JP2908160B2

JP2908160B2 - 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JP2908160B2
Application number: JP5010788A
Authority: JP
Inventors: 武夫浅井; 欣治長谷川; 光正小野
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1993-01-26
Filing date: 1993-01-26
Publication date: 1999-06-21
Anticipated expiration: 2014-06-21
Also published as: JPH06218895A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は金属板貼合せ成形加工用
ポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは金属板と貼
合せて絞り加工等の製缶加工をする際優れた成形加工性
を示し、巻取性が良好であり、かつ耐熱性、耐レトルト
性、保香保味性、耐衝撃性等に優れた金属缶、例えば飲
料缶、食品缶等を製造し得る金属板貼合せ成形加工用ポ
リエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防錆性
を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑性
樹脂フィルムによる被覆が試みられている。すなわち、
ブリキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属
板に熱可塑性樹脂フィルムをラミネートした後、絞り加
工等により製缶する方法の検討が進められている。この
熱可塑性樹脂フィルムとしてポリオレフィンフィルムや
ポリアミドフィルムが試みられたが、成形加工性、耐熱
性、保香性、耐衝撃性の全てを満足するものでない。

【０００３】一方、ポリエステルフィルム、特にポリエ
チレンテレフタレートフィルムがバランスのとれた特性
を有するとして注目され、これをベースとしたいくつか
の提案がされている。すなわち、（Ａ）二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム
を低融点ポリエステルの接着層を介して金属板にラミネ
ートし、製缶材料として用いる（特開昭５６―１０４５
１号、特開平１―１９２５４６号）。（Ｂ）非晶性もしくは極めて低結晶性の芳香族ポリエ
ステルフィルムを金属板にラミネートし、製缶材料とし
て用いる（特開平１―１９２５４５号、特開平２―５７
３３９号）。（Ｃ）低配向で、熱固定された二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフィルムを金属板にラミネートし、製缶
材料として用いる（特開昭６４―２２５３０号）。

【０００４】しかし、本発明者らの検討では、いずれも
充分な特性が得られず、それぞれ次の問題のあることが
明らかとなった。

【０００５】（Ａ）については、二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフィルムは耐熱性、保香性に優れるが、
成形加工性が不充分であり、大きな変形を伴う製缶加工
ではフィルムの白化（微小クラックの発生）、破断が発
生する。

【０００６】（Ｂ）については、非晶性もしくは極めて
低結晶性の芳香族ポリエステルフィルムであるため成形
加工性は良好であるが、保香性が劣り、また製缶後の印
刷、レトルト殺菌処理等の後処理、更には長期の保存に
より脆化しやすく、缶外部からの衝撃により割れ易いフ
ィルムに変質する恐れがある。

【０００７】（Ｃ）については、上記（Ａ）と（Ｂ）の
中間領域で効果を発揮せんとするものであるが、未だ製
缶加工に適用可能な低配向には達しておらず、また変形
度の小さい領域で加工し得たとしても、その後の印刷、
缶内容物を滅菌する他のレトルト処理により、脆化しや
すくなり、缶外部からの衝撃により割れやすいフィルム
に変質する恐れがある事は前記（Ｂ）と同様である。

【０００８】かかる問題を解決するために、本発明者ら
は、共重合ポリエステルからなるフィルムを使用するこ
とを考え、種々検討を重ねてきた。その結果、共重合ポ
リエステルフィルムは、成形加工性、耐熱性、耐レトル
ト性、保香性には優れているものの、耐衝撃性、特に１
５℃以下の低温での耐衝撃性が不十分であり、このフィ
ルムを貼合せた金属缶を低温下で落下させたりして衝撃
を与えると、フィルムにひび割れが生じ易いことがわか
ってきた。低温下での耐衝撃性が悪いことは、ジュー
ス、清涼飲料水用の金属缶のように冷却した状態で取扱
われるものでは、大きな問題となる。

【０００９】更に、共重合ポリエステルフィルムを使用
した場合、保香性は一般に良好であるが、清涼飲料水な
どに用いたときは、内容物の味が悪くなるという問題が
生ずることもわかってきた。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、共重
合ポリエステルフィルムが持っている優れた成形加工
性、耐熱性、耐レトルト性、保香性を保持しながら、耐
衝撃性を改善し、低温下で衝撃によりひび割れが生じ難
く、しかも清涼飲料水などの味を悪くすることのない金
属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルムを提供する
ことにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、フィルムを積層ポ
リエステルフィルムとし、その一つの表面層を、エチレ
ンテレフタレートを主たる繰返し単位とする共重合ポリ
エステルとブチレンテレフタレートを主たる繰返し単位
とるポリエステルとを特定割合で混合し、かつ多量の充
填剤を含有するポリエステル組成物の層で構成すると共
に、各表面層の表面粗さをそれぞれ特定の範囲に限定す
ることにより、低温下での耐衝撃性及び保味性が著しく
改善され、しかも巻取性の悪化も避けられることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【００１２】即ち、本発明は、融点が２１０〜２４５℃
であるイソフタル酸共重合ポリエステル層（Ａ）と、平
均粒径が２．５μｍ以下の充填剤を５〜３０重量％含有
し、融点が２１０〜２４５℃のエチレンテレフタレート
を主たる繰返し単位とする共重合ポリエステル（Ｉ）９
９〜６０重量％と融点が１８０〜２２３℃のブチレンテ
レフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステル
（II）１〜４０重量％とを溶融混合したポリエステル組
成物からなるポリエステル層（Ｂ）とを積層してなり、
該イソフタル酸共重合ポリエステル層（Ａ）の表面粗さ
（Ｒａ）が１５ｎｍ以下、該ポリエステル層（Ｂ）の表
面粗さが１５ｎｍ以上であることを特徴とする金属板貼
合せ成形加工用ポリエステルフィルムである。

【００１３】本発明において、イソフタル酸共重合ポリ
エステル層（Ａ）は優れた保香性を発現する層であっ
て、イソフタル酸共重合ポリエステルで構成されてお
り、イソフタル酸成分を共重合した共重合ポリエチレン
テレフタレート（イソフタル酸共重合ポリエチレンテレ
フタレート）がその代表例として挙げられる。このイソ
フタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートは、イソフ
タル酸以外の共重合成分又は共重合アルコール成分が、
その特性を損なわない範囲、例えば全酸成分又は全アル
コール成分に対して３モル％以下の割合で、共重合され
ていてもよい。該共重合酸成分としてはフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等が例示でき、また共
重合アルコール成分としてはブタンジオール、ヘキサン
ジオール等の如き脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメ
タノールの如き脂環族ジオール等が例示できる。これら
は単独または二種以上を使用することができる。

【００１４】イソフタル酸及びその他の共重合成分の割
合は、ポリマー融点が２１０〜２４５℃、好ましくは２
１５〜２３５℃の範囲になる割合である。融点が２１０
℃未満では耐熱性が劣ることになる。一方、融点が２４
５℃を越えると、ポリマーの結晶性が大きすぎて成形加
工性が損われる。

【００１５】ここで、イソフタル酸共重合ポリエステル
の融点測定は、ＤｕＰｏｎｔＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔ
ｓ９１０ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解
ピークを求める方法による。なおサンプル量は約２０ｍ
ｇとする。

【００１６】また、イソフタル酸共重合ポリエステルの
固有粘度は０．５２〜０．８０であることが好ましく、
更に好ましくは０．５４〜０．７０、特に好ましくは
０．５７〜０．６５である。

【００１７】本発明において、ポリエステル層（Ｂ）を
構成する共重合ポリエステル（Ｉ）は、エチレンテレフ
タレートを主たる繰返し単位とするポリエステルであ
る。この共重合成分は、酸成分でも、アルコール成分で
も良い。該酸成分としてはイソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボ
ン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等が例示でき、また
アルコール成分としてはブタンジオール、ヘキサンジオ
ール等の如き脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノ
ールの如き脂環族ジオール等が例示できる。これらは単
独または二種以上を使用することができる。

【００１８】共重合成分の割合は、その種類にもよる
が、結果としてポリマー融点が２１０〜２４５℃、好ま
しくは２１５〜２３５℃の範囲になる割合である。融点
が２１０℃未満では耐熱性が劣ることになる。一方、融
点が２４５℃を越えると、ポリマーの結晶性が大きすぎ
て成形加工性が損なわれる。

【００１９】ここで、共重合ポリエステル（Ｉ）の融点
測定は、イソフタル酸共重合ポリエステルの融点測定と
同じ方法により行う。

【００２０】また、共重合ポリエステル（Ｉ）の固有粘
度は０．５２〜０．８０であることが好ましく、更に好
ましくは０．５４〜０．７０、特に好ましくは０．５７
〜０．６５である。

【００２１】本発明において、ポリエステル層（Ｂ）を
構成するポリエステル（II）は、ブチレンテレフタレー
トを主たる繰返し単位とするポリエステルであり、ホモ
ポリマーでもコポリマーでもよい。

【００２２】コポリマーでの共重合成分は酸成分でもア
ルコール成分でもよい。この共重合酸成分としてはイソ
フタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の如き
芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボ
ン酸等が例示でき、また共重合アルコール成分としては
エチレングリコール、ヘキサンジオール等の如き脂肪族
ジオール、シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジ
オール等が例示できる。これらは単独または二種以上を
使用することができる。

【００２３】共重合成分の割合は、その種類にもよるが
結果としてポリマー融点が１８０〜２２３℃、好ましく
は２００〜２２３℃、更に好ましくは２１０〜２２３℃
の範囲になる割合である。融点が１８０℃未満では耐熱
性が劣ることになる。なおポリブチレンテレフタレート
ホモポリマーの融点は２２３℃である。

【００２４】なお、このポリエステルの融点測定も、前
記イソフタル酸共重合ポリエステルの測定と同様に、Ｄ
ｕＰｏｎｔＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ９１０ＤＳ
Ｃを用いて行う。

【００２５】本発明のポリエステルフィルムにおいて、
ポリエステル層（Ｂ）は、融点が２１０〜２４５℃のエ
チレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とする共重
合ポリエステル（Ｉ）９９〜６０重量％と、融点が１８
０〜２２３℃のブチレンテレフタレートを主たる繰り返
し単位とするポリエステル（II）１〜４０重量％からな
ることが必要である。ブチレンテレフタレートを主たる
繰り返し単位とするポリエステル（II）が１重量％未満
で、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とす
る共重合ポリエステル（Ｉ）が９９重量％を超える場合
は、低温下での耐衝撃性を改善することができない。ま
た、ブチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とする
ポリエステル（II）が４０重量％を超え、エチレンテレ
フタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステル
（Ｉ）が６０重量％未満の場合は、フィルムの耐熱性が
低下し、耐衝撃性も不充分となる。

【００２６】本発明において、イソフタル酸共重合ポリ
エステル層（Ａ）に用いられるイソフタル酸共重合ポリ
エステル、ポリエステル層（Ｂ）の共重合ポリエステル
（Ｉ）に用いられるエチレンテレフタレートを主たる繰
り返し単位とする共重合ポリエステル、及びポリエステ
ル層（Ｂ）のポリエステル（II）に用いられるブチレン
テレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステ
ルは、その製法によって限定されることはない。例え
ば、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とす
る共重合ポリエステルの場合は、テレフタル酸、エチレ
ングリコール及び共重合成分をエステル化反応させ、次
いで得られる反応生成物を重縮合反応させて共重合ポリ
エステルとする方法、或はジメチルテレフタレート、エ
チレングリコール及び共重合成分をエステル交換反応さ
せ、次いで得られる反応生成物を重縮合反応させて共重
合ポリエステルとする方法が好ましく用いられる。各共
重合ポリエステル及びポリブチレンテレフタレートの製
造においては、必要に応じ、他の添加剤例えば酸化防止
剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等も添加する
ことができる。

【００２７】本発明において、ポリエステル層（Ｂ）は
平均粒径が２．５μｍ以下の充填剤を５〜３０重量％含
有する。この充填剤は無機、有機系の如何を問わない
が、無機系が好ましい。無機系顔料としては、アルミ
ナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が
好ましく挙げられる。本発明の場合、特に二酸化チタン
が最適である。

【００２８】これら充填剤は、いずれも平均粒径が２．
５μｍ以下であることを要する。充填剤の平均粒径が
２．５μｍを超える場合は、深絞り製缶等の加工により
変形した部分の、粗大粒子（例えば１０μｍ以上の粒
子）が起点となり、ピンホールを生じたり、場合によっ
ては破断するので、好ましくない。充填剤の平均粒径
は、好ましくは０．０５〜１．５μｍ、特に好ましくは
０．１〜０．５μｍである。

【００２９】また、充填剤の含有量は、５〜３０重量％
であることが必要であり、特に１０〜２０重量％が好ま
しい。充填剤の含有量が３０重量％を超えると、フィル
ムの成形が困難となり、５重量％未満では、低温での耐
衝撃性を改善する効果が認められなくなる。

【００３０】前記充填剤は、共重合ポリエステル（Ｉ）
及び／又はポリエステル（II）へ含有させる前に、精製
プロセスを用いて、粒径調整、粗大粒子除去を行なうこ
とが好ましい。精製プロセスの工業的手段としては、粉
砕手段として例えばジェットミル、ボールミル等が挙げ
られ、分級手段としては例えば乾式もしくは湿式遠心分
離機等が挙げられる。なお、これらの手段は二種以上を
併用し、段階的に精製しても良いのは勿論である。

【００３１】（共重合）ポリエステルに充填剤を含有さ
せるには各種の方法を用いることができる。その代表的
な方法として、下記のような方法をあげることができ
る。（ア）（共重合）ポリエステル合成時のエステル交換も
しくはエステル化反応の終了前に添加、もしくは重縮合
反応開始前に添加する方法。（イ）（共重合）ポリエステルに添加し、溶融混練する
方法。（ウ）上記（ア）、（イ）の方法において、添加物を多
量に添加したマスターペレットを製造し、粒子を含有し
ない（共重合）ポリエステルと混練し、所定量の添加物
を含有させる方法。

【００３２】なお、（ア）の（共重合）ポリエステル合
成時に添加物を添加する方法を用いる場合には、添加物
をグリコールに分散したスラリーとして、反応系に添加
することが好ましい。

【００３３】本発明においては、更に、イソフタル酸共
重合ポリエステル層（Ａ）は、その表面粗さ（Ｒａ）が
１５ｎｍ以下、好ましくは１２ｎｍ以下、更に好ましく
は２〜１０ｎｍであることが必要である。イソフタル酸
共重合ポリエステル層（Ａ）は、金属板に貼合せ缶に成
形した場合、缶の内容物と接する側に位置する層であ
り、この表面粗さ（Ｒａ）を１５ｎｍ以下とすることに
より、内容物、特に炭酸飲料などの清涼飲料水の味が悪
くなるのを防ぐことができ、かつ、低温下での耐衝撃性
を改善することができる。なお、この表面粗さ（Ｒａ）
が２ｎｍ未満の場合は、フィルム表面に傷がつき易くな
るので、避けるのが望ましい。

【００３４】この表面粗さ（Ｒａ）を１５ｎｍ以下にす
るには、イソフタル酸共重合ポリエステルに添加する滑
剤の平均粒径、添加量を適宜選択すればよい。この滑剤
は、無機、有機系の如何を問わないが、無機系が好まし
い。無機系滑剤としては、シリカ、アルミナ、カオリ
ン、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が
例示でき、有機系滑剤としてはシリコーン粒子、架橋ポ
リスチレン粒子、架橋アクリル樹脂粒子等が例示でき
る。特に、耐ピンホール性の点で好ましい滑剤は、粒径
比（長径／短径）が１．０〜１．２である単分散の滑剤
である。このような滑剤としては、真球状シリカ、真球
状シリコーン粒子等が例示できる。

【００３５】例えば、滑剤として真球状シリカを使用す
る場合は、平均粒径１．５μｍのものであれば０．０４
重量％以下、平均粒径０．８μｍのものであれば０．３
６重量％以下添加すればよい。また、添加量が０．２重
量％のときは、真球状シリカの平均粒径を１．３３μｍ
以下にすればよい。

【００３６】一方、ポリエステル層（Ｂ）は、その表面
粗さ（Ｒａ）が１５ｎｍ以上、好ましくは１５〜１００
ｎｍ、更に好ましくは１５〜８０ｎｍであることが必要
である。この表面粗さ（Ｒａ）が１５ｎｍ未満である
と、フィルムの取扱性（巻取性）が悪化するので不適当
である。

【００３７】ポリエステル層（Ｂ）は、フィルムを金属
缶に貼合わせた場合、金属缶に接着される側の層であ
り、缶の内容物と直接接することがないので、表面粗さ
（Ｒａ）が１５ｎｍ以上であっても内容物の味を悪くす
るようなことはない。

【００３８】ポリエステル層（Ｂ）の場合は、ポリエス
テル層（Ｂ）に添加する前記充填剤の平均粒径、添加量
を、前記範囲内で適宜選択することによって、所望の表
面粗さ（Ｒａ）を得ることができる。

【００３９】なお、フィルムの表面粗さ（Ｒａ）は、Ｊ
ＩＳ―Ｂ０６０１に準じて求めた中心線平均粗さであ
り、フィルム表面粗さ曲線からその中心線の方向に測定
長さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線を
Ｘ軸とし、縦倍率の方向をＹ軸として、粗さ曲線をＹ＝
ｆ（ｘ）で表わしたとき、次の式で与えられる値（Ｒ
ａ：ｎｍ）をフィルム表面粗さとして定義する。

【００４０】

【数１】

【００４１】本発明では、基準長を２．５ｍｍとして５
個測定し、値の大きい方から１個を除いた４個の平均値
としてＲａを表わした。

【００４２】本発明のポリエステルフィルムは、イソフ
タル酸共重合ポリエステル層（Ａ）とポリエステル層
（Ｂ）とを積層した構造を有するものであり、かかる二
層構造のフィルムは、例えば、それぞれの層を構成する
イソフタル酸共重合ポリエステルとポリエステル組成物
を別々に溶融して、共押出し、固化前に積層融着させた
後、二軸延伸、熱固定する方法、イソフタル酸共重合ポ
リエステルとポリエステル組成物を別々に溶融、押出し
てフィルム化し、未延伸状態又は延伸後、両者を積層融
着させる方法などにより製造することができる。

【００４３】本発明のポリエステルフィルムは、未延伸
フィルムであってもよいが、通常は二軸延伸し、熱固定
した状態で使用される。この場合、イソフタル酸共重合
ポリエステル層（Ａ）の厚さ方向の屈折率は、１．４９
０〜１．５５０であることが好ましく、更に好ましくは
１．５０５を超え１．５４０以下である。この屈折率が
低すぎると成形加工性が不十分となり、一方、高すぎる
と、非晶に近い構造となるため耐熱性が低下することが
ある。

【００４４】本発明のポリエステルフィルムは、好まし
くは厚みが６〜７５μｍである。さらに１０〜７５μ
ｍ、特に１５〜５０μｍであることが好ましい。厚みが
６μｍ未満では加工時に破れ等が生じやすくなり、一方
７５μｍを超えるものは過剰品質であって不経済であ
る。

【００４５】イソフタル酸共重合ポリエステル層（Ａ）
の厚みＴ_Aと、ポリエステル層（Ｂ）の厚みＴ_Bとの比
（Ｔ_A／Ｔ_B）は、０．０２〜１．５程度が好ましく、
更に好ましくは０．０４〜０．６７、特に好ましくは
０．０４〜０．２５である。具体的には、例えば厚みが
２５μｍのポリエステルフィルムの場合、イソフタル酸
共重合ポリエステル層（Ａ）の厚みを０．５〜１５μ
ｍ、好ましくは１〜１０μｍ、更に好ましくは１〜５μ
ｍとする。

【００４６】本発明のポリエステルフィルムが貼合せら
れる金属板、特に製缶用金属板としては、ブリキ、ティ
ンフリースチール、アルミニウム等の板が適切である。
金属板へのポリエステルフィルムの貼合せは、例えば下
記，の方法で行うことができる。

【００４７】金属板をフィルムの融点以上に加熱し
ておいてフィルムを貼合せた後冷却し、金属板に接する
フィルムの表層部（薄層部）を非晶化して密着させる。

【００４８】フィルムに予め接着剤層をプライマー
コートしておき、この面と金属板を貼合せる。接着剤層
としては公知の樹脂接着剤、例えばエポキシ系接着剤、
エポキシ―エステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を
用いることができる。

【００４９】なお、本発明のポリエステルフィルムを金
属板へ貼り合せる場合には、ポリエステル層（Ｂ）の側
を金属板に張合せるようにする。

【００５０】更に、本発明のポリエステルフィルムにお
いては、必要に応じて、イソフタル酸共重合ポリエステ
ル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）との間に、他の追加
の層を積層させてもよい。

【００５１】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する。

【００５２】

【実施例１〜６及び比較例１〜８】表１に示す成分を共
重合したポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６
４、粒径比１．１、平均粒径０．３μｍの真球状シリカ
を０．１重量％含有）が共重合ポリエステル層（Ａ）、
同じく表１に示すポリエステル組成物（平均粒径０．２
７μｍの二酸化チタンを１８重量％含有）がポリエステ
ル層（Ｂ）となるように、それぞれ別々に常法により乾
燥、溶融した後、互いに隣接したダイから共押出しし
て、積層、融着させて急冷固化し、未延伸積層フィルム
を作成した。

【００５３】次いで、この未延伸フィルムを１１０℃で
２．９倍に縦延伸した後、１２０℃で３倍に横延伸し、
１９０℃で熱固定して二軸配向積層フィルムを得た。

【００５４】得られたフィルムの厚みは２５μｍであ
り、共重合ポリエステル層（Ａ）及びポリエステル層
（Ｂ）の厚みは、それぞれ５μｍ及び２０μｍであっ
た。表面粗さ（Ｒａ）は、それぞれ５ｎｍ及び５３ｎｍ
であった。

【００５５】なお、表面粗さ（Ｒａ）は、（株）小坂研
究所製、触針式表面粗さ計（ＳＵＲＦＣＯＲＤＥＲＳ
Ｅ―３０Ｃ）を用いて、触針半径２μｍ、測定圧０．０
３ｇ、カットオフ値０．２５ｍｍの条件下で測定した。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【比較例９〜１０】実施例２において、二層積層構造と
せずに、イソフタル酸共重合ポリエステル層（Ａ）のみ
（比較例９）、及びポリエステル層（Ｂ）のみ（比較例
１０）の厚み２５μｍの単層フィルムを作成した。

【００５８】

【実施例７〜９及び比較例１１〜１２】実施例２におい
て、ポリエステル層（Ｂ）に含まれる二酸化チタンの量
を表２に示すように変更し、その他の条件は実施例２と
同じにして、二軸配向積層フィルムを得た。ポリエステ
ル層（Ｂ）の表面粗さ（Ｒａ）を表２に併せて示す。

【００５９】

【表２】

【００６０】

【実施例１０〜１１及び比較例１３〜１４】実施例２に
おいて、イソフタル酸共重合ポリエステル層（Ａ）に含
まれる真球状シリカの平均粒径及び含有量並びにポリエ
ステル層（Ｂ）に含まれる二酸化チタンの平均粒径及び
含有量を表３に示すように変更して、それぞれの表面粗
さ（Ｒａ）を表３に示すように変更し、その他の条件は
実施例２と同じにして二軸配向積層フィルムを得た。

【００６１】

【表３】

【００６２】上記実施例１〜１１及び比較例１〜１４で
得られた計２５種のフィルムを、２３０℃に加熱した板
厚０．２５ｍｍのティンフリースチールの両面に、ポリ
エステル層（Ｂ）の表面がティンフリースチールに接す
るように貼合せ、水冷した後、１５０ｍｍ径の円板状に
切取り、絞りダイスとポンチを用いて４段階で深絞り加
工し、５５ｍｍ径の側面無継目容器（以下、缶と略す）
を作成した。

【００６３】この缶について以下の観察および試験を行
い、各々下記の標準で評価した。

【００６４】（１）深絞り加工性―１ ○：フィルムに異常なく加工され、フィルムに白化や破
断が認められない △：フィルムの缶上部に白化が認められる ×：フィルムの一部にフィルム破断が認められる

【００６５】（２）深絞り加工性―２ ○：異常なく加工され、缶内フィルム面の防錆性試験
（１％ＮａＣｌ水を缶内に入れ、電極を挿入し、缶体を
陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を測定する。
以下ＥＲＶ試験と略す）において０．１ｍＡ以下を示す ×：フィルムに異常はないが、ＥＲＶ試験で電流値が
０．１ｍＡ以上であり、通電個所を拡大観察するとフィ
ルムに粗大滑剤を起点としたピンホール状の割れが認め
られる

【００６６】（３）耐衝撃性深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、１０℃に
冷却した後、各テストにつき１０個ずつを高さ３０ｃｍ
から塩ビタイル床面に落した後、缶内のＥＲＶ試験を行
った結果、 ○：全１０個について０．３ｍＡ以下であった △：１〜５個について０．３ｍＡ以上であった ×：６個以上について０．３ｍＡ以上であるかあるい
は、落下後既にフィルムのひび割れが認められた

【００６７】（４）耐熱脆化性深絞り成形が良好であった缶を２００℃×５分間加熱保
持した後、（３）に記した耐衝撃性評価を行った結果、 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であるかあるいは
２００℃×５分間加熱後、既にフィルムにひび割れが認
められた

【００６８】（５）耐レトルト性深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌
器で、１２０℃、１時間レトルト処理を行い、しかる
後、５０℃で３０日間保存した。得られた缶を各テスト
につき１０個ずつ高さ１ｍから塩ビタイル床面に落した
後、缶内のＥＲＶ試験を行った。

【００６９】 ○：全１０個について０．３ｍＡ以下であった △：１〜５個について０．３ｍＡ以上であった ×：６個以上について０．３ｍＡ以上であったかあるい
は、落下後既にフィルムのひび割れが認められた

【００７０】（６）保香性深絞り成形が良好な缶について、サイダーを充填し、密
封した。３７℃で３０日間保持した後、開缶し、香りの
変化を官能検査により調べた。

【００７１】○：香りの変化はなかった △：わずかに香りの変化が認められた ×：香りの変化が認められた

【００７２】（７）保味性（６）と同様にして、味の変化を官能検査により調べた ○：味の変化はなかった △：わずかに味の変化が認められた ×：味の変化が認められた

【００７３】以上７種の評価結果及び巻取性は、表２に
示す通りであった。

【００７４】

【表４】

【００７５】表４の結果から明らかなように、本発明の
ポリエステルフィルムを使用した缶では、深絞り加工
性、耐熱脆化性、耐レトルト性、保香性に優れていると
共に、耐衝撃性、特に低温下での耐衝撃性に優れてお
り、しかも清涼飲料水などの味を悪化させることなく、
巻取性も良好である。

【００７６】

【発明の効果】本発明の金属板貼合せ成形加工用ポリエ
ステルフィルムは、優れた成形加工性、耐熱性、耐レト
ルト性、保香性を有すると共に、耐衝撃性、特に低温下
での耐衝撃性が改善され、更に清涼飲料水などの味を悪
くすることがなく、巻取性も良好である。従って、冷却
して低温下で取扱われることの多い清涼飲料水用などの
金属缶に張合せて用いるのに、特に好適である。

フロントページの続き (56)参考文献特開平５−338103（ＪＰ，Ａ) 特開平６−172556（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C08L 67/00 - 67/08 C08K 3/00 - 13/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】融点が２１０〜２４５℃であるイソフタ
ル酸共重合ポリエステル層（Ａ）と、平均粒径が２．５
μｍ以下の充填剤を５〜３０重量％含有し、融点が２１
０〜２４５℃のエチレンテレフタレートを主たる繰返し
単位とする共重合ポリエステル（Ｉ）９９〜６０重量％
と融点が１８０〜２２３℃のブチレンテレフタレートを
主たる繰返し単位とするポリエステル（II）１〜４０重
量％とを溶融混合したポリエステル組成物からなるポリ
エステル層（Ｂ）とを積層してなり、該イソフタル酸共
重合ポリエステル層（Ａ）の表面粗さ（Ｒａ）が１５ｎ
ｍ以下、該ポリエステル層（Ｂ）の表面粗さが１５ｎｍ
以上であることを特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポ
リエステルフィルム。