[go: up one dir, main page]

JP2572251B2 - 燃料改質装置 - Google Patents

燃料改質装置

Info

Publication number
JP2572251B2
JP2572251B2 JP63028752A JP2875288A JP2572251B2 JP 2572251 B2 JP2572251 B2 JP 2572251B2 JP 63028752 A JP63028752 A JP 63028752A JP 2875288 A JP2875288 A JP 2875288A JP 2572251 B2 JP2572251 B2 JP 2572251B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
reforming
hydrogen
tube
pipe
fuel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP63028752A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH01208303A (ja
Inventor
洋 内田
洋州 太田
勲 苧畑
義明 天野
晨夫 半澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Ltd
Tokyo Gas Co Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
Tokyo Gas Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Ltd, Tokyo Gas Co Ltd filed Critical Hitachi Ltd
Priority to JP63028752A priority Critical patent/JP2572251B2/ja
Publication of JPH01208303A publication Critical patent/JPH01208303A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2572251B2 publication Critical patent/JP2572251B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/06Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
    • H01M8/0606Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants
    • H01M8/0612Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants from carbon-containing material
    • H01M8/0625Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants from carbon-containing material in a modular combined reactor/fuel cell structure
    • H01M8/0631Reactor construction specially adapted for combination reactor/fuel cell
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/384Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts the catalyst being continuously externally heated
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はアルコール類や炭化水素系燃料を水蒸気改質
して水素を生成する燃料改質装置で、特に、たとえば,
燃料電池システムあるいは水素製造装置に使用するのに
好適な燃料改質装置に関する。
(従来技術) 従来、アルコール類や炭化水素系燃料を水蒸気改質し
て水素を生成する燃料改質装置が知られている。
第5図は特開昭60−264302号に記載の従来知られてい
る燃料改質装置の一例であり、改質器容器20の内側に低
温断熱層21と高温断熱層22とを配し、高温断熱層22で囲
まれて形成された燃焼室23に空気導入管24とガス導入管
25とを連通させるとともに、多数の改質管26を並設し、
改質管26内には改質触媒27を充填し、改質管26の間には
伝熱充填層28を配設したものである。改質管26は改質触
媒27の加熱を効率よく行うために、リターンパス29を内
設した二重管構造となっている。空気導入管24から導入
した空気とガス導入管25から導入した燃焼ガスを燃焼質
23で燃焼させると高温の燃焼ガスが得られ、この燃焼ガ
スを改質触媒27に通して加熱する。原料ガス導入管30か
ら原料ガスを水蒸気とともに導入すると、改質管26を通
過する間に加熱され、改質触媒27で改質され、リターン
パス29を下降する間に改質触媒27に熱を与えて温度が低
下し出口管31から改質ガスとして排出される。
このような二重管構造の改質管を用いた燃料改質装置
は、構成が比較的単純であり効率も良いため、コンパク
ト化を指向する燃料電池システム等に適用されている
が、燃料電池システム等では、改質効率が高くて設置ス
ペースが小さくてすむコンパクトな燃料改質装置が要請
されている。
(問題を解決するための手段) 本発明は上記の点にかんがみてなされたもので、本発
明に係る燃料改質装置の構成は、改質容器内に複数本の
改質管を配設し、改質管の外周を高温の燃焼ガスを流通
させる加熱領域とし、改質管内に、原料ガスから水素リ
ッチガスを生成するための改質触媒層と、生成した水素
リッチガスを取り出すための流路となる内管とを有する
二重管構造の燃料改質装置において、内管の材料として
改質触媒層からの水素の吸蔵反応および内管内部への水
素の放出反応を行いうる水素吸蔵合金を用いたものであ
る。
(作 用) 本発明におけるように、二重管構造の改質管の内管の
材料に水素吸蔵合金を使用すると、内管が改質触媒層で
発生する水素を吸蔵して内管内側に放出するとともに、
水素が内管外側に吸蔵される際発生する熱を改質媒体層
に反応熱として与え、水素が内管内側に放出される際の
吸熱により高温のリターンガスから熱回収されるので、
熱の移動と水素の移動の相乗効果が得られる。
水素吸蔵合金は、水素吸蔵反応が発熱反応、水素放出
反応が吸熱反応であるという性質があり、後述する第3
図に示すように、低温で水素吸蔵、高温で水素放出、ま
た高圧で水素吸蔵、低圧で水素放出を行うものである。
したがって、内管外側の改質触媒層と改質ガス流路と
なる内管内側とはそれぞれ低温高圧と高温低圧設定され
るため、改質触媒層への発熱による熱伝達の促進と内管
内側の吸熱による熱回収とを合せて行うことができ、熱
伝達の促進による伝熱面積の縮減が可能となり、高効率
且つ小型でコンパクトな燃料改質装置を構成することが
できる。
(実施例) 以下、本発明を第1図ないし第4図を参照して説明す
る。
まず、第1図は本発明による燃料改質装置の一実施例
の縦断面図、第2図は従来技術と本発明とを比較する温
度分布図、第3図は水素吸蔵合金の特性図である。
第1図において、1は改質管を構成する外管、2は原
料ガスから水素リッチガスを生成するための改質触媒、
3は改質の結果得られた水素リッチガスを取り出すため
の流路となる内管、4は改質容器を構成する胴、5は胴
4の内側に設けた断熱材、6は胴4の下部に配置した燃
焼装置、7は胴4の上部に設けた原料ガス入口、8は内
管3に連通する改質ガス出口、9は燃焼用の燃料を供給
するための燃料入口、10は燃焼用の空気を供給するため
の空気入口、11は胴4に設けた燃焼ガス出口、12は伝熱
粒子である。
すなわち、本実施例の燃料改質装置は、複数本の外管
1と内管3とからなる二重管構造の改質管を胴4内に配
設し、外管1の外周と胴4の内側に備えた断熱剤5との
間には、伝熱促進を図るための耐熱性のアルミナ球を用
いた伝熱粒子12を充填して伝熱粒子充填層を形成してい
る。この伝熱粒子充填層は改質管の外周に高温の燃焼ガ
スを流通させる加熱領域として機能する。
二重管構造の改質管内には、外管1と内管3との間の
環状部に改質触媒2を充填し改質触媒層を形成してい
る。改質触媒2にはたとえばアルミナ球にNi系触媒を担
持させたものが用いられる。
本実施例における内管3は水素吸蔵合金を焼結するな
どの方法により管状にしたものである。水素吸蔵合金と
しては、MgH2、Mg2NiH4などのマグネシウム系水素吸蔵
合金が用いられ、このマグネシウム系水素吸蔵合金は使
用温度250℃以上でその特性を利用できるものである。
燃焼装置6としては一般的にはバーナが用いられる
が、燃焼触媒を用いた触媒燃焼方式としてもよい。
改質される原料ガスとしては、炭化水素やアルコール
類を水蒸気と混合したものが用いられる。
次に本実施例の燃料改質装置の作用を第1図ないし第
3図を参照して説明する。
第2図は、横軸に従来技術における反応管(改質管)
の軸方向距離の比をとり、縦軸に温度および反応率をと
って、従来技術(1点鎖線)と本発明に係る本実施例
(実線)とを比較して示したものである。
また、第3図の水素吸蔵合金の特性図は、横軸に温
度、縦軸に圧力をとって、水素吸蔵反応と水素放出反応
の範囲を実線と矢印によって示したものである。先にも
述べたように、水素吸蔵反応は発熱反応、水素放出反応
は吸熱反応であり、低温で水素吸蔵、高温で水素放出、
また高圧で水素吸蔵、低圧で水素放出を行うものである
から、第3図において線Aから矢印a方向が水素吸蔵、
線Bから矢印b方向が水素放出の範囲を示している。
原料ガスは原料ガス入口7から導入され、胴4内の外
管1と内管3との間に配設された改質触媒層に供給され
る。
一方、燃料入口9から導入された燃料と空気入口10か
ら導入された空気は燃焼装置6内で燃焼して高温の燃焼
ガスを生成するが、その高温燃焼ガスは胴4内の伝熱粒
子充填層を流通し、燃焼ガス出口11から排出される。す
なわち、高温燃焼ガスは外管1の外周の加熱領域を下部
から上部へ流通する。
改質触媒層に入った原料ガスは改質反応を開始し、徐
々に水素リッチガスに改質される。この反応は吸熱反応
であるため、第2図に示すように、反応開始後急激な温
度降下を起こす。低温になった改質中のガスは、外管1
側からの伝熱と、低温になったことにより発生する水素
吸蔵反応による発熱および内管3からの伝熱とにより、
徐々に温度上昇をともないながら改質反応を続ける。
次に、改質反応の終った改質ガスは、内管3の内部を
通り、改質触媒層への伝熱と、高温であるために発生す
る水素放出反応による吸熱とにより温度を徐々に下げ、
改質ガス出口8から導き出される。
内管3に使用されている水素吸蔵合金は、改質触媒層
により改質された水素の吸蔵と、その水素の内管3への
放出を同時に連続的に行うため飽和状態にはならない。
第2図には、先にも述べたように、改質管内の温度分
布を従来技術の場合と本実施例の場合とを比較して示し
ている。
第2図において、14は本実施例における燃焼ガス温度
分布、15は従来技術における燃焼ガス温度分布を示して
おり、燃焼ガス温度は従来と本実施例とでは同じ条件で
あることを示す。
16は本実施例における改質ガス温度の分布、17は従来
技術における改質ガス温度の分布、18は本実施例による
改質反応の反応率、19は従来技術による改質反応の反応
率である。
本実施例(実線)を示すの線16と18は、従来技術の反
応管(改質管)の軸方向長さを1としたときの比を示
し、第2図ではその比が0.9となっている。すなわち、
本実施例では、水素吸蔵反応にともなう発熱による熱伝
達の促進と水素放出反応による熱回収との相乗効果によ
る高効率化により、伝熱面積を縮減することができるた
め、反応管の長さを第2図に示すように約10%短縮でき
ることになる。
このように本実施例によれば、内管に水素吸蔵合金を
使用しているため、必要触媒量に対する伝熱面積を構造
を全く変えることなく減少することができるとともに、
熱回収を効率的に行うことができるので、燃料改質装置
の小形化およびコンパクト化と高効率化を容易に達成す
ることができる。
次に、本発明の他の実施例を第4図を参照して説明す
る。
第4図は本発明による燃料改質装置の他の実施例の縦
断面図であり、図中、第1図と同じ符号は先の実施例と
同じ構成部分を示しているためその説明を省略する。
第4図の実施例が第1図の実施例と異なる点は、外管
1の外周の加熱領域に、高温燃焼ガスの流路を曲折する
ための複数の折流板13を胴4内に交互に配設したことで
ある。このように折流板13を胴4内に交互に配設するこ
とによって燃焼装置6から供給される高温の燃焼ガスは
矢印のように折流して流れて外管1を外周から加熱する
ことになり、第1図の実施例における伝熱粒子12の充填
層と同様の機能を果たすことになる。
内管3の材料に第1図の実施例と同様に水素吸蔵合金
を用いる点は同じであるから、寧効率の点では先の第1
図の実施例と同様の効果が得られる。
また、ここに図示して説明しないが、第1図あるいは
第4図の燃料改質装置において、内管3の内部に伝熱粒
子を充填するようにしてもよい。この場合も、先の各実
施例と同様の効果が期待され、より効果的に改質反応を
行わしめることができる。
(発明の効果) 以上説明したように、本発明においては、二重管構造
の改質器の内管の材料に水素吸蔵合金を用いることによ
り、従来の構造を何ら変更することなしに、燃料改質の
高効率化を図ることができるため、装置の小形化、コン
パクト化を図ることができ、燃料電池などに応用したと
き燃料電池の小形化が可能になるなど、応用分野での効
果は大きいものがある。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明による燃料改質装置の一実施例の縦断面
図、第2図は改質管の温度分布図を従来技術と本発明で
比較して示す図、第3図は水素吸蔵合金の特性図、第4
図は本発明による燃料改質装置の他の実施例の縦断面
図、第5図は従来の燃料改質装置の一例の縦断面図であ
る。 1……外管、2……改質触媒、3……内管、4……胴、
6……燃焼装置、7……原料入口、8……改質ガス出
口、9……燃料入口、10……空気入口、11……燃排ガス
出口、12……伝熱粒子、13……折流板
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 天野 義明 茨城県土浦市神立町603番地 株式会社 日立製作所土浦工場内 (72)発明者 半澤 晨夫 茨城県土浦市神立町603番地 株式会社 日立製作所土浦工場内

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】複数本の改質管を改質容器内に配設し、該
    改質管の外周に高温燃焼ガスを流通させて改質管の加熱
    領域とし、前記改質管内に改質触媒層と、該改質触媒層
    により改質されたガスを取り出すための流路となる内管
    とを設けた二重管構成の燃料改質装置において、前記内
    管の材料に、改質触媒層からの水素の吸蔵および内管内
    部への水素の放出を行いうる水素吸蔵合金を用いたこと
    を特徴とする燃料改質装置。
  2. 【請求項2】改質管の外周の加熱領域には伝熱粒子が充
    填されたことを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載
    の燃料改質装置。
  3. 【請求項3】改質管の外周の加熱領域には、高温燃焼ガ
    スの流路を曲折するための複数の折流板を配設したこと
    を特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の燃料改質装
    置。
  4. 【請求項4】内管の内部に伝熱粒子を設けたことを特徴
    とする特許請求の範囲第1項に記載の燃料改質装置。
JP63028752A 1988-02-12 1988-02-12 燃料改質装置 Expired - Lifetime JP2572251B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63028752A JP2572251B2 (ja) 1988-02-12 1988-02-12 燃料改質装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63028752A JP2572251B2 (ja) 1988-02-12 1988-02-12 燃料改質装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01208303A JPH01208303A (ja) 1989-08-22
JP2572251B2 true JP2572251B2 (ja) 1997-01-16

Family

ID=12257140

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63028752A Expired - Lifetime JP2572251B2 (ja) 1988-02-12 1988-02-12 燃料改質装置

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2572251B2 (ja)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3442167B2 (ja) * 1993-12-28 2003-09-02 千代田化工建設株式会社 改質器における伝熱方法
CN1914118B (zh) * 2004-01-30 2010-08-11 出光兴产株式会社 改性器
US20070000172A1 (en) * 2005-06-28 2007-01-04 Michael Boe Compact reforming reactor
US20070000173A1 (en) * 2005-06-28 2007-01-04 Michael Boe Compact reforming reactor
KR101422630B1 (ko) * 2011-12-30 2014-07-23 두산중공업 주식회사 열교환형 선개질기
CN114173918B (zh) 2019-09-03 2025-02-11 托普索公司 具有经支撑的重整器管的重整炉

Also Published As

Publication number Publication date
JPH01208303A (ja) 1989-08-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7494518B2 (en) Highly integrated fuel processor for distributed hydrogen production
CA2413388C (en) Improved system for hydrogen generation through steam reforming of hydrocarbons and integrated chemical reactor for hydrogen production from hydrocarbons
US6497856B1 (en) System for hydrogen generation through steam reforming of hydrocarbons and integrated chemical reactor for hydrogen production from hydrocarbons
US8202499B2 (en) Small cylindrical reformer
JP4541646B2 (ja) コンパクトな蒸気リフォーマー
RU2411075C2 (ru) Компактный риформинг-реактор
JPS63162503A (ja) ガスの製造装置
CN101208264B (zh) 紧凑型重整反应器
KR20040027457A (ko) 합성가스의 제조 방법 및 장치
ES2310303T3 (es) Proceso para refrigerar una zona de reaccion exotermica y unidad de reactor.
JP2572251B2 (ja) 燃料改質装置
JP2703831B2 (ja) 燃料改質器
JP3364069B2 (ja) 固体電解質型燃料電池モジュール
JP2646101B2 (ja) 燃料改質装置
JPH08208203A (ja) 燃料改質器
JPH03199103A (ja) メタノール改質反応装置
JPH03199102A (ja) メタノール改質反応装置
HK1122786B (en) Compact reforming reactor