JP2766611B2

JP2766611B2 - 反応性オリゴマー

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Publication number: JP2766611B2
Application number: JP5284386A
Authority: JP
Inventors: 毅大久保
Original assignee: HOOYA KK
Current assignee: HOOYA KK
Priority date: 1993-10-19
Filing date: 1993-10-19
Publication date: 1998-06-18
Anticipated expiration: 2013-06-18
Also published as: JPH07118263A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えば光学用プラスチ
ック材料の原料として有用な、反応性オリゴマー及びこ
の反応性オリゴマーを２種以上含有する反応性組成物に
関する。本発明の反応性オリゴマーを用いて得られる重
合体（光学材料）は、高屈折率、かつ低分散であり、光
学的特性に優れている。そのため、カメラ用レンズ、眼
鏡レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ等の光学レン
ズ、プリズム、フィルター、光ファイバー、光ディスク
基板などに好ましく用いられる。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックはガラスに比べると、軽量
で割れにくく、染色が容易なため、近年各種レンズ等の
光学部品に使用されている。実用化されているプラスチ
ック材料としては、汎用のプラスチック材料であるポリ
（ジエチレングリコールビスアリルカーボネート）（Ｃ
Ｒ−３９）、ポリメチルメタクリレートやポリカーボネ
ートが挙げられる。また、最近では、ペンタエリスリト
ールテトラキス（メルカプトプロピオネート）とジイソ
シアネート化合物から得られたポリウレタン、４−メル
カプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチア
オクタンとジイソシアネート化合物から得られたポリウ
レタン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチア
ンを用いて得られた重合体などが開発されている。これ
らの重合体は、特開昭６３−４６２１３号公報、特開平
２−２７０８５９号公報、及び特開平３−２３６３８６
号公報にそれぞれ開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】一般に、透明なガラス
や重合体は、屈折率が高くなるとアッベ数が低く（換言
すると分散が高く）なり、逆もまた同様である（ハンス
Ｕ．シムロックら、アンゲハンテヘミー、インターナシ
ョナルエディション、アドバンストマテリアルズ、２８
巻、８／９月号、１１２２頁、１９８９年）。従って、
一般には、屈折率とアッベ数とを同時に高めた重合体を
合成することは極めて困難であると考えられている。そ
れに対して、屈折率とアッベ数を同時に高めた重合体を
合成するべく研究・開発が行われ、前記特開昭６３−４
６２１３号公報、及び特開平２−２７０８５９号公報に
記載の重合体が得られた。しかるに、これらの重合体の
屈折率とアッベ数も、依然として数々の光学設計に応用
できる程度に十分高いものではなかった。

【０００４】また、特開平３−２３６３８６号公報に記
載されているポリチオール化合物である２，５−ジメル
カプトメチル−１，４−ジチアン（以下、ＤＭＭＤと略
記することがある）は、屈折率とアッベ数とを同時に、
かつ従来のものよりも高めた材料であった。屈折率は
１．６４６であり、アッベ数は３５．２である。確か
に、この化合物は、従来のポリチオール化合物よりは屈
折率及びアッベ数が高くなっている。しかるに、特に、
眼鏡レンズの分野では、さらに高屈折率の材料の提供が
望まれており、その際、アッベ数は、従来と同等程度で
あることが求められている。

【０００５】そこで、本発明の目的は、より高い屈折率
を有し、かつアッベ数は少なくとも従来品と同程度に高
く維持できる、光学材料等に有用な重合体の原料化合物
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、式１（式中、
ｎは２から２０までの整数である）で示されることを特
徴とする反応性オリゴマーに関する。

【０００７】

【化３】

【０００８】さらに本発明は、式１（式中、ｎは２から
２０までの整数である）で示される反応性オリゴマーを
２種以上含有することを特徴とする反応性組成物に関す
る。

【０００９】

【化４】

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
反応性オリゴマーにおいて、重合度ｎは２０以下であ
る。これは、重合度が増すと、オリゴマーが白濁する傾
向があるからである。重合度ｎが２０以下の反応性オリ
ゴマーは、無色透明である。また、本発明の反応性組成
物は、上記反応性オリゴマーを２種以上混合する混合物
である。

【００１１】本発明の反応性オリゴマーは、本来、以下
に説明するように、前記２，５−ジメルカプトメチル−
１，４−ジチアン（ＤＭＭＤ）を酸化することにより得
られる酸化生成物である。ところが、通常、ＤＭＭＤを
酸化して得られる酸化生成物中には、重合度ｎの異なる
種類の反応性オリゴマーが含まれる。そこで、本発明の
反応性オリゴマーは、上記酸化生成物から各酸化生成物
を分離することにより得られる。酸化生成物からの各酸
化生成物の分離には、常法、例えば、クロマトグラフィ
ーや分子蒸留等の方法を用いことができる。一方、本発
明の反応性組成物は、重合度ｎの異なる種類の反応性オ
リゴマーが含まれるものであり、前記酸化生成物自身で
あることができる。または、本発明の反応性組成物は、
前記酸化生成物に、単一又は複数の反応性オリゴマーを
適宜混合したものであることもできる。尚、本発明の反
応性組成物は、ＤＭＭＤを含有することもできる。

【００１２】本発明の反応性オリゴマーの製造は、以下
のスキームに示すように、ＤＭＭＤを酸化することによ
り行うことができる。ＤＭＭＤを酸化するとＤＭＭＤの
メルカプト基のみが酸化されて、分子間にジスルフィド
結合が生成し、順次縮合してオリゴマー化する。但し、
この酸化は、ジスルフィド結合は生成するが、ＤＭＭＤ
中の１，４−ジチアン環の硫黄が酸化されてスルフォン
やスルフォキサイドが生成しない条件で行われる（下式
参照）。

【００１３】

【化５】

【００１４】上記酸化に用いられる酸化剤としては、例
えば、空気（酸素）、過酸化水素、ハロゲン、次亜ハロ
ゲン酸、メチルスルフォキサイド、酸化マンガン（Ｉ
Ｖ）塩化鉄（ＩＩＩ）、ヘキサシアノ鉄（ＩＩＩ）酸カ
リウム、一酸化窒素、塩化スルフリル、ピリジン−Ｎ−
オキサイド、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−メチルトルエン−ｐ−
スルフォンアミド、フラビン、ブチルアミンを触媒とし
た硫黄などが挙げられる。空気（酸素）を酸化剤とした
場合は、反応溶液をアルカリ性にしたり、Ｃｕ（Ｉ
Ｉ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、コバルト錯体を触媒に用いると
酸化反応速度が増す傾向があり好ましい。これらの酸化
剤を用いることにより、ジスルフィド結合のみが生成す
る酸化反応を行うことができる。

【００１５】ＤＭＭＤを酸化すると、反応が進行するに
つれて重合度が増し、酸化生成物は単一の重合度を有す
るオリゴマーではなく、重合度の異なるオリゴマーの混
合物となる。酸化反応がある程度進行すると重合度の大
きくなった重合体が析出して、得られた酸化生成物は白
濁するようになる。この白濁した酸化生成物をイソシア
ネートと重付加反応させると、得られたポリウレタンも
また白濁してしまう。白濁したポリウレタンは光学材料
として適さない。そこで、本発明では、光学材料として
適した無色透明な反応性オリゴマーであるという観点か
ら、重合度ｎの値が２０を越えてはならない。反応性オ
リゴマーの重合度ｎを２０以下に制御するための酸化反
応条件は、用いた酸化剤に応じて、反応温度と時間を適
宜調整すればよい。例えば、Ｆｅ（ＩＩＩ）触媒下、空
気（酸素）で酸化する場合は、反応温度を室温とし、反
応時間を２０時間以内とすることで、重合度ｎが２０以
下の反応性オリゴマーが得られる。また、メチルスルフ
ォキサイドで酸化する場合には、反応温度を８０℃と
し、反応時間を８時間以内とすることで無色透明な重合
度ｎが２０以下の反応性オリゴマーが得られる。

【００１６】本発明の反応性オリゴマーは、重合度ｎが
大きい程、屈折率は高くなり、アッベ数は低くくなる。
従って、反応性オリゴマーを用いて得られる光学材料に
要求される屈折率及びアッベ数に応じて、適宜、重合度
ｎの異なる反応性オリゴマーを用いることができる。ま
た、同様に本発明の反応性組成物においても、この反応
性組成物を用いて得られる光学材料に要求される屈折率
及びアッベ数に応じて、適宜、組成物中の反応性オリゴ
マーの種類（重合度）及び含有率を選択することができ
る。また、前記のように、所望の屈折率及びアッベ数を
有する反応性オリゴマーを得るためには、酸化剤、酸化
反応温度及び時間を適宜調整すればよい。

【００１７】前記本発明の反応性オリゴマー及び反応性
組成物は、重合体（光学材料）のモノマーとして有用で
ある。本発明の反応性オリゴマーの重合度ｎは、反応性
オリゴマーの使用目的によって、ｎが２０以下であれば
よく、例えば光学材料の原料として用いる場合はｎが２
〜１０、好ましくは２〜５の範囲であることが適当であ
る。以下に、本発明の反応性オリゴマー及び反応性組成
物を用いて得られる重合体について説明する。本発明の
反応性オリゴマーが両末端に有するメルカプト基は、イ
ソ（チオ）シアネート基やビニル基と付加反応が可能で
ある。従って、本発明の反応性オリゴマーを含むＡ成分
と、一分子内に２つ以上のビニル基を有する化合物、一
分子内に２つ以上のイソ（チオ）イソシアネート基を有
する化合物及び一分子内に一つ以上のビニル基と一つ以
上のイソ（チオ）シアネート基を有する化合物のうち、
少なくても１種を含むＢ成分とを重付加反応させること
により、種々の重付加体を得ることができる。

【００１８】尚、Ａ成分は、重付加体の物性を適宜改良
するために、本発明の反応性オリゴマー以外に、１分子
内にメルカプト基および／またはヒドロキシ基を有し、
かつ１分子内のメルカプト基とヒドロキシ基の総数が２
以上の化合物を含んでいてもよい。これらの化合物とし
て具体的に、トリメチロールプロパン、１，２−エタン
ジチオール、１，３−プロパンジチオール、テトラキス
（メルカプトメチル）メタン、ペンタエリスリトールテ
トラキス（メルカプトプロピオネート）、ペンタエリス
リトールテトラキス（メルカプトアセテート）、２−メ
ルカプトエタノール、２，３−ジメルカプトプロパノー
ル、１，２−ジヒドロキシ−３−メルカプトプロパン、
４−メルカプトフェノール、１，ｎ−ベンゼンジチオー
ル（ｎ＝２，３，４）、１，３，５−ベンゼントリチオ
ール、１，ｎ−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン（ｎ
＝２，３，４）、１，３，５−トリス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、トルエン−３，４−ジチオール、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフィドなどが挙げられ
る。

【００１９】一方、Ｂ成分に使用されるビニル基含有化
合物は、具体的にジビニルベンゼン、エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、１分子内に少なくても２つ以
上の（メタ）アクリロキシ基を含むウレタン変性（メ
タ）アクリレート、エポキシ変性（メタ）アクリレー
ト、ポリエステル変性（メタ）アクリレートなどが挙げ
られる。尚、上記（メタ）アクリレートとはアクリレー
トとメタクリレートの両者を意味し、（メタ）アクリロ
キシ基は、アクリロキシ基とメタクリロキシ基の両者を
意味する。

【００２０】Ｂ成分に使用されるイソチオシアネート基
含有化合物は、具体的にキシリレンジイソ（チオ）シア
ネート、３，３’−ジクロロジフェニル−４，４’−ジ
イソ（チオ）シアネート、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソ（チオ）シアネート、イソフォロンジイソ（チ
オ）シアネート、２，２’，５，５’−テトラクロロジ
フェニル４，４’−ジイソ（チオ）シアネート、トリレ
ンジイソ（チオ）シアネートなどが挙げられる。

【００２１】Ｂ成分に使用されるビニル基およびイソ
（チオ）シアネート基含有化合物としては、具体的に２
−（メタ）アクリロキシエチルイソ（チオ）シアネー
ト、（メタ）アクリロイルイソ（チオ）シアネートなど
が挙げられる。

【００２２】Ａ成分とＢ成分は、（ビニル基＋イソ（チ
オ）シアネート基）／（メルカプト基＋ヒドロキシ基）
の値が０．５〜３．０の範囲内となるように均一に混合
して、重合原料混合物とすることが適当である。但し、
Ｂ成分中にビニル基が含まれている場合には、Ａ成分の
重合官能基は全てメルカプト基であることが好ましい。
また、この重付加反応には触媒を用いることもできる。
従って、上記重合原料混合物に、さらに上記触媒を適宜
加えることができる。上記触媒としては、メルカプト基
とビニル基の反応では、例えば、有機過酸化物、アゾ化
合物、塩基性化合物を挙げることができる。また、メル
カプト基やヒドロキシ基とイソチオシアネート基の反応
では、有機スズ化合物、アミン化合物が触媒の例として
挙げられる。さらに、得られる重合体の耐光性を改良す
るために、上記重合原料混合物に紫外線吸収剤、酸化防
止剤、着色防止剤などを適宜加えてもよい。

【００２３】上記で得られた、Ａ成分、Ｂ成分、添加剤
および触媒を含む重合原料混合物を適当な形状の容器に
注入し、加熱することにより重合体が得られる。容器か
ら重合体を容易に取り出せるように、容器を離型処理し
たり、予め重合原料混合物中に離型剤を混合してもよ
い。重合温度は、−２０〜１５０℃の範囲とし、重合時
間は０．５〜７２時間の範囲とすることが適当である。
このようにして得られた重合体は、例えば、プラスチッ
クレンズなどに特に好ましく用いられる。

【００２４】

【実施例】以下本発明を実施例によりさらに説明する。
尚、実施例における各種物性の測定は、下記の方法によ
り行った。〔可視光線透過率（Ｔ％）の測定〕日立社製スペクトロ
メーターＵＶ−３３０を用いて、厚さ１ｍｍの両面が研
磨された試料の透過率を４５０〜９００ｍｍの範囲で測
定した。〔屈折率（ｎ_D）とアッベ数（ν_D）の測定〕アタゴ社
製アッベ屈折率計３Ｔを用いて２０℃にて測定した。サ
ンプルとプリズムの密着液はジヨードメタンを使用し
た。〔耐熱性〕リガク社製ＴＭＡ装置で０．５ｍｍφのピン
で１０ｇｆの荷重をかけながら、１０℃／ｍｉｎの昇温
を行い、得られたチャートから熱変形開始温度を読み取
ることで評価した。

【００２５】実施例１（反応性オリゴマーの合成１（メチルスルフォキサイド
で酸化する場合）３１．１７ｇ（０．１４７ｍｏｌ）の
ＤＭＭＤに４５．８６ｇ（０．５８７ｍｏｌ）のメチル
スルフォキサイドを加え、８０℃にて２時間撹拌した。
反応混合物を冷却後、メチルスルフォキサイドと同量の
水を加え、クロロホルムで抽出した。抽出液を水洗し、
硫酸マグネシウムで乾燥させ、クロロホルムを減圧下で
除き、本発明の反応性オリゴマーの混合物を得た（収率
約９０％）。ｎ_D／ν_D＝１．６８０／３４．３；¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣ１₃）δ１．５９−１．６５（ｍ，１００Ｈ），δ
２．８０−３．２０（ｍ，１０．２Ｈ）；ＩＲ（液膜
法）２９０１，２５４３，１４０６，１３１１，１２５
９，１２２８，１２１０，１１８１，９０７，６９４ｃ
ｍ^-1；ラマン５００，５４０，６３０，７２０，７９
０，１４００，２５５０，２９００ｃｍ^-1 ＧＰＣ分析で得られたチャートの面積の割合から、得ら
れた反応性オリゴマーの混合物は、６．５４％のＤＭＭ
Ｄ、２９．９％の２量体、２６．４％の３量体、１７．
７％の４量体、及び５以上の重合度を有するオリゴマー
混合物を１９．５％含んでいた。

【００２６】実施例２（反応性オリゴマーの合成２（Ｆｅ（ＩＩＩ）触媒下、
空気で酸化する場合）９７．５４ｇ（０．４６ｍｏｌ）
のＤＭＭＤに４６０ｍｌのメタノールを加え、そこへ、
１２４．１１ｇ（０．４６ｍｏｌ）の塩化第二鉄・６水
和物のメタノール（３２０ｍｌ）溶液をすばやく加え、
室温にて撹拌した。４時間撹拌後、沈澱物をデカンテー
ションにより取り出し、クロロホルムに溶解させ、その
溶液を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。クロロ
ホルムを減圧下で除き、本発明の反応性オリゴマーの混
合物を得た（収率約９０％）。ｎ_D／ν_D＝１．６６５／３５．０ＧＰＣ分析で得られたチャートの面積の割合から、得ら
れた反応性オリゴマー混合物は、３．６４％のＤＭＭ
Ｄ、５８．５％の２量体、２６．５％の３量体、８．５
２％の４量体、及び５以上の重合度を有するオリゴマー
混合物を２．８４％含んでいた。

【００２７】比較例１特開平３−２３６３８６号公報記載のＤＭＭＤの屈折率
は、１．６４６で、アッベ数は、３５．２であった。

【００２８】応用例１（重合体の合成）実施例１で得られた反応性オリゴマーの混合物（ＮＭＲ
から求めた平均分子量３７４．３５）３．７４ｇ（１０
^-2ｍｏｌ）、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シ
クロヘキサン１．９４ｇ（１０^-2ｍｏｌ）およびジブチ
ルチンジクロライド３．０ｍｇ（１０^-5ｍｏｌ）を均一
に混合した。次いで、この混合物を真空脱気した後、ガ
ラス製の容器に注入し、５０℃で１０時間、６０℃で５
時間、１２０℃時間加熱することにより重合体を得た。
得られた重合体は、硬質であり、可視光線透過率（４５
０−９００ｎｍ）が８７−９２％、屈折率（ｎ_D）が
１．６４５、アッベ数（ν_D）が３７．０、耐熱性が１
１４℃であった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆中）δ０．４−１．８
（ｍ，１．００Ｈ），δ２．７５−３．４０（ｍ，２．
３３Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）３３０７，２９１４，１６５３，１５０
０，１４０４，１１９１ｃｍ^-1；重量平均分子量（ポリスチレン換算）１５４００

【００２９】応用例２〜１０表１に示した原料を用いて応用例１と同様の操作を行
い、重合体を得た。これらの重合体の諸物性を表１に示
す。表１から、応用例２〜１０の重合体は、可視光線透
過率の高さから無色透明であり、屈折率（ｎ_D）が１．
６３０〜１．６７７、アッベ数（ν_D）が３４．２〜４
１．０、耐熱性が１０９〜１２９℃であった。

【００３０】応用比較例１ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオ
ネート）４．８８ｇ（１０^-2ｍｏｌ）、ｍ−キシリレン
ジイソシアネート３．７６ｇ（２×１０^-2）およびジブ
チルチンジクロライド６．１ｍｇ（２×１０^-5）の混合
物を均一に撹拌した。得られた混合物を真空脱気した
後、ガラス容器に注入し、５０℃で１０時間、６０℃で
５時間、１２０℃で３時間加熱して重合体を得た。得ら
れた重合体の諸物性を表１に示す。表１から、本応用比
較例で得られた重合体は、無色透明であったが、屈折率
（ｎ_D）が１．５９、耐熱性が８６℃であり、これらの
性質は上記応用例で得られたどの重合体よりも劣ってい
た。

【００３１】応用比較例２、３表１に示した原料組成物を用いて応用比較例１と同様の
操作を行い、重合体を得た。これらの重合体の諸物性を
表１に示す。表１から、応用比較例２の重合体は、屈折
率（ｎ_D）が１．６７０と比較的高いが、黄色であり、
アッベ数（ν_D）が２８、耐熱性が９４℃であり、後者
３つの性質は前記応用例で得られたどの重合体よりも劣
っていた。また、応用比較例３で得られた重合体は無色
透明であり、アッベ数（ν_D）が５２、耐熱性は１０１
℃と比較的高いが、屈折率（ｎ_D）が１．５３０と前記
応用例で得られたどの重合体よりも低かった。

【００３２】

【表１】

【００３３】〔表１の略号表〕ＲＯ−１：実施例１で得られた反応性オリゴマー混合物ＲＯ−２：実施例２で得られた反応性オリゴマー混合物ＨＸＤＩ：１，３−ビス（イソシアナートメチル）シク
ロヘキサンＸＤＩ：ｍ−キシリレンジイソシアネートＤＩＨ：１，６−ジイソシアナートヘキサン４−ＭＰ：４−メルカプトフェノールＰＥＴＭＡ：ペンタエリスリトールテトラキス（メルカ
プトアセテート）ＩＰＤＩ：イソフォロンジイソシアネートＴＤＩ：トルエンジイソシアネートＥＤＴ：エタンジチオールＥＤＭＡ：エチレグリコールジメタクリレートＭＥＩ：２−メタクリロキシエルイソシアネートＤＢＴＤＣ：ジブチルチンジクロライドＤＢＴＤＬ：ジブチルチンジラウレートＡＤＶＮ：アゾビスジメチルバレロニトリル

【００３４】図１に、前記応用例で得られた重合体の屈
折率とアッベ数との関係を黒丸（●）で示す。比較のた
め、特開昭６３−４６２１３号公報記載のレンズ用重合
体の屈折率とアッベ数の関係を四角（□）で示し、特開
平２−２７０８５９号公報記載のレンズ用重合体の屈折
率とアッベ数の関係を白丸（○）で示し、特開平３−２
３６３８６号公報記載のレンズ用重合体の屈折率とアッ
ベ数の関係を三角（△）で示す。図１から明らかなよう
に、本発明の反応性オリゴマーを用いた重合体（光学材
料）は、従来の重合体に比べ高屈折率、低分散（高アッ
ベ数）を示すことが分かる。

【００３５】

【発明の効果】本発明の反応性オリゴマーは、屈折率が
従来のチオール化合物に比べて高く、かつアッベ数は同
等である。従って、本発明の反応性オリゴマーを原料と
して用いられる重合体（光学材料）は、屈折率及びアッ
ベ数が高く、耐熱性に優れている。そのため、カメラ用
レンズ、眼鏡レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ等
の光学レンズ、プリズム、フィルター、光ファイバー、
光ディスク基盤等の光学製品に好ましく用いられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】各種重合体の屈折率とアッベ数の関係を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 6/00 ３９１ 6/00 ３９１Ｇ０２Ｃ 7/02 Ｇ０２Ｃ 7/02 7/04 7/04 Ｇ１１Ｂ 7/24 ５２６Ｇ１１Ｂ 7/24 ５２６Ｎ (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C07D 339/08 C08G 18/38 C08G 18/52 C08G 75/04 A61L 27/00 G02B 1/04 G02B 6/00 G02C 7/02 G02C 7/04 G11B 7/24 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】式１（式中、ｎは２から２０までの整数
である）で示されることを特徴とする反応性オリゴマ
ー。【化１】
【請求項２】式１（式中、ｎは２から２０までの整数
である）で示される反応性オリゴマーを２種以上含有す
ることを特徴とする反応性組成物。【化２】