JP2571395B2

JP2571395B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JP2571395B2
Application number: JP62240179A
Authority: JP
Inventors: 博之山上
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-09-25
Filing date: 1987-09-25
Publication date: 1997-01-16
Anticipated expiration: 2012-01-16
Also published as: US4946767A; JPS6481945A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はカラー写真感光材料に関するものであり、特
に自動露出カメラで撮影された場合の感度低下が防止さ
れた高感度のカラー写真感光材料に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、撮影用感光材料の技術の進歩により、高感度の
感光材料が次々と発売されている。暗い室内などでのス
トロボを使わない撮影、スポーツ写真などでの望遠レン
ズを用いた高速シヤツターでの撮影など感光材料の高感
度化による撮影領域の拡大がはかられている。

また最近自動露光調節機能を有するカメラ特に一眼レ
フカメラが普及してきた。このカメラではフイルム面に
露光される光の反射光を受光素子で積算した結果をフイ
ードバツクして、シヤツターの開放時間あるいはストロ
ボの発光量を決定する機構を有している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、これまで開発されてきた例えばISO感
度で400程度の高感度カラーネガフイルムは、ISO感度10
0程度のカラーネガフイルムに比較してフイルム表面
（乳剤面側）における反射率が高く、それに起因してカ
メラ内の自動露光計の受光素子の受ける光量が上昇して
しまう為に実質的に露光がアンダーになるという欠点を
有していた。

本発明の目的は、自動露出計付のカメラで撮影された
場合の感度低下が防止された高感度のカラー写真感光材
料に関するものである。

〔問題点を解決するための手段〕

現在市販されているISO感度で400と称される高感度カ
ラーネガフイルムは波長600nmのフイルム表面（乳剤
面）における分光反射率が35％以上であるが、本発明者
は特定写真感度が320以上でありかつフイルム表面（乳
剤面側）の分光反射率が波長600nmにおいて35％未満で
あるカラー写真感光材料を作成することによつて前記本
発明の目的を達成することができた。

この表面反射率を達成するためには、（１）後記する如きイエローフイルター染料の採用、（２）増感色素（特に後記する如き強色増感色素）の
使用、（３）沃化銀又は沃化銀含有ハロゲン化銀、特にコア
の沃化銀濃度を大とし、シエルの沃化銀濃度を小にした
コアーシエル型二層構造のハロゲン化銀粒子の採用、（４）２当量カプラーの使用、（５）高速反応カプラーの使用、（６）各感色層を２層以上となし、上層を低銀化する
ことによる下層の光利用効果の向上、（７）金、イリジウム以外の金属不純物の含有量を3p
pm以下に減らしたハロゲン化銀粒子の使用、などの種々
の技術を適宜組み合わせて塗布ハロゲン化銀量を３−9g
/m²とすることが効果的である。

また、波長600nm付近に吸収をもつ染料を本発明の感
光材料に含有せしめることも有効である。

以下、本発明を詳細に説明する。

なお、本発明においては以下に詳述かつ定義する如き
特定写真感度を写真感光材料の感度として採用している
が、これは次のような理由からである。

すなわち、写真感光材料の感度は一般に国際規格であ
るISO感度が用いられているが、ISO感度では感光材料を
露光後５日目に現像処理し、かつその現像処理は各社指
定の処理によると規定されているので、本発明では露光
後現像処理までの時間を短縮（0.5〜６時間）、かつ一
定の現像処理によつて感度が決められるように以下にの
べるような特定写真感度を採用した。

本発明でいう感光材料の特定写真感度とはISO感度に
準じた以下に示す試験方法に従い決定するものとする。
（JIS Ｋ 7614−1981に準じた）（１）試験条件試験は温度20±５℃、相対湿度60±10％の室内で行い
試験する感光材料はこの状態に１時間以上放置した後使
用する。

（２）露光露光面における基準光の相対分光エネルギー分布は
表１に示されるようなものとする。

表１波長nm 相対分光エネルギー⁽¹⁾ 360 ２ 370 ８ 380 14 390 23 400 45 410 57 420 63 430 62 440 31 450 93 460 97 470 98 480 101 490 97 500 100 510 101 520 100 530 104 540 102 550 130 560 100 570 97 580 98 590 90 600 93 610 94 620 92 630 88 640 89 650 86 660 86 670 89 680 85 690 75 700 77 注（１） 560nmの値を100に基準化して定めた値であ
る。

露光面における照度変化は光学くさびを用いて行な
い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃度の変
動が360〜700nmの波長域で400nm未満の領域は10％以
内、400nm以上の領域は５％以内のものを用いる。

露光時間は1/100秒とする。

（３）現像処理露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度20±５℃、相対湿度60±10％の状態に保つ。

現像処理は露光後30分以上６時間以内に完了させ
る。

現像処理は下記の通りに行なうものとする。

1.カラー現像…３分15秒、38.0±0.1℃ 2.漂白…………６分30秒、38.0±3.0℃ 3.水洗…………３分15秒、24〜41℃ 4.定着…………６分30秒、38.0±3.0℃ 5.水洗…………３分15秒、24〜41℃ 6.安定…………３分15秒、38.0±3.0℃ 7.乾燥…………50℃以下各工程に用いる処理液組成を以下に示す。

カラー現像液ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0 pH10.0 漂白液エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0 pH6.0 定着液エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0 pH6.6 安定液ホルマリン（40％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニルエーテル
（平均重合度10） 0.3g 水を加えて 1.0 （４）濃度測定濃度はlog₁₀（Φ₀/Φ）で表わす。Φ_０は濃度測定の
ための照明光束、Φは被測定部の透過光束である。濃度
測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束であ
り、透過光束として透過して半空間に拡散された全光束
を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用いる
場合には標準濃度片による補正を行なう。また測定の
際、乳剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃
度測定は青、緑、赤のステータスＭ濃度とし、その分光
特性は濃度計に使用する光源、光学系、光学フイルタ
ー、受光装置の総合的な特性として表２に示す値になる
ようにする。

（５）特定写真感度の決定（１）〜（４）に示した条件で処理、濃度測定された
結果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。

青、緑、赤、の各々の最小濃度に対して、0.15高い
濃度に対応する露光量をルツクス・秒で表わしてそれぞ
れH_B、H_G、H_Rとする。

H_B、H_Rのうち値の大きい方（感度の低い方）をH_Sと
する。

特定写真感度Ｓを下式に従い計算する。

ところで、ISO感度で400と称せられる市販の高感度カ
ラーネガフイルムは上記特定写真感度でほぼ320〜420で
あり、感度と粒状性を上げるため、例えば特開昭58−14
7,744号などにも記載されているように銀の含有量をで
きるだけ多く設けるのが当業界のこれまでのやり方であ
つた。ところが、このようなカラーネガでは色再現性や
シヤープネスで劣り、自然放射線の影響を受けやすくな
るばかりでなく、フイルムの表面（乳剤面側）の分光反
射率が著しく上昇してしまい、それによつて自動露光計
付のカメラで撮影する際にカメラ内の受光素子の受ける
光量が多くなつてしまう為にISO感度100程度のカラーネ
ガフイルムと比較して相対的に露光がアンダーになつて
しまつていたが、本発明においては、該感光材料の表面
（乳剤面側）の分光反射率を波長600nmにおいて20％以
上35％未満、好ましくは25％以上33％未満さらに好まし
くは25％以上30％未満にすることによつて上記の問題点
を解決することができた。

カメラの自動露出制御系は被写体の輝度を測るという
行為を含む一連の露出決定のプロセスを自動化したもの
であり、その一番重要な構成要素は測光用受光素子であ
る。現在カメラ用受光素子としてはフイルター付のSi
（シリコンフオトダイオード）とGaAsP（ガリウムヒ素
リンフオトダイオード）とが主に使用されている。フイ
ルター付のSiおよびGaAsPの分光感度のピークは550nm〜
620nm付近にありこの付近の波長の光に対して最も敏感
である。従つてこの付近の波長の分光反射率が非常に重
要になつてくるのである。

フラツシユ撮影の時にはフイルム面からの反射光で露
光（発光量）を制御するような自動露出制御機構を備え
たカメラが多く、これらのカメラで撮影した場合には、
本発明外の分光反射率の高いフイルムを用いた場合に
は、受光素子が相対的に多い量の光を受ける為に露光が
アンダーになつてしまい種々の画質劣化を引き起こす原
因になつていた。特に高感度フイルムの場合には露出が
アンダーになる方がオーバー側よりも粒状等の点での劣
化が大きい。従つて、反射率の低い方にはやや許容域は
あるが、高い方にはほとんど許容域がない。従つて、フ
イルムの表面の分光反射率を20％以上35％未満、好まし
くは20％以上33％未満、さらに好ましくは20％以上30％
未満にすることが良い。また、フイルムの汎用性および
使用形態から考えて、特定感度800以上の超高感度フイ
ルムよりも特定感度320以上800未満の高感度フイルムの
方がこのような分光反射率の設定が特に重要である。

分光反射率については種々の方法で測定できるが、フ
イルム面に対して入射角45゜の角度で入射した光の反射
光を積分球で集めてその光量を測定するという方法で測
定した。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層カラーネガ写真感光材料に適用できる。多
層カラーネガ写真感光材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。一般的な層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順である。また任意の同じ感
色性の乳剤層を感度の異なる２層以上の乳剤層から構成
して到達感度を向上させる方法を用いるのが好ましく、
３層構成としてさらに粒状性を改良する方法を用いると
より好ましい。これらの技術はそれぞれ英国特許第923,
045号、特公昭49−15,495号に記載されている。

カラーネガ写真感光材料においては、同じ感色性の乳
剤層を感度の異なる２層以上の乳剤層から構成する際に
はいわゆる粒状消失効果を利用するためにより感度の高
い乳剤層の銀の含有量を多くした設計をするのが高画質
のカラーネガ写真感光材料を得るための常識であつた、
ところが特定写真感度320以上800未満の高感度カラーネ
ガ写真感光材料においては、より感度の高い乳剤層の銀
の含有量を多くすると、感度の低い乳剤層の銀の含有量
を多くするよりも保存後の経時劣化が大きい、という予
想外の欠点を有することがわかつてきた。したがつて、
同じ感色性の乳剤層のうち最も感度の高い乳剤層の銀の
含有量はあまり多くしない方が好ましい。赤感性層、緑
感性層、青感性層の各々の最も感度の高い乳剤層の銀の
含有量は好ましくは0.3g/m²以上1.8g/m²以下より好まし
くは0.3g/m²以上1.6g/m²以下さらに好ましくは0.3g/m²
以上1.4g/m²以下である。

さらに高感度と高画質を両立させるために層配列の順
番に関する色々な発明がなされている。これらの技術を
用いても良い。層配列の順番に関する発明は米国特許第
4,184,876号、第4,129,446号、第4,186,016号英国特許
第1,560,955号、米国特許第4,186,011号、第4,267,264
号、第4,173,479号、第4,157,917号、第4,165,236号、
英国特許第2,138,962号、特開昭59−177,552号、英国特
許第2,137,372号、特開昭59−180,556号、59−204,038
号などに記述されている。

また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光
性層が特に存在していてもよい。

高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化銀
などの反射層を設けて感度を向上してもよい。この技術
は特開昭59−160,135号に記載されている。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層
にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外
感光性の層を組み合わせて疑似カラー写真や半導体レー
ザ露光用としてもよい。

また、米国特許第3,497,350号または特開昭59−21485
3号に記載されているような乳剤層の感色性と色画像形
成カプラーを適宜組み合わせ、この層を支持体から最も
遠い位置に設ける方法なども用いることが出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層には
ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩
臭化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハ
ロゲン化銀は30モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。特に好ましいのは２モル％から20モル％までの沃化
銀を含む沃臭化銀である。また、高感度でかつ高画質を
両立させるためには特開昭60−128,443号公報に記載さ
れているように全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃化銀含
有率を８モル％以上にするのが好ましい。ハロゲン化銀
の平均沃化銀含有率を上げると粒状性が顕著に改良され
ることが知られているがある程度以上の沃化銀含有率に
なると、現像速度の遅れ、脱銀、定着速度の遅れなどの
欠点が出てくる。しかしながら本発明においては、おそ
らく含有される銀の含有量が少ないためだと思われる
が、沃化銀含有率を上げていつても、これらの欠点が問
題になりにくく非常に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用
いるハロゲン化銀粒子は、沃化銀を５モル％以上含有す
る沃臭化銀から実質的に成るコアと、該コアを被覆し、
沃化銀含有率がコアの沃化銀含有率よりも低い沃臭化銀
または臭化銀から実質的に成るシエルによつて構成され
る二重構造を有することが好ましい。コアの沃化銀含有
率は10モル％以上であることが更に好ましく、20モル％
以上44モル％以下であることがもつとも好ましい。シエ
ルの沃化銀含有率は５モル％以下であることが好まし
い。

該コアは、沃化銀を均一に含んでいても良いし、又、
沃化銀含有率の異なる相から成る多重構造をもつていて
も良い。後者の場合には、沃化銀含有率の最も高い相の
沃化銀含有率が５モル％以上であり、更に好ましくは10
モル％以上であり、且つ、シエルの沃化銀含有率がコア
の最高沃化銀含有率相のそれよりも低ければ良い。又、
「沃臭化銀から実質的に成る」とは、主に沃臭化銀から
成つているが、それ以外の成分も１モル％位までは含有
しても良いことを意味する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用
いるハロゲン化銀粒子のさらに好ましい態様としては、
回折角度（２θ）が38〜42゜の範囲でCuのＫβ線を用い
てハロゲン化銀の（220）面の回折強度対回折角度のカ
ーブを得た時、コア部分に相当する回折ピークと、シエ
ル部に相当するピークの２本の回折極大と、その間に１
つの極小があらわれ、かつコア部分に相当する回折強度
が、シエル部のそれの1/10〜3/1になるような構造を有
する粒子である。特に好ましくは回折強度が1/5〜3/1、
さらに1/3〜3/1の場合である。

このような二重構造化により、現像速度の遅れをまね
くことなく高ヨードの沃臭化銀乳剤を用いることが可能
になり、少ない塗布銀量でもすぐれた粒状性を有する感
光材料を達成することができる。

また、本発明で用いるハロゲン化銀乳剤層には、化学
増感されたハロゲン化銀粒子であつて、該粒子に含まれ
る金及びイリジウム以外の金属不純物の総量が3ppm以下
であるハロゲン化銀粒子を含有することが好ましく、こ
のようなハロゲン化銀乳剤を用いることによつて高感度
のハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる。

上記の如きハロゲン化銀粒子に含まれる金属不純物
（金及びイリジウム以外の）の含有量が著しく小さいハ
ロゲン化銀乳剤の調製法としてはハロゲン化銀乳剤を調
製する為の必須の原料である水、ゼラチンの如き親水性
コロイド、硝酸銀の如き可溶性銀塩、KBr、KCl、KI、Na
Br、NaClの如き可溶性ハロゲン化アルカリなどを精製し
て該原料中の金属不純物を除去するのみならず、ハロゲ
ン化銀乳剤を調製する際の反応容器からの金属不純物の
混入を防ぐとか、反応温度、反応条件を調製する等の技
術を適宜組合わせることにより構成される。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球
状または球に近似の粒子の場合は粒子直径。立方体粒子
の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとずく平
均で表わす。）は特に問わないが、0.05μｍ以上10μｍ
以下が好ましい。同じ感色性の層を２層以上の乳剤層か
ら構造する場合には各々の最高感度を持つ乳剤層中のハ
ロゲン化銀粒子の平均サイズは、0.5μｍ以上４μｍ以
下が好ましく、0.8μｍ以上、2.5μｍ以下がさらに好ま
しい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体の
ような規則的な結晶体を有するものでもよく、また球
状、板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或い
はこれらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒
子の混合から成つてもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロ
ゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著Chimie
et Physique Photographique（Paul Montel社刊、1967
年）、G.F.Duffin著Photographic Emulsion Chemistry
（The Focal Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al
著Making and Coating Photographic Emulsion（The Fo
cal Press刊、1964年）などに記載された方法を用いて
調整することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（い
わゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のpA
gを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・
ダブルジエツト法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成して２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、公開
技報86−9598号に記載されているような外表面にミラー
指数（nn1）（ｎ≧２、ｎは自然数）で定義される結晶
面を有するハロゲン化銀粒子が好ましく用いられる。

また、特開昭61−75337号に記載されているような表
面から内部に向つて空洞の導通部を有するハロゲン化銀
乳剤も好ましく用いられる。このような比表面積の大き
いハロゲン化銀乳剤は特に色増感した場合に同一体積の
乳剤と比べて感度を出しやすいため本発明と組合せると
より有効である。

また、特開昭57−133540号、同58−108526号あるいは
同59−162540号に記載されているようなホスト粒子に組
成の異なる銀塩をエピタキシヤル成長させた複合粒子を
本発明に好ましく用いることができる。このような粒子
は高感度硬調の写真性を示すため本発明を実施する手段
として好ましい。

また、特開昭61−14630号および同60−122935号に記
載されているようなテトラザインデン存在下で成長させ
たハロゲン化銀乳剤は沃化銀含有率が高く単分散性が優
れているため高感度で優れた粒状性を示すため本発明に
用いるハロゲン化銀乳剤として好ましく用いられる。

また、特開昭58−126526号に示されるように、含窒素
複素環化合物の存在下で金硫黄増感もしくは金セレン増
感を行つたハロゲン化銀乳剤はかぶりが少なく感度が高
い性能を示すため、本発明に用いるハロゲン化銀乳剤と
して好ましく用いられる。

また、特開昭59−149345号あるいは同59−149344号に
記載された、わずかに丸味を帯びた立方体または14面体
結晶は、高感度の性能が得られるため本発明に用いられ
るハロゲン化銀乳剤として好ましい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はそ
の錯塩などを、共存させてもよい。

これらのうち、イリジウムの存在下で粒子形成された
ハロゲン化銀乳剤は高感度であるため（特公昭43−4935
号、特公昭45−32738号）、本発明に使用されるハロゲ
ン化銀乳剤として特に好ましい。

乳剤は沈殿形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性
塩類を除去されるが、そのための手段としては古くから
知られたゼラチンをゲル化させて行うヌーデル水洗法を
用いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例
えば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン
性ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸）、あるい
はゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳
香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチン
など）を利用した沈降法（フロキユレーシヨン）を用い
てもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感される。化学増感
のためには、例えばH.Frieser編“Die Grundlagender P
hotographischen Prozesse mit Silber−halogeniden"
（Akademische Verlagsgesellchaft,1968）675〜734頁
に記載の方法を用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む
化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト
化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性
物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフイン酸、シラン化合物）を用
いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか
Pt、Ir、Pdなどの周期律表VIII族の金属の錯塩）を用い
る貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いるこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他
によつて必要に応じて分光増感される。用いられる色素
には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン
色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素
に属する色素である。これらの色素類には、塩基性異節
環核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれ
をも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン
核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チア
ゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾ
ール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素
環が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が
融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオ
キサドール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キ
ノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に
置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケ
トメチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オ
ン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリンジン
−2,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許929,080
号、米国特許2,231,658号、同2,493,748号、同2,503,77
6号、同2,519,001号、同2,912,329号、同3,656,959号、
同3,672,897号、同3,694,217号、同4,025,349号、同4,0
46,572号、英国特許1,242,588号、特公昭44−14030号、
同52−24844号に記載されたものを挙げることが出来
る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの
組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特
許2,688,545号、同2,977,299号、同3,397,060号、同3,5
22,052号、同3,527,641号、同3,617,293号、同3,628,96
4号、同3,666,480号、同3,672,898号、同3,679,428号、
同3,703,377号、同3,769,301号、同3,814,609号、同3,8
37,862号、同4,026,707号、英国特許1,344,281号、同1,
507,803号、特公昭43−4936号、同53−12375号、特開昭
52−110618号、同52−109925号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増刊作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であつ
て、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例え
ば、含窒素異節環基で置換されたアミノスチル化合物）
たとえば米国特許2,933,390号、同3,635,721号に記載の
もの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえ
ば米国特許3,743,510号に記載のもの）、カドミウム
塩、アザインデン化合物などを含んでもよい。米国特許
3,615,613号、同3,615,641号、同3,617,295号、同3,63
5,721号に記載の組合せは特に有用である。

本発明の写真感度が320以上800未満であるカラーネガ
写真感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は前述のよ
うに分光増感され、必要な波長の可視光に対する感度を
上昇させて用いられる。自然放射線による性能劣下をな
るべく小さくするためにハロゲン化銀乳剤の放射線に対
する感度はなるべく低い方が好ましい。我々の研究によ
ると、ハロゲン化銀乳剤の効射線感度は、いわゆる固有
感度と良い相関を示し、いわゆる色増感感度とは必らず
しも相関しない。したがつて光に対する高い感度を持ち
ながら、自然放射線による性能劣下を小さくするために
は、色増感感度は高く、固有感度は低い乳剤を用いるの
が好ましい。このため固有感度は変えずに色増感感度の
みを上昇させるような前述の強色増感剤を用いるのは特
に好ましい。また色増感感度はあまり下げない範囲で増
感色素の量をなるべく多く添加し、いわゆる固有減感に
より固有感度を低くして用いるのも好ましい。また増感
色素による色増感効率の高い、アスペクト比が５以上で
あるような平板状粒子を使うのも好ましい。

平板状粒子は、ガトフ著、フオトグラフイク・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff,Photographi
c Science and Engineering）、第14巻、248〜257頁（1
970年）；米国特許第4,434,226号、同4,414,310号、同
4,433,048号、同4,439,520号および英国特許第2,112,15
7号などに記載の方法により簡単に調製することができ
る。

本発明に於ては、特に特願昭60−122759明細書に記載
の下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物による強色増感
を行つたハロゲン化銀乳剤が好ましい。

一般式（Ｉ）（式中、R¹は少なくとも１個の−COOMもしくは−SO₃Mで
置換された脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表わ
し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、四級アンモニ
ウムまたは四級ホスホニウムを表わす。）以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる
化合物の好ましい具体例を挙げる。（但し、これらのみ
に限定されるものではない。）本発明で用いる写真乳剤層には色素像形成物質として
カラーカプラーが添加される。

例えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプ
ラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等があり、イエローカプラーとして、アシルアセ
トアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド
類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、シアン
カプラーとして、ナフトールカプラー、及びフエノール
カプラー等がある。これらのカプラーは分子中にバラス
ト基とよばれる疎水基を有する非拡散性のもの、または
ポリマー化されたものが望ましい。カプラーは、銀イオ
ンに対し４当量性あるいは２当量性のどちらでもよい
が、感光材料中に含有される銀の含有量を少なくするた
めには銀の利用効率がより高い２当量性のカプラーを用
いる方が好ましい。特に同じ感光性の乳剤層を感度の異
なる２層以上の乳剤層から構成する際には、赤感性層、
緑感性層、青感性層の各々の最も感度の高い乳剤層には
２当量性のカプラーを含有させる方が好ましい。

また、本発明で用いるカプラーとしてカツプリング反
応性の高い、いわゆる高速反応カプラーを用いることが
できる。

カプラーのカツプリング反応性は、相互に明瞭に分離
し得る異つた色素を与える２種類のカプラーＭ及びＮを
混合して乳剤に添加して発色現像することによつて得ら
れる色像中のそれぞれの色素量を測定することによつて
相対的な値として決定できる。

カプラーＭの最高濃度（DM）max.,中途段階では濃度D
Mの発色を、またカプラーＮについてのそれをそれぞれ
（DN）max.,DNの発色を表すとすれば両カプラーの反応
活性の比RM/RNは次の式で表わされる。

つまり、混合したカプラーを含む乳剤に、種々の段階
の露光を与え、発色現像して得られる数個のDMとDNとの
組を直交する２軸にとしプロツトして得られる直線の勾配からカプリング活
性比RM/RNが求められる。

ここで一定のカプラーＮを用いて、各種カプラーにつ
いて前記のようにしてRM/RNの値が求めれば、カツプリ
ング反応性が相対的に求められる。上記のカプラーＮと
して例えば下記のカプラーを用いて、求めれば良い。

シアンカプラーに対してマゼンタカプラー、黄色カプラーに対して本発明で用いる高速反応カプラーとしては、前記のカ
プラーＮを用いて求めたRM/RNの値が、シアンカプラー
の場合1.5以上、セゼンタカプラーの場合2.5以上、イエ
ローカプラーの場合１を超える値を持つものが各々好ま
しい。

以下に本発明で用いる好ましい高速反応カプラーの具
体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

シアンカプラーの例マゼンタカプラーの例イエローカプラーの例本発明においてはかかる高速反応カプラーは少なくと
も各々の感色層のうちの最も感度の高い単位乳剤層に添
加することが好ましい。その使用量には格別な制限はな
いが、銀１モル当りシアン高速反応カプラー0.005〜0.
1、マゼンタ高速反応カプラー0.005〜0.1、イエロー高
速反応カプラー0.005〜0.1の範囲が好適である。

また本発明では、米国特許第4,420,556号の第１項お
よび第３項から第８項までおよび特開昭59−191036号な
どに規定されている生成色素が適度に拡散性を有する耐
拡散性カプラーを使用し、カバーリングパワーの向上に
より感度を向上することや粒状性を改良することが可能
である。これらカプラーは上記特許および特開昭56−19
38号、同57−3934号、同53−105226号、米国特許第4,26
4,723号などに記載された方法に従い、容易に合成でき
る。

以下にこれらのカプラーの具体例を示す。

本発明には上述のカプラー以外にも色補正の効果を持
つカラードカプラー、あるいは現像にともなつて現像抑
制剤を放出するカプラー（いわゆるDIRカプラー）であ
つてもよい。

又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応の生成
物が無色であつて、現像抑制剤を放出する無呈色DIRカ
ツプリング化合物を含んでもよい。

本発明では銀現像に伴なつて現像促進剤もしくはカブ
ラセ剤を形成しうる化合物（以下FR化合物という）を使
用して高感度化を達成することが可能である。これらFR
化合物は、米国特許第4,390,618号、同4,518,682号、同
4,526,863号、同4,482,629号、特開昭59−157638号、同
59−170840号、同60−185950号、同60−107029号などに
記載されている方法により容易に合成できる。

FR化合物は２種以上を併用してもよい。FR化合物の添
加量は同一層もしくは隣接層の銀１モル当り0.2モル以
下10^-10モル以上、好ましくは0.02モル以下10^-7モル以
上である。FR化合物は単独であるいは色画像形成用カプ
ラーと一緒に、オイルプロテクト法として知られる水中
油滴分散法により、ハロゲン化銀乳剤層へ導入して使用
し、初期の目的を達成することができる。

以下にFR化合物の代表例を挙げる。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足
するために同一層に二種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異なつた２層以上に添加すること
も、もちろん差支えない。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の
方法、例えば米国特許2,322,027号に記載の方法などが
用いられる。例えばフタール酸アルキルエステル（ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸
エステル（ジフエニルフオスフエート、トリフエニルフ
オスフエート、トリクレジルフオスフエート、ジオクチ
ルブチルフオスフエート）、クエン酸エステル（例えば
アセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例
えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエ
チルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブ
トキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート、トリ
メシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）
など、又は沸点約30℃ないし150℃の有機溶媒、例えば
酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性
コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点
有機溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に記載さ
れている重合物による分散法も使用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルホン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール画像を
あたえるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤から形
成されるシアン染料の最大吸収帯は約600から720nmの間
であり、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ染料の
最大吸収帯は約500から580nmの間であり、黄色発色剤か
ら形成される黄色染色の最大吸収帯は約400から480nmの
間であることが好ましい。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフイルタ
ー染料として、あるいはイラジエーシヨン防止その他種
々の目的で染料を含有していてもよい。このような染料
には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染
料が包含される。なかでもオキソノール染料：ヘミオキ
ソノール染料及びメロシアニン染料が有用である。用い
得る染料の具体例は、英国特許584,609号、同1,77,429
号、特開昭48−85130号、同49−96620号、同49−114420
号、同52−108115号、米国特許2,255,077号、同2,274,7
82号、同2,390,707号、同2,493,747号、同2,533,472
号、同2,843,486号、同2,956,879号、同3,148,187号、
同3,177,078号、同3,247,127号、同3,540,887号、同3,5
75,704号、同3,653,905号、同3,718,472号、同4,071,31
2号、同4,070,352号、同4,420,555号に記載させられた
ものである。

本発明の感光材料に使用される染料は拡散性のもので
も耐拡散性のものでも良いが耐拡散性のものが好まし
い。染料を含有せしめる位置は該染料の吸収波長のpeak
波長付近に感光性を有する感光層よりも支持体に近い位
置の方が好ましい。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に、染
料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、
カチオン性ポリマーなどによつて媒染されてもよい。例
えば、米国特許685,475号、米国特許2,675,316号、同2,
839,401号、同2,882,156号、同3,048,487号、同3,184,3
09号、同3,445,231号、西独特許出願（OLS）1,914,362
号、特開昭50−47624号、同50−71332号等に記載されて
いるポリマーを用いることができる。

本発明のカラーネガー写真感光材料は、通常イエロー
フイルター層を含有する。イエローフイルター層には、
コロイド銀あるいは、前述した各種の染料が使われる。
特に本発明においては、フイルター効果にすぐれ、緑感
乳剤層の感度がコロイド銀を用いた場合に比べて著しく
高い。本出願人により昭和61年８月５日に「ハロゲン化
銀写真感光材料」の名称で特許出願された明細書に詳記
されている次の一般式〔II〕に示す如きイエローフイル
ター染料を用いることが好ましい。

一般式〔II〕式中、Ｘ、Ｙは互いに同じでも異つていてもよく、シ
アノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル基、アリー
ルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、ス
ルフアモイル基を表わす。ただし、Ｘ、Ｙの組み合せ
が、〔シアノ基、置換または無置換のアルキルカルボニ
ル基〕、〔シアノ基、スルホニル基〕である場合を除
く。R₁、R₂は各々同じでも異つていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基、カルボキシ基、置換アミノ基、カルバモイル
基、スルフアモイル基、アルコキシカルボニル基を表わ
す。R₃、R₄は同じでも異つていてもよく、水素原子、ア
ルキル基、アリール基を表わし、R₃、R₄で５〜６員環を
形成してもよい。

また、R₁とR₃、R₂とR₄がそれぞれ連結されて５〜６員
環を形成してもよい。Ｌはメチン基を表わす。

以下、一般式〔II〕で表わされるイエロー染料の具体
例を示す。

上記のイエロー染料は、単にイエローコロイド銀を不
要にして低銀化の一手段であるにとどまらず、特異な増
感効果につながる。すなわち、緑感性および赤感性のハ
ロゲン化銀層に有効な光を吸収させずに透過させるシヤ
ープな光吸収特性をこれらのイエロー染料が有している
ために、下層の高感度化にきわめて有利である。さらに
また、コロイド銀が隣接するために起りやすい物理現像
がイエロー染料フイルターでは回避できるために、青感
および緑感層に後熱を充分に行つた高感度の乳剤が使用
しやすい利点がある。

イエロー染料の使用により緑感層の高感度化が容易に
なると緑感層を低銀化しても感度維持が可能となる。ま
た緑感層に特にその高感度層と低感度層の両方に２当量
のカプラーを使用すると色素形成効率を向上させ、粒状
性を悪化させることなく低銀化が達成できる。

さらに緑感層を低銀化できると下層である赤感層の光
の利用効率が向上し、一般式（II）を利用した強色増感
と相まつて低銀化しても高感度を維持することができ
る。

本発明の感光材料には、一般にハロゲン化銀感光材料
に用いられている種々の添加剤を使用することができ
る。このような材料は例えば、米国特許第4,599,301号
明細書に記載されている。代表例を挙げると、同明細書
33欄12行から38欄45行に記載された界面活性剤（33
欄）、水不溶または難溶性ポリマー（33−34欄）、紫外
吸収剤（37−38欄）、色カブリ防止剤（37欄）、色かぶ
り防止剤（38欄）、ヒドロキノン類（38欄）等である。

本発明の感光材料は、例えば上記米国特許第4,599,30
1号明細書34欄ないし35欄に記載された方法に従つて現
像処理できる。また特開昭61−35446号公報に記載され
たような、安定化処理または水洗処理によつて脱銀工程
以降の大巾な節水を行うことができる。

（実施例）以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。

実施例１下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料である試料101を作製した。

（感光層組成）各成分に対応する数字は、g/m²単位で表わした塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量で示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料101）第１層；ハレーシヨン防止層黒色コロイド銀・・・・銀0.18 ゼラチン・・・・ 0.40 第２層；中間層 Cpd−１・・・・ 0.18 EX−１・・・・ 0.07 EX−３・・・・ 0.02 EX−12 ・・・・ 0.002 Ｕ−１・・・・ 0.16 Ｕ−２・・・・ 0.08 Ｕ−３・・・・ 0.10 HBS−１・・・・ 0.10 HBS−２・・・ 0.02 ゼラチン・・・ 1.04 第３層（第１赤感乳剤層）単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径0.
6μ、粒径に関する変動係数0.15）・・・銀0.55 増感色素Ｉ・・・6.9×10^-5 増感色素II ・・・1.8×10^-5 増感色素III ・・・3.1×10^-4 増感色素IV ・・・4.0×10^-5 EX−２・・・ 0.350 HBS−１・・・ 0.005 EX−10 ・・・ 0.020 ゼラチン・・・ 1.20 第４層（第２赤感乳剤層）平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀10モル％、平均粒径0.
7、平均アスペクト比5.5、平均厚み0.2μ）・・・銀1.0 増感色素Ｉ・・・5.1×10^-5 増感色素II ・・・1.4×10^-5 増感色素III ・・・2.3×10^-4 増感色素IV ・・・3.0×10^-4 EX−２・・・ 0.400 EX−３・・・ 0.050 EX−10 ・・・ 0.015 ゼラチン・・・ 1.30 第５層（第３赤感乳剤層）ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀16モル％、平均粒径1.1μ）・・・銀1.60 増感色素IX ・・・5.4×10^-5 増感色素II ・・・1.4×10^-5 増感色素III ・・・2.4×10^-4 増感色素IV ・・・3.1×10^-5 EX−３・・・ 0.240 EX−４・・・ 0.120 HBS−１・・・ 0.22 HBS−２・・・ 0.10 ゼラチン・・・ 1.63 第６層（中間層） EX−５・・・ 0.040 HBS−１・・・ 0.020 ゼラチン・・・ 0.80 第７層（第１緑感乳剤層）平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径0.
6μ、平均アスペクト比6.0、平均厚み0.15）・・・銀0.40 増感色素Ｖ・・・3.0×10^-5 増感色素Ｘ・・・1.0×10^-4 増感色素VII ・・・3.8×10^-4 EX−６・・・ 0.260 EX−１・・・ 0.021 EX−７・・・ 0.030 EX−８・・・ 0.025 HBS−１・・・ 0.100 HBS−４・・・ 0.010 ゼラチン・・・ 0.75 第８層（第２緑感乳剤層）単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒径0.
7μ、粒径に関する変動係数0.18）・・・銀0.80 増感色素Ｖ・・・2.1×10^-5 増感色素VI ・・・7.0×10^-5 増感色素VII ・・・2.6×10^-4 EX−６・・・ 0.180 EX−８・・・ 0.010 EX−１・・・ 0.008 EX−７・・・ 0.012 HBS−１・・・ 0.160 HBS−４・・・ 0.008 ゼラチン・・・ 1.10 第９層（第３緑感乳剤層）ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀12モル％、平均粒径1.0μ）・・・銀1.2 増感色素Ｖ・・・3.5×10^-5 増感色素VI ・・・8.0×10^-5 増感色素VII ・・・3.0×10^-4 EX−６・・・ 0.065 EX−11 ・・・ 0.030 EX−１・・・ 0.025 HBS−１・・・ 0.25 HBS−２・・・ 0.10 ゼラチン・・・ 1.74 第10層（イエローフイルター層）黄色コロイド銀・・・銀0.05 EX−５・・・ 0.08 HBS−３・・・ 0.03 ゼラチン・・・ 0.95 第11層（第１青感乳剤層）平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径0.
6、平均アスペクト比5.7、平均厚み0.15）・・・銀0.24 増感色素VIII ・・・3.5×10^-4 EX−９・・・ 0.85 EX−８・・・ 0.12 HBS−１・・・ 0.28 ゼラチン・・・ 1.28 第12層（第２青感乳剤層）単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀10モル％、平均粒径0.
8μ、粒径に関する変動係数0.16）・・・銀0.45 増感色素VIII ・・・2.1×10^-4 EX−９・・・ 0.20 EX−10 ・・・ 0.015 HBS−１・・・ 0.03 ゼラチン・・・ 0.46 第13層（第３青感乳剤層）ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀14モル％、平均粒径1.3μ）・・・銀0.77 増感色素VIII ・・・2.2×10^-4 EX−９・・・ 0.20 HBS−１・・・ 0.07 ゼラチン・・・ 0.69 第14層（第１保護層）ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、平均粒径0.07μ）・・・銀0.5 Ｕ−４・・・ 0.11 Ｕ−５・・・ 0.17 HBS−１・・・ 0.90 ゼラチン・・・ 1.00 第15層（第２保護層）ポリメチルアクリレート粒子（直径約1.5μｍ）・・・ 0.54 Ｓ−１・・・ 0.15 Ｓ−２・・・ 0.05 ゼラチン・・・ 0.72 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や
界面活性剤を添加した。

HBS−１トリクレジルフオスフエート HBS−２ジブチルフタレート HBS−３ビス（２−エチルエキシル）フタレート増感色素第３層のEX−２の塗布量を0.38g/m²にし、第５層のヨ
ウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀16モル％、平均粒径1.1μ）を
塩ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀16モル％、塩化銀５モル
％、平均粒径1.15μ）にしさらにその塗布銀量を1.45g/
m²にし、さらに第７層のEX−６の塗布量を0.28g/m²に
し、第９層のヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀12モル％、平均
粒径1.0μ）をヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀10モル％、平
均粒径1.05μ）にしさらにその塗布銀量を1.1g/m²に
し、さらに第11層のEX−９の塗布量を0.95g/m²にし、第
13層のヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀14モル％、平均粒径1.
3μ）をヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀16モル％、平均粒径
1.35μ）にしさらにその塗布銀量を0.65g/m²にする以外
は試料101と同様にして試料102を作成した。

第３層のEX−２の塗布量を0.40g/m²にし、第５層のヨ
ウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀16モル％、平均粒径1.1μ）を
塩ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀16モル％、塩化銀５モル
％、平均粒径1.15μ）にしさらにその塗布銀量を1.30g/
m²にし、さらに第７層のEX−６の塗布量を0.30g/m²に
し、第９層のヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀12モル％、平均
粒径1.0μ）をヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀10モル％、平
均粒径1.05μ）にしさらにその塗布銀量を1.0g/m²に
し、さらに第11層のEX−９の塗布量を1.05g/m²にし、第
13層のヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀14モル％、平均粒径1.
3μ）をヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀16モル％、平均粒径
1.4μ）にしさらにその塗布銀量を0.6g/m²にする以外は
試料101と同様にして試料103を作製した。

第４層のEX−２の塗布量を0.60g/m²にし、第５層のヨ
ウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀16モル％、平均粒径1.1μ）を
塩ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀16モル％、塩化銀５モル
％、平均粒径1.4μ）にしさらにその塗布銀量を0.80g/m
²にし、さらに第８層のEX−６の塗布量を0.20g/m²に
し、第９層のヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀12モル％、平均
粒径1.0μ）をヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀10モル％、平
均粒径1.3μ）にしさらにその塗布銀量を0.8g/m²にし、
さらに第12層のEX−９の塗布量を0.40g/m²にし、第13層
のヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀14モル％、平均粒径1.3
μ）をヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀16モル％、平均粒径1.
5μ）にしさらにその塗布銀量を0.5g/m²にする以外は試
料103と同様にして試料104を作製した。

下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料105を作製した。

（感光層組成）各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーシヨン防止層）黒色コロイド銀 0.2 ゼラチン 1.4 Ｕ−１ 0.02 Ｕ−２ 0.04 Ｕ−３ 0.04 Solv−１ 0.05 第２層（中間層）微粒子臭化銀（平均粒径0.07μ） 0.08 ゼラチン 1.1 EX−３ 0.02 EX−１ 0.06 Ｕ−１ 0.03 Ｕ−２ 0.06 Ｕ−３ 0.07 Cpd−１ 0.1 EX−12 0.004 HBS−２ 0.1 HBS−１ 0.09 第３層（低感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI6.3モル％、内部高AgI型、球相当径
0.8μ、球相当径の変動係数25％、板状粒子、直径／厚
み比２）塗布銀量1.5・・・・ゼラチン 1.7 EX−２ 0.3 EX−13 0.02 増感色素IX 7.1×10^-5 増感色素II 1.9×10^-5 増感色素III 2.4×10^-4 増感色素IV 4.2×10^-5 HBS−１ 0.03 第４層（中感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI4.8モル％、内部高AgI型、球相当径
0.9μ、球相当径の変動係数50％、板状粒子、直径／厚
み比1.5）塗布銀量1.4・・・ゼラチン 2.1 EX−３ 0.4 EX−13 0.002 増感色素IX 5.2×10^-5 増感色素II 1.4×10^-5 増感色素III 1.8×10^-4 増感色素IV 3.1ン10^-5 HBS−１ 0.5 第５層（高感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI10.2モル％、内部高AgI型、球相当径
1.2μ、球相当径の変動係数35％、板状粒子、直径／厚
み3.5）塗布銀量2.1・・・・ゼラチン 2.0 EX−３ 0.06 EX−14 0.04 EX−15 0.2 増感色素IX 6.5×10^-5 増感色素II 1.7×10^-5 増感色素III 2.2×10^-4 増感色素IV 3.8×10^-5 HBS−２ 0.1 HBS−１ 0.3 第６層（中間層）ゼラチン 1.1 第７層（低感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI6.3モル％、内部高AgI型、球相当径
0.8μ、球相当径の変動係数25％、板状粒子、直径／厚
み比２）塗布銀量0.6・・・・ゼラチン 0.8 EX−16 0.3 EX−１ 0.03 EX−７ 0.05 EX−８ 0.04 増感色素Ｖ 3.1×10^-5 増感色素Ｘ 1.0×10^-4 増感色素VII 3.8×10^-4 Ｈ−１ 0.04 Ｈ−２ 0.01 HBS−１ 0.2 第８層（中感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI4.8モル％、内部高AgI型、球相当径
0.9μ、球相当径の変動係数50％、板状粒子、直径／厚
み比1.5）塗布銀量1.1・・・ゼラチン 1.4 EX−17 0.2 EX−11 0.05 EX−１ 0.01 EX−７ 0.01 EX−８ 0.02 増感色素Ｖ 2.0×10^-5 増感色素Ｘ 7.0×10^-5 増感色素VII 2.6×10^-4 Ｈ−１ 0.07 Ｈ−２ 0.02 HBS−２ 0.06 HBS−１ 0.4 第９層（高感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI10.2モル％、内部高AgI型、球相当径
1.2μ、球相当径の変動係数38％、板状粒子、直径／厚
み比４）塗布銀量2.1・・・ゼラチン 2.2 EX−３ 0.02 EX−11 0.1 EX−１ 0.05 増感色素Ｖ 3.5×10^-5 増感色素Ｘ 8.0×10^-5 増感色素VII 3.0×10^-4 HBS−２ 0.08 HBS−１ 0.7 第10層（イエローフイルター層）黄色コロイド銀 0.05 ゼラチン 1.0 Cpd−１ 0.1 第11層（低感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI9.0モル％、内部高AgI型、球相当径
0.75μ、球相当径の変動係数21％、８面体粒子、直径／
厚み比１）塗布銀量0.3・・・ゼラチン 1.3 EX−９ 0.7 EX−８ 0.03 Ｈ−１ 0.03 Ｈ−２ 0.01 HBS−１ 0.3 第12層（中感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI10.2モル％、内部高AgI型、球相当径
1.0μ、球相当径の変動係数30％、板状粒子、直径／厚
み比3.5）塗布銀量0.4・・・・ゼラチン 0.7 EX−９ 0.1 増感色素IIX 2.2×10^-4 Ｈ−１ 0.01 Ｈ−２ 0.005 HBS−１ 0.05 第13層（高感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI9.8モル％、内部高AgI型、球相当径
1.8μ、球相当径の変動係数55％、板状粒子、直径／厚
み比4.5）塗布銀量0.8・・・・ゼラチン 0.7 EX−９ 0.2 増感色素IIX 2.3×10^-4 HBS−１ 0.07 第14層（第１保護層）ゼラチン 0.9 Ｕ−４ 0.1 Ｕ−５ 0.2 Ｈ−１ 0.02 Ｈ−２ 0.005 HBS−５ 0.03 Ｓ−１ 0.7 第15層（第２保護層）微粒子臭化銀乳剤（平均粒径0.07μ） 0.1 ゼラチン 0.7 Ｈ−１ 0.2 Ｈ−２ 0.05 HBS−５（C₆H₁₃O₃P＝Ｏ下塗りをほどこした三酢酸セルロースフイルム支持体
上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層
カラー感光材料106を作製した。

（感光層組成）各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーシヨン防止層）黒色コロイド銀 0.13 ゼラチン 1.0 Ｕ−６ 0.05 Ｕ−２ 0.1 Ｕ−７ 0.1 HBS−２ 0.02 第２層（中間層）ゼラチン 1.0 第３層（第１赤感乳剤層）単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％平均粒径0.7μ
ｍ、変動係数13％） 1.72 ゼラチン 0.9 増感色素XI 2.0×10^-4 増感色素III 1.0×10^-4 増感色素II 0.3×10^-4 EX−18 0.40 EX−19 0.047 EX−30 0.05 HBS−１ 0.10 HBS−５ 0.10 第４層（中間層）ゼラチン 0.4 EX−21 0.10 HBS−５ 0.05 第５層（第２赤感乳剤層）単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％平均粒径1.3μ
ｍ、変動係数16％） 2.30 ゼラチン 1.0 増感色素XI 1.5×10^-4 増感色素III 2.0×10^-4 増感色素II 0.5×10^-4 EX−20 0.150 EX−18 0.027 HBS−５ 0.050 HBS−２ 0.060 第６層（中間層）ゼラチン 1.0 EX−26 0.05 Cpd−２ 0.05 HBS−２ 0.05 第７層（第１緑感層）単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％、平均粒径0.4μ
ｍ、変動係数19％） 0.64 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径0.7μ
ｍ、変動係数18％） 0.40 ゼラチン 1.0 増感色素XII １×10^-4 増感色素XIII ４×10^-4 増感色素XIV １×10^-4 EX−23 0.20 EX−22 0.61 EX−24 0.084 HBS−５ 0.25 HBS−２ 0.45 第８層（中間層）ゼラチン 0.4 EX−22 0.10 HBS−５ 0.05 第９層（第２緑感乳剤層）単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径1.0μ
ｍ、変動係数18％） 2.23 ゼラチン 1.5 増感色素XII 1.5×10^-4 増感色素XIII 2.3×10^-4 増感色素XIV 1.5×10^-4 EX−22 0.020 EX−25 0.009 HBS−２ 0.088 第10層（中間層）黄色コロイド銀 0.12 ゼラチン 1.2 EX−25 0.006 EX−26 0.3 BHS−５ 0.3 第11層（第１青感乳剤層）単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径0.4μ
ｍ、変動係数20％） 0.20 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径0.9μ
ｍ、変動係数17％） 0.20 ゼラチン 2.0 増感色素XV １×10^-4 増感色素XVI １×10^-4 EX−27 0.63 EX−28 0.57 EX−30 0.035 HBS−５ 0.05 第12層（第２青感乳剤層）単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、平均粒径1.3μ
ｍ、変動係数18％） 1.11 ゼラチン 0.5 増感色素XV ５×10^-5 増感色素XVI ５×10^-5 EX−27 0.10 EX−28 0.10 EX−31 0.005 HBS−２ 0.10 第13層（中間層）ゼラチン 0.5 EX−29 0.1 Ｕ−６ 0.1 Ｕ−２ 0.1 Ｕ−７ 0.1 HBS−５ 0.05 HBS−２ 0.05 第14層（保護層）単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、平均粒径0.05μ ｍ、変動係数10％） 0.32 ゼラチン 1.5 ポリメチルメタクリレート粒子（平均1.5μ） 0.1 Ｓ−３ 0.2 Ｓ−４ 0.2 その他界面活性剤Ｋ−１、ゼラチン硬化剤Ｈ−３を添
加した。

第３層のEX−18の塗布量を0.45g/m²とし、第５層の単
分散沃臭化銀乳剤の平均粒径を1.4μｍにし、さらにそ
の塗布銀量を1.6g/m²にし、第７層のEX−22の塗布量を
0.75g/m²にし、第９層の単分散沃臭化銀乳剤の平均粒径
を1.05μにし、さらにその塗布銀量を1.6g/m²にし、第1
1層のEX−27の塗布量を0.75g/m²、EX−28の塗布量を0.6
5g/m²にし、第12層の単分散沃臭化銀乳剤の平均粒径を
1.4μｍにし、さらにその塗布銀量を0.9g/m²にする以外
は、試料106と同様にして試料107を作成した。

下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料108を作製した。

（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀
のg/m²単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/m²単位で表した量を、また増感色
素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモ
ル数で示した。

第１層（ハレーシヨン防止層）黒色コロイド銀・・・0.2 ゼラチン・・・1.3 EX−１・・・0.06 Ｕ−１・・・0.03 Ｕ−２・・・0.06 Ｕ−３・・・0.06 HBS−１・・・0.15 HBS−２・・・0.15 HBS−６・・・0.05 第２層（中間層）ゼラチン・・・1.0 Ｕ−１・・・0.03 EX−３・・・0.02 EX−12 ・・・0.004 HBS−１・・・0.1 HBS−２・・・0.1 第３層（低感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、均一AgI型、球相当径0.5
μ、球相当径の変動係数20％、板状粒子、直径／厚み比
3.0）塗布銀量・・・・・・・・1.2 沃臭化銀乳剤（AgI3モル％、均一AgI型、球相当径0.3
μ、球相当径の変動係数15％、球形粒子、直径／厚み比
1.0）塗布銀量・・・・・・・0.6 ゼラチン・・・1.0 増感色素Ｉ・・・４×10^-4 増感色素II ・・・１×10^-5 増感色素III ・・・５×10^-5 増感色素IV ・・・４×10^-5 EX−32 ・・・0.05 EX−２・・・0.50 EX−10 ・・・0.03 EX−３・・・0.12 EX−13 ・・・0.01 第４層（高感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI6モル％、コアシエル比1:1の内部高A
gI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数15％、板状
粒子、直径／厚み比5.0）塗布銀量・・・・・・0.7 ゼラチン・・・1.0 増感色素Ｉ・・・３×10^-4 増感色素III ・・・2.3×10^-5 EX−15 ・・・0.11 EX−４・・・0.05 EX−３・・・0.05 HBS−１・・・0.05 HBS−６・・・0.05 第５層（中間層）ゼラチン・・・0.5 EX−５・・・0.1 HBS−１・・・0.05 第６層（低感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、コアシエル比1:1の表面高A
gI型、球相当径0.5μ、球相当径の変動係数15％、板状
粒子、直径／厚み比4.0）塗布銀量・・・・・・・0.35 沃臭化銀乳剤（AgI3モル％、均一AgI型、球相当径0.3
μ、球相当径の変動係数25％、球形粒子、直径／厚み比
1.0）塗布銀量・・・・・・・0.20 ゼラチン・・・1.0 増感色素XVII ・・・５×10^-4 増感色素VII ・・・３×10^-4 増感色素Ｖ・・・５×10^-5 増感色素VI ・・・５×10^-5 EX−６・・・0.4 EX−１・・・0.07 EX−33 ・・・0.02 EX−34 ・・・0.03 HBS−１・・・0.3 HBS−４・・・0.05 第７層（高感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、コアシエル比1:3の内部高A
gI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数20％、板状
粒子、直径／厚み比5.0）塗布銀量・・・・・・0.8 ゼラチン・・・0.5 増感色素XVII ・・・５×10^-4 増感色素VII ・・・３×10^-4 増感色素Ｖ・・・１×10^-4 EX−６・・・0.1 EX−１・・・0.02 EX−34 ・・・0.03 EX−２・・・0.03 EX−35 ・・・0.01 HBS−１・・・0.2 HBS−４・・・0.01 第８層（中間層）ゼラチン・・・0.5 EX−５・・・0.05 HBS−１・・・0.02 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀乳剤（AgI2モル％、コアシエル比2:1の内部高A
gI型、球相当径1.0μ、球相当径の変動係数15％、板状
粒子、直径／厚み比6.0）塗布銀量・・・・・・・0.35 沃臭化銀乳剤（AgI2モル％、コアシエル比1:1の内部高A
gI型、球相当径0.4μ、球相当径の変動係数20％、板状
粒子、直径／厚み比6.0）塗布銀量・・・・・・・0.20 ゼラチン・・・0.5 増感色素XVII ・・・８×10^-4 EX−８・・・0.11 EX−７・・・0.03 EX−35 ・・・0.10 HBS−１・・・0.20 第10層（イエローフイルター層）黄色コロイド銀・・・0.05 ゼラチン・・・0.5 Cpd−３・・・0.13 HBS−１・・・0.13 EX−５・・・0.10 第11層（低感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI4.5モル％、均一AgI型、球相当径0.7
μ、球相当径の変動係数15％、板状粒子、直径／厚み比
7.0）塗布銀量・・・・・・・0.3 沃臭化銀乳剤（AgI3モル％、均一AgI型、球相当径0.3
μ、球相当径の変動係数25％、板状粒子、直径／厚み比
7.0）塗布銀量・・・・・・・0.15 ゼラチン・・・1.6 増感色素VIII ・・・２×10^-4 EX−10 ・・・0.05 EX−２・・・0.10 EX−10 ・・・0.02 EX−８・・・0.07 EX−９・・・1.0 HBS−１・・・0.20 第12層（高感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI10モル％、内部高AgI型、球相当径1.
0μ、球相当径の変動係数25％、多重双晶板状粒子、直
径／厚み比2.0）塗布銀量・・・・・・・・0.5 ゼラチン・・・0.5 増感色素VIII ・・・１×10^-4 EX−９・・・0.20 EX−８・・・0.01 HBS−１・・・0.10 第13層（第１保護層）ゼラチン・・・0.8 Ｕ−４・・・0.1 Ｕ−５・・・0.15 HBS−１・・・0.01 HBS−２・・・0.01 第14層（第２保護層）微粒子臭化銀乳剤（AgI2モル％、均一AgI型、球相当径
0.07μ）・・・0.5 ゼラチン・・・0.45 ポリメチルメタクリレート粒子直径1.5μ ・・0.2 Ｈ−１・・・0.4 Ｓ−１・・・0.5 Ｓ−Ｈ・・・0.5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−４
（0.04g/m²）界面活性剤Cpd−５（0.02g/m²）を塗布助
剤として添加した。

下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料109を作成した。

第１層（ハレーシヨン防止層）黒色コロイド銀・・・0.2 ゼラチン・・・1.3 EX−１・・・0.06 Ｕ−４・・・0.1 Ｕ−５・・・0.2 HBS−１・・・0.01 HBS−２・・・0.01 第２層（中間層）微粒子臭化銀（平均粒径0.07μ）・・・0.10 ゼラチン・・・1.5 Ｕ−１・・・0.06 Ｕ−２・・・0.03 EX−36 ・・・0.02 EX−12 ・・・0.004 HBS−１・・・0.1 HBS−２・・・0.09 第３層（第１赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI2モル％、内部高AgI型、球相当径0.3
μ、球相当径の変動数29％、不定形粒子、直径／厚み比
2.5）塗布銀量・・・・・・・0.4 ゼラチン・・・0.6 増感色素Ｉ・・・1.0×10^-4 増感色素II ・・・3.0×10^-4 増感色素III ・・・１×10^-5 EX−32 ・・・0.06 EX−37 ・・・0.06 EX−13 ・・・0.04 EX−36 ・・・0.03 HBS−１・・・0.03 HBS−３・・・0.012 第４層（第２赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI5モル％、内部高AgI型、球相当径0.7
μ、球相当径の変動係数25％、不定形粒子、直径／厚み
比４）塗布銀量・・・・・・・0.7 増感色素Ｉ・・・１×10^-4 増感色素III ・・・３×10^-4 増感色素II ・・・１×10^-5 EX−32 ・・・0.24 EX−37 ・・・0.24 EX−13 ・・・0.04 EX−36 ・・・0.04 HBS−１・・・0.15 HBS−３・・・0.02 第５層（第３赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI10モル％、内部高AgI型、球相当径0.
8μ、球相当径の変動係数16％、不定形粒子、直径／厚
み比1.3）塗布銀量・・・・・・・1.0 ゼラチン・・・1.0 増感色素Ｉ・・・１×10^-4 増感色素III ・・・３×10^-4 増感色素II ・・・１×10^-5 EX−15 ・・・0.05 EX−38 ・・・0.1 HBS−１・・・0.01 HBS−２・・・0.05 第６層（中間層）ゼラチン・・・1.0 Cpd−６・・・0.03 HBS−１・・・0.05 第７層（第１緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI2モル％、内部高AgI型、球相当径0.3
μ、球相当径の変動係数28％、不定形粒子、直径／厚み
比2.5）塗布銀量・・・・・・・0.30 増感色素VII ・・・５×10^-4 増感色素Ｖ・・・0.3×10^-4 増感色素Ｘ・・・２×10^-4 ゼラチン・・・1.0 EX−６・・・0.2 EX−８・・・0.03 EX−１・・・0.03 HBS−１・・・0.5 第８層（第２緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、内部高AgI型、球相当径0.6
μ、球相当径の変動係数38％、不定形粒子、直径／厚み
比４）塗布銀量・・・0.4 増感色素VII ・・・５×10^-4 増感色素Ｘ・・・２×10^-4 増感色素Ｖ・・・0.3×10^-4 EX−６・・・0.25 EX−１・・・0.03 EX−33 ・・・0.015 EX−８・・・0.01 HBS−１・・・0.2 第９層（第３緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI6モル％、内部高AgI型、球相当径1.0
μ、球相当径の変動係数80％、不定形粒子、直径／厚み
比1.2）塗布銀量・・・・・・・・0.85 ゼラチン・・・1.0 増感色素XVIII ・・・3.5×10^-4 増感色素XIX ・・・1.4×10^-4 EX−39 ・・・0.01 EX−11 ・・・0.03 EX−35 ・・・0.20 EX−１・・・0.02 EX−34 ・・・0.02 HBS−１・・・0.20 HBS−２・・・0.05 第10層（イエローフイルター層）ゼラチン・・・1.2 黄色コロイド銀・・・0.08 Cpd−７・・・0.1 Solv−１ HBS−１・・・0.3 第11層（第１青感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、内部高AgI型、球相当径0.5
μ、球相当径の変動係数15％、８面体粒子、直径／）塗布銀量・・・・・・・・1.0 増感色素VIII ・・・２×10^-4 EX−９・・・0.9 EX−８・・・0.07 HBS−１・・・0.2 第12層（第２青感乳剤層）沃臭化銀乳剤（AgI10モル％、内部高AgI型、球相当径1.
3μ、球相当径の変動係数25％、不定形粒子、直径／厚
み比4.5）塗布銀量・・・・・・・・0.50 ゼラチン 0.6 増感色素VIII ・・・１×10^-4 EX−９・・・0.25 HBS−１・・・0.07 第13層（第１保護層）ゼラチン・・・0.8 Ｕ−４・・・0.1 Ｕ−５・・・0.2 HBS−１・・・0.01 HBS−２・・・0.01 第14層（第２保護層）微粒子臭化銀（平均粒径0.07μ）・・・0.5 ゼラチン・・・0.45 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径1.5μ）・・・0.2 Ｈ−１・・・0.4 Ｓ−１・・・0.5 Ｓ−２・・・0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤と
して添加した。以上のようにして作製した試料を試料10
7とした。

第４層の平板状ヨウ臭化銀乳剤を双晶ヨウ臭化銀乳剤
（ヨウ化銀10モル％、平均粒径0.8μ）に変更し、第５
層のヨウ臭化銀乳剤を塩ヨウ臭化銀乳剤（塩化銀３モル
％、ヨウ化銀16モル％、平均粒径1.4μ）に変更しさら
にその塗布銀量を2.5g/m²にし、第６層にEX−40を0.06g
/m²、EX−41を0.03g/m²加え、第８層の単分散ヨウ臭化
銀乳剤を双晶ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀10モル％、平均
粒径0.8μ）に変更し、第９層のヨウ臭化銀乳剤の平均
粒径を1.3μにしさらにその塗布銀量を1.8g/m²にする以
外は試料101と同様にして試料110を作製した。

試料101〜110の特定感度を前述の試験方法に従つて決
定した。また試料101〜107のフイルム面の分光反射率を
日立製作所製Ｕ−3200型分光光度計で測定した。また、
試料101〜109を日本光学工業社製のカメラニコンF3で
50mmF1.4Sレンズを装着し、専用ストロボSB−12を取り
付けオートストロボ撮影で18％のグレーカードを撮影し
た。この時、試料101〜107はISO400に、試料108、109は
ISO160に感度設定して撮影した。この時グレーカード上
の輝度はEV−11相当になるように撮影距離を調節した。
ストロボの露出制御は瞬間絞り込みTTLダイレクト測光
方式が採用されており、被写体から反射してきたストロ
ボ光はカメラに任意にセツトされたＦ値に絞り込まれた
状況でレンズを通過し、フイルム乳剤面から反射されて
受光素子に到達、その測光情報はストロボ側へ伝達さ
れ、演算されて発光制御されている。さらに、比較の為
にカラー用写真電球（5500Kに調整）でフロント照明し
てマニユアル露出モードで試料101〜107、110は絞りF2
8、シヤツタ速度1/1000″で、試料108、109は絞りF1.4
2/3、シヤツター速度1/1000″で撮影した。この時グレ
ーカード上の輝度はEV−11相当になるようにした。撮影
されたフイルムは前記の特定感度を求めるのと同様のカ
ラー現像処理を行ない、前記のステータスＭフイルター
で青、緑、赤の濃度を測定した。表１より明らかなよう
に本発明の試料101〜103、107、110は比較の試料105、1
06よりもフイルム面の反射を利用した自動露出モードで
の撮影における露光量の不足が生じにくく、本発明の効
果は明白である。その中でも試料101よりも102が、さら
に試料102より試料103が特に優れている。試料104は反
射率が低すぎる為に逆に露光量がオーバーになり好まし
くない。

〔発明の効果〕以上説明したように本発明に従つてフイルム表面（乳
剤面側）の600nmにおける分光反射率を20％以上35％未
満、好ましくは20％以上33％未満、さらに好ましくは20
％以上30％未満にした特定感度が320以上のカラー写真
材料を作製することにより、フイルム面の反射を利用し
た自動露出カメラで撮影された場合の感度低下が防止さ
れることが明らかである。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に各々少なくとも１層の青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料に
おいて、該感光材料の乳剤面側表面の分光反射率が波長
600nmにおいて20％以上35％未満であり、かつ感光材料
の特定写真感度が320以上であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項２】感光材料の特定写真感度が320以上800未満
である特許請求の範囲第（１）項に記載のカラー写真感
光材料。
【請求項３】感光材料の乳剤面側表面の分光反射率が波
長600nmにおいて25％以上33％未満である特許請求の範
囲第（１）項に記載のカラー写真感光材料。