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JP2778405B2 - 窒化ガリウム系化合物半導体発光素子 - Google Patents

窒化ガリウム系化合物半導体発光素子

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JP2778405B2
JP2778405B2 JP7904693A JP7904693A JP2778405B2 JP 2778405 B2 JP2778405 B2 JP 2778405B2 JP 7904693 A JP7904693 A JP 7904693A JP 7904693 A JP7904693 A JP 7904693A JP 2778405 B2 JP2778405 B2 JP 2778405B2
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Japan
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gallium nitride
compound semiconductor
based compound
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JP7904693A
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修二 中村
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Nichia Chemical Industries Ltd
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Nichia Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は窒化ガリウム系化合物半
導体を用いた発光素子に係り、特に順方向電圧(Vf)
が低く、さらに発光出力が高い窒化ガリウム系化合物半
導体発光素子に関する。
【0002】
【従来の技術】GaN、GaAlN、InGaN、In
AlGaN等の窒化ガリウム系化合物半導体は直接遷移
を有し、バンドギャップが1.95eV〜6eVまで変
化するため、発光ダイオード、レーザダイオード等、発
光素子の材料として有望視されている。現在、この材料
を用いた発光素子には、n型窒化ガリウム系化合物半導
体の上に、p型ドーパントをドープした高抵抗なi型の
窒化ガリウム系化合物半導体を積層したいわゆるMIS
構造の青色発光ダイオードが知られている。
【0003】MIS構造の発光素子は、一般に発光出力
が非常に低く、実用化するには未だ不十分であった。高
抵抗なi型を低抵抗なp型とし、発光出力を向上させた
p−n接合の発光素子を実現するための技術として、例
えば特開平3−218325号公報において、i型窒化
ガリウム系化合物半導体層に電子線照射する技術が開示
されている。また、我々は、特願平3−357046号
でi型窒化ガリウム系化合物半導体層を400℃以上で
アニーリングすることにより低抵抗なp型とする技術を
提案した。
【0004】p−n接合の窒化ガリウム系化合物半導体
を利用した発光素子として、例えば特開平4−2429
85号公報において、ダブルへテロ構造のレーザー素子
が提案されており、また特開平4−209577号公報
ではInGaAlNを発光層とするダブルへテロ構造の
発光ダイオードが提案されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】p−n接合の半導体発
光素子は、ホモ構造よりもダブルへテロ構造の方が発光
出力が大きく、またレーザー素子は少なくともへテロ構
造でなければ実現できないことは知られている。しかし
ながら、ダブルヘテロ構造の窒化ガリウム系化合物半導
体発光素子を実現した場合、用いられる窒化ガリウム系
化合物半導体の種類、組成比等の要因により、窒化ガリ
ウム系化合物半導体の結晶性が著しく異なってくるので
発光出力に大きな差が現れる。極端な場合には全く発光
を示さない素子ができてしまうのが現実である。しか
も、実際に電極を設けて素子構造とした場合、窒化ガリ
ウム系化合物半導体のp型結晶と、そのp型結晶に形成
する電極とがオーミック接触していないため、定められ
た順方向電流に対し、順方向電圧(Vf)が高くなり、
発光効率が低下するという問題がある。このため、未だ
窒化ガリウム系化合物半導体発光素子では、ヘテロ構造
の発光ダイオードは製品化されておらず、レーザー素子
に至っては発振さえしていないのが実状である。
【0006】従って、本発明の第1の目的は、p型結晶
とオーミック接触が得られる窒化ガリウム系化合物半導
体の構造を提供することによりVfを低下させ、発光効
率を向上させることにある。また、第2の目的はその窒
化ガリウム系化合物半導体を用いて、新規なダブルヘテ
ロ構造の発光素子の構造を提供することにより、発光素
子の発光出力を向上させることにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】我々は、特定のp型窒化
ガリウム系化合物半導体の上に積層したp型窒化ガリウ
ムに電極を形成することにより、電極とp型窒化ガリウ
ム層とのオーミック接触が得られ、発光効率が向上する
ことを新たに見いだした。さらにそのp型窒化ガリウム
系化合物半導体層を用いた発光素子を特定のダブルヘテ
ロ構造とし、ダブルヘテロ構造を構成する窒化ガリウム
系化合物半導体の種類を限定することにより、最も結晶
性に優れた窒化ガリウム系化合物半導体を積層した素子
が得られ、発光出力が向上することを見いだした。即
ち、本発明の窒化ガリウム系化合物半導体発光素子は、
p−n接合を有するダブルヘテロ構造の窒化ガリウム系
化合物半導体発光素子において、Mgがドープされたp
型Ga1-XAlXN(但し、Xは0<X<0.5)クラッド
層の上に、電極が形成されるべき層として、Mgがドー
プされたp型GaNコンタクト層を具備することを特徴
とし、さらに特定のダブルヘテロ構造の発光素子は、n
型窒化ガリウム系化合物半導体層の上に、n型Ga1-Y
AlYNクラッド層(但し、Yは0<Y<1)と、n型I
ZGa1-ZN活性層(但し、Zは0<Z<1)と、前記p
型Ga1-XAlXNクラッド層と、前記p型GaNコンタ
クト層とが積層されていることを特徴とする。
【0008】本発明の窒化ガリウム系化合物半導体発光
素子の構造を示す断面図を図1に示す。下から順に、基
板1の上に、バッファ層2と、n型窒化ガリウム系化合
物半導体層3と、n型Ga1-YAlYNクラッド層4(0
<Y<1)と、n型InZGa 1-ZN(0<Z<1)活性層
5と、Mgドープp型Ga1-XAlXN(0<X<0.
5)クラッド層6と、Mgドープp型GaNコンタクト
層7とが順に積層された構造を有する。なお、8はMg
ドープp型GaNコンタクト層7に設けられた電極、9
はn型窒化ガリウム系化合物半導体層3に設けられた電
極である。基板1にはサファイア、ZnO、SiC、S
i等が使用される。バッファ層2にはAlN、GaN、
GaAlN等が使用される。
【0009】前記、窒化ガリウム系化合物半導体発光素
子において、n型窒化ガリウム系化合物半導体層3の種
類は特に限定するものなく、GaN、GaAlN、In
GaN、InAlGaN等、ノンドープ(無添加)の窒
化ガリウム系化合物半導体、またはノンドープの窒化ガ
リウム系化合物半導体に、例えばSi、Ge、Te、S
e等のn型ドーパントをドープしてn型特性を示すよう
に成長した層を用いることができる。
【0010】次に、n型Ga1-YAlYNクラッド層4
は、その組成をInを含まない三元混晶の窒化ガリウム
アルミニウムとする必要がある。なぜなら、n型Ga
1-YAlYNクラッド層4に新たにインジウムを含有させ
ると、クラッド層4の結晶性が悪くなり、発光出力が低
下するからである。また、n型Ga1-YAlYNクラッド
層のY値を0<Y<1の範囲とすることにより、n型クラ
ッド層として作用し好ましいダブルヘテロ構造とするこ
とができる。さらに好ましくは、Y値を0.5以下とす
ることにより格子欠陥が少なく結晶性のよいn型クラッ
ド層4が得られる。n型Ga1-YAlYNクラッド層4に
は、前記したように、ノンドープのGa1-YAlYN、ま
たはn型ドーパントをドープしてn型特性を示すように
成長したGa1-YAlYNを用いることができる。
【0011】次に、n型InZGa1-ZN活性層5は、そ
の組成をAlを含まない三元混晶の窒化インジウムガリ
ウムとする必要がある。なぜなら、活性層は発光層であ
り、この発光層にAlを含有させると深い準位の発光が
現れ、InGaNのバンド間発光を阻害する傾向にある
ため、活性層として使用することは好ましくない。n型
InZGa1-ZN活性層5は、そのZ値を0<Z<1の範囲
にすることにより、発光波長を紫色から赤色にまで変換
させることができるため、非常に有利である。n型In
ZGa1-ZN活性層は、前記したように、ノンドープのI
ZGa1-ZN層、またはn型ドーパントをドープしてn
型特性を示すように成長したInZGa1-Z層が使用でき
る。また、発光中心としてMg、Zn、Cd、Be、C
a等のp型ドーパントをドープしてn型特性を示すよう
に成長したInZGa1-ZN層を使用することもできる。
さらにn型ドーパント、およびp型ドーパントをドープ
してn型特性を示すように成長したInZGa1-Z層も使
用できる。これらのドーパントをドープしてn型とする
ことにより、発光色の色純度をよくし、発光出力を向上
させることができる。
【0012】次に、Mgドープp型Ga1-XAlXNクラ
ッド層6は、n型Ga1-YAlYNクラッド層4と同じ
く、その組成をInを含まない三元混晶の窒化ガリウム
アルミニウムとする必要がある。なぜなら、前記したよ
うにインジウムを含有させることにより、p型クラッド
層6の結晶性が悪くなり、p型特性を示しにくくなるか
らである。また、p型Ga1-XAlXNクラッド層6のX
値は0<X<0.5の範囲にする必要がある。0より大
きくすることにより、p型クラッド層として作用し好ま
しいダブルヘテロ構造とすることができ、0.5より小
さくすることにより格子欠陥が少なく結晶性のよいp型
クラッド層6が得られる。逆に0.5以上であると、p
型クラッド層6の上に積層するp型GaNコンタクト層
7の結晶性が悪くなり、コンタクト層7と電極8とのオ
ーミック接触が得られないため、0.5未満を限定値と
した。またさらに、このMgドープp型Ga1-XAlX
クラッド層6の膜厚は、10オングストローム以上、
0.2μm以下の範囲にすることが好ましい。10オン
グストロームより薄いと、その下に積層するn型InZ
Ga1-ZN活性層5と電気的に短絡しやすくなり、クラ
ッド層として作用しにくい。逆に0.2μmよりも厚い
と結晶にクラックが入りやすくなり結晶性が悪くなる傾
向にある。さらに、このp型Ga1-XAlXNクラッド層
において、重要なことはp型ドーパントをMgとして、
このMgによりp型特性を得ていることである。このM
gのかわりに他のp型ドーパント、例えばZn、Cd、
Be、Ca等のp型ドーパントをドープするとp型特性
が得られにくくなり、発光出力が低下する傾向にある。
【0013】次に、Mgドープp型GaNコンタクト層
7は、その組成をIn、Alを含まない二元混晶の窒化
ガリウムとする必要がある。なぜなら、インジウム、ア
ルミニウムを含有させることにより、電極8とオーミッ
ク接触が得られにくくなり、発光効率が低下するからで
ある。特に、そのp型GaNコンタクト層の膜厚は10
オングストローム以上、0.5μm以下に調整すること
が好ましい。10オングストロームよりも薄いと、p型
GaAlNクラッド層6と電気的に短絡しやすくなり、
コンタクト層として作用しにくい。また、三元混晶のG
aAlNクラッド層6の上に、組成の異なる二元混晶の
GaNコンタクト層を積層するため、逆にその膜厚を
0.5μmよりも厚くすると、結晶間のミスフィットに
よる格子欠陥がGaNコンタクト層7中に発生しやす
く、結晶性が低下する傾向にある。なお、コンタクト層
7の膜厚は薄いほどVfを低下させ発光効率を向上させ
ることができる。また、このp型GaNコンタクト層7
のp型ドーパントはMgである必要がある。Mgのかわ
りに他のp型ドーパントをドープするとp型特性が得ら
れにくくなる傾向にあり、またオーミック接触が得られ
にくい傾向にある。
【0014】また、p型Ga1-XAlXNクラッド層6、
p型GaN層をさらに低抵抗化する手段として、上記し
た特願平3−357046号に開示する400℃以上の
アニーリング処理を行ってもよい。アニーリングを行う
とp型クラッド層、およびp型コンタクト層、両方が抵
抗化し、発光出力をより向上させることができる。
【0015】
【作用】p−n接合を用いたダブルへテロ構造の窒化ガ
リウム系化合物半導体発光素子において、Mgドープp
型Ga1-XAlXNクラッド層6の上に、Mgドープp型
GaNコンタクト層7を形成し、そのGaNコンタクト
層の上に電極8を形成することによりオーミック接触が
得られ、発光効率が向上する。詳しい原理は不明である
が、我々がそれらの層のホールキャリア濃度を測定した
結果、p型Ga1- XAlXN層はおよそ1016/cm3であ
り、p型GaN層はおよそ1017/cm3と一桁高かっ
た。つまり、ホールキャリア濃度の大きい層の方に電極
を形成する方がオーミック接触が得られやすいのではな
いかと推察する。また、p型GaAlNクラッド層6の
上に組成の異なるp型GaNコンタクト層7を形成する
ことにより、p型GaN層にミスフィットによる格子欠
陥が生じやすくなり、結晶性が低下する。ミスフィット
を少なくするには、p型GaAlNクラッド層6のAl
混晶比は少ない方がよい。従って、p型GaNコンタク
ト層7の結晶性がよく、電極8とオーミックコンタクト
が得られる限界値、即ち、X値0.5未満を限定値とし
た。
【0016】
【実施例】以下有機金属気相成長法により、本発明の窒
化ガリウム系化合物半導体発光素子を製造する方法を述
べる。
【0017】[実施例1]サファイア基板1を反応容器
内に配置し、サファイア基板1のクリーニングを行った
後、成長温度を510℃にセットし、キャリアガスとし
て水素、原料ガスとしてアンモニアとTMG(トリメチ
ルガリウム)とを用い、サファイア基板上にGaNバッ
ファ層2を約200オングストロームの膜厚で成長させ
る。
【0018】バッファ層2成長後、TMGのみ止めて、
温度を1030℃まで上昇させる。1030℃になった
ら、同じく原料ガスにTMGとアンモニアガス、ドーパ
ントガスにシランガスを用い、Siをドープしたn型G
aN層3を4μm成長させる。
【0019】n型GaN層3成長後、原料ガス、ドーパ
ントガスを止め、温度を800℃にして、原料ガスとし
てTMGとTMA(トリメチルアルミニウム)とアンモ
ニア、ドーパントガスとしてシランガスを用い、n型ク
ラッド層4としてSiドープGa0.86Al0.14N層を
0.15μm成長させる。
【0020】次に、原料ガス、ドーパントガスを止め、
温度を800℃にして、キャリアガスを窒素に切り替
え、原料ガスとしてTMGとTMI(トリメチルインジ
ウム)とアンモニア、ドーパントガスとしてシランガス
を用い、n型活性層5としてSiドープIn0.01Ga0.
99N層を100オングストローム成長させる。
【0021】次に、原料ガス、ドーパントガスを止め、
再び温度を1020℃まで上昇させ、原料ガスとしてT
MGと、TMAと、アンモニア、ドーパントガスとして
Cp2Mg(シクロペンタジエニルマグネシウム)とを
用い、p型クラッド層6として、Mgをドープしたp型
Ga0.86Al0.14N層を0.15μm成長させる。
【0022】次に、TMAのみ止めて、p型コンタクト
層7として、Mgドープp型GaN層を0.4μm成長
させる。
【0023】成長後、基板を反応容器から取り出し、ア
ニーリング装置にて窒素雰囲気中、700℃で20分間
アニーリングを行い、p型Ga0.86Al0.14N層、p型
GaNコンタクト層をさらに低抵抗化する。
【0024】以上のようにして得られたウエハーを図1
に示すようにエッチングして、n型GaN層3を露出さ
せ、p型GaNコンタクト層7にはAuよりなる電極
8、n型GaN層3にはAlよりなる電極9を設け、5
00℃で再度アニーリングを行い電極と窒化ガリウム系
化合物半導体とをなじませる。後は、常法に従い500
μm角のチップにカットした後、発光ダイオードとした
ところ、順方向電流20mAにおいて、Vfは5V、発
光波長370nmで発光出力は700μW、発光効率
0.7%と優れた特性を示した。
【0025】[実施例2]実施例1において、Mgドー
プp型GaNコンタクト層の膜厚を0.1μmにする他
は実施例1と同様にして発光ダイオードを得たところ、
順方向電流20mAにおいて、発光波長、発光出力は同
一であったが、Vfが4Vにまで下がり、発光効率が
0.88%と向上した。
【0026】[実施例2]実施例1において、p型Mg
ドープp型GaNコンタクト層の膜厚を0.1μmにす
る他は実施例1と同様にして発光ダイオードを得たとこ
ろ、順方向電流20mAにおいて、発光波長、発光出力
は同一であったが、Vfが4Vにまで下がり、発光効率
が0.88%と向上した。
【0027】[実施例3]実施例1において、TMAの
流量を多くして、p型クラッド層6のAl混晶比をGa
0.55Al0.45Nとする他は、同様にして発光ダイオード
を得たところ、順方向電流20mAにおいて、Vfは6
Vとオーミック接触が得られているほぼ限界値を示し、
発光波長は同一で、発光出力は400μW、発光効率
0.2%であった。
【0028】[実施例4]実施例1において、n型クラ
ッド層4を成長しない他は実施例1と同様にして発光ダ
イオードを得たところ、順方向電流20mAにおいて、
Vfは5Vであったが、発光出力は200μW、発光効
率0.2%であった。
【0029】[比較例1]実施例1において、TMAの
流量を多くして、p型クラッド層6のAl混晶比をGa
0.5Al0.5Nとする他は、同様にして発光ダイオードを
得たところ、順方向電流20mAにおいて、Vfは30
Vにまで上昇しオーミック接触は得られていないことが
確認された。なお、この素子はVfが大きいため、すぐ
に発光しなくなった。
【0030】[比較例2]実施例1において、p型コン
タクト層7を形成せず、p型クラッド層6に直接電極を
形成する他は、同様にして発光ダイオードを得たとこ
ろ、順方向電流20mAにおいて、Vfは30Vにまで
上昇し、オーミック接触が得られていないため、比較例
1と同様にすぐに発光しなくなった。
【0031】[比較例3]実施例1において、p型クラ
ッド層6を成長する際、原料ガスに新たにTMIを加
え、キャリアガスを窒素に切り替え、成長温度を800
℃にしてMgドープp型In0.01Al0.14Ga0.85Nク
ラッド層を成長させる他は、同様にして発光ダイオード
を得たところ、順方向電流20mA流すとすぐに発光し
なくなった。
【0032】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の窒化ガリ
ウム系化合物半導体発光素子は、p型GaAlNクラッ
ド層の上に、コンタクト層としてp型GaN層を具備し
ているため、Vfが低く発光効率に優れた素子とするこ
とができる。しかもp型GaAlN層のAl混晶比を限
定することにより結晶性に優れた前記p型クラッド層、
前記p型コンタクト層を得ることができ、Vf低下に大
きく寄与している。
【0033】さらに、n型窒化ガリウム系化合物半導体
層、n型GaAlNクラッド層、n型InGaN層を積
層し、前記p型GaAlNクラッド層、前記p型GaN
コンタクト層を積層することにより発光出力、発光効率
に優れた発光素子を実現でき、るため、未だ実現されて
いないレーザー素子の構造のヒントとして、その産業上
の利用価値は大きい。
【0034】
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の一実施例に係る発光素子の構造を示
す模式断面図。
【符号の説明】
1 ・・・・・サファイア基板 2 ・・・・・GaNバッファ層 3 ・・・・・n型窒化ガリウム系化合物半導体層 4 ・・・・・n型Ga1-YAlYNクラッド層 5 ・・・・・n型InZGa1-ZN活性層 6 ・・・・・p型Ga1-XAlXNクラッド層 7 ・・・・・p型GaNコンタクト層 8、9 ・・・電極
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) H01L 33/00

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 p−n接合を有するダブルヘテロ構造の
    窒化ガリウム系化合物半導体発光素子において、Mgが
    ドープされたp型Ga1-XAlXN(但し、Xは0<X<
    0.5)クラッド層の上に、電極が形成されるべき層と
    して、Mgがドープされたp型GaNコンタクト層を具
    備することを特徴とする窒化ガリウム系化合物半導体発
    光素子。
  2. 【請求項2】 前記p型Ga1-XAlXNクラッド層の膜
    厚は10オングストローム以上、0.2μm以下である
    ことを特徴とする請求項1に記載の窒化ガリウム系化合
    物半導体発光素子。
  3. 【請求項3】 前記p型GaNコンタクト層の膜厚は1
    0オングストローム以上、0.5μm以下であることを
    特徴とする請求項1に記載の窒化ガリウム系化合物半導
    体発光素子。
  4. 【請求項4】 n型窒化ガリウム系化合物半導体層の上
    に、n型Ga1-YAlYNクラッド層(但し、Yは0<Y<
    1)と、n型InZGa1-ZN活性層(但し、Zは0<Z<
    1)とが順に積層されており、そのn型InZGa1-Z
    活性層の上に、前記p型Ga1-XAlXNクラッド層が積
    層されていることを特徴とする請求項1に記載の窒化ガ
    リウム系化合物半導体発光素子。
JP7904693A 1993-03-12 1993-03-12 窒化ガリウム系化合物半導体発光素子 Expired - Lifetime JP2778405B2 (ja)

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