JP2908775B2 - 製紙用中性サイズ剤及びそれを用いる紙のサイジング方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、製紙用中性サイズ
剤及びそれを用いる紙のサイジング方法に関し、特にｐ
Ｈ６〜９の中性抄紙領域において優れたサイズ効果を発
現する製紙用中性サイズ剤を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】周知の通り、製紙業界では紙の耐水化
（サイジング）に際して、ロジン又は強化ロジン（ロジ
ンのα，β−不飽和酸付加物）の水性分散液やアルカリ
金属石鹸溶液を硫酸アルミニウムと共に、必要に応じ
て、更に陽イオン性定着助剤ポリマーと共に用いるのを
常とした。

【０００３】一方、近年の製紙技術では、紙の填料とし
てあるいは紙コーティング用顔料として、炭酸カルシウ
ムが一般に使用されている。填料として炭酸カルシウム
を使用した場合には、必然的に抄紙時のｐＨが６以上の
中性となり、又、コーティング用顔料として炭酸カルシ
ウムを使用した紙が損紙又は故紙として抄紙系に混入さ
れた場合にも、ｐＨ６以上の中性となるのが通例であ
る。そして、填料として炭酸カルシウムを使用する場合
には、抄紙ワイヤーの摩擦が少ないことから、重質炭酸
カルシウムよりもアルカリ性が高い軽質（沈降性）炭酸
カルシウムを選択されているのが最近の傾向である。

【０００４】このような状況の下では、従来汎用されて
来たロジン又は強化ロジンの水性分散液やアルカリ金属
石鹸溶液が紙のサイジングに有効ではないため、これに
代わって無水アルケニルコハク酸（ＡＳＡ）やアルキル
ケテンダイマー（ＡＫＤ）等を有効成分とする中性サイ
ズ剤が用いられている。しかし、ＡＫＤ系の中性サイズ
剤は、紙に滑り性を付与したり、紙のトナー接着性を低
下させる恐れがあり、又、ＡＳＡ系及びＡＫＤ系の中性
サイズ剤を使用した場合の抄紙工程で発生する各種の汚
れの問題も完全には解決されていない。

【０００５】ｐＨ６以上の中性の条件下で使用しても紙
の耐水化に有効であって、しかもＡＳＡ系やＡＫＤ系の
中性サイズ剤のような不都合を伴わないサイズ剤として
は、強化ロジンを第３級アミノアルコールでエステル化
した変性ロジンの分散液からなるサイズ剤（特開昭６０
−１６１４７２号公報）、ロジン又は強化ロジンを３〜
４価のアルコールと反応せしめた変性ロジンの分散液か
らなるサイズ剤（特公平３−７９４８０号公報、特公平
６−４９５４号公報）、ロジン物質に炭化水素樹脂やア
ルケニルコハク酸類等の配合樹脂の分散液からなるサイ
ズ剤（特公昭５７−５４２０号公報、特開平７−１８９
１７３号公報）等の提案がなされている。

【０００６】しかし、これらの公知サイズ剤はｐＨ６以
上の中性条件下において一応の効果を発揮するものの、
ＡＫＤ系やＡＳＡ系の中性サイズ剤と比べて所定のサイ
ズ度を得るにはサイズ剤の添加量を増やせねばならない
のでコストアップになるばかりか、抄紙工程中の発泡の
増大や各種の汚れが増加するという問題がある。そこで
製紙業界においてはｐＨ６以上の中性域で優れたサイズ
効果を発揮するロジン系エマルジョンサイズ剤が強く求
められている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、前記従来
の中性抄紙用サイズ剤を用いる場合のような欠点がな
く、ｐＨ６以上の中性域において優れたサイズ効果を発
現し得る新規中性抄紙用エマルジョンサイズ剤及び中性
抄紙サイジング方法を提供することを技術的課題として
鋭意研究の結果、次の通りの本発明を完成したものであ
る。

【０００８】

【課題を解決する為の手段】即ち、本発明は、アルケニ
ル置換コハク酸類（ａ）、ロジン類（ｂ）及び多価アル
コール（ｃ）とを加熱反応させて得られるエステル化反
応生成物（Ａ）と強化ロジン（Ｂ）との混合樹脂を乳化
分散剤（Ｃ）の存在下に水に分散せしめてなる製紙用中
性サイズ剤並びに該製紙用中性サイズ剤をｐＨ６〜９の
中性領域において使用する紙のサイジング方法である。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下本発明をより詳細に説明す
る。

【００１０】本発明におけるエステル化反応生成物
（Ａ）に使用するアルケニル置換コハク酸類（ａ）とし
ては、炭素数６〜３６の内部オレフィン、エチレンオリ
ゴマー、プロピレンオリゴマー及びブチレンオリゴマー
等、あるいは、これらの混合物と無水マレイン酸及び／
又はマレイン酸とを付加反応せしめることによって得ら
れる。特に好ましくは炭素数１２〜１６のプロピレンテ
トラマー及び／又はプロピレンペンタマーと無水マレイ
ン酸との付加反応生成物が挙げられる。

【００１１】アルケニル置換コハク酸を製造するには、
例えば上記オレフィン類に無水マレイン酸及び／又はマ
レイン酸を加えオートクレープ反応器で１５０〜２５０
℃で１０〜２４時間反応して得られる。

【００１２】本発明におけるエステル化反応生成物
（Ａ）に使用するロジン類（ｂ）としては、ガムロジ
ン、トールロジン、ウッドロジン、水添ロジン、重合ロ
ジン、（アルキル）フェノール・ホルマリン樹脂変性ロ
ジン、キシレン樹脂変性ロジン、アルデヒド変性ロジ
ン、スチレン変性ロジン等の各種ロジン類が挙げられ
る。

【００１３】なお、ロジンにα、β−不飽和カルボン酸
を付加反応させたものも使用できるが、本発明のより良
好な効果を得るにはα、β−不飽和カルボン酸付加物を
含まないことが好ましい。

【００１４】エステル化反応生成物（Ａ）の製造法は、
例えばアルケニル置換コハク酸（ａ）とロジン類（ｂ）
及び多価アルコール（ｃ）を２００〜２８０℃で１０〜
２４時間加熱反応して得られる。

【００１５】本発明におけるエステル化反応生成物
（Ａ）に使用する多価アルコール（ｃ）としては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタジオー
ル、ペンチルグリコール、ヘキサンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ペンタエリスリトール、ソルビトール等を挙げることが
でき、これらの単独、あるいは二種以上を併用してもよ
い。

【００１６】エステル化反応生成物（Ａ）は、アルケニ
ル置換コハク酸類（ａ）とロジン類（ｂ）との配合割合
が（ａ）：（ｂ）＝１：９９〜２０：８０重量部、より
好ましくは、（ａ）：（ｂ）＝３：９７〜１０：９０重
量部の割合であり、該（ａ）と（ｂ）成分のカルボキシ
ル基当量に対する多価アルコール（ｃ）の水酸基当量の
比率が０．２〜１．５、より好ましく、は０．７〜１．
０となる仕込み割合で加熱反応して得られる。

【００１７】本発明における強化ロジン（Ｂ）として
は、前記ロジン類に、α，β−不飽和カルボン酸を付加
反応させたものを言う。ここで用いられるα，β−不飽
和カルボン酸の代表的なものには、フマル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水
シトラコン等の不飽和二塩基酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸等の不飽和一塩基酸などが挙げられ、これらは単
独、又は二種以上を併用して用いられる。又、付加させ
るα，β−不飽和カルボン酸はロジンあるいはロジン変
性物に対して重量で５〜２０％、好ましくは１０〜１５
％である。

【００１８】強化ロジン（Ｂ）の製造は、従来公知の各
種方法により行うことができる。例えば、前記ロジン類
にα，β−不飽和カルボン酸を１８０〜２５０℃で３〜
５時間加熱反応して得られる。

【００１９】本発明におけるエステル化反応生成物
（Ａ）と強化ロジン（Ｂ）との配合割合としては、
（Ａ）：（Ｂ）＝１０：９０〜８０：２０重量部であ
り、より好ましくは、（Ａ）：（Ｂ）＝３０：７０〜６
０：４０重量部である。

【００２０】なお、本発明の効果を損なわない範囲でエ
ステル化反応生成物（Ａ）と強化ロジン（Ｂ）以外に、
Ｃ_５以上の脂肪族系、芳香族系の残留オレフィン類を重
合した石油樹脂等を用いてもよい。

【００２１】本発明における乳化分散剤としては、各種
低分子界面活性剤、高分子系の乳化分散剤、及びカゼイ
ン、ポリビニルアルコール、変性澱粉などの保護コロイ
ドが使用でき、これらの単独あるいは二種以上組合せて
使用してもよい。各種低分子界面活性剤としては、強化
ロジンのアルカリ金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸
エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸モノエス
テル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
スルホコハク酸モノエステル塩、ポリオキシエチレンモ
ノ及びジスチリルフェニルエーテルスルホコハク酸モノ
エステル塩などのアニオン性界面活性剤、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンモノ及びジスチ
リルフェニルエーテル、プロピレングリコール脂肪酸エ
ステル、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシプロピ
レンポリオキシエチレングリコール等の非イオン性界面
活性剤、更にはテトラアルキルアンモニウムクロライ
ド、トリアルキルベンジルアンモニウムクロライド、ア
ルキルアミン、モノ及びポリオキシエチレンアルキルア
ミン等のカチオン性界面活性剤を例示することができ
る。

【００２２】また、高分子系乳化分散剤としは、疎水
基、非イオン性基／又はイオン性基を持つ合成高分子あ
るいは一般の天然高分子系乳化分散剤が使用でき、一例
を挙げればアニオン性あるいはカチオン性のスチレン−
（メタ）アクリル酸系共重合体の部分あるいは完全中和
物、アニオン性あるいはカチオン性の（メタ）アクリル
酸エステル系共重合体、あるいは（メタ）アクリルアミ
ド系共重合体、カチオン性のポリアミノポリアミド−エ
ピクロルヒドリン樹脂、ポリ（ジアリルアミン）−エピ
クロルヒドリン樹脂等を例示することができる。なお、
これらの高分子系乳化分散剤は保護コロイドとして単独
あるいは二種以上を併用してもよい。

【００２３】本発明に係る製紙用中性サイズ剤は、前記
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合樹脂と前記（Ｃ）成分
と水からなり、該（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合樹脂
１００重量部に対して（Ｃ）成分が固形分で３〜２０重
量部、より好ましくは、７〜１０重量部である。

【００２４】本発明に係る製紙用中性サイズ剤の製造法
は、特に限定されるものではないが、例えば特公昭５４
−３６２４２号公報に記載されている方法に準じて、前
記（Ａ）と前記（Ｂ）成分とを溶剤（例えばベンゼン、
トルエン、塩化メチレン等）に溶かし、前記（Ｃ）成分
を添加した後、ホモジナイザーを通して水中油型エマル
ジョンを製造する方法（溶剤法）、特開昭５４−７７２
０９号公報に記載されている方法に準じて溶融した前記
（Ａ）成分に前記（Ｂ）成分を混合し、この混合物に前
記（Ｃ）成分を添加して、油中水型エマルジョンを形成
し、反転水を添加し水中油型エマルジョンに相転移させ
る方法（転相法）、特公昭５３−３２３８０号公報に記
載されている方法に準じて前記（Ａ）と前記（Ｂ）成分
とを溶融混合し、更に前記（Ｃ）成分を混合した後、高
温高圧下（例えば１３０〜２００℃、１５０〜１０００
ｋｇ／ｃｍ^２）でホモジナイザーを通して水中油型エマ
ルジョンを製造する方法（メカニカル法）等が用いられ
る。

【００２５】本発明に係る製紙用中性サイズ剤は、ｐＨ
６以上の中性条件で使用して優れたサイズ効果を発揮す
る。特に、従来の中性抄紙用ロジンサイズ剤では充分な
サイズ効果を期待できない軽質炭酸カルシウム高充填紙
にも本発明のサイズ剤は満足できるサイズ効果を付与す
る製紙用中性サイズ剤を提供するものである。

【００２６】本発明に係る紙のサイジング方法は、ｐＨ
６〜９の中性抄紙領域における種々の紙や板紙の製造工
程において、例えばウエット・エンド部に本発明に係る
製紙用中性サイズ剤を添加することにより実施され、パ
ルプの水性分散液にパルプの乾燥重量に対して本発明に
係る製紙用中性サイズ剤を０．０１〜５固形分重量％、
好ましくは０．０５〜２固形分重量％添加する。

【００２７】なお、上記抄紙工程においては、常法に従
い、定着助剤及び／又は硫酸アルミニウム等のアルミニ
ウム塩を用いる。

【００２８】本発明に係る紙のサイジング方法において
使用し得る填料は、特に制限されず、従来公知のいずれ
をも用いることができ、更には従来の酸性抄紙方法では
使用し得なかった炭酸カルシウムも好適に使用できる
為、成紙価格の低減に大きく寄与し得る利点がある。定
着剤としては、アルキルケテンダイマー、アルケニル無
水コハク酸等の中性サイズ剤に用いられる公知のものを
そのまま使用でき、例えばカチオン化澱粉、ポリアミド
ポリアミン樹脂のエピクロルヒドリン変性物、ジシアン
ジアミド樹脂のエピクロルヒドリン変性物、スチレン−
ジメチルアミノエチルメタアクリレート共重合物のエピ
クロルヒドリン変性物、ポリアクリルアミドのマンニッ
ヒ変性物、アクリルアミド−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート共重合体、ポリアクリルアミドのホフマン分
解物、ジアルキルジアリルアンモニウムクロライドと二
酸化イオウとの共重合体等が挙げられる。又、酸性抄紙
方法で用いられる硫酸バンドも抄紙ｐＨを６以下に低下
させない程度で少量であれば使用しても差し支えない。

【００２９】なお、本発明に係る製紙用中性サイズ剤は
単独で優れたサイズ性能を発揮し得るが、公知の中性サ
イズ剤、例えばスチレン−ジメチルアミノエチルメタク
リレート共重合体のエピクロルヒドリン変性物、アルケ
ニル無水コハク酸、アルキルケテンダイマー、脂肪酸−
ポリアルキルポリアミン縮合物のエピクロルヒドリン変
性物等を併用することも可能である。

【００３０】本発明に係る紙のサイジング方法におい
て、抄紙時のｐＨは６〜９の範囲内で適宜決定され、該
範囲内であれば優れたサイズ効果をいかんなく発揮し得
る。この範囲外では、本発明の所期の効果が充分でな
い。

【００３１】本発明に係る製紙用中性サイズ剤は、パル
プに対する定着性がよいので硫酸バンドの使用量を低減
できる。更に、高温抄紙系においても、用水の硬度が高
くなっても、故紙等の使用によるクローズド化で爽雑物
質が増加しても、良好なサイズ効果を発現するが、これ
はカルボキシル基を２個有するアルケニル置換コハク酸
類（ａ）、ロジン（ｂ）及び多価アルコール（ｃ）との
エステル化反応生成物（Ａ）が一部ポリエステル化した
構造を分子内に有していると推定でき、この為にロジン
類と多価アルコールとのエステル化反応生成物とアルケ
ニル置換コハク酸類との混合樹脂よりも分子量が大き
く、結果的にサイズ効果を発現するのに最適の大きさに
あることが要因と考えられる。

【００３２】本発明に係る製紙用中性サイズ剤は、上質
紙、中質紙、コート紙等の印刷用紙、ＰＰＣ用紙、フォ
ーム用紙、感熱紙、感圧紙等の情報用紙、包装用紙、段
ボール原紙、白板紙、石膏ボード用紙等の板紙に適用で
きる。更に、セルロース繊維の抄造のみならず、セルロ
ース繊維と鉱物繊維、例えば石綿、岩綿等や合成繊維、
例えばポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等と
の混合物を抄造し、紙、板紙繊維板等を製造する際にも
有利に適応できる。

【００３３】なお、本発明の製紙用中性サイズ剤は、表
面サイズ剤としても使用することができ、この場合予め
抄造された湿紙に噴霧、浸漬、塗布等の慣用方法で適応
し得る。

【００３４】

【実施例】以下、製造例、実施例、比較例を挙げて、本
発明を具体的に説明するが、本発明はこれら各例に限定
されるものではない。尚、各例中、部及び％は、特記し
ない限り、全て重量基準である。

【００３５】・アルケニル置換コハク酸類（ａ）の製
造： ［製造例ａ−１］オートクレープ反応器にハイマスポリ
マー（商品名：日本石油（株）製：プロピレンオリゴマ
ー（炭素数１５））１４４部、無水マレイン酸６８部を
仕込み、窒素ふんいき下で、２００℃で２４時間反応
後、減圧蒸留を行い、酸価２３０の粘着性のアルケニル
置換コハク酸無水物を得た。

【００３６】・エステル化反応生成物（Ａ）の製造： ［製造例Ａ−１］攪拌機、温度計、溜出管、及び窒素導
入管を付した反応器に酸価１７０のガムロジン８００
部、製造例（ａ−１）で得られたアルケニル置換コハク
酸無水物１３部、グリセリン８３部を仕込み、窒素気流
下に２５０℃まで加熱し同温で２４時間反応させ、酸価
１０のエステル化反応生成物を得た。

【００３７】［製造例Ａ−２］製造例（Ａ−１）におい
て、酸価１７０のガムロジン８００部、製造例（ａ−
１）で得られたアルケニル置換コハク酸無水物２６部、
グリセリン８６部とした以外は製造例［Ａ−１］と同様
にして、酸価１１のエステル化反応生成物を得た。

【００３８】［製造例Ａ−３］製造例［Ａ−１］におい
て、酸化１７０のガムロジン８００部、製造例［ａ−
１］で得られたアルケニル置換コハク酸無水物１０３
部、グリセリン１０６部とした以外は、製造例（Ａ−
１）と同様にして、酸価１０のエステル化反応生成物を
得た。

【００３９】［製造例Ａ−４］製造例［Ａ−２］におい
て、アルケニル置換コハク酸無水物の代わりにＭＳＰ
（三菱石油（株）：炭素数１２のプロピレンオリゴマー
と無水マレイン酸の付加反応物）を用いた以外は、製造
例［Ａ−２］と同様にして、酸価１２のエステル化反応
生成物を得た。

【００４０】［製造例Ａ−５］製造例［Ａ−２］におい
て、アルケニル置換コハク酸無水物の代わりにコロパー
ルＺ−１００Ｓ（商品名：星光化学工業（株）：炭素数
１６の内部オレフィンに無水マレイン酸の付加反応物）
を用いた以外は、製造例［Ａ−２］と同様にして、酸価
１０のエステル化反応生成物を得た。

【００４１】［製造例Ａ−６］製造例［Ａ−２］におい
て、グリセリンの代わりにペンタエリスリトール６５部
を用いた以外は、製造例［Ａ−２］と同様に反応して、
酸価１１のエステル化反応生成物を得た。

【００４２】・強化ロジン類（Ｂ）の製造： ［製造例Ｂ−１］約２００℃で溶融状態にあるガムロジ
ン８００部に無水マレイン酸１３６部を除々に加え、２
００℃で５時間付加反応させ、酸価２３０の強化ロジン
を得た。

【００４３】［製造例Ｂ−２］製造例［Ｂ−１］におい
て、無水マレイン酸９６部を用いた以外は、製造例［Ｂ
−１］と同様にして、酸価２１５の強化ロジンを得た。 ・乳化分散剤（Ｃ）の製造：

【００４４】［製造例Ｃ−１］スチレン４０部，メタク
リル酸４０部、ｎ−ブチルメタクリレート２０部、イソ
プロピルアルコール６部、ドデシルメルカプタン４部、
コロパールＥ−５（商品名：星光化学工業（株）：ロジ
ンエマルジョンサイズ剤）４部、水４５０部を混合攪拌
し、過硫酸アンモニウム６部、亜硫酸水素ナトリウム６
部を加え、８０℃で４時間加熱反応後、２４％水酸化ナ
トリウム８０部を加えた後、室温まで冷却し、固形分２
０％のアニオン性ポリマーの乳化分散剤を得た。

【００４５】・比較エステル化反応生成物の製造： ［比較製造例Ｅ−１］製造例［Ａ−１］において、アル
ケニル置換コハク酸無水物［製造例ａ−１］を使用しな
かった以外は、製造例（Ａ−１）と同様にして、酸価９
のエステル化反応生成物を得た。

【００４６】［比較製造例Ｅ−２］製造例（Ａ−３）に
おいて、アルケニル置換コハク酸無水物（製造例ａ−
１）を使用しなかった以外は、製造例（Ａ−３）と同様
にして、酸価８のエステル化反応生成物を得た。

【００４７】［比較製造例Ｅ−３］製造例（Ａ−１）に
おいて、アルケニル置換コハク酸無水物（製造例ａ−
１）を使用せず、且つグリセリンの代りにペンタエリス
リトール６２部を用いた以外は、製造例（Ａ−１）と同
様にして、酸価９のエステル化反応生成物を得た。

【００４８】・製紙用中性サイズ剤の製造： ［実施例１］製造例（Ａ−１）のエステル化反応生成物
３０部と製造例（Ｂ−２）の強化ロジン７０部の混合樹
脂を約１５０℃に加熱溶解し、激しく攪拌しながら、製
造例Ｃ−１の乳化分散剤を固形分で９部を添加混合して
油中水型のエマルジョンとし、これに更に熱水を９５部
を素早く添加して安定な水中油型エマルジョンとした
後、室温まで冷却して製紙用中性サイズ剤を得た。その
性状を表１に示す。

【００４９】［実施例２〜６］実施例１におけるエステ
ル化反応生成物と強化ロジン類及び乳化分散剤の配合割
合と種類を、表１の通りに変えた以外は、実施例１と同
様にして、実施例２〜７の製紙用中性サイズ剤を得た。
その性状を表１に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】［比較例１〜６］実施例１におけるエステ
ル化反応生成物とロジン類及び乳化分散剤の配合割合と
種類を、表１の通りに変えた以外は、実施例１と同様に
して、比較例１〜６の製紙用サイズ剤を得た。その性状
をを表１に示す。

【００５２】［製紙用サイズ剤の性能評価］前記実施例
１〜７及び比較例１〜６に示すサイズ剤についてサイズ
効果の評価を行った。

【００５３】・方法：２．５％パルプスラリー（Ｌ−Ｂ
ＫＰ、ＣＳＦ５００ｍｌ）にカチオン澱粉（パールガム
ＨＭＳ：商品名：星光化学工業（株））を１％、硫酸ア
ルミニウム「Ａｌ_２ （ＳＯ_４）_３１３〜１４Ｈ_２Ｏ」
を１．０％、更にサイズ剤を０．３％、軽質炭酸カルシ
ウムを１０％、次いでベントナイト０．０４％（添加率
はいずれも対絶乾パルプ、固形分重量％）添加して、常
法の従い、ＴＡＰＰＩスタンダードシートマシンにより
抄紙した。湿紙は９０℃のロータリードライヤーで１分
間乾燥して、坪量６０ｇ／ｍ^２の成紙とした。２０℃、
湿度６５％において２４時間調湿後、各成紙のサイズ度
をＪＩＳのステキヒト法により測定した。評価結果を表
２に示す。

【００５４】

【表２】

【００５５】

【発明の効果】本発明は、実施例に示した通り、ｐＨ６
〜９の中性領域下で従来の製紙用中性サイズ剤に比較し
て、優れたサイズ効果を発揮するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平９−21090（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−337997（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−203031（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−189174（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) D21H 11/00 - 27/42

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アルケニル置換コハク酸類（ａ）、ロジン
   類（ｂ）及び多価アルコール（ｃ）を加熱反応させて得
   られるエステル化反応生成物（Ａ）と強化ロジン（Ｂ）
   との混合樹脂を乳化分散剤（Ｃ）の存在下に水に分散せ
   しめたことを特徴とする製紙用中性サイズ剤。
2. 【請求項２】アルケニル置換コハク酸類が、炭素数６〜
   ３６のオレフィンオリゴマーと無水マレイン酸及び／又
   はマレイン酸との付加反応生成物である請求項１記載の
   製紙用中性サイズ剤。
3. 【請求項３】エステル化反応生成物（Ａ）が、アルケニ
   ル置換コハク酸類（ａ）とロジン類（ｂ）との配合割合
   （ａ）：（ｂ）＝１：９９〜２０：８０重量部の混合物
   に多価アルコールをエステル化反応させて得られる反応
   生成物である請求項１又は２に記載の製紙用中性サイズ
   剤。
4. 【請求項４】エステル化反応生成物（Ａ）が、アルケニ
   ル置換コハク酸（ａ）とロジン類（ｂ）のカルボキシル
   基当量に対する多価アルコール（ｃ）の水酸基当量の比
   率が０．２〜１．５となる仕込み割合で加熱反応して得
   られる反応生成物である請求項１、２及び３のいずれか
   に記載の製紙用中性サイズ剤。
5. 【請求項５】エステル化反応生成物（Ａ）と強化ロジン
   （Ｂ）との配合割合が（Ａ）：（Ｂ）＝１０：９０〜８
   ０：２０重量部である請求項１，２，３及び４のいずれ
   かに記載の製紙用中性サイズ剤。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載された製紙
   用中性サイズ剤をｐＨ６〜９の中性領域において使用す
   ることを特徴とする紙のサイジング方法。