JP3004299B2 - 分光目的用の試料を前濃縮するための装置 - Google Patents
分光目的用の試料を前濃縮するための装置Info
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は一般には分光学に、より具体的にはフローイ
ンジェクション分析での試料物質の前濃縮に関する。
ンジェクション分析での試料物質の前濃縮に関する。
従来技術 フローインジェクション分析で分光目的の試料物質を
前濃縮するための装置はオルセン（Olsen）他による論
文から公知である〔“ジ・アナリスト（The Analys
t）”、108巻、905〜917〕。ぜん動ポンプが水、酢酸ア
ンモニウムの形の緩衝液、硝酸の形の溶離液を並列のホ
ース導管へ供給する。噴射弁がホース導管内に配置され
ており、この中へ水が供給される。噴射弁は貫通路およ
び試料ループを包含しており、試料ループは場合により
切換えによってホース導管中の流れへ接続されるように
適合されている。貫通路がホース導管へ接続するように
切換えられると、試料液の流れは試料ループを通過し、
このようにして試料ループは試料液で充填される。噴射
弁が切換えられた後試料液で充填された試料ループは水
流を運搬するホース導管へ接続され、このようにして試
料液は水流によって連行される。水および試料液はそれ
ぞれ緩衝液と混合され、かつ弁装置の第１の弁位置でイ
オン交換体カラム内をこのイオン交換体カラムの第１の
端部から第２の端部へ通過する。第２の端部は廃物出口
と連絡している。弁装置の第１の弁位置において溶離液
流はアトマイザまで流れ、かつ原子吸光分析計のフレー
ム内へ噴射される。所で試料の前濃縮はイオン交換体カ
ラム内で行なわれる。引続き弁装置は第２の弁位置へ切
換えられる。この第２の弁位置において水および酢酸ア
ンモニウムのホース導管は廃物出口と連通する。イオン
交換体カラムの第２の端部は溶離液を運搬するホース導
管と連通する。イオン交換体カラムの第１の端部は原子
吸光分光計のアトマイザと連通する。溶離液はイオン交
換体カラム内をその前の方向とは逆の方向で通過し、か
つ測定すべき前濃縮された元素を溶離してアトマイザ内
へ、したがって原子吸光分光計のバーナ内へもたらす。
前濃縮するための装置はオルセン（Olsen）他による論
文から公知である〔“ジ・アナリスト（The Analys
t）”、108巻、905〜917〕。ぜん動ポンプが水、酢酸ア
ンモニウムの形の緩衝液、硝酸の形の溶離液を並列のホ
ース導管へ供給する。噴射弁がホース導管内に配置され
ており、この中へ水が供給される。噴射弁は貫通路およ
び試料ループを包含しており、試料ループは場合により
切換えによってホース導管中の流れへ接続されるように
適合されている。貫通路がホース導管へ接続するように
切換えられると、試料液の流れは試料ループを通過し、
このようにして試料ループは試料液で充填される。噴射
弁が切換えられた後試料液で充填された試料ループは水
流を運搬するホース導管へ接続され、このようにして試
料液は水流によって連行される。水および試料液はそれ
ぞれ緩衝液と混合され、かつ弁装置の第１の弁位置でイ
オン交換体カラム内をこのイオン交換体カラムの第１の
端部から第２の端部へ通過する。第２の端部は廃物出口
と連絡している。弁装置の第１の弁位置において溶離液
流はアトマイザまで流れ、かつ原子吸光分析計のフレー
ム内へ噴射される。所で試料の前濃縮はイオン交換体カ
ラム内で行なわれる。引続き弁装置は第２の弁位置へ切
換えられる。この第２の弁位置において水および酢酸ア
ンモニウムのホース導管は廃物出口と連通する。イオン
交換体カラムの第２の端部は溶離液を運搬するホース導
管と連通する。イオン交換体カラムの第１の端部は原子
吸光分光計のアトマイザと連通する。溶離液はイオン交
換体カラム内をその前の方向とは逆の方向で通過し、か
つ測定すべき前濃縮された元素を溶離してアトマイザ内
へ、したがって原子吸光分光計のバーナ内へもたらす。
ハーテンスタイン（Hartenstein）他による論文
〔“分析化学（Analytical Chemistry）”、57（198
5）、21,25〕およびファン（Zhaolun Fung）他による論
文〔“アナリチカ・ヒミカ・アクタ（Analytica Chimic
a Acta）”、200（1987）、35〜49〕から第１試料液が
組合わされた緩衝液とともに、かつ第２の試料液が組合
わされた緩衝液とともに第１のぜん動ポンプにより供給
される構成の装置が公知である。試料液は巻き管内で組
合わされた緩衝液と混合される。巻き管はぜん動ポンプ
の下流で接続されている。このようにして得られた試料
と緩衝液は第１の弁まで流通せしめられる。第１の弁の
第１の弁位置では試料と緩衝液は配属のイオン交換体カ
ラムの第１の端部まで流通せしめられる。イオン交換体
カラムの他の第２の端部はそれぞれ廃物出口と連通す
る。２つのイオン交換体カラムは並列で試料液で負荷さ
れ、試料はカラム内で前濃縮される。第２のぜん動ポン
プは溶離液および水を送出する。弁の第１位置では水は
プラズマバーナのアトマイザまで流過せしめられる。弁
のこの第１位置では溶離液は廃物出口へ通じている。第
２位置では弁は溶離液を一方のイオン交換体カラムの第
２の端部へ流し、このときにはこのイオン交換体カラム
の第１端部はアトマイザと連通している。溶離液に曝さ
れるイオン交換体カラムは切換え弁によって選択され
る。
〔“分析化学（Analytical Chemistry）”、57（198
5）、21,25〕およびファン（Zhaolun Fung）他による論
文〔“アナリチカ・ヒミカ・アクタ（Analytica Chimic
a Acta）”、200（1987）、35〜49〕から第１試料液が
組合わされた緩衝液とともに、かつ第２の試料液が組合
わされた緩衝液とともに第１のぜん動ポンプにより供給
される構成の装置が公知である。試料液は巻き管内で組
合わされた緩衝液と混合される。巻き管はぜん動ポンプ
の下流で接続されている。このようにして得られた試料
と緩衝液は第１の弁まで流通せしめられる。第１の弁の
第１の弁位置では試料と緩衝液は配属のイオン交換体カ
ラムの第１の端部まで流通せしめられる。イオン交換体
カラムの他の第２の端部はそれぞれ廃物出口と連通す
る。２つのイオン交換体カラムは並列で試料液で負荷さ
れ、試料はカラム内で前濃縮される。第２のぜん動ポン
プは溶離液および水を送出する。弁の第１位置では水は
プラズマバーナのアトマイザまで流過せしめられる。弁
のこの第１位置では溶離液は廃物出口へ通じている。第
２位置では弁は溶離液を一方のイオン交換体カラムの第
２の端部へ流し、このときにはこのイオン交換体カラム
の第１端部はアトマイザと連通している。溶離液に曝さ
れるイオン交換体カラムは切換え弁によって選択され
る。
２つのイオン交換体カラム（これらは並列で負荷され
る）の使用により分析時間はほぼ半減される。イオン交
換体カラムを負荷している間溶離液の代わりに水がアト
マイザへ流される。水はアトマイザを洗浄し、かつプラ
ズマを安定化させる。
る）の使用により分析時間はほぼ半減される。イオン交
換体カラムを負荷している間溶離液の代わりに水がアト
マイザへ流される。水はアトマイザを洗浄し、かつプラ
ズマを安定化させる。
現在の形式の公知のすべての構成においてイオン交換
体カラムは全長にわたってほぼ一定の横断面を有してい
る。ファン（Zhaolun Fang）他による論文〔“アナリチ
カ・ヒミカ・アクタ”、200（1987）、35〜49〕による
イオン交換体カラムは円錐形状にテーパした端部を持っ
ている。これは一様な流れを保証することができる。し
かしイオン交換体カラム（この中で試料は前濃縮され
る）の主要部は円筒形である。
体カラムは全長にわたってほぼ一定の横断面を有してい
る。ファン（Zhaolun Fang）他による論文〔“アナリチ
カ・ヒミカ・アクタ”、200（1987）、35〜49〕による
イオン交換体カラムは円錐形状にテーパした端部を持っ
ている。これは一様な流れを保証することができる。し
かしイオン交換体カラム（この中で試料は前濃縮され
る）の主要部は円筒形である。
イオン交換体カラム内で試料の高い前濃縮を達成する
ためには公知の構成では比較的長い前濃縮時間が必要で
ある。これは分析計の無駄時間をもたらし、かつプラズ
マバーナが使用される場合には許容し得ない程高い不活
性ガスの消費をもたらす。分析頻度の減少は日常分析で
使用する際に較正において難点をもたらす。実験条件の
ドリフトの増大はすなわち実験時間の増加によって起き
る。このドリフトはより頻繁な較正作業によって配慮さ
れなければならない。しかしこれはまたこの方法の効率
を低下させる。この方法のもう１つの問題は溶離された
試料スラッグ（sample slug）の分散であり、これは感
度の増大を妨げる作用を及ぼし、したがって所要前濃縮
作用をより長くする。
ためには公知の構成では比較的長い前濃縮時間が必要で
ある。これは分析計の無駄時間をもたらし、かつプラズ
マバーナが使用される場合には許容し得ない程高い不活
性ガスの消費をもたらす。分析頻度の減少は日常分析で
使用する際に較正において難点をもたらす。実験条件の
ドリフトの増大はすなわち実験時間の増加によって起き
る。このドリフトはより頻繁な較正作業によって配慮さ
れなければならない。しかしこれはまたこの方法の効率
を低下させる。この方法のもう１つの問題は溶離された
試料スラッグ（sample slug）の分散であり、これは感
度の増大を妨げる作用を及ぼし、したがって所要前濃縮
作用をより長くする。
発明の開示 本発明は分光学で使用するためのイオン交換体カラム
を目的とする。本発明によればイオン交換体カラムは第
２端部から第１端部へ向かってテーパされている。
を目的とする。本発明によればイオン交換体カラムは第
２端部から第１端部へ向かってテーパされている。
イオン交換体カラムのかかる形状の使用は、イオン交
換体カラムに負荷すると（負荷はイオン交換体カラムの
狭い第１端部から行なわれる）、この狭い第１端部の範
囲で、すなわち減径範囲におけるイオン交換体カラムの
“先端部”において試料が前濃縮されることを意味す
る。次いで試料はきわめて短い時間内で溶離液によって
この範囲から溶離される。このようにして高濃度の、し
かし短時間の試料スラッグがイオン交換体カラムから出
る。したがって分光計は高く、きわめて短い出力パルス
を出す。このようにして前濃縮される試料の量（これは
パルスの面積にアナログである）を大量にする必要な
く、したがって前濃縮時間を不都合に長くする必要なし
に高度の感度（感度はパルスの高さによって決められ
る）を達成することができる。本発明によるイオン交換
体カラムを用いて高い分析頻度で従来技術に比べて高い
感度を達成し得ることが示された。
換体カラムに負荷すると（負荷はイオン交換体カラムの
狭い第１端部から行なわれる）、この狭い第１端部の範
囲で、すなわち減径範囲におけるイオン交換体カラムの
“先端部”において試料が前濃縮されることを意味す
る。次いで試料はきわめて短い時間内で溶離液によって
この範囲から溶離される。このようにして高濃度の、し
かし短時間の試料スラッグがイオン交換体カラムから出
る。したがって分光計は高く、きわめて短い出力パルス
を出す。このようにして前濃縮される試料の量（これは
パルスの面積にアナログである）を大量にする必要な
く、したがって前濃縮時間を不都合に長くする必要なし
に高度の感度（感度はパルスの高さによって決められ
る）を達成することができる。本発明によるイオン交換
体カラムを用いて高い分析頻度で従来技術に比べて高い
感度を達成し得ることが示された。
したがって本発明の目的は、１回の分析に費やされる
時間を許容し得ない程高くすることなしに分光分析にお
いて測定感度の程度を高めることである。
時間を許容し得ない程高くすることなしに分光分析にお
いて測定感度の程度を高めることである。
本発明のもう１つの目的は、フローインジェクション
分析で分光目的のための試料物質を前濃縮するにあたっ
て溶離された試料スラッグの分散を抑えることである。
分析で分光目的のための試料物質を前濃縮するにあたっ
て溶離された試料スラッグの分散を抑えることである。
これらの目的および他の目的は以下の詳細な記述から
より容易に明らかになろう。
より容易に明らかになろう。
実施例 第１図において第１のぜん動ポンプが符号10で示され
ている。ぜん動ポンプ10は試料液を送出し、試料液はポ
ート12およびホース導管14を介して供給される。更にぜ
ん動ポンプ10は緩衝溶液を送出し、緩衝液はポート16お
よびホース導管18を介して供給される。２つのホース導
管14および18は分岐点20で合流している。共通の導管22
がこの分岐点20から弁まで延びている。
ている。ぜん動ポンプ10は試料液を送出し、試料液はポ
ート12およびホース導管14を介して供給される。更にぜ
ん動ポンプ10は緩衝溶液を送出し、緩衝液はポート16お
よびホース導管18を介して供給される。２つのホース導
管14および18は分岐点20で合流している。共通の導管22
がこの分岐点20から弁まで延びている。
第２のぜん動ポンプ26は溶離液、例えば２−モル塩酸
を送出する。溶離液はポート28およびホース導管30を介
して供給される。同様にしてホース導管30は弁24へ接続
している。
を送出する。溶離液はポート28およびホース導管30を介
して供給される。同様にしてホース導管30は弁24へ接続
している。
更に導管32が弁24へのポート51へ接続しており、この
導管32を介して脱イオン化水が供給される。
導管32を介して脱イオン化水が供給される。
弁24のポート34は原子吸光分光計のバーナ36のアトマ
イザへ接続している。原子吸光分析計については第１図
に略示されているにすぎない。弁のもう１つのポート38
は廃物出口40へ接続している。弁24のポート42が同様に
廃物出口40へ接続している。弁24のポート44はイオン交
換体カラム48の第１端部46へ接続している。弁24のポー
ト50はイオン交換体カラム48の第２端部52へ接続してい
る。第２端部52は第１端部46よりも大きな直径を有して
いる。
イザへ接続している。原子吸光分析計については第１図
に略示されているにすぎない。弁のもう１つのポート38
は廃物出口40へ接続している。弁24のポート42が同様に
廃物出口40へ接続している。弁24のポート44はイオン交
換体カラム48の第１端部46へ接続している。弁24のポー
ト50はイオン交換体カラム48の第２端部52へ接続してい
る。第２端部52は第１端部46よりも大きな直径を有して
いる。
第１図に示された弁24の第１の弁位置では、共通導管
22が弁24とそのポート44を介してイオン交換体カラム48
の第１端部46へ接続している。イオン交換体カラム48の
第２端部52は弁24のポート50、弁24およびポート38を介
して廃物出口40へ接続している。第１ポンプ10がスイッ
チオンされ（第３図）、かつ第２ポンプ26は休止してい
る。したがって溶離液は送出されない。脱イオン化水は
導管32、弁24、ポート34を介してバーナ36のアトマイザ
へ供給される。このようにしてアトマイザは洗浄され
る。
22が弁24とそのポート44を介してイオン交換体カラム48
の第１端部46へ接続している。イオン交換体カラム48の
第２端部52は弁24のポート50、弁24およびポート38を介
して廃物出口40へ接続している。第１ポンプ10がスイッ
チオンされ（第３図）、かつ第２ポンプ26は休止してい
る。したがって溶離液は送出されない。脱イオン化水は
導管32、弁24、ポート34を介してバーナ36のアトマイザ
へ供給される。このようにしてアトマイザは洗浄され
る。
“前濃縮“操作モードに相当するこの第１弁位置で
は、試料および緩衝液は第１端部46から第２端部52へ向
かってイオン交換体カラム48を貫流する。これにより測
定すべき元素がイオン交換体カラム内に保留され、かつ
前濃縮される。
は、試料および緩衝液は第１端部46から第２端部52へ向
かってイオン交換体カラム48を貫流する。これにより測
定すべき元素がイオン交換体カラム内に保留され、かつ
前濃縮される。
例えば20秒の期間の後第２ポンプ26がスイッチオンさ
れる（第３図）。同時に弁24が第２弁位置へ切換えられ
る。第２図に示された弁（Ｖ）24の第２弁位置では導管
22は弁24およびポート42を介して廃物（Ｗ）出口40と連
通する。次いでぜん動ポンプ10は新規試料を吸込み、こ
のときに、イオン交換体カラム（Ｃ）内で濃縮すべき、
測定すべき元素を含んだ先行の試料を導管22および弁24
から追い出す。第２ポンプ26は溶離液をホース導管30、
弁24、ポート50を介してイオン交換体カラム48の第２端
部52へ送出する。イオン交換体カラム48の第２端部は弁
24、ポート34を介してバーナ36のアトマイザへ接続して
いる。したがって第２ポンプ26は溶離液をイオン交換体
カラム48を第２端部52から第１端部46まで貫流させる。
これにより測定すべき、イオン交換体カラム内で前濃縮
された元素が溶離される。溶離物は溶離液によりバーナ
36のアトマイザへ運ばれる。このようにしてイオン交換
体カラム48はフローインジェクション分析において通常
の試料ループの機能を持つ。しかしまたイオン交換体カ
ラム48は試料の前濃縮も行なう。
れる（第３図）。同時に弁24が第２弁位置へ切換えられ
る。第２図に示された弁（Ｖ）24の第２弁位置では導管
22は弁24およびポート42を介して廃物（Ｗ）出口40と連
通する。次いでぜん動ポンプ10は新規試料を吸込み、こ
のときに、イオン交換体カラム（Ｃ）内で濃縮すべき、
測定すべき元素を含んだ先行の試料を導管22および弁24
から追い出す。第２ポンプ26は溶離液をホース導管30、
弁24、ポート50を介してイオン交換体カラム48の第２端
部52へ送出する。イオン交換体カラム48の第２端部は弁
24、ポート34を介してバーナ36のアトマイザへ接続して
いる。したがって第２ポンプ26は溶離液をイオン交換体
カラム48を第２端部52から第１端部46まで貫流させる。
これにより測定すべき、イオン交換体カラム内で前濃縮
された元素が溶離される。溶離物は溶離液によりバーナ
36のアトマイザへ運ばれる。このようにしてイオン交換
体カラム48はフローインジェクション分析において通常
の試料ループの機能を持つ。しかしまたイオン交換体カ
ラム48は試料の前濃縮も行なう。
イオン交換体カラム48は第２端部52から第１端部46へ
向かってテーパしている。イオン交換体カラムについて
は第１図に簡略に、第４図に詳しく図示されている。図
示の優れた実施例ではイオン交換体カラム48は円錐形の
ロート部54を有している。このロート部54はプラスチッ
ク製の常用のピペット（Eppendorf−pipette）の先端部
であり、これは先細の第１端部46の所で、ここで内径約
0.5mmの出口が得られるように切断されている。このロ
ート部54は粒状のイオン交換体56で密に充填されてい
る。イオン交換体は粒度125〜177μｍおよび気泡直径50
0nmの、一定の気泡幅を持つ気孔ガラスで８−キノリノ
ールアゾ固定化されている。このようなイオン交換体は
CPG/8−Ｑの表示の下にピアース・ケミカル・カンパニ
ー（Pierce Chemical Company）によって供給される。
イオン交換体カラムのロート形状はイオン交換体56のき
わめて緊密な充填を許す。イオン交換体56は第２端部52
からのガラスウール58によって保持される。
向かってテーパしている。イオン交換体カラムについて
は第１図に簡略に、第４図に詳しく図示されている。図
示の優れた実施例ではイオン交換体カラム48は円錐形の
ロート部54を有している。このロート部54はプラスチッ
ク製の常用のピペット（Eppendorf−pipette）の先端部
であり、これは先細の第１端部46の所で、ここで内径約
0.5mmの出口が得られるように切断されている。このロ
ート部54は粒状のイオン交換体56で密に充填されてい
る。イオン交換体は粒度125〜177μｍおよび気泡直径50
0nmの、一定の気泡幅を持つ気孔ガラスで８−キノリノ
ールアゾ固定化されている。このようなイオン交換体は
CPG/8−Ｑの表示の下にピアース・ケミカル・カンパニ
ー（Pierce Chemical Company）によって供給される。
イオン交換体カラムのロート形状はイオン交換体56のき
わめて緊密な充填を許す。イオン交換体56は第２端部52
からのガラスウール58によって保持される。
弁24は出きる限り短いPTFE−導管60を介してアトマイ
ザと接続されている。PTFE−導管60は長さ5cmおよび内
径0.5mmを持つ。
ザと接続されている。PTFE−導管60は長さ5cmおよび内
径0.5mmを持つ。
第３図から判るように、この装置は前濃縮時間20秒、
溶離時間10秒にプログラムされている。したがって１時
間当り120回の分析が得られる。前濃縮のための試料液
の流量は4.8ml/分である。緩衝液はpH9の酢酸アンモニ
ウム溶液である。緩衝液は流量0.2ml/分で供給される。
緩衝液は分岐点20でpH3の酸性の試料液と混合される。
溶離液（脱ガスされた2M−塩酸）の流量としては2.7ml/
分が最適であると判明した。溶離物は10ml/分の吸込み
量でアトマイザへ供給される。
溶離時間10秒にプログラムされている。したがって１時
間当り120回の分析が得られる。前濃縮のための試料液
の流量は4.8ml/分である。緩衝液はpH9の酢酸アンモニ
ウム溶液である。緩衝液は流量0.2ml/分で供給される。
緩衝液は分岐点20でpH3の酸性の試料液と混合される。
溶離液（脱ガスされた2M−塩酸）の流量としては2.7ml/
分が最適であると判明した。溶離物は10ml/分の吸込み
量でアトマイザへ供給される。
第５図には信号が示されている。信号は第１図から第
３図による装置を用いて同じ試料液の測定を繰返して得
られた。資料液は濃度Cu100μg/の銅溶液であった。
前濃縮は容量65μを持つ上記のタイプのイオン交換体
カラムで行なった。試料容量は1.6mlであった。分析頻
度は１時間当り測定120回であった。前濃縮係数は25で
あった。これは測定の1.2％の平均偏差（RSD）を与え
た。
３図による装置を用いて同じ試料液の測定を繰返して得
られた。資料液は濃度Cu100μg/の銅溶液であった。
前濃縮は容量65μを持つ上記のタイプのイオン交換体
カラムで行なった。試料容量は1.6mlであった。分析頻
度は１時間当り測定120回であった。前濃縮係数は25で
あった。これは測定の1.2％の平均偏差（RSD）を与え
た。
記載の装置は、フレーム−AAS（原子吸光分光学）と
グラファイト炉を用いる原子吸光分光学との間の大きさ
２〜３の大きな感度ギャップを埋める装置である。通常
のフレームAASに比較して同様の分析頻度および同一の
試料消費で20〜30倍の信号の増大が得られる。
グラファイト炉を用いる原子吸光分光学との間の大きさ
２〜３の大きな感度ギャップを埋める装置である。通常
のフレームAASに比較して同様の分析頻度および同一の
試料消費で20〜30倍の信号の増大が得られる。
分光分析装置は原子吸光分光計であってよく、溶離物
はイオン交換体カラムからフレーム内へ噴霧される。フ
レームは原子吸光分光計の測定光束の光線路上に配置さ
れている。分析装置はまた電熱式噴霧化を行なう原子吸
光分光計であってもよい。最後に分光分析装置はプラズ
マバーナを備えた原子発光分光計であってもよい。かか
る原子発光分光計では高温のプラズマが高周波電界によ
って不活性ガス流内で発生せしめられる。試料液はこの
プラズマ内へ吸引される。試料液はプラズマ内で微細化
される。原子は刺激されて放射線を発する。これにより
ポリクロメータを用いて試料中で複数の元素を同時に測
定することができる。イオン交換体カラム内での測定す
べき元素の前濃縮、引続き溶離物の分析装置への供給に
よって測定の感度は増加される。
はイオン交換体カラムからフレーム内へ噴霧される。フ
レームは原子吸光分光計の測定光束の光線路上に配置さ
れている。分析装置はまた電熱式噴霧化を行なう原子吸
光分光計であってもよい。最後に分光分析装置はプラズ
マバーナを備えた原子発光分光計であってもよい。かか
る原子発光分光計では高温のプラズマが高周波電界によ
って不活性ガス流内で発生せしめられる。試料液はこの
プラズマ内へ吸引される。試料液はプラズマ内で微細化
される。原子は刺激されて放射線を発する。これにより
ポリクロメータを用いて試料中で複数の元素を同時に測
定することができる。イオン交換体カラム内での測定す
べき元素の前濃縮、引続き溶離物の分析装置への供給に
よって測定の感度は増加される。
第１図はフローインジェクション分析でイオン交換体カ
ラムを用いて分光目的の試料を前濃縮するための装置の
“前濃縮”操作モード状態の回路図、第２図は“測定”
操作モード状態の第１図の装置の部分図、第３図は第１
図、第２図の装置を用いた測定周期の時間シークエンス
を示した図、第４図は第１図の装置中で用いられたイオ
ン交換体カラムの縦断面図、第５図は第１図による装置
で繰返し測定して得られた信号を示した図である。 10,26……ポンプ、12,16,28,34,38,42……ポート、14,1
8,30……ホース導管、20……分岐点、22……共通導管、
24……弁、32……導管、36……バーナ、40……廃物出
口、46……第１端部、48……イオン交換体カラム、52…
…第２端部、54……ロート部、56……イオン交換体、58
……ガラスウール、60……PTFE−導管
ラムを用いて分光目的の試料を前濃縮するための装置の
“前濃縮”操作モード状態の回路図、第２図は“測定”
操作モード状態の第１図の装置の部分図、第３図は第１
図、第２図の装置を用いた測定周期の時間シークエンス
を示した図、第４図は第１図の装置中で用いられたイオ
ン交換体カラムの縦断面図、第５図は第１図による装置
で繰返し測定して得られた信号を示した図である。 10,26……ポンプ、12,16,28,34,38,42……ポート、14,1
8,30……ホース導管、20……分岐点、22……共通導管、
24……弁、32……導管、36……バーナ、40……廃物出
口、46……第１端部、48……イオン交換体カラム、52…
…第２端部、54……ロート部、56……イオン交換体、58
……ガラスウール、60……PTFE−導管
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−8593（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−42895（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−266460（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−180243（ＪＰ，Ａ) 実開 昭62−25848（ＪＰ，Ｕ) 実開 昭60−80348（ＪＰ，Ｕ)
Claims (4)
- 【請求項１】フローインジェクション分析で分光目的の
ための試料を前濃縮するための装置において、 測定すべき元素がこれによって保留され、かつ測定すべ
き元素を溶離液によってこれから溶離することができ
る、円錐形状にテーパしたイオン交換体カラムが設けら
れており、イオン交換体カラムが第１と第２の端部を有
していて、第２の端部が第１の端部よりも大きく、イオ
ン交換体によって試料が前濃縮されるようになってお
り； 試料液および緩衝液をイオン交換体カラムへ送出するた
めの第１のポンプ手段が設けられており； 溶離液をイオン交換体カラムへ送出するための第２のポ
ンプ手段が設けられており；かつ 第１と第２の弁位置を持つ弁が設けられており、弁と組
合わされて、弁が第１の弁位置にある時にイオン交換体
カラムの第１端部を第１のポンプ手段へ結合し、かつイ
オン交換体カラムの第２端部を廃物出口へ結合して、試
料液および緩衝液を第１端部から第２端部へ向かう流れ
方向でイオン交換体カラムを貫流させて試料を径の小さ
な方の第１端部で前濃縮するための第１の導管手段が設
けられており、かつ 弁と組合わされて、弁が第２の弁位置にある時にイオン
交換体カラムの第２端部を第２のポンプ手段へ結合し、
かつ第１端部を分光分析装置へ結合して、試料液、緩衝
液および溶離液を上記の流れ方向とは逆の第２端部から
第１端部へ向かう流れ方向でイオン交換体カラムを貫流
させ、かつ試料を第１端部から分光分析装置内へ溶離す
るための第２の導管手段が設けられていることを特徴と
する、分光目的用の試料を前濃縮するための装置。 - 【請求項２】弁手段が第１の弁位置でポートを中性の洗
浄液のために分光分析装置へ結合し、第２の弁位置でポ
ートを廃物出口へ結合するように適合せしめられてい
る、請求項１記載の装置。 - 【請求項３】イオン交換体カラムが密に充填された粒状
物質を含有しており、この粒状物質が第２端部からのガ
ラスウールによって一緒に保持されている、請求項１記
載の装置。 - 【請求項４】イオン交換体カラムが一方向にテーパして
いる、請求項１記載の装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3842315A DE3842315A1 (de) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | Anordnung zur anreicherung von probensubstanz fuer spektroskopische zwecke |
| DE3842315.4 | 1988-12-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0320638A JPH0320638A (ja) | 1991-01-29 |
| JP3004299B2 true JP3004299B2 (ja) | 2000-01-31 |
Family
ID=6369270
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1324140A Expired - Fee Related JP3004299B2 (ja) | 1988-12-16 | 1989-12-15 | 分光目的用の試料を前濃縮するための装置 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5045196A (ja) |
| EP (1) | EP0373311B1 (ja) |
| JP (1) | JP3004299B2 (ja) |
| AU (1) | AU621966B2 (ja) |
| DE (2) | DE3842315A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4017315C2 (de) * | 1990-05-30 | 1999-07-29 | Bodenseewerk Perkin Elmer Co | Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung flüchtiger Hydride von Hydridbildnern in einer Probe |
| DE4110735A1 (de) * | 1991-04-03 | 1992-10-08 | Bodenseewerk Perkin Elmer Co | Fliessinjektionssystem mit integriertem mikrowellenaufschluss |
| US5800784A (en) * | 1996-07-09 | 1998-09-01 | Horn; Marcus J. | Chemical sample treatment system and cassette, and methods for effecting multistep treatment process |
| US6171869B1 (en) | 1997-04-08 | 2001-01-09 | Beckman Coulter, Inc. | Process for desalting and concentrating protein-containing solutions |
| US6635173B2 (en) * | 2000-12-28 | 2003-10-21 | Cohesive Technologies, Inc. | Multi column chromatography system |
| CZ302755B6 (cs) * | 2004-08-02 | 2011-10-19 | Ústav analytické chemie AV CR, v.v.i. | Zpusob prekoncentrace antimonu pro jeho stanovení metodami atomové spektrometrie |
| US20080237142A1 (en) * | 2007-04-02 | 2008-10-02 | Battelle Energy Alliance, Llc | Systems and methods for concentrating substances in fluid samples |
| CZ2012237A3 (cs) * | 2012-04-05 | 2013-04-10 | Ústav analytické chemie AV CR, v.v.i. | Modulární atomizátor pro in-situ prekoncentraci a detekci tekavých specií kovu |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1745421A (en) * | 1924-10-01 | 1930-02-04 | United Water Softeners Ltd | Apparatus for use in carrying out exchange reactions |
| US3897213A (en) * | 1973-08-06 | 1975-07-29 | Dow Chemical Co | Automated quantitative analysis of ionic species |
| US4159933A (en) * | 1977-03-25 | 1979-07-03 | Instrumentation Specialties Company | Sample concentrator |
| US4242097A (en) * | 1979-03-05 | 1980-12-30 | Dionex Corporation | Method and apparatus for quantitative analysis of weakly ionized anions or cations |
| US4341635A (en) * | 1980-12-16 | 1982-07-27 | Helena Laboratories Corporation | Microchromatographic column and method |
| ATE20829T1 (de) * | 1982-04-28 | 1986-08-15 | Duphar Int Res | Vorsaeule zum vorkonzentrieren von durch chromatographie zu trennenden stoffen, sowie vorrichtung fuer ein fluessigkeitschromatographiesystem und kupplungsstueck fuer diese vorrichtung. |
-
1988
- 1988-12-16 DE DE3842315A patent/DE3842315A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-10-06 EP EP89118542A patent/EP0373311B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-06 DE DE58909342T patent/DE58909342D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-30 US US07/444,185 patent/US5045196A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-15 AU AU46829/89A patent/AU621966B2/en not_active Ceased
- 1989-12-15 JP JP1324140A patent/JP3004299B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0320638A (ja) | 1991-01-29 |
| AU4682989A (en) | 1990-06-21 |
| AU621966B2 (en) | 1992-03-26 |
| DE3842315A1 (de) | 1990-06-21 |
| US5045196A (en) | 1991-09-03 |
| DE58909342D1 (de) | 1995-08-17 |
| EP0373311B1 (de) | 1995-07-12 |
| EP0373311A2 (de) | 1990-06-20 |
| EP0373311A3 (de) | 1991-03-20 |
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