JP3030103B2 - 三成分混合物 - Google Patents
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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Description
【０００１】本発明は、１００重量％のＡ）＋Ｂ）＋
Ｃ）に対して Ａ）４０−９９．８重量％、好ましくは５５−９９．４
重量％、より好ましくは７７−９９．１重量％の熱可塑
性芳香族ポリカーボネート、 Ｂ）０．１−５０重量％、好ましくは０．５−４０重量
％、より好ましくは０．５−２０重量％のガラス繊維、
及び Ｃ）０．１−１０重量％、好ましくは０．１−５重量
％、より好ましくは０．４ −３重量％の、Ｍｎ（数平
均分子量）が８，５００−１５，０００、好ましくは
９，０００−１４，０００の範囲の酸化ポリエチレン、
を含む混合物、混合物の製造法、及び混合物から製造し
たフォームに関する。
Ｃ）に対して Ａ）４０−９９．８重量％、好ましくは５５−９９．４
重量％、より好ましくは７７−９９．１重量％の熱可塑
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及び Ｃ）０．１−１０重量％、好ましくは０．１−５重量
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９，０００−１４，０００の範囲の酸化ポリエチレン、
を含む混合物、混合物の製造法、及び混合物から製造し
たフォームに関する。
【０００２】混合物は成分Ｃ）を含まないものと比較し
てより高い衝撃強さを示す。
てより高い衝撃強さを示す。
【０００３】
【成分】ポリカ−ボネ−ト成分Ａ）はホモポリカーボネ
ート及びコポリカーボネートの両方である。ホモポリカ
ーボネート及びコポリカーボネートの両方のポリカーボ
ネート混合物も適している。
ート及びコポリカーボネートの両方である。ホモポリカ
ーボネート及びコポリカーボネートの両方のポリカーボ
ネート混合物も適している。
【０００４】 成分Ａ）の重量平均分子量Ｍw（例えば
周知の方法で相対溶液粘度により、又は予備検定後のゲ
ルクロマトグラフィーにより決定）は、１０，０００−
２００，０００の範囲、好ましくは２０，０００−８
０，０００の範囲でなければならない。
周知の方法で相対溶液粘度により、又は予備検定後のゲ
ルクロマトグラフィーにより決定）は、１０，０００−
２００，０００の範囲、好ましくは２０，０００−８
０，０００の範囲でなければならない。
【０００５】成分Ａ）のポリカーボネートは、式ａ）、
【０００６】
【化１】ＨＯ−Ｄ−ＯＨ ａ） ［式中、Ｄは炭素数が６−５０、特に１２−４５であ
り、複素原子、又は６−５０の炭素数に含まれないＣ−
含有複素セグメントも含むことができる二結合芳香族基
である］に対応するジフェノールに基づくものである。
り、複素原子、又は６−５０の炭素数に含まれないＣ−
含有複素セグメントも含むことができる二結合芳香族基
である］に対応するジフェノールに基づくものである。
【０００７】従ってこのポリカーボネートは式ｂ）
【０００８】
【化２】
【０００９】［式中、Ｄは上記と同義である］に対応す
る二官能性構造単位を含む。
る二官能性構造単位を含む。
【００１０】さらに成分Ａ）のポリカーボネートは周知
の方法（例えばドイツ国特許 2 500092 及び米国特許
4,185,009 参照）で、少量の、好ましくは使用ジフェノ
ールに対して０．０５−２モル−％の三官能性、又は三
官能性以上の化合物には、例えば３個又はそれ以上のＯ
Ｈ基を含む化合物の混入により分枝させることができ
る。
の方法（例えばドイツ国特許 2 500092 及び米国特許
4,185,009 参照）で、少量の、好ましくは使用ジフェノ
ールに対して０．０５−２モル−％の三官能性、又は三
官能性以上の化合物には、例えば３個又はそれ以上のＯ
Ｈ基を含む化合物の混入により分枝させることができ
る。
【００１１】３個又は３個以上のフェノール性ヒドロキ
シル基を含む使用化合物に、フロログルシノール、４，
６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−
ヒドロキシフェニル）−エタン、２，６−ビス−（２−
ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェ
ニル、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４
−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、及び１，４−ビ
ス−（４，４′−ジヒドロキシトリフェニル）−メチ
ル）−ベンゼンが含まれる。いくつかの他の三官能性化
合物は、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン
酸、シアヌール酸クロリド、及び３，３−ビス−（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−オキソ−２，
３−ジヒドロインドールである。 式ａ）に対応する適
したジフェノールは例えば、式ａ）１）
シル基を含む使用化合物に、フロログルシノール、４，
６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−
ヒドロキシフェニル）−エタン、２，６−ビス−（２−
ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェ
ニル、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４
−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、及び１，４−ビ
ス−（４，４′−ジヒドロキシトリフェニル）−メチ
ル）−ベンゼンが含まれる。いくつかの他の三官能性化
合物は、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン
酸、シアヌール酸クロリド、及び３，３−ビス−（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−オキソ−２，
３−ジヒドロインドールである。 式ａ）に対応する適
したジフェノールは例えば、式ａ）１）
【００１２】
【化３】
【００１３】［式中、Ｚは単結合、Ｃ1-8アルキレン
基、Ｃ2-12アルキルデン基、シクロヘキシリデン基、ベ
ンジリデン基、メチル ベンジリデン基ル、ビス−（フ
ェニル）−メチレン基、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−
又は−Ｏ−である］に対応するフェノールである。
基、Ｃ2-12アルキルデン基、シクロヘキシリデン基、ベ
ンジリデン基、メチル ベンジリデン基ル、ビス−（フ
ェニル）−メチレン基、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−
又は−Ｏ−である］に対応するフェノールである。
【００１４】成分Ａ）のポリカーボネートの製造、例え
ば式ａ）１）のジフェノールからの製造は、文献により
周知であるか又は文献により周知の方法で製造すること
ができる（例えばＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒ
ｂｏｎａｔｅｓ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｋ
ｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６４ 又は米国
特許 3,028,365 及び3,275,601 を参照）。
ば式ａ）１）のジフェノールからの製造は、文献により
周知であるか又は文献により周知の方法で製造すること
ができる（例えばＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒ
ｂｏｎａｔｅｓ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｋ
ｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６４ 又は米国
特許 3,028,365 及び3,275,601 を参照）。
【００１５】式ａ）に対応する他の適したジフェノール
は例えば、式ａ）２）
は例えば、式ａ）２）
【００１６】
【化４】
【００１７】［式中、Ｒ1及びＲ2は互いに独立して水
素、ハロゲン、好ましくは塩素又は臭素、Ｃ1-8アルキ
ル、Ｃ5-6シクロアルキル、Ｃ6-10アリール、好ましく
はフェニル、及びＣ7-12アラルキル、好ましくはフェニ
ル−Ｃ1-4−アルキル、特にベンジルであり、ｍは４−
７、好ましくは４又は５の整数であり、Ｒ3及びＲ4は各
Ｘについてそれぞれ選び、互いに独立して水素又はＣ
1-6アルキルであり、Ｘは炭素であり、少なくとも１個
のＸ原子上にてＲ3とＲ4の両方がアルキルである］に対
応するジフェノールである。
素、ハロゲン、好ましくは塩素又は臭素、Ｃ1-8アルキ
ル、Ｃ5-6シクロアルキル、Ｃ6-10アリール、好ましく
はフェニル、及びＣ7-12アラルキル、好ましくはフェニ
ル−Ｃ1-4−アルキル、特にベンジルであり、ｍは４−
７、好ましくは４又は５の整数であり、Ｒ3及びＲ4は各
Ｘについてそれぞれ選び、互いに独立して水素又はＣ
1-6アルキルであり、Ｘは炭素であり、少なくとも１個
のＸ原子上にてＲ3とＲ4の両方がアルキルである］に対
応するジフェノールである。
【００１８】これらのジフェノール及びそのポリカーボ
ネートは、ドイツ国公開特許出願 3832 396 に記載され
ている。
ネートは、ドイツ国公開特許出願 3832 396 に記載され
ている。
【００１９】式ａ）に対応するジフェノールの例は、ヒ
ドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニ
ル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（ヒドロキシ
フェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）
−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン、
ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、及び
α，α′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロ
ピルベンゼンである。
ドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニ
ル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（ヒドロキシ
フェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）
−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン、
ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、及び
α，α′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロ
ピルベンゼンである。
【００２０】式ａ）に対応するこれらの、及び他の適し
たジフェノールは、例えば米国特許3,028,365, 2,999,8
35, 3,148,172, 3,275,601, 2,991,273, 3,271,367, 3,
062,781, 2,970,131, 及び 2,999,846 ；ドイツ国公開
特許出願 1 570 703, 2 063050, 2 063 052, 2 211 095
6, フランス国特許 1 561 518, Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌの
“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ
Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，
１９６４ 及びドイツ国公開特許出願 3 832 396 に記
載されている。
たジフェノールは、例えば米国特許3,028,365, 2,999,8
35, 3,148,172, 3,275,601, 2,991,273, 3,271,367, 3,
062,781, 2,970,131, 及び 2,999,846 ；ドイツ国公開
特許出願 1 570 703, 2 063050, 2 063 052, 2 211 095
6, フランス国特許 1 561 518, Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌの
“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ
Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，
１９６４ 及びドイツ国公開特許出願 3 832 396 に記
載されている。
【００２１】式ａ）に対応する好ましいジフェノール
は、例えば４，４′−ジヒドロキシジフェニル、２，２
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，
４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブ
タン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シ
クロヘキサン、α，α′−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、および１，１−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリ
メチル シクロヘキサンである。
は、例えば４，４′−ジヒドロキシジフェニル、２，２
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，
４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブ
タン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シ
クロヘキサン、α，α′−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、および１，１−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリ
メチル シクロヘキサンである。
【００２２】式ａ）に対応する特に好ましいジフェノー
ルは、例えば２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−シクロヘキサン、及び１，１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル シクロ
ヘキサンである。
ルは、例えば２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−シクロヘキサン、及び１，１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル シクロ
ヘキサンである。
【００２３】２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−３，３，５−トリメチル シクロヘキサン
が特別に好ましい。
ル）−プロパン、及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−３，３，５−トリメチル シクロヘキサン
が特別に好ましい。
【００２４】式ａ）に対応するジフェノールは個別に及
び互いに混合して使用することができる。
び互いに混合して使用することができる。
【００２５】分子量の調節のために、一官能性化合物を
連鎖停止剤として通常の濃度で使用することができる。
適した化合物は、例えばフェノール、tert.−ブチルフ
ェノール、又は他のアルキル−Ｃ1-7−置換フェノール
である。少量の式ｃ）
連鎖停止剤として通常の濃度で使用することができる。
適した化合物は、例えばフェノール、tert.−ブチルフ
ェノール、又は他のアルキル−Ｃ1-7−置換フェノール
である。少量の式ｃ）
【００２６】
【化５】
【００２７】［式中、Ｒは分枝鎖状Ｃ8及び／又はＣ9ア
ルキル基である］に対応するフェノールは分子量の調節
に特に適している。アルキル基Ｒにおいて、ＣＨ3プロ
トンのパーセンテージは４７−８９％であり、ＣＨ及び
ＣＨ2プロトンのパーセンテージは５３−１１％であ
る。ＲはＯＨ基に対してｏ−及び／又はｐ−位であるこ
とが好ましく、オルト成分の好ましい上限は２０％であ
る。連鎖停止剤は一般に、使用ジフェノールに対して
０．５−１０モル％の量、好ましくは１．５−８モル−
％の量で使用する。
ルキル基である］に対応するフェノールは分子量の調節
に特に適している。アルキル基Ｒにおいて、ＣＨ3プロ
トンのパーセンテージは４７−８９％であり、ＣＨ及び
ＣＨ2プロトンのパーセンテージは５３−１１％であ
る。ＲはＯＨ基に対してｏ−及び／又はｐ−位であるこ
とが好ましく、オルト成分の好ましい上限は２０％であ
る。連鎖停止剤は一般に、使用ジフェノールに対して
０．５−１０モル％の量、好ましくは１．５−８モル−
％の量で使用する。
【００２８】
【成分Ｂ）】本発明の成型材料のために適したガラス繊
維は、ポリカーボネートに適合するよう適した大きさに
処理してあればすべての商業的に入手可能な種類及び型
のガラス繊維、すなわちチョップトストランド、及びミ
ルドファイバーである。成型材料の製造に使用するガラ
ス繊維は“Ｅ ガラス”（低アルカリガラス）から作ら
れる。ＤＩＮ １２５９の定義によるＥ ガラスはアル
カリ酸化物の含有率が１重量％以下のアルミニウム／ボ
ロシリケ−トガラスである。直径が８−２０μｍであ
り、長さが３−６ｍｍのガラス繊維（チョップトストラ
ンド）が一般的に用いられ、ミルドファイバーは発泡混
合物に好んで使用される。フォームに使用されるガラス
繊維はサイズを施していないものでもよい。
維は、ポリカーボネートに適合するよう適した大きさに
処理してあればすべての商業的に入手可能な種類及び型
のガラス繊維、すなわちチョップトストランド、及びミ
ルドファイバーである。成型材料の製造に使用するガラ
ス繊維は“Ｅ ガラス”（低アルカリガラス）から作ら
れる。ＤＩＮ １２５９の定義によるＥ ガラスはアル
カリ酸化物の含有率が１重量％以下のアルミニウム／ボ
ロシリケ−トガラスである。直径が８−２０μｍであ
り、長さが３−６ｍｍのガラス繊維（チョップトストラ
ンド）が一般的に用いられ、ミルドファイバーは発泡混
合物に好んで使用される。フォームに使用されるガラス
繊維はサイズを施していないものでもよい。
【００２９】
【成分Ｃ】本発明に従って使用する酸化ポリエチレン
は、周知の方法で“高密度”又は“低密度”ポリエチレ
ンの空気酸化により製造することができる（ＧＢ−ＰＳ
918 ,295 を参照）。適した分子量Ｍｎ（ゲル透過ク
ロマトグラフィーにより決定する数平均）は８，５００
−１５，０００の範囲、好ましくは９，０００−１４，
０００の範囲である。本発明に従い使用する酸化ポリエ
チレンの酸素含有率は１重量％−７重量％である。
は、周知の方法で“高密度”又は“低密度”ポリエチレ
ンの空気酸化により製造することができる（ＧＢ−ＰＳ
918 ,295 を参照）。適した分子量Ｍｎ（ゲル透過ク
ロマトグラフィーにより決定する数平均）は８，５００
−１５，０００の範囲、好ましくは９，０００−１４，
０００の範囲である。本発明に従い使用する酸化ポリエ
チレンの酸素含有率は１重量％−７重量％である。
【００３０】実施例ではＨｏｅｃｈｓｔ ＡＧの製品、
ＴＭＰＥＤ １９１(R)を使用する 。これの分子量Ｍ
ｎ（ゲル透過クロマトグラフィーにより決定する数平
均）は約１１，０００であり、酸価は１０−２０であ
り、鹸化価は２５−４０であり、酸素含有率は約４．５
重量％である。鹸化価は遊離のカルボキシル基の含有率
及びエステル開裂（鹸化）により形成したカルボキシル
基の含有率を表す。
ＴＭＰＥＤ １９１(R)を使用する 。これの分子量Ｍ
ｎ（ゲル透過クロマトグラフィーにより決定する数平
均）は約１１，０００であり、酸価は１０−２０であ
り、鹸化価は２５−４０であり、酸素含有率は約４．５
重量％である。鹸化価は遊離のカルボキシル基の含有率
及びエステル開裂（鹸化）により形成したカルボキシル
基の含有率を表す。
【００３１】
【先行技術】熱可塑性樹脂の強度及び剛性をガラス繊維
の混入により増加することができることは周知である。
この技術の詳細な記載は、Ｐ．Ｈ．Ｓｅｌｄｅｎの“Ｇ
ｌａｓｆａｓｅｒｖｅｒｓｔａｒｋｔｅ Ｋｕｎｓｔｓ
ｔｏｆｆｅ”，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ（１９
６７），３０７−３４４頁にある。
の混入により増加することができることは周知である。
この技術の詳細な記載は、Ｐ．Ｈ．Ｓｅｌｄｅｎの“Ｇ
ｌａｓｆａｓｅｒｖｅｒｓｔａｒｋｔｅ Ｋｕｎｓｔｓ
ｔｏｆｆｅ”，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ（１９
６７），３０７−３４４頁にある。
【００３２】高分子量熱可塑性芳香族ポリカーボネート
は特に好ましい機械的、熱的及び電気的特性において卓
越している。それに比べ、ガラス繊維強化高分子量熱可
塑性芳香族ポリカーボネートは、かなり改良された曲げ
強さ、及び剛性ならびにかなり改良された弾性率を示
す。対照的にガラス繊維強化ポリカーボネートの衝撃強
さ、ノッチ付き衝撃強さ、及び破断点伸びは、対応する
非強化ポリカーボネートと比較して劣る。現在、ガラス
繊維強化ポリカーボネートの製造の試みは、適当にサイ
ズされたガラス繊維を使用して、及び添加剤又はカップ
リング剤を使用して繊維とポリマーマトリックスとの接
着力を増し、それによりガラス繊維強化ポリカーボネー
ト成型材料の靭性及びレジリエンス特性を改良する方向
に向けられている。
は特に好ましい機械的、熱的及び電気的特性において卓
越している。それに比べ、ガラス繊維強化高分子量熱可
塑性芳香族ポリカーボネートは、かなり改良された曲げ
強さ、及び剛性ならびにかなり改良された弾性率を示
す。対照的にガラス繊維強化ポリカーボネートの衝撃強
さ、ノッチ付き衝撃強さ、及び破断点伸びは、対応する
非強化ポリカーボネートと比較して劣る。現在、ガラス
繊維強化ポリカーボネートの製造の試みは、適当にサイ
ズされたガラス繊維を使用して、及び添加剤又はカップ
リング剤を使用して繊維とポリマーマトリックスとの接
着力を増し、それによりガラス繊維強化ポリカーボネー
ト成型材料の靭性及びレジリエンス特性を改良する方向
に向けられている。
【００３３】本発明に従い、この技術的問題は、酸化ポ
リエチレンを添加することにより解決された。
リエチレンを添加することにより解決された。
【００３４】ヨーロツパ公開特許出願 0 007 437 又は
米国特許 4,313,873 により、酸化ポリエチレンをポリ
カーボネート、又はＡＢＳポリマーに加え、発泡剤濃厚
物の形成を可能にすることができることは公知である。
しかしこの場合、酸化ポリエチレンは加工助剤として使
用され、耐衝撃性改良剤ではない。
米国特許 4,313,873 により、酸化ポリエチレンをポリ
カーボネート、又はＡＢＳポリマーに加え、発泡剤濃厚
物の形成を可能にすることができることは公知である。
しかしこの場合、酸化ポリエチレンは加工助剤として使
用され、耐衝撃性改良剤ではない。
【００３５】Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍ．Ｃｏｒｐ．のＤＥ
3 325 702Ａｌにより、酸化ホモポリマーを酸性化剤と
してポリカーボネートとＡＢＳポリマーの混合物に加え
ることができることは公知である。この混合物は本発明
の混合物より耐熱性が劣り、さらにガラス繊維を含んで
いない。
3 325 702Ａｌにより、酸化ホモポリマーを酸性化剤と
してポリカーボネートとＡＢＳポリマーの混合物に加え
ることができることは公知である。この混合物は本発明
の混合物より耐熱性が劣り、さらにガラス繊維を含んで
いない。
【００３６】 分子量Ｍｎが１，５００−５，０００の酸
化ポリエチレンの、ポリエステルカ−ボネ−トのための
離型剤としての利用は、特開昭 57−140538号 に記載さ
れている。この混合物はガラス繊維も含むことができ
る。しかし同一の酸化ポリエチレンをエステル基を含ま
ない熱可塑性ポリカ−ボネ−トに使用すると、機械的特
性の非常な劣化を示す。
化ポリエチレンの、ポリエステルカ−ボネ−トのための
離型剤としての利用は、特開昭 57−140538号 に記載さ
れている。この混合物はガラス繊維も含むことができ
る。しかし同一の酸化ポリエチレンをエステル基を含ま
ない熱可塑性ポリカ−ボネ−トに使用すると、機械的特
性の非常な劣化を示す。
【００３７】 ここで驚くべきことに、Ｍｎが８，５０
０−１５，０００の酸化ポリエチレンが、ガラス繊維強
化ポリカーボネート、及びガラス繊維強化ポリカーボネ
ートフォームの衝撃強さ及びノッチ付き衝撃強さを明ら
かに改良することを見いだした。
０−１５，０００の酸化ポリエチレンが、ガラス繊維強
化ポリカーボネート、及びガラス繊維強化ポリカーボネ
ートフォームの衝撃強さ及びノッチ付き衝撃強さを明ら
かに改良することを見いだした。
【００３８】本発明に従う、成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）の
混合物は、ポリカーボネートをガラス繊維、及び酸化ポ
リエチレンと共に２６０−３６０℃の温度、好ましくは
２８０−３２０℃の温度で溶融配合し、その後得られた
混合物を冷却し、周知の方法で顆粒化することにより製
造する。
混合物は、ポリカーボネートをガラス繊維、及び酸化ポ
リエチレンと共に２６０−３６０℃の温度、好ましくは
２８０−３２０℃の温度で溶融配合し、その後得られた
混合物を冷却し、周知の方法で顆粒化することにより製
造する。
【００３９】ポリカーボネートとガラス繊維との混合に
一般的に使用される二軸スクリュー押出機を、本発明の
混合物の製造に使用することができる。
一般的に使用される二軸スクリュー押出機を、本発明の
混合物の製造に使用することができる。
【００４０】溶融配合工程は２８０−３６０℃の温度で
行う。
行う。
【００４１】従って本発明は、本発明による成分Ａ）、
Ｂ）及びＣ）の混合物の製造法において、ポリカーボネ
ートをガラス繊維、及び酸化ポリエチレンと共に２６０
−３６０℃の温度、好ましくは２８０−３２０℃の温度
で溶融配合し、その後得られた混合物を冷却し、周知の
方法で顆粒化することを特徴とする方法にも関する。ポ
リカーボネートのための周知の添加剤を本発明の混合物
に、その製造前、製造中、又は製造後に通常の量で加え
ることができる。
Ｂ）及びＣ）の混合物の製造法において、ポリカーボネ
ートをガラス繊維、及び酸化ポリエチレンと共に２６０
−３６０℃の温度、好ましくは２８０−３２０℃の温度
で溶融配合し、その後得られた混合物を冷却し、周知の
方法で顆粒化することを特徴とする方法にも関する。ポ
リカーボネートのための周知の添加剤を本発明の混合物
に、その製造前、製造中、又は製造後に通常の量で加え
ることができる。
【００４２】適した添加剤は、例えば無機充填剤などの
充填剤、可塑剤、流れ助剤、ＵＶ光、熱、水分及び酸素
に対する安定剤、顔料及び防炎剤である。
充填剤、可塑剤、流れ助剤、ＵＶ光、熱、水分及び酸素
に対する安定剤、顔料及び防炎剤である。
【００４３】従って本発明は、本発明による成分Ａ）、
Ｂ）及びＣ）ならびに充填剤、可塑剤、流れ助剤、安定
剤、顔料及び防炎剤から成る群より選んだ少なくとも１
種類の添加剤から成る混合物にも関する。
Ｂ）及びＣ）ならびに充填剤、可塑剤、流れ助剤、安定
剤、顔料及び防炎剤から成る群より選んだ少なくとも１
種類の添加剤から成る混合物にも関する。
【００４４】本発明は又、本発明による成分Ａ）、Ｂ）
及びＣ）ならびに充填剤、可塑剤、流れ助剤、安定剤、
顔料及び防炎剤から成る群より選んだ少なくとも１種類
の添加剤から成る本発明の混合物の製造法において、本
発明による成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）の混合物の製造前、
製造中、又は製造後に該添加剤の少なくとも１種類を周
知の方法で成分Ａ）に関する通常の量で混入することを
特徴とする方法にも関する。
及びＣ）ならびに充填剤、可塑剤、流れ助剤、安定剤、
顔料及び防炎剤から成る群より選んだ少なくとも１種類
の添加剤から成る本発明の混合物の製造法において、本
発明による成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）の混合物の製造前、
製造中、又は製造後に該添加剤の少なくとも１種類を周
知の方法で成分Ａ）に関する通常の量で混入することを
特徴とする方法にも関する。
【００４５】本発明による混合物は、通常の方法で、例
えば相応する機械による射出成型により種々の成型品に
加工することができる。
えば相応する機械による射出成型により種々の成型品に
加工することができる。
【００４６】本発明による混合物は又、周知の発泡剤、
あるいはポリカーボネートと発泡剤から成る発泡剤濃厚
物と周知の方法で混合することもでき、得られた混合物
を射出成型又は押出成型により加工して発泡成型品とす
ることもできる。
あるいはポリカーボネートと発泡剤から成る発泡剤濃厚
物と周知の方法で混合することもでき、得られた混合物
を射出成型又は押出成型により加工して発泡成型品とす
ることもできる。
【００４７】適した発泡剤は例えば、Ａｎｇｅｗａｎｔ
ｅ Ｃｈｅｍｉｅ ６４（１９５２），６５−７６，ド
イツ国公開特許出願 3 602 014, 米国特許 3,442,829,
3,779,954, 及び 4,097,425 に記載の通常の発泡剤であ
る。発泡剤の混合物、又は濃厚物も使用することができ
る。適した発泡剤の例は、無機発泡剤、例えば炭酸アン
モニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素カリウム、
又はナトリウムなど、不活性ガス、例えばＮ2、ＣＯ2、
空気など、及び有機発泡剤、例えばジアゾイソブチロニ
トリル、５−フェニル テトラゾール、ベンズアミド、
ジヒドロオキサジアジノンなどである。
ｅ Ｃｈｅｍｉｅ ６４（１９５２），６５−７６，ド
イツ国公開特許出願 3 602 014, 米国特許 3,442,829,
3,779,954, 及び 4,097,425 に記載の通常の発泡剤であ
る。発泡剤の混合物、又は濃厚物も使用することができ
る。適した発泡剤の例は、無機発泡剤、例えば炭酸アン
モニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素カリウム、
又はナトリウムなど、不活性ガス、例えばＮ2、ＣＯ2、
空気など、及び有機発泡剤、例えばジアゾイソブチロニ
トリル、５−フェニル テトラゾール、ベンズアミド、
ジヒドロオキサジアジノンなどである。
【００４８】フォームの構造の改良のために核化剤を加
えることもできる。
えることもできる。
【００４９】適した核化剤は、例えば二酸化チタン、チ
ョーク、シリカ及びタルクである。従って本発明は、本
発明による成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）及び発泡剤、又は発
泡剤濃厚物、及び任意に核化剤、充填剤、可塑剤、流れ
助剤、安定剤、顔料、及び／又は防炎剤から成る混合物
にも関する。
ョーク、シリカ及びタルクである。従って本発明は、本
発明による成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）及び発泡剤、又は発
泡剤濃厚物、及び任意に核化剤、充填剤、可塑剤、流れ
助剤、安定剤、顔料、及び／又は防炎剤から成る混合物
にも関する。
【００５０】本発明は又、本発明による成分Ａ）、Ｂ）
及びＣ）及び発泡剤、又は発泡剤濃厚物、及び任意に核
化剤、充填剤、可塑剤、流れ助剤、安定剤、顔料、及び
／又は防炎剤から成る本発明の混合物の製造法におい
て、成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）ならびに発泡剤又は発泡剤
濃厚物の混合物の製造前、製造中又は製造後に任意に該
添加剤の少なくとも１種類を周知の方法で、成分Ａ）に
関する通常の量で混入することを特徴とする方法にも関
する。
及びＣ）及び発泡剤、又は発泡剤濃厚物、及び任意に核
化剤、充填剤、可塑剤、流れ助剤、安定剤、顔料、及び
／又は防炎剤から成る本発明の混合物の製造法におい
て、成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）ならびに発泡剤又は発泡剤
濃厚物の混合物の製造前、製造中又は製造後に任意に該
添加剤の少なくとも１種類を周知の方法で、成分Ａ）に
関する通常の量で混入することを特徴とする方法にも関
する。
【００５１】本発明は又、成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）及び
発泡剤、又は発泡剤濃厚物、及び任意に核化剤、充填
剤、可塑剤、流れ助剤、安定剤、顔料、及び／又は防炎
剤から選んだ少なくとも１種類の添加剤から成る本発明
の混合物から製造したフォームにも関する。
発泡剤、又は発泡剤濃厚物、及び任意に核化剤、充填
剤、可塑剤、流れ助剤、安定剤、顔料、及び／又は防炎
剤から選んだ少なくとも１種類の添加剤から成る本発明
の混合物から製造したフォームにも関する。
【００５２】典型的な出発材料を典型的な量で使用した
以下の実施例は本発明の説明のためのものであり、本発
明をどのようにも制限するものではない。
以下の実施例は本発明の説明のためのものであり、本発
明をどのようにも制限するものではない。
【００５３】ＣＨ2Ｃｌ2中、１００ｍｌのＣＨ2Ｃｌ2当
たり０．５ｇの濃度で２５℃にて測定したηrelが１．
２８であり、ゲルクロマトグラフィーにより測定したＭ
ｗが約２８，０００である２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパンの 予備乾燥したホモポリカ
ーボネート、及びＭｗが約２３，０００であり、酸価が
１０−２０であり、鹸化価が２５−４０であり、酸素含
有率が４．５％の酸化ポリエチレンを以下の実施例で使
用した。
たり０．５ｇの濃度で２５℃にて測定したηrelが１．
２８であり、ゲルクロマトグラフィーにより測定したＭ
ｗが約２８，０００である２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパンの 予備乾燥したホモポリカ
ーボネート、及びＭｗが約２３，０００であり、酸価が
１０−２０であり、鹸化価が２５−４０であり、酸素含
有率が４．５％の酸化ポリエチレンを以下の実施例で使
用した。
【００５４】混合物から製造した成型品の機械特性値を
表１に示す。
表１に示す。
【００５５】
【実施例１】９．１５ｋｇのポリカーボネート（商標Ｍ
akrolon２８００、バイエルＡＧ）を二軸スクリュー押
し出し機中、３００−３２０℃にて溶融する。その後
０．５ｋｇのミルドファイバー（Ｍilled Ｆiber７９０
１、バイエルＡＧ）、０．２５ｋｇの二酸化チタン（商
標Ｔitanium Ｄioxide ＢＫＷ１６４３０、バイエルＡ
Ｇ）、及び０．１ｋｇの酸化ポリエチレンの混合物を直
接ポリカーボネート溶融物中に導入する。ポリマー ス
トランドを冷却し、冷却したストランドを切断すること
によって顆粒化する。１０ｋｇの顆粒を、ポリカーボネ
ート（Ｍakrolon２８００）中に５重量％の５−フェニ
ルテトラゾールを混合することによって調製された周知
のポリカーボネート発泡剤濃厚物３００ｇと混合し、得
られた混合物を射出成型により発泡させ、密度が０．９
ｇｃｍ-3の成型品を形成した。
akrolon２８００、バイエルＡＧ）を二軸スクリュー押
し出し機中、３００−３２０℃にて溶融する。その後
０．５ｋｇのミルドファイバー（Ｍilled Ｆiber７９０
１、バイエルＡＧ）、０．２５ｋｇの二酸化チタン（商
標Ｔitanium Ｄioxide ＢＫＷ１６４３０、バイエルＡ
Ｇ）、及び０．１ｋｇの酸化ポリエチレンの混合物を直
接ポリカーボネート溶融物中に導入する。ポリマー ス
トランドを冷却し、冷却したストランドを切断すること
によって顆粒化する。１０ｋｇの顆粒を、ポリカーボネ
ート（Ｍakrolon２８００）中に５重量％の５−フェニ
ルテトラゾールを混合することによって調製された周知
のポリカーボネート発泡剤濃厚物３００ｇと混合し、得
られた混合物を射出成型により発泡させ、密度が０．９
ｇｃｍ-3の成型品を形成した。
【００５６】
【比較実施例１】０．１ｋｇの酸化ポリエチレンを加え
ずに実施例１を繰り返す。
ずに実施例１を繰り返す。
【００５７】９．２５ｋｇのポリカーボネート（Ｍakro
lon２８００）、０．５ｋｇのミルドファイバー（Ｍill
ed Ｆiber７９０１）及び０．２５ｋｇの二酸化チタン
（Ｔitanium Ｄioxide ＢＫＷ１６４３０）を使用し
た。
lon２８００）、０．５ｋｇのミルドファイバー（Ｍill
ed Ｆiber７９０１）及び０．２５ｋｇの二酸化チタン
（Ｔitanium Ｄioxide ＢＫＷ１６４３０）を使用し
た。
【００５８】実施例１に記載したと同様の方法で発泡成
型品を製造した（密度０．９ｇ／ｃｍ3）。
型品を製造した（密度０．９ｇ／ｃｍ3）。
【００５９】
【実施例２】８．６５ｋｇのポリカーボネート（Ｍakro
lon２８００）を二軸スクリュー押し出し機中、３００
−３２０℃にて溶融する。その後１ｋｇのチョップトス
トランド、０．２５ｋｇの二酸化チタン（Ｔitanium Ｄ
ioxide ＢＫＷ１６４３０）、及び０．１ｋｇの酸化ポ
リエチレンの混合物を直接ポリカーボネート溶融物中に
導入する。ポリマー ストランドを冷却し、冷却したス
トランドを切断することによって顆粒化し、射出成型す
る。
lon２８００）を二軸スクリュー押し出し機中、３００
−３２０℃にて溶融する。その後１ｋｇのチョップトス
トランド、０．２５ｋｇの二酸化チタン（Ｔitanium Ｄ
ioxide ＢＫＷ１６４３０）、及び０．１ｋｇの酸化ポ
リエチレンの混合物を直接ポリカーボネート溶融物中に
導入する。ポリマー ストランドを冷却し、冷却したス
トランドを切断することによって顆粒化し、射出成型す
る。
【００６０】
【比較実施例２】１重量％の酸化ポリエチレンを加えず
に実施例２を繰り返す。
に実施例２を繰り返す。
【００６１】８．５７ｋｇのポリカーボネート（Ｍakro
lon２８００）、１ｋｇのチョップトストランド、及び
０．２５ｋｇの二酸化チタン（Ｔitanium Ｄioxide Ｂ
ＫＷ１６４３０）を使用した。
lon２８００）、１ｋｇのチョップトストランド、及び
０．２５ｋｇの二酸化チタン（Ｔitanium Ｄioxide Ｂ
ＫＷ１６４３０）を使用した。
【００６２】
【表１】表１ 実施例 比較実施例 １ ２ １ ２ ──────────────────────────────────── ＤＩＮ ５３ ４５３による シャルピー衝撃強さ1)、 ｋＪ／ｍ2 ｎｂ ｎｂ ３０ ５０ ──────────────────────────────────── ＩＳＯ １８０／１Ｃによる アイゾッドノッチ付き衝撃 強さ2)、Ｊ／ｍ ７０ ｎｂ ｎｄ ４０1 ) ５０ｘ６ｘ４ｍｍ片 2) ８０ｘ１０ｘ４ｍｍ片 ｎｂ ＝破壊せず ｎｄ ＝測定せず 本発明の主たる特徴及び態様は以下のとうりである。
【００６３】 １．１００重量％のＡ）＋Ｂ）＋Ｃ）に対して Ａ）４０−９９．８重量％の熱可塑性芳香族ポリカーボ
ネート、 Ｂ）０．１−５０重量％のガラス繊維、 Ｃ）０．１−１０重量％の、Ｍｎ（数平均分子量）が
８，５００−１５，０００の範囲の酸化ポリエチレン、
を含む混合物。
ネート、 Ｂ）０．１−５０重量％のガラス繊維、 Ｃ）０．１−１０重量％の、Ｍｎ（数平均分子量）が
８，５００−１５，０００の範囲の酸化ポリエチレン、
を含む混合物。
【００６４】２．第１項に記載の混合物の製造法におい
て、ポリカーボネートをガラス繊維及び酸化ポリエチレ
ンと共に２６０−３６０℃の温度、好ましくは２８０−
３２０℃の温度で溶融配合し、得られる混合物を冷却
し、周知の方法で顆粒化することを特徴とする方法。
て、ポリカーボネートをガラス繊維及び酸化ポリエチレ
ンと共に２６０−３６０℃の温度、好ましくは２８０−
３２０℃の温度で溶融配合し、得られる混合物を冷却
し、周知の方法で顆粒化することを特徴とする方法。
【００６５】３．第１項に記載の混合物において、成分
Ａ）、Ｂ）及びＣ）ならびに充填剤、可塑剤、流れ助
剤、安定剤、顔料及び防炎剤から成る群より選んだ少な
くとも１種類の添加剤から成ることを特徴とする混合
物。
Ａ）、Ｂ）及びＣ）ならびに充填剤、可塑剤、流れ助
剤、安定剤、顔料及び防炎剤から成る群より選んだ少な
くとも１種類の添加剤から成ることを特徴とする混合
物。
【００６６】４．第３項に記載の混合物の製造のための
第２項に記載の方法において、成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）
の混合物の製造前、製造中、又は製造後に充填剤、可塑
剤、流れ助剤、安定剤、顔料及び防炎剤から成る群より
選んだ少なくとも１種類の添加剤を周知の方法で成分
Ａ）に関する通常の量で混入することを特徴とする方
法。
第２項に記載の方法において、成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）
の混合物の製造前、製造中、又は製造後に充填剤、可塑
剤、流れ助剤、安定剤、顔料及び防炎剤から成る群より
選んだ少なくとも１種類の添加剤を周知の方法で成分
Ａ）に関する通常の量で混入することを特徴とする方
法。
【００６７】５．第１及び３項に記載の混合物におい
て、さらに発泡剤又は発泡剤濃厚物、及び任意に核化剤
を含む混合物。
て、さらに発泡剤又は発泡剤濃厚物、及び任意に核化剤
を含む混合物。
【００６８】６．第５項に記載の混合物の製造のための
第２項に記載の方法において、成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）
ならびに発泡剤又は発泡剤濃厚物の混合物の製造前、製
造中、又は製造後に任意に核化剤、充填剤、可塑剤、流
れ助剤、安定剤、顔料及び防炎剤から成る群より選んだ
少なくとも１種類の添加剤を周知の方法で成分Ａ）に関
する通常の量で混入することを特徴とする方法。
第２項に記載の方法において、成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）
ならびに発泡剤又は発泡剤濃厚物の混合物の製造前、製
造中、又は製造後に任意に核化剤、充填剤、可塑剤、流
れ助剤、安定剤、顔料及び防炎剤から成る群より選んだ
少なくとも１種類の添加剤を周知の方法で成分Ａ）に関
する通常の量で混入することを特徴とする方法。
【００６９】７．第５項に記載の混合物から製造したフ
ォーム。
ォーム。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘルムート−マルテイン・マイアー ドイツ連邦共和国デー4030ラテインゲン −エツゲンシヤイト・アムオーベルスト ホーフ３ (72)発明者 クラウス・ホルン ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエル ト・ボーデルシユビングシユトラーセ12 (72)発明者 ヘルムート・ピルツエツカー ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエル ト・ブツシヤーホルツベーク71 (56)参考文献 特開 昭55−40848（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−444（ＪＰ，Ａ) 米国特許4891399（ＵＳ，Ａ) 西独国特許出願公開1965125（ＤＥ, Ａ１) 西独国特許出願公開3325702（ＤＥ, Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 69/00
Claims (6)
- 【請求項１】 １００重量％のＡ）＋Ｂ）＋Ｃ）に対し
て Ａ）４０−９９．８重量％の熱可塑性芳香族ポリカーボ
ネート、 Ｂ）０．１−５０重量％のガラス繊維、 Ｃ）０．１−１０重量％の、Ｍｎ（数平均分子量）が
８，５００−１５，０００の範囲の酸化ポリエチレン、
を含む混合物。 - 【請求項２】 請求項１に記載の混合物の製造法におい
て、ポリカーボネートをガラス繊維及び酸化ポリエチレ
ンと共に２６０−３６０℃の温度、好ましくは２８０−
３２０℃の温度で溶融配合し、得られる混合物を冷却
し、顆粒化することを特徴とする方法。 - 【請求項３】 請求項１に記載の混合物において、成分
Ａ）、Ｂ）及びＣ）ならびに充填剤、可塑剤、流れ助
剤、安定剤、顔料及び防炎剤から成る群より選んだ少な
くとも１種類の添加剤から成ることを特徴とする混合
物。 - 【請求項４】 請求項３に記載の混合物の製造のための
請求項２に記載の方法において、成分Ａ）、Ｂ）及び
Ｃ）の混合物の製造前、製造中、又は製造後に充填剤、
可塑剤、流れ助剤、安定剤、顔料及び防炎剤から成る群
より選んだ少なくとも１種類の添加剤を混入することを
特徴とする方法。 - 【請求項５】 請求項１及び３に記載の混合物におい
て、さらに発泡剤又は発泡剤濃厚物、及び任意に核化剤
を含む混合物。 - 【請求項６】 請求項５に記載の混合物の製造のための
請求項２に記載の方法において、成分Ａ）、Ｂ）及び
Ｃ）ならびに発泡剤又は発泡剤濃厚物の混合物の製造
前、製造中、又は製造後に任意に核化剤、充填剤、可塑
剤、流れ助剤、安定剤、顔料及び防炎剤から成る群より
選んだ少なくとも１種類の添加剤を混入することを特徴
とする方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4006519 | 1990-03-02 | ||
| DE4006519.7 | 1990-03-02 | ||
| DE4036590.5 | 1990-11-16 | ||
| DE4036590A DE4036590A1 (de) | 1990-03-02 | 1990-11-16 | Ternaere mischungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04218562A JPH04218562A (ja) | 1992-08-10 |
| JP3030103B2 true JP3030103B2 (ja) | 2000-04-10 |
Family
ID=25890696
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP3030103B2 (ja) |
| DE (2) | DE4036590A1 (ja) |
| ES (1) | ES2068985T3 (ja) |
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1965125A1 (de) | 1968-12-26 | 1970-07-09 | Gen Electric | Mit Glasfasern gefuellte Polycarbonat/Polyaethylenharze |
| DE3325702A1 (de) | 1982-07-26 | 1984-01-26 | Mobay Chemical Corp., 15205 Pittsburgh, Pa. | Gemische aus polycarbonat und acrylnitril/butadien/styrol mit verbesserter schlagzaehigkeit |
| US4891399A (en) | 1986-10-28 | 1990-01-02 | Calp Corporation | Thermoplastic resin-based molding composition |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5432020B2 (ja) * | 1971-09-21 | 1979-10-11 | ||
| US3769260A (en) * | 1972-06-13 | 1973-10-30 | Allied Chem | Impact-resistant polyethylene terephthalate compositions |
| CA1017500A (en) * | 1973-01-02 | 1977-09-13 | General Electric Company | Foamable polycarbonate composition |
| JPS5930185B2 (ja) * | 1981-06-03 | 1984-07-25 | 出光石油化学株式会社 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
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| DE3704666A1 (de) * | 1986-10-03 | 1988-04-14 | Bayer Ag | Verwendung von oxydiertem polyethylen als entformungsmittel |
-
1990
- 1990-11-16 DE DE4036590A patent/DE4036590A1/de not_active Withdrawn
- 1990-12-20 EP EP90124857A patent/EP0450178B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-20 DE DE59008659T patent/DE59008659D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-20 ES ES90124857T patent/ES2068985T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-02-27 JP JP3053703A patent/JP3030103B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1965125A1 (de) | 1968-12-26 | 1970-07-09 | Gen Electric | Mit Glasfasern gefuellte Polycarbonat/Polyaethylenharze |
| DE3325702A1 (de) | 1982-07-26 | 1984-01-26 | Mobay Chemical Corp., 15205 Pittsburgh, Pa. | Gemische aus polycarbonat und acrylnitril/butadien/styrol mit verbesserter schlagzaehigkeit |
| US4891399A (en) | 1986-10-28 | 1990-01-02 | Calp Corporation | Thermoplastic resin-based molding composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0450178A1 (de) | 1991-10-09 |
| DE4036590A1 (de) | 1991-09-05 |
| EP0450178B1 (de) | 1995-03-08 |
| JPH04218562A (ja) | 1992-08-10 |
| DE59008659D1 (de) | 1995-04-13 |
| ES2068985T3 (es) | 1995-05-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |