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JP2958171B2 - アクリル樹脂組成物 - Google Patents

アクリル樹脂組成物

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Publication number
JP2958171B2
JP2958171B2 JP3255584A JP25558491A JP2958171B2 JP 2958171 B2 JP2958171 B2 JP 2958171B2 JP 3255584 A JP3255584 A JP 3255584A JP 25558491 A JP25558491 A JP 25558491A JP 2958171 B2 JP2958171 B2 JP 2958171B2
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JP
Japan
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weight
parts
fine particles
resin composition
acrylic resin
Prior art date
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JP3255584A
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JPH0593122A (ja
Inventor
末広 田山
雅勇 井上
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、窓枠などのサッシ類に
用いられる塩化ビニル樹脂などの異形共押出品の耐候性
を向上させるために、表層に異形共押出成形されるアク
リル樹脂に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、サッシにはアルミ材を用いるのが
一般的であり、表面の自由度や形状の自由度を付与する
ために塩化ビニル樹脂を用いたサッシが使用されてい
る。このような塩化ビニル樹脂製サッシでは、塩化ビニ
ル樹脂の耐候性を補うためにアクリル樹脂を主成分とす
る樹脂層を共押出成形することが知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、塩化ビ
ニル樹脂などに耐候性向上のために表層にアクリル樹脂
を共押出成形する際、プレートアウトというサイジング
ダイの汚れ付着が発生することが多い。この発生原因は
詳しくは解っていないが、冷却中に樹脂成分が、何らか
の理由で金属面に付着すると思われる。プレートアウト
が発生すると、製品表面に付着物によってこすられた跡
がつき極めて悪い外観となってしまう。
【0004】また、使用されるアクリル樹脂としては次
の点を前提として考慮しておかなければならない。 (1)塩化ビニル樹脂との共押出成形が可能であるよう
に、塩化ビニル樹脂の流動性にアクリル樹脂の流動性を
ある程度合わせなくてはならず、樹脂組成の選択の必要
がある。 (2)塩化ビニル樹脂の耐衝撃性を落とさないように、
アクリル樹脂の耐衝撃性が必要であり、アクリル樹脂系
の多層構造弾性体の添加が必要である。一般には、この
ような多層構造弾性体を添加すると、流動性が低下し塩
化ビニル樹脂との共押出性が悪くなってしまう。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、塩化ビニル樹
脂などを基材としたアクリル樹脂との異形共押出成形に
おいて、プレートアウトの発生が抑えられ、しかも上記
2点のバランスのとれたアクリル樹脂組成物を提供しよ
うとするものである。
【0006】即ち、本発明は炭素数1〜4のアルキル基
を有するメタクリル酸アルキルエステル80〜100重
量%と炭素数1〜8のアルキル基を有するアクリル酸ア
ルキルエステル0〜20重量%から成り、重合体0.1
gをクロロホルム100ccに溶解し25℃で測定した還
元粘度〔η〕SP/Cが0.1l/g 以下であるアクリル系共
重合体(I)80〜30重量部と、アクリル樹脂を主成
分とする多層構造重合体(II)20〜70重量部を混合
した樹脂組成物100重量部に対し、メタクリル酸メチ
ルを主成分とする平均粒径1〜20μmの架橋微粒子
(III )が1〜20重量部混合されたアクリル樹脂組成
物に関するものである。
【0007】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
アクリル系共重合体(I)において炭素数1〜4のアル
キル基を有するメタクリル酸アルキルエステルとしては
メタクリル酸メチルが最も好ましく、また炭素数1〜8
のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルとし
てはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクルリ酸イソブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチルおよびア
クリル酸−2−エチルヘキシル等が挙げられる。メタク
リル酸アルキルエステルとアクリル酸アルキルエステル
の比率は、メタクリル酸アルキルエステル80〜100
重量%に対してアクリル酸アルキルエステル0〜20重
量%である。アクリル酸アルキルエステルが20重量%
を超えると強度、伸度などの機械的特性が低下したり、
耐熱性が大きく低下してしまう。
【0008】また、アクリル系共重合体(I)は重合体
0.1gをクロロホルム100ccに溶解し25℃で測定
した還元粘度〔η〕SP/Cが0.1l/g 以下となるように
することが重要であり、還元粘度が0.1l/g を超える
と流動性が低下し、多層構造重合体(II)と混合すると
流動性が低下するようになる。
【0009】次に、本発明で用いられる多層構造重合体
(II)は樹脂組成物に耐衝撃性及び伸度を付与する成分
であり、アクリル酸アルキルエステルをゴム成分とする
ものである。例えば特公昭54−18298号公報に示
されているような2層構造を有する多層構造重合体、特
開昭62−230841号公報に示されているような3
層構造重合体、さらには特開昭57−140161号公
報、同52−56150号公報に示されているような4
層構造重合体などを使用することができる。
【0010】本発明においてアクリル系共重合体(I)
と多層構造重合体(II)の混合割合は塩化ビニル樹脂と
の共押出成形を行なう際に極めて重要であり、アクリル
系共重合体(I)80〜30重量部に対して多層構造重
合体(II)を20〜70重量部混合することが必要であ
る。アクリル系共重合体(I)が30重量部未満で多層
構造重合体(II)が70重量部を超えると流動性が低下
するため塩化ビニル樹脂との共押出成形が困難となる。
一方、アクリル系共重合体(I)が80重量部を超え多
層構造重合体(II)が20重量部未満であると、塩化ビ
ニル樹脂との共押出成形品の衝撃強度が低下し、破損し
やすくなる。
【0011】また、プレートアウトは塩化ビニル樹脂の
成形加工の際でも問題となることが多く、高分子系の滑
剤を用いて対処できることが知られているが、アクリル
樹脂を主成分とする樹脂組成物にこのような高分子系の
滑剤を添加してもサイジングダイの汚れ、即ちプレート
アウトを解消することはできなかった。また、プレート
アウトを改良するために特定の艶消し剤を添加すると効
果のあることが知られているが、艶消し剤は多量に添加
する必要があり、結果的には表面が艶消しの製品しか得
ることができなかった。ところが、本発明によればアク
リル樹脂を主成分とする平均粒径1〜20μmの架橋微
粒子を少量添加することでプレートアウトが解消される
ことが見出された。
【0012】本発明の架橋微粒子(III )は、基材とな
る樹脂組成物と屈折率を合わせておく方が透明性が維持
され着色もしやすいのでアクリル酸アルキルエステルや
メタクリル酸アルキルエステルを主成分とすることが望
ましいが、スチレンや置換スチレン等の芳香族ビニル化
合物を併用しても良い。架橋剤としてはジビニルベンゼ
ン、トリビニルベンゼン、アルキレングリコールジアク
リレート等の多官能単量体が用いられ、1種を単独であ
るいは2種以上を併用して用いることができる。架橋剤
の使用量は2〜50重量%、望ましくは5〜20重量%
である。架橋微粒子(III )は共押出成形時の熱や混練
において形状がくずれたり、基材樹脂の流動性に大きな
影響を与えないことが好ましく、そのためには架橋剤の
使用量を増やし、架橋度を上げることが望ましい。ま
た、架橋微粒子(III )の平均粒径は1〜20μmにす
ることが必要である。平均粒径が1μm未満では多層構
造重合体の平均粒径に近く、プレートアウトの効果が少
なく、一方20μmを超えると分散が難しくなり、外観
の均一性が悪くなる。
【0013】架橋微粒子(III )は、アクリル系共重合
体(I)と多層構造重合体(II)より成る樹脂組成物1
00重量部に対して1〜20重量部、望ましくは3〜1
0重量部添加される。架橋微粒子(III )の添加量が1
重量部未満であるプレートアウトは解消されず、一方2
0重量部を超えると基材樹脂組成物の持つ特性、例えば
流動性や耐衝撃性を損ない、また表面の艶消状態が強く
なりすぎてしまう。
【0014】本発明のアクリル樹脂組成物は着色を施こ
すことが可能であり、一般の着色剤を添加しても良い
し、架橋微粒子自体を着色させておいても良い。
【0015】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、実施例中の物性評価は下記の方法に従っ
た。 熱変形温度(HDT)は、ASTM D−648に
準じて行なった。 ビカット軟化温度(VST)は、ASTM D−1
525に準じて行なった。 アイゾット衝撃強度(Iz)は、ASTM D−2
56に準じて行なった。 メルトインデックス(MI)は、ASTM D−1
238に準じて行なった。
【0016】(1)アクリル系共重合体(I)として下
記の物性のメタクリル酸メチル87重量%、アクリル酸
メチル13重量%から成るアクリル樹脂(アクリペット
MF:三菱レイヨン(株)製)を用意した。 〔η〕SP/C=0.051l/g HDT=80.0℃ VST=95.0℃ Iz=1.60kg・cm/cm2
【0017】(2)多層構造重合体(II)を下記の処法
により製造した。 (1)第1段階の製造 内容積50リットルのステンレススチール製反応容器
に、先ず下記(i)の原料を入れ、攪拌しながら表1に
示した(A−1)の単量体混合物802.4gを一括で
入れ、窒素ガスを吹き込み実質的に酸素の影響のない状
態とした後、70℃に昇温して、下記(ii)の原料を添
加して60分間重合を行ない、その後表1に示した(A
−2)の単量体混合物1203.6gを30分間にわた
り連続的に添加して重合させ、添加終了後、さらに90
分間重合を継続した。 (i)原料 脱イオン水 25kg N−ラウロイルザルコシンナトリウム 8g (以下、「S−LN」という) 硼酸 100g 炭酸ナトリウム 10g 硫酸第一鉄 0.01g エチレンジアミン−4−酢酸−2−ナトリウム 0.04g (以下、「EDTA−2Na」という) (ii)原料 脱イオン水 500g ナトリウム−ホルムアルデヒドスルホキシレート 40g (以下、「ロンガリット」という)
【表1】 BS:アクリル酸ブチル ST:スチレン MMA:メタクリル酸メチル C4-DA:1,4−ブタンジオールジメタクリレート t-BH:ターシャリィブチルハイドロパーオキサイド (2)第2段階の製造 上記(1)で得られた第1段階の半軟質架橋樹脂のポリ
マー固型分2kgの入った同容器内に、脱イオン水500
gと(S−LN)50gと(ロンガリット)20gの混
合水溶液を加え、内温を80℃に昇温した後、これに、
アクリル酸ブチル81%、スチレン17.5%、トリア
リルイソシアヌレート(以下、「TAIC」と略す)
1.1%、1,4−ブタンジオールジアクリレート(以
下、「C4 −DA」と略す)0.4%からなる架橋性ア
クリル酸エステル系単量体混合物(B)8kgにターシャ
リィブチルハイドロパーオキサイド(以下、「t−B
H」と略す)32gを加えたものを、150分間にわた
り連続的に添加しながら重合させ、添加終了後さらに1
80分間重合を継続した。そして、第1段階の樹脂を粒
子内部に含有するエラストマー層の第2段階のラテック
スを得た。第2段階終了時のラテックスのポリマー粒子
径を、吸光度法により測定した結果、0.28μmであ
った。 (3)第3段階の製造 上記(2)で得られた、第1段階と第2段階の異なる2
段階の構造を有する共重合体ラテックスのポリマー固型
分10kgの入った同容器に、脱イオン水500g及び
(S−LN)40gを添加してかき混ぜながら、80℃
に内温を保持し、メタクリル酸メチル95%とアクリル
酸メチル5%からなる混合物6Kg、ノルマルオクチルメ
ルカプタン13.8gおよびt−BH9gからなる単量体
混合物(C)を40部/時間の速度で連続的に添加し
た。その後、更に1時間重合を継続した。そして多重構
造重合体(II)をラテックス状で得た。単量体混合物
(C)の重合率は99.5%以上であった。このラテッ
クスを以下に述べる方法により凝固、洗浄、乾燥した粉
体を得た。ステンレス製容器に1.0%硫酸水100kg
部を仕込み、攪拌下で70℃に昇温し、先に製造したラ
テックス40kgを15分間にわたって連続的に添加し、
その後内温を90℃まで昇温し5分間保持した。室温ま
で冷却した後ポリマーを濾別し脱イオン水で洗滌し白色
のクリーム状ポリマーを得、これを70℃×24時間の
条件下で乾燥し白色粉体状のポリマーを得た。
【0018】(3)架橋微粒子(III )として次のもの
を用意した。 架橋微粒子1 メタクリル酸メチル100重量%で、1,6−ヘキサン
ジオールジメタクリレート3.5%で架橋された平均粒
径8μmの架橋微粒子:テクポリマーMBX−8(積水
化成品社製) 架橋微粒子2 メタクリル酸メチル100重量%で平均粒径2μmの架
橋微粒子:MR−2G(綜研化学社製) 架橋微粒子3 メタクリル酸メチル100重量%で平均粒径7μmの架
橋微粒子:MR−7G(綜研化学社製) 架橋微粒子4 メタクリル酸メチル100重量%で平均粒径13μmの
架橋微粒子:MR−13G(綜研化学社製) 架橋微粒子5 メタクリル酸メチル100重量%で、カーボンブラック
で着色した平均粒径12μmの架橋微粒子:テクポリマ
ーMBX−8(積水化成品社製) 架橋微粒子6 市販のMBS樹脂:メタブレンF410(三菱レイヨン
社製品)
【0019】実施例1〜3、比較例1〜4 アクルリ系共重合体(I)、多層構造弾性体(II)およ
び架橋微粒子(III )を表1に示す割合で混練した後、
押出機によりサンプルを製造した。メルトインデックス
とアイゾット衝撃強度の測定結果を表1に示す。なお、
実施例1〜3では、メルトインデックスとアイゾット衝
撃強度のバランスがとれており、架橋微粒子の添加でブ
リードアウトも発生しなかった。また、比較例1〜3で
は、流動性は良好であるもののアイゾット衝撃強度が低
かった。また、比較例4では流動性が大きく低下してし
まい、共押出成形が難しくなった。
【0020】
【表1】
【0021】実施例4〜11、比較例5〜7 アクリル系共重合体(I)68重量部、多層構造弾性体
(II)を32重量部および表2に示す架橋微粒子(III
)、さらに実施例10、11以外はカーボンブラック
1重量部を混合して得られた樹脂組成物を塩化ビニル樹
脂と共押出成形した。アクリル樹脂組成物の成形温度は
210℃、塩化ビニル樹脂の成形温度は190℃であっ
た。なお、アクリル樹脂層の平均厚味は0.2mmとし
た。得られた共押出板のプレートアウトの発生状況を表
2に示す。表2の結果から、実施例4〜9のようにメタ
クリル酸メチルを主成分とする架橋微粒子を添加したも
のは、いずれも比較例5〜7より低添加量でプレートア
ウトに効果があり、比較例7でプレートアウトに効果は
あるものの表面の艶消が相当強くなってしまうことがわ
かる。
【0022】
【表2】
【0023】
【発明の効果】本発明のアクリル樹脂組成物は、プレー
トアウトの発生を抑えて塩化ビニル樹脂との異形共押出
成形が可能であり、成形品は衝撃強度も保持できるもの
であり、工業的に優れた意義を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B29K 33:00 (56)参考文献 特開 昭63−77963(JP,A) 特開 昭59−102947(JP,A) 特開 昭63−199258(JP,A) 特開 昭59−86650(JP,A) 特開 昭61−192759(JP,A) 特開 昭60−69153(JP,A) 特開 昭60−65051(JP,A) 特開 昭62−285942(JP,A) 特開 昭62−275147(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 33/04 - 33/12 C08L 51/06

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 炭素数1〜4のアルキル基を有するメタ
    クリル酸アルキルエステル80〜100重量%と炭素数
    1〜8のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステ
    ル0〜20重量%から成り、重合体0.1gをクロロホ
    ルム100ccに溶解し25℃で測定した還元粘度〔η〕
    SP/Cが0.1l/g以下であるアクリル系共重合体(I)
    80〜30重量部と、アクリル樹脂を主成分とする多層
    構造重合体(II)20〜70重量部を混合した樹脂組成
    物100重量部に対し、メタクリル酸メチルを主成分と
    する平均粒径1〜20μmの架橋微粒子(III )が1〜
    20重量部混合されたアクリル樹脂組成物。
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