JP3152311B2 - 二次電池電極 - Google Patents
二次電池電極Info
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- JP3152311B2 JP3152311B2 JP27488991A JP27488991A JP3152311B2 JP 3152311 B2 JP3152311 B2 JP 3152311B2 JP 27488991 A JP27488991 A JP 27488991A JP 27488991 A JP27488991 A JP 27488991A JP 3152311 B2 JP3152311 B2 JP 3152311B2
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- Japan
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- binder
- secondary battery
- active material
- electrode
- battery electrode
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、二次電池に用いる電極
であって、サイクル性、保存特性等の特性の優れた二次
電池電極に関するものである。
であって、サイクル性、保存特性等の特性の優れた二次
電池電極に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、従来の酸−鉛電池、ニッケル／カ
ドミウム電池に代わる小型、軽量の二次電池として、種
々の非水系二次電池が提案されている。かかる新しい非
水系二次電池に用いる電極構造は従来の二次電池とは異
なった構造が要求される。
ドミウム電池に代わる小型、軽量の二次電池として、種
々の非水系二次電池が提案されている。かかる新しい非
水系二次電池に用いる電極構造は従来の二次電池とは異
なった構造が要求される。
【０００３】即ち、出力特性を上げるためには薄膜電極
構造が要求される。従って、その電極の製造方法も従来
技術とは異なったものが必要であり、例えば活物質をバ
インダー溶液にスラリー分散させた後、集電体に塗布乾
燥する塗工法が用いられようとしている。
構造が要求される。従って、その電極の製造方法も従来
技術とは異なったものが必要であり、例えば活物質をバ
インダー溶液にスラリー分散させた後、集電体に塗布乾
燥する塗工法が用いられようとしている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
塗工法においては、その乾燥時にバインダーが移動し、
電極表面に集中する現象、いわゆる「膜張り現象」が発
生し、塗膜強度の低下、活物質粒子間の接触不良等の現
象が起こるという大きな問題点があった。これらの欠陥
が発生すると、かかる電極を用いた電池の特性に重大な
悪影響が及ぼされると共に、活物質の欠落に基く内部短
絡等安全上の問題も発生し、解決すべき大きな課題であ
った。
塗工法においては、その乾燥時にバインダーが移動し、
電極表面に集中する現象、いわゆる「膜張り現象」が発
生し、塗膜強度の低下、活物質粒子間の接触不良等の現
象が起こるという大きな問題点があった。これらの欠陥
が発生すると、かかる電極を用いた電池の特性に重大な
悪影響が及ぼされると共に、活物質の欠落に基く内部短
絡等安全上の問題も発生し、解決すべき大きな課題であ
った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかるバ
インダーの塗工乾燥工程における挙動を鋭意検討した結
果、特定のバインダー分布範囲において優れた特定のバ
インダーと特定の混合液溶剤を用いることによって、複
合金属酸化物系の正極活物質を用いた二次電池電池の電
池特性が発揮されることを見出した。本発明はかかる知
見に基いて完成されたものであって、金属集電体上に複
合金属酸化物からなる正極活物質の塗膜層が設けられて
なる二次電池電極であって、該活物質層におけるバイン
ダーがバインダー分布係数０．５〜５の範囲に分布して
おり、該バインダーとしてフッ素ゴム、溶剤として酢酸
エチルとエチルセルソルブの混合液を用いることを特徴
とするものである。
インダーの塗工乾燥工程における挙動を鋭意検討した結
果、特定のバインダー分布範囲において優れた特定のバ
インダーと特定の混合液溶剤を用いることによって、複
合金属酸化物系の正極活物質を用いた二次電池電池の電
池特性が発揮されることを見出した。本発明はかかる知
見に基いて完成されたものであって、金属集電体上に複
合金属酸化物からなる正極活物質の塗膜層が設けられて
なる二次電池電極であって、該活物質層におけるバイン
ダーがバインダー分布係数０．５〜５の範囲に分布して
おり、該バインダーとしてフッ素ゴム、溶剤として酢酸
エチルとエチルセルソルブの混合液を用いることを特徴
とするものである。
【０００６】本発明で云う二次電池電極とは、正又は負
極活物質が集電体に結着されてなるものであり、特に限
定するものではないが、本発明では、特に正極活物質と
して複合金属化合物を用いる。上記複合金属化合物の一
例を示せば、ＴｉＳ2 、ＴｉＳ3 、非晶質ＭｏＳ3 、Ｃ
ｕ2 Ｖ2 Ｏ3 、非晶質Ｖ2 Ｏ5 −Ｐ2 Ｏ5 、ＭｏＯ3 、
Ｖ6 Ｏ13 、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、Ｖ2 Ｏ3 、
更にはＡx Ｍy Ｎz Ｏ2 （但し、Ａはアルカリ金属から
選ばれた少なくとも一種であり、Ｍは遷移金属であり、
ＮはＡｌ、Ｉｎ、Ｓｎの群から選ばれた少なくとも一種
を表し、ｘ、ｙ、ｚは各々０．０５≧ｘ≧１．１０、
０．８５≧ｙ≧１．００、０．００１≧ｚ≧０．１０の
数を表す。）で示される化合物等が挙げられる。
極活物質が集電体に結着されてなるものであり、特に限
定するものではないが、本発明では、特に正極活物質と
して複合金属化合物を用いる。上記複合金属化合物の一
例を示せば、ＴｉＳ2 、ＴｉＳ3 、非晶質ＭｏＳ3 、Ｃ
ｕ2 Ｖ2 Ｏ3 、非晶質Ｖ2 Ｏ5 −Ｐ2 Ｏ5 、ＭｏＯ3 、
Ｖ6 Ｏ13 、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、Ｖ2 Ｏ3 、
更にはＡx Ｍy Ｎz Ｏ2 （但し、Ａはアルカリ金属から
選ばれた少なくとも一種であり、Ｍは遷移金属であり、
ＮはＡｌ、Ｉｎ、Ｓｎの群から選ばれた少なくとも一種
を表し、ｘ、ｙ、ｚは各々０．０５≧ｘ≧１．１０、
０．８５≧ｙ≧１．００、０．００１≧ｚ≧０．１０の
数を表す。）で示される化合物等が挙げられる。
【０００７】また、用いられる負極としては特に限定さ
れないが、ＬｉM Ｆｅz Ｏ3 、ＬｉM Ｆｅ3 Ｏ4 、Ｌｉ
M ＷＯ2 等の金属酸化物系負極、ポリアセチレン、ポリ
−ｐ−フェニレン等の導電性高分子負極、気相成長法炭
素繊維、ピッチ系カーボン、ポリアクロニトリル系炭素
繊維等の炭素質材料負極等が挙げられる。
れないが、ＬｉM Ｆｅz Ｏ3 、ＬｉM Ｆｅ3 Ｏ4 、Ｌｉ
M ＷＯ2 等の金属酸化物系負極、ポリアセチレン、ポリ
−ｐ−フェニレン等の導電性高分子負極、気相成長法炭
素繊維、ピッチ系カーボン、ポリアクロニトリル系炭素
繊維等の炭素質材料負極等が挙げられる。
【０００８】かかる活物質を集電体に結着させるバイン
ダーとしては、特にフッ素ゴムを用いることが望まし
い。 また、バインダーとして、通常種々の有機重合体を
用いても良い。かかるバインダーの一例を示せば、ポリ
フッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、フッ素ゴム、ポ
リアクリロニトリル、ポリメタリロニトリル、ニトリル
ゴム、エチレン−プロピレンゴム、スチレン−ブタジエ
ンゴム、ポリメチルメタクリレート、多硫化ゴム、シア
ノエチルセルロース、メチルセルロース等が挙げられ
る。
ダーとしては、特にフッ素ゴムを用いることが望まし
い。 また、バインダーとして、通常種々の有機重合体を
用いても良い。かかるバインダーの一例を示せば、ポリ
フッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、フッ素ゴム、ポ
リアクリロニトリル、ポリメタリロニトリル、ニトリル
ゴム、エチレン−プロピレンゴム、スチレン−ブタジエ
ンゴム、ポリメチルメタクリレート、多硫化ゴム、シア
ノエチルセルロース、メチルセルロース等が挙げられ
る。
【０００９】かかる有機重合体をバインダーとして用い
るに際しては、該有機重合体を溶媒に溶解せしめたバイ
ンダー溶液に電極活物質を分散せしめたものを塗工液と
して用いる方法、該有機重合体の水乳化分散液に電極活
物質を分散せしめたものを塗工液として用いる方法、ま
た予め予備成形された電極活物質に該有機重合体の溶液
及び／又は分散液を塗布する方法等が一例として挙げら
れる。また、バインダーを溶解又は分散させるための溶
媒としては制限されるものではないが、酢酸エチルとエ
チルセルソルブの混合液を用いることが良い。用いるバ
インダー量は特に限定するものではないが、通常、電極
活物質１００重量部に対し０．１〜２０重量部、好まし
くは０．５〜１０重量部の範囲である。
るに際しては、該有機重合体を溶媒に溶解せしめたバイ
ンダー溶液に電極活物質を分散せしめたものを塗工液と
して用いる方法、該有機重合体の水乳化分散液に電極活
物質を分散せしめたものを塗工液として用いる方法、ま
た予め予備成形された電極活物質に該有機重合体の溶液
及び／又は分散液を塗布する方法等が一例として挙げら
れる。また、バインダーを溶解又は分散させるための溶
媒としては制限されるものではないが、酢酸エチルとエ
チルセルソルブの混合液を用いることが良い。用いるバ
インダー量は特に限定するものではないが、通常、電極
活物質１００重量部に対し０．１〜２０重量部、好まし
くは０．５〜１０重量部の範囲である。
【００１０】本発明においてバインダーの分布状態は極
めて重要であり、バインダー分布係数は０．５〜５．０
の範囲でなければならない。好ましくは０．７５〜２．
５の範囲、更に好ましくは０．７５〜２．０の範囲であ
る。ここで云うバインダー分布係数とは後述の測定法に
より定義される係数であり、活物質層表面から１０μの
層の厚さに存在するバインダー量と集電体側活物質層界
面から１０μの層の厚さに存在するバインダー量との比
を表わす。
めて重要であり、バインダー分布係数は０．５〜５．０
の範囲でなければならない。好ましくは０．７５〜２．
５の範囲、更に好ましくは０．７５〜２．０の範囲であ
る。ここで云うバインダー分布係数とは後述の測定法に
より定義される係数であり、活物質層表面から１０μの
層の厚さに存在するバインダー量と集電体側活物質層界
面から１０μの層の厚さに存在するバインダー量との比
を表わす。
【００１１】バインダーの分布係数が０．５未満の場合
は塗膜表面の強度が弱く、活物質等の欠落が発生し好ま
しくない。また、バインダー分布係数が５．０を越す場
合は、電池特性、特にサイクル性、保存特性、出力特性
等の電池性能が悪化し好ましくない。バインダー分布係
数を本発明の範囲にするには、前記塗工法においてその
条件設定を最適化することにより達成される。その時の
条件要因としては、バインダーの選択、塗工液溶剤の選
択、塗工液粘度、塗工液固形濃度、乾燥方法、乾燥温度
等が挙げられる。
は塗膜表面の強度が弱く、活物質等の欠落が発生し好ま
しくない。また、バインダー分布係数が５．０を越す場
合は、電池特性、特にサイクル性、保存特性、出力特性
等の電池性能が悪化し好ましくない。バインダー分布係
数を本発明の範囲にするには、前記塗工法においてその
条件設定を最適化することにより達成される。その時の
条件要因としては、バインダーの選択、塗工液溶剤の選
択、塗工液粘度、塗工液固形濃度、乾燥方法、乾燥温度
等が挙げられる。
【００１２】特に限定されるものではないが一般的に
は、乾燥速度は遅い方が、また塗工液粘度、固形分濃度
は高い方が好ましい結果を与える。本発明による二次電
池電極を用いた二次電池は前記の如く優れた電池特性を
示し、小型、軽量の二次電池を作ることができ極めて有
用である。以下、実施例、比較例により本発明を詳しく
説明するが、これらは本発明の範囲を制限しない。
は、乾燥速度は遅い方が、また塗工液粘度、固形分濃度
は高い方が好ましい結果を与える。本発明による二次電
池電極を用いた二次電池は前記の如く優れた電池特性を
示し、小型、軽量の二次電池を作ることができ極めて有
用である。以下、実施例、比較例により本発明を詳しく
説明するが、これらは本発明の範囲を制限しない。
【００１３】
試料：電極をエポキシ樹脂で固め、その電極断面を切断
研磨したものを試料とする。 測定：ＥＰＭＡ（エレクトロンマイクロプローブ分析
法）により電極断面の活物質層中のバインダー量を測定
する。 装置は、ＨＩＴＡＣＨＩ Ｘ−６５０（日立製作所製） ＨＯＲＩＢＡ ＥＭＡＸ−２２００（堀場製作所製） 波長分散型ＥＰＭＡ を用いる。
研磨したものを試料とする。 測定：ＥＰＭＡ（エレクトロンマイクロプローブ分析
法）により電極断面の活物質層中のバインダー量を測定
する。 装置は、ＨＩＴＡＣＨＩ Ｘ−６５０（日立製作所製） ＨＯＲＩＢＡ ＥＭＡＸ−２２００（堀場製作所製） 波長分散型ＥＰＭＡ を用いる。
【００１４】
【バインダー分布係数の算出】バインダー分布係数は下
式により行う。
式により行う。
【００１５】
【数１】 なお、上記測定のための染色等の前処理は、バインダー
の種類により任意に選択する。
の種類により任意に選択する。
【００１６】
【実施例１〜３及び比較例１〜３】Ｌｉ1.03Ｃｏ0.02Ｓ
ｎ0.02Ｏ2 の組成を有するＬｉ、Ｃｏ複合金属酸化物１
００重量部とグラファイト２．５重量部、アセチレンブ
ラック２．５重量部を混合した後、フッ素ゴム２重量部
を酢酸エチル／エチルセルソルブの４：１（重量比）混
合溶剤６０重量部に溶解させた液を混合し、スラリー状
塗工液を得た。
ｎ0.02Ｏ2 の組成を有するＬｉ、Ｃｏ複合金属酸化物１
００重量部とグラファイト２．５重量部、アセチレンブ
ラック２．５重量部を混合した後、フッ素ゴム２重量部
を酢酸エチル／エチルセルソルブの４：１（重量比）混
合溶剤６０重量部に溶解させた液を混合し、スラリー状
塗工液を得た。
【００１７】この塗工液を用い表１に示す乾燥条件で１
ｃｍ×５ｃｍ×１５μのＡｌ箔に塗布乾燥させた。ニー
ドルコークス粉砕品１００重量部とフッ素ゴム５重量部
を酢酸エチル／メチルセルソルブの１：１（重量比）混
合溶剤９０重量部に溶解させた液を混合し、スラリー状
塗工液を得た。この塗工液を用い表１に示す乾燥条件で
１ｃｍ×５ｃｍ×１５μのＣｕ箔に塗布乾燥させた。
ｃｍ×５ｃｍ×１５μのＡｌ箔に塗布乾燥させた。ニー
ドルコークス粉砕品１００重量部とフッ素ゴム５重量部
を酢酸エチル／メチルセルソルブの１：１（重量比）混
合溶剤９０重量部に溶解させた液を混合し、スラリー状
塗工液を得た。この塗工液を用い表１に示す乾燥条件で
１ｃｍ×５ｃｍ×１５μのＣｕ箔に塗布乾燥させた。
【００１８】Ｌｉ1.03Ｃｏ0.92Ｓｎ0.02Ｏ2 塗工品を正
極とし、ニードルコークス塗工品を負極とし、図１に示
す電池を試作した。この電池を４．２Ｖ定電圧で充電
し、電池評価を行った。その結果を併せて表１に示す。
極とし、ニードルコークス塗工品を負極とし、図１に示
す電池を試作した。この電池を４．２Ｖ定電圧で充電
し、電池評価を行った。その結果を併せて表１に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、バイン
ダー分布係数を０．５〜５．０の範囲とすることにより
優れた電池特性が得られる。
ダー分布係数を０．５〜５．０の範囲とすることにより
優れた電池特性が得られる。
【図１】本発明に用いる電池構造を示す概要図である。
１ 正極 ２ 負極 ３．３’集電体 ４．４’ＳＵＳネット ５．５’外部電極端子 ６ 電池ケース ７ セパレータ ８ 電解液又は固定電解質
Claims (1)
- 【請求項１】 金属集電体上に複合金属酸化物からなる
正極活物質の塗膜層が設けられてなる二次電池電極であ
って、該活物質層中におけるバインダーがバインダー分
布係数０．５〜５．０の範囲に分布しており、該バイン
ダーとしてフッ素ゴム、溶剤として酢酸エチルとエチル
セルソルブの混合液を用いることを特徴とする、二次電
池電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27488991A JP3152311B2 (ja) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | 二次電池電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27488991A JP3152311B2 (ja) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | 二次電池電極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0589871A JPH0589871A (ja) | 1993-04-09 |
| JP3152311B2 true JP3152311B2 (ja) | 2001-04-03 |
Family
ID=17547947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27488991A Expired - Lifetime JP3152311B2 (ja) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | 二次電池電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3152311B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3995791B2 (ja) * | 1998-03-26 | 2007-10-24 | Ｔｄｋ株式会社 | 非水電解質電池用電極の製造方法 |
| JP2013137955A (ja) | 2011-12-28 | 2013-07-11 | Toyota Motor Corp | 非水系二次電池 |
| WO2014068905A1 (ja) | 2012-10-30 | 2014-05-08 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池用電極板及びこれを用いた非水電解質二次電池並びにその製造方法 |
| WO2014068904A1 (ja) | 2012-10-30 | 2014-05-08 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池用電極板及びこれを用いた非水電解質二次電池並びにその製造方法 |
| CN109155414B (zh) * | 2016-06-09 | 2021-08-13 | 日本瑞翁株式会社 | 固体电解质电池用粘结剂组合物、及固体电解质电池用浆料组合物 |
-
1991
- 1991-09-27 JP JP27488991A patent/JP3152311B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0589871A (ja) | 1993-04-09 |
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