JP2881329B2 - 色相再現性に優れたカラー写真感光材料 - Google Patents
色相再現性に優れたカラー写真感光材料Info
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラー写真感光材料に関し、更に詳細に
は、色相再現性に優れたカラー写真感光材料に関する。
は、色相再現性に優れたカラー写真感光材料に関する。
近年、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材料の高画質
化は著しい。
化は著しい。
即ち、近年のカラー写真感光材料にあっては、画質の
3つの大きな要素である粒状性、鮮鋭性、色再現性のい
ずれもがかなり高いレベルになっている。例えば、一般
のカラー写真についても、ユーザーが手にするカラープ
リントやスライド写真では、通常大きな不満がないとも
思われている。
3つの大きな要素である粒状性、鮮鋭性、色再現性のい
ずれもがかなり高いレベルになっている。例えば、一般
のカラー写真についても、ユーザーが手にするカラープ
リントやスライド写真では、通常大きな不満がないとも
思われている。
しかしながら、上記3つの要素の中でも、特に色再現
性については、色純度こそ向上してきているが、従来か
ら写真では再現しにくいといわれていた色については、
現在でもその状況はあまり変わっていない。即ち、色相
再現性には、まだ不充分な点が多い。例えば、600nmよ
り長波の光を反射する紫や青紫、あるいは青緑色や黄緑
など緑色系の色は、実物とは全く別の色に再現されてし
まい、ユーザーを失望させることがある。
性については、色純度こそ向上してきているが、従来か
ら写真では再現しにくいといわれていた色については、
現在でもその状況はあまり変わっていない。即ち、色相
再現性には、まだ不充分な点が多い。例えば、600nmよ
り長波の光を反射する紫や青紫、あるいは青緑色や黄緑
など緑色系の色は、実物とは全く別の色に再現されてし
まい、ユーザーを失望させることがある。
色再現性にかかわる大きな因子として、分光感度分布
と層間効果(インターイメージ効果)がある。
と層間効果(インターイメージ効果)がある。
インターイメージ効果については、次のようなことが
知られている。即ち、ハロゲン化銀多層カラー写真感光
材料において、カラー現像主薬の酸化体とカップリング
して現像抑制剤またはそのプレカーサーを形成する化合
物を添加することが知られており、このいわゆるDIR化
合物から放出される現像抑制剤により他の発色層の現像
を抑制することにより、インターイメージ効果を生じ
て、色再現性の改良効果を生み出すことが知られてい
る。
知られている。即ち、ハロゲン化銀多層カラー写真感光
材料において、カラー現像主薬の酸化体とカップリング
して現像抑制剤またはそのプレカーサーを形成する化合
物を添加することが知られており、このいわゆるDIR化
合物から放出される現像抑制剤により他の発色層の現像
を抑制することにより、インターイメージ効果を生じ
て、色再現性の改良効果を生み出すことが知られてい
る。
また、カラーネガフィルムにおいては、カラードカプ
ラーを不要な吸収を相殺する量より多く使用することに
より、インターイメージ効果と同様な効果を与えること
が可能である。
ラーを不要な吸収を相殺する量より多く使用することに
より、インターイメージ効果と同様な効果を与えること
が可能である。
しかしながら、カラードカプラーを多用した場合に
は、フィルムの最低濃度が上昇するため、プリント時の
色・濃度の補正の判断が非常に困難になり、結果的に、
できあがるプリントの色の品質が劣ることがしばしば起
こる。
は、フィルムの最低濃度が上昇するため、プリント時の
色・濃度の補正の判断が非常に困難になり、結果的に、
できあがるプリントの色の品質が劣ることがしばしば起
こる。
ところで、これらの技術は、色再現性の中でも、特に
色純度の向上に寄与している。最近多用されている抑制
基や、そのプレカーザーの移動度が大きい、いわゆる拡
散性DIRは、かかる色純度の向上に大きく寄与してい
る。しかしながら、インターイメージ効果は、その方向
性のコントロールが困難であり、色純度は高くできる
が、色相を変えてしまう欠点も有している(インターイ
メージ効果の方向性のコントロールについては、米国特
許第4,725,529号等に記載がある)。
色純度の向上に寄与している。最近多用されている抑制
基や、そのプレカーザーの移動度が大きい、いわゆる拡
散性DIRは、かかる色純度の向上に大きく寄与してい
る。しかしながら、インターイメージ効果は、その方向
性のコントロールが困難であり、色純度は高くできる
が、色相を変えてしまう欠点も有している(インターイ
メージ効果の方向性のコントロールについては、米国特
許第4,725,529号等に記載がある)。
一方、分光感度分布については、米国特許第3,672,89
8号に撮影時の光源の違いによる色再現性の変動を軽減
するための適切な分光感度分布についてが開示されてい
る。
8号に撮影時の光源の違いによる色再現性の変動を軽減
するための適切な分光感度分布についてが開示されてい
る。
しかし、これは前述の色相再現性の悪い色について、
その色再現性を改良する手段にはなっていない。
その色再現性を改良する手段にはなっていない。
また、当業界で以前から知られているように、赤感性
層の分光感度分布を短波長シフトさせることにより、青
紫、紫色等の色相再現は改良される。これは、特開昭53
-20926号や特開昭59-131937号公報等で開示されている
が、これらに記載されている方法には、次のような問題
点がある。即ちこれら従来文献に記載の技術手段では、
赤色の色純度低下をきたしてしまうという問題がある。
層の分光感度分布を短波長シフトさせることにより、青
紫、紫色等の色相再現は改良される。これは、特開昭53
-20926号や特開昭59-131937号公報等で開示されている
が、これらに記載されている方法には、次のような問題
点がある。即ちこれら従来文献に記載の技術手段では、
赤色の色純度低下をきたしてしまうという問題がある。
このような赤色の色純度低下は、DIRカプラーを用い
て、赤感性層から及び/または赤感性層へのインターイ
メージ効果を強化することで改良されうるが、充分な改
良を施そうとすると、赤色が朱色または朱色に近い色に
再現されてしまうという別の問題が生じてしまう。
て、赤感性層から及び/または赤感性層へのインターイ
メージ効果を強化することで改良されうるが、充分な改
良を施そうとすると、赤色が朱色または朱色に近い色に
再現されてしまうという別の問題が生じてしまう。
このような分光感度分布とインターイメージ効果を組
合わせた技術の例としては、特開昭61-34541号に開示の
技術があり、これによれば前述のカラーフィルムでは色
相再現が困難な色を改良しようとの試みがなされてお
り、ある程度の効果を得られると思われる。その代表的
なものとしては、従来の青感性層,緑感性層,赤感性層
の各々の重心波長からのインターイメージ効果だけでな
く、各感色性層の重心波長以外からインターイメージ効
果を働かせるというものである。
合わせた技術の例としては、特開昭61-34541号に開示の
技術があり、これによれば前述のカラーフィルムでは色
相再現が困難な色を改良しようとの試みがなされてお
り、ある程度の効果を得られると思われる。その代表的
なものとしては、従来の青感性層,緑感性層,赤感性層
の各々の重心波長からのインターイメージ効果だけでな
く、各感色性層の重心波長以外からインターイメージ効
果を働かせるというものである。
この技術は、特定の色の色相再現性を改良するにはあ
る程度有効と思われるが、具体的には、インターイメー
ジ効果の発現のために、本来の青感性,緑感性,及び赤
感性感光層の他に、インターイメージ効果発現層や、別
種の感光性ハロゲン化銀が必要となり、銀量の増加、ま
た生産のための工程数の増加等により、生産コストが高
いものとなってしまう欠点を有しており、また、効果も
充分とは言えなかった。
る程度有効と思われるが、具体的には、インターイメー
ジ効果の発現のために、本来の青感性,緑感性,及び赤
感性感光層の他に、インターイメージ効果発現層や、別
種の感光性ハロゲン化銀が必要となり、銀量の増加、ま
た生産のための工程数の増加等により、生産コストが高
いものとなってしまう欠点を有しており、また、効果も
充分とは言えなかった。
本発明の目的は、赤色の色相再現性をとりくずすこと
なく、青紫色系の色相再現を忠実に達成できるハロゲン
化銀カラー感光材料を提供することにある。
なく、青紫色系の色相再現を忠実に達成できるハロゲン
化銀カラー感光材料を提供することにある。
本発明者らは鋭意検討した結果、以下の構成で、本発
明の目的が達さられることを見出した。
明の目的が達さられることを見出した。
即ち、支持体上に、各々少なくとも1層の赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層(以下適宜「赤感性層」と称することも
ある)、緑感性ハロゲン化銀乳剤層(以下適宜「緑感性
層」と称することもある)、及び赤感性ハロゲン化銀乳
剤層(以下適宜「赤感性層」と称することもある)を有
するカラー写真感光材料において、該赤感性ハロゲン化
銀乳剤層の分光感度分布を最高感度波長λRが 595nm≦λR≦625nm であり、かつ該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
いずれか1層にイエローカプラーを含有し、該赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層へのイエローカプラーの添加量が、該
赤感性ハロゲン化銀乳剤層で使用しているシアンカプラ
ーの量の1/5〜1/20であることを特徴とするハロゲン化
銀カラー感光材料によって、達成されることを見出し
た。
ゲン化銀乳剤層(以下適宜「赤感性層」と称することも
ある)、緑感性ハロゲン化銀乳剤層(以下適宜「緑感性
層」と称することもある)、及び赤感性ハロゲン化銀乳
剤層(以下適宜「赤感性層」と称することもある)を有
するカラー写真感光材料において、該赤感性ハロゲン化
銀乳剤層の分光感度分布を最高感度波長λRが 595nm≦λR≦625nm であり、かつ該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
いずれか1層にイエローカプラーを含有し、該赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層へのイエローカプラーの添加量が、該
赤感性ハロゲン化銀乳剤層で使用しているシアンカプラ
ーの量の1/5〜1/20であることを特徴とするハロゲン化
銀カラー感光材料によって、達成されることを見出し
た。
以下に、更に詳しく本発明について説明する。
本発明において、分光感度分布とは、感光材料に400n
m〜700nmまで、数nm間隔でのスペクトル光で露光を与
え、各波長で一定濃度を与える露光量を各波長での感度
とし、その感度を波長の関数としたものである。
m〜700nmまで、数nm間隔でのスペクトル光で露光を与
え、各波長で一定濃度を与える露光量を各波長での感度
とし、その感度を波長の関数としたものである。
本発明において、赤感性層の分光感度分布を上記の本
発明の構成にするのには、適宜の手段を任意に用いるこ
とができる。例えば、分光増感色素を用いることによっ
て、かかる分光感度分布を得ることができる。
発明の構成にするのには、適宜の手段を任意に用いるこ
とができる。例えば、分光増感色素を用いることによっ
て、かかる分光感度分布を得ることができる。
本発明において分光増感色素を用いて分光感度分布を
調整する場合、分光増感色素の量は限定されるものでは
なく、使用する色素の種類や感光材料の設計等に応じ、
所望の分光感度分布を得るために適正な量を用いればよ
い。
調整する場合、分光増感色素の量は限定されるものでは
なく、使用する色素の種類や感光材料の設計等に応じ、
所望の分光感度分布を得るために適正な量を用いればよ
い。
使用される分光増感色素は限定されるものではない
が、良好な結果は、例えば、以下に記すような分光増感
色素の組み合わせにより得ることができる。
が、良好な結果は、例えば、以下に記すような分光増感
色素の組み合わせにより得ることができる。
即ち赤感性層の分光感度分布を前記本発明の範囲とす
るには、様々な手段を用いることによってこれを達成し
うるが、赤感性乳剤が、下記一般式(I)で表される増
感色素の少なくとも1種と、下記一般式(II)及び(II
I)で表される増感色素のうち、少なくとも1種とを組
み合わせて分光増感されていることにより達成するのが
好ましい。
るには、様々な手段を用いることによってこれを達成し
うるが、赤感性乳剤が、下記一般式(I)で表される増
感色素の少なくとも1種と、下記一般式(II)及び(II
I)で表される増感色素のうち、少なくとも1種とを組
み合わせて分光増感されていることにより達成するのが
好ましい。
一般式(I) 上記一般式(I)において、R1は、水素原子、アル
キル基またはアリール基を表し、R2及びR3は、それぞ
れアルキル基を表す。またY1及びY2は、それぞれ硫黄
原子またはセレン原子を表す。
キル基またはアリール基を表し、R2及びR3は、それぞ
れアルキル基を表す。またY1及びY2は、それぞれ硫黄
原子またはセレン原子を表す。
次にZ1,Z2,Z3及びZ4は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル
基、スルホニル基、カルバモイル基、アルキル基または
シアノ基を表す。Z1とZ2及び/またはZ3とZ4はそれ
ぞれ互いに連結して環を形成してもよい。またX1は、
カチオンを表す。mは、1または2の整数を表すが、増
感色素が分子内塩を形成するときは、mは1を表す。
ン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル
基、スルホニル基、カルバモイル基、アルキル基または
シアノ基を表す。Z1とZ2及び/またはZ3とZ4はそれ
ぞれ互いに連結して環を形成してもよい。またX1は、
カチオンを表す。mは、1または2の整数を表すが、増
感色素が分子内塩を形成するときは、mは1を表す。
一般式(II) 上記一般式(II)においてR4は、水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表し、R5,R6,R7及びR8は、そ
れぞれアルキル基を表す。
ル基またはアリール基を表し、R5,R6,R7及びR8は、そ
れぞれアルキル基を表す。
Y3は、窒素原子、硫黄原子またはセレン原子を表す
が、Y3が硫黄原子あるいはセレン原子のときは、上記
R5を有しないものとする。
が、Y3が硫黄原子あるいはセレン原子のときは、上記
R5を有しないものとする。
次にZ5,Z6,Z7及びZ8は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アリールオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイ
ル基、アリール基、アルキル基、シアノ基またはスルホ
ニル基を表す。Z5とZ6及び/またはZ7とZ8は、それ
ぞれ互いに連結して環を形成してもよい。またZ2
は、カチオンを表す。nは、1または2の整数を表す
が、増感色素が分子内塩を形成するときは、nは、1を
表す。
ン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アリールオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイ
ル基、アリール基、アルキル基、シアノ基またはスルホ
ニル基を表す。Z5とZ6及び/またはZ7とZ8は、それ
ぞれ互いに連結して環を形成してもよい。またZ2
は、カチオンを表す。nは、1または2の整数を表す
が、増感色素が分子内塩を形成するときは、nは、1を
表す。
一般式(III) 式中Y4は硫黄原子またはセレン原子を表し、R18は
水素原子、低アルキル基(例えばメチル、エチル、プロ
ピル等)、アリール基、(例えばフェニル基)を表す。
R19及びR20は、低級アルキル基(例えばメチル、エチ
ル、プチルを始めとして置換基をもつ例えばスルホエチ
ル、カルボキシルプロピル、スルホブチル等)を表す。
Z17、Z18、Z19及びZ20は、それぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子(例えば塩素、臭素、沃素、フッ素)、ヒドロ
キシル基、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、
プロポキシ、プトキシ等)、アミノ基(例えばアミノ、
メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ等)、
アシルアミノ基(例えばアセタミド、プロピオナミド、
ブチルアミド等)、アシルオキシ基(例えばアセトキ
シ、プロピオンオキシ等)、アルコキシカルボニル基
(例えばエトキシカルボニル、プロボキシカルボニル
等)、アルコキシカルボニルアミノ基(例えばエトキシ
カルボニルアミノ、プロボキシカルボニルアミノ等)、
アリール基(例えばフェニル基)、低級アルキル基(例
えばメチル、エチル、プロピル等)を表す。またZ17と
Z18及び/またはZ19とZ20は、それぞれ互いに連結し
て環を形成してもよくこの環としては例えばベンゼン環
がある。X5はカチオンを表し、Qは1または2の整数
を表す。但し、増感色素が分子内塩を形成するときはQ
は1を表す。
水素原子、低アルキル基(例えばメチル、エチル、プロ
ピル等)、アリール基、(例えばフェニル基)を表す。
R19及びR20は、低級アルキル基(例えばメチル、エチ
ル、プチルを始めとして置換基をもつ例えばスルホエチ
ル、カルボキシルプロピル、スルホブチル等)を表す。
Z17、Z18、Z19及びZ20は、それぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子(例えば塩素、臭素、沃素、フッ素)、ヒドロ
キシル基、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、
プロポキシ、プトキシ等)、アミノ基(例えばアミノ、
メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ等)、
アシルアミノ基(例えばアセタミド、プロピオナミド、
ブチルアミド等)、アシルオキシ基(例えばアセトキ
シ、プロピオンオキシ等)、アルコキシカルボニル基
(例えばエトキシカルボニル、プロボキシカルボニル
等)、アルコキシカルボニルアミノ基(例えばエトキシ
カルボニルアミノ、プロボキシカルボニルアミノ等)、
アリール基(例えばフェニル基)、低級アルキル基(例
えばメチル、エチル、プロピル等)を表す。またZ17と
Z18及び/またはZ19とZ20は、それぞれ互いに連結し
て環を形成してもよくこの環としては例えばベンゼン環
がある。X5はカチオンを表し、Qは1または2の整数
を表す。但し、増感色素が分子内塩を形成するときはQ
は1を表す。
以下に本発明において用いることができる一般式
(I)、(II)及び(III)で表される増感色素の代表
的なものを示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。尚以下に示す(I−1)〜(I−46)は一般式
(I)で表される化合物、(II−1)〜(II−56)は一
般式(II)で表される化合物、(III−1)〜(III−1
2)は一般式(III)で表される化合物である。
(I)、(II)及び(III)で表される増感色素の代表
的なものを示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。尚以下に示す(I−1)〜(I−46)は一般式
(I)で表される化合物、(II−1)〜(II−56)は一
般式(II)で表される化合物、(III−1)〜(III−1
2)は一般式(III)で表される化合物である。
一般式(I)(II)(III)で表される増感色素以外
に、強色増感剤として、例えば特公昭57-24533号公報に
記載されているベンゾチアゾール類及びキノロン類及び
特公昭57-24899号公報に記載されているキノリン誘導体
等も目的に応じて用いることができる。
に、強色増感剤として、例えば特公昭57-24533号公報に
記載されているベンゾチアゾール類及びキノロン類及び
特公昭57-24899号公報に記載されているキノリン誘導体
等も目的に応じて用いることができる。
赤感性増感色素の組み合わせとしては、一般式(I)
で表される増感色素の少なくとも1種と、一般式(II)
で表される増感色素の少なくとも1種とを組み合わせて
用いることが好ましい。更に、この組み合わせて用いる
増感色素の構造としては、一般式(I)で表される増感
色素のY1,Y2が硫黄原子であり、一般式(II)で表され
る増感色素のY3が、N−Raであることが好ましい。こ
こで、Nは窒素原子、Raはアルキル基を表す。
で表される増感色素の少なくとも1種と、一般式(II)
で表される増感色素の少なくとも1種とを組み合わせて
用いることが好ましい。更に、この組み合わせて用いる
増感色素の構造としては、一般式(I)で表される増感
色素のY1,Y2が硫黄原子であり、一般式(II)で表され
る増感色素のY3が、N−Raであることが好ましい。こ
こで、Nは窒素原子、Raはアルキル基を表す。
次に、本発明の感光材料の赤感性層に含有されるイエ
ローカプラーについて説明する。イエローカプラーとし
ては任意のイエロー発色色素供与物質を用いることがで
き、特に限定はない。イエローカプラーは、赤感性層が
2以上存在する場合は、少なくともいずれか1層に含有
されていればよい。
ローカプラーについて説明する。イエローカプラーとし
ては任意のイエロー発色色素供与物質を用いることがで
き、特に限定はない。イエローカプラーは、赤感性層が
2以上存在する場合は、少なくともいずれか1層に含有
されていればよい。
上記したように、用いるイエローカプラーの構造には
特に限定はないが、本発明においては下記のようなベン
ゾイルアセトアニリド系イエローカプラーを用いること
が好ましい。
特に限定はないが、本発明においては下記のようなベン
ゾイルアセトアニリド系イエローカプラーを用いること
が好ましい。
ここでベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラー
とは、いかなるベンゾイルアセトアニリド誘導体をも含
むものであるが、好ましいものは、下記一般式(YB−
I)で表される化合物である。
とは、いかなるベンゾイルアセトアニリド誘導体をも含
むものであるが、好ましいものは、下記一般式(YB−
I)で表される化合物である。
一般式(YB−I) この式中、R21〜R27及びWは水素原子または置換基
であり、好ましくはR21,R22及びR23は同一及び異なっ
たもの双方を含み、それぞれは水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ス
ルホンアミド基、またはスルファモイル基を表す。
であり、好ましくはR21,R22及びR23は同一及び異なっ
たもの双方を含み、それぞれは水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ス
ルホンアミド基、またはスルファモイル基を表す。
R24,R25,R26及びR27は同一及び異なったもの双方を
含み、好ましくはそれぞれは水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、また
はスルホンアミド基を表す。
含み、好ましくはそれぞれは水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、また
はスルホンアミド基を表す。
Wは好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、またはジアルキルアミノ基を
表す。
シ基、アリールオキシ基、またはジアルキルアミノ基を
表す。
Xは水素原子または脱離可能な基を表し、脱離可能な
基として好ましい基は、一般式(YB-II)で表される。
基として好ましい基は、一般式(YB-II)で表される。
一般式(YB-II) Yは5〜6員環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。
表す。
以下に、本発明に好ましく用いることができるベンゾ
イルアセトアニリド系イエローカプラーの具体例を挙げ
るが、本発明に使用できるカプラーはこれらに限定され
るものではない。
イルアセトアニリド系イエローカプラーの具体例を挙げ
るが、本発明に使用できるカプラーはこれらに限定され
るものではない。
基を示す(1)〜(35)の各構造は後掲した。
本発明に用いることができるベンゾイルアセトアニリ
ド系イエローカプラーは、米国特許第3,725,072号、同
第3,891,445号、特公昭51-10783号、特開昭48-73147
号、同50-6341号、同51-102636号、同52-115219号、同5
9-159163号、同59-174838号等に記載のものを含み、か
つこれに記載された方法により合成できる。
ド系イエローカプラーは、米国特許第3,725,072号、同
第3,891,445号、特公昭51-10783号、特開昭48-73147
号、同50-6341号、同51-102636号、同52-115219号、同5
9-159163号、同59-174838号等に記載のものを含み、か
つこれに記載された方法により合成できる。
ベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーは、2
種以上用いてもよく、またこれら以外の他のイエローカ
プラーと併用してもよい。
種以上用いてもよく、またこれら以外の他のイエローカ
プラーと併用してもよい。
イエローカプラーを感光材料の赤感性層中に添加する
には、該イエローカプラーの物性(例えば溶解性)に応
じて、水不溶性高沸点有機溶媒を用いる水中油滴型乳化
分散法、アルカリ性溶液として添加するアルカリ分散
法、ラテックス分散法、微細な固体として直接添加する
固体分散法等、種々の方法を用いることができる。
には、該イエローカプラーの物性(例えば溶解性)に応
じて、水不溶性高沸点有機溶媒を用いる水中油滴型乳化
分散法、アルカリ性溶液として添加するアルカリ分散
法、ラテックス分散法、微細な固体として直接添加する
固体分散法等、種々の方法を用いることができる。
イエローカプラーの赤感性層への添加量は、赤感性層
で使用しているシアンカプラーの1/5〜1/20とする。
で使用しているシアンカプラーの1/5〜1/20とする。
赤感性層が高感度層と低感度層の互いに感度の異なる
2層以上から成る場合、イエローカプラーはいずれか1
層または全層に添加してよいが、本発明の目的を達成す
るには、低感度層に添加した方が効果的である。
2層以上から成る場合、イエローカプラーはいずれか1
層または全層に添加してよいが、本発明の目的を達成す
るには、低感度層に添加した方が効果的である。
本発明のカラー感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤
は、常法により化学増感することができる。
は、常法により化学増感することができる。
ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加
えることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利である(但し、これに限られな
い)。
えることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利である(但し、これに限られな
い)。
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜すること
ができ、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリ
マーの分散物(ラテックス)を含有させることができ
る。
ができ、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリ
マーの分散物(ラテックス)を含有させることができ
る。
本発明は、カラーネガフィルム、カラーリバーサルフ
ィルム等に好ましく適用できる。
ィルム等に好ましく適用できる。
本発明のカラー写真用感光材料の乳剤層には、一般に
発色用のカプラーが用いられる。
発色用のカプラーが用いられる。
更に補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化学物質を用いることができ
る。
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化学物質を用いることができ
る。
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、
イラジエーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び/または乳剤層中には、現像処理
中に感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が
含有させられてもよい。
イラジエーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び/または乳剤層中には、現像処理
中に感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が
含有させられてもよい。
感光材料には、ホルマリンスカベンジャー、螢光増白
剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶ
り防止剤、現象促進剤、現象遅延剤や漂白促進剤を添加
できる。
剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶ
り防止剤、現象促進剤、現象遅延剤や漂白促進剤を添加
できる。
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした
紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ
紙、三酢酸セルロース等任意のものを用いることができ
る。
紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ
紙、三酢酸セルロース等任意のものを用いることができ
る。
本発明のカラー感光材料を用いて色素画像を得るに
は、露光後、通常知られているカラー写真処理を行う手
段によることができる。
は、露光後、通常知られているカラー写真処理を行う手
段によることができる。
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されない。
施の態様はこれらに限定されない。
以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限り1m2当りのグラム
数を示す。また、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に
換算して示した。
材料中の添加量は特に記載のない限り1m2当りのグラム
数を示す。また、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に
換算して示した。
実施例1 トリアセチルセルロールフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真感光材料試料−1を作製した。
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真感光材料試料−1を作製した。
試料−1(比較) 第1層;ハレーション防止層(HC−1) 黒色コロイド銀 0.20 UV吸収剤(UV−1) 0.20 高沸点溶媒(Oil−1) 0.20 ゼラチン 1.5 第2層;中間層(IL−1) UV吸収剤(UV−1) 0.04 高沸点溶媒(Oil−1) 0.04 ゼラチン 1.2 第3層;低感度赤感性乳剤層(RL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.6 沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.2 増感色素(SD−1)2.2×10-4 (モル/銀1モル) 増感色素(I−6)2.2×10-4 (モル/銀1モル) 増感色素(I−34)0.44×10-4 (モル/銀1モル) シアンカプラー(C−1) 0.65 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.12 DIR化合物(D−1) 0.004 DIR化合物(D−2) 0.013 高沸点溶媒(Oil−1) 0.6 ゼラチン 1.5 第4層;高感度赤感性乳剤層(RH) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 0.8 増感色素(SD−1)1.2×10-4 (モル/銀1モル) 増感色素(I−6)1.2×10-4 (モル/銀1モル) 増感色素(I−34)0.1×10-4 (モル/銀1モル) シアンカプラー(C−2) 0.16 シアンカプラー(C−3) 0.02 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.03 DIR化合物(D−2) 0.016 高沸点溶媒(Oil−1) 0.2 ゼラチン 1.3 第5層;中間層(IL−2) ゼラチン 0.7 第6層;低感度緑感性乳剤層(GL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.8 増感色素(SD−3)3.0×10-4 (モル/銀1モル) 増感色素(SD−4)5.0×10-4 (モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−1) 0.2 マゼンタカプラー(M−2) 0.2 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.1 DIR化合物(D−3) 0.02 DIR化合物(D−4) 0.004 高沸点溶媒(Oil−2) 0.4 ゼラチン 1.0 第7層;高感度緑感性乳剤層(GH) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 0.9 増感色素(SD−3)1.5×10-4 (モル/銀1モル) 増感色素(SD−4)2.5×10-4 (モル/銀1モル) 増感色素(SD−5)0.55×10-4 (モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−2) 0.09 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.04 DIR化合物(D−3) 0.006 高沸点溶媒(Oil−2) 0.3 ゼラチン 1.0 第8層;イエローフィルター層(YC) 黄色コロイド銀 0.1 色汚染防止剤(SC−1) 0.1 高沸点溶媒(Oil−3) 0.1 ゼラチン 0.8 第9層;低感度青感性乳剤層(BL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.35 沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.10 増感色素(SD−7)0.6×10-3 (モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.6 イエローカプラー(Y−2) 0.1 DIR化合物(D−2) 0.01 高沸点溶媒(Oil−3) 0.3 ゼラチン 1.0 第10層;高感度青感性乳剤層(BH) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 0.4 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.1 増感色素(SD−6)1×10-4 (モル/銀1モル) 増感色素(SD−7)0.3×10-3 (モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.20 イエローカプラー(Y−2) 0.03 高沸点溶媒(Oil−3) 0.07 ゼラチン 1.1 第11層;第1保護層(PRO−1) 微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.08μmAgI2モル%) 0.2 UV吸収剤(UV−1) 0.10 UV吸収剤(UV−2) 0.05 高沸点溶媒(Oil−1) 0.1 高沸点溶媒(Oil−4) 0.1 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.5 ホルマリンスカベンジャー(HS−2) 0.2 ゼラチン 1.0 第12層;第2保護層(PRO−2) 界面活性剤(SU−1) 0.005 アルカリ可溶性マット剤 (平均粒径2μm) 0.05 ポリメチルメタクリレート (平均粒径3μm) 0.05 滑り剤(WAX−1) 0.04 ゼラチン 0.5 尚上記組成物の他に、塗布助剤Su−2、分散助剤Su−
3及びSu−4、硬膜剤H−1,H−2、安定剤ST−1、か
ぶり防止剤AF−1、▲▼:10,000及び▲▼:1,10
0,000の2種のAF−2を添加した。
3及びSu−4、硬膜剤H−1,H−2、安定剤ST−1、か
ぶり防止剤AF−1、▲▼:10,000及び▲▼:1,10
0,000の2種のAF−2を添加した。
上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりである。
Em−1 平均粒径0.45μm, 平均沃化銀含有率6.0モル%, 単分散性(分布の広さ18%)の外縁相の沃化銀含有率
が2モル%のコア/シェル型沃臭化銀乳剤 Em−2 平均粒径0.25μm, 平均沃化銀含有率6.0モル%, 単分散性(分布の広さ18%)の外縁相の沃化銀含有率
が0.5モル%のコア/シェル型沃臭化銀乳剤 Em−3 平均粒径0.80μm, 平均沃化銀含有率7.0モル%, 単分散性(分布の広さ16%)の外縁相の沃化銀含有率
が1.0モル%のコア/シェル型沃臭化銀乳剤 また、上記試料に用いた化合物は、下記のとおりであ
る。
が2モル%のコア/シェル型沃臭化銀乳剤 Em−2 平均粒径0.25μm, 平均沃化銀含有率6.0モル%, 単分散性(分布の広さ18%)の外縁相の沃化銀含有率
が0.5モル%のコア/シェル型沃臭化銀乳剤 Em−3 平均粒径0.80μm, 平均沃化銀含有率7.0モル%, 単分散性(分布の広さ16%)の外縁相の沃化銀含有率
が1.0モル%のコア/シェル型沃臭化銀乳剤 また、上記試料に用いた化合物は、下記のとおりであ
る。
次に、上記試料−1の高感度赤感性層(第4層)及び
低感度赤感性層(第3層)の増感色素の種類及び量を、
表1に示すように変更し、また第3層に表1に示す種類
と量のイエローカプラーを添加し、それ以外は試料−1
と同様にして、試料−2〜8を作成した。
低感度赤感性層(第3層)の増感色素の種類及び量を、
表1に示すように変更し、また第3層に表1に示す種類
と量のイエローカプラーを添加し、それ以外は試料−1
と同様にして、試料−2〜8を作成した。
このようにして作成した各試料の赤感性層の最高感度
波長を表2に示す。また各試料1〜8を用いて、JISの
標準色票(光沢版)を撮影した後、下記の現像処理を行
った。得られた現像済の試料からプリントを作成し、プ
リントと色票とを見比べて、目視により色相再現を評価
した。再現色に最も近い色票の色相No.を表2にまとめ
て記す。
波長を表2に示す。また各試料1〜8を用いて、JISの
標準色票(光沢版)を撮影した後、下記の現像処理を行
った。得られた現像済の試料からプリントを作成し、プ
リントと色票とを見比べて、目視により色相再現を評価
した。再現色に最も近い色票の色相No.を表2にまとめ
て記す。
処理工程(38℃) 発色現像 3分15秒 漂 白 6分30秒 水 洗 3分15秒 定 着 6分30秒 水 洗 3分15秒 安定化 1分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通り
である。
である。
〈発色現像液〉 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・3ナトリウム塩(1水塩)2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1lとする。(pH=10.1) 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム塩 100g エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10ml 水を加えて1lとし、アンモニウム水を用いてpH=6.0に
調整する。
ロキシエチル)アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・3ナトリウム塩(1水塩)2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1lとする。(pH=10.1) 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム塩 100g エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10ml 水を加えて1lとし、アンモニウム水を用いてpH=6.0に
調整する。
〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1lとし、酢酸を用いてpH=6.0に調整する。
〈安定液〉 ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダックス(コニカ株式会社製) 7.5ml 水を加えて1lとする。
表2から理解されるように、比較試料(No.1〜3)を
用いて得たプリントの再現色は、赤色が朱色に、また、
青紫色が赤みがかって、1色分近く異なる色相に再現さ
れているのに対し、本発明の試料(No.4〜8)を用いた
場合においては、いずれもオリジナルにかなり近い色相
に再現されている。また、本発明の試料の内で、青紫色
再現で最もオリジナルに近いのは、試料No.4であった。
以下、試料No.7,8,6,5の順であった。
用いて得たプリントの再現色は、赤色が朱色に、また、
青紫色が赤みがかって、1色分近く異なる色相に再現さ
れているのに対し、本発明の試料(No.4〜8)を用いた
場合においては、いずれもオリジナルにかなり近い色相
に再現されている。また、本発明の試料の内で、青紫色
再現で最もオリジナルに近いのは、試料No.4であった。
以下、試料No.7,8,6,5の順であった。
更に、本発明の試料(No.4〜8)については、その黄
緑色の再現も改良された。これは、本発明者にとっても
予期されぬ効果であった。
緑色の再現も改良された。これは、本発明者にとっても
予期されぬ効果であった。
上述の如く、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、赤色の色相再現を損なうことなく、青紫色系の色
相再現を忠実に達成できるという効果を有するものであ
り、また、予期しないことであったが、黄緑色の色相再
現も改良されたものである。
料は、赤色の色相再現を損なうことなく、青紫色系の色
相再現を忠実に達成できるという効果を有するものであ
り、また、予期しないことであったが、黄緑色の色相再
現も改良されたものである。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−72153(JP,A) 特開 昭64−19346(JP,A) 特開 昭62−160449(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03C 7/20
Claims (1)
- 【請求項1】支持体上に、各々少なくとも1層の青感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び
赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料
において、 該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布の最高感度
波長λRが 595nm≦λR≦625nm であり、かつ 該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくともいずれか1層
にイエローカプラーを含有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
剤層へのイエローカプラーの添加量が、該赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層で使用しているシアンカプラーの量の1/5
〜1/20であることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6541590A JP2881329B2 (ja) | 1990-03-15 | 1990-03-15 | 色相再現性に優れたカラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6541590A JP2881329B2 (ja) | 1990-03-15 | 1990-03-15 | 色相再現性に優れたカラー写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03265845A JPH03265845A (ja) | 1991-11-26 |
| JP2881329B2 true JP2881329B2 (ja) | 1999-04-12 |
Family
ID=13286389
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6541590A Expired - Fee Related JP2881329B2 (ja) | 1990-03-15 | 1990-03-15 | 色相再現性に優れたカラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2881329B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2788831B2 (ja) * | 1992-10-20 | 1998-08-20 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
1990
- 1990-03-15 JP JP6541590A patent/JP2881329B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03265845A (ja) | 1991-11-26 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |