JP2838119B2 - 芳香族ポリエステルの製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱性に優れ、かつ溶融成形性の良好な芳香
族ポリエステルの製造法に関する。

〔従来の技術〕

耐熱性ポリエステルを得る試みは古く、芳香族ジカル
ボン酸と芳香族ジフェノールとからなる芳香族ポリエス
テルや、芳香族オキシカルボン酸から得られる芳香族ポ
リエステルについての知見は多い。

芳香族ポリエステルの製造法としては、懸濁重合法、
界面重合法、溶液重合法、塊状重合法などが知られてい
るが、前３者は後処理、例えば溶剤除去、重合体の洗
浄、排水負荷といった問題を有している。塊状重合は経
済性は好ましいが、ポリエステルの重縮合反応の平衡定
数がポリアミドに比べて小さいため、重縮合反応を進め
るためには反応温度を上げるか、減圧下に反応を行い、
副生する物質を急速に除去する方法を取る必要があっ
た。特に、耐熱性ポリエステルは高温での反応を要求さ
れるため、安定な状態でポリマーを得ることがなかなか
難しいという問題があった。また重合時に生じる低沸点
の化合物や未反応原料がポリエステル中に残り、成形時
に気化して環境を汚染したり、成形品にした時に徐々に
発生して製品機構を破壊したりする場合もある。

〔発明が解決しようとする課題〕

かかる現状に鑑み、本発明の目的は耐熱性に優れ、か
つ成形性、特に溶融成形性の良好な芳香族ポリエステル
を低沸点物質の少ない均一な品質で安定に製造する方法
を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち本発明は、実質的に重縮合時に、溶媒のない
塊状重縮合法により芳香族ポリエステルを製造するにあ
たり、 下式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で表わされる化合物を
（Ａ）30〜80モル％、（Ｂ）10〜35モル％、及び（Ｃ）
10〜35モル％で混合して反応槽に仕込み、重縮合させる
ことにより、芳香族ポリエステルを製造する方法におい
て、該重縮合反応が270〜350℃で行われ、生成した芳香
族ポリエステルの流動温度が240℃以上で、かつ重縮合
温度より20℃以上低い流動温度に達した時点で、反応槽
の内容物である芳香族ポリエステルを溶融状態で回収
し、3mm以下の粒径の粒子に粉砕し、固相状態のまま、2
50〜370℃で不活性気体雰囲気下、又は減圧下に１〜20
時間処理することを特徴とする芳香族ポリエステルの製
造法に関するものである。

（Ａ）R₁O−Ｘ−COOR₂ （ただしＸは 選ばれ、その内の50モル％以上が である。R₁は水素、ホルミル基、アセチル基、プロピオ
ニル基、ベンゾイル基から選ばれ、R₂は水素、炭素数１
〜６のアルキル、６〜18のアリール基から選ばれる。） （Ｂ）R₃O−Ar−OR₃ （ただしArは二価の芳香族基である。R₃は水素、アセ
チル基、プロピオニル基、ベンゾイル基から選ばれ
る。） （Ｃ）R₄CO−Ar′−COR₄ （ただしAr′は二価の芳香族基であり、Ar′の内の50
モル％以上が である。R₄はOR₅、ハロゲンから選ばれ、R₅は水素、炭
素数１〜６のアルキル、６〜18のアリール基から選ばれ
る。） 上述の式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で表わされる化合
物を（Ａ）30〜80モル％、（Ｂ）10〜35モル％、及び
（Ｃ）10〜35モル％で混合し、重縮合させることにより
得られる芳香族ポリエステルは結晶性で、機械的物性、
耐薬品性、耐熱性に優れているといった特徴を有してい
る。各化合物の更に好ましい混合割合は、（Ａ）40〜70
モル％、（Ｂ）15〜30モル％、及び（Ｃ）15〜30モル％
である。更に溶融状態で異方性を示すものもあり、良好
な溶融成形性をも有する。

化合物（Ａ）の割合が80モル％を越えると、芳香族ポ
リエステル中には加熱によって溶融しない部分が存在す
る場合が多いため、溶融加工性が著しく悪くなり、また
30モル％未満では芳香族ポリエステルの結晶性が低く、
好ましくない。化合物（Ａ）の中のＸの内、 の割合が50モル％を下回ると、目的の芳香族ポリエステ
ルの結晶性が減少して好ましくない。

化合物（Ｂ）及び（Ｃ）の割合が10〜35モル％にある
とき、芳香族ポリエステルはバランスの取れた特徴を示
す。

なお仕込み時における化合物（Ｂ）と（Ｃ）のモル比
はポリマー物性、特に熱安定性から100:100〜110:100で
ある。

式（Ａ）で表わされる化合物の例としてはｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、ｐ−ホルモキシ安息香酸、ｐ−アセトキ
シ安息香酸、ｐ−プロピロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸フェニル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、ｐ−アセトキシ安息香酸メチル、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸、２−アセトキシ−６−ナフ
トエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸メチル、２−
ヒドロキシ−６−ナフトエ酸フェニル、２−アセトキシ
−６−ナフトエ酸メチル等を挙げることができる。特に
好ましい化合物は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、及び／又
はそのエステル形成性誘導体である。

式（Ｂ）で表わされる化合物の例として、ヒドロキノ
ン、レゾルシン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル、4,
4′−ジヒドロキシベンゾフェノン、4,4′−ジヒドロキ
シジフェニルメタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル
エタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、2,2
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、4,4′−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、2,6−ジヒドロキシナフタレ
ン、1,4−ジヒドロキシナフタレン、1,5−ジヒドロキシ
ナフタレン、1,4−ジアセトキシベンゼン、1,3−ジアセ
トキシベンゼン、4,4′−ジプロピオニルオキシジフェ
ニル、2,6−ジホルモキシナフタレン等や、これらのア
ルキル、アリール、アルコキシ、ハロゲン基の核置換体
を挙げることができる。

特に好ましい化合物は、ヒドロキノン、4,4′−ジヒ
ドロキシジフェニル、及び／又はそのエステル形成性誘
導体から選ばれたものである。

式（Ｃ）で表わされる化合物の例として、テレフタル
酸、イソフタル酸、4,4′−ジカルボキシジフェニル、
1,2−ビス（４−カルボキシフェノキシ）エタン、2,6−
ジカルボキシナフタレン、1,4−ジカルボキシナフタレ
ン、1,5−ジカルボキシナフタレン、テレフタル酸ジメ
チル、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジフェニ
ル、イソフタル酸ジフェニル、テレフタル酸ジクロリ
ド、イソフタル酸ジクロリド、4,4′−ジメトキシカル
ボニルジフェニル、2,6−ジメチルカルボニルナフタレ
ン、1,4−ジクロルカルボニルナフタレン、1,5−ジフェ
ノキシカルボニルナフタレンや、これらのアルキル、ア
リール、アルコキシ、ハロゲン基の核置換体を挙げるこ
とができる。

本発明の芳香族ポリエステルは上記の（Ａ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）で表わされる化合物からなる混合物を重合槽
中で重縮合反応させることにより得られるが、これ等化
合物の重合槽への仕込みは一括方式でも、分割方式でも
よい。反応は不活性気体、例えば窒素雰囲気下に常圧、
減圧、又はそれ等の組合わせで行うことができ、プロセ
スは回分式、連続式、又はそれ等の組み合わせを採用で
きる。

なお式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で表わされる化合物
をより重縮合反応し易い化合物に変える反応（例えばエ
ステル化反応）を重縮合反応に先立って、該重縮合反応
を行うのとは別の、又は同一の反応槽で行った後、引き
続き重縮合反応を行うこともできる。

本発明における重縮合反応の温度は、270〜350℃が好
ましく、より好ましくは280〜330℃である。温度が270
℃より低いと反応の進行が遅く、350℃を越えると得ら
れる重合体が着色しやすいことが多い。多段階の反応温
度を採用しても構わないし、場合により、昇温途中で、
あるいは最高温度に達したらすぐに反応生成物である芳
香族ポリエステルを溶融状態で抜出し、回収することも
できる。

重縮合反応の触媒として、Ge、Sn、Ti、Sb、Co、Mn等
の化合物を用いることもできる。

反応槽の形状は既知のものを用いることができる。縦
型の撹拌槽の場合、多段のタービン翼、パドル翼や、ダ
ブルヘリカル翼が好ましく、横型の撹拌槽では、１軸、
又は２軸の撹拌軸に垂直に、種々の形状の翼、例えばレ
ンズ翼、眼鏡翼、多円平板翼等が設置されているものが
よい。また翼にねじれを付けて、撹拌性能や送り機構を
向上させたものもよい。

反応槽の加熱は熱媒、気体、電気ヒーターにより行う
が、均一加熱という目的で撹拌軸、翼、邪魔板等も加熱
することが好ましい。

反応槽が多段に分かれていたり、仕切られている場合
には、最終の部分の反応温度が本発明でいうところの重
縮合温度である。

重縮合反応の時間は反応条件等により適宜決められる
べきであるが、該反応温度において0.5〜５時間が好ま
しい。

本発明において重要であるのは重縮合反応により得ら
れるポリエステルの流動温度が240℃以上で、かつ重縮
合温度より20℃以上低い流動温度に達した時点で、反応
槽の内容物であるそのポリエステルを溶融状態で回収す
る点である。更に好ましくは得られるポリエステルの流
動温度が260℃以上で、かつ重縮合温度より25℃以上低
い流動温度に達した時点でそれを溶融状態で回収するこ
とが好ましい。流動温度が240℃以上ないと、ポリエス
テルの分子量が十分でなく、成形加工上、物性上問題が
ある。固相重合を施す場合、ポリエステル同士の融着や
副生物が大量に生じ、経済的にも好ましくない。流動温
度が重縮合温度に近いと、ポリエステルの粘度が高くな
り、回収が難しくなるばかりか、撹拌混合性も悪くな
り、不均一加熱のため、ポリマーの熱安定性に悪影響を
及ぼす。

ポリエステルを溶融状態で取出すのは不活性気体雰囲
気中が好ましいが、水分が少なければ空気中でも良い。

溶融状態でポリエステルを取出す機構としては押出
機、ギヤポンプが考えられるが、単なるバルブだけでも
良い。取出されたものは、目的に応じて、ストランドカ
ッター、シートカッター、粉砕機等で細かくすることが
できる。

溶融粘度に大きな変化を与えない前提で、重縮合系に
溶媒、滑剤、安定剤、添加剤を加えておくこともでき
る。

溶融状態で回収された芳香族ポリエステルはそのまま
でも使用できるが、未反応原料を除去したり、物性を上
げる意味から本発明に基づいた固相重合が望ましい。

得られた芳香族ポリエステルを機械的に粉砕し、3mm
以下、好ましくは0.5mm以下の粒径の粒子にし、固相状
態のまま、250〜370℃で不活性気体雰囲気下、又は減圧
下に１〜20時間処理することが好ましい。更に好ましく
は、最高温度で２〜10時間処理することが良い。

粒子の粒径が3mm以上になると、表面層と内部との間
で、重合速度、未反応原料や反応の結果新たに生じた副
生物の拡散時間が異なることから、分子量分布を広げた
り、除去すべきものを十分除去できていないなど、物性
上の問題を生じ、好ましくない。

固相重合時の昇温速度、処理温度は芳香族ポリエステ
ル粒子を融着させないように選ぶ必要がある。融着を起
こした場合、表面積が減少し、重縮合反応や低沸点物除
去が遅くなり、好ましくない。

固相重合の処理温度としては融着させないで、250〜3
70℃で不活性気体雰囲気下、又は減圧下に処理すること
が効果的である。この温度範囲以下の温度では反応が遅
く、時間がかかり、不経済であり、370℃以上では分散
反応が起こり、好ましくない。雰囲気としては、不活性
気体か減圧がよく、減圧も外部から洩れ込む気体は不活
性気体にするべきである。空気、特に酸素が存在する
と、ポリエステルが酸化され、物性低下、着色が起こり
良くない。不活性気体としては窒素、水素、ヘリウム、
アルゴン、炭酸ガスから選ばれるものである。アンモニ
ア、アミン、水蒸気はポリエステルの分解を引き起こす
ため好ましくない。固相重合の装置としては既知の乾燥
機、反応機、混合機、電気炉等を用いることができる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれにより
限定されるものではない。

なおポリエステルの流動温度とは溶融流動性を表わす
指標であり、その測定方法としては毛細管型レオメータ
ー（（株）島津製作所製フローテスターCFT−500型）で
測定され、４℃／分の昇温速度で加熱溶融されたサンプ
ル樹脂を100kg/cm²の荷重の下で、内径1mm、長さ10mmの
ノズルから押出した時に、該溶融粘度が48,000ポイズを
示す点における温度として表わされる。

また本発明におけるポリエステルは結晶性のため、均
一に溶解しうる溶媒がなかったりして、分子量測定が困
難であるものが多く、分子量の目安として流動温度を用
いて議論する。

光学異方性の測定は加熱ステージ上に置かれた粒径25
0μｍ以下のサンプル樹脂粉末を偏光下25℃／分で昇温
して肉眼観察により行った。

重量減少は理学電機（株）製の熱天秤TG−DTA標準型
を用いて、粒径250μｍ以下のサンプル樹脂約20mgを空
気中において昇温速度10℃／分で加熱した時の重量の経
時変化を測定した。またこの測定値から、もとの重量に
対して2.5％の重量減少率を示す温度を求めた。

成形品の引張試験はASTM D−638に準拠し、ダンベル
型試験片を用い、試料数６、標線間距離40mm、引っ張り
速度5mm/分で行った。熱変形温度はASTM D−648に従
い、18.6kg/cm²の圧力下に測定した。成形品の白色度は
大きさ40mm×40mmの板状成形品を用い、日本電色工業
（株）製のデジタル色差計ND−101−DPにより測定し
た。測定値は、純黒を０、純白を100とし、酸化チタン
の標準品（白色度94.5）で補正して求めた。

実施例１ ３段パドル翼を有し、かつ重合槽の槽壁と撹拌翼との
間隙の小さい重合槽にｐ−アセトキシ安息香酸1,152g
（6.40モル）、4,4′−ジアセトキシジフェニル491g
（1.82モル）及び4,4′−ジカルボキシジフェニル436g
（1.80モル）を仕込んだ。内容物を窒素ガス雰囲気下に
撹拌しながら200℃から１℃／分の速度で昇温し、320℃
で２時間20分重合させた。

この間に重縮合反応によって副生する酢酸を留去し続
けた。重合途中でポリマーをサンプリングし、その流動
温度を測定した。320℃で１時間での流動温度が260℃
で、２時間で282℃であった。

重合槽の下部にあるバルブを開け、窒素雰囲気下の取
出し箱にポリエステルを抜出した。ポリエステルは溶融
状態で容易に抜出すことができ、反応槽を後で分解して
みたが槽壁やバルブ部にポリエステルは殆ど付着してい
なかった。得られたポリエステルの収量は1,462g（理論
収量に対して99.2％）であった。

取出したポリエステルを粉砕機で平均粒径1mm以下の
粒子に粉砕した後、流動温度を測定したところ、290℃
であり、325℃以上の溶融状態で光学異方性が観察され
た。

平均粒径1mm以下のポリエステル粒子を内容量12lのス
テンレス製ロータリーキルンに仕込み、窒素雰囲気下に
室温から200℃まで１時間で上げ、200℃から270℃まで
４時間かけて上げ、270℃で３時間保持した後、取出し
た。固相重合での重量減少は1.1％であった。

このポリマー粉末はキシレン、テトラヒドロフラン、
クロロホルム、フェノールとテトラクロルエタンとの6:
4混合物（体積）、及びｍ−クレゾールにそれぞれ不溶
であった。このポリマーの流動温度は337℃であった。
広角Ｘ線回折の結果、結晶性であることが確められた。
このポリマーは300℃まで重量減少を示さず、元の重量
に対して1.0％の重量減少率を示す温度は445℃であり、
500℃でも２％以下の減量しかなかった。

このポリエステル600gと直径13μｍ、平均長さ50μｍ
のガラス繊維400gとからなる混合物は350℃で良好に造
粒することができ、ペレットを得た。このペレットは住
友重機械工業（株）製の射出成形機ネオマットN47/28に
よりシリンダー温度355℃で良好に射出成形することが
でき、試験片を得た。得られた試験片は引張強度1,210k
g/cm²、弾性率7.2×10⁴kg/cm²、熱変形温度283℃、白色
度72であった。

比較例１ 実施例１において320℃での重縮合を更に２時間続け
たところ、撹拌負荷が異常に大きくなり、撹拌が停止し
た。この時のポリエステルの流動温度は311℃であり、
反応槽から抜出すことができなかった。

比較例２ 実施例１において重縮合温度が320℃に達した時点で
実施例１と同様にしてポリエステルの抜出しを行った。
このときのポリエステルの流動温度は226℃であった。

このポリマーは250℃までで1.7％の重量減少を示し、
元の重量に対して2.5％の重量減少率を示す温度は277℃
であった。

このポリエステルを1mm以下に粉砕し、実施例１と同
じ装置、同じ条件で固相重合したが、全体が再溶融して
おり、流動温度も240℃と必要な分子量まで上がってい
なかった。また、昇温速度を遅くし、12時間かけて200
℃から270℃まで上げ、270℃で３時間保持した後、取出
した。

試料は粉体のままで融着はなかったが、固相重合での
重量減少が6.8％と多かった。

ポリエステルの流動温度は331℃であった。

この処理後のポリマー600gと直径13μｍ、平均長さ50
μｍのガラス繊維400gとからなる混合物の造粒を350℃
で行ったが、実施例１に比べてストランドの吐出が不安
定であり、問題であった。

比較例３ 実施例１における溶融状態で取出したポリエステルそ
のままの熱分析を行ったところ、250℃までは重量減少
を示さなかったが、元の重量に対して1.0％の重量減少
率を示す温度は395℃であり、2.5％の重量減少率を示す
温度は412℃であった。このことから実施例１の処理を
施すことにより、低沸点物質が除去できていることが明
らかである。

実施例２ 実施例１と同様にしてｐ−アセトキシ安息香酸720g
（4.00モル）、4,4′−ジアセトキシジフェニル546g
（2.02モル）、テレフタル酸332g（2.00モル）を仕込み
重縮合反応させ、サンプリングによる反応物の流動温度
が286℃になった時点（320℃で２時間反応させた時点）
で内容物を抜き出した。溶融状態で問題無く淡黄褐色の
ポリエステルを回収することができた。

ポリエステルの収量は1,103g（理論収量に対して99.2
％）であった。

このポリマーは325℃以上で溶融状態での光学異方性
が観察され、250℃まで重量減少を示さず、元の重量に
対して2.5％の重量減少率を示す温度は410℃であった。

このポリエステルを粉砕機で平均粒径1mm以下の粒子
に粉砕した後、実施例１と同じ装置、同じ条件で固相重
合処理を行った。固相重合での重量減少は0.9％であ
り、流動温度は336℃であった。

このポリマーは実施例１と同じ溶媒にそれぞれ不溶で
あった。このポリマーは広角Ｘ線回折から結晶性である
ことが認められた。

このポリマーは300℃まで重量減少を示さず、元の重
量に対して1.0％の重量減少率を示す温度は455℃であ
り、500℃でも２％以下の減量しかなかった。

このポリマーを用いたこと以外は実施例１と同じにし
てこのポリマーとガラス繊維とを混合し、造粒し、355
℃で射出成形した。造粒性及び成形性は良く、試験片の
引張強度1,180kg/cm²、弾性率6.9×10⁴kg/cm²、熱変形
温度285℃、白色度72であった。

実施例３ 実施例１と同じ反応槽にｐ−ヒドロキシ安息香酸607g
（4.40モル）、テレフタル酸ジクロリド406g（2.00モ
ル）、反応媒体としてのキシレン1.8lを仕込み、窒素雰
囲気下に激しく撹拌しながら120℃で１時間、130℃で１
時間、140℃で４時間反応させた。反応で副生する塩化
水素はカセイソーダ水溶液で中和した。反応率は92％で
あった。このあと、2,6−ジヒドロキシナフタレン323g
（2.02モル）と無水酢酸448g（4.40モル）を仕込み、14
0℃で４時間アセチル化反応を行った。昇温速度２℃／
分で320℃まで昇温し、キシレン、無水酢酸、酢酸を除
去し、実質的に無溶媒で重縮合を行った。途中のサンプ
リングで内容物の流動温度が275℃になってから20分後
に反応槽底部のバルブを開けたところ、問題なく、ポリ
エステルを抜出すことができた。取出したポリエステル
の流動温度は282℃であった。

ポリエステルの収量は1,100g（理論収量に対して99.3
％）であった。

このポリマーは330℃以上で溶融状態での光学異方性
が観察され、250℃まで重量減少を示さず、元の重量に
対して2.5％重量減少率を示す温度は425℃であった。

このポリエステルを粉砕機で平均粒径1mm以下の粒子
に粉砕した後，厚さ約10mmでステンレス製容器に仕込
み、電気炉に入れて、窒素雰囲気下に室温から200℃ま
で１時間で上げ、200℃から270℃まで２時間かけて上
げ、270℃から360℃まで３時間かけて上げ、360℃で３
時間保持した後、取出した。固相重合での重量減少は3.
6％であり、得られたポリエステルの流動温度は395℃で
あった。

このポリマーは実施例１と同じ溶媒にそれぞれ不溶で
あった。このポリマーは広角Ｘ線回折から結晶性である
ことが認められた。

このポリマーは300℃まで重量減少を示さず、元の重
量に対して1.0％の重量減少率を示す温度は485℃であっ
た。

このポリマーを用いたこと以外は実施例１と同様にし
てこのポリマーとガラス繊維とを混合し、360℃で造粒
し、370℃で射出成形した。造粒性および成形性は良
く、試験片の引張強度1,050kg/cm²、弾性率5.4×10⁴kg/
cm²、熱変形温度321℃、白色度71であった。

実施例４ 実施例１と同じ反応槽にｐ−アセトキシ安息香酸576g
（3.20モル）、２−アセトキシ−６−ナフトエ酸644g
（2.80モル）、1,4−ジアセトキシ−２メチルベンゼン4
26g（2.05モル）、テレフタル酸332g（2.00モル）を仕
込み、内容物を窒素ガス雰囲気下に撹拌しながら200℃
から１℃／分の速度で昇温し、310℃で２時間50分重合
させた。

この間に重縮合反応によって副生する酢酸を留去し続
けた。重合途中でポリマーをサンプリングし、その流動
温度を測定した。反応温度310℃で反応時間１時間での
流動温度が242℃で、２時間で261℃で、２時間30分で27
2℃であった。そこで（流動温度が272℃になった時点
で）、重合槽の下部にあるバルブを開け、窒素雰囲気下
の取出し箱にポリエステルを抜出した。ポリエステルは
溶融状態で容易に抜出すことができた。

ポリエステルの収量は1,357g（理論収量に対して99.2
％）であり、流動温度は279℃であった。

このポリマーは320℃以上で溶融状態での光学異方性
が観察され、250℃まで重量減少を示さず、元の重量に
対して2.5％の重量減少率を示す温度は435℃であった。

このポリエステルを粉砕機で平均粒径1mm以下の粒子
に粉砕した後、実施例１と同じ装置、同じ条件で固相重
合処理を行った。固相重合での重量減少は1.5％であ
り、流動温度は337℃であった。

このポリマーは実施例１と同じ溶媒にそれぞれ不溶で
あり、広角Ｘ線回折から結晶性であることが確かめられ
た。

このポリマーは300℃まで重量減少を示さず、元の重
量に対して1.0％の重量減少率を示す温度は480℃であ
り、500℃でも２％以下の減量しかなかった。

このポリマーを用いたこと以外は実施例１と同様にし
てこのポリマーとガラス繊維とを混合し、造粒し、350
℃で射出成形した。造粒性および成形性は良く、試験片
の引張強度1,400kg/cm²、弾性率8.3×10⁴kg/cm²、熱変
形温度280℃、白色度73であった。

〔発明の効果〕

本発明により、低沸点物質の少ない均一で良質な芳香
族ポリエステルを安定に製造することができる。

本発明により得られる芳香族ポリエステルは繊維、フ
ィルム、各種の形状を有するものに成形して用いること
ができるのみならず、ポリエステルとガラス繊維、マイ
カ、タルク、シリカ、チタン酸カリウム、ウォラストナ
イト、炭酸カルシウム、石英、酸化鉄、グラファイト、
炭素繊維等とからなる組成物は機械的性質、電気的性
質、耐薬品性、耐油性に優れているので、機械部品、電
気、電子部品、自動車部品に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩田 篤和 大阪府大阪市此花区春日出中１番98号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 早津 一雄 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友 化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭52−92295（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で表わされ
   る化合物を（Ａ）30〜80モル％、（Ｂ）10〜35モル％、
   （Ｃ）10〜35モル％及び（Ｂ）と（Ｃ）のモル比100:10
   0〜110:100で混合して反応槽に仕込み、重縮合させるこ
   とにより、芳香族ポリエステルを製造する方法におい
   て、該重縮合反応が270〜350℃で行われ、生成した芳香
   族ポリエステルの流動温度が240℃以上で、かつ重縮合
   温度より20℃以上低い流動温度に達した時点で、反応槽
   の内容物である芳香族ポリエステルを溶融状態で回収
   し、3mm以下の粒径の粒子に粉砕し、固相状態のまま、2
   50〜370℃で不活性気体雰囲気下、又は減圧下に１〜20
   時間処理することを特徴とする芳香族ポリエステルの製
   造法。 （Ａ）R₁O−Ｘ−COOR₂ （ただしＸは から選ばれ、その内の50モル％以上が である。R₁は水素、ホルミル基、アセチル基、プロピオ
   ニル基、ベンゾイル基から選ばれ、R₂は水素、炭素数１
   〜６のアルキル、６〜18のアリール基から選ばれる。） （Ｂ）R₃O−Ar−OR₃ （ただしArは二価の芳香族基である。R₃は水素、アセチ
   ル基、プロピオニル基、ベンゾイル基から選ばれる。） （Ｃ）R₄CO−Ar′−COR₄ （ただしAr′は二価の芳香族基であり、Ar′の内の50モ
   ル％以上が である。R₄はOR₅、ハロゲンから選ばれ、 R₅は水素、炭素数１〜６のアルキル、６〜18のアリール
   基から選ばれる。）