JP3086349B2 - In-mold coating composition - Google Patents
In-mold coating compositionInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、繊維強化プラスチック
成形物の表面に生じるピンホールやファイバーパターン
などの欠陥をカバーして、外観品質を改良する、平滑な
被膜を形成することが可能な型内被覆組成物に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a mold capable of forming defects such as pinholes and fiber patterns generated on the surface of a fiber-reinforced plastic molded article and improving the appearance quality and forming a smooth film. It relates to an inner coating composition.
【0002】[0002]
【従来の技術及びその解決すべき課題】シートモールデ
ィングコンパウンド(SMC)、バルクモールディング
コンパウンド(BMC)、スタンパブルシート等の熱硬
化性樹脂または熱可塑性樹脂をマトリックスとする、ガ
ラス繊維、カーボン繊維、有機繊維、ミネラル繊維等の
繊維強化プラスチック成形材料から得られる成形物は、
機械的強度、成形性などに優れ、かつ軽量であることか
ら、金属に代る材料として、電気機器のケース、自動車
外板、住宅設備部品などの分野に広く利用されている。
しかしながら、これらの成形物は、ピンホール、巣穴、
微小クラック、ファイバーパターンなどの表面欠陥を有
しており、また光沢も低く、外観品質が悪く、さらに耐
候性、耐水性、耐薬品性等が悪く、表面の硬度も低いと
いった問題点があった。従って、これらの成形物は、通
常塗装して、表面に保護被膜を形成させているが、前述
の通り成形物は多くの表面欠陥を有しているため、スプ
レー等の通常の塗装手段で塗装しても、平滑性等の外観
に優れた被膜が形成しにくく、また付着性も低く、さら
に熱可塑性樹脂をマトリックスとする成形物に適用した
場合、塗料中の有機溶剤によってソルベントクラックが
生じやすく、また塗装作業性も悪いといった問題点があ
った。そのためこれらの問題点を解決する方法として、
型内被覆方法が提案されている。例えば、米国特許第31
84527 号、4076788 号、4668460 号 等に開示されてい
る方法である。2. Description of the Related Art A glass fiber, a carbon fiber, an organic material having a matrix of a thermosetting resin or a thermoplastic resin such as a sheet molding compound (SMC), a bulk molding compound (BMC), a stampable sheet or the like. Fibers, moldings obtained from fiber-reinforced plastic molding materials such as mineral fibers,
Because of its excellent mechanical strength, moldability, etc., and its light weight, it is widely used as a material instead of metal in the fields of electric equipment cases, automobile outer panels, housing equipment parts and the like.
However, these moldings have pinholes, burrows,
It has surface defects such as minute cracks and fiber patterns, and has poor gloss, poor appearance quality, poor weather resistance, water resistance, chemical resistance, etc., and low surface hardness. . Therefore, these molded products are usually coated to form a protective coating on the surface. However, as described above, since the molded products have many surface defects, they are coated by ordinary coating means such as spraying. However, even if it is difficult to form a film having excellent appearance such as smoothness, the adhesion is low, and when applied to a molded article using a thermoplastic resin as a matrix, solvent cracks are easily generated by an organic solvent in the paint. In addition, there is a problem that painting workability is poor. Therefore, as a solution to these problems,
In-mold coating methods have been proposed. For example, U.S. Pat.
No. 84527, No. 4076788, No. 4668460, etc.
【0003】ところが、この型内被覆方法は、特殊な方
法であるため、従来の塗料をそのまま使用することは困
難であった。従って、近年、型内被覆方法に適した型内
被覆組成物が開発されている。例えば、特公昭54‐1327
3 号、特公昭59‐15137 号、特公昭59‐19583 号等に開
示されている型内被覆組成物である。これらの型内被覆
組成物は、成形物の表面欠陥をカバーし、また塗装作業
性もよいが、得られる被膜の平滑性が不充分であり、ま
た特に、熱可塑性樹脂をマトリックスとする繊維強化プ
ラスチック成形物に対し付着性が劣るという問題点があ
った。本発明者らは、このような現状に鑑み、鋭意検討
した結果、従来の型内被覆組成物の優れた点を生かしつ
つ、平滑性、付着性等に優れた被膜を形成しうる型内被
覆組成物を見出し、本発明に到ったものである。However, since this in-mold coating method is a special method, it has been difficult to use a conventional paint as it is. Therefore, in-mold coating compositions suitable for the in-mold coating method have recently been developed. For example, Japanese Patent Publication No. 54-1327
No. 3, JP-B-59-15137, JP-B-59-19583, and the like. These in-mold coating compositions cover the surface defects of the molded product and have good coating workability, but the resulting coating has insufficient smoothness, and is particularly fiber-reinforced using a thermoplastic resin as a matrix. There was a problem that the adhesion to the plastic molded product was poor. In view of this situation, the present inventors have conducted intensive studies and found that an in-mold coating capable of forming a film having excellent smoothness and adhesion while utilizing the advantages of the conventional in-mold coating composition. SUMMARY OF THE INVENTION A composition has been found and has led to the present invention.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
(i) 少なくとも2個以上の(メタ)アクリレート基を有
するオリゴマーもしくはその樹脂、又は不飽和ポリエス
テル樹脂20〜70重量%と、共重合可能なエチレン性不飽
和モノマー80〜30重量%からなるビヒクル成分100 重量
部に対し、(ii)塩素含有量が10〜50重量%の塩素化ポリ
プロピレン1〜50重量部を配合せしめた型内被覆組成物
を提供するものである。以下、本発明について説明す
る。That is, the present invention provides:
(i) a vehicle component comprising an oligomer having at least two or more (meth) acrylate groups or a resin thereof, or 20 to 70% by weight of an unsaturated polyester resin and 80 to 30% by weight of a copolymerizable ethylenically unsaturated monomer; The present invention provides an in-mold coating composition in which (ii) 1 to 50 parts by weight of a chlorinated polypropylene having a chlorine content of 10 to 50% by weight is added to 100 parts by weight. Hereinafter, the present invention will be described.
【0005】本発明で使用する型内被覆組成物は、少な
くとも2個以上の(メタ)アクリレート基を有するオリ
ゴマーもしくはその樹脂、又は不飽和ポリエステル樹脂
とエチレン性不飽和モノマーとからなるビヒクル成分
(i) 、塩素化ポリプロピレン(ii)及び通常使用されてい
る顔料(iii) 、重合開始剤(iv)及び離型剤(v) 、さら
に、必要に応じて加えた改質樹脂、各種添加剤等から構
成されるものである。ビヒクル成分(i) を構成する前記
少なくとも2個以上の(メタ)アクリレート基を有する
オリゴマー又はその樹脂としては、具体的には、エポキ
シ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレー
ト、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル
(メタ)アクリレートあるいはこれらの二種以上の混合
物等の型内被覆組成物のビヒクル成分として通常使用さ
れているオリゴマーもしくは液状樹脂を挙げることがで
きる。The in-mold coating composition used in the present invention comprises an oligomer having at least two or more (meth) acrylate groups or a resin thereof, or a vehicle component comprising an unsaturated polyester resin and an ethylenically unsaturated monomer.
(i), chlorinated polypropylene (ii) and commonly used pigments (iii), polymerization initiator (iv) and release agent (v), further modified resins added if necessary, various additives Etc. As the oligomer having at least two or more (meth) acrylate groups or the resin thereof constituting the vehicle component (i), specifically, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate And oligomers or liquid resins commonly used as a vehicle component of the in-mold coating composition such as polyether (meth) acrylate or a mixture of two or more thereof.
【0006】これらのオリゴマー又はその樹脂は、それ
ぞれ種類により異なるが、一般に重量平均分子量を約30
0 〜10,000とするのが好ましい。また、オリゴマー又は
その樹脂は、(メタ)アクリレート基を、オリゴマー又
はその樹脂1分子あたり、少なくとも2個以上、好まし
くは2〜4個有することが好ましい。以下、本発明のオ
リゴマー又はその樹脂を具体的に説明する。前記エポキ
シアクリレート化合物は、エポキシ化合物と不飽和カル
ボン酸とをエポキシ基1当量当り、カルボキシル基当量
0.5 〜1.5 となるような割合で用い、通常のエポキシ基
への酸の開環付加反応によって製造した化合物である。
前記不飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メタクリル
酸を代表的なものとして挙げることができ、また、エポ
キシ化合物としてはビスフェノールA型エポキシ、フェ
ノール性ノボラック型エポキシ等を代表的なものとして
挙げることができる。[0006] These oligomers or resins thereof differ depending on the kind, but generally have a weight average molecular weight of about 30.
It is preferably from 0 to 10,000. The oligomer or its resin preferably has at least two, preferably 2 to 4, (meth) acrylate groups per molecule of the oligomer or its resin. Hereinafter, the oligomer of the present invention or its resin will be specifically described. The epoxy acrylate compound comprises a carboxyl equivalent of an epoxy compound and an unsaturated carboxylic acid per equivalent of an epoxy group.
It is a compound which is used in a ratio of 0.5 to 1.5 and is produced by a conventional ring-opening addition reaction of an acid to an epoxy group.
Typical examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid and methacrylic acid, and examples of the epoxy compound include bisphenol A type epoxy and phenolic novolak type epoxy. .
【0007】前記ウレタン(メタ)アクリレート化合物
は、有機ジイソシアネートと水酸基を有する有機ジオー
ル及びヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとを、
NCO/OHの比が0.9〜1.0になるような割合で、通
常の方法により製造したものであり、例えば、ジブチル
錫ジラウレートなどのウレタン化触媒の存在下で有機ジ
イソシアネートと有機ジオールとでイソシアネート末端
ポリウレタンプレポリマーを生成させ、次いでほとんど
の遊離イソシアネート基が反応するまでヒドロキシアル
キル(メタ)アクリレートを反応させることにより製造
することが出来る。なお、有機ジオールとヒドロキシア
ルキル(メタ)アクリレートの割合は、後者1モルに対
し、前者0.1〜0.5モル程度が適当である。なお、前記
有機ジイソシアネートとしてはトルエンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ポリメチレンポリフ
ェニルジイソシアネート等の通常塗料用に使用されてい
る有機ジイソシアネートを使用出来るが、特にトルエン
ジイソシアネートの2,4−および2,6−異性体の混
合物が有用である。The urethane (meth) acrylate compound comprises an organic diisocyanate, an organic diol having a hydroxyl group and a hydroxyalkyl (meth) acrylate.
It is produced by a usual method at a ratio such that the ratio of NCO / OH becomes 0.9 to 1.0. For example, an organic diisocyanate and an organic diol are produced in the presence of a urethanization catalyst such as dibutyltin dilaurate. To produce an isocyanate-terminated polyurethane prepolymer, followed by reaction with a hydroxyalkyl (meth) acrylate until most of the free isocyanate groups have reacted. The ratio of the organic diol to the hydroxyalkyl (meth) acrylate is preferably about 0.1 to 0.5 mol per 1 mol of the latter. As the organic diisocyanate, organic diisocyanates which are usually used for coatings such as toluene diisocyanate, isophorone diisocyanate and polymethylene polyphenyl diisocyanate can be used. In particular, 2,4- and 2,6-isomers of toluene diisocyanate can be used. Are useful.
【0008】前記有機ジオールとしては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のアルキレンジオール、ジカルボン酸又はその無水
物のジエステル反応生成物であるジエステルジオールが
代表的なものとして挙げることができる。前記ヒドロキ
シアルキル(メタ)アクリレートとしては、一般式 CH2 =CRCO2 −(Cn H2n)−OH (但し、Rは−H又はCH3 、nは2〜8の正数)で示
される化合物が有用である。前記ポリエステルアクリレ
ートは水酸基を末端に有するポリエステルポリオールと
前述の不飽和カルボン酸との反応によって製造させた化
合物である。なお、前記ポリエステルポリオールは、代
表的には飽和もしくは不飽和のジカルボン酸あるいはそ
の酸無水物と過剰量のアルキレンジオールとをエステル
化反応して得られる。前記ジカルボン酸としてはシュウ
酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸マレイン酸等、ま
た前記アルキレンジオールとしてはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタン
ジオール等が代表的なものとして挙げることができる。Examples of the organic diol include alkylene diols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol, and diester diols which are diester reaction products of dicarboxylic acids or anhydrides thereof. Can be. Examples of the hydroxyalkyl (meth) acrylate, formula CH 2 = CRCO 2 - (C n H 2n) -OH ( where, R represents -H or CH 3, n is a positive number of 2 to 8) a compound represented by Is useful. The polyester acrylate is a compound produced by reacting a hydroxyl-terminated polyester polyol with the aforementioned unsaturated carboxylic acid. The polyester polyol is typically obtained by an esterification reaction between a saturated or unsaturated dicarboxylic acid or an acid anhydride thereof and an excess amount of an alkylene diol. Typical examples of the dicarboxylic acid include oxalic acid, succinic acid, adipic acid, and maleic acid phthalate, and examples of the alkylene diol include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, and pentanediol.
【0009】また、前記ポリエーテルアクリレートはポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど
のポリエーテルポリオールと前述の不飽和カルボン酸と
の反応によって製造させた化合物である。これらのオリ
ゴマー又はその樹脂の重量平均分子量は、約300 〜 10,
000 、好ましくは500 〜5,000 が適当である。ビヒクル
成分(i) を構成する前記不飽和ポリエステル樹脂は、型
内被覆組成物のビヒクル成分として通常使用されている
ものが利用出来、有機ポリオールと不飽和ポリカルボン
酸とを公知の方法により反応させ、さらに必要に応じ飽
和ポリカルボン酸を反応させて製造したものである。な
お、前記有機ポリオールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ビスフェノール
A、ビスフェノールS等が代表的なものとして挙げるこ
とができ、また、前記不飽和ポリカルボン酸としては、
(無水)マイレン酸、フマル酸、(無水)イタコン酸等
を代表的なものとして挙げることができる。不飽和ポリ
エステル樹脂の平均分子量は約800 〜 10,000 、好まし
くは1,000 〜4,000 が適当である。The polyether acrylate is a compound produced by reacting a polyether polyol such as polyethylene glycol or polypropylene glycol with the above-mentioned unsaturated carboxylic acid. The weight average molecular weight of these oligomers or their resins is from about 300 to 10,
000, preferably 500-5,000. As the unsaturated polyester resin constituting the vehicle component (i), those commonly used as a vehicle component of the in-mold coating composition can be used, and an organic polyol and an unsaturated polycarboxylic acid are reacted by a known method. And, if necessary, further reacted with a saturated polycarboxylic acid. In addition, as the organic polyol, ethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol,
Trimethylolpropane, glycerin, bisphenol A, bisphenol S and the like can be mentioned as typical examples, and as the unsaturated polycarboxylic acid,
Representative examples include (anhydride) maleic acid, fumaric acid, (anhydride) itaconic acid, and the like. The average molecular weight of the unsaturated polyester resin is suitably about 800 to 10,000, preferably 1,000 to 4,000.
【0010】これら(メタ)アクリレート基を有するオ
リゴマー又はその樹脂と不飽和ポリエステル樹脂とは、
併用することも可能である。ビヒクル成分(i) を構成す
る前記エチレン性不飽和モノマーとしては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニルト
ルエン、ジビニルベンゼン、メチル(メタ)アクリレー
ト、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)ア
クリレート、エチレングリコール(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート
等を代表的なものとして挙げることができるが、これら
に限定されるものではない。The oligomer having a (meth) acrylate group or the resin thereof and the unsaturated polyester resin are:
It is also possible to use them together. Examples of the ethylenically unsaturated monomer constituting the vehicle component (i) include styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene, divinylbenzene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and propyl (meth). Acrylate, ethylene glycol (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and the like can be given as typical examples, but are not limited thereto.
【0011】ビヒクル成分(i) は、前記(メタ)アクリ
レート基を有するオリゴマー又はその樹脂、もしくは不
飽和ポリエステル樹脂と前記エチレン性不飽和モノマー
からなり、その配合割合は、これらの種類により任意に
決定されるが通常(20〜70:80〜30)〔重量基準〕が適
当であり、この範囲で適度な硬化特性と粘性を有する被
覆組成物が得られる。本発明で使用する塩素化ポリプロ
ピレン(ii)は、成形物表面に形成する被膜の平滑性及び
付着性を向上させるために配合する。なお、本発明でい
う塩素化ポリプロピレンは、プロピレンのホモポリマー
又は、プロピレンを約70モル%以上含むエチレン、ブテ
ン等とのコポリマーを塩素化せしめたポリマーであっ
て、その数平均分子量約5,000 〜 50,000 、特に、10,0
00〜40,000とするのが好ましい。このように数平均分子
量を特定するのは、5,000 未満であると平滑性が低下す
る傾向にあり、一方50,000を越えると前記ビヒクリ成分
(i) との相溶性が低下する傾向にあるためである。ま
た、塩素化ポリプロピレン(ii)の塩素含有量は、10〜50
重量%、好ましくは20〜45重量%が適当である。塩素含
有量が前記範囲より大きいと被膜の付着性が低下し、逆
に小さいと被覆組成物の貯蔵安定性が悪くなり、また平
滑な被膜が得られにくくなるので、いずれも好ましくな
い。塩素化ポリプロピレンの配合量は、前記ビヒクル成
分(i) 100 重量部に対し、1〜50重量部、好ましくは2
〜30重量部が適当であり、この範囲で、平滑性、付着性
等に優れた被膜が得られる。なお、過剰になると付着
性、耐候性等が低下するので好ましくない。The vehicle component (i) comprises the oligomer having a (meth) acrylate group or the resin thereof, or the unsaturated polyester resin and the ethylenically unsaturated monomer, and the mixing ratio is arbitrarily determined depending on these types. However, usually (20 to 70:80 to 30) [weight basis] is appropriate, and a coating composition having appropriate curing characteristics and viscosity can be obtained in this range. The chlorinated polypropylene (ii) used in the present invention is blended to improve the smoothness and adhesion of a film formed on the surface of the molded product. The chlorinated polypropylene referred to in the present invention is a homopolymer of propylene or a polymer obtained by chlorinating a copolymer with ethylene, butene, or the like containing about 70 mol% or more of propylene, and has a number average molecular weight of about 5,000 to 50,000. , Especially 10,0
It is preferably between 00 and 40,000. The reason for specifying the number average molecular weight in this manner is that when the number average molecular weight is less than 5,000, the smoothness tends to decrease, while when the number average molecular weight exceeds 50,000, the above-mentioned vihicle component is reduced.
This is because the compatibility with (i) tends to decrease. The chlorine content of the chlorinated polypropylene (ii) is 10 to 50.
%, Preferably 20-45% by weight. If the chlorine content is larger than the above range, the adhesion of the coating decreases, and if the chlorine content is small, the storage stability of the coating composition deteriorates, and a smooth coating is hardly obtained. The amount of the chlorinated polypropylene is 1 to 50 parts by weight, preferably 2 to 100 parts by weight of the vehicle component (i).
The amount is suitably from 30 to 30 parts by weight, and in this range, a coating film having excellent smoothness and adhesion can be obtained. It is to be noted that an excessive amount is not preferred because the adhesion, weather resistance and the like are reduced.
【0012】本発明で使用する顔料(iii) としては従来
から通常プラスチック用、塗料用として使用されている
各種着色顔料、体質顔料が利用出来る。着色顔料として
具体的に挙げることができる代表的なものには、白系で
は酸化チタン;黄系ではベンジジンエロー、チタンエロ
ー、ハンザエロー;橙系ではモリブデートオレンジ、黄
鉛、ベンジンオレンジ;赤系ではキナクリドン、マルー
ン;緑系ではクロムグリーン、クロムオキシドグリー
ン;青系では群青、コバルトブルー、ウルトラマリー
ン;黒系ではカーボンブラック、酸化鉄等の粉末状顔料
あるいはフレーク状の酸化鉄、ニッケル、アルミニウ
ム、グラファイト、酸化チタンなどで処理した雲母等の
鱗片状顔料がある。また体質顔料としては炭酸カルシウ
ム、タルク、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、シリ
カ、クレー等を代表的なものとして挙げることができ
る。なお、顔料は、成形物を着色し美観をもたせ、被膜
硬化に伴う収縮応力を分散させ、素地(成形物)との付
着性向上、さらには成形物表面に存在する多数の巣穴を
充填したり、表面の微小の凹凸(ウェイビネス)を平滑
にし、成形品表面の外観を改良する目的で配合する。As the pigment (iii) used in the present invention, various coloring pigments and extenders conventionally used for plastics and coatings can be used. Typical examples of the coloring pigment include titanium oxide in a white system; benzidine yellow, titanium yellow and hanza yellow in a yellow system; molybdate orange, graphite, and benzene orange in an orange system; and quinacridone in a red system. Maroon; chrome green, chromium oxide green for green; ultramarine, cobalt blue, ultramarine for blue; powdered pigments such as carbon black and iron oxide or flake iron oxide, nickel, aluminum, graphite, and oxide for black There is a flaky pigment such as mica treated with titanium or the like. Typical extenders include calcium carbonate, talc, barium sulfate, aluminum hydroxide, silica, clay and the like. In addition, the pigment is used to color the molded product to give it an aesthetic appearance, to disperse the shrinkage stress caused by film hardening, to improve the adhesion to the substrate (molded product), and to fill the numerous cavities existing on the surface of the molded product. It is blended for the purpose of smoothing out fine irregularities (waviness) on the surface and improving the appearance of the molded product surface.
【0013】そのため顔料の配合量は、前記(i) 成分10
0 重量部に対し10〜150 重量部が適当である。なお、得
られる被膜上に上塗着色塗装を施す場合あるいはクリヤ
ー仕上げする場合は必ずしも着色顔料を配合する必要は
ない。また本発明で使用する重合開始剤(iv)は、フリー
ラジカルを発生するものであって、前記ビヒクル成分を
重合させるために使用する。重合開始剤として具体的に
挙げることができる代表的なものには、ターシャリーブ
チルパーオキシベンゾエート、ターシャリーブチルパー
オキシ2−エチルヘキサノエート、ターシャリーブチル
パーオキシイソプロピルカーボネート、ラウロイルパー
オキサイド、ターシャリーブチルパーオキシラウレー
ト、1,1−ビス(ターシャリーブチルパーオキシ)−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、アセチルアセ
トンパーオキサイド等がある。Therefore, the compounding amount of the pigment is the same as that of the component (i) 10
10 to 150 parts by weight to 0 parts by weight is appropriate. It is not always necessary to add a color pigment when a top coat is applied to the obtained coating or when a clear finish is applied. The polymerization initiator (iv) used in the present invention generates free radicals and is used for polymerizing the vehicle component. Representative examples of the polymerization initiator include tertiary butyl peroxybenzoate, tertiary butyl peroxy 2-ethylhexanoate, tertiary butyl peroxyisopropyl carbonate, lauroyl peroxide, and tertiary butyl peroxybenzoate. L-butylperoxylaurate, 1,1-bis (tert-butylperoxy)-
3,3,5-trimethylcyclohexane, acetylacetone peroxide and the like.
【0014】重合開始剤の配合量は、前記 (i)ビヒクル
成分100 重量部に対し0.2 〜10重量部が適当である。本
発明で使用する離型剤(v)は、硬化被膜を金型からス
ムーズに離型させるために添加するものであるが、その
種類としては亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、カル
シウムなどのステアリン酸塩やレシチン、アルキルフォ
スフェート等を代表的なものとして挙げることができ、
その配合量は、前記 (i)ビヒクル成分100 重量部に対し
0.1 〜10重量部が適当である。本発明の型内被覆組成物
は以上説明した (i)〜(v) 成分を構成成分とし、さらに
必要に応じ硬化促進剤、分散剤、沈降防止剤、流動助
剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤、ポリメ
チルメタクリレート樹脂、飽和ポリエステル樹脂、酢酸
ビニル樹脂等の改質樹脂、可塑剤などを配合したものか
ら構成される。The amount of the polymerization initiator is suitably 0.2 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the vehicle component (i). The release agent (v) used in the present invention is added to smoothly release the cured film from the mold. Examples of the type include stearates such as zinc, aluminum, magnesium, and calcium. Lecithin, alkyl phosphate and the like can be mentioned as typical ones,
The amount is based on 100 parts by weight of the vehicle component (i).
0.1 to 10 parts by weight is suitable. The in-mold coating composition of the present invention comprises the above-described components (i) to (v) as components, and furthermore, if necessary, a curing accelerator, a dispersant, an anti-settling agent, a flow aid, a polymerization inhibitor, and ultraviolet absorption. And various additives such as an agent, a modified resin such as a polymethyl methacrylate resin, a saturated polyester resin and a vinyl acetate resin, and a plasticizer.
【0015】次に本発明の型内被覆組成物を用いて型内
被覆する方法について説明する。本発明で使用する繊維
強化プラスチック成形材料は、SMC、BMC、FRT
P、スタンパブルシート等の従来から公知のものであ
り、これらを特に制限なく利用出来る。具体的には不飽
和ポリエステル樹脂系、エポキシアクリレート樹脂系、
フェノール樹脂系、エポキシ樹脂系等の熱硬化性樹脂あ
るいはポリオレフィン樹脂系、ポリスチレン樹脂系、ポ
リカーボネート樹脂系、ポリブチレンテレフタレート樹
脂系、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹
脂系等の熱可塑性樹脂をマトリックスとする、前述の繊
維強化プラスチック成形材料が代表的なものとして挙げ
られる。成形方法として金型内で成形する従来の方法が
特に制限なく利用出来るが、好適には特開昭61‐273921
号、特公昭55‐9291号公報に記載の方法がある。すなわ
ち、一方の金型が他方の金型(以下、便宜上前者を「下
型」、後者を「上型」という。)内に嵌合することによ
り、目的とする成形物の形状を有するキャビティー空間
を形成する金型内に前述の繊維強化プラスチック成形材
料を入れ、嵌合せ、金型内で成形する。すなわち成形材
料が熱硬化性樹脂をマトリックスとしている場合は、金
型内で加熱・加圧し、成形材料をフローさせるとともに
熱硬化反応させ、目的とする形状に成形する。成形加熱
温度は、成形時間、成形材料の種類等により任意に決定
されるが通常130 〜200 ℃が適当であり、成形材料を入
れる前に予め金型を前記温度にセットし、後述する硬化
被膜が得られるまで該温度に維持するようにしておくの
が望ましい。Next, a method for in-mold coating using the in-mold coating composition of the present invention will be described. The fiber-reinforced plastic molding material used in the present invention is SMC, BMC, FRT
Conventionally known materials such as P and a stampable sheet can be used without any particular limitation. Specifically, unsaturated polyester resin type, epoxy acrylate resin type,
Phenolic resin type, thermosetting resin such as epoxy resin type or polyolefin resin type, polystyrene resin type, polycarbonate resin type, polybutylene terephthalate resin type, polyester resin, polyphenylene oxide resin type etc. The fiber-reinforced plastic molding material is a typical example. As a molding method, a conventional method of molding in a mold can be used without any particular limitation.
And Japanese Patent Publication No. 55-9291. That is, one mold is fitted into the other mold (hereinafter, the former is referred to as “lower mold” and the latter is referred to as “upper mold” for convenience), so that the cavity having the shape of the target molded product is obtained. The above-mentioned fiber-reinforced plastic molding material is put into a mold that forms a space, fitted, and molded in the mold. That is, when the molding material has a thermosetting resin as a matrix, the molding material is heated and pressurized in a mold to cause the molding material to flow and to undergo a thermosetting reaction, thereby forming a desired shape. The molding heating temperature is arbitrarily determined depending on the molding time, the type of molding material, etc., but is usually 130 to 200 ° C. The mold is previously set to the above temperature before the molding material is charged, and the cured film described later is formed. Is desirably maintained at this temperature until is obtained.
【0016】成形圧力は、加熱温度、成形材料の種類等
により任意に決定されるが、通常50〜 200 kgf/cm2が適
当である。成形時間は、成形材料が完全に熱硬化反応完
了するまででもよいが、型内被覆組成物を注入した際、
成形物の形状が損われない程度の強度に硬化していれば
よく、通常40〜 200秒程度が適当である。一方成形材料
が熱可塑性樹脂をマトリックスとしている場合は、あら
かじめ加熱オーブン等により加熱軟化させた材料を金型
内で加圧し、成形材料を目的とする形状に成形し、型内
被覆組成物を注入した際、成形物の形状が損わない程度
の強度に硬化させる。このようにして成形物を硬化させ
た後、上型を成形物の表面から、分離して後述する所望
の硬化被膜厚よりも大きいが、前記金型の嵌合を離脱さ
せるには不十分なギャップを与えた後、もしくは金型を
嵌合した状態でかつギャップを与えないで前記成形圧力
を維持したまま、又は該圧力を減圧した後、所望の膜
厚、好ましくは30〜1000μm の硬化被膜が得られるだけ
の量の被覆組成物を上型と成形物表面の間に注入(射出
注入)する。The molding pressure is arbitrarily determined depending on the heating temperature, the type of the molding material, and the like, but usually 50 to 200 kgf / cm 2 is appropriate. The molding time may be until the molding material is completely completed with the thermosetting reaction, but when the in-mold coating composition is injected,
It is sufficient that the molded product is cured to a strength that does not impair the shape of the molded product, and usually about 40 to 200 seconds is appropriate. On the other hand, when the molding material has a thermoplastic resin as a matrix, the material that has been heated and softened in advance by a heating oven or the like is pressurized in a mold to form the molding material into a desired shape, and the in-mold coating composition is injected. At this time, the molded product is cured to a strength that does not impair the shape of the molded product. After the molded product is cured in this way, the upper mold is separated from the surface of the molded product and is larger than a desired cured coating thickness described later, but is insufficient to release the fitting of the mold. After the gap is provided, or after the molding pressure is maintained while the mold is fitted and no gap is provided, or after the pressure is reduced, a cured film having a desired film thickness, preferably 30 to 1000 μm, is formed. Is injected (injection injection) between the upper mold and the surface of the molded article in such an amount as to obtain the following.
【0017】次いで、成形材料が熱硬化性樹脂をマトリ
ックスとしている場合は、加熱温度を前もって定めた温
度に保持しながら、被覆組成物が均一に成形物表面を覆
い、浸透するよう約20〜150 kgf/cm2 に(再)加圧し、
硬化被膜が形成するまで、通常約20〜240 秒程度維持す
る。一方、成形材料が熱可塑性樹脂をマトリックスとし
ている場合は、成形物が再軟化せず、かつ被覆組成物が
硬化する温度、例えば60〜160 ℃に金型温度を保持しな
がら、被覆組成物が均一に成形物表面を覆い、浸透する
よう約20〜150 kgf/cm2 に(再)加圧し、硬化被膜が形
成するまで、通常約20〜240 秒程度維持する。なお、こ
の場合は、被覆組成物の硬化温度が低い程望ましいので
ナフテン酸コバルト、アミン等の硬化促進剤を併用する
のが望ましい。このようにして成形物表面に硬化被膜が
形成された後、金型を開き、成形物を取り出すことによ
り、保護被膜を有する成形物が得られる。Next, when the molding material has a thermosetting resin as a matrix, the heating composition is maintained at a predetermined temperature while the coating composition uniformly covers the surface of the molding and is about 20 to 150 so as to penetrate. kgf / cm 2 (re) pressurized,
It is usually maintained for about 20 to 240 seconds until a cured film is formed. On the other hand, when the molding material has a thermoplastic resin as a matrix, the coating composition is not re-softened and the coating composition is cured while maintaining the mold temperature at a temperature at which the coating composition cures, for example, 60 to 160 ° C. It is (re) pressurized to about 20 to 150 kgf / cm 2 so as to uniformly cover the surface of the molded article and penetrate, and usually maintained for about 20 to 240 seconds until a cured film is formed. In this case, the lower the curing temperature of the coating composition is, the more desirable it is. Therefore, it is desirable to use a curing accelerator such as cobalt naphthenate and amine together. After the cured film is formed on the surface of the molded product in this way, the mold is opened and the molded product is taken out to obtain a molded product having a protective coating.
【0018】[0018]
【発明の効果】本発明の型内被覆組成物は、繊維強化プ
ラスチック成形物表面のピンホール等の表面欠陥をカバ
ーし、また平滑性、付着性等に優れた被膜を形成するこ
とが可能である。The in-mold coating composition of the present invention can cover surface defects such as pinholes on the surface of a fiber-reinforced plastic molded product and can form a coating film having excellent smoothness and adhesion. is there.
【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。なお実施例中「部」、「%」は重量基準であ
る。 実施例1〜3及び比較例1〜5 表1に示す成分(但し重合開始剤を除く)を練合分散
し、使用直前に重合開始剤を添加し、型内被覆組成物を
調製した。The present invention will be described below in more detail with reference to examples. In the examples, "parts" and "%" are based on weight. Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 The components shown in Table 1 (excluding the polymerization initiator) were kneaded and dispersed, and the polymerization initiator was added immediately before use to prepare an in-mold coating composition.
【0019】[0019]
【表1】 〔表 1〕 ──────────────────────────────────── 実 施 例 比 較 例 ──────────────────────── 1 2 3 1 2 3 4 5 ──────────────────────────────────── ウレタンアクリレート 注1) 36 26 36 36 36 36 エポキシアクリレート 注2) 14 9 14 14 14 14 不飽和ポリエステル 注3) 25 25 樹脂 ス チ レ ン 40 55 65 40 40 40 40 65 ヒドロキシプロピル 10 10 10 10 10 10 メタクリレート トリメチロールプロパン 10 10 トリメタクリレート 塩素化ポリプロピレン 注4) 15 15 0.5 60 ポリプロピレン 注5) 15 塩素化ポリプロピレン 注6) 15 塩素化ポリプロピレン 注7) 12 カーボンブラック 7 8 8 7 7 7 7 8 タ ル ク 60 60 40 60 60 60 60 40 ステアリン酸亜鉛 0.5 0.7 0.7 0.5 0.5 0.5 0.5 0.7 8%オクチル酸コバルト 1 2 2 1 1 1 1 2 改 質 樹 脂 注8) 10 10 ターシャリーブチル 5 5 3 5 5 5 5 3 パーオキシベンゾエート ──────────────────────────────────── (単位:部)[Table 1] [Table 1] ──────────────────────────────────── Example Comparative example ──────────────────────── 1 2 3 1 2 3 4 5 ────────────────── ────────────────── Urethane acrylate Note 1) 36 26 36 36 36 36 Epoxy acrylate Note 2) 14 9 14 14 14 14 Unsaturated polyester Note 3) 25 25 Resin Tylene 40 55 65 40 40 40 40 65 Hydroxypropyl 10 10 10 10 10 10 Methacrylate Trimethylolpropane 10 10 Trimethacrylate Chlorinated polypropylene Note 4) 15 15 0.5 60 Polypropylene Note 5) 15 Chlorinated polypropylene Note 6) 15 Chlorine Polypropylene Note 7) 12 Carbon black 7 8 8 7 7 7 7 8 Turk 60 60 40 60 60 60 60 40 Zinc stearate 0.5 0.7 0.7 0.5 0.5 0.5 0.5 0.7 8% Octyl Cobalt 1 2 2 1 1 1 1 2 Modified resin Note 8) 10 10 Tertiary butyl 5 5 3 5 5 5 5 3 Peroxybenzoate ────────────────── ────────────────── (Unit: parts)
【0020】注1)ポリエチレングリコール−トリレン
ジイソシアネート−ヒドロキシエチルアクリレートオリ
ゴマー;重量平均分子量 2700 ;1分子あたりのアクリ
レート基2個 注2)エポキシ化合物〔「エピコート828」(油化シ
ェルエポキシ社製)〕−メタクリル酸オリゴマー;重量
平均分子量 540;1分子あたりのメタクリレート基2個 注3)無水マレイン酸1モルとイソフタル酸1モルから
なる多塩基酸とネオペンチルグリコール1モルとプロピ
レングリコール1モルからなる多価アルコールとの反応
生成物;数平均分子量1500 注4)塩素含有量 41 %、 数平均分子量 35,000 注5) 〃 0%、 〃 30,000 注6) 〃 60 %、 〃 40,000 注7) 〃 25 %、 〃 40,000 注8)酢酸ビニル樹脂Note 1) Polyethylene glycol-tolylene diisocyanate-hydroxyethyl acrylate oligomer; weight average molecular weight 2700; 2 acrylate groups per molecule Note 2) Epoxy compound [Epicoat 828 (manufactured by Yuka Shell Epoxy)] -Methacrylic acid oligomer; weight average molecular weight 540; two methacrylate groups per molecule * 3) polybasic acid consisting of 1 mol of maleic anhydride and 1 mol of isophthalic acid, 1 mol of neopentyl glycol and 1 mol of propylene glycol Reaction product with polyhydric alcohol; number average molecular weight 1500 * 4) Chlorine content 41%, number average molecular weight 35,000 * 5) 〃 0%, 〃 30,000 * 6) 〃 60%, 〃 40,000 * 7) 〃 25%, 〃 40,000 Note 8) Vinyl acetate resin
【0021】実施例1〜3、比較例1〜5で得られた型
内被覆組成物を使用して特開昭61‐273921号公報記載の
成形装置、成形方法に従って被膜を有する成形物を次の
条件にて製造した。この方法を以下に詳細に説明する。
長さ300mm 、巾300 mmのクロムメッキを施した平板試験
金型を用い、金型120℃に設定した。まず、ポリプロピ
レン樹脂をマトリックスとする熱可塑性ガラス繊維強化
プラスチック材料シート(ガラス繊維含有量40%)を加
熱オーブン内にて約200 ℃に加熱し該シートを下型上に
セットし、成形圧150 kgf/cm2 、成形時間30秒間の条件
下で成形した。次いで成形圧を20 kgf/cm2に減圧した
後、前記各型内被覆組成物 19 mlを上型と成形物間に注
入し、再度70 kgf/cm2に加圧し、180 秒間保持した。次
いで金型を開き、膜厚約 200μm の被膜で覆われた被覆
成形物を取り出した。得られた被覆成形物につき、被膜
外観、表面粗さ、付着性、耐温水性の各試験を行ない、
その結果を表2に示した。表2より明らかな通り本発明
の被覆組成物を使用した実施例1〜3で得られた被膜
は、外観、平滑性、付着性、耐温水性とも優れていた。
一方、塩素化してないポリプロピレンを使用した比較例
1、塩素化ポリプロピレンを配合しない比較例5は、被
膜が部分的に金型に取られ、均一な被膜が得られず、商
品価値ないものであった。また塩素含有量の多い塩素化
ポリプロピレンを使用した比較例2、塩素化リプロピレ
ン量の少ない比較例3は、被膜外観、付着性、耐温水性
とも低下した。また塩素化ポリプロピレン量が過剰の比
較例4は耐温水性が悪かった。Using the in-mold coating compositions obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5, a molded article having a coating was formed according to a molding apparatus and a molding method described in JP-A-61-273921. Manufactured under the following conditions. This method will be described in detail below.
Using a chromium-plated flat plate test mold having a length of 300 mm and a width of 300 mm, the mold was set at 120 ° C. First, a thermoplastic glass fiber reinforced plastic material sheet (glass fiber content: 40%) containing a polypropylene resin as a matrix is heated to about 200 ° C. in a heating oven, and the sheet is set on a lower mold. The molding was performed under the conditions of / cm 2 and a molding time of 30 seconds. Then, after the molding pressure was reduced to 20 kgf / cm 2 , 19 ml of the above-mentioned in-mold coating composition was poured between the upper mold and the molded product, and the pressure was again increased to 70 kgf / cm 2 and maintained for 180 seconds. Next, the mold was opened, and the coated product covered with the coating having a thickness of about 200 μm was taken out. For the obtained coated molded product, each test of coating appearance, surface roughness, adhesion, hot water resistance was performed,
The results are shown in Table 2. As is clear from Table 2, the coating films obtained in Examples 1 to 3 using the coating composition of the present invention were excellent in appearance, smoothness, adhesion and hot water resistance.
On the other hand, Comparative Example 1 in which unchlorinated polypropylene was used and Comparative Example 5 in which chlorinated polypropylene was not blended, the coating was partially formed in a mold, a uniform coating was not obtained, and the commercial value was low. Was. In Comparative Example 2 using chlorinated polypropylene having a large chlorine content and Comparative Example 3 having a small amount of chlorinated propylene, the film appearance, adhesion, and resistance to warm water were also reduced. Comparative Example 4, in which the amount of chlorinated polypropylene was excessive, had poor warm water resistance.
【0022】[0022]
【表2】 〔表 2〕 ─────────────────────────────────── 実 施 例 ────────────────────── 1 2 3 ─────────────────────────────────── 被 膜 外 観 注9) 合 格 合 格 合 格 表 面 粗 さ 注10) 5.4 5.6 6.8 付 着 性 注11) 100/100 100/100 100/100 耐 温 水 性 注12) 100/100 100/100 100/100 ───────────────────────────────────[Table 2] [Table 2] ─────────────────────────────────── Example of implementation ──── ────────────────── 1 2 3 ─────────────────────────────外 Coating appearance Note 9) Passing Matching Passing surface roughness Note 10) 5.4 5.6 6.8 Adhesion Note 11) 100/100 100/100 100/100 Hot water resistance Note 12 ) 100/100 100/100 100/100 ───────────────────────────────────
【0023】 〔表 2〕 つづき ─────────────────────────────────── 比 較 例 ──────────────────────── 1 2 3 4 5 ─────────────────────────────────── 被 膜 外 観 注9) 不合格 不合格 不合格 合 格 不合格 表 面 粗 さ 注10) − 7.6 17.1 10.6 − 付 着 性 注11) − 60/100 10/100 90/100 − 耐 温 水 性 注12) − 10/100 0/100 5/100 − ───────────────────────────────────[Table 2] Continued ─────────────────────────────────── Comparative Example 例──────────────────── 1 2 3 4 5 ───────────────────────── ────────── Coating appearance Note 9) Fail Fail Fail Pass Fail Surface roughness Note 10)-7.6 17.1 10.6-Adhesive property Note 11)-60/100 10 / 100 90/100 − Hot water resistance Note 12) − 10/100 0/100 5/100 − ────────────────────────── ─────────
【0024】注9)被覆成形物に、2液型ウレタン系塗
料を乾燥膜厚35±5μm になるようスプレー塗装し、80
℃×30分間乾燥させた後、その外観を目視で観察した。 合格:被膜に異常なし、 不合格:被膜にワレ、クラッ
ク等の異常発生 注10) JIS B 0601-1982 による。単位:Rmax〔μm 〕 注11) 注9)で得られた、上塗塗装した被覆成形物につ
き2mm巾ゴバン目カットセロファンテープ剥離テストを
行ない、残存目数をカウントした。なお、成形物素地か
ら剥離したもの及び上塗塗膜のみ剥離したものについ
て、いずれも残存目数にカウントしなかった。 注12) 注9)で得られた、上塗塗装した被覆成形物につ
き、40℃温水に240 時間浸漬した後、室温で1時間放置
し、注11) と同様の付着性試験した。Note 9) A two-pack type urethane paint is spray-coated on the coated molded product so as to have a dry film thickness of 35 ± 5 μm.
After drying at ℃ for 30 minutes, the appearance was visually observed. Pass: No abnormality in the coating, Reject: Abnormality such as cracks or cracks in the coating Note 10) According to JIS B 0601-1982. Unit: Rmax [μm] Note 11) A 2 mm-wide square cut cellophane tape peeling test was performed on the overcoated product obtained in Note 9), and the number of remaining stitches was counted. In addition, neither the thing peeled from the molding base material nor the thing which peeled only the top coat film was counted in the number of remaining stitches. Note 12) The coated coated product obtained in Note 9) was immersed in warm water of 40 ° C for 240 hours, allowed to stand at room temperature for 1 hour, and subjected to the same adhesion test as in Note 11).
【0025】実施例4〜6及び比較例6〜9 表3に示す成分(但し重合開始剤を除く)を練合分散
し、使用直前に重合開始剤を添加し、型内被覆組成物を
調製した。Examples 4 to 6 and Comparative Examples 6 to 9 The components shown in Table 3 (excluding the polymerization initiator) were kneaded and dispersed, and the polymerization initiator was added immediately before use to prepare an in-mold coating composition. did.
【表3】 〔表 3〕 ──────────────────────────────────── 実 施 例 比 較 例 ──────────────────────── 4 5 6 6 7 8 9 ──────────────────────────────────── ウレタンアクタレート 注1) 32 50 32 32 32 32 エポキシアクリレート 注2) 32 30 32 32 32 32 ポリエステル 注15) 30 アクリレート ス チ レ ン 30 30 40 30 30 30 30 ヒドロキシプロピル 6 10 10 6 6 6 6 メタクリレート 塩素化ポリプロピレン 注4) 2 2 40 60 ポリプロピレン 注5) 2 塩素化ポリプロピレン 注6) 2 酸 化 チ タ ン 20 20 20 20 20 20 20 タ ル ク 20 20 20 20 20 20 20 炭酸カルシウム 60 60 60 60 60 60 60 ステアリン酸亜鉛 0.6 1 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 8%オクチル酸コバルト 1 1 1 1 1 1 1 アセチルアセトン 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 ターシャリーブチル 4 4 4 4 4 4 4 パーオキシベンゾエート ──────────────────────────────────── (単位 部)[Table 3] [Table 3] ──────────────────────────────────── Example Comparative example ──────────────────────── 4 5 6 6 7 8 9 ─────────────────── ───────────────── Urethane actarate Note 1) 32 50 32 32 32 32 Epoxy acrylate Note 2) 32 30 32 32 32 32 Polyester Note 15) 30 Acrylate styrene 30 30 40 30 30 30 30 Hydroxypropyl 6 10 10 6 6 6 6 Methacrylate Chlorinated polypropylene Note 4) 2 2 40 60 Polypropylene Note 5) 2 Chlorinated polypropylene Note 6) 2 Oxidized titanium 20 20 20 20 20 20 20 talc 20 20 20 20 20 20 20 Calcium carbonate 60 60 60 60 60 60 60 Zinc stearate 0.6 1 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 8% Cobalt octylate 1 1 1 1 1 1 1 Acetylacetone 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Butyl 4 4 4 4 4 4 4 Peroxybenzoate ──────────────────────────────────── (units )
【0026】注15) 「フオトマー5018」(サンノプコ社
製);重量平均分子量 600;1分子あたりのアクリレー
ト基4個 実施例1と同様の130 ℃に設定した金型の下型に、約30
0 ℃に加熱したポリブチレンテレフタレート樹脂をマト
リックスとする熱可塑性ガラス繊維強化プラスチック材
料シート(ガラス繊維含有量35%)をセットし、成形圧
200 kgf/cm2、成形時間30秒間の条件下で成形した。次
いで成形圧を解除した後、前記各型内被覆組成物10mlを
上型と成形物間に注入し、再度60kgf/cm2 に加圧し、90
秒間保持した。次いで金型を開き、膜厚約100 μm の被
膜で覆われた被覆成形物を取り出した。得られた被覆成
形物につき、実施例1と同様の試験を行ない、その結果
を表4に示した。Note 15) "Photomer 5018" (manufactured by San Nopco); weight-average molecular weight 600; four acrylate groups per molecule.
A thermoplastic glass fiber reinforced plastic material sheet (glass fiber content 35%) with a matrix of polybutylene terephthalate resin heated to 0 ° C is set, and the molding pressure is set.
Molding was performed under the conditions of 200 kgf / cm 2 and a molding time of 30 seconds. Then after releasing the molding pressure, the injected between the upper mold and the molded product of the mold coating composition 10 ml, pressurized to 60 kgf / cm 2 again, 90
Hold for 2 seconds. Next, the mold was opened, and the coated molded product covered with the coating having a thickness of about 100 μm was taken out. The same test as in Example 1 was performed on the obtained coated molded product, and the results are shown in Table 4.
【0027】[0027]
【表4】 〔表 4〕 ──────────────────────────────────── 実 施 例 比 較 例 ──────────────────────────── 4 5 6 6 7 8 9 ──────────────────────────────────── 被膜外観 注9) 合 格 合 格 合 格 不合格 不合格 合 格 不合格 表面粗さ 注10) 7.9 10.1 8.1 19.1 18.0 11.3 19.1 付着性 注11) 100/100 100/100 100/100 20/100 80/100 90/100 20/100 耐温水性 注12) 100/100 100/100 100/100 15/100 50/100 10/100 10/100 ────────────────────────────────────[Table 4] [Table 4] ──────────────────────────────────── Example Comparative example {4 5 6 6 7 8 9}被膜 Coating appearance Note 9) Passed Passed Passed Not passed Not passed Not passed Surface roughness Note 10) 7.9 10.1 8.1 19.1 18.0 11.3 19.1 Adhesion Note 11) 100/100 100/100 100/100 20/100 80/100 90/100 20/100 Hot water resistant Note 12) 100/100 100/100 100/100 15/100 50/100 10/100 10/100 ────────────────────────────────────
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08L 63/10 C08L 63/10 67/06 67/06 75/16 75/16 // B29K 105:06 (56)参考文献 特開 平3−248810(JP,A) 特開 平4−142322(JP,A) 特開 昭60−116415(JP,A) 特開 昭57−140(JP,A) 特開 平3−221514(JP,A) 特開 平5−70712(JP,A) 特開 平5−86155(JP,A) 特開 平5−148375(JP,A) 特開 昭54−47792(JP,A) 特開 昭50−123795(JP,A) 特開 昭48−21781(JP,A) 特開 昭62−70460(JP,A) 特開 昭50−33283(JP,A) 特開 昭62−18477(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08F 283/00 - 283/01 B29C 43/20 C08F 2/44 C08F 290/00 - 290/08 C08F 299/00 - 299/08 C08J 7/00 - 7/18 C08L 1/00 - 101/16 C09D 1/00 - 201/10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C08L 63/10 C08L 63/10 67/06 67/06 75/16 75/16 // B29K 105: 06 (56) References Special JP-A-3-248810 (JP, A) JP-A-4-142322 (JP, A) JP-A-60-116415 (JP, A) JP-A-57-140 (JP, A) JP-A-3-221514 (JP JP, A) JP-A-5-70712 (JP, A) JP-A-5-86155 (JP, A) JP-A-5-148375 (JP, A) JP-A-54-47792 (JP, A) JP JP-A-50-127995 (JP, A) JP-A-48-21781 (JP, A) JP-A-62-70460 (JP, A) JP-A-50-33283 (JP, A) JP-A-62-18477 (JP, A) , A) (58) Fields studied (Int. Cl. 7 , DB name) C08F 283/00-283/01 B29C 43/20 C08F 2/44 C08F 290/00-290/08 C08F 299/00-299 / 08 C08J 7/00-7/1 8 C08L 1/00-101/16 C09D 1/00-201/10
Claims (1)
リレート基を有するオリゴマーもしくはその樹脂、又は
不飽和ポリエステル樹脂20〜70重量%と、共重合可
能なエチレン性不飽和モノマー80〜30重量%とから
なるビヒクル成分100重量部に対し、 (ii)塩素含有量が10〜50重量%で、かつ、数平均
分子量が5000〜50000の塩素化ポリプロピレン
1〜50重量部を配合せしめた型内被覆組成物。1. An oligomer having at least two or more (meth) acrylate groups or a resin thereof, or an unsaturated polyester resin in an amount of 20 to 70% by weight, and a copolymerizable ethylenically unsaturated monomer in an amount of 80 to 30% by weight. percent relative to vehicle components 100 parts by weight of from 10 to 50% by weight (ii) chlorine content, and number average
An in-mold coating composition containing 1 to 50 parts by weight of chlorinated polypropylene having a molecular weight of 5,000 to 50,000 .
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