JP2903161B2

JP2903161B2 - ポリアミド樹脂積層フイルム

Info

Publication number: JP2903161B2
Application number: JP28529489A
Authority: JP
Inventors: 敏雄藤井; 卓也世利; 豊光近藤
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1989-11-01
Filing date: 1989-11-01
Publication date: 1999-06-07
Anticipated expiration: 2014-06-07
Also published as: JPH03146343A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は新規なポリアミド樹脂積層フイルムに関する
ものである。さらに詳しくいえば、本発明は耐熱性、耐
寒性、耐衝撃性に優れるとともに、さらに透明性、ガス
バリヤー性及び食品衛生上の安全性にも優れ、例えば食
品包装分野などにおいて好適に用いられるポリアミド樹
脂積層フイルムに関するものである。

［従来の技術］従来、ポリアミド樹脂フイルムは、耐熱性、耐油性、
耐寒性及び耐衝撃性などに優れた強靭な高性能フイルム
として、食品包装などの分野において広く用いられてい
る。

しかしながら、ナイロン−６などの市販ポリアミド樹
脂を用いてフイルムを作成した場合、常に透明性に優れ
たフイルムが得られるとはかぎらず、特に比較的簡単な
設備で生産でき、製造コストの安価な空冷式インフレー
ション法ではヘイズ値の高い不透明なフイルムしか得ら
れないという問題が生じ、さらに、脂肪族ポリアミド樹
脂から成るフイルムは、大気中の水分の吸収により、本
来の剛性を保持することができないし、またナイロン−
６から成るフイルムは、その原料モノマーであるε−カ
プロラクタムがフイルム表面ヘブリードするために、食
品衛生上の安全性の面から、食品包装用フイルムなどと
しては使用しにくいなどの欠点を有している。

［発明が解決しようとする課題］本発明は、このような従来のポリアミド樹脂フイルム
が有する欠点を克服し、ポリアミド樹脂フイルム本来の
耐熱性、耐油性、耐寒性、耐衝撃性などの優れた特性を
保持するとともに、透明性、ガスバリヤー性及び食品衛
生上の安全性にも優れたポリアミド樹脂フイルムを提供
することを目的として成されたものである。

［課題を解決するための手段］本発明者らは、前記の好ましい性質を有するポリアミ
ド樹脂フイルムを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特
定のポリアミド樹脂層から成る多層構造を有する積層フ
イルムにより、その目的を達成しうることを見い出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、次の各項よりなるものである。

（１）少なくとも３層の樹脂層から成る外層／中間層／
内層の構造を有する厚さ２〜100μｍの多層フイルムで
あって、該外層及び内層の厚さがそれぞれ0.5〜40μｍ
であり、中間層の厚さが１〜50μｍで、該外層及び内層
は（Ａ）（ａ）エチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン及びデカメチレンジアミンから選ばれた少なくとも１
種の脂肪族ジアミンとイソフタル酸及び／又はテレフタ
ル酸とから成る芳香族ポリアミド形成単位10〜100重量
％と、（ｂ）ラクタム又は脂肪族ジアミンと脂肪族ジカ
ルボン酸とから成る脂肪族ポリアミド形成単位90〜０重
量％とから成るポリアミド樹脂から構成され、かつ中間
層が（Ｂ）脂肪族ポリアミド樹脂から構成されることを
特徴とするポリアミド樹脂積層フィルム。

（２）多層インフレーション法により得られた、少なく
とも３層の樹脂層から成る外層／中間層／内層の構造を
有する厚さ２〜100μｍの多層フイルムであって、該外
層及び内層の厚さがそれぞれ0.5〜40μｍであり、中間
層の厚さが１〜50μｍで、該外層及び内層が、（Ａ）
（ａ）エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン及びデ
カメチレンジアミンから選ばれた少なくとも１種の脂肪
族ジアミンとイソフタル酸及び／又はテレフタル酸とか
ら成る芳香族ポリアミド形成単位10〜100重量％と、
（ｂ）ラクタム又は脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン
酸とから成る脂肪族ポリアミド形成単位90〜０重量％と
から成るポリアミド樹脂から構成され、かつ中間層が
（Ｂ）ε−カプロラクタム単位を含む脂肪族ポリアミド
樹脂から構成されることを特徴とするポリアミド樹脂積
層フイルム。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の積層フイルムは、少なくとも３層の樹脂層か
ら成る外層／中間層／内層の多層構造を有することが必
要である。該積層フイルムの外層及び内層を構成する
（Ａ）ポリアミド樹脂は、（ａ）脂肪族ジアミンとイソ
フタル酸及び／又はテレフタル酸とから成る芳香族ポリ
アミド形成単位から成る重合体であってもよいし、この
芳香族ポリアミド形成単位と、（ｂ）ラクタム又は脂肪
族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから成る脂肪族ポリ
アミド形成単位とから成るコポリアミドであってもよい
が、コポリアミドの場合、前記（ａ）の芳香族ポリアミ
ド形成単位は、（ａ）と（ｂ）との合計量に対し、10重
量％以上含有されることが必要である。この量が10重量
％未満ではフイルムの透明性が失われるおそれがある。
なお、ガスバリヤー性の高いフイルムを必要とする場合
には、該（ａ）は85重量％以上含有されることが望まし
い。

前記（Ａ）ポリアミド樹脂の単量体として用いられる
脂肪族ジアミンとしては、エチレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチ
レンジアミン及びデカメチレンジアミンから選ばれた少
なくとも１種の脂肪族ジアミンを使用する。また、ラク
タムとしては、例えばカプロラクタム、ラウリルラクタ
ムなどが挙げられ、脂肪族ジカルボン酸としては、例え
ばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸など及びこれらの
メチル化物、エチル化物、ハロゲン化物などの誘導体が
挙げられる。

前記（Ａ）ポリアミド樹脂の製造方法については特に
制限はなく、従来、ポリアミド樹脂の製造において慣用
されている方法、例えば通常ジアミンとジカルボン酸と
から成るナイロン塩又はその水溶液に必要に応じてラク
タムを加え、いわゆる溶融重合法によって製造される
が、イソフタル酸とテレフタル酸との組成によっては溶
液重合法又は界面重合法によっても製造することができ
る。

このイソフタル酸とテレフタル酸の組成については特
に制限なく、任意の割合がとられるが、特に（Ａ）ポリ
アミド樹脂に占める（ｂ）の脂肪族ポリアミド形成単位
の割合が小さい場合、テレフタル酸の割合が大きいと得
られるポリアミド樹脂の融点が300℃以上となり、
（Ｂ）脂肪族ポリアミド樹脂との積層が困難となるの
で、テレフタル酸を50重量％以下とするのが望ましい。
通常はイソフタル酸とテレフタル酸とは、重量比20:80
ないし80:20の割合で用いられる。この（Ａ）ポリアミ
ド樹脂は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。

本発明の積層フイルムにおいては、中間層として、
（Ｂ）脂肪族ポリアミド樹脂が用いられる。この脂肪族
ポリアミド樹脂としては、ε−カプロラクタム単位を含
むポリアミド、例えばナイロン−６、ナイロン−6/6,6
共重合体、ナイロン−6/6,10共重合体など、又は脂肪族
ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから成るポリアミド、
例えばナイロン−6,6、ナイロン−6,10などを挙げるこ
とができる。このうち、成形性などの点からみて、ε−
カプロラクタム単位を含むポリアミド、すなわちナイロ
ン−６又はその共重合体が特に好ましい。これらの
（Ｂ）脂肪族ポリアミド樹脂は１種用いてもよいし、２
種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明の積層フイルムの製造方法については特に制限
はなく、例えば前記樹脂を用いて熱接着法、押出又はド
ライラミネーション法、共押出法などの積層法によって
製造することができるが、特に共押出法が好適である。

この共押出成形は、通常の空冷インフレーション法に
よって行われる。例えば、円筒状の丸型ダイを用い、溶
融したポリマーを２種３層の共押出法により、チューブ
状にすると同時に、内部に空気を送り込んで、徐々に所
定の幅まで膨張させたのち、自然冷却又は空気を吹きつ
けて冷却し、引取機のニップロールにはさんで引取るこ
とにより、該積層フイルムを製造することができる。

本発明の積層フイルムにおいては、該中間層は１層で
あってもよいし、２層以上の多層であってもよい。また
本発明の積層フイルムの厚みは、通常２〜100μｍ、好
ましくは５〜50μｍの範囲で選ばれ、外層及び内層の厚
みは、それぞれ通常0.5〜40μｍの範囲で選ばれる。ま
た、中間層の厚みは１〜50μｍの範囲であるのが望まし
い。

このようにして得られた本発明の積層フイルムは、ポ
リアミド樹脂フイルムが本来有する耐熱性、耐油性、耐
寒性、耐衝撃性などの優れた性質を保持するとともに、
透明性、ガスバリヤー性及び食品衛生上の安全性にも優
れるなどの特徴を有し、例えば食品などの包装用フイル
ムとして好適に用いられる。

［実施例］次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明はこれらの例によってなんら限定されるもの
ではない。

なお、フイルムの物性は次のようにして求めた。

（１）ヘイズ値 JIS K−6714に準拠し、ヘイズメーターにより測定し
た。

（２）酸素透過量 JIS Z−1707に準拠し、23℃、100％RHの条件で測定し
た。

実施例及び比較例で用いたポリアミド（Ａ）及びポリ
アミド（Ｂ）は以下の通りである。

ポリアミド（Ａ）：三菱化成（株）製、商品名：ノバミッドX21S07 （ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸／テレフタ
ル酸＝2/1のコポリアミド）ポリアミド（Ｂ）：三菱化成（株）製、商品名：ノバミッド1030 （ナイロン−６）実施例１円筒状丸型ダイ共押出多層インフレーション装置を用
いて、第１表に示す樹脂を２台の押出機より成形温度25
0℃で同時押出し、ブロー比2.0、引取速度22m/分の条件
で成膜して、外層［ポリアミド（Ａ）」／中間層［ポリ
アミド（Ｂ）］／内層［ポリアミド（Ａ）］から成る多
層フイルム（フイルム厚み８μm/9μm/8μｍ）を製造し
た。このようにして得られたポリアミド樹脂積層フイル
ムへのヘイズ値及び酸素透過量を求めた。その結果を第
２表に示す。

実施例２実施例１において、多層フイルムの各層の厚みを５μ
m/15μm/5μｍに変えたこと以外は、実施例１と同様に
してポリアミド樹脂積層フイルムを製造した。その結果
を第２表に示す。

比較例１実施例１において、ポリアミド（Ｂ）のみを用いた以
外は、実施例１と同様にして厚さ25μｍのポリアミド樹
脂単層フイルムを製造した。その結果を第２表に示す。

［発明の効果］本発明によると、特定のポリアミド樹脂を用い、少な
くとも３層から成る外層／中間層／内層の多層構造とす
ることにより、ポリアミド樹脂フイルムが本来有する耐
熱性、耐油性、耐寒性、耐衝撃性などの優れた特性を損
なうことなく、透明性、ガスバリヤー性及び食品衛生上
の安全性にも優れたポリアミド樹脂積層フイルムが容易
に得られる。

本発明のポリアミド樹脂積層フイルムは、前記のよう
な優れた特徴を有することから、例えば食品などの包装
用フイルムとして好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも３層の樹脂層から成る外層／中
間層／内層の構造を有する厚さ２〜100μｍの多層フイ
ルムであって、該外層及び内層の厚さがそれぞれ0.5〜4
0μｍであり、中間層の厚さが１〜50μｍで、該外層及
び内層は（Ａ）（ａ）エチレンジアミン、テトラメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレン
ジアミン及びデカメチレンジアミンから選ばれた少なく
とも１種の脂肪族ジアミンとイソフタル酸及び／又はテ
レフタル酸とから成る芳香族ポリアミド形成単位10〜10
0重量％と、（ｂ）ラクタム又は脂肪族ジアミンと脂肪
族ジカルボン酸とから成る脂肪族ポリアミド形成単位90
〜０重量％とから成るポリアミド樹脂から構成され、か
つ中間層が（Ｂ）脂肪族ポリアミド樹脂から構成される
ことを特徴とするポリアミド樹脂積層フィルム。
【請求項２】多層インフレーション法により得られた、
少なくとも３層の樹脂層から成る外層／中間層／内層の
構造を有する厚さ２〜100μｍの多層フイルムであっ
て、該外層及び内層の厚さがそれぞれ0.5〜40μｍであ
り、中間層の厚さが１〜50μｍで、該外層及び内層が、
（Ａ）（ａ）エチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン
及びデカメチレンジアミンから選ばれた少なくとも１種
の脂肪族ジアミンとイソフタル酸及び／又はテレフタル
酸とから成る芳香族ポリアミド形成単位10〜100重量％
と、（ｂ）ラクタム又は脂肪族ジアミンと脂肪族ジカル
ボン酸とから成る脂肪族ポリアミド形成単位90〜０重量
％とから成るポリアミド樹脂から構成され、かつ中間層
が（Ｂ）ε−カプロラクタム単位を含む脂肪族ポリアミ
ド樹脂から構成されることを特徴とするポリアミド樹脂
積層フイルム。