JP3039792B2 - ホットメルト接着剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、α−オレフィンと芳香族ビニル単量体との
ランダム共重合体からなるホットメルト接着剤に関す
る。さらに詳しくは、接着性、加工性に優れ、しかも耐
熱老化性などの耐環境老化性に優れ、包装用、製本用、
製袋用、木工用、製缶用、建築用、サニタリー用など様
々な分野で利用できる、α−オレフィンと芳香族ビニル
単量体との共重合体からなるホットメルト接着剤に関す
る。

発明の技術的背景 近年、ホットメルト接着剤は、従来の溶剤型接着剤に
比べ、高速塗工性、安全性、作業環境性、省エネルギー
性に優れ、利用分野の急速な拡大を見せてきた。

一方、従来のホットメルト接着剤は、天然ゴムなどの
ベースポリマーと石油樹脂などの粘着付与剤とを主体と
する配合物であった。ところが従来から用いられている
ホットメルト接着剤は、天然ゴムのようなベースポリマ
ーと、石油樹脂のような粘着付与剤とからなり、二重結
合を多量に有するため耐熱安定性が悪く、塗工時に酸
化、分解、着色などが起こるだけでなく、接着後、接着
性能が経時変化を起こすといったような問題があった。
このため、工程の簡略化、配合時の製品のばらつきを防
ぐことを目的として、単一成分でベースポリマーと粘着
付与剤との性能を兼ね備えた接着剤用樹脂が望まれてい
る。

本発明者らは、接着剤、加工性、耐熱老化性などの耐
環境老化性に優れた接着剤用樹脂を得るべく鋭意研究し
たところ、特定のα−オレフィンと芳香族ビニル単量体
とからなるランダム共重合体が、上記特性に優れること
を見いだし、本発明を完成するに至った。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決
しようとするものであって、接着性、加工性、耐熱老化
性などの耐環境老化性に優れたα−オレフィン・芳香族
ビニルランダム共重合体からなるホットメルト接着剤を
提供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係るホットメルト接着剤は、 （ａ）ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプ
テン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウ
ンデセン−１およびドデセン−１よりなる群から選ばれ
る一種以上のα−オレフィンから導かれる構成単位が50
〜98モル％の範囲にあり、 （ｂ）200℃における溶融粘度が1000〜100000センチポ
イズの範囲にあり、 （ｃ）軟化点が40〜150℃である、 α−オレフィンと芳香族ビニル単量体とのランダム共重
合体を、ベースポリマーとして含有することを特徴とし
ている。

発明の具体的説明 以下、本発明に係るホットメルト接着剤について具体
的に説明する。

本発明に係るホットメルト接着剤は、ブテン−１、ペ
ンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−
１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１およびド
デセン−１よりなる群から選ばれる一種以上のα−オレ
フィンと芳香族ビニル単量体との共重合体であるα−オ
レフィン・芳香族ビニルランダム共重合体から構成され
ている。

α−オレフィンとしては、特にブテン−１、ペンテン
−１が好適に用いられる。これらα−オレフィンは１種
単独で用いてもよく、また２種以上を組み合わせて用い
てもよい。

α−オレフィン・芳香族ビニルランダム共重合体を構
成する芳香族ビニル単量体としては、具体的には、スチ
レン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、プロピレンスチレン、ブチ
ルスチレンなどのアルキル置換スチレン、クロロスチレ
ン、ブロモスチレンなどのハロゲン置換スチレン、１−
ビチルナフタレン、２−ビニルナフタレン、１−ビニル
−４−メチルナフタレンなどのビニルナフタレンなどが
挙げられる。

α−オレフィン・芳香族ビニルランダム共重合体を構
成する芳香族ビニル単量体は、１種単独で用いてもよ
く、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。

さらにα−オレフィン・芳香族ビニルランダム共重合
体には、上記のような単量体の他に、他の共重合可能な
単量体、例えばエチレン、プロピレンなどを本発明の目
的を損なわない範囲で共重合させることもできる。

α−オレフィン・芳香族ビニルランダム共重合体中に
おいて、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘ
プテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、
ウンデセン−１およびドデセン−１よりなる群から選ば
れる一種以上のα−オレフィンから導かれる構成単位は
50〜98モル％、好ましくは60〜96モル％の範囲にあり、
芳香族ビニル単量体から導かれる構成単位は２〜50モル
％、好ましくは４〜40モル％の範囲にある。

α−オレフィン・芳香族ビニルランダム共重合体の20
0℃における溶融粘度は、1000〜100000センチポイズ、
好ましくは2000〜80000センチポイズの範囲にある。こ
の特性値は本発明のホットメルト接着剤を使用する際の
塗工性の目安となる値である。

α−オレフィン・芳香族ビニルランダム共重合体の軟
化点（環球法）は、50〜150℃、好ましくは70〜130℃の
範囲にある。この特性値は、本発明のホットメルト接着
剤を使用する際の上限温度の目安となる値である。

α−オレフィン・芳香族ビニルランダム共重合体は、
オレフィン重合用触媒の存在下に、α−オレフィンと芳
香族ビニル単量体とを共重合させることにより得られ
る。

共重合の際に好ましく用いられるオレフィン重合用触
媒は、固体状チタン触媒成分（ａ）と、有機アルミニウ
ム化合物触媒成分（ｂ）と、必要に応じ電子供与体成分
（ｃ）とから形成されている。

上記固体状チタン触媒成分（ａ）は、マグネシウム、
チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含
有しており、マグネシウム／チタン（原子比）は１より
大きく、好ましくは３〜50、とくに好ましくは６〜30で
あり、ハロゲン／チタン（原子比）は１より大きく、好
ましくは４〜100とくに好ましくは６〜40であり、電子
供与体／チタン（モル比）は好ましくは0.1〜10とくに
好ましくは0.2〜６である。その比表面積は、好ましく
は3m²/g以上、一層好ましくは約40〜1000m²/g、さらに
好ましくは約100〜800m²/gである。通常、常温における
ヘキサン洗浄のような簡単な手段ではチタン化合物を脱
離しない。そしてそのＸ線スペクトルは、触媒調製に用
いた原料マグネシウム化合物の如何にかかわらず、マグ
ネシウム化合物に関して微結晶化された状態を示すか、
または通常のマグネシウムジハライド市販品の結晶化状
態に比べ、望ましくは非常に微結晶化された状態を示
す。そして前記必須成分以外の他の元素、金属、官能基
などを含んでいてもよい。さらに有機または無機の希釈
剤で希釈されていてもよい。

固体状チタン触媒成分（ａ）は、マグネシウム化合物
と、チタン化合物と、必要に応じ電子供与体とを用い、
これらの化合物を触媒させることにより調製される。ま
た固体状チタン触媒成分（ａ）の調製の際に場合によっ
ては、他の反応試剤、たとえばケイ素、リン、アルミニ
ウム等の化合物を使用することができる。

かかる固体状チタン触媒成分（ａ）を調製する方法と
しては、たとえば特開昭50ー108385号公報、同50ー1265
90号公報、同51ー20297号公報、同51ー28189号公報、同
51ー64586号公報、同51ー92885号公報、同51ー136625号
公報、同52ー87489号公報、同52ー100596号公報、同52
ー147688号公報、同52ー104593号公報、同53ー2580号公
報、同53ー40093号公報、同53ー40094号公報、同55ー13
5102号公報、同55ー135103号公報、同55ー152710号公
報、同56ー811号公報、同56ー11908号公報、同56ー1860
6号公報、同58ー83006号公報、同58ー138705号公報、同
58ー138706号公報、同58ー138707号公報、同58ー138708
号公報、同58ー138709号公報、同58ー138710号公報、同
58ー138715号公報、同60ー23404号公報、同61ー21109号
公報、同61ー37802号公報、同61ー37803号公報などの各
公報に開示された方法に準じて製造することができる。
これら固体状チタン触媒成分（ａ）の製造法について以
下に簡単に述べる。

固体状チタン触媒成分（ａ）の調製には、マグネシウ
ム化合物を用いることができるが、このマグネシウム化
合物としては、還元能を有するマグネシウム化合物およ
び還元能を有しないマグネシウム化合物を挙げることが
できる。

ここで、還元能を有するマグネシウム化合物として
は、たとえば式X_nMgR_2-n（式中、ｎは０≦ｎ＜２であ
り、Ｒは水素または炭素数１〜20のアルキル基、アリー
ル基またはシクロアルキル基であり、ｎは０である場合
二個のＲは同一でも異なっていてもよく、Ｘはハロゲン
である）で表わされる有機マグネシウム化合物を挙げる
ことができる。

このような還元能を有する有機マグネシウム化合物と
しては、具体的には、 ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジプ
ロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジアミル
マグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジデシルマグ
ネシウム、 エチル塩化マグネシウム、プロピル塩化マグネシウ
ム、ブチル塩化マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウ
ム、アミル塩化マグネシウム、 ブチルエトキシマグネシウム、エチルブチルマグネシ
ウム、オクチルブチルマグネシウム、ブチルマグネシウ
ムハイドライドなどを挙げることができる。これらマグ
ネシウム化合物は、単独で用いることもできるし、後述
する有機アルミニウム化合物と錯化合物を形成していて
もよい。また、これらのマグネシウム化合物は、液体で
あっても固体であってもよい。

還元能を有しないマグネシウム化合物の具体的な例と
しては、 塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、沃化マグネシ
ウム、弗化マグネシウムなどのハロゲン化マグネシウ
ム； メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウ
ム、イソプロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩化マ
グネシウム、オクトキシ塩化マグネシウムなどのアルコ
キシマグネシウムハライド； フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化
マグネシウムなどのアルコキシマグネシウムハライド； エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウ
ム、ブトキシマグネシウム、ｎ−オクトキシマグネシウ
ム、２−エチルヘキソキシマグネシウムなどのアルコキ
シマグネシウム； フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグネ
シウムなどのアリロキシマグネシウム； ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム
などのマグネシウムのカルボン酸塩などを挙げることが
できる。

これら還元能を有しないマグネシウム化合物は、上述
した還元能を有するマグネシウム化合物から誘導した化
合物あるいは触媒成分の調製時に誘導した化合物であっ
てもよい。還元能を有しないマグネシウム化合物を、還
元能を有するマグネシウム化合物から誘導するには、た
とえば、還元能を有するマグネシウム化合物を、ポリシ
ロキサン化合物、ハロゲン含有シラン化合物、ハロゲン
含有アルミニウム化合物、エステル、アルコールなどの
ハロゲン含有化合物、あるいはOH基や活性な炭素−酸素
結合を有する化合物と接触させればよい。

なお、マグネシウム化合物は上記の還元能を有するマ
グネシウム化合物および還元能を有しないマグネシウム
化合物の外に、上記のマグネシウム化合物と他の金属と
の錯化合物、複化合物あるいは他の金属化合物との混合
物であってもよい。さらに、上記の化合物を２種以上組
み合わせた混合物であってもよく、また液状状態で用い
ても固体状態で用いてもよい。該化合物が固体である場
合、アルコール類、カルボン酸類、アルデヒド類、アミ
ン類、金属酸エステル類等を用いて液状化することがで
きる。

これらの中でも、還元能を有しないマグネシウム化合
物が好ましく、特に好ましくはハロゲン含有マグネシウ
ム化合物であり、さらに、これらの中でも塩化マグネシ
ウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩化マ
グネシウムが好ましく用いられる。

固体状チタン触媒成分（ａ）の調製に用いられる４価
のチタン化合物として種々あるが、通常Ti（OR）_gX_4-g
（Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、０≦ｇ≦４）で
示される４価のチタン化合物を挙げることができる。よ
り具体的には、 TiCl₄、TiBr₄、TiI₄などのテトラハロゲン化チタン； Ti（OCH₃）Cl₃、 Ti（OC₂H₅）Cl₃、 Ti（On−C₄H₉）Cl₃、 Ti（OC₂H₅）Br₃、 Ti（Ｏ−iso−C₄H₉）Br₃などのトリハロゲン化アルコ
キシチタン； Ti（OCH₃）₂Cl₂、 Ti（OC₂H₅）₂Cl₂、 Ti（On−C₄H₉）₂Cl₂、 Ti（OC₂H₅）₂Br₂などのジハロゲン化ジアルコキシチ
タン； Ti（OCH₃）₃Cl、 Ti（OC₂H₅）₃Cl、 Ti（On−C₄H₉）₃Cl、 Ti（OC₂H₅）₃Brなどのモノハロゲン化トリアルコキシ
チタン； Ti（OCH₃）_４、 Ti（OC₂H₅）_４、 Ti（On−C₄H₉）_４、 Ti（Ｏ−iso−C₄H₉）_４、 Ti（Ｏ−２−エチルヘキシル）_４などのテトラアルコ
キシチタンなどを例示することができる。これらの中で
は、とくにテトラハロゲン化チタン、トリハロゲン化ア
ルコキシチタンが好ましく、とくにトリハロゲン化アル
コキシチタンの使用が好ましい。これらのチタン化合物
は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。また炭化水素あるいはハロゲン化炭化水
素に希釈して用いてもよい。

また、固体状チタン触媒成分（ａ）の調製の際に、必
要に応じ電子供与体を用いることができる。このような
電子供与体としては、アルコール、フェノール類、ケト
ン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸または無機酸のエ
ステル、エーテル、酸アミド、酸無水物、アルコキシシ
ランのごとき含酸素電子供与体、アンモニア、アミン、
ニトリル、イソシアネートのごとき含窒素電子供与体な
どを用いることができる。より具体的には、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、オクタノール、ドデカノール、オクタデシルア
ルコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコ
ール、クミルアルコール、イソプロピルベンジルアルコ
ールなどの炭素数１〜18のアルコール類； フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェ
ノール、プロピルフェノール、ノニルフェノール、クミ
ルフェノール、ナフトールなどの低級アルキル基を有し
てよい炭素数６〜20ノフェノール類； アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、シクロヘキサ
ン、ベンゾキノンなどの炭素数３〜15のケトン類； アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチル
アルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフ
トルアルデヒドなどの炭素数２〜15のアルデヒド類； ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、
酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プ
ロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル
酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチ
ル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピ
ル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シク
ロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、ト
ルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミ
ル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸
エチル、エトキシ安息香酸エチル、γ−ブチロラクト
ン、δ−バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エ
チレンなどの炭素数２〜18の有機酸エステル類； アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸
クロリド、アニス酸クロリドなどの炭素数２〜15の酸ハ
ライド類； メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエー
テル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロ
フラン、アニソール、ジフェニルエーテルなどの炭素数
２〜20のエーテル類； 酢酸N,N−ジメチルアミド、安息香酸N,N−ジエチルア
ミド、トルイル酸N,N−ジメチルアミドなどの酸アミド
類； メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、
ピペリジン、トリベンジルアミン、アニリン、ピリジ
ン、ピコリン、テトラメチルエチレンジアミンなどのア
ミン類； アセトニトリル、ベンゾニトリル、トリニトリルなど
のニトリル類； 亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチルなどのＰ−
Ｏ−Ｃ結合を有する有機リン化合物； ケイ酸エチル、ジフェニルジメトキシシランなどのア
ルコキシシラン類を例示することができる。

またさらに、有機酸エステルとしては、多価カルボン
酸エステルを特に好ましい例として挙げることができ、
このような多価カルボン酸エステルとしては、下記一般
式、 （ただし、R¹は置換または非置換の炭化水素基、R²、
R⁵、R⁶は水素または置換または非置換の炭化水素基、
R³、R⁴は、水素あるいは置換または非置換の炭化水素基
であって、好ましくはその少なくとも一方は置換または
非置換の炭化水素基であり、R³とR⁴は互いに連結されて
いてもよく、炭化水素基R¹〜R⁶が置換されている場合の
置換基は、Ｎ、Ｏ、Ｓなどの異原子を含み、例えばＣ−
Ｏ−Ｃ、COOR、COOH、OH、SO₃H、−Ｃ−Ｎ−Ｃ−、NH₂
などの基を有する）で表される骨格を有する化合物を例
示できる。

このような、多価カルボン酸エステルとしては、具体
的には、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、メチル
コハク酸ジエチル、α−メチルグルタル酸ジイソブチ
ル、メチルマロン酸ジエチル、エチルマロン酸ジエチ
ル、イソプロピルマロン酸ジエチル、ブチルマロン酸ジ
エチル、フェニルマロン酸ジエチル、ジエチルマロン酸
ジエチル、ジブチルマロン酸ジエチル、マレイン酸モノ
オクチル、マレイン酸ジオクチル、マレイン酸ジブチ
ル、ブチルマレイン酸ジブチル、ブチルマレイン酸ジエ
チル、β−メチルグルタル酸ジイソプロピル、エチルコ
ハク酸ジアルリル、フマル酸ジ−２−エチルヘキシル、
イタコン酸ジエチル、シトラコン酸ジオクチルなどの脂
肪族ポリカルボン酸エステル、1,2−シクロヘキサンカ
ルボン酸ジエチル、1,2−シクロヘキサンカルボン酸ジ
イソブチル、テトラヒドロフタル酸ジエチル、ナジック
酸ジエチルのような脂肪族ポリカルボン酸エステル、フ
タル酸モノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸メチル
エチル、フタル酸モノイソブチル、フタル酸ジエチル、
フタル酸エチルイソブチル、フタル酸ジｎ−プロピル、
フタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジｎ−ブチル、フタ
ル酸ジイソブチル、フタル酸ジｎ−ヘプチル、フタル酸
ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジｎ−オクチル、フ
タル酸ジネオペンチル、フタル酸ジデシル、フタル酸ベ
ンジルブチル、フタル酸ジフェニル、ナフタリンジカル
ボン酸ジエチル、ナフタリンジカルボン酸ジブチル、ト
リメリット酸トリエチル、トリメリット酸ブチルなどの
芳香族ポリカルボン酸エステル、3,4−フランジカルボ
ン酸などの異節環ポリカルボン酸エステルなどを好まし
い例として挙げることができる。

また、多価カルボン酸エステルの他の例としては、ア
ジピン酸ジエチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン
酸ジイソプロピル、セバシン酸ジｎ−ブチル、セバシン
酸ジｎ−オクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル
などの長鎖ジカルボン酸のエステルなどを挙げることが
できる。これら化合物の中では、カルボン酸エステルを
用いることが好ましく、特に多価カルボン酸エステル、
とりわけフタル酸エステル類を用いることが好ましい。

固体状チタン触媒成分（ａ）に含有されることが望ま
しい電子供与体は、有機酸または無機酸のエステル、ア
ルコキシシラン化合物、アリーロキシシラン化合物、エ
ーテル、ケトン、第三アミン、酸ハライド、酸無水物の
ような活性水素を有しないものであり、特に有機酸エス
テルやアルコキシシラン化合物、アリーロキシシラン化
合物が好ましく、中でも芳香族モノカルボン酸と炭素数
１〜８のアルコールとのエステル、マロン酸、置換マロ
ン酸、置換コハク酸、マレイン酸、置換マレイン酸、1,
2−シクロヘキシルジカルボン酸、フタル酸などのジカ
ルボン酸と炭素数２以上のアルコールとのエステルなど
が特に好ましい。

またこれら電子供与体は、必ずしも出発物質として使
用する必要はなく、固体状チタン触媒成分調製の過程で
生成させることもできる。また、固体状チタン触媒成分
は、上記のマグネシウム化合物、チタン化合物および、
必要に応じ電子供与体に加えて、担体化合物および反応
助剤等を使用しこれらを接触させて調製してもよい。

このような担体化合物としては、Al₂O₃、SiO₂、B
₂O₃、MgO、CaO、TiO₂、ZnO、ZnO₂、SnO₂、BaO、ThOおよ
びスチレン−ジビニルベンゼン共重合体などの樹脂など
が用いられる。この中でAl₂O₃、SiO₂およびスチレン−
ジビニルベンゼン共重合体が好ましい。

反応助剤としては、珪素、リン、アルミニウムなどを
含む有機および無機化合物などを使用することができ
る。

固体状チタン触媒成分（ａ）は、マグネシウム化合物
と、チタン化合物と、必要に応じ電子供与体と、さらに
必要に応じて担体化合物などとを接触させて調製され
る。

このような固体状チタン触媒成分（ａ）の調製方法に
は、特に制限はないが、ここでその方法を数例挙げて以
下に簡単に説明する。

（１）マグネシウム化合物と、電子供与体と、チタン化
合物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反応
は、各成分を電子供与体および／または有機アルミニウ
ム化合物やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で
予備処理してもよい。なお、この方法においては、上記
電子供与体を少なくとも一回は用いる。

（２）還元能を有しない液状のマグネシウム化合物と、
液状チタン化合物とを、電子供与体の存在下で反応させ
て固体状のマグネシウム・チタン複合体を析出させる方
法。

（３）（２）で得られた反応生成物に、チタン化合物を
さらに反応させる方法。

（４）（１）あるいは（２）で得られる反応生成物に、
電子供与体およびチタン化合物をさらに反応させる方
法。

（５）マグネシウム化合物と、電子供与体と、チタン化
合物とを粉砕して得られた固体状物を、ハロゲン、ハロ
ゲン化合物および芳香族炭化水素のいずれかで処理する
方法。なお、この方法においては、マグネシウム化合物
のみを、あるいはマグネシウム化合物と電子供与体とか
らなる錯化合物を、あるいはマグネシウム化合物とチタ
ン化合物を粉砕する工程を含んでもよい。また、粉砕後
に反応助剤で予備処理し、次いでハロゲンなどで処理し
てもよい。反応助剤としては、有機アルミニウム化合物
あるいはハロゲン含有ケイ素化合物などが挙げられる。

（６）前記（１）〜（４）で得られる化合物をハロゲン
またはハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処理する
方法。

（７）金属酸化物、有機マグネシウム化合物およびハロ
ゲン含有化合物との接触反応物を、電子供与体およびチ
タン化合物と接触させる方法。

（８）有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合
物を、電子供与体、チタン化合物および／またはハロゲ
ン含有炭化水素と反応させる方法。

（９）マグネシウム化合物とアルコキシチタンとを少な
くとも含む炭化水素溶液、チタン化合物、電子供与体お
よび必要に応じてハロゲン含有ケイ素化合物などのハロ
ゲン含有化合物とを反応させる方法。

（10）還元能を有しない液状状態のマグネシウム化合物
と有機アルミニウム化合物とを反応させて固体状のマグ
ネシウム・アルミニウム複合体を析出させ、次いで、電
子供与体およびチタン化合物を反応させる方法。

このような方法によって、固体状チタン触媒成分
（ａ）を製造する際、マグネシウム化合物、チタン化合
物および必要に応じ添加される電子供与体の使用量に付
いては、その種類、触媒条件、触媒順序などによって異
なるが、マグネシウム１モルに対し、該電子供与体は、
好ましくは0.01モル〜５モル、特に好ましくは0.1モル
〜１モルの量で用いられ、液状状態のチタン化合物は0.
1モル〜1000モル、特に好ましくは１モル〜200モルの量
で用いられる。

これらの化合物を接触させる際の温度は、通常−70℃
〜200℃、好ましくは10℃〜150℃である。

上記のような諸方法で得られる固体状チタン触媒成分
（ａ）は、反応終了後、液状の不活性炭化水素で充分に
洗浄することによって精製できる。この目的に使用され
る不活性炭化水素としては、ｎ−ペンタン、イソペンタ
ン、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−
オクタン、イソオクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、
灯油、流動パラフィンのような脂肪族炭化水素； シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサンのような脂環族炭化水素； ベンゼン、トルエン、キシレン、シメンのような芳香
族炭化水素； クロルベンゼン、ジクロルエタンのようなハロゲン化
炭化水素あるいはこれらの混合物などを例示できる。

本発明に係るホットメルト接着剤に用いられるα−オ
レフィン・芳香族ビニルランダム共重合体を製造する際
に用いられるオレフィン重合用触媒は、上記したような
固体状チタン触媒成分（ａ）と、有機アルミニウム化合
物触媒成分（ｂ）とからなる。

有機アルミニウム化合物触媒成分（ｂ）としては、た
とえば、 （１）一般式R¹ _mAl（OR²）_nH_pX_q （式中、R¹およびR²は炭素原子を通常１〜15個、好まし
くは１〜４個含む炭化水素基であり、これらは互いに同
一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を表わし、０
＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦
ｑ＜３の数であって、しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３であ
る）で表わされる有機アルミニウム化合物； （２）一般式M¹AlR¹ ₄ （式中、M¹はLi、Na、Ｋであり、R¹は前記と同じ）で表
わされる第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物
をあげることができる。

前記の（１）に属する有機アルミニウム化合物として
は、次のような化合物を例示できる。

一般式R¹ _mAl（OR²）_3-m （式中、R¹およびR²は前記と同じ。ｍは好ましくは1.5
≦ｍ≦３の数である）、 一般式R¹ _mAlX_3-m （式中、R¹は前記と同じ。Ｘはハロゲン、ｍは好ましく
は０＜ｍ＜３である）、 一般式R¹ _mAlH_3-m （式中、R¹は前記と同じ。ｍは好ましくは２≦ｍ＜３で
ある）、 一般式R¹ _mAl（OR²）_nX_q （式中、R¹およびR²は前記と同じ。Ｘはハロゲン、０＜
ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３で、ｍ＋ｎ＋ｑ＝３で
ある）で表わされる化合物などを挙げることができる。

（１）に属するアルミニウム化合物としては、より具
体的には、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミ
ニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリイソプレ
ニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム； ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニ
ウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキ
シド； エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミ
ニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセ
スキアルコキシド、R¹ _2.5Al（OR²）_0.5などで表わされ
る平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキ
ルアルミニウム； ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウ
ムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミドなどのジア
ルキルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニ
ウムセスキハライド； エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウ
ムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド等のアル
キルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化
されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒ
ドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキ
ルアルミニウムヒドリド； エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウ
ムジヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリドなど
その他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム； エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミ
ニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシ
ブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化
されたアルキルアルミニウムを挙げることができる。

また（１）に類似する化合物としては、酸素原子や窒
素原子を介して２以上のアルミニウムが結合した有機ア
ルミニウム化合物を挙げることができる。このような化
合物としては、例えば、 メチルアルミノオキサンなどを挙げることができる。

前記（２）に属する化合物としては、LiAl（C
₂H₅）_４、LiAl（C₇H₁₅）_４などを挙げることができる。

上記（１）、（２）の中ではとくにトリアルキルアル
ミニウムあるいは上記した２種以上のアルミニウム化合
物が結合したアルキルアルミニウムを用いることが好ま
しい。

本発明に係るホットメルト接着剤を構成するα−オレ
フィン・芳香族ビニルランダム共重合体の製造工程で用
いられるオレフィン重合用触媒は、前記固体状チタン触
媒成分（ａ）と、有機アルミニウム化合物触媒成分
（ｂ）と、必要に応じ電子供与体（ｃ）とから形成され
ている。電子供与体（ｃ）としては、アミン類、アミド
類、エーテル類、ケトン類、ニトリル類、ホスフィン
類、スチビン類、アルシン類、ホスホルアミド類、エス
テル類、チオエーテル類、チオエステル類、酸無水物
類、酸ハライド類、アルデヒド類、アルコレート類、ア
ルコキシ（アリーロキシ）シラン類、有機酸類および周
期律表第Ｉ族〜第IV続に属する金属のアミド類および塩
類などである。塩類は有機酸と有機金属化合物との反応
によって形成させることができる。

電子供与体（ｃ）の具体例としては、たとえば前述し
た固体状チタン触媒成分（ａ）の調製の際に用いた電子
供与体を挙げることができる。良好な結果は、有機酸エ
ステル、アルコキシ（アリーロキシ）シラン化合物、エ
ーテル、ケトン、酸無水物、アミンなどを電子供与体
（ｃ）として用いる場合に得られる。特に固体状チタン
触媒成分（ａ）中の電子供与体がモノカルボン酸エステ
ルである場合には、電子供与体（ｃ）として芳香族カル
ボン酸のアルキルエステルを用いることが好ましい。

また固体状チタン触媒成分（ａ）中の電子供与体が、
さきに好ましいものとして例示したジカルボン酸と炭素
数２以上のアルコールとのエステルである場合には、電
子供与体（ｃ）下記一般式で示される有機ケイ素化合物
を用いることが好ましい。

R_nSi（OR′）_4-n （式中、ＲおよびＲ′は炭化水素基であり、０＜ｎ＜４
である） 上記のような一般式で示される有機ケイ素化合物とし
ては、具体的には、トリメチルメトキシシラン、トリメ
チルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメ
チルジエトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラ
ン、ｔ−ブチルメチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメ
チルジエトキシシラン、ｔ−アミルメチルジエトキシシ
ラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジ
メトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビスｏ
−トリルジメトキシシラン、ビスｍ−トリルジメトキシ
シラン、ビスｐ−トリルジメトキシシラン、ビスｐ−ト
リルジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメトキシ
シラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘ
キシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチル
ジエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチル
トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラ
ン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、γ−クロルプロピ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキ
シシラン、iso−ブチルトリエトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、クロルトリエトキシシラン、エチルトリイソプ
ロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、シクロヘ
キシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキ
シシラン、２−ノルボルナントリメトキシシラン、２−
ノルボルナントリエトキシシラン、２−ノルボルナンメ
チルジメトキシシラン、ケウ酸エチル、ケイ酸ブチル、
トリメチルフェノキシシラン、メチルトリアリロシキ
（allyloxy）シラン、ビニルトリス（β−メトキシエト
キシシラン）、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチル
テトラエトキシジシロキサン； シクロペンチルトリメトキシシラン、２−メチルシク
ロペンチルトリメトキシシラン、2,3−ジメチルシクロ
ペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエト
キシシラン； ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビス（２−メチ
ルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（2,3−ジ
メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジシクロペ
ンチルジエトキシシラン； トリシクロペンチルメトキシシラン、トリシクロペン
チルエトキシシラン、ジシクロペンチルメチルメトキシ
シラン、ジシクロペンチルエチルメトキシシラン、ヘキ
セニルトリメトキシシラン、ジシクロペンチルメチルエ
トキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキシシラ
ン、シクロペンチルジエチルメトキシシラン、シクロペ
ンチルジメチルエトキシシランが用いられる。

このうちエチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルト
リエトキシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリブトキシシラン、ジフェニルジメトキシ
シラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ビスｐ−ト
リルジメトキシシラン、ｐ−トリルメチルジメトキシシ
ラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキ
シルメチルジメトキシシラン、２−ノルボルナントリエ
トキシシラン、２−ノルボルナンメチルジメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、ジシクロペンチルジ
メトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、シク
ロペンチルトリエトキシシラン、トリシクロペンチルメ
トキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキシシラン
などが好ましく用いられる。これらの有機ケイ素化合物
は、２種以上混合して用いることもできる。また、共重
合の際に用いられるオレフィン重合用触媒としては、メ
タロセン成分（ｄ）とアルミノオキサン成分（ｅ）とか
ら形成される触媒をあげることができる。

上記、メタロセン成分（ｄ）は、一般式、 （式中、Ｍはジルコニウム、チタニウムまたはハフニウ
ムであり、Ｌはシクロアルカジエニル骨格を有する配位
子であり、２個のＬは、アルキレン基、置換アルキレン
基、シリレン基を介して結合されていてもよく、X,Yは
炭素数１〜12の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキ
シ基、ハロゲンまたは水素である）で示される。

シクロアルカジエニル骨格を有する配位子としては、
例えば、シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタ
ジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基など
のアルキル置換シクロペンタジエニル基、インデニル
基、フルオレニル基などを例示することができる。

アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基などを例示でき、置換アルキレン基として
は、イソプロピリデン基などを例示でき、置換シリレン
基としては、ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン
基などを例示できる。

X,Yは、炭素数１〜12の炭化水素基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、ハロゲンまたは水素である。

炭素数１〜12の炭化水素基としては、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アラルキル基などを例示
することができ、具体的には、アルキル基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基などが例示され、 シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基などが例示され、 アリール基としては、フェニル基、トリル基などが例
示され、 アラルキル基としては、ベンジル基、ネオフィル基な
どが例示される。

アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブ
トキシ基などが例示され、 アリーロキシ基としては、フェノキシ基などが例示さ
れる。

ハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素など
が例示される。

以下、Ｍがジルコニウムであるシクロアルカジエニル
骨格を有する配位子を含む選移金属化合物について、具
体的な化合物を例示する。

ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、 ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミ
ド、 ビス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウムモ
ノクロリド、 ビス（シクロペンタジエニル）エチルジルコニウムモ
ノクロリド、 ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、 ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、 ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシ
クロリド、 ビス（シロルペンタジエニル）ジルコニウムエトキシ
クロリド、 エチレンビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、 エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、 エチレンビス（4,5,6,7−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、 ジメチルシリレンビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド。

また、上記のようなジルコニウム化合物において、ジ
ルコニウム金属を、チタン金属、ハフニウム金属におき
かえた化合物を用いることもできる。

アルミノオキサン成分（ｅ）は、たとえば下記のよう
な方法によって製造することができる。

（１） 吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有
する塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水
和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、
塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、
トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合
物を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する
方法。

（２） ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラ
ヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウ
ムなどの有機アルミニウム化合物に直接、水や氷や水蒸
気を作用させて炭化水素の溶液として回収する方法。

なお、該アルミノオキサンは、少量の有機金属成分を
含有してもよい。また回収された上記のアルミノオキサ
ンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム化合
物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよい。

アルミノオキサンの溶液を製造する際に用いられる有
機アルミニウム化合物としては、前述した有機アルミニ
ウム化合物触媒成分（ｂ）に例示した化合物を挙げるこ
とができる。

これらのうち特にトリアルキルアルミニウムが好まし
く用いられる。

上記のような有機アルミニウム化合物は、単独である
いは組み合わせて用いられる。

アルミノオキサンの溶液に用いられる触媒としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの
芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン
などの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサ
ン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環
族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分ある
いは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化
水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物など
の炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いること
もできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素が好
ましい。

α−オレフィンと芳香族ビニル単量体との共重合を行
う際に用いられる不活性炭化水素媒体としては、具体的
には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭
化水素； シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペン
タンなどの脂環族炭化水素； ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素； エチレンクロリド、クロルベンゼンなどのハロゲン化
炭化水素、あるいはこれらの混合物などを挙げることが
できる。また後述する重合反応温度において液状のα−
オレフィンあるいは芳香族ビニル単量体も用いることが
できる。

重合系内における各触媒成分の使用量は、反応容積１
あたり、（ａ）成分をチタン原子に換算して約0.0001
〜約1.0ミリモル、（ｂ）成分を（ａ）成分中のチタン
原子１モルに対し、（ｂ）成分中の金属原子が約１〜約
500モルとなるように、また（ｃ）成分を、（ｂ）成分
中の金属原子１モル当たり、0.001〜約10モル、好まし
くは約0.01〜約２モル、特に好ましくは約0.05〜約１モ
ルとなるようにするのが好ましい。

重合温度は適宜に選択でき、好ましくは約20〜約200
℃、一層好ましくは約50〜約180℃程度、圧力も適宜に
選択でき、大気圧ないし約50kg/cm²程度の加圧条件下で
行うのが好ましい。重合は、回分式、半連続式、連続式
のいずれの方法においても行うことができる。

分子量の調節は、重合温度、触媒成分の使用割合など
の重合条件を変えることによってある程度調節できる
が、重合系中に水素を添加するのが最も効果的である。

本発明に係る接着剤には、必要に応じて種々の添加剤
を配合することができる。例えば、ジオクチルフタレー
ト、ジブチルフタレートなどの軟化剤、石油系のパラフ
ィンワックス、ポリオレフィンワックス、マイクロワッ
クスなどのワックス類、フェノール系またはビスフェノ
ール系の有機化合物、金属石鹸などの抗酸化剤などが挙
げられる。

また、本発明においては、α−オレフィン・芳香族ビ
ニルランダム共重合体に加えて本発明の効果を本質的に
妨げない範囲内で他のベースポリマーや粘着付与剤を併
用することができる。

本発明に係るホットメルト接着剤を調製する方法とし
ては、必要に応じて前述の種々の添加剤からなる混合物
を加熱溶融下に攪拌して均一な溶融液を調製し、これを
用途に応じて粒状、フレーク状、ペレット状、棒状など
に冷却下に成形する。このホットメルト接着剤は、再び
溶融して接着の用途に供される。例えば成形品のコーナ
ー接着では棒状の接着剤を溶接ガンに充填する方法など
して使用される。

発明の効果 本発明のホットメルト接着剤は、接着性、加工性に優
れ、しかも耐熱老化性などの耐環境老化性に優れ、包装
用、製本用、木工用、製缶用、建築用、サニタリー用な
ど様々な分野で利用できる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、
これら実施例に限定されるものではない。

実施例１ α−オレフィン系ランダム共重合体として、ブテン−
１含量が90.2モル％、200℃におけるブルックフィール
ド粘度計を用いて測定した粘度（η_Ｂ）が、7100センチ
ポイズ、環球法により測定した軟化点（Ｒ＆Ｂ軟化点）
が105℃であるブテン−１・スチレンランダム共重合体
をポリエチレンテレフタレート面上に均一に溶融塗布
し、自然放冷した。塗布厚は56μｍであった。その上か
らポリプロピレンの二軸延伸フィルムを重ね、120℃、3
kg/cm²、10秒の条件でヒートシールし、接着力評価用試
料を得た。試料の接着力評価は以下の方法で行った。

［Ｔ型剥離試験］ 剥離速度:30cm/分 ［Shear Adhesive Failure Temperature（SAFT）測定］ 昇温速度:25℃／時間 荷 重:500g 試験結果を表１に示す。

表１中、η_Ｂはブルックフィールド粘度計を用いて、
200℃において測定した粘度を示し、η_Ｅはエミラー粘
度計を用いて、200℃において測定した粘度を示し、Ｒ
＆Ｂ軟化点は環球法により測定した軟化点を示す。また
PETはポリエチレンテレフタレートを示し、OPPはポリプ
ロピレンの二軸延伸フィルムを示す。

実施例２、３ 実施例１において、α−オレフィン・芳香族ビニルラ
ンダム共重合体あるいは接着基材を表１に示すように変
えて行った以外は実施例１と同様の操作を行った。結果
を表１に示す。

比較例１ 実施例１において、α−オレフィン・芳香族ビニルラ
ンダム共重合体の代わりにポリブテン−１を用いた以外
は実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。

比較例２ 実施例１において、α−オレフィンとしてブテン−１
のかわりに、プロピレンを用いた以外は実施例１と同様
の操作を行った。結果を表１に示す。

フロントページの続き (72)発明者 吉武 順一 千葉県君津郡袖ヶ浦町長浦字拓２号580 番32 三井石油化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭48−54147（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−47931（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−104144（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−128945（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−133390（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−188184（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−98646（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−109038（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−298570（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−150494（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−20381（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−196878（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−89591（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−76416（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−25856（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−15467（ＪＰ，Ａ) 特許2894452（ＪＰ，Ｂ２) 特許2854945（ＪＰ，Ｂ２) 特許2854088（ＪＰ，Ｂ２) 特許2894452（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平２−16788（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平７−23413（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平２−2425（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭51−7587（ＪＰ，Ｂ１) 特表 平６−502447（ＪＰ，Ａ) 特表 昭54−500078（ＪＰ，Ａ) 特表 昭54−500034（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09J 1/00 - 201/10 ＣＡ（ＳＴＮ) ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセ
   ン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デ
   セン−１、ウンデセン−１およびドデセン−１よりなる
   群から選ばれる一種以上のα−オレフィンから導かれる
   構成単位が50〜98モル％の範囲内にあり、 （ｂ）200℃における溶融粘度が1000〜100000センチポ
   イズの範囲にあり、 （ｃ）軟化点が40〜150℃である α−オレフィンと芳香族ビニル単量体とのランダム共重
   合体を、ベースポリマーとして含有することを特徴とす
   るホットメルト接着剤。