JP3079395B2 - 有機ケイ素化合物処理顔料、その製法および化粧料 - Google Patents
有機ケイ素化合物処理顔料、その製法および化粧料Info
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Description
料、その製法および化粧料に関するものであり、さらに
詳しくは、滑らかで、付着性、展色性に優れ、かつ残留
水素の全くない新規な顔料および体質顔料、その製法な
らびにそれらの顔料を含む化粧料に関するものである。
ジェンポリシロキサンで表面処理された顔料または体質
顔料は撥水性が高く、主に化粧くずれの防止や2ウェイ
タイプの化粧料に近年広く用いられている。通常、よく
行われている表面処理法ではシリコーン分子内の反応基
Si−Hは100%反応せず、水素の残留率(反応率)
は30%〜60%である。メチルハイドロジェンポリシ
ロキサンの場合も架橋重合反応は立体障害のために完全
には進行せず、水素が残留する。水素の残留する顔料ま
たは体質顔料を化粧料に配合すると、化粧料製造工程に
おいてアルカリ成分または酸性条件下で残留水素がガス
として発生して爆発の危険性があり、また製造後の製品
において経時的に化粧料容器の膨張やコンパクトのミラ
ーの曇り等を引き起こす等の問題があった。また、熱に
弱い顔料、例えば黄色酸化鉄、紺青、赤色202号(リ
ゾールルビンBCA)は触媒を用いて低温で処理するこ
とも提案されているが、この方法は触媒が残留するため
に好ましくない。メチルハイドロジェンポリシロキサン
処理の改良法として、酸性物質やアルカリ金属の水酸化
物を添加することによって反応率を上げる方法が提案さ
れている。しかし、メチルハイドロジェンポリシロキサ
ンの反応は架橋重合であり、反応後は網目状の三次元構
造をとるため、樹脂化の方向へ進み単独のシリコーン樹
脂粒子の生成、顔料粒子の造粒、または強い凝集を引き
起こしてしまう。この結果、生成された処理顔料はガサ
ガサした感触となり、展色性および皮膚への付着性が著
しく悪い。その他の改良法としてジェットアトマイザー
等によるメカノケミカル処理が提案されている。しか
し、この方法によっても、メチルハイドロジェンポリシ
ロキサンで処理した場合、顔料の種類によって異なるが
反応率はせいぜい20〜70%であり、残留水素による
上記問題は依然として解決されない。また、粉砕力を利
用するため薄片状や針状等の形状を特徴とする顔料また
は体質顔料では形状が変化してしまう。さらに、特殊な
設備を必要とするため少量多品種の生産としては作業性
の点で実用的ではない。
を解消するためになされたものであり、滑らかで感触が
よく、皮膚への付着性に優れ、凝集がなく、特に着色顔
料混合時に非常に彩度の高い色調を有し、残留水素がな
い、有機ケイ素化合物処理顔料を提供することを課題と
する。本発明の課題はまた、熱に弱い顔料でも触媒を使
用せずに低温で処理でき、しかも従来の設備を変更する
ことなく簡単に処理できる処理顔料の提供にある。さら
に、上記処理顔料の製法および該処理顔料を含む化粧料
の提供も本発明の課題である。
子鎖末端基としてアミノ水素基、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子、水酸基またはアルコキシ基を有する重合度
7〜1000の直鎖状反応性アルキルポリシロキサンを
顔料または体質顔料に有機溶媒または有機溶媒と水との
混合物を混合し加熱乾燥処理により、上記シロキサンを
その分子鎖末端基を介して上記顔料または体質顔料の表
面に結合させた有機ケイ素化合物処理顔料を含むことを
特徴とする化粧料に関する。なお、本明細書において、
本発明のように上記シロキサンを「その分子鎖末端基を
介して上記顔料または体質顔料の表面に結合」させるこ
とを「配向吸着」とも記載する。
アルキルポリシロキサンは分子鎖末端にアミノ水素基
(NH,NH2 )、塩素原子(Cl)、臭素原子(B
r)、ヨウ素原子(I)、水酸基(OH)またはアルコ
キシ基(OR,ただしRはアルキル基を表す)の反応性
基を有する化合物であり、重合度単位n=7〜100
0、好ましくはn=20〜100のポリジメチルシロキ
サンである。このようなアルキルポリシロキサンとして
は、例えばジメチルポリシロキシシラザン、α−モノヒ
ドロキシシロキサン、α,ω−ジヒドロキシポリジメチ
ルシロキサン、α−モノアルコキシポリジメチルシロキ
サン、α−ジアルコキシポリジメチルシロキサン、α−
トリアルコキシポリジメチルシロキサン、α,ω−ジア
ルコキシポリジメチルシロキサン、α,ω−ヘキサアル
コキシポリジメチルシロキサン、ジメチルポリシロキシ
クロリド、ジメチルポリシロキシブロミドおよびジメチ
ルポリシロキシイオジン等を挙げることができる。中で
もα−モノアルコキシポリジメチルシロキサン、α−ジ
アルコキシポリジメチルシロキサンおよびα−トリアル
コキシポリジメチルシロキサンが顔料への吸着性が非常
に良好であり、特に滑らかな感触の処理顔料を与えるた
め、好ましい。上記アルキルポリシロキサンにおいて、
反応性基はケイ素原子に直接結合していてもよいし、他
の置換基を介してケイ素原子に結合していてもよい。
無機顔料例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウ
ム、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、ベンガラ、群青、紺青、
酸化クロムまたは水酸化クロム等、真珠光沢顔料例えば
雲母チタンまたはオキシ塩化ビスマス等、有機色素例え
ばタール色素または天然色素等、粉体例えばシリカビー
ズまたはナイロンもしくはアクリル等のプラスチックビ
ーズ等、タルク、カオリン、白雲母、絹雲母、その他の
雲母類、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸ア
ルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、
クレー類等を包含する。中でも、粒径1μm以下の微粒
子いわゆる超微粒子酸化チタン、微粒子酸化チタンまた
は着色顔料(例えば黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、ベンガ
ラ、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロムまたはター
ル色素等)が滑らかさ、付着性および展色性の点で非常
に良好であり、本発明における使用に好適である。
わち直鎖状の反応性アルキルポリシロキサンの配合量
は、処理しようとする顔料または体質顔料の粒径や比表
面積により異なるが、顔料または体質顔料に対して0.
1〜30重量%の範囲で通常用いられる。特に2〜5重
量%の範囲が好ましい。
子鎖末端にアミノ水素基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子、水酸基またはアルコキシ基を有する直鎖状の反応
性アルキルポリシロキサン、該ポリシロキサンを溶解す
る有機溶媒、および顔料または体質顔料を混合し、そし
てこの混合物を加熱処理により乾燥させることにより製
造される。上記有機溶媒は、表面処理しようとする顔料
または体質顔料の表面活性や熱安定性、有機溶媒自体の
引火点や発火点を考慮して選択されるが、例えばエーテ
ル系、ケトン系、ハロゲン化炭化水素、脂肪族炭化水
素、アルコール類またはそれら相互の、もしくはそれら
と別種の溶媒例えば水との混合物である。この有機溶媒
の添加量は顔料または体質顔料に対して1〜50重量%
が好ましい。反応性ポリアルキルポリシロキサン、その
有機溶媒および顔料または体質顔料の混合は、それらを
一緒にして通常の混合機により行ってもよいし、また、
有機溶媒と顔料または体質顔料との混合物に反応性アル
キルポリシロキサンを噴霧することにより行うこともで
きる。また、混合物の加熱処理は、用いられた顔料また
は体質顔料の耐熱性や有機溶媒の種類に応じて適宜行わ
れる。
ーファンデーション、リキッドファンデーション、ルー
ジュ、アイシャドー等を意味する。
たように、直鎖状の反応性アルキルポリシロキサンを加
熱処理により顔料または体質顔料表面に配向吸着させた
ものである。この直鎖状の反応性アルキルポリシロキサ
ンは顔料として使用される各種粉体に対する付着性およ
び反応性が高く、架橋重合による三次元構造をとらな
い。従って、表面処理を温和な条件で行うことができる
ため熱に弱い顔料も触媒なしで処理でき、しかも得られ
た処理顔料は滑らかで感触がよく、皮膚への付着性に優
れ、凝集のないものである。さらに、表面処理時に発生
するアンモニア、塩化水素等は加熱により容易に除去さ
れるので残留することがない。また、このように優れた
性質を有する上記処理を施した顔料を含む化粧料は、の
び、付着性等に優れ、特に着色顔料を含む化粧料は非常
に彩度が高い色調を有するものである。
する。なお、部は重量部を意味する。 有機ケイ素化合物処理顔料 実施例1 タルク(浅田製粉株式会社製,商品名JA−46R)1
00gに対し、ベンゼン8gを添加し家庭用ミキサーで
5分間混合し、この混合物にジメチルポリシロキシシラ
ザン(n=100)2gを噴霧添加しながら5分間混合
した。これを80℃で乾燥し、ベンゼンを完全に除去し
た後、115℃で3時間加熱し、乾燥させた。得られた
処理顔料は滑らかな感触で、付着性に優れていた。
ルハイドロジェンポリシロキサンに代えた以外は実施例
1と同様の操作を行った。得られた処理顔料は感触は良
いものの、付着性が悪かった。
に対し、四塩化炭素10gおよびジチルポリシロキサン
クロリド(n=50)5gを用いて、実施例1と同様な
操作を行った。得られた処理顔料はガサガサした感触が
なく、滑らかで付着性に優れていた。
ハイドロジェンポリシロキサンに代えた以外は実施例2
と同様の操作を行った。得られた処理顔料はガサガサし
た感触で、付着性も悪かった。
100gに対し、クロロホルム12gを家庭用ミキサー
で5分間混合し、ジヒドロキシポリジメチルシロキサン
(n=100)5gを噴霧添加しながら5分間混合し
た。これを80℃で風乾後、105℃で3時間加熱処理
した。得られた処理顔料は凝集がなく滑らかで、付着性
に優れていた。
100g、グルタミン酸2gおよびメチルハイドロジェ
ンポリシロキサン5gをポットミル中にて8時間混合摩
砕した。処理物はガサガサで、付着性が悪かった。
ソプロピルアルコール=2:1混合溶液25gおよびα
−トリアルコキシポリジメチルシロキサン(n=30)
3gを添加し家庭用ミキサーで5分間混合した。これを
115で6時間加熱処理し、ポリジメチルシロキサンが
表面に配向吸着したマイカ粉体を得た。得られた粉体は
メチルハイドロジェンポリシロキサンにより表面した焼
成マイカ(平均粒径5μm)に比べ、非常に滑らかで、
しっとりした感触であった。また、この粉体は強い撥水
性を示した。
た。 成分1 タルク 35.0部 セリサイト 20.0部 マイカ粉 15.0部 酸化チタン 7.0部 微粒子酸化チタン 5.0部 黄色酸化鉄 3.5部 黒色酸化鉄 0.5部 ベンガラ 2.0部 成分2 流動パラフィン 5.0部 ステアリルアルコール 3.0部 ミツロウ 3.0部 スクワラン 1.0部 まず、成分1からなる顔料および体質顔料の混合物を実
施例1の方法でジメチルポリシロキシシラザンで表面処
理し、処理顔料とした。この処理顔料をヘンシルミキサ
ーで混合し、アトマイザーで粉砕する。この中に成分2
の加熱混合物を添加し、さらにヘンシルミキサーで混合
後、再度アトマイザーで粉砕する。この粉砕物を中皿に
充填成形して製品とした。 比較例4 実施例5における成分1からなる顔料および体質顔料の
混合物をメチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処
理した以外は実施例5と同様の操作を行い、パウダーフ
ァンデーションを製造した。 比較例5 実施例5における成分1からなる顔料および体質顔料の
混合物100gをボールミル中に入れ、5時間摩砕し、
その後メチルハイドロジェンポリシロキサン5gを添加
し、さらに5時間摩砕し、処理顔料とした以外は実施例
5と同様の操作を行い、パウダーファンデーションを製
造した。実施例5、比較例4および5で製造したパウダ
ーファンデーションについて、のび、付着性、色の彩
度、撥水性の評価を行った。結果を表1にまとめて示す
が、評価基準は以下のとおりである。 5:非常に良い 4:やや良い 3:普通 2:やや劣る 1:非常に劣る
アトマイザーで2回および3回粉砕したものを用いて、
同様にパウダーファンデーションを製造した。これらの
製品についても上記と同様にのび、付着性、色の彩度、
撥水性の評価を行った。結果を粉砕2回のものを表2
に、そして粉砕3回のものを表3まとめて示す。
の粉砕回数に比例して色の彩度は高まるが、のび、付着
性および撥水性が低下する傾向がある。これに対し、本
発明のシリコーン処理はいずれの評価項目においてもア
トマイザーの回数に関係なく優れている。
た。 成分A シクロメチコン 12.0部 乳化型揮発性オイル 2.0部 酸化チタン 9.0部 ベンガラ七宝 0.7部 黄色酸化鉄 0.2部 黒色酸化鉄 3.0部 タルク 2.0部 成分B プロピルパラベン 0.2部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル 0.5部 成分C 乳化型揮発性オイル 18.0部 ジメチルシリコン(50cs) 3.0部 酢酸トコフェロール 0.1部 コーンオイル 0.05部 成分D メチルパラベン 0.2部 プロピレングリコール 8.0部 成分E デヒドロ酢酸ナトリウム 0.3部 パントテニールアルコール 0.2部 塩化ナトリウム 2.0部 精製水 全体で100.0部とす
る まず、成分Aからなる顔料および体質顔料の混合物を実
施例1の方法でジメチルポリシロキシシラザン2%で表
面処理し、ライカイ機で色粉を延ばし、他の成分を添加
し均一混合する。次に、成分B,C,DおよびEを各々
60℃にて加熱溶解し、成分A,B,Cと成分D,Eを
それぞれ混合する。ホモジナイザーで油層成分を攪拌し
ながら水層成分を徐々に添加し、乳化冷却後、リキッド
ファンデーションを得た。 比較例6 実施例6における成分Aの顔料混合物の表面処理をジメ
チルポリシロキシシラザンに代えてメチルハイドロジェ
ンポリシロキサンを用いて行った以外は、実施例6と同
様の操作を行いリキッドファンデーションを製造した。
実施例6および比較例6のリキッドファンデーションを
各々ポリサンプル容器に入れ、1ヵ月後の経時変化およ
び水素検知管の変色による水素発生の確認試験を行っ
た。結果を表4に示す。
製品からは水素の発生が確認されたが、本発明による製
品からは水素の発生はなく、本発明による化粧料が安定
性、使用感において従来のものに比べ優れていることが
確認された。
おける処理顔料についてクロロホルム可溶物の試験を行
いシリコーン溶出量を測定した。 試験方法 試料(処理顔料)20gを採取し、これにクロロホルム
100mlを添加して30分間攪拌・分散後、ガラスロ
ートで濾過し、さらに濾液をクロロホルム20mlで2
回洗浄する。洗浄後の濾液を100℃/10時間、12
0℃/1時間乾燥後、溶出分を精密測定する。その結
果、クロロホルム可溶物の量は実施例5(25%)、比
較例4(45%)そして比較例5(38%)であり、本
発明の処理顔料が従来のものに比べかなり少ないシリコ
ーン溶出量を示し、シリコーンが顔料に強固に吸着して
いることが確認された。
機ケイ素化合物処理顔料は、加熱処理による顔料または
体質顔料へのシリコーンの吸着性が良く、残留水素がな
く、非常に滑らかで、付着性が良く、微粒子である着色
顔料の展色性に優れたものである。また、このように優
れた性質を有する処理顔料は、パウダーファンデーショ
ン、リキッドファンデーション、ルージュ、アイシャド
ー等で代表されるメックアップ化粧料に配合され、品質
向上に著しく貢献する。
Claims (1)
- 【請求項1】 分子鎖末端基としてアミノ水素基、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子、水酸基またはアルコキシ
基を有する重合度7〜1000の直鎖状反応性アルキル
ポリシロキサンを顔料または体質顔料に有機溶媒または
有機溶媒と水との混合物を混合し加熱乾燥処理により、
上記シロキサンをその分子鎖末端基を介して上記顔料ま
たは体質顔料の表面に結合させた有機ケイ素化合物処理
顔料を含むことを特徴とする化粧料。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04173861A JP3079395B2 (ja) | 1991-06-26 | 1992-06-08 | 有機ケイ素化合物処理顔料、その製法および化粧料 |
| US07/903,225 US5368639A (en) | 1991-06-26 | 1992-06-25 | Organosilicon-treated pigment, process for production thereof, and cosmetic made therewith |
| DE69222098T DE69222098T2 (de) | 1991-06-26 | 1992-06-26 | Organosilicium-behandeltes Pigment, Verfahren zu dessen Herstellung und damit hergestellte Kosmetika |
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