JP3001684B2 - 新規のスルホニル尿素、これを製造するための新規中間生成物、これを含有する除草剤、およびこれを使用する雑草防除方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は新規なスルホニル尿素化合物、こ
れを製造するための新規中間化合物、これを使用する除
草剤、雑草成長抑止方法および植物成長制御剤に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ヨーロッパ特許出願公開８４０２０号お
よび１６９８１５号公報は、そのピリミジン部分がジフ
ルオロメトキシもしくはブロモトリフルオロメトキシに
より置換されたスルホニル尿素を開示している。しかし
ながら、これら化合物は雑草に関する不満足な選択性の
故にこの分野の要求に合致しない。これまでに上記に対
応する置換トリアジンは知られていない。

【０００３】そこで本発明の目的は、改善された除草特
性を有するスルホニル−１，３，５−トリアジン−２−
イル尿素のカテゴリーに属する新規化合物を見出し、提
供することである。

【０００４】

【発明の要約】しかるに上述の目的は、以下の式（Ｉ）

【０００５】

【化５】 で表わされ、式中、ｍおよびｎがそれぞれ０あるいは１
であり、Ｒ¹が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アル
ケニルあるいはＣ₃−Ｃ₆アルキニルを、Ｒ²がｍ＝０の
場合にはハロゲンもしくはトリフルオロメチル、ｍ＝１
の場合にはＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルある
いはＣ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｘ＝ＯもしくはＳ、ｍ＝１の
場合にはトリフルオロメチルもしくはクロロジフルオロ
メチルを、ＸがＯ、ＳあるいはＮ−Ｒ⁴（Ｒ⁴は水素ある
いはＣ₁−Ｃ₄アルキルである）を、Ｒ³が水素、ハロゲ
ン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルあるいは
Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシを、ＡがＣ₁−Ｃ₄ハロアルキル、ハ
ロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−
Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルフィニルもし
くは−スルホニル、あるいは

【０００６】

【化６】 （Ｂは酸素もしくはアルキルイミノＮ−Ｒ⁶を意味し、
Ｒ⁵は水素、あるいは３個までの以下の基、すなわちハ
ロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、
Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁−
Ｃ₂−アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキルおよび／あ
るいはフェニル、３個までのＣ₁−Ｃ₄アルキル基を持っ
ていてもよいＣ₅−Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケ
ニルあるいはＣ₃−Ｃ₆アルキニルを持っていてもよいＣ
₁−Ｃ₆アルキルを意味し、Ｒ⁶は水素もしくはＣ₁−Ｃ₆
アルキルを意味し、あるいはＲ⁵と共にＣ₄−Ｃ₆アルキ
レン鎖を形成するが、そのメチレン基は酸素原子もしく
はＣ₁−Ｃ₄アルキルイミノ基で置換されていてもよい）
を、それぞれ意味することを特徴とする置換スルホニル
尿素、あるいは環境的に容認され得るその塩により達成
され得ることが本発明者らにより見出された。

【０００７】さらにこの新規化合物（Ｉ）、そのアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩が栽培植物、例えば穀物
およびピーナッツに対する雑草に関し良好な選択性を有
することが見出された。

【０００８】また上記化合物（Ｉ）を製造するための化
学的に特異の方法も見出された。すなわち、以下の式
（ＩＩＩａ）

【０００９】

【化７】 で表わされる置換２−アミノ−４−フルオロアルコキシ
−１，３，５−トリアジンを出発物質として使用すると
きは、従来のそれ自体公知の方法にくらべて、スルホニ
ル尿素（Ｉ）を高収率、高純度で製造することができ
る。上記式中、ｍは１、ｎは０あるいは１であり、Ｒ^１
は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルあるい
はＣ₃−Ｃ₆アルキニル、ＸはＯ、ＳあるいはＮ−Ｒ⁴を
意味し、このＲ⁴は水素もしくはＣ₁−Ｃ₄アルキルを意
味する。従って、本発明はまたこれら中間化合物および
その製造方法に関する。

【００１０】

【発明の構成】上記式中１，３，５−トリアジン部分
（Ｒ²＝Ｈａｌ、ｍ＝０）においてハロゲン置換されて
いる化合物は、これに対応して置換された２−アミノ−
４−フルオロアルコキシ−６−ハロ−１，３，５−トリ
アジン（ＩＩＩｂ）を出発物質として使用する（後掲反
応式２参照）。その製造は本願における優先権主張の基
礎をなす独国出願と同時に出願されたＰ４０２４７６１
号の主題をなす方法により行なわれる。ｍ＝０、Ｒ²＝
トリフルオロメチルの場合の中間化合物、１，３，５−
トリアジンは後掲の反応式３により同様の方法で製造さ
れる。

【００１１】本発明による新規目的化合物（Ｉ）は以下
の反応式１における径路Ａ、ＢあるいはＣにより製造さ
れ得る。

【００１２】

【化８】 実施態様Ａ スルホニルイソシアネート（ＩＩ）を、０から１２０
℃、ことに１０から１００℃で不活性有機溶媒中におい
て、ほぼ理論量の２−アミノ−１，３，５−トリアジン
誘導体（ＩＩＩ）と慣用法（ヨーロッパ特許出願公開１
６２７２３号公報）により反応させる。この方法は大気
圧下あるいは加圧下（５０バールまで）、ことに１から
５バールの圧力下に、連続的あるいはバッチ式で行なわ
れ得る。適当な溶媒は上述文献中に記載されている。

【００１３】実施態様Ｂ 対応するスルホニルカルバメート（ＩＶ）を、０から１
２０℃、ことに１０から１００℃で不活性有機溶媒中に
おいて、２−アミノ−１，３，５−トリアジン誘導体
（ＩＩＩ）と慣用法（同上公開公報）により反応させ
る。反応を促進し、生成物の質を改善するため、３級ア
ミンのような塩基が添加され得る。例えばピリジン、ピ
コリン、２，４−および２，６−ルチジン、２，４，６
−コリジン、ｐ−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジ
アザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７
などである。

【００１４】使用される溶媒として好ましいのは、上記
文献に記載されているものおよび／あるいはジクロロメ
タンおよびクロロベンゼンのようなハロ炭化水素、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのよう
なエーテル、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、
エチルアセテートのようなエステルであって、出発材
料、（ＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）に対して１００から４
０００重量％、ことに１０００から２０００重量％の量
で使用される。

【００１５】新規目的化合物の製造に関連して、新規中
間化合物（ＩＩＩ）、２−アミノ−１，３，５−トリア
ジンは以下のようにして得られる。

【００１６】反応式２

【００１７】

【化９】 ２−アミノ−６−トリフルオロメチル−１，３，５−ト
リアジン誘導体（ＩＩＩｃ）は、同様の態様で以下の反
応式３により２，４−ジハロ−６−トリフルオロメチル
−１，３，５−トリアジンと反応させることにより得ら
れる。

【００１８】

【化１０】 中間化合物（ＩＩＩｄ）

【００１９】

【化１１】 は、反応式２の中間化合物（ＸＩＩ）から出発して、反
応式３の反応順序（第１、ＣＨ₃ＯＨ、第２、Ｃｌ₂、第
３、ＳｂＦ₃）による反応で４−位におけるハロゲン原
子の置換および次いでＲ¹ＮＨ₂との反応により得られ
る。

【００２０】２−メトキシ−１，３，５−トリアジン
（ＶＩＩ）の塩素（ＶＩＩＩ）による塩素化によるトリ
クロロメトキシ−１，３，５−トリアジン（ＩＸ）の形
成は、例えば１００から１８０℃の温度で行なわれる。

【００２１】適当な塩素化剤は、元素塩素のほかに、ス
ルフリルクロライド、四塩化燐のような塩素供与物質で
ある。塩素はまた過酸化水素により塩酸を酸化して、そ
の場で形成されることもできる。

【００２２】反応は不活性溶媒、例えばクロロベンゼ
ン、１，２−、１，３−もしくは１，４−ジクロロベン
ゼン、ニトロベンゼンのようなニトロ化合物、醋酸、プ
ロピオン酸のようなカルボン酸、無水醋酸のような無水
物、クロロアセチルクロライド、α−プロピオニルクロ
ライド、α，α−ジクロロプロピオニルクロライドのよ
うなアシルクロライド、三塩化燐、オキシ塩化燐のよう
な無機酸塩化物の存在下に行なわれ得るが、好ましいの
は溶媒を使用せず、出発材料（ＶＩＩ）の溶融体中の反
応である。

【００２３】反応は遊離ラジカル開始剤の添加により促
進されるが、適当な開始は光、ことに紫外線に対する露
光あるいは出発材料（ＶＩＩ）に対して０．２から７モ
ル％のα，α′−アゾイソブチロニトリルの添加により
行なわれる。反応の促進はまた触媒の使用により行なわ
れ得る。適当な触媒は四塩化燐であって、出発材料（Ｖ
ＩＩＩ）に対して０．５から７モル％の量で使用され
る。この場合、まず出発材料料ＶＩＩ）を触媒と共に装
填してから、塩素化を開始する。四塩化燐の代りに、反
応条件下にこれを形成する化合物、例えば三塩化燐もし
くは黄燐を添加し、それから塩素化を行なうこともでき
る。

【００２４】出発材料（ＶＩＩ）は、ほぼ理論量あるい
はことにこれのメトキシ基当量当たり３．１から１１モ
ル、ことに３．３から５モルの過剰量のＣｌ₂と反応せ
しめられる。この反応は１００から１８０℃、ことに１
２０から１５０℃で、大気圧下もしくは加圧下に連続的
あるいはバッチ式で行なわれ得る。

【００２５】塩素化が１バールで行なわれる場合には、
９１から６０％の塩素転化に対応して、出発材料（ＶＩ
Ｉ）におけるメトキシ当量当たり３．５から５モルの塩
素ガスを使用するのが好ましい。この場合装置に関して
考慮し、例えば多少の加圧下、ことに１から１０バール
の圧力下に、あるいは泡鐘カラムの使用により、塩素転
化率を増大させ得る。塩素ガスは、例えば有機相を烈し
く撹拌することにより、あるいは塩素ガスが有機相の厚
い層を通過せざるを得ないようにして、有機相とできる
だけ長時間接触させるのが有利である。反応時間は一般
に約０．５から１２時間である。

【００２６】この方法の好ましい実施態様においては、
塩素ガス必要量を、０．５から１２時間、ことに１から
１０時間にわたり、液状出発材料をよく撹拌しつつこの
中に導入し、流過させ、当初温度を１２０から１３０℃
とし、必要に応じて反応の発熱性を利用して、反応末期
に向けて１３５から１５０℃の温度で反応を行なわせ
る。この発熱性から大量の反応バッチ量の場合には、外
部からの冷却手段あるいは塩素量の適当な計量制御手段
を考慮する必要がある。反応が停止したとき、冷却浴を
除去し、必要であれば加熱を行なう。

【００２７】生成物の後処理および分離は常法により行
なう。例えば塩化水素、塩素あるいは触媒残留物は、不
活性ガスにより高温有機相から分離され得る。粗生成物
はすでに極めて純粋で高収率において存在し、そのまま
次の反応に使用され得るが、蒸留、クロマトグラフィー
によりさらに精製することもできる。

【００２８】トリクロロメトキシ−１，３，５−トリア
ジン（ＩＸ）とハロゲン交換剤との反応は、例えば０か
ら１８０℃で行なわれ、ハロゲン交換剤としては、弗化
水素あるいは触媒的量のアンチモン（Ｖ）塩の存在ある
いは不存在下に、三弗化アンチモンが使用される。トリ
クロロメチル当量に対して三弗化アンチモンを１から２
００モル％、ことに５から２５モル％過剰量使用するの
が好ましい。アンチモン（Ｖ）塩触媒量は、トリクロロ
メチル当量に対して１から２０モル％、ことに５から１
８モル％である。出発材料（ＸＩ）は９０から１３０℃
でハロゲン交換剤に計量給送され、次いで１１０から１
８０℃に１０から約２４０分間加熱させるのが好まし
い。次いで反応混合物を蒸留により処理する。

【００２９】しかしながら、また反応を連続的に行な
い、出発材料（ＸＩ）を１１０から１８０℃で１０から
約２４０分間にわたり添加し、同時に減圧下に蒸留して
低沸点最終生成物（ＸＩＶ）を得ることも可能である。
痕跡量の混入アンチモン塩は、濃塩酸による抽出で除去
され得る。

【００３０】反応が触媒アンチモン（Ｖ）塩を使用せず
に、あるいは極めて微量、例えば０．５から５モル％の
使用下に行なわれるならば、トリクロロメチル当量に対
し、三弗化アンチモン量は６０から９０モル％に減量さ
れ、ハロゲン交換はクロロジフルオロメトキシ段階で停
止する。

【００３１】ハロゲン交換は、三弗化アンチモンの代り
に、弗化水素を使用して０から１５０℃、ことに４０か
ら１２０℃で行なわれ得る。このためにトリクロロメチ
ル当量に対し弗化水素を３００から７００モル％、こと
に３５０から４００モル％過剰量において、オートクレ
ーブ中の出発材料（ＩＸ）に添加し、混合物を１０分か
ら１０時間撹拌する。必要であれば、三弗化アンチモン
を使用する場合に上述したように、四塩化アンチモンの
ような触媒を添加することにより、反応は促進せしめら
れる。圧力低下および揮発分除去後に、上述したように
後処理が行なわれる。

【００３２】フルオロメトキシ−１，３，５−トリアジ
ン（ＸＩＩ）とアミン（ＸＩＩＩ）との反応は、例えば
−８０から４０℃の温度で行なわれる。式（ＸＩＩＩ）
中において、この場合Ｒ¹は水素、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルのようなＣ₁−Ｃ₄ア
ルキル、２−プロペニル、２−メチルエテニル、２−ブ
テニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、
２−メチル−２−プロペニルのようなＣ３もしくはＣ₄
アルケニル、プロパルギル、２−ブチニル、３−ブチニ
ル、１−メチル−２−プロピニルのようなＣ₃もしくは
Ｃ₄アルキニルを意味する。

【００３３】使用され得るアミンとしては、アンモニ
ア、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチ
ルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルア
ミン、２−プロピルアミン、２−メチルエテニルアミ
ン、２−ブテニルアミン、３−ブテニルアミン、１−メ
チル−２−プロペニルアミン、２−メチル−２−プロペ
ニルアミン、プロパルギルアミン、２−ブチニルアミ
ン、３−ブチニルアミン、１−メチル−２−プロピニル
アミンが挙げられる。

【００３４】２，４−ジハロ−１，３，５−トリアジン
（ＸＩＩ）は、−８０から４０℃において、上述のよう
なアミン（ＸＩＩＩ）と極性溶媒中において反応せしめ
られるが、この場合アミン（ＸＩＩＩ）を過剰量使用す
るかあるいは有機補助塩基が使用される。

【００３５】この２，４−ジハロ−１，３，５−トリア
ジン（ＸＩＩ）とアミン（ＸＩＩＩ）との反応に適する
溶媒としては、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジ
エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、ｎ−ブチル
エチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイソブチ
ルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、シクロヘキシルメチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレンジグリ
コールジメチルエーテル、アニソールのようなエーテ
ル、エチルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、イソブ
チルアセテートのようなエステル、メチレンクロライ
ド、１，１，２，２−テトラクロロエタン、１，１−ジ
クロロエチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロベン
ゼン、１，２−ジクロロベンゼン、１−クロロナフタレ
ンのような塩素化炭化水素およびこれらの混合溶媒が挙
げられる。

【００３６】溶媒は出発材料（ＸＩＩ）に対して１００
から２０００重量％、ことに４００から１２００重量％
の量で使用されるのが好ましい。

【００３７】上述した溶媒中における出発材料（ＸＩ
Ｉ）に、これに対して１．８から２．５モル当量、こと
に１．９５から２．２モル当量のアミン（ＸＩＩＩ）
を、−８０から４０℃、ことに−７０から２５℃におい
て、０．５から２時間にわたって添加し、反応が完結す
るまで（３時間まで）撹拌し、次いで反応混合物が２５
℃となるまで放置する。

【００３８】ほぼ理論量のアミン（ＸＩＩＩ）が使用さ
れる場合には、出発材料（ＸＩＩ）に対して０．９から
１．１当量の有機補助塩基を使用するのが好ましい。適
当な補助塩基は、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、Ｎ−エチルイソプロピルアミン、トリイソプロピル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
シクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、ピリジ
ン、キノリン、α−、β−およびγ−ピコリン、２，４
−および２，６−ルチジン、トリエチレンジアミンのよ
うな有機塩基が使用される。

【００３９】反応は大気圧あるいは加圧下に、連続的に
あるいはバッチ式で行なわれ得る。反応混合物は水で抽
出して塩を除去し、有機相を乾燥し、例えばクロマトグ
ラフィーで精製する。ただし、有機相を直接蒸散処理し
て、残渣を溶媒と共に撹拌することも可能である。

【００４０】新規の２−アミノ−４−フルオロアルコキ
シ−１，３，５−トリアジン（ＩＩＩａ）は、以下の式
（ＩＩＩｂ）

【００４１】

【化１２】 の２−アミノ−４−フルオロアルコキシ−６−ハロ−
１，３，５−トリアジン（Ｈａｌは弗素、塩素あるいは
臭素を意味し、Ｒ¹およびｎは前述した意味を有する）
と、以下の式（ＸＩＶ） Ｈ−Ｘ−Ｒ² （ＸＩＶ） の求核反応剤（ＸおよびＲ²は前述した意味を有す
る）、あるいはその塩とを反応させることにより有利に
得られる。

【００４２】２−アミノ−４−フルオロ−６−トリフル
オロメトキシ−１，３，５−トリアジンとメチルアミン
が使用される場合には、反応は以下の反応式に示される
ように行なわれ得る。

【００４３】

【化１３】 ２−アミノ−４−フルオロ−６−クロロジフルオロメト
キシ−１，３，５−トリアジンおよびナトリウムメチレ
ートが使用される場合には、反応は以下の反応式に示さ
れるように行なわれ得る。

【００４４】

【化１４】 このような反応で新規の２−アミノ−４−フルオロアル
コキシ−１，３，５−トリアジン（Ｉ）が、簡単かつ経
済的な方法で、高収率、高純度において得られる。予想
に反してフルオロアルコキシ基は置換されない。またア
ルカリ性反応条件にもかかわらず、エーテル側連鎖の塩
素原子もそのままに保持される。先行技術（例えばヨー
ロッパ特許出願公開７０８０４号）にかんがみて、これ
らの有利な特性は驚くべきことと云わねばならない。

【００４５】好ましい中間化合物（ＩＩＩａ）、したが
ってまた好ましい出発材料（ＩＩＩｂ）における置換基
はいかの通りである。すなわち、Ｒ¹およびＲ²はそれぞ
れメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ルのようなＣ₁−Ｃ₄アルキル、２−プロペニル、２−メ
チルエテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチ
ル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニルのよ
うなＣ₃もしくはＣ₄アルケニル、プロパルギル、２−ブ
チニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロペニルで
あり、Ｒ¹はさらに水素を意味することができる。Ｘは
Ｏ、ＳあるいはＮ−Ｒ⁴を意味し、このＲ⁴は水素、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルを
意味し、ｎは０あるいは１である。

【００４６】２−アミノ−４−フルオロアルコキシ−
１，３，５−トリアジン（ＩＩＩｂ）と、求核性反応剤
（ＸＩＶ）あるいはその塩（ＸＩＶａ）との反応は、例
えば−８０から８０℃で行なわれる。適当な求核反応剤
（ＸＩＶ）はアンモニア、脂肪族アミン、アルコールお
よびチオールである。

【００４７】求核反応剤として使用され得るアミンは、
アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピ
ルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イ
ソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブ
チルアミン、２−プロペニルアミン、２−メチルエテニ
ルアミン、２−ブテニルアミン、３−ブテニルアミン、
１−メチル−２−プロペニルアミン、２−メチル−２−
プロペニルアミン、プロパルギルアミン、２−ブチニル
アミン、３−ブチニルアミン、１−メチル−２−プロピ
ニルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ
−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチル
エチルアミン、Ｎ−エチル−ｎ−プロピルアミン、Ｎ−
メチルアリルアミンおよびＮ−メチルプロパルギルアミ
ンなどである。

【００４８】求核反応剤として使用され得るアルコール
は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅ
ｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、２−プロペノ
ール、２−メチルエテノール、２−ブテノール、３−ブ
テノール、１−メチル−２−プロペノール、２−メチル
−２−プロペノール、プロピノール、２−ブチノール、
３−ブチノール、１−メチル−２−プロピノールなどで
ある。

【００４９】また求核反応剤として使用され得るチオー
ルは、メタンチオール、エタンチオール、ｎ−プロパン
チオール、イソプロパンチオール、ｎ−ブタンチオー
ル、イソブタンチオール、ｓｅｃ−ブタンチオール、ｔ
ｅｒｔ−ブタンチオール、２−メチルエテンチオール、
２−ブテンチオール、３−ブテンチオール、１−メチル
−２−プロペンチオール、２−メチル−２−プロペンチ
オール、プロピンチオール、２−ブチンチオール、３−
ブチンチオール、１−メチル−２−プロピンチオールな
どである。

【００５０】４−ハロ−１，３，５−トリアジン（ＩＩ
Ｉｂ）は、−８０から＋８０℃、ことに−３０から＋２
０℃で、中性極性溶媒中において、アミン（ＸＩＶ）と
反応せしめられる。この場合、アミン（ＸＩＶ）を過剰
量で使用するか、あるいは有機補助塩基が使用される。

【００５１】この４−ハロ−１，３，５−トリアジン
（ＩＩＩｂ）とアミン（ＸＩＶ）との反応には以下の溶
媒、すなわちメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエ
チルエーテル、エチルプロピルエーテル、ｎ−ブチルエ
チルエーテル、ジーｎ−ブチルエーテル、ジイソブチル
エーテル、ジイソアミルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、シクロヘキシルメチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル、アニソールのようなエーテル、エ
チルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、イソブチルア
セテートのようなアセテート、クロロヒドロカルボン、
メチレンクロライド、１，１，２，２−テトラクロロエ
タン、１，１−ジクロロエチレン、１，２−ジクロロエ
タン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、１
−クロロナフタレンのような塩素化炭化水素およびこれ
らの混合溶媒を使用するのが好ましい。溶媒は出発材料
（ＩＩＩｂ）に対して１００から２０００重量％、こと
に４００から１２００重量％の量で使用するのが有利で
ある。

【００５２】出発材料（ＩＩＩｂ）に対して１．８から
２．５モル当量、ことに１．９５から２．２モル当量の
アミン（ＸＩＶ）を、−８０から８０℃、ことに−３０
から２５℃において上記溶媒中の出発材料に０．５から
２時間にわたって添加し、反応が完結するまで（３時間
まで）撹拌を行ない、次いで後処理のため混合物が２５
℃となるまで放置する。

【００５３】アミン（ＸＩＶ）がほぼ化学量論的量で使
用される場合には、出発材料（ＩＩＩｂ）に対して０．
９から１．１当量の有機補助塩基を使用することが望ま
しい。適当な補助塩基はトリメチルアミン、トリエチル
アミン、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、トリイソプ
ロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、
ピリジン、キノリン、α−、β−およびγ−ピコリン、
２，４−および２，６−ルチジン、トリエチレンジアミ
ンのような有機塩基である。

【００５４】アルコールあるいはチオールを使用して反
応が行なわれる場合にも、アミンを使用して反応させる
のと同様の処理を行なうことができる。求核反応剤は、
出発材料（ＩＩＩｂ）に対して０．９から１．３モル当
量の量で、上述した補助塩基と共に、−３０から２０℃
において上述溶媒中における出発材料（ＩＩＩｂ）に、
０．５から２時間にわたって添加するのが好ましく、反
応が完結するまで（３時間まで）撹拌を行ない、次いで
後処理のため混合物が２５℃となるまで放置する。

【００５５】上述した溶媒のほかにアセトン、メチルエ
チルケトンのようなケトン、アセトニトリル、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチルイミ
ダゾリンのような双極性中性溶媒、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンのような芳香族溶媒も使用し得る。求核反
応剤としてアルコールが使用される場合、これを溶媒と
してそのまま使用するのが有利である。有機補助塩基の
使用を不要ならしめ得るアルコールもしくはチオールの
塩を使用するのが、ことに有利である。これら塩は、公
知の方法でアルカリ金属、アルカリ土類金属あるいは金
属水酸化物、例えばＮａＨ、ＫＨ、ＣａＨ₂あるいはＬ
ｉＨを使用して製造される。この反応は大気圧下あるい
は加圧下に、連続的あるいはバッチ式で行なわれる。

【００５６】後処理として、反応混合物を水で抽出して
塩を除去し、有機相を乾燥し、例えばクロマトグラフィ
ーにより精製する。しかしながら、反応生成物は一般的
に充分に高純度であるので、沈殿した塩を溶液から濾別
し、有機相を蒸散させるだけで充分である。

【００５７】式（ＩＩＩａ）の中間化合物を具体的に以
下に例示する。

【００５８】２−アミノ−４−メトキシ−６−トリフル
オロメトキシ−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−
４−クロロジフルオロメトキシ−６−メトキシ−１，
３，５−トリアジン、２−アミノ−４−エトキシ−６−
トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン、２−
アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６−エトキシ
−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−アリルオ
キシ−６−トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリア
ジン、２−アミノ−４−アリルオキシ−６−クロロジフ
ルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン、２−アミノ
−４−メチルチオ−６−トリフルオロメトキシ−１，
３，５−トリアジン、２−アミノ−４−クロロジフルオ
ロメトキシ−６−メチルチオ−１，３，５−トリアジ
ン、２−アミノ−４−エチルチオ−６−トリフルオロメ
トキシ−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−ク
ロロジフルオロメトキシ−６−エチルチオ−１，３，５
−トリアジン、２−アミノ−４−メチルアミノ−６−ト
リフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン、２−ア
ミノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６−メチルアミ
ノ−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−エチル
アミノ−６−トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリ
アジン、２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ−
６−エチルアミノ−１，３，５−トリアジン、２−アミ
ノ−４−ジメチルアミノ−６−トリフルオロメトキシ−
１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−クロロジフ
ルオロメトキシ−６−ジメチルアミノ−１，３，５−ト
リアジン、４−メトキシ−２−メチルアミノ−６−トリ
フルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン、４−クロ
ロジフルオロメトキシ−６−メトキシ−２−メチルアミ
ノ−１，３，５−トリアジン、４−エトキシ−２−メチ
ルアミノ−６−トリフルオロメトキシ−１，３，５−ト
リアジン、４−クロロジフルオロメトキシ−６−エトキ
シ−２−メチルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，
４−ビスメチルアミノ−６−トリフルオロメトキシ−
１，３，５−トリアジン、４−クロロジフルオロメトキ
シ−２，６−ビスメチルアミノ−１，３，５−トリアジ
ン、４−エチルアミノ−２−メチルアミノ−６−トリフ
ルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン、４−クロロ
ジフルオロメトキシ−６−エチルアミノ−２−メチルア
ミノ−１，３，５−トリアジン、４−ジメチルアミノ−
２−メチルアミノ−６−トリフルオロメトキシ−１，
３，５−トリアジン、４−クロロジフルオロメトキシ−
６−ジメチルアミノ−２−メチルアミノ−１，３，５−
トリアジン。

【００５９】実施態様Ｃ スルホンアミド（Ｖ）を０から１２０℃、ことに２０か
ら１００℃で、不活性有機溶媒中において、慣用の方法
（ヨーロッパ特許出願公開１４１７７７号）により化学
量論的量のフェニルカルバメート（ＶＩ）と反応させ
る。反応は大気圧下、あるいは加圧下（５０バールま
で）、好ましくは１から５バールの圧力下において連続
的もしくはバッチ式で行なわれ得る。

【００６０】適当な溶媒としては、前述文献記載の溶媒
のほかに、ニトロエタン、ニトロベンゼンのようなニト
ロ芳香族溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリルのよう
なニトリル類、エチルアセテートのようなエステル類、
ジメチルホルムアミドのようなアミド類および／あるい
はアセトンのようなケトン類が使用される。反応は溶媒
としてエチルアセテート、塩基として上述した３級アミ
ンいずれか、あるいはピリジンを使用して行なうのが好
ましい。

【００６１】出発材料として必要なスルホンアミドは、
置換アントラニル酸エステルからメーヤワイン反応さ
せ、次いでアンモニアと反応させて得られる。

【００６２】式（Ｉ）中Ｒ⁵が水素である化合物は、Ｒ⁵
がＣ₁−Ｃ₆アルキルである式（Ｉ）のエステルを加水分
解して得られる。この加水分解は、３０から８０℃で、
式（Ｉ）の対応するエステルの重量に対して２から８倍
量のメタノールおよび１０から４０倍量の水から成る混
合溶媒中において、２倍量を超えない塩基、例えば水酸
化ナトリウムもしくはカリウムを使用して、１から２０
時間にわたり行なわれる。式（Ｉ）のスルホンアミドカ
ルボン酸は、酸性化することにより沈殿する。

【００６３】生物学的作用に関して好ましい本発明化合
物（Ｉ）の置換基は以下のものである。

【００６４】Ｒ¹は水素あるいはメチル、Ｒ²は弗素、塩
素、臭素あるいはトリフルオルメチル（ｍ＝０）、ある
いはメチル、エチル、ｎ−プロピルもしくはイソプロピ
ル（ｍ＝１）、Ｒ³水素、弗素、塩素、臭素、メチル、
メトキシあるいはトリフルオロメトキシ、Ｘは酸素、硫
黄あるいはアミノ基−ＮＲ⁴、このＲは水素、メチルあ
るいはエチル、Ａは塩素、トリフルオロメチル、ＣＮ、
ＮＯ₂、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチル
チオ、エチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホ
ニル、エチルスルホニル、カルボキシレートあるいはカ
ルボキシアミド、Ｒ⁵はＣ₁−Ｃ₆アルキル、ことにＣ₁−
Ｃ₄アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピルあ
るいはイソプロピル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、例えばアリ
ル、クロチルあるいは１−ブテニル−３、Ｃ₂−Ｃ₄アル
キニル、例えばプロパルギル、１−ブチニル−３あるい
はブチニル−２、ハロアルキル、例えば２−クロロエチ
ル、２−クロロ−ｎ−プロピル、３−クロロ−ｎ−プロ
ピル、１−クロロブチル−２、２−クロロイソブチル、
４−クロロ−ｎ−ブチル、クロロ−ｔｅｒｔ−ブチル、
３−クロロプロピル−２あるいは２，２，２−トリフル
オロエチル、アルコキシアルキル、例えば２−メトキシ
エチル、３−エトキシエチル、３−メトキシ−ｎ−プロ
ピル、２−メトキシ−ｎ−プロピル、３−メトキシ−ｎ
−ブチル、１−メトキシ−２−ブチル、メトキシ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル、２−メトキシ−ｎ−ブチルあるいは４−
メトキシ−ｎ−ブチル、アルコキシアルコキシアルキ
ル、例えば２−メトキシメトキシメチル、２−（エトキ
シ）−エトキシメチル、２−（プロポキシ）−エトキシ
メチル、２−メトキシエトキシエチル、２−メトキシエ
トキシエチル、２−（エトキシ）−エトキシエチル、あ
るいは２−（メトキシメトキシ）−エチル、ハロアルコ
キシアルキル、例えば２−（β−クロロエトキシ）−エ
チル、３−（β−クロロエトキシ）−ｎ−プロピルある
いは３−（γ−クロロ−ｎ−プロポキシ）−ｎ−プロピ
ル、あるいはシクロアルキル、例えばシクロペンチルあ
るいはシクロヘキシル、Ｒ⁶は水素あるいはＣ₁−Ｃ₆ア
ルキル、ことにＣ₁−Ｃ₄アルキル、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピルあるいはｎ−ブチルを
それぞれ意味し、あるいはＲ⁶はＲ⁵と共にテトラメチレ
ン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、エチレンオキシ
エチレンあるいはエチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン
を形成する。ｎは０あるいは１である。

【００６５】本発明新規化合物（Ｉ）の塩として適当で
あるのは、農業的に使用可能の塩であって、例えばカリ
ウム、ナトリウム塩のようなアルカリ金属塩、カルシウ
ム、マグネシウムもしくはバリウム塩のようなアルカリ
土類金属塩、マンガン塩、銅塩、亜鉛塩あるいは鉄塩、
さらにはアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム
塩、ベンジルトリアルキルアンモニウム塩、トリアルキ
ルスルホニウム塩、トリアルキルスルホキソニウム塩の
ような、アンモニウム、スルホニウムあるいはスルホキ
ソニウム塩である。

【００６６】新規除草性及び生長調節性化合物Ｉ或はこ
れを含有する薬剤は例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉
末、懸濁液、更にまた高濃度の水性又は油性又はその他
の懸濁液又は分散液、エマルジョン、油性分散液、ペー
スト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で噴霧、ミスト
法、ダスト法、散布法又は注入法によって適用すること
ができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定
される；いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な
限りの微細分が保証されるべきである。

【００６７】化合物Ｉは通常直接飛散可能の溶液、乳濁
液、ペースト又は油分散液を製造するために適する。不
活性な添加物として中位乃至高位の沸点の鉱油留分例え
ば燈油又はディーゼル油、更にコールタール油等、並び
に植物性又は動物性産出源の油、脂肪族、環状及び芳香
族炭化水素例えばトルオール、キシロール、パラフィ
ン、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリン
又はその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノ
ン、クロルベンゾール、イソフォロン等、強極性溶剤例
えばＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、ジメチルスルフ
ォキシド、Ｎ−メチルピロリドン、水が使用される。

【００６８】水性使用形は乳濁液濃縮物、分散液、ペー
スト、湿潤可能の粉末又は水分散可能な顆粒より水の添
加により製造することができる。乳濁液、ペースト又は
油分散液を製造するためには、物質はそのまま又は油又
は溶剤中に溶解して、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化
剤により水中に均質に混合されることができる。しかも
有効物質及び、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤及び
場合により溶剤又は油よりなる濃縮物を製造することも
でき、これは水にて希釈するのに適する。

【００６９】表面活性物質としては次のものが挙げられ
る：リグニンスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、
フェノールスルフォン酸及びジブチルナフタリンスルフ
ォン酸等の芳香族スルフォン酸並びに脂肪酸の各アルカ
リ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルスル
フォナート、アルキルアリールスルフォナート、アルキ
ルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪
アルコールスルファート、並びに硫酸化ヘキサデカノー
ル、ヘプタデカノール、及びオクタデカノールの塩、並
びに脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフォ
ン化ナフタリン及びナフタリン誘導体とフォルムアルデ
ヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフ
ォン酸とフェノール及びフォルムアルデヒドとの縮合生
成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテ
ル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフ
ェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリ
グリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコー
ルエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコー
ル、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレ
ンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、又はポリオキシプロピレ
ン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタ
ール、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液及び
メチル繊維素。

【００７０】粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と
固状担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより製
造することができる。

【００７１】粒状体例えば被覆−、透浸−及び均質粒状
体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製
造することができる。固状担体物質は例えば鉱物土例え
ば珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、
石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲
石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化
マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニ
ウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び
植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及びクルミ穀
粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。

【００７２】使用形は有効物質を通常０．１乃至９５重
量％殊に０．５乃至９０重量％を含有する。この際有効
物質は純度９０〜１００％、好ましくは９５〜１００％
（ＮＭＲスペクトルによる）で使用される。

【００７３】新規化合物Ｉの製剤例は以下の通りであ
る。

【００７４】Ｉ．９０重量部の化合物５．０１９を、Ｎ
−メチル−α−ピロリドン１０重量部と混合する時は、
極めて小さい滴の形にて使用するのに適する溶液が得ら
れる。

【００７５】ＩＩ．２０重量部の化合物５．０１９を、
キシロール８０重量部、エチレンオキシド８乃至１０モ
ルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付
加した付加生成物１０重量部、ドデシルベンゾールスル
フォン酸のカルシウム塩５重量部及びエチレンオキシド
４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量
部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００
００重量部に注入しかつ細分布することにより有効成分
０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。

【００７６】ＩＩＩ．２０重量部の化合物５．０１９
を、シクロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０
重量部、エチレンオキシド７モルをイソオクチルフェノ
ール１モルに付加した付加生成物２０重量部及びエチレ
ンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生
成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液
を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することに
より有効成分０．０２重量％を含有する水性分散液が得
られる。

【００７７】ＩＶ．２０重量部の化合物５．０１９をシ
クロヘキサノン２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の
鉱油留分６５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒ
マシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる
混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部
に注入しかつ細分布することにより有効成分０．０２重
量％を含有する水性分散液が得られる。

【００７８】Ｖ．２０重量部の化合物５．０１９を、ジ
イソブチル−ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウ
ム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン
酸のナトリウム塩１７重量部及び粉末状珪酸ゲル６０重
量部と充分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕
する。この混合物を水２００００重量部に細分布するこ
とにより有効成分０．１重量％を含有する噴霧液が得ら
れる。

【００７９】ＶＩ．３重量部の化合物５．０１９を、細
粒状カオリン９７重量部と密に混和する。かくして有効
物質３重量％を含有する噴霧剤が得られる。

【００８０】ＶＩＩ．３０重量部の化合物５．０１９
を、粉末状珪酸ゲル９２重量部及びこの珪酸ゲルの表面
上に吹きつけられたパラフィン油８重量部よりなる混合
物と密に混和する。かくして良好な接着性を有する有効
物質の製剤が得られる。

【００８１】ＶＩＩＩ．２０重量部の化合物５．０１９
を、ドデシルベンゾールスルフォン酸のカルシウム塩２
重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量
部、フェノール−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物の
ナトリウム塩２重量部及びパラフィン系鉱油６８重量部
と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。

【００８２】除草剤もしくは植物成長制御剤あるいは有
効成分は、事前処理法あるいは事後処理法として使用さ
れ得る。有効成分が特定の栽培植物に対して悪影響を及
ぼす虞れがある場合には、噴霧器を使用して除草剤が栽
培植物の葉に接触しないように、しかしながらその下で
成長している好ましからざる植物あるいは露出土壌面に
充分到達するように施こすのが好ましい。

【００８３】有効成分の使用量割合は、剤を使用する目
的および季節、対象となる植物の種類、成長段階により
相違するが、一般的に１ヘクタール当たり０．０００１
から２ｋｇ、ことに０．０１から１ｋｇの範囲である。

【００８４】式（Ｉ）の化合物は、植物のあらゆる成長
段階において種々の態様において実際に影響を及ぼし、
従って成長制御剤としても使用され得る。このような広
汎な植物成長制御剤の効果は、ことに以下の要因に依存
する。すなわち、（ａ）植物の種類、（ｂ）植物の成長
段階および季節を基礎とする施用時期、（ｃ）施用の場
所および方法（例えば種子消毒か、土壌処理か、葉面施
用か、樹木の場合の幹への注射か）、（ｄ）気候的要
因、例えば温度、降水量、日照時間、日照量など、
（ｅ）土壌の質（施肥を含めて）、（ｆ）有効成分の調
剤法および施用態様、および（ｇ）有効成分の使用割合
ないし濃度である。

【００８５】この式（Ｉ）の新規の植物成長制御剤の種
々の施用可能性のうち、若干の例について以下に説明す
る。

【００８６】（Ａ）本発明により使用され得る化合物に
より植物の栄養成長は著しく抑制され、これはことに草
丈の成長を低減させる。従ってこの成長制御剤により処
理された植物草丈が短かく、葉面の色は濃緑色となる。

【００８７】路傍、垣根、堤防における雑草、例えば公
園、競技場、果樹園、飛行場における芝生、装飾的な芝
生などの成長抑制は、実際上、雑草の除去、芝刈りの高
額のコストを著しく低減させる実用的効果がある。

【００８８】穀類、とうもろこし、ひまわり、大豆など
の直立保持性の強化は著しく大きい経済的効果をもたら
す。処理によりもたらされる草丈の低減、茎部分の強化
は、収穫前の悪天候によるこれら植物の倒伏を防止す
る。ことに綿の場合、草丈成長の抑制、綿花成熟期の変
更は、この経済的に重要な作用の収穫を完全に機械化し
得るので、その経済的効果は著しく大である。

【００８９】果樹その他の樹木の場合、一般的にその剪
定のコストを省き得るのみでなく、果樹の隔年性を回避
し得る。

【００９０】またこの成長制御剤を使用して、植物の側
方分枝を促進しあるいは抑止することができ、これは例
えばたばこ栽培において側枝形成を阻止し、有用な葉面
を拡大させ得る。

【００９１】またこの成長制御剤を使用して、例えば冬
あぶらなの耐霜害性を著しく増強させることができる。
また植物の草丈成長および葉面ないし植物実質の成長が
過度になることが抑制され、これがことに耐霜害性に関
係する。他方において、例えばあぶらな苗が、有利な成
長条件下にもかかわらず、その降霜前において栄養成長
段階に止められることにより、開花、従って生殖成長へ
の移行を抑止して霜害に遭遇するおそれを少くすること
ができる。その他の穀類、例えば冬小麦の場合、これを
新規化合物で処理して、秋季における株の根張りを良好
ならしめ、過度に繁茂することを抑制することができ、
これがまた耐霜害性を高め、比較的小さい葉面、植物容
積の故に種々の病原菌に対する抵抗力を高める。さらに
栄養成長の抑制により、多くの穀物の場合、土壌の肥沃
度が高められ、従ってまた土地面積当たりの収穫率を高
めることができる。

【００９２】（Ｂ）また本発明の成長制御剤は、植物の
各部分および植物構成要素の両者を豊富ならしめる。例
えば、蕾、花、葉、果実、種子、根茎、塊茎の量的増大
をもたらし、例えばてんさい、さとうきび、柑橘類の糖
分を増大させ、穀類、大豆の蛋白質分を増大させ、ゴム
樹のラテックス分泌を促進する。

【００９３】本発明化合物（Ｉ）は植物新陳代謝に関与
し、あるいは栄養的成長および／あるいは生殖的成長を
促進ないし抑制することにより収穫率を増大させ得る。

【００９４】（Ｃ）また本発明による新規な植物成長制
御剤は成長段階を短縮もしくは延長し、かつ収穫前ある
いは後における収穫植物部分の成熟を促進しもしくは遅
延させることができる。

【００９５】例えば柑橘類果実、オリーブ、種々の梨
果、核果、堅殻果類の果実の場合、果実を集中的に落下
させあるいは樹木への付着作用を低減させることにより
収穫を簡単にすることの経済的意義は大きい。同様の作
用、すなわち果実あるいは葉と植物の枝部分との間の離
層組織形成を促進することも、例えば綿花などの栽培植
物の落葉を容易に制御可能とする。

【００９６】（Ｄ）成長制御剤は、また植物の水分消費
量を減少させるために使用され得る。これは例えば砂漠
地帯ないし準砂漠地帯などの、高額な投資により人為的
に灌漑しなければならない農業地域において極めて重要
である。新物質の使用により灌漑の規模を縮小し、従っ
てさらに経済的に農業を行なうことが可能になる。成長
制御剤の作用により、利用し得る水をさらに有効に利用
し得る。葉面気孔の開度が縮小され、さらに厚い表皮、
外皮が形成され、地下における根張りが改善され、作物
の微気候が植物のさらにコンパクトな成長により有利な
影響を受けるからである。

【００９７】本発明により使用されるべき式（Ｉ）の成
長制御剤は、種子を介して（種子浸漬により）、また土
壌を介して、すなわち根を介して、ことに有利であるの
は噴霧により葉面を介して栽培植物に施こされる。

【００９８】植物による良好な容認性から、使用量割合
は広い範囲で変えることができる。また新規化合物ない
しこれを含有する剤の施与方法の多様性から、多種類の
栽培植物のための除草剤として使用され得る。栽培植物
を例示すれば以下の通りである。 タマネギ（Ａｌｌｉｕｍ ｃｅｐａ） パイナップル（Ａｎａｎａｓ ｃｏｍｏｓｕｓ） ナンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ ｈｙｐｏｇａｅａ） アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ ｏｆｆｉｃｉｎａ
ｌｉｓ） フダンソウ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．ａ
ｌｔｉｓｓｉｍａ） サトウジシヤ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．
ｒａｐａ） ブラシーカ ナパス（変種ナパス）（Ｂｒａｓｓｉｃａ
ｎａｐｕｓ ｖａｒ．ｎａｐｕｓ） ブラシーカ ナパス（変種ナポブラシーカ）（Ｂｒａｓ
ｓｉｃａ ｎａｐｕｓｖａｒ．ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃ
ａ） ブラシーカ ラパ（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓｓ
ｉｃａ ｒａｐａｖａｒ．ｓｉｌｖｅｓｔｒｉｓ） トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ ｓｉｎｅｎｓｉｓ） ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ ｔｉｎｃｔｏｒｉｕ
ｓ） キヤリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａ ｉｌｌｉｎ
ｏｉｎｅｎｓｉｓ） マルブシユカン（Ｃｉｔｒｕｓ ｌｉｍｏｎ） ナツミカン（Ｃｉｔｒｕｓ ｓｉｎｅｎｓｉｓ） コーヒーノキ〔Ｃｏｆｆｅａ ａｒａｂｉｃａ（Ｃｏｆ
ｆｅａ ｃａｎｅｐｈｏｒａ，Ｃｏｆｆｅａ ｌｉｂｅ
ｒｉｃａ）〕 キユウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ ｓａｔｉｖｕｓ） ギヨウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ） ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ ｃａｒｏｔａ） アブラヤミ（Ｅｌａｅｉｓ ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ） イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ ｖｅｓｃａ） 大豆（Ｇｌｖｃｉｎｅ ｍａｘ） 木棉〔Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏｓ
ｓｙｐｉｕｍａｒｂｏｒｅｕｍ Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｅｒｂａｃｅｕｍ Ｇｏｓｓｙ
ｐｉｕｍｖｉｔｉｆｏｌｉｕｍ）〕 ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｕｕｓ） ゴムノキ（Ｈｅｖｅａ ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ） 大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ） カラハナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｓ ｌｕｐｕｌｕｓ） アメリカイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｂａｔａｔａｓ） オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ ｒｅｇｉａ） レンズマメ（Ｌｅｎｓ ｃｕｌｉｎａｒｉｓ） アマ（Ｌｉｎｕｍ ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ） トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ ｌｙｃｏｐｅｒｓ
ｉｃｕｍ） リンゴ属（Ｍａｌｕｓ ｓｐｐ．） キヤツサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ ｅｓｃｕｌｅｎｔａ） ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ ｓａｔｉｖ
ａ） バシヨウ属（Ｍｕｓａ ｓｐｐ．） タバコ〔Ｎｉｃｏｔｉａｎａ ｔａｂａｃｕｍ（Ｎ．ｒ
ｕｓｔｉｃａ）〕 オリーブ（Ｏｌｅａ ｅｕｒｏｐａｅａ） イネ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ） アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｌｕｎａｔｕｓ） ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉ
ｓ） トウヒ（Ｐｉｃｅａ ａｂｉｅｓ） マツ属（Ｐｉｎｕｓ ｓｐｐ．） シロエンドウ（Ｐｉｓｕｍ ｓａｔｉｖｕｍ） サクラ（Ｐｒｕｎｕｓ ａｖｉｕｍ） モモ（Ｐｒｕｎｕｓ Ｐｅｒｓｉｃａ） ナシ（Ｐｙｒｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ） サグリ（Ｒｉｂｅｓ ｓｙｌｖｅｓｔｒｅ） トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ） サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｒ
ｕｍ） ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ ｃｅｒｅａｌｅ） ジヤガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ） モロコシ〔Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ（ｓ．ｖｕ
ｌｇａｒｅ）〕 カカオノキ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ ｃａｃａｏ） ムラサキツユクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ ｐｒａｔｅｎ
ｓｅ） 小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ） トリテイカム、ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ｄｕｒｕ
ｍ） ソラマメ（Ｖｉｃｉａ ｆａｂａ） ブドウ（Ｖｉｔｉｓ ｖｉｎｉｆｅｒａ） トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ） 有効範囲を拡大するために、また相乗効果を達成するた
めに、新規化合物（Ｉ）は、多くの他の除草剤ないし植
物成長制御剤と混合し、共に施与されることができる。
この混合剤のための特に適当な例として、ジアミン、４
Ｈ−３，１−ベンズオキサジン誘導体、ベンゾチアジア
ジノン、２，６−ジニトロアニリン、Ｎ−フェニルカル
バメート、チオカルバメート、ハロカルボン酸、トリア
ジン、アミド、尿素、ジフェニルエーテル、トリアジノ
ン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体、シクロヘキサン−
１，３−ジオン誘導体、キノリンカルボン酸誘導体、ス
ルホニル尿素誘導体、アリルオキシ−およびヘトアリル
オキシ−フェノキシプロピオン酸、これらの塩、エステ
ル、アミドなどが挙げられる。

【００９９】化合物（Ｉ）は単独でも、あるいは上述の
ように他の除草剤と混合しても使用され得るが、さらに
他の植物保護剤、例えば殺菌剤ないし植物病原菌ないし
バクテリアの防除剤との混合物としても使用され得る。
栄養不良、希元素欠乏症を治療するための鉱酸塩溶液と
も混合でき、また植物に有害でない各種の油ないしその
濃縮物を混合することもできる。

【０１００】（Ｉ）中間化合物の製造実施例 実施例Ｉ．１ ２，４−ジフルオロ−６−トリクロロメトキシ−１，
３，５−トリアジン塩素ガス流を、１３０℃で紫外線の
照射下に、３００ｇ（２．０４１モル）の２，４−ジフ
ルオロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジンと０．
３ｇのα，α′−アゾイソブチロニトリルの混合物中に
導入流過させて、２時間にわたり温度を１４０から１４
５℃に上昇させた。ＮＭＲスペクトルにより反応進行状
態を確認した後、さらに塩素ガスの導入を３時間継続し
て外部加熱により１３５から１４０℃とした。

【０１０１】吸引濾別により生成沈殿物と溶液を分離
し、濾液を減圧下に蒸留して、沸点４０−４６℃（０．
３ミリバール）表記化合物４４４ｇ（理論量の８７％）
を得た。

【０１０２】実施例Ｉ．２ ２，４−ジフルオロ−６−トリフルオロメトキシ−１，
３，５−トリアジン １８７．４ｇ（１．０４８モル）のアンチモントリフル
オライドと３５．２ｇ（０．１１７モル）のアンチモン
ペンタクロライドの混合物に、撹拌しながら当初１１０
℃において２１０ｇ（０．８３８モル）の上記実施例で
得た２，４−ジフルオロ−６−トリクロロメトキシ−
１，３，５−トリアジンの半分を添加し、まず温度を１
２５℃とし、還流させた。さらに添加するに際し外部加
熱を必要とした。１２５から１３０℃で１時間撹拌を継
続した。１００から１０５℃で沸騰する留分を２５ｃｍ
充填カラム頂部から蒸留除去した。反応が沈静した後、
トリクロロメトキシ化合物の残り半分を３０分間にわた
り滴下添加し、１００から１０５℃で流過する留分を引
続き蒸留除去した。総反応時間３時間で

【０１０３】

【外１】 の表記化合物１３４．４ｇ（理論量の７９．８％）を得
た。

【０１０４】実施例Ｉ．３ ６−クロロジフルオロメトキシ−２，４−ジフルオロ−
１，３，５−トリアジン １１０℃において撹拌しつつ、２１０ｇ（０．８３８モ
ル）の前記実施例Ｉ．１で得た２，４−ジフルオロ−６
−トリクロロメトキシ−１，３，５−トリアジンを１０
分間にわたり１１０ｇ（０．６１４モル）のアンチモン
トリフルオライドに添加した。９．３８ｇ（０．０３１
３モル）のアンチモンペンタクロライドの３／４量を添
加した後、混合物を１４５℃に加熱し、１時間撹拌し
た。残量の触媒を添加し、さらに２時間撹拌して２，４
−ジフルオロ−６−トリフルオロメトキシ−１，３，５
−トリアジン２０ｇ（理論量の１１．８％）を低沸点留
分として９５から１０５℃で３０ｃｍ充填カラム頂部か
ら得た。蒸留残渣をカラムなしで蒸留して沸点１２５−
１３０℃、

【０１０５】

【外２】 の表記化合物９４．８ｇ（理論量の５２％）を得た。

【０１０６】実施例Ｉ．４ ２，４−ジクロロ−６−トリフルオロメトキシ−１，
３，５−トリアジン 実施例Ｉ．１の２，４−ジフルオロ−６−トリクロロメ
トキシ−１，３，５−トリアジン５２ｇ（０．１８３モ
ル）を、９０℃において撹拌しつつ５分間にわたり、４
０．９ｇ（０．２２９モル）のアンチモントリフルオラ
イドおよび７．０３ｇ（０．０２３４モル）のアンチモ
ンペンタクロライドの混合物に添加した。これにより温
度は１８０℃に上昇した。１７０から１８０℃において
さらに２０分撹拌を継続してから、粗生成物を９０−１
０３℃／７０ミリバールで留去し、さらに蒸留に附し
て、沸点１６５−１７３℃の表記化合物３２．３ｇ（理
論量の７５．５％）を得た。

【０１０７】実施例Ｉ．５ ２−アミノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメトキシ
−１，３，５−トリアジン ４．４ｇ（０．２５９モル）のアンモニアガスを、撹拌
しつつ−７０から−６５℃で４５分間にわたり、２６．
０ｇ（０．１２９３モル）の実施例Ｉ．２の２，４−ジ
フルオロ−６−トリフルオロメトキシ−１，３，５−ト
リアジンと１００ミリリットルのテトラヒドロフランの
混合物中に導入流過させた。撹拌を−７０℃において２
時間、２２℃に加温しながら１夜継続した。混合物を減
圧下に蒸散処理に附し、次いで残渣を水と共に撹拌し、
吸引濾別し、洗浄し、乾燥して、融点１３８−１３９℃
の表記生成物２２ｇ（理論量の８５．９％）を得た。

【０１０８】実施例Ｉ．６ ２，４−ビスメチルアミノ−６−トリフルオロメトキシ
−１，３，５−トリアジンおよび２−メチルアミノ−４
−フルオロ−６−トリフルオロメトキシ−１，３，５−
トリアジン 撹拌しつつ−７０℃において１９．０ｇ（０．０９４５
モル）の実施例Ｉ．２の２，４−ジフルオロ−６−トリ
フルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンと１００ミ
リリットルのジエチルエーテルとの混合物に、３０分間
にわたり５．９ｇ（０．１８９モル）の気相メチルアミ
ンを導入流過させた。−７０℃において２時間、２２℃
に加温しながら１夜撹拌を継続した。反応混合物を減圧
下に蒸散処理に附し、残渣をメチレンクロライド中に投
入し、形成された溶液を水で洗浄し、乾燥後、シリカゲ
ルカラムでクロマトグラフィー処理し、最初の２分配分
として融点６８−７２℃の２−メチルアミノ−４−フル
オロ−６−トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリア
ジン５．０ｇ（理論量の２５％）を得た。さらに第４か
ら第７分配分として、融点１５０−１５２℃の、さらに
難溶性の２，４−ビスメチルアミノ−６−トリフルオロ
メトキシ−１，３，５−トリアジン１０．７ｇ（理論量
の５１％）を分離し得た。

【０１０９】実施例Ｉ．７ ２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６−フル
オロ−１，３，５−トリアジンおよび２，４−ジアミノ
−６−クロロジフルオロメトキシ−１，３，５−トリア
ジン 撹拌しながら−７０℃において、７．８ｇ（０．４６モ
ル）のアンモニアを、４５分間にわたり５０．０ｇ
（０．２３モル）の２，４−ジフルオロ−６−クロロジ
フルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンと１５０ミ
リリットルのテトラヒドロフランの混合物中に導入流過
させた。−７０℃で２時間、２２℃に加温して１夜撹拌
を継続した。反応混合物を減圧下に蒸散処理に附し、残
渣を水で洗浄し乾燥した。次いで反応生成物をシリカゲ
ルカラムにおいてメチレンクロライドにより洗浄し、同
じ溶媒で溶離させた。第１から８分配分として融点１３
１−１３３℃の２−アミノ−４−フルオロ−６−クロロ
ジフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン２１．５
ｇ（理論量の４３．６％）を得た。

【０１１０】エチルアセテートで溶離させ、第９から１
４分配分として、さらに難溶性の融点１１４℃を有する
２，４−ジアミノ−６−クロロジフルオロメトキシ−
１，３，５−トリアジン１１．２ｇ（理論量の２３％）
を得た。

【０１１１】実施例Ｉ．８ ２−クロロジフルオロメトキシ−４−フルオロ−６−メ
チルアミノ−１，３，５−トリアジンおよび２，４−ビ
スメチルアミノ−６−クロロジフルオロメトキシ−１，
３，５−トリアジン 撹拌しながら−７０℃において、５．２ｇ（０．１６６
モル）の気相メチルアミンを、２０分間にわたり１８
１．１ｇ（０．０８３モル）の４−ジフルオロクロロメ
トキシ−２，６−ジフルオロ−１，３，５−トリアジン
および溶媒の混合物中に導入流過させた。−７０℃にお
いて２時間、２２℃まで加温しながら１夜撹拌を継続し
た。反応混合物を減圧下に蒸散処理し、残渣をメチレン
クロライドに投入して、得られる溶液を水で洗浄し、乾
燥した。シリカゲルクロマトグラフィーにより第１分配
分として融点６２−６４℃の２−クロロジフルオロメト
キシ−４−フルオロ−６−メチルアミノ−１，３，５−
トリアジン５．５ｇ（理論量の２９％）を得た。その後
の分配分から８．７ｇ（理論量の４４％）の、融点１１
８−１２０℃を有する２，４−ビスメチルアミノ−６−
クロロジフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンが
単離された。

【０１１２】（ＩＩ）中間化合物（ＩＩＩａ）の製造実
施例 実施例ＩＩ．１ ２−アミノ−４−メトキシ−６−トリフルオロメトキシ
−１，３，５−トリアジン 撹拌しながら０℃において１０ｇ（０．０５モル）の２
−アミノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメトキシ−
１，３，５−トリアジンと１００ミリリットルのメタノ
ールの混合物中に、１５分間にわたり９．１ｇ（０．０
５モル）のナトリウムメチレート３０％溶液を添加し
た。０℃において１時間撹拌した後、混合物を減圧下に
蒸散処理し、残渣をメチレンクロライド中に投入し、こ
の溶液を水で抽出し、乾燥し、蒸散処理して、融点９６
−１０１℃の表記化合物１０．５ｇ（理論量の９９％）
を得た。

【０１１３】実施例ＩＩ．２ ２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６−メト
キシ−１，３，５−トリアジン 撹拌しながら０℃において、１０ｇ（０．０４７モル）
の２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６−フ
ルオロ−１，３，５−トリアジンと１００ミリリットル
のメタノールとの混合物中に、１５分間にわたり８．４
ｇ（０．０４７モル）のナトリウムメチレート３０％溶
液を添加した。０℃において１時間撹拌した後、この混
合物を減圧下に蒸散処理し、残渣をメチレンクロライド
中に投入し、この溶液を水で洗浄し、乾燥し、蒸散処理
して、融点１０９−１１１℃の表記化合物１０．４ｇ
（理論量の９８．５％）を得た。

【０１１４】実施例ＩＩ．３ ２−アミノ−４−メトキシ−６−トリフルオロメトキシ
−１，３，５−トリアジン ２．３ｇ（０．０９３モル）の水素化ナトリウムの９７
％溶液を、２０から３５℃で３００ミリリットルのエタ
ノールに少しずつ添加し、完全に溶解されるまで撹拌し
た。これに１５分間を要した。次いで撹拌しながら、０
℃において１０分間にわたり１８．５ｇ（０．０９３モ
ル）の２−アミノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメ
トキシ−１，３，５−トリアジンを添加し、０℃で１時
間、２２℃で１夜撹拌を継続した。反応混合物を減圧下
に蒸散処理し、次いで残渣をメチレンクロライド中に投
入し、溶液を水で抽出し、乾燥した。蒸散処理により融
点６９−９１℃の表記化合物１７．９ｇ（理論量の８
５．９％）を得た。

【０１１５】実施例ＩＩ．４ ２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６−エト
キシ−１，３，５−トリアジン １．２ｇ（０．０４７モル）の水素化ナトリウムの９７
％溶液を、２０から３５℃で１５０ミリリットルのエタ
ノールに少しずつ添加し、完全に溶解されるまで撹拌し
たが、これに１５分を要した。次いで撹拌しながら０℃
において１０．０ｇ（０．０４７モル）の２−アミノ−
４−クロロジフルオロメトキシ−６−フルオロ−１，
３，５−トリアジンを添加し、０℃において１時間、２
２℃において１夜撹拌を継続した。減圧下に反応混合物
を蒸散処理に附し、残渣をメチレンクロライドに投入
し、溶液を水で抽出し、乾燥した。蒸散処理により融点
６３−６５℃の表記化合物１０．６ｇ（理論量の９４．
６％）を得た。

【０１１６】実施例ＩＩ．５ ２−アミノ−４−メチルアミノ−６−トリフルオロメト
キシ−１，３，５−トリアジン ３．５ｇ（０．１１１モル）の気相メチルアミンを、０
℃において撹拌しながら、１５０ミリリットルのテトラ
ヒドロフラン中、１１ｇ（０．０５５モル）の２−アミ
ノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメトキシ−１，
３，５−トリアジンの溶液中に２０分間にわたり導入流
過させた。０℃において１時間、２２℃において１夜撹
拌を継続した。減圧下に反応混合物を蒸散処理し、残渣
を水と共に撹拌し、乾燥した。これにより融点１５５−
１５７℃（分解）を有する表記化合物１０．８ｇ（理論
量の９３．１％）を得た。

【０１１７】実施例ＩＩ．６ ２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６−メチ
ルアミノ−１，３，５−トリアジン ２．９ｇ（０．０９３モル）の気相メチルアミンを、０
℃において撹拌しながら、１５０ミリリットルのジエチ
ルエーテル中、１０ｇ（０．０４７モル）の２−アミノ
−４−クロロジフルオロメトキシ−６−フルオロ−１，
３，５−トリアジンに２０分間にわたり導入流過させ
た。０℃において１時間、２２℃において１夜撹拌を継
続した。水で洗浄し、乾燥し、蒸散処理して、融点１４
３℃（分解）の表記化合物９．４ｇ（理論量の８９．５
％）を得た。

【０１１８】実施例ＩＩ．７ ２−アミノ−４−ジメチルアミノ−６−トリフルオロメ
トキシ−１，３，５−トリアジン ５．０ｇ（０．１１１モル）の気相ジメチルアミンを、
０℃において撹拌しながら１５０ミリリットルのテトラ
ヒドロフラン中、１１ｇ（０．０５５モル）の２−アミ
ノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメトキシ−１，
３，５−トリアジンの溶液中に２０分間にわたり導入流
過させた。０℃において１時間、２２℃において１夜撹
拌を継続した。水で洗浄し、乾燥して、融点１１４−１
１８℃（分解）の表記化合物９．９ｇ（理論量の８０．
７％）を得た。

【０１１９】実施例ＩＩ．８ ２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６−ジメ
チルアミノ−１，３，５−トリアジン ４．２ｇ（０．０９３モル）のジメチルアミンを、０℃
において撹拌しながら１５０ミリリットルのジエチルエ
ーテル中１０ｇ（０．０４７モル）の２−アミノ−４−
クロロジフルオロメトキシ−６−フルオロ−１，３，５
−トリアジンの溶液に２０分間にわたり導入流過させ
た。０℃において１時間、２２℃において１夜撹拌を継
続した。水洗し、乾燥して、融点１３０−１３３℃（分
解）の表記化合物９．８ｇ（理論量の８７．８％）を得
た。

【０１２０】（ＩＩＩ）スルホニル尿素化合物（Ｉ）の
製造 実施例ＩＩＩ．１ メチル−２−（（（４−メトキシ−６−トリフルオロメ
トキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−アミノ
カルボニル）−アミノスルホニル）−ベンゾエート ４ミリリットルの１，２−ジクロロエタン中、３．６ｇ
（０．０１５モル）の２−カルボメトキシベンゾスルホ
ニルイソシアネートを、２２℃において撹拌しつつ、１
５０ミリリットルの１，２−ジクロロエタン中、３．１
５ｇ（０．０１５モル）の２−アミノ−４−メトキシ−
６−トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンに
５分間にわたり添加し、撹拌を２２℃において１２時間
継続した。反応混合物を減圧下に蒸散処理し、残渣を
１：１のメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル／石油エー
テルで晶出させ、結晶を吸引濾別し、石油エーテルで洗
浄した。融点１４９℃（分解）の表記化合物（活性成分
番号５．００１）５．１ｇ（理論量の７５．４％）を得
た。

【０１２１】実施例ＩＩＩ．２ ２−（（（４−メトキシ−６−トリフルオロメトキシ−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−アミノカルボニ
ル）−アミノスルホニル）−安息香酸メチルエステルナ
トリウム塩 実施例ＩＩＩ．１の化合物１．８ｇ（０．００４モル）
を３０ミリリットルのメタノール中に懸濁させ、これに
０．７２ｇ（０．００４モル）のナトリウムメチレート
の３０％溶液を１０から１５℃において撹拌しながら添
加した。１０分後、この澄明溶液を減圧下に蒸散処理
し、融点１１８℃（分解）の表記化合物（活性成分番号
５．０１９）１．９ｇ（理論量の１００％）を得た。

【０１２２】実施例ＩＩＩ．３ エチル−２−（（（４−メチルアミノ−６−トリフルオ
ロメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ア
ミノスルホニル）−ベンゾエート ３ミリリットルのメチレンクロライド中３．１ｇ（０．
０１２モル）の２−カルボエトキシベンゾスルホニルイ
ソシアネートを、２２℃において撹拌しながら、１５０
ミリリットルのメチレンクロライド中２．５ｇ（０．０
１２モル）の２−アミノ−４−メチルアミノ−６−トリ
フルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンに１０分間
にわたり添加し、２２℃において３０時間撹拌を継続し
た。反応混合物を減圧下に蒸散処理し、生成物をメチル
−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルと共に撹拌して、吸引濾別
した。さらにメタノールで洗浄し、乾燥して、融点１８
２−１８４℃の表記化合物（活性成分番号７．００３）
３．８ｇ（理論量の６７．４％）を得た。

【０１２３】上述実施例に記載の方法は、出発材料を適
宜変更して、本発明新規化合物（Ｉ）を製造するために
使用された。得られた化合物をその物性と共に下表に掲
記する。このデータのない化合物も対応する出発材料か
ら同様の方法で製造され得る。製造され開発された化合
物との構造的近似性から同様の作用効果を示すべきもの
である。

【０１２４】

【表１】

【０１２５】

【表２】

【０１２６】

【表３】

【０１２７】

【表４】

【０１２８】

【表５】

【０１２９】

【表６】

【０１３０】

【表７】

【０１３１】

【表８】

【０１３２】

【表９】

【０１３３】

【表１０】

【０１３４】

【表１１】

【０１３５】

【表１２】

【０１３６】

【表１３】

【０１３７】

【表１４】

【０１３８】

【表１５】

【０１３９】

【表１６】 使用実施例 （Ａ）除草作用 式（Ｉ）の新規スルホニル尿素の除草作用を以下の温室
実験で確認し得た。これに使用された栽培容器は、培地
として約３．０％の腐葉土を含有するローム砂土を収容
するプラスチック製植木鉢である。

【０１４０】事前処理法においては、水中に乳濁化され
た有効成分を、播種直後微細ノズルを使用して各植木鉢
に対して施与した。さらに発芽および成長を促進するた
め軽く灌水し、次いで植物が成長するまで各植木鉢を透
明プラスチックカバーで被覆した。この被覆は被験雑草
が活性成分による作用を受けない場合にその均斉な発芽
を保証するためのものである。施与量は１ヘクタール当
たり０．１２５ｋｇとした。

【０１４１】事後処理法においては、各雑草の成長形態
に応じて草丈３から１５ｃｍの段階において、水中に懸
濁させもしくは乳化させた有効成分で被験植物を処理し
た。この事後処理法における活性成分の使用量も１ヘク
タール当たり０．１２５ｋｇとした。

【０１４２】被験植物はその種類に応じて温室内の１０
−２５℃かあるいは２０−３５℃部分に配置した。実験
期間は２から４週間とし、その間植物の生育管理をな
し、個々の処理に対する反応を観察した。この温室実験
に使用された植物は以下の通りであった。

【０１４３】アオビユ （Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒ
ｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ） ヤエムグラ （Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ） ハルタデ （Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｐｅｒｓｉｃａｒ
ｉａ） コムギ （Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ） 活性成分を０．１２５ｋｇ／ｈａの量で事前処理法、事
後処理法で施与したところ広葉雑草は有効成分番号５．
０１９により極めて簡単に防除され、しかも小麦に対す
る悪影響はなかった。

【０１４４】（Ｂ） （Ｂ．１）成長制御作用 本発明新規化合物の候補化合物に関する成長制御作用を
確認するため、充分な養分を有する培地（約１２．５ｃ
ｍ径のプラスチック製植木鉢）において被験植物を栽培
した。

【０１４５】使用化合物は水性調剤として事後処理法で
被験植物に施与された。成長制御作用は、実験終期にお
ける草丈の測定により確認された。これにより得られた
数値は、非処理植物のそれと対比された。なお比較のた
め使用された対照剤（Ａ）は、２−クロロエチルトリメ
チルアンモニウムクロライド（ＣＣＣ）とした。

【０１４６】なお草丈の低減は葉色の濃緑化を伴ない、
増大せしめられた葉緑素は収量を増大させる光合成速度
の増大を示す。

【０１４７】表Ｂ．１．１ 春小麦“Ｒａｌｌｅ”種 事後（葉面）処理 化合物 使用量 成長草丈 有効成分（ｍｇ）／容器 （対比） ──────────────────────────── 非処理 ― １００ Ａ ０．３８ ９１．４ １．５ ８６．３ １２．０３２ ０．３８ ６７．３ １．５ ４５．７表Ｂ．１．２ 春大麦“Ａｒａｍｉｒ”種 事後（葉面）処理 化合物 使用量 成長草丈 有効成分（ｍｇ）／容器 （対比） ──────────────────────────── 非処理 ― １００ Ａ ０．３８ １００ １．５ ９２．９ １２．０３２ ０．３８ ６９．３ １．５ ５１．３表Ｂ．１．３ 春あぶらな“Ｐｅｔｒａｎｏｖａ”種 事後（葉面）処理 化合物 使用量 成長草丈 有効成分（ｍｇ）／容器 （対比） ──────────────────────────── 非処理 ― １００ Ａ ０．０２５ ９９．４ ０．１ ９４．３ １２．０３２ ０．０２５ ７２．４ ０．１ ６０．６ （Ｂ．２）綿花における落葉化作用 綿花若木（Ｓｔｏｎｅｖｉｌｌｅ ８２５種、５−６枚
真葉の成長段階）を温室条件（日中／夜間温度２５／１
８℃、相対湿度５０−７０％）で栽培し、本発明化合物
の水性調剤（この調剤に対して０．１５重量％の脂肪ア
ルコールアルコキシレートＰｌｕｒａｆａｃ（登録商
標） ＬＦ ７００添加）を液のしたたり落ちるまで噴
霧処理した。使用された水分量は１ヘクタール当たり１
０００リットルに対応する。有効成分施与の１３日後、
落葉枚数を調査した。落葉度は対照に対して％で表示さ
れる。もちろん非処理対照植物には落葉は認められなか
った。ここで使用された対比剤（Ｂ）は、６，７−ジヒ
ドロジピリドール（１，２−：２′，１′−ｃ）ピリジ
リウムイオン（ジブロマイドモノハイドレート塩とし
て）である。

【０１４８】表Ｂ．２．１ 有効成分 施与量 落葉率 （ｋｇ／ｈａに換算） （％） ──────────────────────────── ５．０１９ ０．２５ ４９ ０．５０ ６４ １２．０２７ ０．２５ ３１ ０．５０ ３１ 対照剤（Ｂ） ０．５０ ３６ 本発明による成長制御剤は落葉後の被験植物の再発芽を
抑止し、この作用はことに綿花の機械的収穫を便利なら
しめる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カール−オットー、ヴェストファレン ドイツ連邦共和国、6720、シュパイヤ ー、マウスベルクヴェーク、58 (72)発明者 ヘルムート、ヴァルター ドイツ連邦共和国、6719、オブリッヒハ イム、グリューンシュタッター、シュト ラーセ、82 (72)発明者 マティアス、ゲルバー ドイツ連邦共和国、6704、ムターシュタ ット、リターシュトラーセ、３ (72)発明者 クラウス、グロースマン ドイツ連邦共和国、6703、リムブルガー ホーフ、ヴィルヘルム−ブッシュ−シュ トラーセ、５ (72)発明者 ヴィルヘルム、ラーデマハー ドイツ連邦共和国、6703、リムブルガー ホーフ、アウシュトラーセ、１ (56)参考文献 特開 平４−234377（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−234376（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−211669（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 251/42 A01N 47/36 C07D 251/46 C07D 251/52 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の式（Ｉ） 【化１】 で表わされ、式中、 ｍおよびｎがそれぞれ０あるいは１であり、 Ｒ¹が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルあ
   るいはＣ₃−Ｃ₆アルキニルを、 Ｒ²がｍ＝０の場合にはハロゲンもしくはトリフルオロ
   メチル、ｍ＝１の場合にはＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆
   アルケニルあるいはＣ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｘ＝０もしく
   はＳ、ｍ＝１の場合にはトリフルオロメチルもしくはク
   ロロジフルオロメチルを、 ＸがＯ、ＳあるいはＮ−Ｒ⁴（Ｒ⁴は水素あるいはＣ₁−
   Ｃ₄アルキルである）を、 Ｒ³が水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハ
   ロアルキルあるいはＣ₁−Ｃ₄アルコキシを、 ＡがＣ₁−Ｃ₄ハロアルキル、ハロゲン、シアノ、ニト
   ロ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁
   −Ｃ₄アルキルスルフィニルもしくは−スルホニル、あ
   るいは次の基、 【化２】 （式中Ｂは酸素もしくはアルキルイミノＮ−Ｒ⁶を意味
   し、Ｒ⁵は水素、あるいは３個までの以下の基、すなわ
   ちハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチ
   オ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ
   ₁−あるいは−Ｃ₂−アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキ
   ルおよび／あるいはフェニル、３個までのＣ₁−Ｃ₄アル
   キル基を持っていてもよいＣ₅−Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ
   ₃−Ｃ₆アルケニルあるいはＣ₃−Ｃ₆アルキニルを持って
   いてもよいＣ₁−Ｃ₆アルキルを意味し、Ｒ⁶は水素もし
   くはＣ₁−Ｃ₆アルキルを意味し、あるいはＲ⁵と共にＣ₄
   −Ｃ₆アルキレン鎖を形成するが、そのメチレン基は酸
   素原子もしくはＣ₁−Ｃ₄アルキルイミノ基で置換されて
   いてもよい）を、 それぞれ意味することを特徴とする置換スルホニル尿
   素、あるいは環境的に容認され得るその塩。
2. 【請求項２】 請求項（１）によるスルホニル尿素
   （Ｉ）あるいはその塩およびそのための慣用の担体とを
   含有する除草剤。
3. 【請求項３】 以下の式（ＩＩＩａ） 【化３】 で表わされ、式中、 ｍが１、ｎが０あるいは１であり、 Ｒ¹が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルあ
   るいはＣ₃−Ｃ₆アルキニル、 Ｒ²がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルあるいは
   Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、 ＸがＯ、ＳあるいはＮ−Ｒ⁴、Ｒ⁴は水素あるいはＣ₁−
   Ｃ₄アルキルを意味することを特徴とする置換された２
   −アミノ−４−フルオロアルコキシ−１，３，５−トリ
   アジン。