JP2694771B2

JP2694771B2 - 被記録材及びそれを用いた記録方法

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Publication number: JP2694771B2
Application number: JP1014042A
Authority: JP
Inventors: 守坂木; 智美中津川; まさ子下村; 恵美棟方
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1988-03-04
Filing date: 1989-01-25
Publication date: 1997-12-24
Anticipated expiration: 2012-12-24
Also published as: JPH0243083A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はインクジェット記録方法に好適に用いられる
被記録材に関し、特に水系インクの吸収性や発色性に優
れ、得られる記録画像の鮮明性に優れた被記録材に関す
る。

更に本発明は画像の室内変色等が少なく、保存性に優
れた記録画像を提供する被記録材と上記の記録画像を提
供するインクジェット記録方法に関する。

（従来の技術）従来、インクジェット用の被記録材としては、（１）パルプを主成分とした一般の紙を低サイズ度とな
る様に抄紙して濾紙や吸取紙の様にしたもの、（２）特開昭56−148585号公報にある様に、一般の上質
紙等のインク吸収性の低い基紙上に、多孔質無機顔料を
用いてインク吸収層を設けたもの等が知られている。

一方、特に高品位で高解像度のカラー画像の形成が要
求されるインクジェット記録方式においては、使用する
被記録材に対して以下のことが要求される。

（１）被記録材に付着したインクの良好な発色性、（２）インクドットの良好な真円性、（３）複数のインク滴が同一のスポットに付着しても、
付着したインクが流れ出さない良好なインク吸収容量、（４）付着したインク滴が直後にこすられても滲まない
良好なインク定着性、（５）形成された画像の耐水性、耐光性等の良好な画像
保存性。

しかしながら、上記の全ての要求性能を満足する被記
録材は未だ知られていない。

（発明が解決しようとしている問題点）特に最近になって、コート紙特有の問題として記録画
像の室内変色の問題がクローズアップされてきた。

従来問題とされていた耐光性の問題は、日光等、例え
ば、紫外光や可視光等の照射による画像の褐色の問題で
あり、いわゆる一般のPPC用紙や上質紙からインクジェ
ット用のコート紙迄どの様な紙に印字した画像にも発生
する問題であるが、本発明で云う室内変色の問題は、例
えば、直接日光の当らない場所に保存した画像にも発生
し、又、PPC用紙等のノンコート紙に印字された画像に
は発生しない耐光性とは別個の問題である。

例えば、特開昭60−49990号公報等に記載されている
様な方法は、耐光性を改善する方法であって、室内変色
に対しては効果が認められない。この様に室内変色の問
題はコート紙特有の問題であり、コート層を形成する顔
料に起因する問題であると推察される。

即ち、例えば、特開昭56−185690号公報に開示されて
いる様な活性の強いシリカを用いたコート紙は、光学濃
度の高い画像が得られる反面、室内変色の問題が顕著で
ある。逆に比表面積の低い炭酸カルシウム、カオリン、
タルク、シリカ等、紙用の一般的な填料を用いると室内
変色は抑制されるものの、今度は画像濃度が低下してし
まうという問題がある。

この様に、特に室内変色と画像濃度の問題は相反する
問題であり、従来技術では解決しない問題であった。

そこで本発明の目的は、記録画像の濃度が高く、しか
もインク吸収性及び染料の発色性に優れ、高品位で高解
像度の画像が得られる被記録材を提供することにある。

又、本発明の別の目的は、記録画像の保存性、特に室
内変色による劣化の少ない記録画像を与える被記録材及
びこの様な画像を形成するインクジェット記録方法を提
供することにある。

（問題点を解決する為の手段）上記及びその他の本発明の目的は以下の本発明によっ
て達成される。

即ち、本発明は、BET比表面積が60乃至170m²/gの範囲
にあるアルミニウム酸化物粒子を主体とする表層とイン
ク吸収性を有する下層を有することを特徴とする被記録
材、及び水系インクの小滴を被記録材に付与して行うイ
ンクジェット記録方法において、上記水系インクが酸性
染料及び／又は直接染料を含有し、且つ上記被記録材が
BET比表面積が60乃至170m²/gの範囲にあるアルミニウム
酸化物粒子を主体とする表層とインク吸収性を有する下
層を有する被記録材であることを特徴とするインクジェ
ット記録方法である。

（作用）本発明者らは室内変色がノンコート紙には発生せず、
コート紙のみに発生する現象であることから、インク受
容層となるコート層を形成する顔料と室内変色の関係に
ついて検討した結果、インク受容層、特に染料を捕捉す
る記録面を形成する顔料として特定の顔料を用いた場合
に室内変色の問題が生じにくいことを知見し本発明に至
った。

（好ましい実施態様）次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説
明する。

本発明の被記録材の第１の特徴は、記録面である表層
をBET比表面積が60乃至170m²/gの範囲にあるアルミニウ
ム酸化物粒子を主体として形成する点である。

本発明で云うアルミニウム酸化物粒子は、通常バイヤ
ー法と呼ばれ、天然鉱物であるボーキサイトを熱苛性ソ
ーダ処理して得られる水酸化アルミニウムを焼成して製
造されるが、この他にも金属アルミニウムぺレットを水
中で火花放電させた後に、得られた水酸化アルミニウム
を焼成する方法、塩化アルミニウムを高温で気化させ、
気相中で酸化させる方法、無機のアルミニウム塩（ミョ
ウバン等）を分解する方法等によって製造されるものも
使用出来る。

アルミニウム酸化物粒子の結晶構造としては、熱処理
する温度によりキブサイト型、ベーマイト型の水酸化ア
ルミニウムからγ、σ、η、θ、α型のアルミニウム酸
化物に転移していくことが知られている。勿論本発明に
おいてはこれらのいずれの製法及び結晶構造のものも使
用可能である。

アルミニウム酸化物粒子の純度は、製法や精製の度合
により異なるが、本発明において使用可能なものは通常
高純度アルミナと呼ばれる99.99％の酸化アルミニウム
（Al₂O₃）を含有するものに限らず、Al₂O₃を80乃至90％
以上含むものであれば十分である。

本発明に使用するアルミニウム酸化物粒子の有する好
ましいBET比表面積は、90乃至170m²/gの範囲内である。
アルミニウム酸化物粒子のBET比表面積が、170m²/gを超
えると記録画像の室内変色が顕著となるので好ましくな
い。

本発明者の知見によれば、記録画像の室内変色は染料
の酸化分解によるものであり、染料が被記録材の表層に
捕捉される場合には、それだけ染料が空気に接触し酸化
され易く、特に比表面積の大きい顔料に捕捉された場合
は、通気との接触面積が最大となり室内変色も激しくな
るものであった。

従って、本発明においては比表面積170m²/g以下の顔
料を用いることが望ましい。

これに対して、従来、インクジェット用紙に用いられ
ていたシリカや炭酸カルシウムの様な顔料で、比表面積
が170m²/g以下のものをインク受容層に用いた場合に
は、顔料の染料に対する吸着力が乏しい為、付着したイ
ンク中の染料がインク中の溶媒とともに紙層に迄深く浸
透してしまい、室内変色の問題は解決されても、染料の
発色性や画像濃度は不十分であった。

これが従来BET比表面積170m²/g以下の顔料が上記の様
なコート紙に用いられなかった第１の理由である。

ところが、本発明者の知見によれば、たとえばBET比
表面積170m²/g以下の顔料であっても、アルミニウム酸
化物粒子を用いた場合には十分な画像の室内変色抑止効
果が得られ、且つ優れた画像濃度を得ることが出来る。

上記の様に種々の無機顔料のなかで、アルミニウム酸
化物粒子のみが、170m²/g以下の比表面積でありなが
ら、優れた光学濃度をもった画像を提供し得る理由は不
明であるが、本発明者の想像するところによれば、アル
ミニウム酸化物粒子は、その表面が正の電荷を有し且つ
酸性染料及び／又は直接性染料を電気的に吸着し易く、
この様なアルミニウム酸化物粒子を用いた紙は、インク
受容層の表面付近即ち表層でより多くの染料を捕捉出来
ること、又、染料とアルミニウム酸化物粒子とが電気的
に結合している為に、表層付近にある染料が安定化し、
分解されにくくなること等の理由が考えられる。

又、BET比表面積が60m²/gに満たないアルミニウム酸
化物粒子を用いると、形成される画像の濃度が不十分と
なるので、60m²/g以上のBET比表面積を有するものを用
いる。

本発明者の知見によれば、記録面（表層）を形成する
顔料としてシリカを用いた場合には、シリカの比表面積
と画像濃度、比表面積と室内変色との相関性が強い為、
室内変色防止と画像濃度向上とは両立せず、双方を同時
に向上させることは困難であった。

この様に双方の特性が相反する傾向は、アルミニウム
酸化物粒子の場合もシリカと同様ではあるが、アルミニ
ウム酸化物粒子を用いた場合には、顔料の比表面積に対
する画像濃度の上昇傾向がシリカより顕著であり、所望
の画像濃度がシリカと比較して低い比表面積（170m²/g
以下）の粒子によって達成出来る利点を有しており、こ
れが本発明により室内変色防止性及び画像濃度向上が共
に改善され得る理由である。

本発明に使用するアルミニウム酸化物粒子の平均粒子
径は、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以
下、更に好ましくは１μｍ以下の範囲内が好適である。

即ち、前記の様な比表面積を有するアルミニウム酸化
物粒子を用いることにより、画像濃度及び室内保存性が
従来のインクジェット用紙に比べて数段向上するが、依
然として画像濃度と室内保存性とはトレード・オフの関
係を有している。

即ち本発明者の知見によれば、高い画像濃度を保持し
たままで、更に優れた室内保存性を有するには、上記の
アルミニウム酸化物粒子として、平均粒子径が５μｍ以
下のものを使用することが好ましく、より好ましくは３
μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下である。

平均粒子径として５μｍを超すものは室内変色を抑え
るには不十分である。尚、ここでいう平均粒子径とはイ
ンク受容層を形成している状態での粒子径である。一般
にアルミニウム酸化物粒子の１次粒子径は、1nm乃至１
μｍ程度であるから、本発明においては２次粒子を形成
していない粒子である方が好ましい。更にインク吸収性
の面からは、アルミニウム酸化物粒子の平均１次粒子径
としては、0.5μｍ以下であるものが好ましい。0.5μｍ
を超えるものは、インク吸収性が不十分である。

又、本発明者の知見によれば、アルミニウム酸化物粒
子の粒子径と画像濃度との相関性は低いが、粒子径が小
さいほど室内保存性は良好となる。

これは記録面を形成する際に、大きい粒子径の顔料を
用いた方が、記録面における見掛け上の表面積が小さい
粒子が積層されている場合に比べて大きく、吸着された
染料が酸化され易くなっている為と思われる。

従来の被記録材においては、インク吸収性を向上させ
る点から２次粒子を形成し、この粒子径の大きい顔料を
用いてきた。本発明においては２次粒子を形成していな
いサブ・ミクロンオーダーの粒子によって表層を形成し
てもインク吸収性に問題がないのは、そのインク受容層
の構成を後述する特殊な構成としたことによる。

本発明の第２の特徴は、本発明の被記録材が上記アル
ミニウム酸化物粒子を含む表層と、インク吸収性を有す
る下層により構成される点である。

本発明で云う表層とは記録面を構成する層であり、そ
れ自体は付着した全てのインク量を吸収保持し得るもの
ではなく、受容したインク中の染料を主として吸着し、
インク溶剤の大部分は経過し、インク吸収性の下層へと
移行させる機能を有するものである。

この為本発明の被記録材は、表層を形成する顔料と基
紙の繊維状物質が混在する記録面を有する態様及び／又
は記録面が最大厚さ20μｍ、より好ましくは15μｍ以下
の厚さの表層で覆われた態様を有している。

又、本発明で云う表層の好ましい塗工量は、顔料の総
量として0.3乃至7g/m²の範囲内である。塗工量が0.3g/m
²に満たない場合には、表層を設けなかった場合を比較
して効果がなく、一方、7g/m²を超えて設けた場合や表
層の最大厚さが20μｍを超す場合には、前記の被記録材
（２）の場合と同じく、特に前記アルミニウム酸化物粒
子を用いた場合にも著しいインク吸収性の低下、室内変
色防止性の低下や紙粉の発生等の問題を生ずる。

本発明においてより好ましい表層の顔料塗布量は１乃
至7g/m²、更に好ましくは２乃至7g/m²の範囲内である。

本発明で云う表層の最大厚さとは、被記録材の断面に
おける表層の深さ方向の厚さの最大値であり、又、顔料
塗布量とは表層として塗工された顔料の量である。表層
の顔料の塗布量とはJIS−Ｐ−8128の方法により求ま
り、被記録材全体の灰分の量から基紙の灰分の量を除い
た値として得ることが出来る。

本発明において表層は、上記アルミニウム酸化物粒子
を主体として形成されるが、例えば、シリカ、硅酸アル
ミニウム、硅酸マグネシウム、硅酸カルシウム、炭酸カ
ルシウム、クレー、カオリン、タルク、ケイソウ土等の
従来公知の無機顔料や尿素樹脂等の誘起顔料を顔料中に
20重量％を超えない範囲で混合して使用してもよい。

上記の様に表層を形成する顔料として、80重量％以上
のアルミニウム酸化物粒子を含有することは望ましく、
80重量％に満たない量のアルミニウム酸化物粒子を含む
場合には、画像濃度が低下し、更に併用する顔料の種類
によっては室内保存性の問題を解消出来なくなるため好
ましくない。

以上の様に本発明の被記録材において、比較的微量の
表層を設けることにより、各要求性能を満足し得る被記
録材が得られる理由は、以下に示される様なインク吸収
性の下層と組み合せて用いることによる。

本発明は以上に示される様に、その構成面において
は、例えば、特開昭58−110287号公報の実施例２にある
様なポリエチレンテレフタレートフイルム上に、粒子径
30μｍのアルミナ粒子を用いて15g/m²もの量のインク受
容層を設けた先行例や、特開昭58−110288号公報にある
様なアルミナ粒子を、抄造時、パルプ繊維中に内填せし
めた例とは別個のものである。

本発明においてインク吸収性の下層を有する好ましい
被記録材の具体例としては、（１）吸液性の基紙上に表層を設け、基紙がインク吸収
性の下層を兼ねる態様、（２）基紙上にインク吸収性に優れる顔料層を設け、そ
の上に表層を設けた態様等が挙げられる。

以下夫々の態様について具体的に説明する。

（１）の態様は室内変色、紙粉等の問題点や製造の安
定性或いはコスト面からみて、本発明において最も好ま
しい態様である。

本態様の表面層は、前記アルミニウム酸化物粒子を含
む顔料とバインダーにより構成され、本発明で用いられ
るバインダーとしては、例えば、従来公知のポリビニル
アルコール、澱粉、酸化澱粉、カチオン化澱粉、カゼイ
ン、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ヒドロキ
シエチルセルロース、アクリル系樹脂等の水溶性高分子
及びSBRラテックス、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等の
水分散型高分子の１種又は２種以上が混合して使用出来
る。

本態様において、全ての顔料とバインダーの好適な使
用割合（重量比）は1/4乃至10/1、より好適には1/2乃至
4/1の割合であり、1/4よりバインダー量が多いとコート
層の持つインク吸収性が低下し、一方、20/1より前記顔
料がコート層の粉落ちが激しくなり、好ましくない。

上記の表層を設ける基紙はインク吸収性であることが
必要であり、その好ましいステキヒトサイズ度（JIS−
Ｐ−8122）の範囲は０乃至15秒、より好ましくは０乃至
10秒、更に好ましくは０乃至８秒である。ステキヒトサ
イズが15秒を超える基紙を用いた場合には、被記録材全
体としてのインク吸収性が不足し好ましくない。

基紙上に上記の塗工層を設けた被記録材のステキヒト
サイズ度は０乃至15秒の範囲であることが望ましく、15
秒を超えた場合にはインク吸収の大半を上記範囲のコー
ト層に頼ることになり、インク吸収性が不足する。

本発明において、基紙を構成するパルプは特に限定さ
れるものではなく、従来公知のLBKPやNBKPに代表される
木材パルプを主体とするが、必要により合成繊維やガラ
ス繊維を混合してもよい。

本発明に用いる基紙の填料の具体例としては、一般的
に用いられるクレー、タルク、カオリナイト、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム等であり、特に本発明においては、
これらの填料を灰分量の換算で１乃至20g/m²、より好ま
しくは２乃至10g/m²の範囲で含有する。

本発明者等の知見によれば、特に被記録材に付着した
インク滴の滲みやドット形状は、このタイプの紙では基
紙の灰分含有量に大きく影響され、灰分が1g/m²に満た
ない場合には、付着したインク滴が基紙表面の繊維方向
に沿って大きく滲み、ドット形状が悪く且つインク滴の
滲みが必要以上に大きくなる。又、逆に20g/m²を超える
場合には、被記録材自体にコシがなくなってしまう外
に、基紙からの粉落ちを生じ好ましくない。

更に上記填料のうち炭酸カルシウム特にドット形状と
発色性が良好となる為に好ましい。

上記（１）の態様における基紙の灰分量は、被記録材
からインク受容層をバインダーの良溶剤を用いて溶解さ
せる等して離脱させ、得られた基紙のみの灰分をJIS−
Ｐ−8128の方法により求め、その際の紙の単位面積当り
の灰分の質量として求められる。例えば、通常のインク
ジェット用紙には、バインダーとしてポリビニルアルコ
ールが用いられており、この場合には静置の熱水に被記
録材を浸漬し、コート層を離脱させた後、基紙としての
灰分の量を求めることが出来る。

上記（１）の態様で使用する基紙は、上記の材料と従
来公知の抄紙助剤、サイズ剤、歩留まり向上剤、紙力増
強剤等を必要に応じて使用して抄造される。

又、（１）の態様において使用される基紙の好ましい
坪量の範囲は、60乃至120g/m²の範囲である。即ち
（１）の態様の被記録材は、基紙によりインクを吸収す
る為に、基紙の坪量が60g/m²に満たない場合には、高密
度印字を行なうと裏抜けやコックリング等を発生する問
題がある。逆に120g/m²を超えると紙のコシは強くなり
すぎ、記録装置内での搬走性に問題を生ずる。

（２）の態様の被記録材は顔料層のみでインクを吸収
している為に、インク吸収性やドット形状に優れ、高解
像度且つ高品位な画像を提供するのに適している。

（２）の態様の被記録材の特徴は、インク受容層が２
層以上の層構成を有してなり、上記のアルミニウム酸化
物粒子より平均粒子径の大きな顔料を主体として形成さ
れるインク保持層を含んでなる点である。

インク保持層は好ましくは５乃至30μｍの（平均）粒
子径を有する顔料、更に好ましくは含硅素系の顔料、よ
り好ましくは合成シリカを主体として形成され、前述の
記録面を構成するアルミニウム酸化物粒子を含む層の下
方に配置される。

前記（２）の態様においては、インク保持層として粒
径の大きい顔料を用いて、その表面の細かい凹凸を記録
面を構成する層の粒径の小さい顔料で埋めることによ
り、大きい顔料を用いた場合の利点を活かし、粉落ちを
生じることなく更にドット形状が良好でザラツキ感のな
い画像が得られる。

インク保持層を形成する顔料の比表面積は、表層を主
体として形成する顔料以上、より好適には200m²/g以上
であった方がインク吸収性の面からも好ましい。又、発
色性及びインク吸収性の面では、表層のインク吸収速度
が、表面に付着した滴が適当な大きさに滲む程度に遅
く、且つインク保持層のインク吸収性が大である構成が
好ましく、この為には記録面を構成する表層における顔
料とバインダーの使用割合が1/3乃至5/1、より好適には
1/2乃至3/1で、インク受容層トータルとして1/1乃至10/
1の範囲が好適である。又、インク保持層の形成に前記
の従来公知のバインダーがいずれも使用出来る。インク
受容層トータルの塗工量は、好ましくは２乃至50g/m²、
より好適には８乃至30g/m²となる範囲内でインク保持層
の塗工量が表層より大なる塗工量が好ましい。

更に（２）の態様の被記録材のインク吸収性をより良
好とする為に、好ましくはインク保持層を形成する顔料
として、特開昭62−183382号公報に開示されている様な
球状の粒子形状を有する多孔質のシリカ粒子を用いるこ
とが出来る。特に５乃至30μｍの平均粒径を有する前記
球状シリカをインク保持層に用いた場合には、従来の不
定形顔料を用いたものに比べ、空隙容量が高いインク受
容層を形成することが出来、優れたインク吸収性を有す
る被記録材を提供することが出来る。

以上の様な各態様の本発明の被記録材を調製するに当
っては、前記の如き成分を含む塗工液を、公知の方法、
例えば、ロールコーター法、ブレードコーター法、エア
ナイフコーター法、ゲートロールコーター法、サイズプ
レス法等により基材表面に塗工する。又、顔料とバイン
ダーとからなる水系塗工液を基材上に塗布した後は従来
公知の乾燥方法、例えば、熱風乾燥炉、熱ドラム等を用
いて乾燥し本発明の被記録材が得られる。

又、インク受容層表面を平滑化する為、或いはインク
受容層の表面強度を上げる為に工程上スーパーカレンダ
ーを用いてもよい。

更に本発明においてはインク受容層に必要に応じて染
料固着材（耐水化剤）、蛍光増白剤、界面活性剤、消泡
剤、pH調整剤、防かび剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等
を含有させてもよい。

以上の様な構成の本発明の被記録剤にインクジェット
記録方式を用いて、例えば、イエロー（Ｙ）、マゼンタ
（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Bk）等、多色の水系
インクで記録する本発明の記録方法によれば、得られる
画像には室内変色が起こらず、保存性に優れた記録画像
が得られる。

本発明方法は上記本発明の被記録材を用いるインクジ
ェット記録方法であり、この記録方法において上記の如
き特定の被記録材にインクジェット記録方法により付与
するインクそれ自体は公知のものでよく、例えば、その
記録剤は直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染
料、食用色素等に代表される水溶性染料であり、特にイ
ンクジェット記録方式のインクとして好適であり、上記
の被記録材との組合せで定着性、発色性、鮮明性、安定
性、耐光性その他の要求される性能を満たす画像を与え
るものとして好ましいものは、例えば、 C.I.ダイレクトブラック17、19、32、51、71、108、14
6、 C.I.ダイレクトブルー６、22、25、71、86、90、106、1
99、 C.I.ダイレクトレッド１、４、17、28、83、 C.I.ダイレクトイエロー12、24、26、86、98、142、 C.I.ダイレクトオレンジ34、39、44、46、60、 C.I.ダイレクトバイオレット47、48、 C.I.ダイレクトブラウン109及び C.I.ダイレクトグリーン59 等の直接染料、 C.I.アシッドブラック２、７、24、26、31、52、63、11
2、118、 C.I.アシッドブルー９、22、40、59、93、102、104、11
3、117、120、167、229、234、 C.I.アシッドレッド１、６、32、37、51、52、80、85、
87、92、94、115、180、256、317、315、 C.I.アシッドエロー11、17、23、25、29、42、61、71、 C.I.アシッドオレンジ７、19及び C.I.アシッドバイオレット49 等の酸性染料が好ましく、その他、 C.I.ベーシックブラック２、 C.I.ベーシックブルー１、３、５、７、９、24、25、2
6、28、29、 C.I.ベーシックレッド１、２、９、12、13、14、37、 C.I.ベーシックバイオレット７、14、27及び C.I.フードブラック１、２等も使用出来る。

上記の染料の例は本発明のインクジェット記録方法に
適用出来るインクに対して特に好ましいものであり、本
発明に使用するインク用の染料はこれらの染料に限定さ
れるものではない。

この様な水溶性染料は、従来のインク中において一般
には約0.1乃至20重量％を占める割合で使用されてお
り、本発明においてもこの割合と同様でよい。

本発明に用いる水系インクに使用する溶媒は、水又は
水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なも
のは水と水溶性有機溶剤と混合溶媒であって、水溶性有
機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する多価アルコ
ールを含有するものである。又、水としては種々のイオ
ンを含有する一般の水でなく、脱イオン水を使用するの
が好ましい。

インク中の水溶性有機溶剤の含有量は、一般にはイン
クの全重量に対して０乃至95重量％、好ましくは２乃至
80重量％、より好ましくは５乃至50重量％の範囲であ
る。

好ましい水分含有量はインクの全重量に対して20乃至
98％、より好ましくは50乃至95％である。

又、本発明に用いるインクは上記の成分の外に必要に
応じて界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤等を包
含し得る。

本発明方法において前記の被記録材に上記のインクを
付与して記録を行う為の方法はインクジェット記録方法
であり、該方法は、インクをノズルより効果的に離脱さ
せて、射程体である被記録材にインクを付与し得る方式
であればいかなる方式でもよい。

特に、特開昭54−59936号公報に記載されている方法
で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変
化を生じ、この状態変化による作用力によって、インク
をノズルから吐出させるインクジェット方式は有効に使
用することが出来る。

（効果）以上の如き本発明の被記録材は、特に水性インクを使
用するインクジェット記録用被記録材として適してお
り、次の如き効果を奏する。

（１）水性インクの吸収性が高い為、インクの付与後、
直ちに乾燥したと同じ状態になり、記録装置の一部や手
指等が接着してもそれらを汚染したり、記録画像が汚れ
ることがない。

（２）インクジェット記録用として使用すると、上記
（１）の効果に加えて、ドットが真円に近く高濃度であ
り、ドットが過大に滲んだり、ドットからフェザリング
が生じたりしないので鮮明且つ解像度の高い画像が形成
出来る。

（３）色彩性に優れる為カラープリンタに適している。

（４）コート紙特有の画像保存性の問題も少なく、本発
明の被記録材と多色インクを用いたインクジェット記録
方法においては、得られた画像を１乃至数ケ月直射日光
の当らないオフィスの壁や引き出しの中に保存しておい
た際に生じていた室内変色の問題が生じない。

（実施例）次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りのない
限り重量基準である。

実施例１乃至４基材としてステキヒトサイズ度５秒、坪量66g/m²、JI
S−Ｐ−8128による灰分量の換算で9.0％（5.9g/m²）の
量の炭酸カルシウムを含むものを用い、下記組成の塗工
液を乾燥塗工量が5g/m²となる様にバーコーター法によ
り塗工し、110℃で３分間乾燥して本発明の被記録材を
得た。

塗工液組成顔料 24部ポリビニルアルコール（PVA−117、クラレ製）８部ポリビニルアルコール（PVA−105、クラレ製）４部水 200部使用した顔料は後記第１表に示した。

比較例１基紙としてステキヒトサイズ度24秒、坪量66g/m²のPP
C用紙（キヤノンNPドライ用紙）を基紙として用いた以
外は実施例１と同様にして比較用の被記録材を作成し
た。

実施例５乃至８及び比較例２及び３基紙としてステキヒトサイズ度０秒、坪量65g/m²、灰
分量の換算で2.4％（1.6g/m²）の量の炭酸カルシウムを
有するもの用い、実施例１と同様の組成の塗工液を乾燥
塗工量で7g/m²となる様にバーコーター法で塗布し、110
℃で３分間乾燥して本発明及び比較用の被記録材を得
た。

顔料としては第２表に示す通りアルミナと他の顔料を
混合して用いた。

上記の被記録材のインクジェット記録適性は、1mmに1
6本の割合のノズル間隔で128本のノズルを備えたインク
ジェットヘッドをＹ、Ｍ、Ｃ、Bkの４色分有するインク
ジェットプリンターを用い、下記組成のインクによりイ
ンクジェット記録を行い評価した。

インク組成染料５部ジエチレングリコール 20部水 78部染料 Y:C.I.ダイレクトイエロー86 M:C.I.アシッドレッド35 C:C.I.ダイレクトブルー199 Bk:C.I.フードブラック２評価は次に示す項目について行った。結果は後記第３
表に示した。

（１）インク吸収性は、上記のインクジェットプリンタ
ーを用いて評価した。夫々、Ｙ、Ｍ、Ｃ及びBkの各色で
印字した印字境界部で色混じりがなく、鮮明なものを
○、そうでないものを×とした。

（２）画像濃度は上記と同じインクジェットプリンター
を用いて、ベタ印字した印字物（BK）の画像濃度を、マ
クベス反射濃度計RD−918を用いて評価した。

（３）室内保存性は、上記（２）で用いた印字物（BK）
をオフィスの壁に貼って６ケ月間放置した。印字直後
（放置前）の画像の色度と放置後の画像の色度との差Δ
Ｅ^＊abを求め、室内保存性の評価とした。

（４）紙粉については、インク受容層表面を硬度Ｈの鉛
筆でひっかいた際に、コート層が剥れたり、削れること
により、紙粉の発生の大きいものを×、良好なものを○
とした。

実施例９乃至11及び比較例４及び５基材として一般上質紙（銀環商品名、山陽国策パル
プ製）を用い、下記の塗工液Ｉを用いて乾燥塗工量が20
g/m²となる様にバーコーター法により塗工し、110℃で
５分間乾燥して、インク保持層を形成し、そのインク保
持層上に下記の塗工液IIを用いて乾燥塗工量が7g/m²と
なる様にバーコーター法により塗工し、110℃で３分間
乾燥させて表面層を形成して本発明の被記録材及び比較
用の被記録材を得た。

塗工液Ｉ組成合成シリカ（球状シリカ、BET比表面積700m²/g、平
均粒子径20μｍ、旭硝子製） 18部ポリビニルアルコール（RVA−117/R−1130、クラレ製）６部水 76部塗工液II組成（実施例９）多孔質アルミナ（RG−40、岩谷化学工業製、BET比表面積48m²/g） 13部ポリビニルアルコール（PVA−110、クラレ製）10部水 77部（実施例10）微粒子アルミナ（アエロジルアルミニウムオキサイド−Ｃ、日本アエロジル製、BET比表面積100m²/ ｇ） 13部ポリビニルアルコール（PVA−110、クラレ製）10部水 77部（実施例11）高純度アルミナ（AKP−Ｇ、住友化学製、BET比表面積130m²/g） 13部ポリビニルアルコール（PVA−110、クラレ製）10部水 77部（比較例４）微粉シリカ（サイロイド74、富士デヴィソン製、BE Ｔ比表面積300m²/g） 13部ポリビニルアルコール（PVA−110、クラレ製）10部水 77部（比較例５）酸化亜鉛（活性亜鉛華AZO、正同化学製、BET比表面積64m²/g） 13部ポリビニルアルコール（PVA−110、クラレ製）10部水 77部実施例12 実施例９と同様の基紙上に下記の塗工液IIIを用い
て、乾燥塗工量が20g/m²となる様にバーコーター法によ
り塗工し、110℃で５分間乾燥してインク保持層を形成
し、そのインク保持層上に下記の塗工液IVを用いて乾燥
塗工量が7g/m²となる様にバーコーター法で塗工し、110
℃で３分間乾燥させて表面層を形成し、本発明の被記録
材を得た。

塗工液III組成合成シリカ（サイロイド620、BET比表面積300m²/ ｇ、平均粒子径12μｍ、富士デヴィソン製） 20部ポリビニルアルコール（PVA−117、クラレ製）５部水 75部塗工液IV組成 γ−アルミナ（ハイジライトUA−5605、昭和電工製、BET比表面積64m²/g） 12部ポリビニルアルコール（PVA−110、クラレ製）11部水 77部比較例６実施例10で用いた基紙上に下記の塗工液を用いて塗工
量が15g/m²となる様にバーコーター法により塗工し、14
0℃で５分間乾燥させ、インク吸収性の低い下層を形成
した。その下層上に実施例10で用いた塗工液IIを用いて
実施例10と同様に塗工及び乾燥して比較用の被記録材６
を得た。

塗工液組成ポリビニルピロリドン（PVP K−90、GAF製）９部イソブチレン／無水マレイン酸共重合物（イソバン１０、クラレイソプレンケミカル製）３部ジメチルホルムアミド 88部上記の実施例９乃至12及び比較例４乃至６の各被記録
材に対する評価は次に示す項目について行った。結果は
後記第４表に示した。

（１）インク吸収性は、前記のインクジェットプリンタ
ーを用いて評価した。記録画像の２色インクの混色部で
単色部より線太りのひどいもの、インクの流れ出しが発
生するものを×、線太りの無いものを○、僅かに発生す
るものを△とした。更に３色の重ね部分でも線太りの発
生しないものを◎とした。

（２）室内保存性は、上記のプリンターを用いてBkのベ
タパターンを印字し、オフィスの壁に貼って６ケ月間放
置した。この画像の色度と印字直後の画像の色度との差
（ΔＥ^＊ab）を求め、室内変色を評価した。

（３）色彩性は、上記のプリンターを用いてベタ印字し
た印字物（Ｙ、Ｍ、Ｃ）の彩度を高速カラーアナライザ
ーCA−35（村上色彩科学製）を用いて測定した。

（４）画像濃度は、上記のプリンターを用いてベタ印字
した印字物（Bk）のO.D.をマクベス濃度計RD−914を用
いて測定した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者棟方恵美東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開昭60−260376（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−169680（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−174182（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】BET比表面積が60乃至170m²/gの範囲にある
アルミニウム酸化物粒子を主体とする表層とインク吸収
性を有する下層を有することを特徴とする被記録材。
【請求項２】アルミニウム酸化物粒子のBET比表面積が9
0乃至170m²/gの範囲にある請求項１に記載の被記録材。
【請求項３】アルミニウム酸化物粒子の平均粒子径が５
μｍ以下である請求項１に記載の被記録材。
【請求項４】アルミニウム酸化物粒子の平均粒子径が１
μｍ以下である請求項１に記載の被記録材。
【請求項５】アルミニウム酸化物粒子が表層の全顔料の
80重量％以上を占める請求項１に記載の被記録材。
【請求項６】表層における顔料の塗布量が0.3〜7g/m²の
範囲にある請求項５に記載の被記録材。
【請求項７】JIS−Ｐ−8122によるステキヒトサイズ度
が０乃至15秒の範囲である請求項１に記載の被記録材。
【請求項８】下層がJIS−Ｐ−8122によるステキヒトサ
イズ度が０乃至15秒の範囲の基紙である請求項１に記載
の被記録材。
【請求項９】基紙が填料を灰分量の換算で１乃至20g/m²
の範囲で含有する請求項８に記載の被記録材。
【請求項１０】填料が炭酸カルシウムである請求項９に
記載の被記録材。
【請求項１１】基紙の坪量が60乃至120g/m²の範囲にあ
る請求項８に記載の被記録材。
【請求項１２】下層が顔料を主体とする層である請求項
１に記載の被記録材。
【請求項１３】顔料の平均粒子径が表層のアルミニウム
酸化物粒子の平均粒子径より大である請求項12に記載の
被記録材。
【請求項１４】顔料の平均粒子径が５乃至30μｍの範囲
にある請求項13に記載の被記録材。
【請求項１５】顔料が合成シリカである請求項12に記載
の被記録材。
【請求項１６】顔料のBET比表面積が200m²/g以上である
請求項12に記載の被記録材。
【請求項１７】インクジェット記録用である請求項１乃
至16のいずれかに記載の被記録材。
【請求項１８】水系インクの小滴を被記録材に付与して
行うインクジェット記録方法において、上記水系インク
が酸性染料及び／又は直接染料を含有し、且つ上記被記
録材がBET比表面積が60乃至170m²/gの範囲にあるアルミ
ニウム酸化物粒子を主体とする表層とインク吸収性を有
する下層を有する被記録材であることを特徴とするイン
クジェット記録方法。
【請求項１９】インクに熱エネルギーを作用させてイン
クを付与する請求項18に記載のインクジェット記録方
法。