JP2690761B2 - 電子写真感光体 - Google Patents
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
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Description
【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> この発明は電子写真感光体に関し、より詳細には、感
光層、表面保護層等を積層して構成された電子写真感光
体に関するものである。
光層、表面保護層等を積層して構成された電子写真感光
体に関するものである。
<従来の技術> いわゆるカールソンプロセスを利用した、複写機など
の画像形成装置においては、導電性を有する基材上に、
単層または複層の感光層、表面保護層等を積層した電子
写真感光体が用いられる。また、上記感光層、表面保護
層としては、材料の選択幅が広く、生産性に優れ、機能
設計の自由度が大きい、結着樹脂を含有する有機の層が
好ましく使用される。
の画像形成装置においては、導電性を有する基材上に、
単層または複層の感光層、表面保護層等を積層した電子
写真感光体が用いられる。また、上記感光層、表面保護
層としては、材料の選択幅が広く、生産性に優れ、機能
設計の自由度が大きい、結着樹脂を含有する有機の層が
好ましく使用される。
電子写真感光体は、画像形成プロセス時に電気的、光
学的、熱的な衝撃を繰返し受けるので、各層中に含まれ
る結着樹脂、電荷発生材料、電荷輸送材料等が酸化され
るのを防止するため、酸化防止剤を、前記各層の何れか
に添加することが行われている。
学的、熱的な衝撃を繰返し受けるので、各層中に含まれ
る結着樹脂、電荷発生材料、電荷輸送材料等が酸化され
るのを防止するため、酸化防止剤を、前記各層の何れか
に添加することが行われている。
結着樹脂等の酸化は、遊離基の発生、ラジカル連鎖、
過酸化物生成、過酸化物分解による遊離基の再発生等、
種々の反応の組み合わせにより進行することが知られて
いる。このため、酸化防止剤としては、上記各種の反応
の何れかに対応する、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤
等の種々のものが提供されている。なお、一次酸化防止
剤は、直接酸化により発生する遊離基を捕捉して酸化反
応の連鎖を停止するものであり、二次酸化防止剤は、酸
化により発生した過酸化物を、遊離基を発生させずに分
解するものである。
過酸化物生成、過酸化物分解による遊離基の再発生等、
種々の反応の組み合わせにより進行することが知られて
いる。このため、酸化防止剤としては、上記各種の反応
の何れかに対応する、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤
等の種々のものが提供されている。なお、一次酸化防止
剤は、直接酸化により発生する遊離基を捕捉して酸化反
応の連鎖を停止するものであり、二次酸化防止剤は、酸
化により発生した過酸化物を、遊離基を発生させずに分
解するものである。
また。電子写真感光体用の酸化防止剤としては、上記
酸化防止剤固有の機能に優れているだけでなく、電子写
真感光体の感光特性等に悪影響を与えないことなどの性
能が要求され、これらの性能をある程度具備する酸化防
止剤が種々提案されている。
酸化防止剤固有の機能に優れているだけでなく、電子写
真感光体の感光特性等に悪影響を与えないことなどの性
能が要求され、これらの性能をある程度具備する酸化防
止剤が種々提案されている。
例えば一次酸化防止剤としては、ヒンダードフェノー
ル類、パラフェニレンジアミン類、ハイドロキノン類
(特開昭63−18354号公報参照)、特定構造を有するヒ
ンダードフェノール類(特開昭63−44662号公報参照)
等が好ましいものとして挙げられる。また、二次酸化防
止剤としては、有機硫黄化合物類、有機燐化合物類等
が、電子写真感光体に好ましいものとして知られてい
る。
ル類、パラフェニレンジアミン類、ハイドロキノン類
(特開昭63−18354号公報参照)、特定構造を有するヒ
ンダードフェノール類(特開昭63−44662号公報参照)
等が好ましいものとして挙げられる。また、二次酸化防
止剤としては、有機硫黄化合物類、有機燐化合物類等
が、電子写真感光体に好ましいものとして知られてい
る。
<発明が解決しようとする課題> 前記のように、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤等の
酸化防止剤は、それぞれ、複雑な酸化反応の一部に対応
しているに過ぎないので、各種酸化防止剤を各々単独で
使用したのでは、複雑な酸化反応の進行を完全に防止す
ることが出来ない。したがって、異なった種類の酸化防
止剤を複数種併用することが必要となる。
酸化防止剤は、それぞれ、複雑な酸化反応の一部に対応
しているに過ぎないので、各種酸化防止剤を各々単独で
使用したのでは、複雑な酸化反応の進行を完全に防止す
ることが出来ない。したがって、異なった種類の酸化防
止剤を複数種併用することが必要となる。
ところが、一次酸化防止剤と二次酸化防止剤との併用
系においては、その組み合わせ如何によっては、一次酸
化防止剤の作用が強すぎて、二次酸化防止剤の作用が十
分に発揮されなくなるなど、両酸化防止剤の機能が相殺
されてしまい、併用することによって却って酸化防止機
能が低下する場合があった。
系においては、その組み合わせ如何によっては、一次酸
化防止剤の作用が強すぎて、二次酸化防止剤の作用が十
分に発揮されなくなるなど、両酸化防止剤の機能が相殺
されてしまい、併用することによって却って酸化防止機
能が低下する場合があった。
この発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであっ
て、その目的とするところは、感光特性に悪影響を与え
ることなく、しかも、一次酸化劣化防止機能、二次酸化
劣化防止機能の両方に優れた電子写真感光体を提供する
ことにある。
て、その目的とするところは、感光特性に悪影響を与え
ることなく、しかも、一次酸化劣化防止機能、二次酸化
劣化防止機能の両方に優れた電子写真感光体を提供する
ことにある。
<課題を解決するための手段および作用> 上記課題を解決するための、本発明に係る電子写真感
光体(以下「本発明感光体」という)は、結着樹脂を含
有する層のうちの少なくとも一層に、下記一般式
〔I〕,〔II〕の各式で表わされる化合物からなる群よ
り選ばれた少なくとも一種の化合物を含有することを特
徴としている。
光体(以下「本発明感光体」という)は、結着樹脂を含
有する層のうちの少なくとも一層に、下記一般式
〔I〕,〔II〕の各式で表わされる化合物からなる群よ
り選ばれた少なくとも一種の化合物を含有することを特
徴としている。
上記構成からなる、本発明感光体においては、一般式
〔I〕で表わされる化合物(以下「特定化合物〔I〕」
という)、および、一般式〔II〕で表わされる化合物
(以下「特定化合物〔II〕」という)が、何れも、ヒン
ダードフェノールに相当する部分と、有機燐化合物に相
当する部分とを一分子中に備えているので、結着樹脂を
含む層中に含有させた際に、両部分が相殺される虞がな
い。また、層中に含有された上記特定化合物〔I〕,
〔II〕においては、ヒンダードフェノールに相当する部
分が、直接酸化により発生する遊離基を捕捉して、酸化
反応の連鎖を停止し、有機燐化合物に相当する部分が、
発生した過酸化物を分解するので、これら特定化合物
〔I〕および/または特定化合物〔II〕が含有された層
を有する本発明感光体は、一次酸化劣化防止機能、二次
酸化劣化防止機能の両方に優れたものとなる。また、特
定化合物〔I〕,〔II〕は感光体の感光特性に悪影響を
与えることがない。
〔I〕で表わされる化合物(以下「特定化合物〔I〕」
という)、および、一般式〔II〕で表わされる化合物
(以下「特定化合物〔II〕」という)が、何れも、ヒン
ダードフェノールに相当する部分と、有機燐化合物に相
当する部分とを一分子中に備えているので、結着樹脂を
含む層中に含有させた際に、両部分が相殺される虞がな
い。また、層中に含有された上記特定化合物〔I〕,
〔II〕においては、ヒンダードフェノールに相当する部
分が、直接酸化により発生する遊離基を捕捉して、酸化
反応の連鎖を停止し、有機燐化合物に相当する部分が、
発生した過酸化物を分解するので、これら特定化合物
〔I〕および/または特定化合物〔II〕が含有された層
を有する本発明感光体は、一次酸化劣化防止機能、二次
酸化劣化防止機能の両方に優れたものとなる。また、特
定化合物〔I〕,〔II〕は感光体の感光特性に悪影響を
与えることがない。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明感光体に含有される特定化合物のうち、特定化
合物〔I〕は、例えば、下式〔III〕で表わされる3,4,
5,6−ジベンゾ1,2−オキサフォスファン−2−オキサイ
ド(以下「DBOPO」という)と、一般式〔IV〕で表わさ
れるヒンダードフェノール類とを反応させることで製造
される。
合物〔I〕は、例えば、下式〔III〕で表わされる3,4,
5,6−ジベンゾ1,2−オキサフォスファン−2−オキサイ
ド(以下「DBOPO」という)と、一般式〔IV〕で表わさ
れるヒンダードフェノール類とを反応させることで製造
される。
なお、両者の反応は、DBOPO中のP−H結合と、式〔I
V〕の化合物中のメチル基側のOH基との脱水縮合反応で
ある。
V〕の化合物中のメチル基側のOH基との脱水縮合反応で
ある。
また、特定化合物〔II〕は、例えば、上記DBOPOと、
下記一般式〔V〕で表わされるヒンダードフェノール類
とを反応させることで製造される。
下記一般式〔V〕で表わされるヒンダードフェノール類
とを反応させることで製造される。
なお、両者の反応は、DBOPO中のP−H結合と、式
〔V〕の化合物中のCH=CH2との付加反応である。
〔V〕の化合物中のCH=CH2との付加反応である。
上記特定化合物〔I〕,〔II〕の、結着樹脂を含む層
への含有量は、層中の結着樹脂の固形分100重量部に対
して0.1〜50重量部の範囲内であることが好ましく、1
〜20重量部の範囲内であることがより好ましい。結着樹
脂の固形分100重量部に対する特定化合物の含有量が0.1
重量部未満では、電子写真感光体の一次酸化防止機能お
よび二次酸化防止機能が共に十分でなく、50重量部を超
えると、残留電位、半減露光量等の感光特性、耐摩耗性
等の特性などに悪影響を及ぼすからである。
への含有量は、層中の結着樹脂の固形分100重量部に対
して0.1〜50重量部の範囲内であることが好ましく、1
〜20重量部の範囲内であることがより好ましい。結着樹
脂の固形分100重量部に対する特定化合物の含有量が0.1
重量部未満では、電子写真感光体の一次酸化防止機能お
よび二次酸化防止機能が共に十分でなく、50重量部を超
えると、残留電位、半減露光量等の感光特性、耐摩耗性
等の特性などに悪影響を及ぼすからである。
本発明感光体は、従来公知の種々の層構成の積層型感
光体に適用することができ、特定化合物〔I〕,〔II〕
が含有される、結着樹脂を含む層とは、例えば次のごと
き、電子写真感光体の層を意味する。
光体に適用することができ、特定化合物〔I〕,〔II〕
が含有される、結着樹脂を含む層とは、例えば次のごと
き、電子写真感光体の層を意味する。
半導体材料からなる感光層上、または有機感光層上
に形成された表面保護層。
に形成された表面保護層。
電荷発生材料と電荷輸送材料とを含有する単層型の
有機感光層。
有機感光層。
電荷発生層と電荷輸送層とからなる積層型の有機感
光層の何れかの層。
光層の何れかの層。
半導体材料からなる電荷発生層と有機の電荷輸送層
とが積層された複合型の感光層における該電荷輸送層。
とが積層された複合型の感光層における該電荷輸送層。
前記各層に含まれる結着樹脂としては、熱硬化性シリ
コーン樹脂;エポキシ樹脂;ポリウレタン樹脂;硬化性
アクリル樹脂;アルキッド樹脂;不飽和ポリエステル樹
脂;ジアリルフタレート樹脂;フェノール樹脂;尿素樹
脂;ベンゾグアナミン樹脂;メラミン樹脂;スチレン系
重合体;アクリル系重合体;スチレン−アクリル系共重
合体;ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー等
のオレフィン系重合体;ポリ塩化ビニル;塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体;ポリ酢酸ビニル;飽和ポリエステ
ル;ポリアミド;熱可塑性ポリウレタン樹脂;ポリカー
ボネート;ポリアリレート;ポリスルホン;ケトン樹
脂;ポリビニルブチラール樹脂;ポリエーテル樹脂が例
示され、特に、オルガノポリシロキサンの縮合物を主成
分とする、熱硬化性シリコーン樹脂が好ましく使用され
る。
コーン樹脂;エポキシ樹脂;ポリウレタン樹脂;硬化性
アクリル樹脂;アルキッド樹脂;不飽和ポリエステル樹
脂;ジアリルフタレート樹脂;フェノール樹脂;尿素樹
脂;ベンゾグアナミン樹脂;メラミン樹脂;スチレン系
重合体;アクリル系重合体;スチレン−アクリル系共重
合体;ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー等
のオレフィン系重合体;ポリ塩化ビニル;塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体;ポリ酢酸ビニル;飽和ポリエステ
ル;ポリアミド;熱可塑性ポリウレタン樹脂;ポリカー
ボネート;ポリアリレート;ポリスルホン;ケトン樹
脂;ポリビニルブチラール樹脂;ポリエーテル樹脂が例
示され、特に、オルガノポリシロキサンの縮合物を主成
分とする、熱硬化性シリコーン樹脂が好ましく使用され
る。
また、上記各層中には、ターフェニル、ハロナフトキ
ノン類、アセナフチレン等従来公知の増感剤;9−(N,N
−ジフェニルヒドラジノ)フルオレン、9−カルバゾリ
ルイミノフルオレン等のフルオレン系化合物;光安定
剤、紫外線吸収剤等の劣化防止剤;可塑剤など、特定化
合物以外の種々の添加剤を含有させることができる。
ノン類、アセナフチレン等従来公知の増感剤;9−(N,N
−ジフェニルヒドラジノ)フルオレン、9−カルバゾリ
ルイミノフルオレン等のフルオレン系化合物;光安定
剤、紫外線吸収剤等の劣化防止剤;可塑剤など、特定化
合物以外の種々の添加剤を含有させることができる。
なお、本発明感光体は、添加剤以外の構成について
は、従来と同様の材料を用い、従来同様の構成とするこ
とができる。
は、従来と同様の材料を用い、従来同様の構成とするこ
とができる。
まず、導電性基材について述べる。
導電性基材は、電子写真感光体が組み込まれる画像形
成装置の機構、構造に対応してシート状あるいはドラム
状など、適宜の形状に形成される。また、上記導電性基
材は、全体を金属などの導電性材料で構成しても良く、
基材自体は導電性を有しない構造材料で形成し、その表
面に導電性を付与しても良い。
成装置の機構、構造に対応してシート状あるいはドラム
状など、適宜の形状に形成される。また、上記導電性基
材は、全体を金属などの導電性材料で構成しても良く、
基材自体は導電性を有しない構造材料で形成し、その表
面に導電性を付与しても良い。
なお、前者の構造を有する導電性基材において使用さ
れる導電性材料としては、表面がアルマイト処理され
た、または未処理のアルミニウム、銅、スズ、白金、
金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウ
ム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステ
ンレス鋼、真鍮等の金属材料が好ましい。
れる導電性材料としては、表面がアルマイト処理され
た、または未処理のアルミニウム、銅、スズ、白金、
金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウ
ム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステ
ンレス鋼、真鍮等の金属材料が好ましい。
一方、後者の構造としては、合成樹脂製基材またはガ
ラス基材の表面に、上記例示の金属や、ヨウ化アルミニ
ウム、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性材料からな
る薄膜が、真空蒸着法または湿式めっき法などの公知の
膜形成方法によって積層された構造、上記合成樹脂成形
品やガラス基材の表面に上記金属材料等のフィルムがラ
ミネートされた構造、上記合成樹脂成形品やガラス基材
の表面に、導電性を付与する物質が注入された構造が例
示される。
ラス基材の表面に、上記例示の金属や、ヨウ化アルミニ
ウム、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性材料からな
る薄膜が、真空蒸着法または湿式めっき法などの公知の
膜形成方法によって積層された構造、上記合成樹脂成形
品やガラス基材の表面に上記金属材料等のフィルムがラ
ミネートされた構造、上記合成樹脂成形品やガラス基材
の表面に、導電性を付与する物質が注入された構造が例
示される。
なお、導電性基材は、必要に応じて、シランカップリ
ング剤やチタンカップリング剤などの表面処理剤で表面
処理を施し、感光層との密着性を高めても良い。
ング剤やチタンカップリング剤などの表面処理剤で表面
処理を施し、感光層との密着性を高めても良い。
次に、導電性基材上に形成される感光層について述べ
る。
る。
感光層は、前述したように、半導体材料や有機材料、
またはこれらの複合材料からなる構成のものが使用でき
る。
またはこれらの複合材料からなる構成のものが使用でき
る。
複合型感光層において電荷発生層として用いられると
共に、単独でも感光層を形成し得る半導体材料として
は、例えばα−Se、α−As2Se3、α−SeAsTe等のアモル
ファスカルコゲン化物やアモルファスシリコン(α−S
i)が挙げられる。上記半導体材料からなる感光層また
は電荷発生層は、真空蒸着法、グロー放電分解法等の公
知の薄膜形成方法によって形成することができる。
共に、単独でも感光層を形成し得る半導体材料として
は、例えばα−Se、α−As2Se3、α−SeAsTe等のアモル
ファスカルコゲン化物やアモルファスシリコン(α−S
i)が挙げられる。上記半導体材料からなる感光層また
は電荷発生層は、真空蒸着法、グロー放電分解法等の公
知の薄膜形成方法によって形成することができる。
積層型の有機感光層における電荷発生層および単層型
の有機感光層に使用される、有機または無機の電荷発生
材料としては、例えば前記半導体材料の粉末;ZnO、CdS
等のII−VI族微結晶;ピリリウム塩;アゾ系化合物;ビ
スアゾ系化合物;フタロシアニン系化合物;アンサンス
ロン系化合物;ペリレン系化合物;インジゴ系化合物;
トリフェニルメタン系化合物;スレン系化合物;トルイ
ジン系化合物;ピラゾリン系化合物;キナクリドン系化
合物;ピロロピロール系化合物が挙げられる。そして、
上記化合物の中でも、フタロシアニン系化合物に属す
る、α型,β型,γ型など種々の結晶型を有するアルミ
ニウムフタロシアニン、銅フタロシアニン、メタルフリ
ーフタロシアニン、チタニルフタロシアニン等が好まし
く用いられ、特に、上記メタルフリーフタロシアニンお
よび/またはチタニルフタロシアニンがより好ましく用
いられる。なお、上記電荷発生材料は、それぞれ単独で
用いられる他、複数種を併用することもできる。
の有機感光層に使用される、有機または無機の電荷発生
材料としては、例えば前記半導体材料の粉末;ZnO、CdS
等のII−VI族微結晶;ピリリウム塩;アゾ系化合物;ビ
スアゾ系化合物;フタロシアニン系化合物;アンサンス
ロン系化合物;ペリレン系化合物;インジゴ系化合物;
トリフェニルメタン系化合物;スレン系化合物;トルイ
ジン系化合物;ピラゾリン系化合物;キナクリドン系化
合物;ピロロピロール系化合物が挙げられる。そして、
上記化合物の中でも、フタロシアニン系化合物に属す
る、α型,β型,γ型など種々の結晶型を有するアルミ
ニウムフタロシアニン、銅フタロシアニン、メタルフリ
ーフタロシアニン、チタニルフタロシアニン等が好まし
く用いられ、特に、上記メタルフリーフタロシアニンお
よび/またはチタニルフタロシアニンがより好ましく用
いられる。なお、上記電荷発生材料は、それぞれ単独で
用いられる他、複数種を併用することもできる。
積層型の有機感光層または複合型の感光層における電
荷輸送層、単層型の有機感光層に使用される電荷輸送材
料としては、例えばテトラシアノエチレン;2,4,7−トリ
ニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン系化合物;
ジニトロアントラセン等のニトロ化化合物;無水コハク
酸;無水マレイン酸;ジブロモ無水マレイン酸;トリフ
ェニルメタン系化合物;2,5−ジ(4−ジメチルアミノフ
ェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾ
ール系化合物;9−(4−ジエチルアミノスチリル)アン
トラセン等のスチリル系化合物;ポリ−N−ビニルカル
バゾール等のカルバゾール系化合物;1−フェニル−3−
(p−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン等のピラゾ
リン系化合物;4,4′,4″−トリス(N,N−ジフェニルア
ミノ)トリフェニルアミン等のアミン誘導体;1,1−ビス
(4−ジエチルアミノフェニル)−4,4−ジフェニル−
1,3−ブタジエン等の共役不飽和化合物;4−(N,N−ジエ
チルアミノ)ベンズアルデヒド−N,N−ジフェニルヒド
ラゾン等のヒドラゾン系化合物;インドール系化合物、
オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チ
アゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾ
ール系化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合
物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物;縮合
多環族化合物が挙げられる。上記電荷輸送材料も単独
で、あるいは、複数種併用して用いることができる。な
お、上記電荷輸送材料の中でも、前記ポリ−N−ビニル
カルバゾール等の光導電性を有する高分子材料は、感光
層の結着樹脂としても使用することができる。
荷輸送層、単層型の有機感光層に使用される電荷輸送材
料としては、例えばテトラシアノエチレン;2,4,7−トリ
ニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン系化合物;
ジニトロアントラセン等のニトロ化化合物;無水コハク
酸;無水マレイン酸;ジブロモ無水マレイン酸;トリフ
ェニルメタン系化合物;2,5−ジ(4−ジメチルアミノフ
ェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾ
ール系化合物;9−(4−ジエチルアミノスチリル)アン
トラセン等のスチリル系化合物;ポリ−N−ビニルカル
バゾール等のカルバゾール系化合物;1−フェニル−3−
(p−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン等のピラゾ
リン系化合物;4,4′,4″−トリス(N,N−ジフェニルア
ミノ)トリフェニルアミン等のアミン誘導体;1,1−ビス
(4−ジエチルアミノフェニル)−4,4−ジフェニル−
1,3−ブタジエン等の共役不飽和化合物;4−(N,N−ジエ
チルアミノ)ベンズアルデヒド−N,N−ジフェニルヒド
ラゾン等のヒドラゾン系化合物;インドール系化合物、
オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チ
アゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾ
ール系化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合
物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物;縮合
多環族化合物が挙げられる。上記電荷輸送材料も単独
で、あるいは、複数種併用して用いることができる。な
お、上記電荷輸送材料の中でも、前記ポリ−N−ビニル
カルバゾール等の光導電性を有する高分子材料は、感光
層の結着樹脂としても使用することができる。
単層型の有機感光層における、結着樹脂100重量部に
対する電荷発生材料の含有割合は、2〜20重量部の範囲
内、特に3〜15重量部の範囲内であることが好ましく、
一方、結着樹脂100重量部に対する電荷輸送材料の含有
割合は、40〜200重量部の範囲内、特に50〜100重量部の
範囲内であることが好ましい。電荷発生材料が2重量部
未満、または、電荷輸送材料が40重量部未満では、感光
体の感度が不充分になったり残留電位が大きくなったり
するからであり、電荷発生材料が20重量部を超え、また
は、電荷輸送材料が200重量部を超えると、感光体の耐
摩耗性が十分に得られなくなるからである。
対する電荷発生材料の含有割合は、2〜20重量部の範囲
内、特に3〜15重量部の範囲内であることが好ましく、
一方、結着樹脂100重量部に対する電荷輸送材料の含有
割合は、40〜200重量部の範囲内、特に50〜100重量部の
範囲内であることが好ましい。電荷発生材料が2重量部
未満、または、電荷輸送材料が40重量部未満では、感光
体の感度が不充分になったり残留電位が大きくなったり
するからであり、電荷発生材料が20重量部を超え、また
は、電荷輸送材料が200重量部を超えると、感光体の耐
摩耗性が十分に得られなくなるからである。
上記単層型感光層は、適宜の厚みに形成できるが、通
常は、10〜50μm、特に15〜25μmの範囲内に形成され
ることが好ましい。
常は、10〜50μm、特に15〜25μmの範囲内に形成され
ることが好ましい。
一方、積層型の有機感光層を構成する層のうち、電荷
発生層における、結着樹脂100重量部に対する電荷発生
材料の含有割合は、5〜500重量部の範囲内、特に10〜2
50重量部の範囲内であることが好ましい。電荷発生材料
が5重量部未満では電荷発生能が小さ過ぎ、500重量部
を超えると隣接する他の層や基材との密着性が低下する
からである。
発生層における、結着樹脂100重量部に対する電荷発生
材料の含有割合は、5〜500重量部の範囲内、特に10〜2
50重量部の範囲内であることが好ましい。電荷発生材料
が5重量部未満では電荷発生能が小さ過ぎ、500重量部
を超えると隣接する他の層や基材との密着性が低下する
からである。
上記電荷発生層の膜厚は、0.01〜3μm、特に0.1〜
2μmの範囲内であることが好ましい。
2μmの範囲内であることが好ましい。
また、積層型の有機感光層および複合型感光層を構成
する層のうち、電荷輸送層における、結着樹脂100重量
部に対する電荷輸送材料の含有割合は、10〜500重量部
の範囲内、特に25〜200重量部の範囲内であることが好
ましい。電荷輸送材料が10重量部未満では電荷輸送能が
十分でなく、500重量部を超えると電荷輸送層の機械的
強度が低下するからである。
する層のうち、電荷輸送層における、結着樹脂100重量
部に対する電荷輸送材料の含有割合は、10〜500重量部
の範囲内、特に25〜200重量部の範囲内であることが好
ましい。電荷輸送材料が10重量部未満では電荷輸送能が
十分でなく、500重量部を超えると電荷輸送層の機械的
強度が低下するからである。
上記電荷輸送層の膜厚は、2〜100μm、特に5〜30
μmの範囲内であることが好ましい。
μmの範囲内であることが好ましい。
次に、表面保護層について述べる。
表面保護層は、前記例示の結着樹脂を主成分とし、そ
の他必要に応じて、導電性付与剤;ベンゾフェノン系紫
外線吸収剤等の添加剤を適宜量含有させることができ
る。
の他必要に応じて、導電性付与剤;ベンゾフェノン系紫
外線吸収剤等の添加剤を適宜量含有させることができ
る。
上記表面保護層の膜厚は、0.1〜10μm、特に〔1〕
〜5μmの範囲内であることが好ましい。
〜5μmの範囲内であることが好ましい。
以上に説明した、単層型や積層型の有機感光層、複合
型感光層のうちの電荷輸送層、および表面保護層などの
有機の層は、前述した各成分を含有する各層用の塗布液
を調整し、これら塗布液を、前述した層構成を形成し得
るように、各層毎に順次導電性基材上に塗布し、乾燥ま
たは硬化させることで積層形成することができる。
型感光層のうちの電荷輸送層、および表面保護層などの
有機の層は、前述した各成分を含有する各層用の塗布液
を調整し、これら塗布液を、前述した層構成を形成し得
るように、各層毎に順次導電性基材上に塗布し、乾燥ま
たは硬化させることで積層形成することができる。
なお、上記塗布液の調製に際しては、使用される結着
樹脂等の種類に応じて種々の溶剤を使用することができ
る。上記溶剤としては、n−ヘキサン、オクタン、シク
ロヘキサン等の脂肪族炭化水素;ベンゼン、キシレン、
トルエン等の芳香族炭化水素;ジクロロメタン、四塩化
炭素、クロロベンゼン、塩化メチレン等のハロゲン化炭
化水素;メチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、アリルアルコール、シクロペンタノ
ール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール、ジ
アセトンアルコール等のアルコール類;ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレン
グリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル
等のエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;
酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類;ジメチルホル
ムアミド;ジメチルスルホキシド等、種々の溶剤が挙げ
られ、これらが一種または二種以上混合して用いられ
る。また、上記塗布液を調整する際、分散性、塗工性等
を向上させるため、界面活性剤やレベリング剤等を併用
しても良い。
樹脂等の種類に応じて種々の溶剤を使用することができ
る。上記溶剤としては、n−ヘキサン、オクタン、シク
ロヘキサン等の脂肪族炭化水素;ベンゼン、キシレン、
トルエン等の芳香族炭化水素;ジクロロメタン、四塩化
炭素、クロロベンゼン、塩化メチレン等のハロゲン化炭
化水素;メチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、アリルアルコール、シクロペンタノ
ール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール、ジ
アセトンアルコール等のアルコール類;ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレン
グリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル
等のエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;
酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類;ジメチルホル
ムアミド;ジメチルスルホキシド等、種々の溶剤が挙げ
られ、これらが一種または二種以上混合して用いられ
る。また、上記塗布液を調整する際、分散性、塗工性等
を向上させるため、界面活性剤やレベリング剤等を併用
しても良い。
また、上記塗布液は従来慣用の方法、例えばミキサ
ー、ボールミル、ペイントシェーカー、サンドミル、ア
トライター、超音波分散機等を用いて調製することがで
きる。
ー、ボールミル、ペイントシェーカー、サンドミル、ア
トライター、超音波分散機等を用いて調製することがで
きる。
塗布液の塗布方法としては、ディップコーティング法
(浸漬法)、スプレーコーティング法、スピンコーティ
ング法、ローラーコーティング法、ブレードコーティン
グ法、カーテンコーティング法、バーコーティング法
等、従来慣用されている種々のコーティング法を挙げる
ことができる。
(浸漬法)、スプレーコーティング法、スピンコーティ
ング法、ローラーコーティング法、ブレードコーティン
グ法、カーテンコーティング法、バーコーティング法
等、従来慣用されている種々のコーティング法を挙げる
ことができる。
<実施例> 以下に、実施例に基づき、本発明をより詳細に説明す
る。
る。
特定化合物の作製 ・特定化合物〔I〕の作製 不活性溶媒中に、式〔III〕で表わされるDBOPO(三光
化学社製,商品名HCA)を加えたのち、液温を50〜80℃
に保ちつつ攪拌して溶液を作製した。次にこの溶液に、
一般式〔IV〕において、R1,R2が共にt−ブチル基であ
るヒンダードフェノール類(シェル化学社製,商品名In
ox 100)を徐々に添加し(添加量はDBOPO1モルに対しヒ
ンダードフェノール類1モル)、添加終了後、液温を10
0〜130℃に保ちつつ1.5〜3時間反応させた。そして、
反応終了後、反応液を冷却して反応生成物を析出させ、
濾別、洗浄、乾燥の工程を経て、特定化合物〔I〕を得
た。
化学社製,商品名HCA)を加えたのち、液温を50〜80℃
に保ちつつ攪拌して溶液を作製した。次にこの溶液に、
一般式〔IV〕において、R1,R2が共にt−ブチル基であ
るヒンダードフェノール類(シェル化学社製,商品名In
ox 100)を徐々に添加し(添加量はDBOPO1モルに対しヒ
ンダードフェノール類1モル)、添加終了後、液温を10
0〜130℃に保ちつつ1.5〜3時間反応させた。そして、
反応終了後、反応液を冷却して反応生成物を析出させ、
濾別、洗浄、乾燥の工程を経て、特定化合物〔I〕を得
た。
・特定化合物〔II〕の作製 DBOPOと反応させる化合物として、一般式〔V〕にお
いて、R1がt−ブチル基であるヒンダードフェノール類
(住友化学社製,商品名Sumilizer GM)を用いたこと以
外は、上記と同様にして、特定化合物〔II〕を得た。
いて、R1がt−ブチル基であるヒンダードフェノール類
(住友化学社製,商品名Sumilizer GM)を用いたこと以
外は、上記と同様にして、特定化合物〔II〕を得た。
実施例1 ポリアリレート(ユニチカ社製,商品名U−100)100
重量部、4−(N,N−ジエチルアミノ)ベンズアルデヒ
ド−N,N−ジフェニルヒドラゾン100重量部および塩化メ
チレン(CH2Cl2)900重量部からなる電荷輸送層用塗布
液を調製し、この塗布液を、浸漬法によって外径78mm×
長さ340mmのアルミニウム管上に塗布した後、100℃で30
分間加熱乾燥させて、膜厚20μmの電荷輸送層を形成し
た。
重量部、4−(N,N−ジエチルアミノ)ベンズアルデヒ
ド−N,N−ジフェニルヒドラゾン100重量部および塩化メ
チレン(CH2Cl2)900重量部からなる電荷輸送層用塗布
液を調製し、この塗布液を、浸漬法によって外径78mm×
長さ340mmのアルミニウム管上に塗布した後、100℃で30
分間加熱乾燥させて、膜厚20μmの電荷輸送層を形成し
た。
次に、上記電荷輸送層上に、2,7−ジブロモアンサン
スロン(ICI社製)80重量部、メタルフリーフタロシア
ニン(BASF社製)20重量部、ポリ酢酸ビニル(日本合成
化学社製,商品名Y5−N)50重量部およびジアセトンア
ルコール2000重量部からなる電荷発生層用塗布液を浸漬
法によって塗布し、上記と同様の条件で乾燥させて、膜
厚0.5μmの電荷発生層を形成した。
スロン(ICI社製)80重量部、メタルフリーフタロシア
ニン(BASF社製)20重量部、ポリ酢酸ビニル(日本合成
化学社製,商品名Y5−N)50重量部およびジアセトンア
ルコール2000重量部からなる電荷発生層用塗布液を浸漬
法によって塗布し、上記と同様の条件で乾燥させて、膜
厚0.5μmの電荷発生層を形成した。
そして、熱硬化性シリコーン樹脂(東芝シリコーン社
製,商品名トスガード510)100重量部、導電性付与剤と
してのアンチモンドープ酸化スズ微粉末(住友セメント
社製)50重量部、硬化剤としてのトリエチルアミン1重
量部、溶剤としてのイソプロピルアルコール300重量
部、および、前記特定化合物〔I〕10重量部からなる表
面保護層用塗布液を、浸漬法によって上記電荷発生層上
に塗布し、110℃で1時間加熱硬化させて、膜厚2.5μm
のシリコーン樹脂製表面保護層を形成し、被層型感光層
を有するドラム型の電子写真感光体を作製した。
製,商品名トスガード510)100重量部、導電性付与剤と
してのアンチモンドープ酸化スズ微粉末(住友セメント
社製)50重量部、硬化剤としてのトリエチルアミン1重
量部、溶剤としてのイソプロピルアルコール300重量
部、および、前記特定化合物〔I〕10重量部からなる表
面保護層用塗布液を、浸漬法によって上記電荷発生層上
に塗布し、110℃で1時間加熱硬化させて、膜厚2.5μm
のシリコーン樹脂製表面保護層を形成し、被層型感光層
を有するドラム型の電子写真感光体を作製した。
実施例2 特定化合物〔I〕10重量部に代えて、前記特定化合物
〔II〕10重量部を用いたこと以外は、前記実施例1と同
様にして、電子写真感光体を作製した。
〔II〕10重量部を用いたこと以外は、前記実施例1と同
様にして、電子写真感光体を作製した。
比較例1 特定化合物〔I〕10重量部に代えて、前記一般式〔I
V〕において、R1,R2が共にt−ブチル基であるヒンダ
ードフェノール類(シェル化学社製,商品名Inox 100)
10重量部を用いたこと以外は、前記実施例1と同様にし
て、電子写真感光体を作製した。
V〕において、R1,R2が共にt−ブチル基であるヒンダ
ードフェノール類(シェル化学社製,商品名Inox 100)
10重量部を用いたこと以外は、前記実施例1と同様にし
て、電子写真感光体を作製した。
比較例2 特定化合物〔I〕10重量部に代えて、前記一般式
〔V〕において、R1がt−ブチル基であるヒンダードフ
ェノール類(住友化学社製,商品名Sumilizer GM)10重
量部を用いたこと以外は、前記実施例1と同様にして、
電子写真感光体を作製した。
〔V〕において、R1がt−ブチル基であるヒンダードフ
ェノール類(住友化学社製,商品名Sumilizer GM)10重
量部を用いたこと以外は、前記実施例1と同様にして、
電子写真感光体を作製した。
比較例3 特定化合物〔I〕10重量部を配合しなかったこと以外
は、前記実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製
した。
は、前記実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製
した。
比較例4 特定化合物〔I〕10重量部に代えて、前記式〔III〕
で表わされるDBOPO(三光化学社製,商品名HCA)10重量
部を用いたこと以外は、前記実施例1と同様にして、電
子写真感光体を作製した。
で表わされるDBOPO(三光化学社製,商品名HCA)10重量
部を用いたこと以外は、前記実施例1と同様にして、電
子写真感光体を作製した。
実施例3 特定化合物〔I〕の配合量を0.1重量部としたこと以
外は、前記実施例1と同様にして、電子写真感光体を作
製した。
外は、前記実施例1と同様にして、電子写真感光体を作
製した。
実施例4 特定化合物〔I〕の配合量を50重量部としたこと以外
は、前記実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製
した。
は、前記実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製
した。
上記各実施例および各比較例で作製した電子写真感光
体について、下記の各試験を行った。
体について、下記の各試験を行った。
表面電位測定 上記各電子写真感光体を、静電複写試験装置(ジェン
テック社製,ジェンテックシンシア30M型機)に装填
し、その表面を正に帯電させて、表面電位V1s.p.(V)
を測定した。
テック社製,ジェンテックシンシア30M型機)に装填
し、その表面を正に帯電させて、表面電位V1s.p.(V)
を測定した。
半減露光量、残留電位測定 上記帯電状態の各電子写真感光体を、静電複写試験装
置の露光光源であるハロゲンランプを用いて、露光強度
0.92mW/cm2の条件で露光し、前記表面電位V1s.p.が1/2
となるまでの時間を求め、半減露光量E1/2(μJ/cm2)
を算出した。
置の露光光源であるハロゲンランプを用いて、露光強度
0.92mW/cm2の条件で露光し、前記表面電位V1s.p.が1/2
となるまでの時間を求め、半減露光量E1/2(μJ/cm2)
を算出した。
また、上記露光強度での、露光時間60mSec.の露光
後、露光開始時より0.4秒経過時の表面電位を、残留電
位Vr.p.(V)として測定した。
後、露光開始時より0.4秒経過時の表面電位を、残留電
位Vr.p.(V)として測定した。
繰返し露光後の表面電位変化測定 上記各電子写真感光体を複写機(三田工業社製,DC−1
11型機)に装填して500枚の複写処理を行った後、表面
電位を、繰返し露光後の表面電位V2s.p.(V)として測
定した。
11型機)に装填して500枚の複写処理を行った後、表面
電位を、繰返し露光後の表面電位V2s.p.(V)として測
定した。
また、前記V1s.p.値とV2s.p.値との差を、表面電位変
化値ΔV(V)として算出した。
化値ΔV(V)として算出した。
光照射後の表面電位変化測定 上記各電子写真感光体を、白色蛍光灯を用いて1000Lu
x、10分間の条件で光照射し、30秒間静置した後、各電
子写真感光体の表面電位を、光照射後の表面電位VPとし
て測定した。また、前記V1s.p.値とVP値との差を、光照
射後の表面電位変化値ΔVP(V)として算出した。
x、10分間の条件で光照射し、30秒間静置した後、各電
子写真感光体の表面電位を、光照射後の表面電位VPとし
て測定した。また、前記V1s.p.値とVP値との差を、光照
射後の表面電位変化値ΔVP(V)として算出した。
以上の結果を表に示す。
上記表の結果より、各層中に特定化合物などの添加剤
を全く含有させない場合(比較例3)には、繰返し露光
後の表面電位、および、光照射後の表面電位が著しく低
下した。
を全く含有させない場合(比較例3)には、繰返し露光
後の表面電位、および、光照射後の表面電位が著しく低
下した。
また、表面保護層中に、特定化合物に代えてヒンダー
ドフェノール類を含有させた場合(比較例1,2)、およ
び、特定化合物に代えて有機燐化合物としてのDBOPOを
含有させた場合(比較例4)の何れの場合にも、繰返し
露光後の表面電位、および、光照射後の表面電位は、依
然として大きく低下した。
ドフェノール類を含有させた場合(比較例1,2)、およ
び、特定化合物に代えて有機燐化合物としてのDBOPOを
含有させた場合(比較例4)の何れの場合にも、繰返し
露光後の表面電位、および、光照射後の表面電位は、依
然として大きく低下した。
これに対し、実施例1〜4の電子写真用感光体は、何
れも、初期表面電位が高く、残留電位が低く、半減露光
量が小さいなど感光特性に優れていると共に、繰返し露
光後の表面電位、および、光照射後の表面電位の低下が
小さいなど、耐酸化性に優れており、このことから、一
次酸化劣化防止機能、二次酸化劣化防止機能の両方に優
れたものであることが推察された。
れも、初期表面電位が高く、残留電位が低く、半減露光
量が小さいなど感光特性に優れていると共に、繰返し露
光後の表面電位、および、光照射後の表面電位の低下が
小さいなど、耐酸化性に優れており、このことから、一
次酸化劣化防止機能、二次酸化劣化防止機能の両方に優
れたものであることが推察された。
<発明の効果> 以上のように、本発明に係る電子写真感光体によれ
ば、結着樹脂を含有する層が前記特定化合物を含有して
いるので、感光特性に悪影響を与えることなく、しか
も、一次酸化劣化防止機能、二次酸化劣化防止機能を共
に改善することが可能となる。
ば、結着樹脂を含有する層が前記特定化合物を含有して
いるので、感光特性に悪影響を与えることなく、しか
も、一次酸化劣化防止機能、二次酸化劣化防止機能を共
に改善することが可能となる。
Claims (1)
- 【請求項1】結着樹脂を含有する層のうちの少なくとも
一層に、下記一般式〔I〕,〔II〕の各式で表わされる
化合物からなる群より選ばれた少なくとも一種の化合物
を含有することを特徴とする電子写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29921888A JP2690761B2 (ja) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29921888A JP2690761B2 (ja) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02144544A JPH02144544A (ja) | 1990-06-04 |
| JP2690761B2 true JP2690761B2 (ja) | 1997-12-17 |
Family
ID=17869683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29921888A Expired - Lifetime JP2690761B2 (ja) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2690761B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109306040A (zh) * | 2017-07-26 | 2019-02-05 | 广东生益科技股份有限公司 | 一种热固性树脂组合物、由其制作的半固化片、覆金属箔层压板及高频电路板 |
| CN109306044A (zh) * | 2017-07-26 | 2019-02-05 | 郑州大学 | 一种低极性本征阻燃树脂及其制备方法和应用 |
| CN109306039A (zh) * | 2017-07-26 | 2019-02-05 | 广东生益科技股份有限公司 | 一种热固性树脂组合物、由其制作的半固化片、覆金属箔层压板及高频电路板 |
-
1988
- 1988-11-25 JP JP29921888A patent/JP2690761B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02144544A (ja) | 1990-06-04 |
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