[go: up one dir, main page]

JP3028925B2 - アクリル酸の製造方法 - Google Patents

アクリル酸の製造方法

Info

Publication number
JP3028925B2
JP3028925B2 JP7316182A JP31618295A JP3028925B2 JP 3028925 B2 JP3028925 B2 JP 3028925B2 JP 7316182 A JP7316182 A JP 7316182A JP 31618295 A JP31618295 A JP 31618295A JP 3028925 B2 JP3028925 B2 JP 3028925B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acrylic acid
weight
water
acetic acid
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP7316182A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH09157213A (ja
Inventor
一彦 坂元
整 中原
隆裕 武田
正敏 上岡
陽治 赤沢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Shokubai Co Ltd filed Critical Nippon Shokubai Co Ltd
Priority to JP7316182A priority Critical patent/JP3028925B2/ja
Priority to KR1019960059991A priority patent/KR100336146B1/ko
Priority to TW085114851A priority patent/TW397817B/zh
Priority to EP96308837A priority patent/EP0778255B1/en
Priority to US08/759,219 priority patent/US5785821A/en
Priority to CN96123309A priority patent/CN1058701C/zh
Priority to DE69608217T priority patent/DE69608217T2/de
Publication of JPH09157213A publication Critical patent/JPH09157213A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3028925B2 publication Critical patent/JP3028925B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/03—Monocarboxylic acids
    • C07C57/04—Acrylic acid; Methacrylic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C07C51/46—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation by azeotropic distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する利用分野】本発明は、プロピレンおよび
／またはアクロレイン（以下、「プロピレン等」という
ことがある）を分子状酸素含有ガスにより接触気相酸化
してアクリル酸を製造する方法に関する。詳しくは、接
触気相酸化して得た反応生成物から副生物、特に酢酸を
効率よく分離してアクリル酸を高純度に製造する方法に
関する。更に詳しくは上記生成物に特定水性液を加えて
アクリル酸水溶液とし、これに更に共沸溶剤を加えて共
沸現象により副生物を除去して高純度のアクリル酸を製
造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プロピレン等を酸化触媒の存在下に分子
状酸素含有ガスにより接触気相酸化すると、目的物であ
るアクリル酸の他、酢酸等の副生物を含む混合ガスが反
応生成物として得られる。従来、プロピレン等を分子状
酸素含有ガスにより接触気相酸化してアクリル酸を工業
的に製造する方法においては、この接触気相酸化して得
た混合ガスをアクリル酸捕集塔に導いて水と接触させて
冷却、吸収捕集し、アクリル酸と酢酸等の副生物を含む
水溶液を得、この水溶液から蒸留法によりアクリル酸を
分離、精製して製品を得ている。
【０００３】一般的技術としては、特開平５−２４６９
４１ではプロセスから得られる酢酸水溶液を循環してア
クリル酸捕集塔の吸収水として用いている。しかし、こ
の方法では共沸分離塔において水への溶解度が無視でき
ない溶剤を用いている。このため共沸分離塔の留出水相
から溶剤を回収する工程が必要であり、共沸分離塔と溶
剤回収塔の２つの蒸留塔が必要となっている。更に循環
使用するプロセス水は実質的にアクリル酸を含まずかつ
溶剤を全く含んでおらず、アクリル酸捕集塔の捕集効率
も十分であるとはいえないものである。
【０００４】また、特公昭４６−３４６９１では共沸溶
剤の１つにヘプタンが挙げられているが共沸分離塔の留
出水相中のアクリル酸濃度は０．５重量％以下であり、
留出水相の循環使用についてはなんら記載されていな
い。更に塔底での酢酸と水の分離が十分ではなくアクリ
ル酸製品とするには不十分である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記従
来技術の問題点に鑑み、接触気相酸化後の混合ガスから
所定の濃度のアクリル酸、酢酸および難水溶性の溶剤を
含有する液、好ましくは捕集液を用いて高効率でアクリ
ル酸を捕集して、酢酸等の副生成物を含むアクリル酸水
溶液を得、このアクリル酸水溶液に難水溶性の共沸溶剤
を添加して共沸蒸留し、塔頂から共沸溶剤相および所定
量のアクリル酸、酢酸、難水溶性の溶剤を含む水相を
得、この水相をアクリル酸捕集塔の捕集液として循環使
用すると共に、共沸分離塔の塔底からは実質的にアクリ
ル酸のみが抜き出されるようなアクリル酸の製造方法を
提供しようとするものである。
【０００６】本発明の他の目的は共沸分離塔の塔底から
抜き出された液をそのままでもアクリル酸エステルの製
造原料として用いることができ、また更に蒸留して高沸
点不純物を除去しただけで十分高品質のアクリル酸製品
が得られるようなアクリル酸の製造方法を提供すること
にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
を解決するために種々研究を行なった結果、以下に示す
方法を見出し発明を完成するに至った。すなわち、第１
の発明は、プロピレンおよび／またはアクロレインを分
子状酸素含有ガスにより接触気相酸化して得た混合ガス
をアクリル酸捕集塔に導き、アクリル酸、酢酸および難
水溶性の溶剤を含有する捕集液と接触させてアクリル酸
および酢酸等の副生成物を含むアクリル酸水溶液とし、
該アクリル酸水溶液を共沸分離塔に導いて難水溶性の溶
剤を用いて蒸留し、塔底から実質的に酢酸、水および難
水溶性の溶剤を含まないアクリル酸を得、一方塔頂から
酢酸、アクリル酸、水および難水溶性の溶剤からなる混
合物を留出させ、該留出混合物を貯槽において実質的に
難水溶性の溶剤のみからなる有機相とアクリル酸、酢
酸、難水溶性の溶剤および水からなる水相に分離し、該
有機相は共沸分離塔に循環するものである。
【０００８】第２の発明は、該留出混合物の貯槽におけ
る該水相はアクリル酸の捕集水としてアクリル酸捕集塔
に循環する方法である。
【０００９】本第１および第２の発明によるとプロピレ
ンおよび／またはアクロレインを分子状酸素含有ガスに
より接触気相酸化して得た混合ガスをアクリル酸捕集塔
に導いて高効率にアクリル酸を捕集することができ、ま
た、捕集して得られるアクリル酸水溶液を共沸分離塔に
導くことにより塔底より粗製のアクリル酸製品を得るこ
とが可能になるものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】本第１および第２の発明の代表的
な実施態様を図１に示すフローシートおよび幾つかの実
施例に基づいて以下説明する。
【００１１】まず第１の発明は、プロピレンおよび／ま
たはアクロレインを酸化触媒の存在下に分子状酸素含有
ガスにより接触気相酸化して得たアクリル酸の他、酢酸
等の副生物をを含む混合ガスをライン１からアクリル酸
捕集塔１０１に導き、ライン２からアクリル酸、酢酸お
よび難水溶性の溶剤を含有するプロセス水を接触させて
ライン４からアクリル酸および酢酸等の副生物を含むア
クリル酸水溶液を得る。アクリル酸を捕集した後の混合
ガスはライン３より、酸化反応工程へリサイクルすると
共に、その一部は燃焼工程を経て廃ガスとして排出され
る。
【００１２】また、ライン４からのアクリル酸水溶液を
共沸分離塔に導き、ライン５から難水溶性の溶剤を供給
して共沸蒸留し、塔底からライン７を通じてアクリル酸
を得、一方塔頂から酢酸、アクリル酸、水および溶剤か
らなる混合物を留出させ、該留出混合物をライン６によ
り貯槽１０に導き、該貯槽において実質的に溶剤のみか
らなる有機相とアクリル酸、酢酸、難水溶性の溶剤およ
び水からなる水相に分離し、該有機相は共沸分離塔にラ
イン５により循環するものである。なお、該貯槽１０に
おいて、該留出混合物を０．５〜２時間滞留させること
が好ましいものである。
【００１３】次に第２の発明は、該貯槽１０における該
水相はアクリル酸の捕集液としてライン２を通じてアク
リル酸捕集塔１０１に循環するものである。また、該水
相の一部はライン８より系外に排出されるものである。
【００１４】さらに具体的に記載すると、該アクリル酸
捕集塔に導かれる混合ガスは、通常プロピレンおよび／
またはアクロレインを分子状酸素含有ガスにより接触気
相酸化して得た混合ガスを導入することができ、好まし
くは、該アクリル酸捕集塔に導かれる混合ガスが、アク
リル酸１０〜２０重量％、酢酸０．２〜１．０重量％、
水５〜１５重量％の範囲で含むものである。該混合ガス
は、アクリル酸捕集塔において、アクリル酸水溶液とし
て捕集される。
【００１５】アクリル酸捕集塔１０１より得られる該ア
クリル酸水溶液は、通常行なわれているアクリル酸合成
の生産条件の下ではアクリル酸５０〜８０重量％、酢酸
１〜５重量％、水２０〜４０重量％の範囲のものが一般
的である。なお、これらの比率は、酸化反応器または該
捕集塔の運転条件で変化するものである。
【００１６】捕集塔における捕集液の組成は、アクリル
酸０．５〜５．０重量％、酢酸３．０〜１０．０重量％
の範囲にする必要があり、かつ難水溶性の溶剤は０．０
１〜０．２重量％の範囲内であることが好ましく、さら
に好ましくはアクリル酸１．０〜２．０重量％、酢酸
４．０〜８．０重量％、水５〜１５重量％である。この
組成においてアクリル酸濃度が０．５重量％未満または
酢酸濃度が３．０重量％未満の場合には、アクリル酸捕
集塔における捕集率の向上が認められない。一方、アク
リル酸濃度が５．０重量％を越えた場合、および／また
は酢酸濃度が１０．０重量％を越えた場合には、共沸分
離塔での重合が大幅に増大し装置の長期連続運転が困難
になり、運転を継続しようとすれば多量の重合防止剤が
必要となるので経済的ではない。また、アクリル酸捕集
塔の塔頂温度は５０〜７０℃範囲であることが好まし
い。
【００１７】捕集液は、予め上記の組成のものを調整
し、ライン９より供給して使用することができるが、場
合によっては、該貯槽１０における該水相はアクリル酸
の捕集液としてライン２を通じてアクリル酸捕集塔１０
１に循環し使用することもできる。該水相は、任意の割
合で循環使用することができるが、好ましくは５０〜９
０重量％の範囲で循環使用するものである。なお、該水
相を５０〜９０％循環使用する場合は残り分をライン９
より供給される調整液で補うものである。一方、廃水の
量は、特に限定されるものではないが、通常該貯槽１０
における該水相の１０〜５０％をライン８より廃水とし
て系外に抜き出されるものである。つまり、上記のよう
に循環使用することによって、廃水の量を減少させるこ
とができる。特に本発明に係る組成の捕集液と本発明の
プロセスと組み合わせることによって、特に難水性の溶
剤の回収塔を用いる必要がなく十分な捕集液として再使
用することができるものである。
【００１８】次に捕集によって得られたアクリル酸水溶
液を共沸分離塔に導き、共沸分離塔１０２の塔底から抜
き出したアクリル酸はライン７を経てエステル化工程に
送り、そのままアクリル酸エステルの製造原料として用
いることができる。
【００１９】なお、本発明に係る該難水溶性の溶剤と
は、常温における水への溶解度が０．５重量％以下のも
の、好ましくは、０．２重量％以下のものであり、具体
的には、炭素数（単に「Ｃ」略すこともある）７〜８の
脂肪族炭化水素、Ｃ７〜８の芳香族炭化水素およびＣ２
〜６のハロゲン化炭化水素よりなる群から選ばれる少な
くとも１種の溶剤である。更に詳しくは、Ｃ７〜８の脂
肪族炭化水素としては、ヘプタン、ヘプテン、シクロヘ
プタン、シクロヘプテン、シクロヘプタジエン、シクロ
ヘプタトリエン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロ
ペンタン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキ
サン等が挙げられる。Ｃ７〜８の芳香族炭化水素として
は、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等が挙げられ
る。Ｃ２〜Ｃ６のハロゲン化炭化水素としては、テトラ
クロロエチレン、トリクロロプロペン、ジクロロブタ
ン、クロロペンタン、クロロヘキサン、クロロベンゼン
等が挙げられる。該難水溶性の溶剤は、好ましくはヘプ
タン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサ
ン、トルエン、エチルベンゼン、キシレンよりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の溶剤であり、より好ましく
はヘプタン、トルエン、エチルベンゼンよりなる群から
選ばれる少なくとも１種である。
【００２０】
【発明の効果】アクリル酸捕集工程において酢酸、アク
リル酸および共沸溶剤を含む水溶液を吸収水として用い
ると、水、または、酢酸のみを含む水溶液を吸収液とし
て使う場合よりアクリル酸の捕集効率が高くなる。ま
た、共沸分離塔において水および酢酸の除去を同時に行
い、除去水は直接、反応ガス吸収液として用いるので、
溶剤回収工程および酢酸分離工程が不用であり、一工程
で粗製のアクリル酸が得られる。該共沸分離塔の塔底に
おいて共沸溶剤を完全に除去することが出来、製品アク
リル酸への溶剤の混入が全く無い。更に共沸分離塔に留
出水相中の軽沸不純物を循環させない為、共沸分離塔の
重合性を低減することが出来る。
【００２１】
【実施例】
（実施例１）プロピレンを酸化触媒の存在下に分子状酸
素含有ガスにより接触気相酸化してアクリル酸０．６８
０ｋｇ／時、酢酸０．０１４ｋｇ／時、水０．４５０ｋ
ｇ／時を含む混合ガスを得た。塔内にカスケードミニリ
ング（内径１４ｍｍ）を高さ６０００ｍｍで充填し、塔
頂部にガス放出管、塔下部に原料供給管、塔底部に塔底
液抜き出し管を備えたガス捕集塔を用い、吸収水として
アクリル酸４．８重量％、酢酸８．０重量％、オクテン
０．０１重量％を含む捕集液を用いて、この混合ガスの
捕集運転を行なった。
【００２２】定常運転時において塔底より０．６７４ｋ
ｇ／時のアクリル酸を含む水溶液を得、塔頂より０．０
０６ｋｇ／時のアクリル酸を含むガスを放出した。
【００２３】（比較例１）実施例１において吸収水とし
て酢酸８．０重量％を含み、アクリル酸およびオクテン
を全く含まない捕集液を用いた以外は実施例１と同様に
して混合ガスの捕集運転を行なった。
【００２４】定常運転時において塔底より０．６６０ｋ
ｇ／時のアクリル酸を含む水溶液を得、塔頂より０．０
２０ｋｇ／時のアクリル酸を含むガスが放出され、放出
ガス中のアクリル酸は実施例１より１桁高い値であっ
た。
【００２５】（比較例２）実施例１において吸収水とし
てアクリル酸４．８重量％を含み、酢酸およびオクテン
を全く含まない捕集液を用いた以外は実施例１と同様に
して混合ガスの捕集運転を行なった。
【００２６】定常運転時において塔底より０．６５７ｋ
ｇ／時のアクリル酸を含む水溶液を得、塔頂より０．０
２３ｋｇ／時のアクリル酸を含むガスが放出され、放出
ガス中のアクリル酸は実施例１より１桁高い値であっ
た。
【００２７】（実施例２）実施例１より得られた塔底液
を共沸分離塔に導く。該共沸分離塔は、段数６０段、段
間隔１４７ｍｍのシーブトレーを備え、塔頂部に留出
管、中央部に原料供給管、塔底部に塔底液抜き出し管を
備えたたものである。分離手順は共沸溶剤としてオクテ
ンを用いて、塔頂圧力を１４０ｍｍＨｇ、還流比（単位
時間当りの還流液の全モル数／単位時間当りの留出液の
全モル数）を０．４２、原料供給量を８．１２リットル
／時にして、実施例１で得たアクリル酸水溶液の共沸分
離運転を行なった。
【００２８】該分離塔の塔頂から得られるものは貯槽に
導き、有機相と水相に分離した。定常運転時における留
出混合物から分離した水相はアクリル酸４．８重量％、
酢酸８．０重量％、オクテン０．０１重量％を含み、実
施例１に記載したアクリル酸捕集塔の吸収水として循環
使用した。一方塔底より抜き出される液はアクリル酸９
７．０重量％、酢酸０．０７重量％、水０．０２重量
％、その他２．９１重量％を含み、オクテンは検出限界
（１ｐｐｍ）以下であった。
【００２９】アクリル酸捕集塔において、該水相の液を
循環使用してアクリル酸を捕集したの結果、定常運転時
において塔底より０．６７４ｋｇ／時のアクリル酸を含
む水溶液を得、塔頂より０．００６ｋｇ／時のアクリル
酸を含むガスを放出した。
【００３０】（実施例３）実施例１において吸収水とし
てアクリル酸４．２重量％、酢酸８．２重量％、エチル
ベンゼン０．１重量％を含む捕集液を用いた以外は実施
例１と同様にして混合ガスの捕集運転を行なった。
【００３１】定常運転時において塔底より０．６７５ｋ
ｇ／時のアクリル酸を含む水溶液を得、塔頂より０．０
０５ｋｇ／時のアクリル酸を含むガスを放出した。
【００３２】（実施例４）実施例２において共沸溶剤と
してエチルベンゼンを用い、還流比を０．４６にした以
外は実施例２と同様にして共沸分離運転を行ない、さら
にはアクリル酸捕集塔においてアクリル酸捕集も実施例
２と同様に行った。
【００３３】なお、貯槽において、定常運転時における
留出混合物から分離した水相はアクリル酸４．２重量
％、酢酸８．２重量％、エチルベンゼン０．１重量％を
含み、実施例３に記載したアクリル酸捕集塔の吸収水と
して循環使用した。一方塔底より抜き出される液はアク
リル酸９７．２重量％、酢酸０．０６重量％、水０．０
２重量％、その他２．７２重量％を含み、エチルベンゼ
ンは検出限界（１ｐｐｍ）以下であった。
【００３４】また、アクリル酸捕集塔において、該水相
の液を循環使用してアクリル酸を捕集した結果、定常運
転時において塔底より０．６７５ｋｇ／時のアクリル酸
を含む水溶液を得、塔頂より０．００５ｋｇ／時のアク
リル酸を含むガスを放出した。
【００３５】（実施例５）実施例１において吸収水とし
てアクリル酸３．２重量％、酢酸７．９重量％、トルエ
ン０．１重量％を含む捕集液を用いた以外は実施例１と
同様にして混合ガスの捕集運転を行なった。
【００３６】定常運転時において塔底より０．６７３ｋ
ｇ／時のアクリル酸を含む水溶液を得、塔頂より０．０
０７ｋｇ／時のアクリル酸を含むガスを放出した。
【００３７】（実施例６）実施例２において共沸溶剤と
してトルエンを用い、還流比を１．３５にした以外は実
施例２と同様にして共沸分離運転を行ない、さらにはア
クリル酸捕集塔においてアクリル酸捕集も実施例２と同
様に行った。
【００３８】なお、貯槽において、定常運転時における
留出混合物から分離した水相はアクリル酸３．２重量
％、酢酸７．９重量％、トルエン０．１重量％を含み、
実施例５に記載したアクリル酸捕集塔の吸収水として循
環使用した。一方塔底より抜き出される液はアクリル酸
９７．５重量％、酢酸０．０３重量％、水０．０２重量
％、その他２．４５重量％を含み、トルエンは検出限界
（１ｐｐｍ）以下であった。
【００３９】また、アクリル酸捕集塔において、該水相
の液を循環使用してアクリル酸を捕集した結果、定常運
転時において塔底より０．６７３ｋｇ／時のアクリル酸
を含む水溶液を得、塔頂より０．００７ｋｇ／時のアク
リル酸を含むガスを放出した。
【００４０】（実施例７）実施例１において吸収水とし
てアクリル酸１．８重量％、酢酸７．５重量％、トルエ
ン０．１重量％を含む捕集液を用いた以外は実施例１と
同様にして混合ガスの捕集運転を行なった。定常運転時
において塔底より０．６７３ｋｇ／時のアクリル酸を含
む水溶液を得、塔頂より０．００８ｋｇ／時のアクリル
酸を含むガスを放出した。
【００４１】（実施例８）実施例２において共沸溶剤と
してトルエンを用い、還流比を１．４３にした以外は実
施例２と同様にして共沸分離運転を行ない、さらにはア
クリル酸捕集塔においてアクリル酸捕集も実施例２と同
様に行った。
【００４２】なお、貯槽において、定常運転時における
留出混合物から分離した水相はアクリル酸１．８重量
％、酢酸７．５重量％、トルエン０．１重量％、ヘプタ
ン０．０１重量％を含み、実施例７に記載したアクリル
酸捕集塔の吸収水として循環使用した。一方塔底より抜
き出される液はアクリル酸９７．５重量％、酢酸０．０
３重量％、水０．０２重量％、その他２．３５重量％を
含み、トルエンは検出限界（１ｐｐｍ）以下であった。
【００４３】また、アクリル酸捕集塔において、該水相
の液を循環使用してアクリル酸を捕集した結果、定常運
転時において塔底より０．６７３ｋｇ／時のアクリル酸
を含む水溶液を得、塔頂より０．００７ｋｇ／時のアク
リル酸を含むガスを放出した。
【００４４】（実施例９）実施例１において吸収水とし
てアクリル酸２．９重量％、酢酸８．２重量％、エチル
ベンゼン０．１重量％、ヘプタン０．０１重量％を含む
捕集液を用いた以外は実施例１と同様にして混合ガスの
捕集運転を行なった。
【００４５】定常運転時において塔底より０．６７３ｋ
ｇ／時のアクリル酸を含む水溶液を得、塔頂より０．０
０７ｋｇ／時のアクリル酸を含むガスを放出した。
【００４６】（実施例１０）実施例２において共沸溶剤
としてエチルベンゼンとヘプタンの混合溶剤（混合重量
比が８０：２０）を用い、還流比を０．５５にした以外
は実施例２と同様にして共沸分離運転を行ない、さらに
はアクリル酸捕集塔においてアクリル酸捕集も実施例２
と同様に行った。
【００４７】なお、貯槽において、定常運転時における
留出混合物から分離した水相はアクリル酸２．９重量
％、酢酸８．２重量％、エチルベンゼン０．１重量％、
ヘプタン０．０１重量％を含み、実施例９に記載したア
クリル酸捕集塔の吸収水として循環使用した。一方塔底
より抜き出される液はアクリル酸９７．２重量％、酢酸
０．０６重量％、水０．０２重量％、その他２．７２重
量％を含み、エチルベンゼンおよびヘプタンは検出限界
（１ｐｐｍ）以下であった。
【００４８】また、アクリル酸捕集塔において、該水相
の液を循環使用してアクリル酸を捕集した結果、定常運
転時において塔底より０．６７４ｋｇ／時のアクリル酸
を含む水溶液を得、塔頂より０．００６ｋｇ／時のアク
リル酸を含むガスを放出した。
【００４９】（実施例１１）実施例１において吸収水と
してアクリル酸１．５重量％、酢酸７．９重量％、トル
エン０．０８重量％、ヘプタン０．０１重量％を含む捕
集液を用いた以外は実施例１と同様にして混合ガスの捕
集運転を行なった。
【００５０】定常運転時において塔底より０．６７２ｋ
ｇ／時のアクリル酸を含む水溶液を得、塔頂より０．０
０８ｋｇ／時のアクリル酸を含むガスを放出した。
【００５１】（実施例１２）実施例２において共沸溶剤
としてトルエンとヘプタンの混合溶剤（混合重量比８
０：２０）を用い、還流比を１．４１にした以外は実施
例２と同様にして共沸分離運転を行ない、さらにはアク
リル酸捕集塔においてアクリル酸捕集も実施例２と同様
に行った。
【００５２】なお、貯槽において、定常運転時における
留出混合物から分離した水相はアクリル酸１．５重量
％、酢酸７．９重量％、トルエン０．０８重量％、ヘプ
タン０．０１重量％を含み、実施例１１に記載したアク
リル酸捕集塔の吸収水として循環使用した。一方塔底よ
り抜き出される液はアクリル酸９７．５重量％、酢酸
０．０５重量％、水０．０２重量％、その他２．４３重
量％を含み、トルエンおよびヘプタンは検出限界（１ｐ
ｐｍ）以下であった。
【００５３】また、アクリル酸捕集塔において、該水相
の液を循環使用してアクリル酸を捕集した結果、定常運
転時において塔底より０．６７２ｋｇ／時のアクリル酸
を含む水溶液を得、塔頂より０．００８ｋｇ／時のアク
リル酸を含むガスを放出した。
【００５４】（実施例１３）実施例１において吸収水と
してアクリル酸０．８重量％、酢酸７．５重量％、トル
エン０．０７重量％、ヘプタン０．０１重量％を含む捕
集液を用いた以外は実施例１と同様にして混合ガスの捕
集運転を行なった。
【００５５】定常運転時において塔底より０．６７１ｋ
ｇ／時のアクリル酸を含む水溶液を得、塔頂より０．０
０９ｋｇ／時のアクリル酸を含むガスを放出した。
【００５６】（実施例１４）実施例２において共沸溶剤
としてトルエンとヘプタンの混合溶剤（混合重量比６
０：４０）を用い、還流比を１．７５にした以外は実施
例２と同様にして共沸分離運転を行ない、さらにはアク
リル酸捕集塔においてアクリル酸捕集も実施例２と同様
に行った。
【００５７】なお、貯槽において、定常運転時における
留出混合物から分離した水相はアクリル酸０．８重量
％、酢酸７．５重量％、トルエン０．０７重量％、ヘプ
タン０．０１重量％を含み、実施例１３に記載したアク
リル酸捕集塔の吸収水として循環使用した。一方塔底よ
り抜き出される液はアクリル酸９７．３重量％、酢酸
０．０６重量％、水０．０２重量％、その他２．６２重
量％を含み、トルエンおよびヘプタンは検出限界（１ｐ
ｐｍ）以下であった。
【００５８】また、アクリル酸捕集塔において、該水相
の液を循環使用してアクリル酸を捕集した結果、定常運
転時において塔底より０．６７２ｋｇ／時のアクリル酸
を含む水溶液を得、塔頂より０．００８ｋｇ／時のアク
リル酸を含むガスを放出した。
【図面の簡単な説明】
図１は、本発明を実施するときのフローシートである。
【符号の説明】
１０１：アクリル酸捕集塔 １０２：共沸分離塔 １０：貯槽
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 赤沢 陽治 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地 の１ 株式会社日本触媒内 審査官 唐木 以知良 (56)参考文献 特開 昭60−38341（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−38342（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−246941（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−44609（ＪＰ，Ａ) 特公 昭63−10691（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭46−34691（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 57/07 C07C 51/42 C07C 57/05 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 プロピレンおよび／またはアクロレイン
    を分子状酸素含有ガスにより接触気相酸化して得た混合
    ガスをアクリル酸捕集塔に導き、アクリル酸０．５〜
    ５．０重量％、酢酸３．０〜１０．０重量％および難水
    溶性の溶剤０．０１〜０．５重量％を含有する捕集液と
    接触させてアクリル酸水溶液とし、該アクリル酸水溶液
    を共沸分離塔に導いて難水溶性の溶剤を用いて蒸留し、
    塔底から実質的に酢酸、水および該難水溶性の溶剤を含
    まないアクリル酸を得、一方塔頂から酢酸、アクリル
    酸、水および該難水溶性の溶剤からなる混合物を留出さ
    せ、留出した該混合物を貯槽において実質的に溶剤のみ
    からなる有機相と、アクリル酸、酢酸、難水溶性の溶剤
    および水からなる水相に分離し、該有機相は共沸分離塔
    に循環することを特徴とするアクリル酸の製造方法。
  2. 【請求項２】 請求項１において、貯槽で分離した該水
    相を捕集液としてアクリル酸捕集塔に循環する請求項１
    記載のアクリル酸の製造方法。
  3. 【請求項３】 該難水溶性の溶剤が、炭素数７〜８の脂
    肪族炭化水素、炭素数７〜８の芳香族炭化水素および炭
    素数２〜６のハロゲン化炭化水素よりなる群から選ばれ
    る少なくとも１種の溶剤であることを特徴とする請求項
    １に記載の方法。
  4. 【請求項４】アクリル酸捕集塔に導かれる混合ガスが、
    アクリル酸１０〜２０重量％、酢酸０．２〜１．０重量
    ％、水５〜１５重量％の範囲で含むものである請求項１
    記載の方法。
  5. 【請求項５】 共沸分離塔に導かれる該アクリル酸水溶
    液が、アクリル酸５０〜８０重量％、酢酸１〜５重量
    ％、水２０〜４０重量％の範囲内で含有しているアクリ
    ル酸である請求項１に記載の方法。
JP7316182A 1995-12-05 1995-12-05 アクリル酸の製造方法 Expired - Lifetime JP3028925B2 (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7316182A JP3028925B2 (ja) 1995-12-05 1995-12-05 アクリル酸の製造方法
KR1019960059991A KR100336146B1 (ko) 1995-12-05 1996-11-29 아크릴산의제조방법
TW085114851A TW397817B (en) 1995-12-05 1996-12-02 Process for production of acrylic acid
US08/759,219 US5785821A (en) 1995-12-05 1996-12-05 Process for the production of acrylic acid
EP96308837A EP0778255B1 (en) 1995-12-05 1996-12-05 Process for production of acrylic acid
CN96123309A CN1058701C (zh) 1995-12-05 1996-12-05 制备丙烯酸的方法
DE69608217T DE69608217T2 (de) 1995-12-05 1996-12-05 Verfahren zur Herstellung der Akrylsäure

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7316182A JP3028925B2 (ja) 1995-12-05 1995-12-05 アクリル酸の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH09157213A JPH09157213A (ja) 1997-06-17
JP3028925B2 true JP3028925B2 (ja) 2000-04-04

Family

ID=18074215

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7316182A Expired - Lifetime JP3028925B2 (ja) 1995-12-05 1995-12-05 アクリル酸の製造方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5785821A (ja)
EP (1) EP0778255B1 (ja)
JP (1) JP3028925B2 (ja)
KR (1) KR100336146B1 (ja)
CN (1) CN1058701C (ja)
DE (1) DE69608217T2 (ja)
TW (1) TW397817B (ja)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19631662A1 (de) * 1996-08-05 1998-02-12 Basf Ag Vorrichtung zur Phasentrennung
US6180827B1 (en) 1998-02-03 2001-01-30 Hfm International, Inc. Recovery of acrylic acid from process or waste water streams
DE60005870T2 (de) 1999-03-05 2004-08-19 Rohm And Haas Co. Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure
JP3948855B2 (ja) * 1999-06-10 2007-07-25 株式会社日本触媒 （メタ）アクリル酸の製造方法
EP1065197B1 (en) * 1999-06-28 2002-11-06 Rohm And Haas Company Process for preparing (meth)acrylic acid
JP4308372B2 (ja) 1999-07-06 2009-08-05 株式会社日本触媒 （メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクロレインの吸収方法及びその装置
JP4615685B2 (ja) * 1999-08-23 2011-01-19 株式会社日本触媒 プレート式熱交換器の閉塞防止方法
US6566551B2 (en) 1999-12-02 2003-05-20 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for preventing effluent gas pipe from blocking
JP2001213839A (ja) 2000-02-03 2001-08-07 Nippon Shokubai Co Ltd （メタ）アクリル酸の製造方法
JP2001247510A (ja) * 2000-03-08 2001-09-11 Nippon Shokubai Co Ltd アクリル酸の製造方法
CN1260200C (zh) * 2001-11-06 2006-06-21 三菱化学株式会社 收集丙烯酸的方法
JP2003238485A (ja) * 2001-12-10 2003-08-27 Nippon Shokubai Co Ltd （メタ）アクリル酸の捕集方法および装置
US6825381B2 (en) 2001-12-10 2004-11-30 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method and apparatus for absorbing (meth) acrylic acid
DE60133473T2 (de) 2001-12-14 2009-05-20 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure
US20030150705A1 (en) * 2002-01-08 2003-08-14 Deshpande Sanjeev D. Acrylic acid recovery utilizing ethyl acrylate and selected co-solvents
JP3905781B2 (ja) * 2002-03-20 2007-04-18 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸の製造方法
JP4440518B2 (ja) 2002-07-16 2010-03-24 株式会社日本触媒 アクリル酸の製造方法
JP3905810B2 (ja) * 2002-09-03 2007-04-18 株式会社日本触媒 アクリル酸製造プロセスにおける重合防止方法
US20040104108A1 (en) * 2002-12-03 2004-06-03 Mason Robert Michael High capacity purification of thermally unstable compounds
US6958414B2 (en) 2002-12-16 2005-10-25 Basf Aktiengesellschaft Preparation of at least one organic compound by heterogeneously catalyzed partial gas-phase oxidation
CN1321968C (zh) * 2003-04-09 2007-06-20 上海华谊丙烯酸有限公司 共沸精馏提纯丙烯酸的方法
JP3999160B2 (ja) * 2003-05-14 2007-10-31 株式会社日本触媒 易重合性物質の製造方法
JP4580151B2 (ja) * 2003-06-05 2010-11-10 株式会社日本触媒 アクリル酸の製造方法
WO2005007609A1 (de) 2003-07-11 2005-01-27 Basf Aktiengesellschaft Thermisches trennverfahren zur abtrennung wenigstens eines (meth)acrylmonomere angereichert enthaltenden stoffstroms
KR101175371B1 (ko) 2003-08-06 2012-08-20 바스프 에스이 하나 이상의 유기 화합물의 연속 불균일 촉매적 기체상부분 산화 수행 방법
JP4682599B2 (ja) * 2003-11-28 2011-05-11 三菱化学株式会社 （メタ）アクロレイン又は（メタ）アクリル酸の捕集方法及び捕集装置
AU2004293262A1 (en) 2003-11-28 2005-06-09 Mitsubishi Chemical Corporation Method and apparatus for collecting (meth)acrolein or (meth)acrylic acid
JP4581395B2 (ja) 2003-12-24 2010-11-17 三菱化学株式会社 （メタ）アクリル酸の精製方法および（メタ）アクリル酸エステルの製造方法
KR100581766B1 (ko) * 2004-02-20 2006-05-22 주식회사 엘지화학 아크릴산의 제조 방법
JP2005247714A (ja) * 2004-03-02 2005-09-15 Mitsubishi Chemicals Corp （メタ）アクリル酸の製造方法
WO2006014053A1 (en) 2004-08-02 2006-02-09 Lg Chem, Ltd. Method for producing (meth)acrylic acid
CN1304354C (zh) * 2005-02-06 2007-03-14 蓝仁水 萃取与共沸精馏相结合提纯（甲基）丙烯酸的工艺方法
DE102005019911A1 (de) 2005-04-27 2006-11-02 Basf Ag Verfahren der rektifikativen Auftrennung einer Acrylsäure und/oder Methacrylsäure enthaltenden Flüssigkeit
JP2009062289A (ja) * 2007-09-04 2009-03-26 Nippon Shokubai Co Ltd アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルの製造方法
US8246790B2 (en) 2007-10-23 2012-08-21 Lg Chem, Ltd. Method for collecting (meth)acrylic acid and apparatus for collecting (meth)acrylic acid
JP2011529094A (ja) 2008-07-28 2011-12-01 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア アクリル酸のｃ３前駆体化合物のガス状生成混合物から主生成物として含有されるアクリル酸および副生成物として含有されるグリオキサールを分離する方法
DE102008040799A1 (de) 2008-07-28 2008-12-11 Basf Se Verfahren zur Auftrennung von in einem Produktgasgemisch einer partiellen heterogen katalysierten Gasphasenoxidation einer C3-Vorläuferverbindung der Acrylsäure als Hauptbestandteil enthaltener Acrylsäure und als Nebenprodukt enthaltenem Glyoxal
DE102008041573A1 (de) 2008-08-26 2010-03-04 Basf Se Verfahren zur Auftrennung von in einem Produktgasgemisch einer partiellen heterogen katalysierten Gasphasenoxidation einer C3-Vorläuferverbindung der Acrylsäure als Hauptbestandteil enhaltener Acrylsäure und als Nebenprodukt enthaltenem Glyoxal
DE102010040923A1 (de) 2010-09-16 2012-03-22 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure aus Ethanol und Formaldehyd
DE102010040921A1 (de) 2010-09-16 2012-03-22 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure aus Methanol und Essigsäure
DE102010042216A1 (de) 2010-10-08 2011-06-09 Basf Se Verfahren zur Hemmung der unerwünschten radikalischen Polymerisation von in einer flüssigen Phase P befindlicher Acrylsäure
US20140121403A1 (en) 2012-10-31 2014-05-01 Celanese International Corporation Integrated Process for the Production of Acrylic Acids and Acrylates
US9944582B2 (en) 2013-05-20 2018-04-17 Saudi Basic Industries Corporation Method for the purification of acetic acid and acrylic acid
WO2020020697A1 (de) 2018-07-26 2020-01-30 Basf Se Verfahren zur hemmung der unerwünschten radikalischen polymerisation von in einer flüssigen phase p befindlicher acrylsäure
CN115335354A (zh) 2020-03-26 2022-11-11 巴斯夫欧洲公司 抑制存在于液相p中的丙烯酸的不期望的自由基聚合的方法
CN115703705A (zh) * 2021-08-16 2023-02-17 谷育英 一种节能环保的丙烯酸的生产方法和用于该方法的催化剂

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6310691B2 (ja) 2013-12-18 2018-04-11 株式会社Ｓｕｂａｒｕ 車両制御装置

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3666632A (en) * 1968-10-08 1972-05-30 Asahi Chemical Ind Method for the separation of acrylic acid from aqueous solution containing acrylic acid and acetic acid
DE1965014A1 (de) * 1969-12-27 1971-07-01 Knapsack Ag Verfahren zur Abtrennung von Acrylsaeure aus waessriger Rohacrylsaeure
DE2005163A1 (de) * 1970-02-05 1971-08-19 Knapsack Ag, 5033 Knapsack Verfahren zur Abtrennung von Acrylsäure aus wäßriger Rohacrylsaure
US3855081A (en) * 1971-04-20 1974-12-17 Bp Chem Int Ltd Chemical process
NL180579C (nl) * 1972-05-24 1987-03-16 Sumitomo Chemical Co Werkwijze voor het scheiden van een mengsel bestaande uit acrylzuur, azijnzuur en water.
AR206439A1 (es) * 1974-10-07 1976-07-23 Celanese Corp Un metodo para la recuperacion de un acido acrilico crudo
JPS6054939B2 (ja) * 1977-08-04 1985-12-03 住友化学工業株式会社 粗製アクリル酸の精製方法
US4166774A (en) * 1977-12-05 1979-09-04 The Standard Oil Company Acrylic acid recovery and purification
GB2146636B (en) * 1983-08-11 1987-02-04 Nippon Catalytic Chem Ind Process for producing acrylic acid
TW295580B (ja) * 1992-01-09 1997-01-11 Nippon Catalytic Chem Ind
JPH089567B2 (ja) * 1992-01-09 1996-01-31 株式会社日本触媒 アクリル酸製造においてアクリル酸を高純度に精製する方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6310691B2 (ja) 2013-12-18 2018-04-11 株式会社Ｓｕｂａｒｕ 車両制御装置

Also Published As

Publication number Publication date
JPH09157213A (ja) 1997-06-17
KR970042465A (ko) 1997-07-24
EP0778255B1 (en) 2000-05-10
EP0778255A1 (en) 1997-06-11
US5785821A (en) 1998-07-28
TW397817B (en) 2000-07-11
DE69608217D1 (de) 2000-06-15
DE69608217T2 (de) 2001-01-04
CN1154356A (zh) 1997-07-16
KR100336146B1 (ko) 2002-07-18
CN1058701C (zh) 2000-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3028925B2 (ja) アクリル酸の製造方法
JP3957298B2 (ja) アクリル酸の製造方法
JP5358582B2 (ja) （メタ）アクリル酸回収方法および（メタ）アクリル酸回収装置
JP2001199931A (ja) アクリル酸の製造方法
JP2000290221A (ja) （メタ）アクリル酸の精製方法
JP2000351749A (ja) （メタ）アクリル酸の製造方法
US9005532B2 (en) Process for continuous recovering (meth) acrylic acid and apparatus for the process
JP2004359611A (ja) （メタ）アクリル酸の製造方法
JP2001247510A (ja) アクリル酸の製造方法
JP2005015478A (ja) アクリル酸の製造方法
JP2019508477A (ja) （メタ）アクリル酸の回収方法
JPH0684326B2 (ja) メタクロレインの回収方法
JPH05246941A (ja) アクリル酸製造においてアクリル酸を高純度に精製する方法
JP3568209B2 (ja) プロピレンの触媒酸化で得られるアクリル酸の精製方法
JPH1180077A (ja) メタクリル酸メチルの製造方法
JP5368673B2 (ja) （メタ）アクリル酸の製造方法
KR20060121134A (ko) 기체 기재의 산화에 의해 얻어진 (메트)아크릴산의정제방법
JP4580151B2 (ja) アクリル酸の製造方法
JP3832868B2 (ja) アクリル酸の精製法
JP2980366B2 (ja) アクリル酸の精製方法
JP3918528B2 (ja) （メタ）アクリル酸の精製方法
JP4658104B2 (ja) アクリル酸の製造方法
JP2676910B2 (ja) 高純度０‐トルイル酸の製造法
JP4074455B2 (ja) （メタ）アクリル酸の製造方法
JP3937495B2 (ja) アクリル酸の回収方法

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080204

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090204

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090204

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100204

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100204

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110204

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110204

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120204

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120204

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130204

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140204

Year of fee payment: 14

EXPY Cancellation because of completion of term