JP3021685B2

JP3021685B2 - フツ素含有架橋共重合体及びそれよりなる酸素透過体

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Publication number: JP3021685B2
Application number: JP3001576A
Authority: JP
Inventors: 隆橋本; 佐々木善市; 桑原昌宏
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1991-01-10
Filing date: 1991-01-10
Publication date: 2000-03-15
Anticipated expiration: 2015-03-15
Also published as: JPH04288311A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、酸素透過性、水膨潤
性、装用感、耐汚染性、耐煮沸消毒性にすぐれるフッ素
含有架橋共重合体、及びかかるフッ素含有架橋共重合体
からなる酸素透過体に関する。詳しくは、本発明は、ソ
フトコンタクトレンズ等の医療用酸素透過体として用い
るとき、生体適合性にすぐれ、長時間の装着を可能と
し、且つ、すぐれた性能を発現するフッ素含有架橋共重
合体及びかかる共重合体よりなる酸素透過体に関する。

【０００２】

【従来の技術】眼の角膜は、血管のない組織であるため
に、その呼吸代謝に必要な酸素は、閉瞼時には眼瞼結膜
や房水からの拡散によつて得ており、開瞼時には、大気
中から取り入れている。従つて、ハードコンタクトレン
ズであれ、ソフトコンタクトレンズであれ、コンタクト
レンズを眼球上に装着することは、角膜における酸素代
謝の障害を招きやすく、特に、長時間にわたつて装着す
るときは、充血、浮腫、その他の角膜障害を起こすおそ
れが多い。従つて、コンタクトレンズ用の素材として
は、光学的性質、化学的性質、物理的性質、機械的性質
等にすぐれることに加えて、酸素透過性にすぐれるこ
と、水膨潤性にすぐれること、更に、生体適合性にすぐ
れることが必須である。

【０００３】更に、コンタクトレンズ、特にソフトコン
タクトレンズ用の素材には、涙液成分であるタンパク
質、脂質、ムチン質等に対する耐汚染性や、細菌や真菌
に対する耐汚染性にすぐれることに加えて、細菌や真菌
の繁殖を防ぐための煮沸消毒に対する耐久性にすぐれて
いることも要求される。従来、かかるコンタクトレンズ
用の材料としては、ポリメタクリル酸メチルや、種々の
メタクリル酸エステル系単量体の重合体が広く用いられ
ている。これら材料は、光学的性質はすぐれるものの、
殆どは、酸素透過性において劣り、これらからなるコン
タクトレンズは、長時間の装用には耐えることができな
い。

【０００４】そこで、メタクリル酸エステル系重合体の
酸素透過性を改善するために、例えば、特公昭５２−３
３５０２号には、メタクリル酸エステル分子内にシロキ
サン結合を導入したシリコーン化メタクリル酸エステル
系重合体が提案されており、特開昭５７−５１７０５号
公報、特開昭６１−１１１３０８号公報等には、酢酸酪
酸セルロースを主体とする酸素透過性重合体や、含フツ
素メタクリル酸エステル系重合体を用いるコンタクトレ
ンズが提案されている。

【０００５】しかしながら、かかる重合体は、前述した
ポリメタクリル酸メチルやメタクリル酸エステル系重合
体に比べれば、幾分、酸素透過性は改善されているもの
の、未だ、十分とはいい難く、酸素透過性が一層改善さ
れた重合体が要望されている。また、これらの重合体
は、耐汚染性、親水性、水膨潤性、装用感等の性能にお
いても、未だ満足できるものではない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の酸素
透過体、特に、コンタクトレンズ、とりわけソフトコン
タクトレンズのための材料としての酸素透過性重合体に
おける上記した問題を解決するためになされたものであ
つて、酸素透過性、親水性、水膨潤性、装用感、耐汚染
性、耐煮沸消毒性等にすぐれるフッ素含有共重合体及び
かかる共重合体よりなる酸素透過体を提供することを目
的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によるフッ素含有
共重合体は、

【０００８】(a) 一般式

【化１】

【０００９】（式中、Raは水素原子又はメチル基を示
し、Rbは水素原子又は低級アルキル基を示し、ｋは、平
均値にて１０〜２００００の範囲の数である。）で表わ
される二官能（メタ）アクリル酸エステル系単量体の主
鎖中のアルキレン基の炭素原子に、少なくとも３つのフ
ッ素原子が結合した炭素原子数１乃至３０のフッ素置換
炭化水素基が該単量体１分子当りに少なくとも１つがグ
ラフト結合した第１のフッ素含有二官能（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体成分単位１０〜９９重量％、(b)
分岐構造を有するポリオキシアルキレングリコールのポ
リ（メタ）アクリレートからなる三官能以上の多官能
（メタ）アクリル酸エステル系単量体の主鎖中のアルキ
レン基の炭素原子に、少なくとも３つのフッ素原子が結
合した炭素原子数１乃至３０のフッ素置換炭化水素基が
該単量体１分子当りに少なくとも１つがグラフト結合し
た三官能以上のフッ素含有多官能（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体成分単位１〜９０重量％、

【００１０】(c) 一般式

【化２】

【００１１】（式中、Raは水素原子又はメチル基を示
し、Rbは水素原子又は低級アルキル基を示し、ｒは１〜
９の整数を示す。）で表わされる二官能（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体の主鎖中のアルキレン基の炭素原
子に、少なくとも３つのフッ素原子が結合した炭素原子
数１乃至３０のフッ素置換炭化水素基が該単量体１分子
当りに少なくとも１つがグラフト結合した第２のフッ素
含有二官能（メタ）アクリル酸エステル系単量体成分単
位１〜１０重量％、

【００１２】(d) 一般式

【化３】

【００１３】（式中、Rcは水素原子又はメチル基を示
し、Rdは水素原子、メチル基又はエチル

【００１４】基を示し、Reは

【化４】

【００１５】（式中、Rf、Rg及びRhは水素原子又はメチ
ル基を示す。）で表わされる炭化水素基を示し、ｑは１
〜５の整数を示す。）で表わされる窒素含有（メタ）ア
クリル酸エステル系単量体成分１〜５０重量％、及び

【００１６】(e) 一般式

【化５】

【００１７】（式中、Riは水素原子又はメチル基を示
し、Rjは、少なくとも３つのフッ素原子が結合した炭素
原子数１〜３０のフッ素置換炭化水素基を示す。）で表
わされる単官能フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル
系単量体成分１〜５０重量％からなることを特徴とす
る。

【００１８】また、本発明による酸素透過体は、かかる
フッ素含有共重合体よりなることを特徴とする。前記一
般式（化１）で表わされる二官能（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体において、Raは水素原子又はメチル基で
あり、Rbは水素原子又は低級アルキル基であり、好まし
くは、水素原子又はメチル基であり、特に好ましくは水
素原子である。ｋは、平均値にて１０〜２００００の範
囲の数であり、好ましくは１５〜１５０００、特に好ま
しくは２０〜１００００の範囲の数である。

【００１９】かかる二官能（メタ）アクリル酸エステル
系単量体の具体例として、例えば、

【００２０】

【化６】

【００２１】等を挙げることができる。また、前記一般
式（化１）で表わされる二官能（メタ）アクリル酸エス
テル系単量体又は分岐構造を有するポリオキシアルキレ
ングリコールのポリ（メタ）アクリレートからなる三官
能以上の多官能（メタ）アクリル酸エステル系単量体の
主鎖中のアルキレン基の炭素原子に結合した少なくとも
３つのフッ素原子が結合した炭素原子数１乃至３０のフ
ッ素置換炭化水素基は、好ましくは、フツ素置換飽和ア
ルキル基又は縮合環若しくは架橋環を有していてもよい
フツ素置換シクロ

【００２２】アルキル基である。従つて、具体例として
は、例えば、

【化７】

【００２３】等のフツ素置換飽和アルキル基や、また、

【化８】

【００２４】等を挙げることができる。上記したなかで
は、特に、少なくとも３つのフツ素原子を有する炭素数
２〜２０のフッ素置換アルキル基が好ましい。このよう
なフッ素置換炭化水素基は、前記一般式（化１）で表わ
される（メタ）アクリル酸エステル系単量体又は分岐構
造を有するポリオキシアルキレングリコールのポリ（メ
タ）アクリレートからなる三官能以上の多官能（メタ）
アクリル酸エステル系単量体の主鎖中のオキシアルキレ
ン基のアルキレン基の炭素原子にグラフト結合してお
り、このフッ素置換炭化水素基のグラフト割合は、前記
（メタ）アクリル酸エステル系単量体１分子の主鎖当り
に少なくとも１つ、好ましくは１〜４００個であり、そ
の結果、得られるフッ素含有（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体は、１分子の主鎖当りにフッ素原子を通常３
〜１００００個、好ましくは３〜５０００個有してい
る。

【００２５】従つて、かかる第１のフッ素含有二官能
（メタ）アクリル酸エステル系単量体

【００２６】成分単位(a) の具体例として、例えば、

【化９】

【００２７】ここで、ｍ＋ｎは１〜２００００の整数で
ある。尚、上記式中、

【化１０】

【００２８】とはランダムに配列している。以下、同様
である。

【化１１】

【００２９】等を挙げることができる。また、前記分岐
構造を有するポリオキシアルキレングリコールのポリ
（メタ）アクリレートからなる三官能以上の多官能（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体

【００３０】の具体例としては、例えば、

【化１２】

【００３１】ここで、Raは水素原子又はメチル基を示
し、ｌ＋ｍは１〜２００００の整数を示

【００３２】す。尚、上記式中、

【化１３】

【００３３】とはランダムに配列している。以下、同様
である。

【化１４】

【００３４】ここで、l'＋m'は1 〜20000 の整数を示
す。以下、同じである。

【化１５】

【００３５】ここで、

【化１６】

【００３６】はランダムに配列している。以下、同じで
ある。

【化１７】

【００３７】等を例示することができる。また、３官能
以上のフッ素含有多官能（メタ）アクリル酸エステル系
単量体成

【００３８】分単位(b) としては、具体的には、

【化１８】

【００３９】ここで、Raは水素原子又はメチル基を示
し、l ＋l'＋m 及び n＋n'は１〜２００

【００４０】００の整数を示す。また、

【化１９】

【００４１】はそれぞれランダムに配列している。以
下、同じである。

【化２０】

【００４２】ここで、Rbは水素原子又は低級アルキル基
を示す。

【化２１】

【００４３】ここで、l ＋l'＋m 、n ＋n'＋n"及び p＋
p'は１〜２００００の整数を示す。本発明によるフッ素
含有架橋共重合体を形成する二官能フッ素含有（メタ）
アクリル酸エステル系単量体と三官能以上のフッ素含有
（メタ）アクリル酸エステル系単量体との混合物中に第
１のフッ素含有二官能（メタ）アクリル酸エステル系単
量体成分単位(a) を１０〜９９重量％、好ましくは１５
〜９５重量％、特に好ましくは３０〜９０重量％の範
囲、及び前記三官能以上の上のフッ素含有二官能（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体成分単位(b) を１〜９
０重量％、好ましくは５〜８５重量％、特に好ましくは
１０〜７０重量％の範囲で含有していればよい。

【００４４】前記一般式（化２）で表わされるフッ素含
有二官能（メタ）アクリル酸エステ

【００４５】ル系単量体成分単位(c) としては、具体的
には、

【化２２】

【００４６】等を例示することができる。また、前記一
般式（化３）で表わされる窒素含有（メタ）アクリル酸
エステル

【００４７】系単量体成分単位(d) としては、具体的に
は、

【化２３】

【００４８】等を例示することができる。更に、前記一
般式（化５）で表わされる前記フッ素含有単官能（メ
タ）アクリ

【００４９】ル酸エステル系単量体成分単位(e) として
は、具体的には、

【化２４】

【００５０】本発明によるフツ素含有架橋共重合体は、
一般的な共重合法によつて製造することができる。例え
ば、前述した単量体成分(a) から(e) と重合開始剤とか
らなる混合物を重合型内で重合させることによつて、所
望の形状のフッ素含有架橋共重合体を得ることができ
る。重合開始剤としては、熱重合開始剤、光重合開始剤
のいずれも用いることができる。熱重合開始剤としては
例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロ
ヘキサンカルボニトリル、フエニルアゾビスブチロニト
リル、アゾビスジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド等を挙げることができる。
また、光重合

【００５１】開始剤としては、例えば、一般式

【化２５】

【００５２】（式中、Ｒはイソプロピル基、イソブチル
基等を示す。）で表わされるベンゾインエーテル類や、
このほか、ベンゾフエノンやベンゾエート等のベンゾフ
エノン類、キサントン、チオキサントン等のキサントン
類、

【００５３】

【化２６】

【００５４】等を挙げることができる。熱重合の反応温
度は、通常、４０〜２００℃、好ましくは４５〜１２０
℃の範囲であり、重合に要する時間は、通常、0.５〜５
０００分、好ましくは３０〜２０００分である。他方、
光重合による場合は、重合時間は、用いる単量体や光重
合開始剤の種類や量、更には、用いる光源の種類によつ
ても異なるが、例えば、光重合開始剤と

【００５５】して、前記した

【化２７】

【００５６】を用いるときは、紫外線照射によつて、数
秒乃至数分間の範囲の時間にて実用上、十分な強度を有
する共重合体を得ることができる。本発明によるフッ素
含有架橋共重合体からなるコンタクトレンズを得るに
は、コンタクトレンズの重合型内で重合を行なえばよ
い。その他の目的、用途に供するときは、それぞれの目
的、用途に応じて重合型内で重合すればよい。

【００５７】本発明によるフッ素含有架橋共重合体は、
水に浸漬することによつて、親水性及び水膨潤性のゲル
として得ることができる。含水率は、通常、３０〜９０
％、好ましくは３０〜７０％である。このようなフッ素
含有架橋共重合体の含水ゲルの含水率は、以下のように
して測定される。先ず、試験体を無水硫酸カルシウムを
入れたデシケータ内にて３７℃に保持し、２４時間ごと
にデシケータから取出し、重量（mg）を有効数字小数点
以下１桁まで秤量する。重量変化が２４時間について0.
５mg以下になると、試験体を３７℃の生理食塩水に浸漬
し、２４時間ごとにピンセツトで取出し、３０秒間、清
潔なガーゼで拭き、１５秒間空気中で振つた後、重量
（mg）を小数点以下まで求める。重量変化が0.５mg以下
になつた時点で、下記（数１）式より含水

【００５８】率を算出する。

【数１】

【００５９】また、本発明によるフツ素含有架橋共重合
体は、酸素透過性にすぐれており、

【００６０】その酸素透過係数

【数２】

【００６１】は、通常、２０乃至２０００、好ましくは
３０乃至２０００、特に好ましくは５０乃至２０００の
範囲である。ここに、酸素透過係数は、製科研式のフイ
ルム酸素透過率計を用いて測定した。含水状態の試料
は、電極部の塩化カリウム溶液の影響を除外するため
に、酸素透過係数が既知の厚さ５０μｍのポリ（４−メ
チル−１−ペンテン）フイルム二枚でこの含水ゲルを挟
み込んだ三層試料を作製し、

【００６２】測定した。含水ゲルの酸素透過係数は、次
式

【数３】

【００６３】に基づいて求めた。ここに、

【数４】

【００６４】である。更に、本発明による共重合体は、
耐煮沸消毒性にもすぐれる。耐煮沸消毒性は、次のよう
にして評価した。約９０℃まで３０分で昇温した後、３
０分で室温まで冷却するパターンを自動的に繰り返す煮
沸試験機を用いて、実用期間３年に相当する６００回の
繰返し煮沸試験を行なつた。その間、５０回ごとに取り
出して、白濁及び寸法安定性を調べた。白濁は、日本電
色工業（株）製の濁度計を用い、光線透過率と散乱光率
比（散乱光率／全透過光率）を測定した。また、ノギス
で直径を測定し、寸法変化を調べた。本発明による共重
合体は、６００回以上の耐煮沸消毒に耐える。

【００６５】

【発明の効果】以上のように、本発明によるフッ素含有
架橋共重合体は、酸素透過性、親水性、水膨潤性、耐汚
染性にすぐれており、酸素透過体として非常に有用であ
る。しかも、生体適合性が高く、且つ、耐煮沸消毒性に
すぐれるので、コンタクトレンズ素材として好ましく用
いることができる。

【００６６】このようなコンタクトレンズは、従来のも
のに比べて、酸素透過性にすぐれるのみならず、装用
感、涙液成分に対する耐汚染性にすぐれ、生体適合性に
すぐれるので、長時間の装着が可能である。

【００６７】

【実施例】以下、本発明によるフッ素含有架橋共重合体
を製造するための単量体の製造例を参考例として挙げ、
次いで、本発明によるフッ素含有架橋共重合体の製造及
びその物性を実施例として挙げる。しかし、本発明は、
これら実施例に限定されるものではない。参考例１本発明によるフッ素含有架橋共重合体を製造するための
単量体の一般的な操作は次のとおりである。

【００６８】ポリエチレングリコール等のポリオキシア
ルキレングリコールをクロルベンゼン等の溶剤に溶解
し、ベンゾイルパーオキサイド等を開始剤として、加圧
下にヘキサフルオロプロピレン等のフッ素含有反応性単
量体をグラフトさせ、含フッ素ポリオキシアルキレング
リコールを得る。これをクロロホルムに溶解し、ピリジ
ンを触媒として大過剰のメタクリル酸クロライドと反応
させて、含フッ素ポリオキシアルキレングリコールポリ
メタクリレート単量体を得る。

【００６９】次に、得られた含フッ素架橋共重合体のた
めの単量体の分析結果を示す。図１に、平均分子量６０
００（ＧＰＣ、ポリスチレン換算）のポリエチレングリ
コールを原料として、前記した方法で含フッ素ポリエチ
レングリコールポリメタクリレート単量体を得る過程の
ＧＰＣパターンを示す。図１において、(a) は原料ポリ
エチレングリコールのＧＰＣパターンであり、ピークＡ
はそれを示す。(b) はヘキサフルオロプロピレンのグラ
フト後のパターンである。高分子量側に新しいピークＡ
が出現しているのが認められる。(c)はメタクリレート
化後のパターンである。

【００７０】この高分子量側のピークＡに帰属する高分
子量体をＧＰＣカラムで分取し、プ

【００７１】ロトンＮＭＲ及び13Ｃ−ＮＭＲ解析を行な
つた結果、

【化２８】

【００７２】なる結合が生成していることが確認され、
かくして、グラフト反応において、ポリエチレングリコ
ール相互のカツプリング反応が起こり、三官能以上の多
官能ポリエチレングリコールが生成していることが判明
した。また、ＡとＢのピーク面積比及び平均分子量か
ら、二官能の含フッポリエチレングリコールジメタクリ
レート単量体（以下、Ｆ系 PEGDMと略する）と三官能以
上の含フッ素ポリエチレングリコールポリメタクリレー
ト単量体（以下、Ｆ系 PEGPMと略する）の割合は、重量
比で５０対５０であつた。三官能以上のポリエチレング
リコールの生成量は、開始剤量、反応温度等のグラフト
反応条件を制御することによつて調整することができ
る。実施例１参考例１で示した方法に従つて、平均分子量１５０００
のポリエチレングリコールとヘキサフルオロプロピレン
を用い、Ｆ系 PEGDM５０重量％とＦ系 PEGPM５０重量％
の割合で混合している単量体（以下、Ｆ系 PEGDM／Ｆ系
PEGPM単量体と略する。）を得た。この単量体の平均分
子量は、ポリスチレン換算で２１４００であつた。

【００７３】この単量体５７重量部に N,N−ジエチルア
ミノエチルメタクリレート（以下、ＤＥＡＭという）１
０重量部、ヘキサフルオロプロピル（ＨＦＰ）基含有ト
リエ

【００７４】チレングリコールジメタクリレート

【化２９】

【００７５】（以下、３Ｇ−Ｒｆという。）３重量部及
びヘキサフルオロブチルメタクリレート（以下、ＨＦＢ
Ｍという。）３０重量部を加えて混練し、更に、ｔ−ブ
チルパーオキシピバレート0.５重量部を加えて、十分に
混練した。この混練物を窒素雰囲気下、１００μｍのア
ルミニウム板をスペーサとした２枚のポリエステルフイ
ルム間に仕込み、締具で固定した後、恒温槽に入れ、５
０℃で５分間、真空脱気した。次いで、９０℃で１６時
間加熱して、重合させた。

【００７６】重合終了後、得られたフイルムをポリエス
テルフイルムから剥離し、生理食塩水中に浸漬して、含
水した透明なハイドロゲルフイルムを得た。このフイル
ムの酸素透過係数と含水率を耐煮沸消毒性の評価と共
に、表１に示す。比較例１実施例１と同じＦ系 PEGDM／Ｆ系 PEGPM単量体７０重量
部に前記と同じヘキサフルオロプロピル基含有トリエチ
レングリコールジメタクリレート３０重量部を加えて混
練し、以下、実施例１と同様にして、含水ハイドロゲル
フイルムを得た。このフイルムの酸素透過係数と含水率
を耐煮沸消毒性の評価と共に、表１に示す。比較例２実施例１と同じＦ系 PEGDM／Ｆ系 PEGPM単量体７０重量
部に N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレート３０重
量部を加えて混練し、以下、実施例１と同様にして、含
水ハイドロゲルフイルムを得た。このフイルムの酸素透
過係数と含水率を耐煮沸消毒性の評価と共に、表１に示
す。比較例３実施例１と同じＦ系 PEGDM／Ｆ系 PEGPM単量体７０重量
部に N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレート２５重
量部と前記と同じヘキサフルオロプロピル基含有トリエ
チレングリコールジメタクリレート５重量部を加えて混
練し、以下、実施例１と同様にして、含水ハイドロゲル
フイルムを得た。このフイルムの酸素透過係数と含水率
を耐煮沸消毒性の評価と共に、表１に示す。比較例４市販ソフトコンタクトレンズの素材であるポリヒドロキ
シエチルメタクリレート（以下、ｐ−ＨＥＭＡとい
う。）について、同様に、酸素透過係数と含水率を耐煮
沸消毒性の評価と共に、表１に示す。

【００７７】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】は、参考例１において原料として用いたポリエ
チレングリコールのゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）パターン（ａ）と、上記ポリエチレン
グリコールにヘキサフルオロプロピレンをグラフト反応
させて得られた三官能以上の多官能ポリエチレングリコ
ールと原料の二官能ポリエチレングリコールのグラフト
混合物のゲルパーミエーションクロマトグラフィーのパ
ターン（ｂ）と、このポリエチレングリコールグラフト
混合物のメタクリレート（多官能ポリエチレングリコー
ルのポリメタクリレートと二官能ポリエチレングリコー
ルのジメタクリレートの混合物のゲルパーミエーション
クロマトグラフィーのパターン（ｃ）である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平２−138315（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 20/00 - 20/70 C08F 120/00 - 120/70 C08F 220/00 - 220/70 C08F 290/00 - 290/14

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】(a) 一般式【化１】（式中、Raは水素原子又はメチル基を示し、Rbは水素原
子又は低級アルキル基を示し、ｋは、平均値にて１０〜
２００００の範囲の数である。）で表わされる二官能
（メタ）アクリル酸エステル系単量体の主鎖中のアルキ
レン基の炭素原子に、少なくとも３つのフッ素原子が結
合した炭素原子数１乃至３０のフッ素置換炭化水素基が
該単量体１分子当りに少なくとも１つがグラフト結合し
た第１のフッ素含有二官能（メタ）アクリル酸エステル
系単量体成分単位１０〜９９重量％、(b) 分岐構造を有
するポリオキシアルキレングリコールのポリ（メタ）ア
クリレートからなる三官能以上の多官能（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体の主鎖中のアルキレン基の炭素原
子に、少なくとも３つのフッ素原子が結合した炭素原子
数１乃至３０のフッ素置換炭化水素基が該単量体１分子
当りに少なくとも１つがグラフト結合した三官能以上の
フッ素含有多官能（メタ）アクリル酸エステル系単量体
成分単位１〜９０重量％、(c) 一般式【化２】（式中、Raは水素原子又はメチル基を示し、Rbは水素原
子又は低級アルキル基を示し、ｒは１〜９の整数を示
す。）で表わされる二官能（メタ）アクリル酸エステル
系単量体の主鎖中のアルキレン基の炭素原子に、少なく
とも３つのフッ素原子が結合した炭素原子数１乃至３０
のフッ素置換炭化水素基が該単量体１分子当りに少なく
とも１つがグラフト結合した第２のフッ素含有二官能
（メタ）アクリル酸エステル系単量体成分単位１〜１０
重量％、(d) 一般式【化３】（式中、Rcは水素原子又はメチル基を示し、Rdは水素原
子、メチル基又はエチル基を示し、Reは【化４】（式中、Rf、Rg及びRhは水素原子又はメチル基を示
す。）で表わされる炭化水素基を示し、ｑは１〜５の整
数を示す。）で表わされる窒素含有（メタ）アクリル酸
エステル系単量体成分１〜５０重量％、及び(e) 一般式【化５】（式中、Riは水素原子又はメチル基を示し、Rjは、少な
くとも３つのフッ素原子が結合した炭素原子数１〜３０
のフッ素置換炭化水素基を示す。）で表わされる単官能
フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル系単量体成分１
〜５０重量％からなることを特徴とするフッ素含有架橋
共重合体。
【請求項２】(a) 一般式【化１】（式中、Raは水素原子又はメチル基を示し、Rbは水素原
子又は低級アルキル基を示し、ｋは、平均値にて１０〜
２００００の範囲の数である。）で表わされる二官能
（メタ）アクリル酸エステル系単量体の主鎖中のアルキ
レン基の炭素原子に、少なくとも３つのフッ素原子が結
合した炭素原子数１乃至３０のフッ素置換炭化水素基が
該単量体１分子当りに少なくとも１つがグラフト結合し
た第１のフッ素含有二官能（メタ）アクリル酸エステル
系単量体成分単位１０〜９９重量％、(b) 分岐構造を有
するポリオキシアルキレングリコールのポリ（メタ）ア
クリレートからなる三官能以上の多官能（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体の主鎖中のアルキレン基の炭素原
子に、少なくとも３つのフッ素原子が結合した炭素原子
数１乃至３０のフッ素置換炭化水素基が該単量体１分子
当りに少なくとも１つがグラフト結合した三官能以上の
フッ素含有多官能（メタ）アクリル酸エステル系単量体
成分単位１〜９０重量％、(c) 一般式【化２】（式中、Raは水素原子又はメチル基を示し、Rbは水素原
子又は低級アルキル基を示し、ｒは１〜９の整数を示
す。）で表わされる二官能（メタ）アクリル酸エステル
系単量体の主鎖中のアルキレン基の炭素原子に、少なく
とも３つのフッ素原子が結合した炭素原子数１乃至３０
のフッ素置換炭化水素基が該単量体１分子当りに少なく
とも１つがグラフト結合した第２のフッ素含有二官能
（メタ）アクリル酸エステル系単量体成分単位１〜１０
重量％、(d) 一般式【化３】（式中、Rcは水素原子又はメチル基を示し、Rdは水素原
子、メチル基又はエチル基を示し、Reは【化４】（式中、Rf、Rg及びRhは水素原子又はメチル基を示
す。）で表わされる炭化水素基を示し、ｑは１〜５の整
数を示す。）で表わされる窒素含有（メタ）アクリル酸
エステル系単量体成分１〜５０重量％、及び(e) 一般式【化５】（式中、Riは水素原子又はメチル基を示し、Rjは、少な
くとも３つのフッ素原子が結合した炭素原子数１〜３０
のフッ素置換炭化水素基を示す。）で表わされる単官能
フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル系単量体成分１
〜５０重量％からなるフッ素含有架橋共重合体からなる
ことを特徴とする酸素透過体。