれから計算した３．９のイソ
シアネート官能価とを有する０．５当量のイソシアヌレ
ート基含有ポリイソシアネートを、２６．７ｇのジエチ
レングリコールブチルエーテルアセテート（ＢＤＧＡ）
中に５０〜６０℃にて、０．０２５モルのジメチロール
プロピオン酸（ＤＭＰＡ）および２．２６ミリモルのｎ
−ブタノール上で開始されて８０％の酸化エチレン単位
を有すると共に２１５０の平均分子量を有する一官能性
の酸化ポリエチレン／酸化ポリプロピレンポリエーテル
と一緒に攪拌混入した（ここでＮＣＯ／ＯＨ比は、０．
５当量ＮＣＯ／０．０５当量ＯＨ（０．０２５モルのＤ
ＭＰＡより）＋０．００２２６当量ＯＨ（０．００２２
６モルのポリエーテルアルコールより）＝９．５７：１
である）。この混合物を、滴定により測定して混合物の
ＮＣＯ含有量が１４．１％に低下するまで攪拌した。室
温まで冷却した後、カルボキシル基含有ポリイソシアネ
ートの透明な実質的に無色の溶液が得られた。カルボキ
シル基含有量（滴定により測定）は０．７９％であった
（計算値：０．８４％）。計算された平均イソシアネー
ト官能価は４．３であった。このイソシアネート官能価
は、イソシアネート基とカルボキシル基との間で反応が
生じなかったという仮定に基づいて計算した。粘度（２
３℃）は３２００ mPa・s であった。

【００２０】９０日間にわたりイソシアネート含有量と
粘度（２３℃）とを監視して、室温における生成物の貯
蔵安定を確認した：

【表１】 ＮＣＯ含有量 粘 度 日 数 （固形物含有量に基づく％） （ mPa・s ） ０ １７．６ ３２００ ３０ １７．４ ３４００ ６０ １７．３ ３５００ ９０ １７．２ ３８００

【００２１】実施例２（本発明による方法） 実施例１で使用した０．５当量のイソシアヌレート基含
有ポリイソシアネートを２７．０ｇのＮ−メチルピロリ
ドン（ＮＭＰ）中に０．０３５モルのＤＭＰＡおよび実
施例１からの２．２９ミリモルの酸化ポリエチレン／酸
化ポリプロピレンポリエーテルと一緒に溶解させ、５０
〜６０℃にて１３．３％のイソシアネート含有量が得ら
れるまで攪拌した（ここでＮＣＯ／ＯＨ比は、０．５当
量ＮＣＯ／０．０７当量ＯＨ（０．０３５モルのＤＭＰ
Ａより）＋０．００２２９当量ＯＨ（０．００２２９モ
ルのポリエーテルアルコールより）＝６．９２：１であ
る）。カルボキシル基含有ポリイソシアネートの溶液は
１０．９００ mPa・s の粘度（２３℃）を有した。イソ
シアネート官能価（実施例１におけると同様に計算）は
４．６であった。この溶液５０ｇを１．３ｇのＮ−メチ
ルモルホリンで中和し、次いで１２０mlの脱イオン水に
攪拌溶解させた。淡青色を有する安定な微細分散物が得
られた。

【００２２】実施例３（使用） ０．７４ｇのジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）を
用いて次の諸成分から作成されたヒドロキシ官能性ポリ
エステル−ポリウレタン樹脂を中和することにより、４
５％水性分散物を作成した： ４．５％の大豆油脂肪酸 １２．５％のトリメチロールプロパン ２２．４％の１，６−ヘキサンジオール １５．８％のアジピン酸 １８．０％のイソフタル酸 ６．２％のＤＭＰＡおよび ２０．６％のイソホロンジイソシアネート。

【００２３】０．５ｇの市販の均展剤（Ｂｙｋ Ｇｍｂ
Ｈ社、ベーゼルのＢｙｋ３０１）を添加した後、０．５
ｇの市販の湿潤剤（３Ｍ社、デュッセルドルフ−ノイス
のフルオルテンシドＦＣ １７０）とさらに１５．６ｇ
のＤＭＥＡの２％水溶液と実施例１からの２６．５ｇの
ポリイソシアネート溶液（これは予め５６％の固形物含
有量までＢＤＧＡにより調整した）とを攪拌混入した。
この２−成分水性ラッカー分散物の可使寿命は２時間よ
り大であった。このラッカー分散物のフィルムをガラス
板に施し、これは室温で１時間以内に硬化してダストド
ライの透明無傷な高艶のコーチングを与え、これは２時
間後に粘着性でなかった。７日間の後、コーチングは９
７ｓのケーニッヒ振子硬度を有した。

【００２４】同様に施したコーチングを８０℃の温度で
４５分間乾燥させ、これは１１３ｓのケーニッヒ振子硬
度を有した。コーチングの表面はキシレン、トルエン、
酢酸ブチルおよび酢酸メトキシプロピル（ＭＰＡ）に１
分間露出した後に変化しなかった。アセトンに１分間露
出するとコーチングが僅かに軟化した。しかしながら、
この軟化は溶剤を蒸発させた際に逆転した。

【００２５】上記ポリエステル−ポリウレタン分散物か
ら作成したが本発明によるポリイソシアネート溶液を含
ませず、さらに８０℃にて４５分間乾燥させたフィルム
は粘着性を保ち、しかもキシレン、トルエン、酢酸ブチ
ル、ＭＰＡおよびアセトンにより強力に膨潤し或いは溶
解した。以上、例示の目的で本発明を詳細に説明した
が、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思想
および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうるこ
とが当業者には了解されよう。

【００２６】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １．（ａ）少なくとも４．１の平均イソシアネート官能
価と、 （ｂ）１２．０〜２０．５重量％の（環式）脂肪族結合
したイソシアネート基含有量と、 （ｃ）０．０１〜５．０重量％の化学的に組込まれたカ
ルボキシル基含有量と、 （ｄ）末端もしくは側鎖ポリエーテル連鎖内に配置した
０〜１０重量％の酸化エチレン単位含有量とを有するこ
とを特徴とするポリイソシアネート混合物。

【００２７】２．（ａ）少なくとも４．１の平均イソシ
アネート官能価と、 （ｂ）１２．０〜２０．５重量％の（環式）脂肪族結合
したイソシアネート基含有量と、 （ｃ）０．０１〜５．０重量％の化学的に組込まれたカ
ルボキシル基含有量と、 （ｄ）末端もしくは側鎖ポリエーテル連鎖内に配置した
０〜１０重量％の酸化エチレン単位含有量とを有するポ
リイソシアネート混合物の製造方法において、 （Ａ）少なくとも２．１の（平均）イソシアネート官能
価を有しかつ（環式）脂肪族結合したイソシアネート基
を持った１種もしくはそれ以上のポリイソシアネートを
含有したポリイソシアネート成分を、 （Ｂ）少なくとも１個の立体障害カルボキシル基を持っ
た１種もしくはそれ以上の脂肪族ヒドロキシカルボン酸
を含有するヒドロキシカルボン酸成分および （Ｃ）必要に応じ、成分の全重量に対し少なくとも５０
重量％の側鎖および／または末端ポリエーテル連鎖内に
配置した酸化エチレン単位を有すると共に３５０〜３，
５００の分子量を持った１種もしくはそれ以上のポリエ
ーテルアルコールを含有するポリエーテルアルコール成
分と、２：１〜７５：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比を維持
し、反応させることを特徴とするポリイソシアネート混
合物の製造方法。

【００２８】３．成分（Ａ）が、３．４〜４．４の（平
均）イソシアネート官能価を有しかつ１，６−ジイソシ
アナトヘキサンから作成されたイソシアヌレート基含有
ポリイソシアネートを含有する上記第２項に記載の方
法。 ４．成分（Ｂ）が２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）
−プロピオン酸を含有する上記第２項に記載の方法。 ５．成分（Ｂ）が２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）
−プロピオン酸を含有する上記第３項に記載の方法。 ６．上記第１項に記載のポリイソシアネート混合物を必
要に応じ少なくとも部分的に中和型にて含有すると共
に、水溶性もしくは分散性のイソシアネート反応性結合
剤もしくは結合剤成分を含有することを特徴とする水性
被覆組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラインハルト・ハルパープ ドイツ連邦共和国デイー5068 オデンタ ール−グローエブーシユ、イン・デル・ ヒルズシヤイデ ６ (72)発明者 クラウス・ナヒトカンプ ドイツ連邦共和国デイー4000 デユツセ ルドルフ13、シルヒエルシユトラーセ 13 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 C09D 175/04 - 175/12

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）少なくとも４．１の平均イソシア
   ネート官能価と、 （ｂ）１２．０〜２０．５重量％の（環式）脂肪族結合
   したイソシアネート基含有量と、 （ｃ）０．０１〜５．０重量％の化学的に組込まれたカ
   ルボキシル基含有量と、 （ｄ）末端もしくは側鎖ポリエーテル連鎖内に配置した
   ０〜１０重量％の酸化エチレン単位含有量とを有するこ
   とを特徴とするポリイソシアネート混合物であり、（Ａ）少なくとも２．１の（平均）イソシアネート官能
   価を有しかつ（環式）脂肪族結合したイソシアネート基
   を持った１種もしくはそれ以上のポリイソシアネートを
   含有するポリイソシアネート成分を、 （Ｂ）少なくとも１個の立体障害カルボキシル基を持っ
   た１種もしくはそれ以上の脂肪族ヒドロキシカルボン酸
   を含有するヒドロキシカルボン酸成分および （Ｃ）必要に応じ、成分の全重量に対し少なくとも５０
   重量％の側鎖および／または末端ポリエーテル連鎖内に
   配置した酸化エチレン単位を有すると共に３５０〜３，
   ５００の分子量を持った１種もしくはそれ以上のポリエ
   ーテルアルコールを含有するポリエーテルアルコール成
   分と、２：１〜７５：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比を維持
   し、反応させる方法により製造される該ポリイソシアネ
   ート混合物 。
2. 【請求項２】 （ａ）少なくとも４．１の平均イソシア
   ネート官能価と、 （ｂ）１２．０〜２０．５重量％の（環式）脂肪族結合
   したイソシアネート基含有量と、 （ｃ）０．０１〜５．０重量％の化学的に組込まれたカ
   ルボキシル基含有量と、 （ｄ）末端もしくは側鎖ポリエーテル連鎖内に配置した
   ０〜１０重量％の酸化エチレン単位含有量とを有するポ
   リイソシアネート混合物の製造方法において、 （Ａ）少なくとも２．１の（平均）イソシアネート官能
   価を有しかつ（環式）脂肪族結合したイソシアネート基
   を持った１種もしくはそれ以上のポリイソシアネートを
   含有するポリイソシアネート成分を、 （Ｂ）少なくとも１個の立体障害カルボキシル基を持っ
   た１種もしくはそれ以上の脂肪族ヒドロキシカルボン酸
   を含有するヒドロキシカルボン酸成分および （Ｃ）必要に応じ、成分の全重量に対し少なくとも５０
   重量％の側鎖および／または末端ポリエーテル連鎖内に
   配置した酸化エチレン単位を有すると共に３５０〜３，
   ５００の分子量を持った１種もしくはそれ以上のポリエ
   ーテルアルコールを含有するポリエーテルアルコール成
   分と、２：１〜７５：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比を維持
   し、反応させることを特徴とするポリイソシアネート混
   合物の製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１に記載のポリイソシアネート混
   合物を必要に応じ少なくとも部分的に中和型にて含有す
   ると共に、水溶性もしくは分散性のイソシアネート反応
   性結合剤もしくは結合剤成分を含有することを特徴とす
   る水性被覆組成物。