JP2988945B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JP2988945B2 JP2988945B2 JP1278621A JP27862189A JP2988945B2 JP 2988945 B2 JP2988945 B2 JP 2988945B2 JP 1278621 A JP1278621 A JP 1278621A JP 27862189 A JP27862189 A JP 27862189A JP 2988945 B2 JP2988945 B2 JP 2988945B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、情報機器、例えばファクシミリ、プリンタ
ー、データー通信、コンピューター端末などに用いられ
る感熱記録材料に関する。
ー、データー通信、コンピューター端末などに用いられ
る感熱記録材料に関する。
更に詳しくは、ファクシミリ等の情報機器の高速化に
伴なう、発色感度の優れた感熱記録材料に関する。
伴なう、発色感度の優れた感熱記録材料に関する。
［従来の技術］ 感熱記録材料は、例えば、発色剤として無色又は淡色
のロイコ系染料と、顕色剤としてビスフェノールＡの様
なフェノール性化合物を、バインダー中に分散させ、基
材、例えば紙に塗布、乾燥させ得られる。
のロイコ系染料と、顕色剤としてビスフェノールＡの様
なフェノール性化合物を、バインダー中に分散させ、基
材、例えば紙に塗布、乾燥させ得られる。
このようにして得られた感熱記録材料は、熱ヘッド
や、熱ペンによる加熱によって発色し、画像記録が容易
に得られるため、情報機器、例えば、ファクシミリやサ
ーマルプリンターとして、データ通信、コンピュータ端
末その他、ラベル、切符、定期券など、幅広い分野で用
いられている。
や、熱ペンによる加熱によって発色し、画像記録が容易
に得られるため、情報機器、例えば、ファクシミリやサ
ーマルプリンターとして、データ通信、コンピュータ端
末その他、ラベル、切符、定期券など、幅広い分野で用
いられている。
特に、情報機器では、高速化および小型化に伴う熱ヘ
ッドや熱ペンの低温化が進み、用いられる感熱材料も、
それに対応できる高感度なものが望まれている。
ッドや熱ペンの低温化が進み、用いられる感熱材料も、
それに対応できる高感度なものが望まれている。
高速化の方法としては、熱ヘッドの温度を上げ、発色
性を良くする方法があるが、熱ヘッドの温度が高くなる
と、カスの付着、スティッキングなどの問題が発生しや
すくする。又、熱ヘッドの寿命も短くなり実用的でな
い。
性を良くする方法があるが、熱ヘッドの温度が高くなる
と、カスの付着、スティッキングなどの問題が発生しや
すくする。又、熱ヘッドの寿命も短くなり実用的でな
い。
特開昭59−143683には、カスの付着、スティッキング
およびひっかきによる圧力発色を防止する目的で、スチ
レン系の架橋微粒子を、発色層中に含有する方法が開示
されている。
およびひっかきによる圧力発色を防止する目的で、スチ
レン系の架橋微粒子を、発色層中に含有する方法が開示
されている。
しかしながら、本方法では、高濃度で、かつ鮮明な画
像を得ることは不可能であり、実用性はない。
像を得ることは不可能であり、実用性はない。
熱ヘッドの熱を、有効に感熱発色層に作用させる目的
から、基材と感熱発色層の間に、熱可塑性の中空状微粒
子を含む断熱性の中間層を導入し、高濃度でかつ鮮明な
画像を得る方法が開示されている（特開昭62−117787、
特開昭63−21180）。
から、基材と感熱発色層の間に、熱可塑性の中空状微粒
子を含む断熱性の中間層を導入し、高濃度でかつ鮮明な
画像を得る方法が開示されている（特開昭62−117787、
特開昭63−21180）。
しかしながら、本方法では、微粒子自体が熱により溶
融し、熱ヘッドへのカス付着や、スティッキンクが顕著
になる欠点があり、実用的でない。
融し、熱ヘッドへのカス付着や、スティッキンクが顕著
になる欠点があり、実用的でない。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、感熱記録分野において、高感度で、かつス
ティッキングやカスの付着のない感熱記録材料を提供す
ることにある。
ティッキングやカスの付着のない感熱記録材料を提供す
ることにある。
［課題を解決するための手段］ 上記問題を解決するためには、基材と感熱記録層との
間に中間層を設け、その中間層に、断熱性と熱溶融物の
吸収性を同時に導入すれば、熱ヘッドへのカス付着やス
ティッキングが無く、発色感度に優れた実用的な高速記
録性が付与できると考えられる。
間に中間層を設け、その中間層に、断熱性と熱溶融物の
吸収性を同時に導入すれば、熱ヘッドへのカス付着やス
ティッキングが無く、発色感度に優れた実用的な高速記
録性が付与できると考えられる。
本発明者は、そのためには、中間層自体を多孔質化す
ればよいと考え、耐熱性のある高分子微粒子を、多量に
中間層に導入した時に、生成する粒子間の空隙に着目
し、鋭意検討を行った。
ればよいと考え、耐熱性のある高分子微粒子を、多量に
中間層に導入した時に、生成する粒子間の空隙に着目
し、鋭意検討を行った。
その結果、熱ヘッドへのカス付着やスティッキングが
無く、著しく発色感度が向上することが判明し、本発明
を完成させるに至った。
無く、著しく発色感度が向上することが判明し、本発明
を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、基材と、発色剤及びこれと接触
して、呈色する顕色剤を含有する感熱記録層を有する感
熱記録材料において、基材と感熱記録層との間に、架橋
構造を有する高分子微粒子を多量に含有する中間層を有
することを特徴とする感熱記録材料を提供するものであ
る。
して、呈色する顕色剤を含有する感熱記録層を有する感
熱記録材料において、基材と感熱記録層との間に、架橋
構造を有する高分子微粒子を多量に含有する中間層を有
することを特徴とする感熱記録材料を提供するものであ
る。
本発明に用いる架橋構造を有する高分子微粒子は、架
橋性単量体を含有する単量体混合物を、乳化重合するこ
とにより得られ、直径が0.2〜5.0μの範囲である。
橋性単量体を含有する単量体混合物を、乳化重合するこ
とにより得られ、直径が0.2〜5.0μの範囲である。
ここで、用いられる架橋性単量体としては、ジビニル
ベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の重
合性不飽和結合を、一分子中に二つ以上有する単量体が
挙げられる。
ベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の重
合性不飽和結合を、一分子中に二つ以上有する単量体が
挙げられる。
架橋性単量体は、以下に示すビニル単量体混合物に対
して、好ましくは0.5〜10重量％、より好ましくは1.5〜
７重量％使用される。
して、好ましくは0.5〜10重量％、より好ましくは1.5〜
７重量％使用される。
架橋性単量体量が、0.5％以下では得られる粒子の架
橋密度が低く、十分な耐熱性が得られない。また、10％
以上では凝集物が発生し易く、重合自体が円滑に進行し
ない。
橋密度が低く、十分な耐熱性が得られない。また、10％
以上では凝集物が発生し易く、重合自体が円滑に進行し
ない。
本発明においては、ビニル単量体として、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル
化合物、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アク
リル酸エステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等
のビニルエステル類、（メタ）アクリルニトリル等のビ
ニルシアン化合物、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハ
ロゲン化ビニル化合物等を使用することができるが、ス
チレンまたはメタクリル酸メチルを主成分とすること
が、得られる粒子の耐熱性の点から好ましい。
α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル
化合物、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アク
リル酸エステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等
のビニルエステル類、（メタ）アクリルニトリル等のビ
ニルシアン化合物、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハ
ロゲン化ビニル化合物等を使用することができるが、ス
チレンまたはメタクリル酸メチルを主成分とすること
が、得られる粒子の耐熱性の点から好ましい。
又、エマルションの安定性付与等のために、上記単量
体とともに（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸等の不飽和カルボン酸類、スチレンスルホン酸ナトリ
ウム等の不飽和スルホン酸塩類、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト等の（メタ）アクリル酸エステル類、もしくは（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド等の官能性単量体を使用する。
体とともに（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸等の不飽和カルボン酸類、スチレンスルホン酸ナトリ
ウム等の不飽和スルホン酸塩類、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト等の（メタ）アクリル酸エステル類、もしくは（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド等の官能性単量体を使用する。
官能性単量体を使用する場合は、上記単量体に対し
て、好ましくは20重量％以下、より好ましくは10重量％
以下である。
て、好ましくは20重量％以下、より好ましくは10重量％
以下である。
官能性単量体を20重量％以上使用すると、二次粒子が
生成し、粒子径分布が広くなるために、後述する中間層
中における粒子間空隙が減少し、本発明の目的を達成で
きない。
生成し、粒子径分布が広くなるために、後述する中間層
中における粒子間空隙が減少し、本発明の目的を達成で
きない。
架橋構造を有する高分子微粒子の製造は、上記に示し
た単量体の混合物を用いて、乳化重合法により行われ
る。
た単量体の混合物を用いて、乳化重合法により行われ
る。
用いられる界面活性剤としては、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、ジアル
キルスルホコハク酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物等のアニオン系界面活性剤、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェノールエーテル、エチレンオキサイド−プロピ
レンオキサイドブロック共重合体、ソルビタン脂肪酸エ
ステル等のノニオン系界面活性剤が単独に又は組合せて
使用される。
ルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、ジアル
キルスルホコハク酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物等のアニオン系界面活性剤、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェノールエーテル、エチレンオキサイド−プロピ
レンオキサイドブロック共重合体、ソルビタン脂肪酸エ
ステル等のノニオン系界面活性剤が単独に又は組合せて
使用される。
ここで、界面活性剤としては、発色層における発色を
阻害しない目的から、アニオン系界面活性剤が好ましい
が、ノニオン系のものでも、多量に使用しなければ差し
支えない。
阻害しない目的から、アニオン系界面活性剤が好ましい
が、ノニオン系のものでも、多量に使用しなければ差し
支えない。
ここで、界面活性剤の使用量は、特に限定されない
が、通常、総単量体に対して0.1〜10重量％程度であ
る。
が、通常、総単量体に対して0.1〜10重量％程度であ
る。
重合開始剤としては、通常の乳化重合に使用されてい
るものであれば良く、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸
ナトリウム、過硫酸アンモニウム、等の過硫酸塩類、ベ
ンゾイルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物類、
アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類等であ
る。必要に応じて還元剤と組合せて、レドックス系開始
剤として使用することもできる。
るものであれば良く、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸
ナトリウム、過硫酸アンモニウム、等の過硫酸塩類、ベ
ンゾイルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物類、
アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類等であ
る。必要に応じて還元剤と組合せて、レドックス系開始
剤として使用することもできる。
重合は窒素パージ下に重合温度20〜90℃で、架橋性単
量体を含む単量体混合物を一括、分割、或いは、連続的
に滴下して行う。
量体を含む単量体混合物を一括、分割、或いは、連続的
に滴下して行う。
本発明の目的から得られる粒子の粒子径分布は狭いこ
とが好ましく、その意味から、重合を２段に分け、１段
目で前記の界面活性剤、重合開始剤の存在下に、種粒子
エマルションを作製し、２段目で上記の架橋性単量体を
含む単量体の混合物をを添加して重合する「シード乳化
重合法」が好ましい。この方法を再度繰り返すことによ
り、１回の重合では得難い大型粒子も、容易に作製でき
るようになる。
とが好ましく、その意味から、重合を２段に分け、１段
目で前記の界面活性剤、重合開始剤の存在下に、種粒子
エマルションを作製し、２段目で上記の架橋性単量体を
含む単量体の混合物をを添加して重合する「シード乳化
重合法」が好ましい。この方法を再度繰り返すことによ
り、１回の重合では得難い大型粒子も、容易に作製でき
るようになる。
尚、種粒子は最終的に得られる粒子の粒子径および粒
子径分布を制御するためにのみ作製され、架橋性単量体
を含む単量体混合物に対して、５重量％以下であり、上
述の単量体組成の概念には含まれない。
子径分布を制御するためにのみ作製され、架橋性単量体
を含む単量体混合物に対して、５重量％以下であり、上
述の単量体組成の概念には含まれない。
この様にして得られた架橋構造を有する高分子微粒子
の粒子径は、0.2〜5.0μであり、好ましくは0.3〜3.0μ
である。
の粒子径は、0.2〜5.0μであり、好ましくは0.3〜3.0μ
である。
粒子径が0.2μ以下では、中間層における粒子間空隙
が小さくなり、その結果、本研究の目的とする高感度な
感熱記録材料が得られないばかりでなく、スティッキン
グ性やカスの付着が著しく低下する。
が小さくなり、その結果、本研究の目的とする高感度な
感熱記録材料が得られないばかりでなく、スティッキン
グ性やカスの付着が著しく低下する。
一方、粒子径が5.0μ以上では、中間層の粒子間空隙
が大きくなりすぎることにより、感熱発色成分が中間層
中に浸透して、感熱記録層中の該成分量が減少するため
に、発色感度が低下してしまう。
が大きくなりすぎることにより、感熱発色成分が中間層
中に浸透して、感熱記録層中の該成分量が減少するため
に、発色感度が低下してしまう。
また、以下に示す粒子の重量平均粒子径Dwと数平均粒
子径Dnから求められる、粒子径分布の指標 Dw＝ Σfi・Di4/Σfi・Di3 Dn＝ Σfi・Di/ Σfi （fi;粒子径がDiである粒子の数） である（Dw/Dn）比は2.0以下であり、好ましくは1.5以
下である。
子径Dnから求められる、粒子径分布の指標 Dw＝ Σfi・Di4/Σfi・Di3 Dn＝ Σfi・Di/ Σfi （fi;粒子径がDiである粒子の数） である（Dw/Dn）比は2.0以下であり、好ましくは1.5以
下である。
この値が2.0以上では、粒子径分布が広すぎるため
に、高分子微粒子によって規則正しく構成されるべき粒
子間空隙が乱れ、結果的に粒子間空隙が減少し、本研究
の目的とする感熱記録材料は得られない。
に、高分子微粒子によって規則正しく構成されるべき粒
子間空隙が乱れ、結果的に粒子間空隙が減少し、本研究
の目的とする感熱記録材料は得られない。
尚、粒子径は粒子の電子顕微鏡写真から容易に測定で
きる。
きる。
本発明における架橋構造を有する高分子微粒子を多量
に含有する中間層を、基材と感熱記録層の間に導入した
感熱記録材料は、以下のようにして製造される。
に含有する中間層を、基材と感熱記録層の間に導入した
感熱記録材料は、以下のようにして製造される。
下塗り層を形成する配合物は、有機高分子化合物をバ
インダーとし、上記架橋構造を有する高分子微粒子、お
よび実際的のコストダウンなどを目的から、必要に応じ
て添加される炭酸カルシウムや焼成クレーの如き無機フ
ィラーと混合して基材の上へ塗布し、乾燥される。
インダーとし、上記架橋構造を有する高分子微粒子、お
よび実際的のコストダウンなどを目的から、必要に応じ
て添加される炭酸カルシウムや焼成クレーの如き無機フ
ィラーと混合して基材の上へ塗布し、乾燥される。
ここで、基材としては紙、プラスチックシート等であ
るが、通常は紙である。
るが、通常は紙である。
用いられるバインダーは、例えば、スチレン−ブタジ
エン系ラテックス、アクリル系エマルション等の水分散
系、ポリビニルアルコール、デンプン、ヒドロキシエチ
ルセルロース等の水溶液系、およびこの混合物から選択
される。
エン系ラテックス、アクリル系エマルション等の水分散
系、ポリビニルアルコール、デンプン、ヒドロキシエチ
ルセルロース等の水溶液系、およびこの混合物から選択
される。
中間層中における架橋構造を有する高分子微粒子の使
用量は60〜90重量部であり、好ましくは70〜85重量部で
ある。
用量は60〜90重量部であり、好ましくは70〜85重量部で
ある。
高分子微粒子の使用量が60重量部以下では、有効な粒
子間空隙が得られず、発色感度およびスティッキング
性、カスの付着が不良となる。また、90重量部以上で
は、結果的にバインダーの量が少なすぎるために、中間
層自体および基材と中間層との接着強度が低下してしま
い、感熱記録材料として実際の使用に耐えられない。
子間空隙が得られず、発色感度およびスティッキング
性、カスの付着が不良となる。また、90重量部以上で
は、結果的にバインダーの量が少なすぎるために、中間
層自体および基材と中間層との接着強度が低下してしま
い、感熱記録材料として実際の使用に耐えられない。
一方、バインダーの使用量は、上記高分子微粒子と必
要に応じて添加される無機フィラーの量によって変化す
るが、10〜30重量部使用され、好ましくは15〜25重量部
である。
要に応じて添加される無機フィラーの量によって変化す
るが、10〜30重量部使用され、好ましくは15〜25重量部
である。
バインダーの使用量の適正範囲も、上述の高分子微粒
子のそれと同じ理由に基づく。
子のそれと同じ理由に基づく。
尚、必要に応じて添加される無機フィラーの量は20重
量部以下であり、好ましくは10重量部以下である。
量部以下であり、好ましくは10重量部以下である。
無機フィラーの量を20重量部以上添加すると、高分子
微粒子によって規則正しく構成されている粒子間空隙が
乱れ、かつ、無機物質自体の高い熱伝達性が顕著になる
ため、目的とする高感度な感熱記録材料は得られない。
微粒子によって規則正しく構成されている粒子間空隙が
乱れ、かつ、無機物質自体の高い熱伝達性が顕著になる
ため、目的とする高感度な感熱記録材料は得られない。
下塗り層の厚さは、通常、乾燥膜厚で（約３〜30g/
m2）である。
m2）である。
下塗り層の上に塗布される感熱記録層の配合液の発色
剤としては、例えばフロオラン系無色染料、トリアリル
メタン系染料、フェノチアジン系染料等の塩基性無色染
料が用いられ、顕色剤としては、フェノール性化合物、
芳香族カルボン酸等が用いられる。
剤としては、例えばフロオラン系無色染料、トリアリル
メタン系染料、フェノチアジン系染料等の塩基性無色染
料が用いられ、顕色剤としては、フェノール性化合物、
芳香族カルボン酸等が用いられる。
感熱発色層中の発色剤と顕色剤の比は、発色剤１重量
部に対して通常１〜30重量部の顕色剤が使用される。
又、発色剤と顕色剤100重量部に対して、通常、バイン
ダー30重量部が使用される。
部に対して通常１〜30重量部の顕色剤が使用される。
又、発色剤と顕色剤100重量部に対して、通常、バイン
ダー30重量部が使用される。
バインダーとしては、有機高分子化合物、例えば、ス
チレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系エマルシ
ョン等の水分散系、ポリビニルアルコール、デンプン、
ヒドロキシエチルセルロース等の水溶液系、およびその
混合物から選択される。
チレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系エマルシ
ョン等の水分散系、ポリビニルアルコール、デンプン、
ヒドロキシエチルセルロース等の水溶液系、およびその
混合物から選択される。
本発明の感熱記録層に用いられる発色剤、顕色剤は、
それぞれ別に、ボールミル等によって分散安定剤の存在
下に湿式粉砕し、分散される。
それぞれ別に、ボールミル等によって分散安定剤の存在
下に湿式粉砕し、分散される。
分散後、発色剤、顕色剤の他に、上記バインダーと必
要に応じて炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タル
ク、カオリン等の無機顔料、ベンゾフェノン系、トリア
ゾール系等の紫外線吸収剤、ワックス、脂肪酸アミド等
の増感剤等を十分混合撹拌し、感熱記録層の配合物が得
られる。
要に応じて炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タル
ク、カオリン等の無機顔料、ベンゾフェノン系、トリア
ゾール系等の紫外線吸収剤、ワックス、脂肪酸アミド等
の増感剤等を十分混合撹拌し、感熱記録層の配合物が得
られる。
感熱記録層の配合液は、下塗り層の上に、乾燥後の厚
さで約２〜10μ（約１〜20g/m2）になるように塗工、乾
燥する。
さで約２〜10μ（約１〜20g/m2）になるように塗工、乾
燥する。
［実施例］ 以下、本発明を、更に具体的に説明するため、実施例
及び比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。
及び比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。
尚、部及び％は総て重量部及び重量％を示す。
重合例１ 撹拌機、温度計、還流コンデンサー付のセパラブルフ
ラスコに、水250部、ラウリル硫酸ナトリウム0.01部を
仕込み、撹拌下に、窒素置換しながら70℃迄昇温する。
ラスコに、水250部、ラウリル硫酸ナトリウム0.01部を
仕込み、撹拌下に、窒素置換しながら70℃迄昇温する。
内温を70℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム
２部を添加し、溶解後、スチレン２部、アクリル酸0.02
部、ジビニルベンゼン0.01部の混合モノマーを仕込み、
３時間反応させる。
２部を添加し、溶解後、スチレン２部、アクリル酸0.02
部、ジビニルベンゼン0.01部の混合モノマーを仕込み、
３時間反応させる。
反応終了後、引き続いて、予め水200部、ラウリル硫
酸ナトリウム1.5部にスチレン300部、アクリル酸３部、
ジビニルベンゼン12部を撹拌下に加えて作製しておいた
単量体混合の乳化液を連続的に４時間かけて添加し、反
応を行う。添加終了後、更に４時間の熟成を行う。
酸ナトリウム1.5部にスチレン300部、アクリル酸３部、
ジビニルベンゼン12部を撹拌下に加えて作製しておいた
単量体混合の乳化液を連続的に４時間かけて添加し、反
応を行う。添加終了後、更に４時間の熟成を行う。
得られたエマルションは、不揮発分約41％、粘度10cp
s（BM型粘度計ローターNo.1、回転数60rpm、温度25
℃）、pH2.1であった。
s（BM型粘度計ローターNo.1、回転数60rpm、温度25
℃）、pH2.1であった。
電子顕微鏡で粒子径を測定したところ、0.65μであっ
た。
た。
重合例２〜７ 最初に仕込む界面活性剤、単量体混合物の量、および
モノマー組成を変化させて表１に示す組成にて重合例１
の方法で重合を行い、重合例２〜５の架橋構造を有する
高分子微粒子を得た。
モノマー組成を変化させて表１に示す組成にて重合例１
の方法で重合を行い、重合例２〜５の架橋構造を有する
高分子微粒子を得た。
また、重合例１および５で得たエマルション粒子の存
在下で、シード乳化重合をすることにより、重合例６お
よび７の架橋構造を有する高分子微粒子を得た。
在下で、シード乳化重合をすることにより、重合例６お
よび７の架橋構造を有する高分子微粒子を得た。
重合例８ 重合例１においてジビニルベンゼンを添加しないで重
合を行った。
合を行った。
得られたエマルションは粒子径0.6μであり、示差熱
分析の結果、103℃にガラス転移点温度を有する熱可塑
性粒子であった。
分析の結果、103℃にガラス転移点温度を有する熱可塑
性粒子であった。
重合例９および10 第１段目の重合において、アクリル酸および界面活性
剤の量を増量することにより、粒子を小型化したもの
を、重合例９、２段目の界面活性剤量を増量して、粒子
径分布を増大させたものを重合例10として表−１に示
す。
剤の量を増量することにより、粒子を小型化したもの
を、重合例９、２段目の界面活性剤量を増量して、粒子
径分布を増大させたものを重合例10として表−１に示
す。
実施例１ ｉ）下塗り配合物の作成 上記重合例のエマルションを用いて、表−２に示す割
合で配合されたものを十分撹拌、混合し感熱記録材料の
下塗り用配合物を製造した。
合で配合されたものを十分撹拌、混合し感熱記録材料の
下塗り用配合物を製造した。
ii）感熱記録層配合物の作成 下記組成からなるＡ液（発色剤分散液）およびＢ液
（顕色剤分散液）をそれぞれサンドミルにて別々に分散
させて、配合物を製造する。
（顕色剤分散液）をそれぞれサンドミルにて別々に分散
させて、配合物を製造する。
Ａ液 ３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン 20重量部 20％ヒドロキシエチルセルロース水溶液５重量部 水 75重量部 Ｂ液 ビスフェノールＡ 20重量部 20％ヒドロキシエチルセルロース水溶液５重量部 ペトロライト Ｒ−50（マイクロクリスタリンワ
ックスハリコ社製） ５重量部 水 70重量部 サンドミルにて十分に分散後、Ａ液15重量部、Ｂ液40
重量部、炭酸カルシウム20重量部、20％ポリビニルアル
コール水溶液（Ｋ−117クラレ社製）25重量部を取り十
分撹拌、混合し感熱発色層用配合物を得た。
フルオラン 20重量部 20％ヒドロキシエチルセルロース水溶液５重量部 水 75重量部 Ｂ液 ビスフェノールＡ 20重量部 20％ヒドロキシエチルセルロース水溶液５重量部 ペトロライト Ｒ−50（マイクロクリスタリンワ
ックスハリコ社製） ５重量部 水 70重量部 サンドミルにて十分に分散後、Ａ液15重量部、Ｂ液40
重量部、炭酸カルシウム20重量部、20％ポリビニルアル
コール水溶液（Ｋ−117クラレ社製）25重量部を取り十
分撹拌、混合し感熱発色層用配合物を得た。
市販の上質紙（坪量約50g/m2）に上記下塗り配合物を
乾燥後塗布量が15g/m2となるようにバーコーターで塗布
し、乾燥した。
乾燥後塗布量が15g/m2となるようにバーコーターで塗布
し、乾燥した。
次いで、感熱記録層配合物を、乾燥後塗布量が15g/m2
となるようにバーコーターで塗布、乾燥し、感熱記録材
料を得た。
となるようにバーコーターで塗布、乾燥し、感熱記録材
料を得た。
発色は、感熱紙印字装置（（株）大倉電気製TH−PM
D）を使用して、以下の条件によって印字発色 印加電圧 24V,パルス巾 1.74ms, 印加エネルギー 0.34mJ/dot させ、その濃度をマクベス濃度計を用いて測定した。
D）を使用して、以下の条件によって印字発色 印加電圧 24V,パルス巾 1.74ms, 印加エネルギー 0.34mJ/dot させ、その濃度をマクベス濃度計を用いて測定した。
また、以下の条件 印加電圧 27V,パルス巾 3.0ms, 印加エネルギー 0.73mJ/dot によって印字発色させることにより、スティッキング性
およびヘッドのカス付着を印字適性として、◎，○，
△，×，××，で評価した。その結果を表−２に示す。
およびヘッドのカス付着を印字適性として、◎，○，
△，×，××，で評価した。その結果を表−２に示す。
［発明の効果］ 表−２に示すように、基材と感熱記録層との間に、架
橋構造を有する高分子微粒子を多量に含有する中間層を
導入することにより、スティッキング性や、カスの付着
が著しく改善された印字適性に優れ、かつ高感度な感熱
記録材料を得ることができると判明した。
橋構造を有する高分子微粒子を多量に含有する中間層を
導入することにより、スティッキング性や、カスの付着
が著しく改善された印字適性に優れ、かつ高感度な感熱
記録材料を得ることができると判明した。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−104686（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−35281（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−70988（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−25845（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−143683（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34
Claims (4)
- 【請求項１】基材と、発色剤及びこれと接触して呈色す
る顕色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録材料に
おいて、基材と感熱記録層との間に粒子径が0.2〜5.0μ
であり、且つ、該粒子が、その重量平均粒子径Dwと数平
均粒子径Dnの比（Dw/Dn）で2.0以下である狭い粒子径分
布である架橋構造を有する高分子微粒子60〜90重量部、
およびバインダー10〜40重量部を含有してなる中間層を
有する感熱記録材料であって、 該高分子微粒子がスチレンまたはスチレンと他のビニル
単量体の混合物と、それらと共重合可能な架橋性単量体
から得られることを特徴とする感熱記録材料。 - 【請求項２】基材と、発色剤及びこれと接触して呈色す
る顕色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録材料に
おいて、基材と感熱記録層との間に粒子径が0.2〜5.0μ
であり、且つ、該粒子が、その重量平均粒子径Dwと数平
均粒子径Dnの比（Dw/Dn）で2.0以下である狭い粒子径分
布である架橋構造を有する高分子微粒子60〜90重量部、
およびバインダー10〜40重量部を含有してなる中間層を
有する感熱記録材料であって、 該高分子微粒子がメタクリル酸メチルまたはメタクリル
酸メチルと他のビニル単量体の混合物と、それらと共重
合可能な架橋性単量体から得られることを特徴とする感
熱記録材料。 - 【請求項３】バインダーが、 スチレン−ブタジエン系ラテックス、及び／又は、アク
リル系エマルションを含有してなる水分散系バインダ
ー、 及び／又は、 ポリビニルアルコール、デンプン、及び、ヒドロキシエ
チルセルロースからなる群から選択された少なくとも一
種を含有してなる水溶液系バインダー、であることを特
徴とする請求項１又は２に記載した感熱記録材料。 - 【請求項４】中間層に炭酸カルシウム、及び／又は、ク
レーを含有してなる無機フィラーが20重量部以下含有さ
れていることを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記
載した感熱記録材料。
Priority Applications (7)
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|---|---|---|---|
| JP1278621A JP2988945B2 (ja) | 1989-10-27 | 1989-10-27 | 感熱記録材料 |
| US07/500,303 US5106813A (en) | 1989-10-27 | 1990-03-28 | Thermosensitive recording material |
| EP90311586A EP0425232B2 (en) | 1989-10-27 | 1990-10-23 | Thermosensitive recording material |
| DE69018369T DE69018369T3 (de) | 1989-10-27 | 1990-10-23 | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial. |
| ES90311586T ES2072989T3 (es) | 1989-10-27 | 1990-10-23 | Material de registro termosensible. |
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| FI905335A FI98798C (fi) | 1989-10-27 | 1990-10-29 | Lämpöherkkä tallennusmateriaali |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP1278621A JP2988945B2 (ja) | 1989-10-27 | 1989-10-27 | 感熱記録材料 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03140286A JPH03140286A (ja) | 1991-06-14 |
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Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| DE10224352A1 (de) * | 2002-06-01 | 2003-12-11 | Mueller Schulte Detlef | Thermosensitive Polymerträger mit veränderbarer physikalischer Struktur für die biochemische Analytik, Diagnostik und Therapie |
| DE10238175B4 (de) * | 2002-08-21 | 2005-03-24 | Ctp Gmbh | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial und dessen Verwendung |
| US7717992B2 (en) * | 2004-11-03 | 2010-05-18 | Basf Corporation | Color enhancing emulsions |
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| US8336481B2 (en) * | 2009-05-13 | 2012-12-25 | Basf Corporation | Printed indicator compositions |
| CN113863051B (zh) * | 2021-10-12 | 2023-01-17 | 运研材料科技（上海）有限公司 | 一种热敏纸用隔热涂层材料及其制备方法 |
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- 1989-10-27 JP JP1278621A patent/JP2988945B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-03-28 US US07/500,303 patent/US5106813A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-23 ES ES90311586T patent/ES2072989T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-23 DE DE69018369T patent/DE69018369T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-23 EP EP90311586A patent/EP0425232B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-26 KR KR1019900017254A patent/KR930009440B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-29 FI FI905335A patent/FI98798C/fi not_active IP Right Cessation
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| EP0425232A3 (en) | 1991-09-25 |
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