JP3037367B2 - 粘度調節され陽イオン化された殿粉の製造法 - Google Patents
粘度調節され陽イオン化された殿粉の製造法Info
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-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
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- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、粘度調節された陽イオン性殿粉の製造方法
に関する。
に関する。
この関係において、「粘度調節された」とは、殿粉が
化学的又は熱／化学的に種々の程度で分解されており、
従つてこのような殿粉を使用して製造された水性懸濁液
の粘度は、使用目的によつて生じた必要性に応じて調節
することができるということを意味する。
化学的又は熱／化学的に種々の程度で分解されており、
従つてこのような殿粉を使用して製造された水性懸濁液
の粘度は、使用目的によつて生じた必要性に応じて調節
することができるということを意味する。
欧州公開特許（EP−Ａ）第0004774号明細書中に、殿
粉泥状物をまず過硫酸アンモニウムと熱的／化学的に反
応させ、次いで水酸化ナトリウム及び３−クロル−２−
ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを
用いて陽イオン化する方法で、製紙の際に使用される陽
イオン性殿粉ペーストを製造する方法が記載されてい
る。
粉泥状物をまず過硫酸アンモニウムと熱的／化学的に反
応させ、次いで水酸化ナトリウム及び３−クロル−２−
ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを
用いて陽イオン化する方法で、製紙の際に使用される陽
イオン性殿粉ペーストを製造する方法が記載されてい
る。
反応生成物は、貯蔵が不可能なので、引き続き直接に
更に加工せねばならない。
更に加工せねばならない。
本発明の課題は、他の化学薬品（水を除く）の添加な
しに、所望の場所で、殊に例えば製紙工場で粘度調節さ
れた殿粉に加工することができる、粉末状の前反応され
た殿粉を製造する方法である。
しに、所望の場所で、殊に例えば製紙工場で粘度調節さ
れた殿粉に加工することができる、粉末状の前反応され
た殿粉を製造する方法である。
本発明の対象は、粘度調節され、陽イオン化された殿
粉の製法であり、これは殿粉を１反応工程で、（各々混
合物の全量に対して）10〜35重量％の水及び有利に0.01
〜2.00重量％の微粒状の珪酸及び／又は珪酸塩の存在下
にアルカリ性作用の酸化物、水酸化物、珪酸塩又はアル
ミン酸塩又はこれらの混合物、アルキレンエポキシド及
び過酸素化合物又は少くとも２種の過酸素化合物の混合
物と共に均質化し、次いで所望の時点まで、自体公知の
方法で煮沸することよりなる。
粉の製法であり、これは殿粉を１反応工程で、（各々混
合物の全量に対して）10〜35重量％の水及び有利に0.01
〜2.00重量％の微粒状の珪酸及び／又は珪酸塩の存在下
にアルカリ性作用の酸化物、水酸化物、珪酸塩又はアル
ミン酸塩又はこれらの混合物、アルキレンエポキシド及
び過酸素化合物又は少くとも２種の過酸素化合物の混合
物と共に均質化し、次いで所望の時点まで、自体公知の
方法で煮沸することよりなる。
反応成分の混合物を強力混合機中で20秒〜25分間にわ
たり均質化し、次いで流出させ、所定の貯蔵容器、例え
ばサイロ中に搬入し、かつ有利に５〜40℃で貯蔵する。
たり均質化し、次いで流出させ、所定の貯蔵容器、例え
ばサイロ中に搬入し、かつ有利に５〜40℃で貯蔵する。
このことは、まず例えば殿粉工場での化学薬品の取扱
いをそのままにし、これに反して、例えば製紙工場での
殿粉の使用者に、新たな操作工程では化学薬品の配量及
び取扱いの配慮をする必要なしに既製品を提供する、真
に有利な実施形である。
いをそのままにし、これに反して、例えば製紙工場での
殿粉の使用者に、新たな操作工程では化学薬品の配量及
び取扱いの配慮をする必要なしに既製品を提供する、真
に有利な実施形である。
混合物の解包装から殿粉ペーストへの煮沸までの間に
全く多くの週があつてよい。
全く多くの週があつてよい。
例えば季節で条件づけられた環境温度の変動によつ
て、質素な商品貯蔵庫の室温が、即ち18〜30℃、殊に20
〜25℃で変動する温度範囲で作業することは有利である
と判明している。
て、質素な商品貯蔵庫の室温が、即ち18〜30℃、殊に20
〜25℃で変動する温度範囲で作業することは有利である
と判明している。
実験は、使用エポキシドは、過酸素化合物の存在に影
響されずに完全に反応することを示している。温度20℃
で、例えば７日後にもはや殿粉1kg当たり＜10ppmのエポ
キシドの痕跡しか測定することができない。
響されずに完全に反応することを示している。温度20℃
で、例えば７日後にもはや殿粉1kg当たり＜10ppmのエポ
キシドの痕跡しか測定することができない。
本発明の方法により製造された殿粉は粗大分を有さ
ず、かつ後処理（ふるいわけ）なしで使用することがで
きる。
ず、かつ後処理（ふるいわけ）なしで使用することがで
きる。
数週間の貯蔵の後にも、この殿粉特性は、貯蔵期間に
応じて殿粉ペーストの偏つた粘度が期待されるにちがい
ないようには変化しない。
応じて殿粉ペーストの偏つた粘度が期待されるにちがい
ないようには変化しない。
本発明の方法による陽イオン性殿粉エーテルの製造の
ためには、天然の又は変性された殿粉又は任意の出所の
殿粉を含有する物質を使用することができる。天然の小
麦−、トウモロコシ−、タピオカ−、ジヤガ芋−、大麦
殿粉又はこれらの混合物を使用するのは特に有利であ
る。
ためには、天然の又は変性された殿粉又は任意の出所の
殿粉を含有する物質を使用することができる。天然の小
麦−、トウモロコシ−、タピオカ−、ジヤガ芋−、大麦
殿粉又はこれらの混合物を使用するのは特に有利であ
る。
本発明により、殿粉のエーテル化を一般式： 又は有利に 〔式中ｎは１〜３の数字であり、R1、R2及びR3は同じか
又は異なるもので炭素原子１〜４個を有するアルキル基
を表わすか、又はR1＝ベンジル及びＸ はクロリド、ブ
ロミド、スルフエート、スルフアメート又はアセテート
を表わすが、特にスロリドである〕のアルキレンエポキ
シドを用いて行なう。
又は異なるもので炭素原子１〜４個を有するアルキル基
を表わすか、又はR1＝ベンジル及びＸ はクロリド、ブ
ロミド、スルフエート、スルフアメート又はアセテート
を表わすが、特にスロリドである〕のアルキレンエポキ
シドを用いて行なう。
R3は−CH2CH2OH及び−C12H25にも相応する。
これらの化合物はエポキシドに変換するのに必要な量
のアルカリを添加して相応するクロルヒドリンの形でで
も使用される。次いで、遅くとも反応媒体中で、殿粉と
反応する式（Ｉ）又は（II）に相応するエポキシドへの
変換が行なわれる。
のアルカリを添加して相応するクロルヒドリンの形でで
も使用される。次いで、遅くとも反応媒体中で、殿粉と
反応する式（Ｉ）又は（II）に相応するエポキシドへの
変換が行なわれる。
乾燥物質中の無水グルコース単位として計算した、殿
粉1Molあたり式（Ｉ）又は（II）によるエポキシド0.00
5〜0.500Mol、有利にエポキシド0.01〜0.03Molを使用す
る。従つて置換度（DS）0.005〜0.300、有利に0.01〜0.
03が生じる。
粉1Molあたり式（Ｉ）又は（II）によるエポキシド0.00
5〜0.500Mol、有利にエポキシド0.01〜0.03Molを使用す
る。従つて置換度（DS）0.005〜0.300、有利に0.01〜0.
03が生じる。
本発明によりアルキリデンエポキシドを用いる殿粉の
エーテル化を、水10〜35重量％、特に20〜25重量％及び
アルカリ金属−又はアルカリ土類金属水酸化物もしくは
同酸化物、殊に酸化カルシウム又は水酸化カルシウム、
アルカリ金属−又はアルカリ土類金属メタ珪酸塩、殊に
メタ珪酸ナトリウム又はアルミン酸ナトリウム又はこれ
らの物質の混合物0.2〜2.0重量％、特に0.4〜1.5重量％
を含有する媒体中で実施する。
エーテル化を、水10〜35重量％、特に20〜25重量％及び
アルカリ金属−又はアルカリ土類金属水酸化物もしくは
同酸化物、殊に酸化カルシウム又は水酸化カルシウム、
アルカリ金属−又はアルカリ土類金属メタ珪酸塩、殊に
メタ珪酸ナトリウム又はアルミン酸ナトリウム又はこれ
らの物質の混合物0.2〜2.0重量％、特に0.4〜1.5重量％
を含有する媒体中で実施する。
これらの自体公知の成分の他に、反応混合物の全量に
対して一般に0.01〜2.0重量％、有利に0.1〜0.5重量％
の微粒状の珪酸又は珪酸塩を反応混合物に添加する。
対して一般に0.01〜2.0重量％、有利に0.1〜0.5重量％
の微粒状の珪酸又は珪酸塩を反応混合物に添加する。
ここで、沈殿法又は焔内加水分解によつて得られた珪
酸は親水性又は疎水性である。
酸は親水性又は疎水性である。
比表面積は、DIN66131、液体窒素温度でのN2吸着、試
料を110℃で予め十分に暖めることより、60〜700m2/g、
有利に100〜450m2/g（BET−測定）である。
料を110℃で予め十分に暖めることより、60〜700m2/g、
有利に100〜450m2/g（BET−測定）である。
比表面積190〜450m2/gを有する親水性沈殿珪酸、殊に
比表面積190m2/gを有するスプレー乾燥された沈殿珪酸
を使用するのが有利である（BET−測定）。
比表面積190m2/gを有するスプレー乾燥された沈殿珪酸
を使用するのが有利である（BET−測定）。
疎水性及び親水性の珪酸の混合物も使用する。
使用可能な珪酸塩とは、例えば珪酸アルミニウム、例
えばP820（デグツサ:Degussa）（BET−表面積:110m2/
g）、珪酸ナトリウム、例えばシルテグAS7（Silteg(R)A
S7）、（BET−表面積:60m2/g）がこれに該当しうる。
えばP820（デグツサ:Degussa）（BET−表面積:110m2/
g）、珪酸ナトリウム、例えばシルテグAS7（Silteg(R)A
S7）、（BET−表面積:60m2/g）がこれに該当しうる。
珪酸及び／又は珪酸塩及びアルカリ性作用の酸化物又
は水酸化物、殊に水酸化カルシウム又は酸化カルシウム
又はメタ珪酸ナトリウム又はこれらの化合物の混合物の
粉末状混合物（次の文では活性剤と称する）を使用する
のが有利である。
は水酸化物、殊に水酸化カルシウム又は酸化カルシウム
又はメタ珪酸ナトリウム又はこれらの化合物の混合物の
粉末状混合物（次の文では活性剤と称する）を使用する
のが有利である。
活性剤は珪酸及び／又は珪酸塩１〜50重量％、有利に
10重量％までを含有する。100％との差は、アルカリ性
作用の成分により補充される。
10重量％までを含有する。100％との差は、アルカリ性
作用の成分により補充される。
活性剤は粉末形で存在すべきでない。好適な場合で
は、アルカリ性成分として水酸化ナトリウム水溶液も使
用する。
は、アルカリ性成分として水酸化ナトリウム水溶液も使
用する。
しかしながらこの場合には、その都度最終生成物でpH
−値８（５重量％殿粉懸濁液）を示す活性剤の量を使
用するよう考慮すべきである。
−値８（５重量％殿粉懸濁液）を示す活性剤の量を使
用するよう考慮すべきである。
過酸素化合物として特に次のもの： ペルオキソ二硫酸ナトリウム、Na2S2O8 ペルオキソ二硫酸カリウム、K2S2O8 ペルオキソ炭酸ナトリウム、Na2C2O6 ペルオキソ炭酸カリウム、K2C2O6 ペルオキソ二硫酸アンモニウム、（NH4）2S2O8 モノ過硫酸カリウム（Caroat）、2KHSO5・KHSO4・K2S
O4 を単独で又は相互に混合して使用する。
O4 を単独で又は相互に混合して使用する。
特にペルオキソ二硫酸ナトリウム及びペルオキソ炭酸
ナトリウムを重量比1:1〜1:10、有利に1:2〜1:4で使用
する。このような組み合わせで、煮沸の際に白色ペース
トが、同時に量的に比較的僅かな過酸素化合物を使用す
る際に得られる。白色ペーストは、過炭酸塩の単独使用
時にも得られるが、低い粘度のものを得るつもりならば
著しく大量に使用して得られる。
ナトリウムを重量比1:1〜1:10、有利に1:2〜1:4で使用
する。このような組み合わせで、煮沸の際に白色ペース
トが、同時に量的に比較的僅かな過酸素化合物を使用す
る際に得られる。白色ペーストは、過炭酸塩の単独使用
時にも得られるが、低い粘度のものを得るつもりならば
著しく大量に使用して得られる。
過酸素化合物を完全乾燥殿粉に対して0.01〜4.0重量
％、殊に0.1〜1.0重量％の量で添加する。
％、殊に0.1〜1.0重量％の量で添加する。
過酸素化合物を粉末又は水溶液の形で使用する。本発
明による方法は、この試薬及び他の試薬をどのような順
序で殿粉に添加するかに影響しない。
明による方法は、この試薬及び他の試薬をどのような順
序で殿粉に添加するかに影響しない。
強力混合機としては、例えば鋤刃混合機（Pflugschar
mischer）（連続的及び不連続的）、湿式−貫流混合機
（Befeuchtungs−Durchfluss−mischer）（連続的）が
好適である。
mischer）（連続的及び不連続的）、湿式−貫流混合機
（Befeuchtungs−Durchfluss−mischer）（連続的）が
好適である。
しかしながら、（装入混合機）先づ殿粉、活性剤及び
過酸素化合物を一緒に10分まで前混合し、引き続き例え
ば水溶液の形のエポキシドを吹きつけ、次いで均質化す
るのが有利であると判明した。
過酸素化合物を一緒に10分まで前混合し、引き続き例え
ば水溶液の形のエポキシドを吹きつけ、次いで均質化す
るのが有利であると判明した。
例１〜６では種々の殿粉型を、標準活性剤を用いて乾
燥方法により陽イオン化する。この場合混合終了物に種
々な量のペルオキソ二硫酸ナトリウムを添加する。20℃
で３日間の反応時間後に、陽イオン化反応の反応収率
も、殿粉の分解も測定する。
燥方法により陽イオン化する。この場合混合終了物に種
々な量のペルオキソ二硫酸ナトリウムを添加する。20℃
で３日間の反応時間後に、陽イオン化反応の反応収率
も、殿粉の分解も測定する。
例 １ 天然のジヤガイモ殿粉（含水量14.6％）50kg（0.2633
K Mol）を混合機中に装入する。活性剤Ａ−１ 0.171kg
の添加後に５分間混合し、かつ５分間かけて、2,3−エ
ポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド0.426k
g（0.00281K Mol）を含有する試薬溶液4.604kgをノズル
を通して作動混合機に供給する。更に10分間混合し、貯
蔵サイロ内に充填する。３日間の静止時間後に、陽イオ
ン化反応の際の収率93.8％が分析された。陽イオン化さ
れた殿粉の置換度は0.010であつた。殿粉含有率は78.6
％であつた。25重量％殿粉スラリ（pH10.8）の6.5bar及
び130℃での煮沸後に、殿粉ペーストを７重量％まで希
釈し、粘度をブルツクフイールド（Brookfield）により
100UpMで測定した:80℃＝870mPas（スピンドルRV3:Spin
del RV3）、50℃＝1880mPas（スピンドルRV4）。
K Mol）を混合機中に装入する。活性剤Ａ−１ 0.171kg
の添加後に５分間混合し、かつ５分間かけて、2,3−エ
ポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド0.426k
g（0.00281K Mol）を含有する試薬溶液4.604kgをノズル
を通して作動混合機に供給する。更に10分間混合し、貯
蔵サイロ内に充填する。３日間の静止時間後に、陽イオ
ン化反応の際の収率93.8％が分析された。陽イオン化さ
れた殿粉の置換度は0.010であつた。殿粉含有率は78.6
％であつた。25重量％殿粉スラリ（pH10.8）の6.5bar及
び130℃での煮沸後に、殿粉ペーストを７重量％まで希
釈し、粘度をブルツクフイールド（Brookfield）により
100UpMで測定した:80℃＝870mPas（スピンドルRV3:Spin
del RV3）、50℃＝1880mPas（スピンドルRV4）。
例1a 例１と同様に実施したが、付加的に完全乾燥殿粉に対
して0.10％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入した。
陽イオン化反応の際の収率は95％であつた。７重量％殿
粉ペーストの粘度は:80℃＝100mPas（スピンドルRV
2）、50℃＝152mPas（スピンドルRV2）であつた。
して0.10％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入した。
陽イオン化反応の際の収率は95％であつた。７重量％殿
粉ペーストの粘度は:80℃＝100mPas（スピンドルRV
2）、50℃＝152mPas（スピンドルRV2）であつた。
例1b 例１と同様に実施したが、付加的に完全乾燥殿粉に対
して0.30％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入した。
陽イオン化反応の際の収率は95％であつた。７重量％の
殿粉ペーストの粘度は、:80℃＝36mPas（スピンドルRV
1）、50℃＝56mPas（スピンドル）RV1）であつた。
して0.30％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入した。
陽イオン化反応の際の収率は95％であつた。７重量％の
殿粉ペーストの粘度は、:80℃＝36mPas（スピンドルRV
1）、50℃＝56mPas（スピンドル）RV1）であつた。
例1c 例１と同様に実施したが、付加的に完全乾燥殿粉に対
して0.50％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入した。
陽イオン化反応の際の収率は95.4％であつた。７重量％
の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝25mPas（スピンドルRV
1）、50℃＝29mPas（スピンドルRV1）であつた。
して0.50％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入した。
陽イオン化反応の際の収率は95.4％であつた。７重量％
の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝25mPas（スピンドルRV
1）、50℃＝29mPas（スピンドルRV1）であつた。
例 ２ 例１と同様に実施したが、完全乾燥殿粉に対して0.25
6kgの活性剤Ａ−２を混入した。陽イオン化反応の際の
収率は85.4％であつた。７重量％の殿粉ペーストの粘度
は:80℃＝1160mPas（スピンドルRV4）、50℃＝2640mPas
（スピンドルRV5）であつた。
6kgの活性剤Ａ−２を混入した。陽イオン化反応の際の
収率は85.4％であつた。７重量％の殿粉ペーストの粘度
は:80℃＝1160mPas（スピンドルRV4）、50℃＝2640mPas
（スピンドルRV5）であつた。
例2a 例２と同様に実施したが、付加的に完全乾燥殿粉に対
して0.30％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入した。
陽イオン化反応の際の収率は、88.3％であつた。７重量
％の殿粉ペーストの粘度は80℃＝41mPas（スピンドルRV
1）、50℃＝55mPas（スピンドルRV1）であつた。
して0.30％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入した。
陽イオン化反応の際の収率は、88.3％であつた。７重量
％の殿粉ペーストの粘度は80℃＝41mPas（スピンドルRV
1）、50℃＝55mPas（スピンドルRV1）であつた。
例 ３ 天然小麦殿粉（含水量11.7％）50kg（0.2723K Mol）
を混合機中に装入する。活性剤Ａ−１ 0.287kgの添加
後に５分間混合し、かつ５分かけて2,3−エポキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロリド0.450kg（0.00297
K Mol）を含有する試薬溶液3.743kgをノズルを通して作
動混合機に供給する。更に10分間混合し、貯蔵サイロ内
に充填する。３日の静止時間後に陽イオン化反応の際の
収率91.7％が分析された。陽イオン化された殿粉の置換
度は、0.010であつた。殿粉含有率は82.5％であつた。2
5重量％の殿粉スラリ（pH11.2）の6.5bar及び130℃での
煮沸後に、殿粉ペーストを７重量％まで希釈し、かつ10
0UpMでブルツクフイールドによりその粘度を測定した:8
0℃＝181mPas（スピンドルRV2）、50℃＝502mPas（スピ
ンドルRV3）。
を混合機中に装入する。活性剤Ａ−１ 0.287kgの添加
後に５分間混合し、かつ５分かけて2,3−エポキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロリド0.450kg（0.00297
K Mol）を含有する試薬溶液3.743kgをノズルを通して作
動混合機に供給する。更に10分間混合し、貯蔵サイロ内
に充填する。３日の静止時間後に陽イオン化反応の際の
収率91.7％が分析された。陽イオン化された殿粉の置換
度は、0.010であつた。殿粉含有率は82.5％であつた。2
5重量％の殿粉スラリ（pH11.2）の6.5bar及び130℃での
煮沸後に、殿粉ペーストを７重量％まで希釈し、かつ10
0UpMでブルツクフイールドによりその粘度を測定した:8
0℃＝181mPas（スピンドルRV2）、50℃＝502mPas（スピ
ンドルRV3）。
例3a 例３と同様に実施したが、付加的に完全乾燥の殿粉に
対して0.10％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入し
た。陽イオン化反応の際の収率は、91.8％であつた。７
重量％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝80mPas（スピン
ドルRV1）、50℃＝122mPas（スピンドルRV2）であつ
た。
対して0.10％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入し
た。陽イオン化反応の際の収率は、91.8％であつた。７
重量％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝80mPas（スピン
ドルRV1）、50℃＝122mPas（スピンドルRV2）であつ
た。
例3b 例３と同様に実施したが、付加的に完全乾燥殿粉に対
して0.30％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入した。
陽イオン化反応の際の収率は、92.7％であつた。７重量
％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝40mPas（スピンドルR
V2）、50℃＝60mPas（スピンドルRV3）であつた。
して0.30％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入した。
陽イオン化反応の際の収率は、92.7％であつた。７重量
％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝40mPas（スピンドルR
V2）、50℃＝60mPas（スピンドルRV3）であつた。
例3c 例３と同様に実施したが付加的に、完全乾燥殿粉に対
して0.50％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入した。
陽イオン化反応の際の収率は92.7％であつた。７重量％
の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝26mPas（スピンドルRV
1）、50℃＝37mPas（スピンドルRV1）であつた。
して0.50％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入した。
陽イオン化反応の際の収率は92.7％であつた。７重量％
の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝26mPas（スピンドルRV
1）、50℃＝37mPas（スピンドルRV1）であつた。
例 ４ 例３と同様に実施したが、完全乾燥殿粉に対して0.44
2kgの活性剤A2を混入した。陽イオン化反応の際の収率
は、90.9％であつた。７重量％の殿粉ペーストの粘度
は:80℃＝251mPas（スピンドルRV2）、50℃＝642mPas
（スピンドルRV3）であつた。
2kgの活性剤A2を混入した。陽イオン化反応の際の収率
は、90.9％であつた。７重量％の殿粉ペーストの粘度
は:80℃＝251mPas（スピンドルRV2）、50℃＝642mPas
（スピンドルRV3）であつた。
例4a 例４と同様に実施したが、付加的に完全乾燥殿粉に対
して0.30％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入した。
陽イオン化反応の際の収率は、92.4％であつた。７重量
％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝36mPas（スピンドルR
V1）、50℃＝54mPas（スピンドルRV1）であつた。
して0.30％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入した。
陽イオン化反応の際の収率は、92.4％であつた。７重量
％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝36mPas（スピンドルR
V1）、50℃＝54mPas（スピンドルRV1）であつた。
例 ５ 天然トウモロコシ殿粉（含水量13.2％）50kg（0.2677
K Mol）を混合機中に装入する。活性剤Ａ−１ 0.326kg
の添加後に５分間混合し、かつ５分かけて、2,3−エポ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド0.467kg
（0.00308K Mol）を含有する試薬溶液2.862kgをノズル
を通して作動混合機に供給する。更に10分間混合し、貯
蔵サイロ内に充填する。３日間の静止時間後に陽イオン
化反応の際の収率87.0％を分析された。陽イオン化され
た殿粉の置換度は0.010であつた。殿粉含有率は82.4％
であつた。6.5bar、130℃での25重量％の殿粉スラリ（p
H11.4）の煮沸後に、殿粉ペーストを７重量％まで希釈
し、100UpMでブルツクフイールドにより粘度を測定し
た:80℃＝184mPas（スピンドルRV2）、50℃＝470mPas
（スピンドルRV3）。
K Mol）を混合機中に装入する。活性剤Ａ−１ 0.326kg
の添加後に５分間混合し、かつ５分かけて、2,3−エポ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド0.467kg
（0.00308K Mol）を含有する試薬溶液2.862kgをノズル
を通して作動混合機に供給する。更に10分間混合し、貯
蔵サイロ内に充填する。３日間の静止時間後に陽イオン
化反応の際の収率87.0％を分析された。陽イオン化され
た殿粉の置換度は0.010であつた。殿粉含有率は82.4％
であつた。6.5bar、130℃での25重量％の殿粉スラリ（p
H11.4）の煮沸後に、殿粉ペーストを７重量％まで希釈
し、100UpMでブルツクフイールドにより粘度を測定し
た:80℃＝184mPas（スピンドルRV2）、50℃＝470mPas
（スピンドルRV3）。
例5a 例５と同様に実施したが、付加的に、完全乾燥殿粉に
対して0.10％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入し
た。陽イオン化反応の際の収率は、88.1％であつた。７
重量％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝80mPas（スピン
ドルRV1）、50℃＝126mPas（スピンドルRV2）であつ
た。
対して0.10％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入し
た。陽イオン化反応の際の収率は、88.1％であつた。７
重量％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝80mPas（スピン
ドルRV1）、50℃＝126mPas（スピンドルRV2）であつ
た。
例5b 例５と同様に実施したが、付加的に、完全乾燥殿粉に
対して0.30％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入し
た。陽イオン化反応の際の収率は88.8％であつた。７重
量％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝40mPas（スピンド
ルRV1）、50℃＝58mPas（スピンドルRV1）であつた。
対して0.30％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入し
た。陽イオン化反応の際の収率は88.8％であつた。７重
量％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝40mPas（スピンド
ルRV1）、50℃＝58mPas（スピンドルRV1）であつた。
例5c 例５と同様に実施したが、付加的に、完全乾燥殿粉に
対して、0.50％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入し
た。陽イオン化反応の際の収率は、90.1％であつた。７
重量％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝28mPas（スピン
ドルRV1）、50℃＝38mPas（スピンドルRV1）であつた。
対して、0.50％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入し
た。陽イオン化反応の際の収率は、90.1％であつた。７
重量％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝28mPas（スピン
ドルRV1）、50℃＝38mPas（スピンドルRV1）であつた。
例 ６ 例５と同様に実施したが、完全乾燥殿粉に対して0.49
9kgの活性剤Ａ−２を混入した。陽イオン化反応の際の
収率は、85.4％であつた。７重量％の殿粉ペーストの粘
度は:80℃＝202mPas（スピンドルRV2）、50℃＝480mPas
（スピンドルRV3）であつた。
9kgの活性剤Ａ−２を混入した。陽イオン化反応の際の
収率は、85.4％であつた。７重量％の殿粉ペーストの粘
度は:80℃＝202mPas（スピンドルRV2）、50℃＝480mPas
（スピンドルRV3）であつた。
例6a 例６と同様に実施したが、付加的に、完全乾燥殿粉に
対して0.30％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入し
た。陽イオン化反応の際の収率は、87.2％であつた。７
重量％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝42mPas（スピン
ドルRV1）、50℃＝64mPas（スピンドルRV1）であつた。
対して0.30％のペルオキソ二硫酸ナトリウムを混入し
た。陽イオン化反応の際の収率は、87.2％であつた。７
重量％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝42mPas（スピン
ドルRV1）、50℃＝64mPas（スピンドルRV1）であつた。
例 ７ 例１と同様に実施したが、付加的に、完全乾燥殿粉に
対して2.0％のモノ過硫酸カリウム（Caroat）を混入し
た。陽イオン化反応の際の収率は、94.3％であつた。７
重量％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝29mPas（スピン
ドルRV1）、50℃＝41mPas（スピンドルRV1）であつた。
対して2.0％のモノ過硫酸カリウム（Caroat）を混入し
た。陽イオン化反応の際の収率は、94.3％であつた。７
重量％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝29mPas（スピン
ドルRV1）、50℃＝41mPas（スピンドルRV1）であつた。
例 ８ 例１と同様に実施したが、付加的に、完全乾燥殿粉に
対して2.0％のペルオキソ炭酸ナトリウムを混入した。
陽イオン化反応の際の収率は、94.7％であつた。７重量
％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝31mPas、50℃＝42mPa
s（スピンドルRV1）であつた。得られたペーストは白色
である。
対して2.0％のペルオキソ炭酸ナトリウムを混入した。
陽イオン化反応の際の収率は、94.7％であつた。７重量
％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝31mPas、50℃＝42mPa
s（スピンドルRV1）であつた。得られたペーストは白色
である。
例 ９ 例１と同様に実施したが、付加的に、完全乾燥殿粉に
対して0.8％のペルオキソ炭酸ナトリウム75重量％及び
ペルオキソ二硫酸ナトリウム25重量％の混合物を混入し
た。陽イオン化反応の際の収率は94.2％であつた。７重
量％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝27mPas（スピンド
ルRV1）、50℃＝40mPas（スピンドルRV1）であつた。得
られたペーストは白色である。
対して0.8％のペルオキソ炭酸ナトリウム75重量％及び
ペルオキソ二硫酸ナトリウム25重量％の混合物を混入し
た。陽イオン化反応の際の収率は94.2％であつた。７重
量％の殿粉ペーストの粘度は:80℃＝27mPas（スピンド
ルRV1）、50℃＝40mPas（スピンドルRV1）であつた。得
られたペーストは白色である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミヒアエル・フス ドイツ連邦共和国エシユボルン・リヒア ルト‐ヴアーグナー‐シユトラーセ 18 アー (72)発明者 ラインハルト・シユトーバー ドイツ連邦共和国ハツセルロート２・ボ ルンヴイーゼンヴエーク 22 (72)発明者 ゲルト・レスラー ドイツ連邦共和国ブリユール・フリード リツヒ‐エーベルト‐シユトラーセ 36 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08B 31/02
Claims (9)
- 【請求項１】殿粉を、１反応工程で、水10〜35重量％の
存在下で、アルカリ性作用の酸化物、水酸化物、珪酸塩
又はアルミン酸塩又はこれらの混合物及びアルキレンエ
ポキシドと共に均質化し、次いで所望の時点まで煮沸す
ることによって、粘度調節され、陽イオン化された殿粉
を製造する方法において、反応工程を、過酸素化合物又
は少なくとも２種の過酸素化合物の混合物ならびに、各
々混合物の全量に対して0.01〜2.0重量％の微粒状の珪
酸及び／又は珪酸塩の存在下で実施することを特徴とす
る、殿粉の製造法。 - 【請求項２】殿粉、アルカリ性作用の化合物、珪酸及び
／又は珪酸塩、過酸素化合物及びアルキリデンエポキシ
ドからなる混合物を、強力混合機中で20秒〜25分かけて
均質化させ、次いで流出させる、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】一般式： 又は ［式中ｎ＝1,2又は３であり、R1、R2及びR3は、同一又
は異なるもので、炭素原子１〜４個を有するアルキル基
を表すか、又はR1はベンジル基、−CH2CH2−OH又はC12H
25を表し、かつＸ は、クロリド、ブロミド、スルフェ
ート、スルファメート又はアセテートを表わす］のアル
キレンエポキシドを使用する、請求項１又は２記載の方
法。 - 【請求項４】式（Ｉ）及び（II）に相応するクロルヒド
リンを、エポキシドへの変換に必要な量のアルカリと共
に使用する、請求項３記載の方法。 - 【請求項５】親水性の微粒状珪酸を使用する、請求項１
から４までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項６】過酸素化合物として、 ペルオキソ二硫酸ナトリウム、Na2S2O8 ペルオキソ二硫酸カリウム、K2S2O8 ペルオキソ炭酸ナトリウム、Na2C2O6 ペルオキソ炭酸カリウム、K2C2O6 ペルオキソ二硫酸アンモニウム、（NH4）2S2O8 モノ過硫酸カリウム（Caroat）、2KHSO5・KHSO4・K2SO4 を単独に又は混合して使用する、請求項１から５までの
いずれか１項記載の方法。 - 【請求項７】ペルオキソ二硫酸ナトリウム及びペルオキ
ソ炭酸ナトリウムを重量比1:1〜1:10で使用する、請求
項６記載の方法。 - 【請求項８】強力混合機として鋤刃混合機を使用する、
請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項９】強力混合機として貫流湿潤混合機を使用す
る、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
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