JP2566085B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高密度磁気記録媒体に関
し、特に、高容量のデータ記録用の磁気ディスクに適し
た磁気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録技術は、媒体の繰り返し使用が
可能であること、信号の電子化が容易であり周辺電子機
器との組み合わせによるシステムの構築が可能であるこ
と、信号の修正も簡単にできること等の他の記録方式に
はない優れた特長を有することから、ビデオ、オーディ
オ、コンピューター用途等を始めとして様々な分野で幅
広く利用されてきた。そして、機器の小型化、記録再生
信号の高品位化、記録の長時間化、記録容量の増大等の
要求に対応するために、記録媒体に対しては記録密度の
より一層の向上が常に望まれてきた。

【０００３】そのために、磁性体の改良、磁性層の表面
性の改良、磁性層中における磁性体粒子の分散性や充填
度の向上等の方策が試みられてきた。

【０００４】また、記録再生時の厚み損失や自己減磁を
軽減して出力を高めるために、磁性層の厚さを１．０μ
ｍ以下に薄くする手段が、磁気記録媒体の高密度化及び
高容量化の手段として有効である。特に、磁性層の薄層
化は、ビデオ用途にあっては、ハイビジョン対応のＶＴ
Ｒ用のビデオテープとして、また、近年のパソコンの普
及、アプリケーション・ソフトの高度化、処理情報の増
大の動向から１０Ｍバイト以上の高容量化が強く要求さ
れるようになってきたフロッピーディスク等のディジタ
ル記録用の磁気記録ディスクにおいても磁気ヘッドの挟
トラック化に合わせて磁気記録媒体を高容量化する上
で、出力の向上と共に重ね書き特性の改良の面でも重要
となっている。即ち、通常、フロッピーディスク等のコ
ンピューター用途の磁気記録媒体においては、記録波長
の異なる記録信号の重ね書き（オーバーライト）が必要
であるが、従来は、周波数で２倍の関係にある２種類の
信号、１ｆ及び２ｆ信号のオーバーライトができれば良
かったが、最近強く要望されている１０Ｍバイト以上の
高容量の磁気記録ディスクに対しては、記録波長が短く
なっただけではなく、ＲＬＬ信号などの周波数比３：８
の領域にある複数の信号のオーバーライトが要求されて
いる。記録波長が短く、記録周波数の差が大きい信号を
使用した場合、記録波長の短い信号を記録波長が長い信
号の上に重ね書き（オーバーライト）をうまく行うため
には、特開昭５８−１２２６２３号公報、特開昭６１−
７４１３７号公報等に開示されてるように、単に磁性層
の磁気特性を向上させるだけでは限界があった。

【０００５】すなわち、今までの１．０μｍ以上の厚さ
の磁性層では、先に記録されているより長い波長の記録
信号の上により短い記録信号を重ね書きしても磁力線が
磁性層の深いところまで達しないために、先に記録され
たより長い波長の信号が消去できないのである。

【０００６】一方、磁性層が薄くなるとに従って磁性層
は剥離し易くなり、剥離した磁性層が新たなドロップ・
アウトの発生要因となるのでこの問題にも対処する必要
がある。磁性層の剥離の問題は、非磁性支持体との間に
非磁性層を形成しても免れることはできなかった。特に
この磁性層の剥離の問題は、層を形成する際の塗布方法
を下層が乾燥してから上層を塗布するいわゆる逐次重層
塗布の場合に顕著であった。

【０００７】塗布方法として、例えば、特開昭６３-1９
１３１５号公報等に開示されている非磁性支持体上に塗
布された非磁性層が湿潤状態にあるうちに磁性層用塗布
液を塗布するウェット・オン・ウェット塗布方式で塗布
すると磁性層の剥離の問題はかなり軽減される。

【０００８】磁気記録媒体の耐久性を高めるために研磨
剤を余り多く含有させると磁性層が薄いために強磁性粉
末の充填度がもともと低いので電磁変換特性が高くでき
ず、結果的に高密度、高容量の磁気記録媒体が得られ難
かった。

【０００９】磁性層中に研磨剤を添加する方法として
は、多数提案されている。例えば、モース硬度が高い粒
子を磁性層中に研磨剤として添加した磁気記録媒体が特
開昭５７−１７９９４５号公報、特開昭６２−９２１２
７号公報、特公昭５８−４５０８８号公報に、また、粒
子サイズとモース硬度を特定した粒子を研磨剤として磁
性層に添加した磁気記録媒体が特公昭４９−３９４０２
号公報、特公昭５５−１５７７１号公報、特開昭５７−
１６２１２９号公報に記載されている。

【００１０】しかしながら、これらの方法はいずれも磁
性層が比較的厚いことを前提とした技術であり、厚さが
１μｍ以下の比較的薄い磁性層に適用すると磁性層の表
面性が低下したり、また、前記のウェット・オン・ウェ
ット方式で磁性層を塗布すると研磨剤の効果が充分に生
かされないという問題があった。

【００１１】厚さが薄い磁性層に研磨剤を添加する技術
としては、特開昭６２−８９２２３号公報に、モース硬
度が６以上で磁性層の厚さの０．４乃至０．６５倍の平
均粒子径を有する研磨剤を添加した磁気ディスクが記載
されている。

【００１２】しかしながら、この方法では、ウェット・
オン・ウェット方式で磁性層を形成する場合には、研磨
剤が有効に機能しないという問題があった。

【００１３】耐久性の問題は、特に、磁性層の強磁性粉
末が磁気特性が優れている強磁性金属もしくは六方晶系
フェライトになると低下する傾向にあった。

【００１４】さらに、近年の磁気記録媒体の民生分野へ
の普及にともなって、その使用環境条件が著しく広くな
るとともに大きな問題になってきた。即ち、８ミリビデ
オなどのビデオカメラ用途ではあらゆる環境条件下にあ
る戸外で使用されることが多く、また、コンピューター
用途のフロッピーディスクなどの磁気記録ディスクで
は、環境条件もさることながら長時間使用されることが
多くなってきている。また、フロッピーディスクなどで
は媒体をカートリッジやジャケットに装填して使用され
るが、カートリッジやジャケットの内側に設けられた不
織布からなるライナーと磁性層が接触するのでそれに対
する耐久性も必要となる。

【００１５】以上のように、磁気記録媒体の高密度記録
化、高容量化にとって磁性層を１μｍ以下に薄くするこ
とが有効であるが、それに伴う磁性層の耐久性の低下に
対処するための有効な手段はいまだ提案されていない。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の問題点に鑑みなされたものであり、電磁変換
特性が良好でかつ走行耐久性に優れる高密度記録・高容
量の磁気記録媒体を提供することであり、特に、高記録
密度での重ね書き特性に優れ、記録容量が大きい磁気記
録ディスクに好適な磁気記録媒体を提供することであ
る。

【００１７】

【課題を解決するための手段】前記本発明の目的は、非
磁性支持体上に非磁性粉末及び結合剤樹脂を主体とする
非磁性層及び強磁性粉末及び結合剤樹脂を主体とする磁
性層が、この順で形成されている磁気記録媒体におい
て、該磁性層の厚さは１．０μｍ以下であり、前記磁性
層は、前記非磁性支持体上に前記非磁性層用塗布液を塗
布して、その塗布層が湿潤状態にあるうちに、その上に
前記磁性層用塗布液を塗布することにより形成されたも
のであり、さらに前記磁性層中にモース硬度６以上でか
つ前記磁性層の厚さよりも平均粒子径が大きい研磨剤を
含有することを特徴とする磁気記録媒体により達成する
ことができる。

【００１８】本発明の磁気記録媒体においては、非磁性
支持体上に少なくとも非磁性層及び磁性層がこの順で形
成されており、前記磁性層は１μｍと薄いので、厚み損
失などによる出力の低下が少なくすることができ、且つ
コンピューター用途の磁気記録ディスクにおいて記録波
長を短くするときに問題となる重ね書き特性も良好であ
るので高密度記録媒体として、さらに高容量の磁気記録
ディスクとして好適な媒体である。また磁性層の下層に
非磁性層を形成することにより、磁性層を単独で非磁性
支持体上に形成する場合よりも磁性層の厚さなどの均一
性が優れている。

【００１９】そして、モース硬度が６以上で磁性層中に
磁性層の厚さよりも平均粒子径が大きい研磨剤を含有さ
せることにより、磁性層が１μｍと薄くなると問題とな
る耐久性の低下が改良された磁気記録媒体とすることが
できるのである。

【００２０】本発明の磁気記録媒体は、非磁性層の塗布
液がまだ湿潤状態にあるうちに、磁性層の塗布液をその
非磁性層用塗布層の上に塗布して製造されるので、厚さ
が均一な磁性層が得られ且つ磁性層の厚さが薄いと問題
となる密着性が改良されている。

【００２１】特に、本発明の磁気記録媒体の製造方法で
は、磁性層中に含有させる研磨剤の平均粒子径が磁性層
の厚さよりも大きくとも、非磁性層用塗布層が湿潤状態
にあるうちに磁性層用塗布液がその上に塗布されるので
非磁性層の方にも磁性層中の研磨剤粒子の一部が入り込
むので、磁性層の表面に研磨剤粒子が突出することによ
る磁性層の表面性の低下がなく、それでいて磁性層表面
に研磨剤粒子が存在するので良好な電磁変換特性であっ
て、耐久性も優れた磁気記録媒体を得ることができる。

【００２２】本発明の磁気記録媒体の磁性層の厚さは、
１μｍ以下であり、好ましくは０．０５乃至０．８μｍ
以下、更に好ましくは０．１乃至０．５μｍ以下であ
る。

【００２３】磁性層の厚さが厚くなると、出力が低下し
たり、重ね書き特性も低下するので好ましくない。ま
た、磁性層の厚さが薄くなると均一な厚さの磁性層が得
られなくなり、また出力も低下するので好ましくない。

【００２４】本発明の磁気記録媒体の磁性層には、モー
ス硬度が６以上であって磁性層の厚さよりもその平均粒
子径が大きい研磨剤を含有させる。即ち、本発明の磁気
記録媒体の磁性層に含有している研磨剤のモース硬度は
６以上であり平均粒子径は磁性層の厚さよりも大きい。

【００２５】また、本発明の磁気記録媒体の磁性層が含
有する研磨剤の平均粒子径は、磁性層の厚さよりも大き
く、特に、磁性層の厚さの１．１倍以上であることが好
ましい。

【００２６】本発明の磁気記録媒体の磁性層中に含有さ
れる研磨剤の平均粒子径は、磁性層の厚さより大きいこ
とが必要であるが、０．０５乃至３μｍ、好ましくは
０．２乃至１．５μｍである。

【００２７】研磨剤の平均粒子径が小さくなり、磁性層
の厚さよりも小さくなると磁気記録媒体の耐久性が低下
し、また、耐久性を保つためにより多くの研磨剤を含有
させることが必要となり、電磁変換特性の高い磁気記録
媒体を得ることが難しくなる。

【００２８】本発明における磁気記録媒体の磁性層に含
有される研磨剤の含有量についてはつぎの如くである。

【００２９】本発明における磁気記録媒体の磁性層中に
おける磁性層の厚さよりも平均粒子径が大きい研磨剤の
含有量は、強磁性粉末に対して１乃至２０重量％であ
り、望ましくは３乃至１８重量％である。

【００３０】含有量が余り多くなると、磁性層の表面性
が低下し、強磁性粉末の充填度が低下するので磁気記録
媒体の電磁変換特性が低下し、また余り少ないと磁気記
録媒体の耐久性が低下するので望ましくない。

【００３１】本発明の磁気記録媒体の磁性層に含有させ
る研磨剤としては、従来から公知の種々の研磨剤を使用
することができる。

【００３２】本発明におけるモース硬度が６以上で磁性
層の厚さよりも平均粒子径が大きい研磨剤としては、例
えば、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、炭
化ケイ素、酸化セリウム、α−酸化鉄、窒化珪素、チタ
ンカ−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、
溶融アルミナ、炭化珪素、酸化クロム（Ｃｒ₂ Ｏ₃ ）、
コランダム、人造コランダム、ダイアモンド、人造ダイ
アモンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと
磁鉄鉱）等が挙げられる。

【００３３】中でも、アルミナは、磁気ヘッドと磁性層
の間における摩擦係数の変動を軽減して、いわゆるステ
ィック・スリップに対しても安定な特性の磁気記録媒体
を得ることができる。

【００３４】アルミナの具体的な例としては、住友化学
社製、ＡＫＰ−１０、ＡＫＰー１２、ＡＫＰ−１５、２
０、ＡＫＰ−３０，ＡＫＰ−５０、ＡＫＰ−１５２０、
ＡＫＰ−１５００、日本化学工業社製、Ｇ５，Ｇ７，Ｓ
−１、酸化クロムＫ、上村工業社製ＵＢ４０Ｂ、不二見
研磨剤社製ＷＡ８０００、ＷＡ１００００、戸田工業社
製ＴＦ１８０などが上げられる。

【００３５】次に、本発明の磁気記録媒体を製造する場
合について詳細に説明する。

【００３６】本発明の磁気記録媒体に研磨剤を含有させ
る方法に特に限定はなく、磁性層の他の成分と共に添加
しても良いし、研磨剤をあらかじめ結合剤樹脂で分散処
理したのち磁性塗料中に添加してもかまわない。

【００３７】本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用する
強磁性粉末は、酸化鉄系強磁性粉末、強磁性金属粉末も
しくは板状六方晶系フェライト粉末等が使用できる。中
でも、高密度記録用の磁気記録媒体に適した、粒子サイ
ズの小さい強磁性金属粉末やバリウムフェライトを強磁
性粉末とする場合、磁性層の耐久性が問題となることが
多かったが、本発明の磁気記録媒体ではその問題がかな
り改良されている。

【００３８】強磁性粉末が強磁性金属粉末の場合、その
粒子サイズは、望ましくは比表面積は３０乃至６０ｍ²
／ｇであってＸ線回折法から求められる結晶子サイズが
１００乃至３００Ａ（オングストローム）である。比表
面積が余り小さいと高密度記録に充分に対応できなくな
り、又余り大きくても分散が充分に行えずに平滑な面の
磁性層が形成できずこれまた高密度記録に対応できなく
なるので好ましくない。

【００３９】一方、板状六方晶系フェライト粉末の場
合、比表面積は２５乃至５０ｍ²／ｇであって、板状比
が２乃至６、粒子長が０．０２乃至１．０μｍである。
強磁性金属粉末と同じ理由からその粒子サイズが大きす
ぎても小さすぎても高密度記録が難しくなる。

【００４０】前記強磁性金属粉末は、少なくともＦｅを
含むことが必要であり、具体的には、Ｆｅ，Ｆｅ−Ｃ
ｏ，Ｆｅ−Ｎｉ又はＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏを主体とした金属
単体あるいは合金である。本発明の磁気記録媒体を高記
録密度化するために、前記のように粒子サイズが小さい
ことが必要であると同時に磁気特性としては、飽和磁化
は少なくとも１１０ｅｍｕ／ｇ以上、望ましくは１２０
ｅｍｕ／ｇ以上である。又抗磁力としては、８００Ｏｅ
（エルステッド）以上、望ましくは９００Ｏｅ以上であ
る。そして、その粒子の軸比は５以上あることが望まし
い。更に特性を改良するために、組成中にＢ，Ｃ，Ａ
ｌ，Ｓｉ、Ｐ等の非金属が添加されることもある。通
常、前記金属粉末の粒子表面は、化学的に安定させるた
めに酸化物の層が形成されている。

【００４１】前記板状六方晶系フェライトとしては、平
板状でその平板面に垂直な方向に磁化容易軸がある強磁
性体であって、バリウムフェライト、ストロンチウムフ
ェライト、鉛フェライト、カルシウムフェライト、ある
いはそれらのコバルト置換体等があり、中でも特にバリ
ウムフェライトのコバルト置換体、ストロンチウムフェ
ライトのコバルト置換体が好ましい。更に必要に応じて
その特性を改良するためにＩｎ，Ｚｎ，Ｇｅ，Ｎｂ，Ｖ
等の元素を添加してもよい。本発明の磁気記録媒体を高
記録密度化するために、前記板状六方晶フェライト粉末
の粒子サイズは前記のように小さいことが必要であると
同時に磁気特性としては、飽和磁化は少なくとも５０ｅ
ｍｕ／ｇ以上、望ましくは５３ｅｍｕ／ｇ以上である。
又抗磁力としては、５００Ｏｅ以上、６００Ｏｅ以上で
あることが望ましい。六方晶系フェライトは、長波長記
録の場合は出力は他の磁性粒子に比較して低めではある
が高周波帯域の記録波長が１．０μｍ以下の短波長記録
となると、他の磁性粒子よりもむしろ高出力が期待でき
るという特徴がある。更に、磁気記録ディスクのような
円盤状磁気記録媒体にあっては、円周方向の出力が均一
で変動がないことが望まれ、そのためには面内配向度比
ができるだけ高いことが必要となる。六方晶系フェライ
トを磁性粒子として使用すると０．９以上もの高い配向
度比が実現できる。

【００４２】なお、飽和磁化量及び抗磁力等の強磁性粉
末の磁気特性は、ＶＳＭ−ＰＩ（東英工業製）を用い最
大印加磁場１０ｋＯｅとした。また比表面積の測定はカ
ンターソーブ（米国、カンタークロム社製）を用いたＢ
ＥＴ法によるものである。２５０℃、３０分間窒素雰囲
気で脱水後ＢＥＴ一点法（分圧０．３０）で測定した値
である。

【００４３】これら強磁性粉末の含水率は０．０１乃至
２重量％とするのが好ましい。含水率は結合剤樹脂の種
類によって最適化するのが好ましい。強磁性粉末のｐＨ
も用いる結合剤樹脂との組み合わせにより最適化するの
が好ましい。その範囲は４乃至１２であるが好ましくは
５乃至１０である。

【００４４】本発明の磁気記録媒体で使用できる結合剤
樹脂は、磁性層であっても非磁性層であっても本質的に
区別なく使用することができる。結合剤樹脂としては従
来公知の熱可塑系樹脂、熱硬化系樹脂、反応型樹脂やこ
れらの混合物が使用される。熱可塑系樹脂としては、ガ
ラス転移温度が−１００℃乃至１５０℃、数平均分子量
が１０００乃至２０００００、好ましくは１００００乃
至１０００００、重合度が約５０乃至１０００程度のも
のである。

【００４５】このような結合剤樹脂としては、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アク
リル酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ス
チレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラ−ル、ビ
ニルアセタ−ル、ビニルエ−テル、等を構成単位として
含む重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴ
ム系樹脂がある。

【００４６】また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂とし
てはフェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化
型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アク
リル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹
脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイ
ソシアネ−トプレポリマ−の混合物、ポリエステルポリ
オ−ルとポリイソシアネ−トの混合物、ポリウレタンと
ポリイソシアネートの混合物等があげられる。

【００４７】これらの樹脂については朝倉書店発行の
「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されてい
る。また、公知の電子線硬化型樹脂を第一層、または第
二層に使用することも可能である。これらの例とその製
造方法については特開昭６２−２５６２１９号公報に詳
細に記載されている。

【００４８】以上の樹脂は単独または組合せて使用でき
るが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル
酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコ−
ル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合
体、ニトロセルロース、中から選ばれる少なくとも１種
とポリウレタン樹脂の組合せ、またはこれらにポリイソ
シアネ−トを組み合わせたものがあげられる。ポリウレ
タン樹脂の構造はポリエステルポリウレタン、ポリエ−
テルポリウレタン、ポリエ−テルポリエステルポリウレ
タン、ポリカ−ボネ−トポリウレタン、ポリエステルポ
リカ−ボネ−トポリウレタン、ポリカプロラクトンポリ
ウレタンなど公知のものが使用できる。ここに示したす
べての結合剤について、より優れた分散性と耐久性を得
るためには必要に応じ、ＣＯＯＭ，ＳＯ₃Ｍ、ＯＳＯ
₃Ｍ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₃、Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂、（以上
につきＭは水素原子、またはアルカリ金属塩基）、Ｏ
Ｈ、ＮＲ₂、Ｎ⁺Ｒ₃（Ｒは炭化水素基）エポキシ基、Ｓ
Ｈ、ＣＮ、などから選ばれる少なくともひとつ以上の極
性基を共重合または付加反応で導入したものををもちい
ることが好ましい。このような極性基の量は１０^-1乃至
１０^-8モル／ｇであり、好ましくは１０^-2乃至１０^-6モル／
ｇである。

【００４９】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカ−バイト社製 ＶＡＧＨ、Ｖ
ＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ，ＶＲＯＨ，Ｖ
ＹＥＳ，ＶＹＮＣ，ＶＭＣＣ，ＸＹＨＬ，ＸＹＳＧ，Ｐ
ＫＨＨ，ＰＫＨＪ，ＰＫＨＣ，ＰＫＦＥ，日信化学工業
社製、ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５，ＭＰＲ−ＴＡ
Ｌ，ＭＰＲ−ＴＳＮ，ＭＰＲ−ＴＭＦ，ＭＰＲ−ＴＳ、
ＭＰＲ−ＴＭ、電気化学社製１０００Ｗ、ＤＸ８０，Ｄ
Ｘ８１，ＤＸ８２，ＤＸ８３、日本ゼオン社製ＭＲ１１
０、ＭＲ１００、４００Ｘ１１０Ａ、日本ポリウレタン
社製ニッポランＮ２３０１、Ｎ２３０２、Ｎ２３０４、
大日本インキ社製パンデックスＴ−５１０５、Ｔ−Ｒ３
０８０、Ｔ−５２０１、バ−ノックＤ−４００、Ｄ−２
１０−８０、クリスボン６１０９，７２０９，東洋紡社
製バイロンＵＲ８２００，ＵＲ８３００、ＵＲ８６０
０、ＲＶ５３０，ＲＶ２８０、大日精化社製、ダイフェ
ラミン４０２０，５０２０，５１００，５３００，９０
２０，９０２２，７０２０，三菱化成社製、ＭＸ５００
４，三洋化成社製、サンプレンＳＰ−１５０，旭化成社
製、サランＦ３１０，Ｆ２１０などがあげられる。

【００５０】本発明に用いられる結合剤は各層の磁性体
および非磁性粉体に対し、５乃至５０重量％の範囲、好
ましくは１０乃至３０重量％の範囲で用いられる。塩化
ビニル系樹脂を用いる場合は５乃至１００重量％、ポリ
ウレタン樹脂合を用いる場合は２乃至５０重量％、ポリ
イソシアネ−トは２乃至１００重量％の範囲でこれらを
組み合わせて用いるのが好ましい。

【００５１】本発明において、ポリウレタンを用いる場
合はガラス転移温度が−５０℃乃至１００℃、破断伸び
が１００乃至２０００％、破断応力は０．０５乃至１０
ｋｇ／ｃｍ²、降伏点は０．０５乃至１０ｋｇ／ｃｍ²が
好ましい。

【００５２】本発明にもちいるポリイソシアネ−トとし
ては、トリレンジイソシアネ−ト、４−４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシア
ネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネ−ト、ｏ−トルイジンジイソシア
ネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、トリフェニルメ
タントリイソシアネ−ト等のイソシアネ−ト類、また、
これらのイソシアネ−ト類とポリアルコールとの生成
物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポ
リイソシアネ−ト等を使用することができる。これらの
イソシアネート類の市販されている商品名としては、日
本ポリウレタン社製、コロネートＬ、コロネ−トＨＬ，
コロネ−ト２０３０、コロネ−ト２０３１、ミリオネ−
トＭＲミリオネ−トＭＴＬ、武田薬品社製、タケネ−ト
Ｄ−１０２，タケネ−トＤ−１１０Ｎ、タケネ−トＤ−
２００、タケネ−トＤ−２０２、住友バイエル社製、デ
スモジュ−ルＬ，デスモジュ−ルＩＬ、デスモジュ−ル
Ｎデスモジュ−ルＨＬ，等がありこれらを単独または硬
化反応性の差を利用して２つもしくはそれ以上の組合せ
で第１層、第２層とももちいることができる。

【００５３】本発明の磁気記録媒体の磁性層中には、そ
のほか、潤滑剤、帯電防止剤、分散剤、可塑剤、防黴剤
等が添加できる。

【００５４】本発明の磁性層に使用する潤滑剤として
は、ジアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数１乃
至５個）、ジアルコキシポリシロキサン（アルコキシは
炭素数１乃至４個）、モノアルキルモノアルコキシポリ
シロキサン（アルキルは炭素数１乃至５個、アルコキシ
は炭素数１乃至４個）、フェニルポリシロキサン、フロ
ロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数１乃至５
個）などのシリコンオイル；グラファイト等の導電性微
粉末；二硫化モリブデン、二硫化タングステンなどの無
機粉末あ；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレン等
のプラスチック微粉末；α−オレフィン重合物；常温で
液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィン二重結合
が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約２０）；炭素
数１２乃至２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３乃至１２
個の１価のアルコールから成る脂肪酸エステル類、フル
オロカーボン類等が使用できる。

【００５５】中でも脂肪酸エステルが最も好ましい。

【００５６】脂肪酸エステルの原料となる アルコール
としてはエタノール、ブタノール、フェノール、ベンジ
ルアルコール、２−メチルブチルアルコール、２−ヘキ
シルデシルアルコール、プロピレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル、ｓ−ブチルアルコー
ル等の系モノアルコール類、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、ソルビタン誘導体等の多価アルコールが挙げられ
る。

【００５７】同じく脂肪酸としては酢酸、プロピオン
酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン
酸、アラキン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン
酸、エライジン酸、パルミトレイン酸等の脂肪族カルボ
ン酸またはこれらの混合物が挙げられる。

【００５８】脂肪酸エステルとしての具体例は、ブチル
ステアレート、ｓｅｃ−ブチルステアレート、イソプロ
ピルステアレート、ブチルオレエート、アミルステアレ
ート、３−メチルブチルステアレート、２−エチルヘキ
シルステアレート、２−ヘキシルデシルステアレート、
ブチルパルミテート、２−エチルヘキシルミリステー
ト、ブチルステアレートとブチルパルミテートの混合
物、ブトキシエチルステアレート、２−ブトキシ−１−
プロピルステアレート、ジプロピレングリコールモノブ
チルエーテルをステアリン酸でエステル化したもの、ジ
エチレングリコールジパルミテート、ヘキサメチレンジ
オールをミリスチン酸でエステル化してジオールとした
もの、グリセリンのオレエート等の種々のエステル化合
物を挙げることができる。

【００５９】さらに、磁気記録媒体を高湿度下で使用す
るときしばしば生ずる脂肪酸エステルの加水分解を軽減
するために、原料の脂肪酸及びアルコールの分岐／直
鎖、シス／トランス等の異性構造、分岐位置を選択する
ことがなされる。

【００６０】これらの潤滑剤は結合剤１００重量部に対
して０．２乃至２０重量部の範囲で添加される。

【００６１】潤滑剤としては、更に以下の化合物を使用
することもできる。即ち、シリコンオイル、グラファイ
ト、二硫化モリブデン、窒化ほう素、弗化黒鉛、フッ素
アルコール、ポリオレフィン、ポリグリコール、アルキ
ル燐酸エステル、二硫化タングステン等である。

【００６２】これら潤滑剤は非磁性層にも添加すること
ができ、その添加量は全非磁性粉末１００重量部に対し
て０．２乃至２０重量部の範囲で添加される。潤滑剤を
非磁性層中に添加することにより、磁性層中に不足する
部分を補うことができる。特に、この効果は、磁性層が
１μｍ以下と薄い場合に磁性層が保持できる潤滑剤の量
に限界があるので特に有効である。

【００６３】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性塗料製造のどの工程で添加しても
かまわない、例えば、混練工程前に磁性体と混合する場
合、磁性体と結合剤と溶剤による混練工程で添加する場
合、分散工程で添加する場合、分散後に添加する場合、
塗布直前に添加する場合などがある。

【００６４】本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用でき
る分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレ
ン酸、ステアロール酸等の炭素数１２乃至１８個の脂肪
酸（Ｒ1 ＣＯＯＨ、Ｒ1 は炭素数１１乃至１７個のアル
キルまたはアルケニル基）；前記の脂肪酸のアルカリ金
属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｂａ）からなる金属石鹸；前記の脂肪酸エス
テルの弗素を含有した化合物；前記脂肪酸のアミド；ポ
リアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル；レシ
チン；トリアルキルポリオレフィンオキシ第四級アンモ
ニウム塩（アルキルは炭素数１乃至５個、オレフィンは
エチレン、プロピレンなど）；等が使用される。この他
に炭素数１２以上の高級アルコール、及びこれらの他に
硫酸エステル等も使用可能である。これらの分散剤は結
合剤樹脂１００重量部に対して０．５乃至２０重量部の
範囲で添加される。

【００６５】磁性層には、帯電によるゴミや埃などの付
着物を防止するためにカーボンブラックやグラファイ
ト、金属粉等を帯電防止剤として添加してもよい。

【００６６】帯電防止剤の含有量は、通常、強磁性粉末
の１乃至２０重量％含有される。帯電防止剤の量が余り
多くなると強磁性粉末の充填度を低下させるので好まし
くない。

【００６７】本発明の磁気記録媒体の非磁性層は、非磁
性粉末と結合剤樹脂を主体とする層である。非磁性粉末
と結合剤樹脂の比率は、重量比で１００：１０乃至１０
０：５０であることが望ましい。

【００６８】非磁性層の厚さは、０．５乃至１０μｍ、
望ましくは０．５乃至５μｍである。非磁性層の厚さが
余り薄いと、均一な厚さの磁性層が得られなくなり、ま
た余り厚いと磁気ヘッドとの当たりが劣化するので好ま
しくない。

【００６９】非磁性層中に含有される非磁性粉末は、特
に限定されることはなく、従来から公知の各種の非磁性
粉末が使用できる。中でも、前述した磁性層中に含有す
ることのできる帯電防止剤を非磁性層中に含有させるこ
と磁性層が薄いだけに本発明の磁気記録媒体の帯電性を
弱めドロップ・アウトの原因となる付着物の防止に有効
である。

【００７０】前記非磁性層中に含有する導電性粒子とし
ては、カーボンブラックが望ましく、ゴム用ファ−ネ
ス、ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、アセチレンブ
ラック、等を用いることができる。比表面積は５乃至５
００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０乃至１５００ｍｌ／
１００ｇ（カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、カーボ
ンブラック粉末にジブチルフタレートを少しづつ加え、
練り合わせながらカーボンブラックの状態を観察し、ば
らばらに分散した状態から一つの塊をなす点を見いだし
その時のジブチルフタレートの添加量（ｍｌ）をＤＢＰ
吸油量とした。）、粒子径は５ｍμ乃至３００ｍμ、Ｐ
Ｈは２乃至１０、含水率は０．１乃至１０重量％、タッ
プ密度は０．１乃至１ｇ／CC、が好ましい。本発明に用
いられるカ−ボンブラックの具体的な例としてはキャボ
ット社製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ２０００、１３０
０、１０００、９００、８００，７００、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ−７２、旭カ−ボン社製、＃８０、＃６０，＃５
５、＃５０、＃３５、三菱化成工業社製、＃３９５０
Ｂ、＃２４００Ｂ、＃２３００、＃９００，＃１０００
＃３０，＃４０、＃１０Ｂ、コロンビアカ−ボン社製、
ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ １５０、５
０，４０，１５、ライオンアグゾ社製ケッチェンブラッ
クＥＣ、ケッチェンブラックＥＣＤＪ−５００、ケッチ
ェンブラックＥＣＤＪ−６００などが挙などがあげられ
る。カ−ボンブラックを分散剤などで表面処理したり、
樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラフ
ァイト化したものを使用してもかまわない。また、カ−
ボンブラックを塗布分散液に添加する前にあらかじめ結
合剤で分散してもかまわない。

【００７１】なお磁性層にカ−ボンブラックを使用する
場合は強磁性粉末に対する量は０．１乃至３０重量％で
あることが好ましい。さらに非磁性層には全非磁性粉末
に対し３乃至２０重量％含有させることが好ましい。カ
−ボンブラックは磁性層・非磁性層の帯電防止、摩擦係
数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、こ
れらは用いるカ−ボンブラックにより異なる。従って本
発明に使用されるこれらのカ−ボンブラックは、その種
類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、
ｐＨなどの先に示した諸特性をもとに目的に応じて使い
分けることはもちろん可能である。使用できるカーボン
ブラックは例えば「カ−ボンブラック便覧」カ−ボンブ
ラック協会編を参考にすることができる。

【００７２】非磁性層中に含有させる非磁性粉末として
は、その他、前記の磁性層中に含有させる研磨剤などを
使用することができる。

【００７３】これら非磁性粉末の粒子サイズは０．０１
乃至２μｍが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異
なる非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末で
も粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもでき
る。タップ密度は０．３乃至２ｇ／ｃｃ、含水率は０．
１乃至５重量％、ｐＨは２乃至１１、比表面積は１乃至
３０ｍ²／ｇが好ましい。本発明に用いられる非磁性粉
末の形状は針状、球状、サイコロ状のいずれでも良い。
本発明に用いられる非磁性粉末の具体的な例としては、
住友化学社製、ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３０，ＡＫＰ−
５０、ＨＩＴ−５０、日本化学工業社製、Ｇ５，Ｇ７，
Ｓ−１、戸田工業社製、ＴＦ−１００，ＴＦ−１２０，
ＴＦ−１４０、石原産業社製ＴＴ０５５シリーズ、ＥＴ
３００Ｗ、チタン工業社製ＳＴＴ３０などがあげられ
る。

【００７４】非磁性層に使用する結合剤樹脂は、磁性層
用のものと本質的に変わるところはなく同じものが使用
できる。

【００７５】以上の各組成物を結合剤樹脂の有機溶媒と
共に混合し、混練分散機で分散処理して均一な塗布液を
作成する。

【００７６】磁性層中もしくは非磁性層中に添加される
各素材は、必ずしも１００％純粋ではなく、主成分以外
に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物 等の
不純分がふくまれてもかまわない。これらの不純分は３
０重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１０重量％
以下である。

【００７７】また本発明で用いられる各素材のすべてま
たはその一部は、塗布液を製造するどの工程で添加して
もかまわない、例えば、混練工程前に磁性体と混合する
場合、磁性体と結合剤と溶剤による混練工程で添加する
場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加する場
合、塗布直前に添加する場合などがある。

【００７８】本発明で用いられる前記有機溶媒は任意の
比率でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イ
ソホロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノ
−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、イソブ
チルアルコ−ル、イソプロピルアルコール、メチルシク
ロヘキサノール、などのアルコ−ル類、酢酸メチル、酢
酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エ
チル、酢酸グリコ−ル等のエステル類、グリコ−ルジメ
チルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキ
サン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用で
きる。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではな
く、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわな
い。これらの不純分は３０重量％以下が好ましく、さら
に好ましくは１０重量％以下である。本発明で用いる有
機溶媒は必要ならば磁性層と非磁性層でその種類、量を
変えてもかまわない。

【００７９】上層の磁性層用塗布液に揮発性の高い溶媒
をもちい表面性を向上させる、下層の非磁性層塗布液に
表面張力の高い溶媒（シクロヘキサノン、ジオキサンな
ど）を用い塗布の安定性をあげ、下層の非磁性層塗布液
には溶解性パラメ−タの高い溶媒を用い充填度を上げる
などがその例としてあげられるがこれらの例に限られた
ものではないことは無論である。

【００８０】本発明の磁気記録媒体の製造において、塗
布液を製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工
程、およびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混
合工程からなる。個々の工程はそれぞれ２段階以上に分
かれていてもかまわない。本発明に使用する磁性体粒
子、結合剤樹脂、研磨剤、非磁性粒子、帯電防止剤、潤
滑剤、溶剤などすべての原料はどの工程のどの段階で添
加してもかまわない。 また、個々の原料を２つ以上の
工程で分割して添加してもかまわない。例えば、ポリウ
レタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のため
の混合工程で分割して投入してもよい。

【００８１】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程としてを用いることができ
ることは勿論であるが、混練工程では連続ニ−ダや加圧
ニ−ダなど強い混練力をもつものを使用することによ
り、本発明の磁気記録ディスクの残留磁束密度（Ｂr）
を高くすることができる。連続ニ−ダまたは加圧ニ−ダ
を用いる場合は磁性体粒子と結合剤樹脂のすべてまたは
その一部（ただし全結合剤樹脂の３０重量％以上である
ことが望ましい）および磁性粒子１００重量部に対し１
５乃至５００重量部の範囲で混練処理される。これらの
混練処理の詳細については特開平１−１０６３８８号公
報、特開平１−７９２７４号公報に記載されている。本
発明では、特開昭６２−２１２９３３号公報に開示され
ているような同時重層塗布方式を用いることによりより
効率的に生産することができるる。

【００８２】本発明の磁気記録媒体を製造する際の非磁
性層及び磁性層の塗布方法は、非磁性支持体上に塗布さ
れた非磁性層用塗布層がまだ湿潤状態にあるうちに、磁
性層用塗布液をその上に塗布するいわゆるウェット・オ
ン・ウェット方式の塗布方法を採用するのが好ましい。
この塗布方式を採用することにより、非磁性層に対する
磁性層の密着性を高めることができ、本発明のように磁
性層の厚さが１．０μｍと非常に薄くとも磁性層の剥れ
がなく、ドロップ・アウトが生じにくい走行耐久性の優
れた磁気記録ディスクを得ることができる。更に、薄く
ても厚さの均一性の高い磁性層を得ることができる。非
磁性層の塗布液を塗布、乾燥して非磁性層を形成してか
らその上に磁性層を塗布する方式では、磁性層が極めて
薄いためか、非磁性層と磁性層との密着性が充分でなく
非磁性支持体上に形成された層として、２層が一体的な
構造になり難いのである。

【００８３】ウェット・オン・ウェット塗布方式の具体
的な方法としては、 (1)磁性塗料で一般的に用いられるグラビア塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗布装置に
よりまず下層を塗布し、その層がまだ湿潤状態にあるう
ちに、例えば、特公平１−４６１８６号公報、特開昭６
０−２３８１７９合公報及び特開平２−２６５６７２号
公報に開示されている非磁性支持体加圧型エクストルー
ジョン塗布装置により上層を塗布する方法、 (2) 特開昭６３−８８０８０号公報、特開平２−１７
９７１号公報及び特開平２−２６５６７２号公報に開示
されているような塗布液通液スリットを二つ内蔵した塗
布ヘッドにより、下層の塗布液及び上層の塗布液をほぼ
同時に塗布する方法、 (3)特開平２−１７４９６５号公報に開示されているバ
ックアップロール付きエクストルージョン塗布装置によ
り、上層及び下層をほぼ同時に塗布する方法、等が挙げ
られる。

【００８４】なお、塗布液中に分散された粒子の凝集を
防止するために、例えば、特開昭６２−９５１７４号公
報及び特開平１−２３６９６８号公報に開示されている
ような方法により、塗布ヘッド内部の塗布液に剪断力を
付与することが望ましい。

【００８５】また、ウェット・オン・ウェット塗布方式
で留意すべきこととして、塗布液の粘弾性特性（チクソ
トロピック性）がある。即ち、上層と下層の塗布液の粘
弾特性の差が大きいと塗布した際に、上層塗布層と下層
塗布層との界面で液の混じり合いが起こり、本発明のよ
うに上層の磁性層の厚さが非常に薄い場合、磁性層の表
面性が低下するなどの問題を引き起こし易い。

【００８６】塗布液の粘弾性特性をできるだけ近づける
ためには、まず、上層と下層の分散粒子を同一にするこ
とが効果的であるが、本発明の場合は、それができない
ので、磁性層の塗布液中で磁性粒子が磁性により形成さ
れるストラクチャー構造がもたらす構造粘性と合わせる
ために、下層の非磁性層塗布液の非磁性粒子としてカー
ボンブラックのように構造粘性を形成し易い粒子を使用
することが望ましい。そのために本発明において、吸油
量が大きく且つ粒子サイズの小さいカーボンブラックを
使用することが有効であるが、同時にカーボンブラック
以外の粒子サイズの小さい非磁性粒子を使用することも
有効である。例えば、１μｍ以下の酸化チタン、酸化ア
ルミ等の粒子では、適度な凝集により粒子の構造粘性を
有した塗布液となり易い。

【００８７】本発明の磁気記録媒体に用いられる非磁性
支持体はポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナ
フタレート、等のポリエステル類、ポリオレフィン類、
セルロ−ストリアセテ−ト、ポリカ−ボネ−ト、ポリア
ミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォ
ン、などの公知のフィルムが使用できる。これらの支持
体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ処理、易接
着処理、熱処理、除塵処理、などをおこなっても良い。

【００８８】本発明の磁気記録媒体の厚さは、１乃至１
００μｍ、望ましくは２０乃至８５μｍである。

【００８９】また、非磁性支持体とその上に設けられる
非磁性層との間に密着性向上のためのポリエステル樹脂
等からなる下塗り層を設けてもかまわない。これらの厚
みは、通常、０．０１乃至２μｍ、望ましくは、０．０
５乃至０．５μｍである。

【００９０】本発明の磁気記録媒体の非磁性層及び磁性
層は、非磁性支持体の片面もしくは両面に設けられる。

【００９１】本発明の目的を有効に達成するには、前記
非磁性支持体の表面粗さは、中心線平均表面粗さ（Ｒ
a）（カットオフ値０．２５ｍｍ）で０．０３μｍ以
下、好ましくは０．０２μｍ以下、さらに好ましくは
０．０１μｍμ以下のものを使用するのが望ましい。ま
た、これらの非磁性支持体は単に前記中心線平均表面粗
さが小さいだけではなく、１μｍ以上の粗大突起がない
ことが好ましい。また表面の粗さ形状は必要に応じて非
磁性支持体に添加されるフィラ−の大きさと量により自
由にコントロ−ルされるものである。これらのフィラ−
の一例としては、Ｃａ、Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸
塩の他、アクリル系などの有機樹脂微粉末があげられ
る。本発明に用いられる非磁性支持体のウエブ走行方向
のＦ−５値は好ましくは５乃至５０ｋｇ／ｍｍ²、ウエ
ブ幅方向のＦ−５値は好ましくは３乃至３０ｋｇ／ｍｍ
²であり、ウエブ長い手方向のＦ−５値がウエブ幅方向
のＦ−５値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の
強度を高くする必要があるときはその限りでない。

【００９２】また、前記非磁性支持体のウエブ走行方向
および幅方向の１００℃３０分での熱収縮率は好ましく
は３％以下、さらに望ましくは１．５％以下、８０℃３
０分での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに望まし
くは０．５％以下である。破断強度は両方向とも５乃至
１００ｋｇ／ｍｍ²、弾性率は１００乃至２０００ｋｇ
／ｍｍ²が望ましい。

【００９３】さらに、磁性層の表面を平滑にする加圧成
形処理で使用するカレンダロ−ルとしてエポキシ、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあ
るプラスチックロ−ルを使用する。また、金属ロ−ル同
志で加圧成形処理することもできる。加圧成形の処理温
度は、望ましくは７０℃以上、さらに望ましくは８０℃
以上である。線圧力は望ましくは２００ｋｇ／ｃｍ、さ
らに好ましくは３００ｋｇ／ｃｍ以上である。

【００９４】本発明の磁気記録媒体の磁性層面の表面固
有抵抗は望ましくは１０⁵乃至５×１０⁹オ−ム／ｓｑ、
磁性層の０．５％伸びでの弾性率はウエブ塗布方向、幅
方向とも望ましくは１００乃至２０００ｋｇ／ｍｍ²、
破断強度は望ましくは１乃至３０ｋｇ／ｃｍ²、磁気記
録媒体の弾性率はウエブ塗布方向、幅方向とも望ましく
は１００乃至１５００ｋｇ／ｍｍ²、残留のびは望まし
くは０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱
収縮率は望ましくは１％以下、さらに望ましくは０．５
％以下、最も望ましくは０．１％以下である。

【００９５】磁性層中に含まれる残留溶媒は望ましくは
１００ｍｇ／ｍ²以下、さらに望ましくは１０ｍｇ／ｍ²
以下であり、磁性層に含まれる残留溶媒が非磁性層に含
まれる残留溶媒より少ないほうが好ましい。

【００９６】磁性層が有する空隙率は磁性層、非磁性層
とも望ましくは３０容量％以下、さらに望ましくは１０
容量％以下である。非磁性層の空隙率が磁性層の空隙率
より大きいほうが好ましいが非磁性層の空隙率が５％以
上であれば小さくてもかまはない。

【００９７】本発明の磁気記録媒体は非磁性層と磁性層
を有するが、目的に応じ非磁性層と磁性層でこれらの物
理特性を変えることができるのは容易に推定されること
である。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行耐久性を
向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低く
して磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどであ
る。

【００９８】本発明の磁気記録ディスクを使用すること
により、高密度の磁気記録が可能であり、特に、コンピ
ューター情報を保存・読み出しに使用されるディジタル
データ記録媒体に必須の重ね書き特性が、例えば、最短
記録波長が１．５μｍ以下であるような高密度記録にな
っても低下せず且つ走行耐久性も低下しないという利点
を有する。

【００９９】その利点は、本発明の磁気ディスクの構成
及びその製造方法によってもたらされる前記の特徴によ
るものであり、特に、非磁性支持体上に形成する層の前
記構成及びその層の前記塗布方法に起因している。

【０１００】また、記録波長が短波長化した場合だけで
はなく、トラック密度が高くなった場合にも本発明の磁
気記録ディスクを使用することにより、信号のクロスト
ークが少なく、ピークシフトの分離性に優れた記録がで
きる。そのため、記録トラック幅が５０μｍ以下、トラ
ック密度１４トラック／ｍｍ以上の条件で、最短記録波
長が１．５μｍ以下の記録をしても重ね書き適性に優
れ、走行耐久性も良好な記録・再生が可能である。

【０１０１】本発明の新規な特徴を以下の実施例及び比
較例によって、具体的に説明する。尚、「部」とあるの
はすべて「重量部」のことである。

【０１０２】

〔実施例１〕

（非磁性層用組成） 非磁性粉末 ＴｉＯ² （石原産業製 ＴＹ５０） ９０部 （平均粒子径 ０．３４μｍ、BET法による比表面積 ５．９ｍ²／ｇ 、ｐＨ ５．９） カーボンブラック（ライオンアグゾ社製ケッチェンブラックＥＣ） １０部 （平均粒子径 ３０ｍμ、ＤＢＰ吸油量 ３５０ｍｌ／１００ｇ、 ＢＥＴ法による比表面積 ９５０ｍ²／ｇ ） 塩化ビニル-酢酸ビニル-ビニルアルコール共重合体 １４部 （−N(CH₃)₃ ⁺Cl^-の極性基を５×１０^-6 eq/g 含む 組成比 ８６：１３：１ 重合度400） ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ -SO₃Na基 １×１０^-4 eq/g 含有） ｓｅｃーブチルステアレート ５部 ２ーブトキシ−１ープロピルステアレート ５部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン ２００部

【０１０３】 （磁性層用組成） 強磁性金属粉末 （組成 Ｆｅ：Ｎｉ＝９６：４） １００部 （抗磁力Ｈｃ １６００Oe、比表面積 ５８ｍ²／ｇ 結晶子サイズ １９５Ａ、飽和磁化 σ_s １３０ｅｍｕ／ｇ 粒子サイズ（長軸径） ０．２０μ、針状比 １０） 塩化ビニル系共重合体 １４部 （ーＳＯ₃Ｎａ含有量：１×１０^-4ｅｑ／ｇ） ポリエステルポリウレタン樹脂 ３部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ -SO₃Na基 １×１０^-4eq/g含有） α−アルミナ（住友化学社製ＡＫＰ−１５） １０部 （平均粒子サイズ ０．７μｍ、比表面積 ３．１ｍ²／ｇ、モース硬 度 ９．０） カ−ボンブラック（粒子サイズ ０．１０μｍ） ０．５部 イソヘキサデシルステアレート ６部 オレイン酸 ２部 メチルエチルケトン ２００部

【０１０４】上記の磁性層用組成物及び非磁性相溶組成
物のそれぞれを連続ニ−ダで混練したのち、サンドミル
をもちいて分散させた。得られた分散液にポリイソシア
ネ−トを非磁性層の塗布液には１０部、磁性層の塗布液
には１２部を加え、さらにそれぞれに酢酸ブチル４０部
を加え，１μｍの平均孔径を有するフィルタ-を用いて濾過
し、非磁性層形成用および磁性層形成用の塗布液をそれ
ぞれ調整した。得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の非
磁性層の厚さが２μｍになるように、その上に磁性層用
塗布液を、磁性層の乾燥後の厚さが０．４５μｍになる
ように、厚さ６２μｍで中心線表面粗さが０．０１μｍ
のポリエチレンテレフタレ−ト支持体上に同時重層塗布
をおこない、両層がまだ湿潤状態にあるうちに周波数５
０Ｈｚ、磁場強度２００ガウスまた周波数５０Ｈｚ、１
２０ガウスの２つの磁場強度交流磁場発生装置の中を通
過されランダム配向処理をおこない乾燥後、７段のカレ
ンダで温度９０℃、線圧３００ｋｇ／ｃｍにて処理を行
い、３．５吋に打ち抜き表面研磨処理施した後、ライナ
ーが内側に設置済の３．５吋カートリッジに入れ、所定
の機構部品を付加し、３．５吋フロッピーディスクの試
料を作成した。

【０１０５】〔実施例２〕 実施例１において、磁性層に使用したαーアルミナを以
下のものに変更した他は実施例１と同一の条件で３．５
吋フロッピーディスクの試料を作成した。 αーアルミナ（住友化学社製 ＡＫＰ−１０） １０部 平均粒子サイズ１．０μｍ、比表面積 ２．１ｍ²／ｇ

【０１０６】〔実施例３〕 実施例１において、非磁性層塗布液を乾燥後の厚さが２
μｍになるようにさらにその直後にその上に上層磁性層
乾燥厚さが０．２μｍになるように塗布した以外は、実
施例１と同一の条件で３．５吋フロッピーディスクの試
料を作成した。

【０１０７】〔実施例４〕 実施例１において、磁性層に使用したαーアルミナの添
加量を以下のように変更した以外は、実施例１と同一の
条件で３．５吋フロッピーディスクの試料を作成した。 α−アルミナ（住友化学社製ＡＫＰ−１５） ３部 平均粒子サイズ０．７μｍ、比表面積 ３．１ｍ²／ｇ

【０１０８】〔実施例５〕 実施例１において、磁性層に使用したαーアルミナの添
加量を以下のように変更した以外は、３．５吋フロッピ
ーディスクの試料を作成した。 α−アルミナ（住友化学社製ＡＫＰ−１５） １８部 平均粒子サイズ０．７μｍ、比表面積 ３．１ｍ²／ｇ

【０１０９】〔比較例１〕 実施例１において、磁性層に使用したαーアルミナを以
下のように変更した以外は、実施例１と同一の条件で
３．５吋フロッピーディスクの試料を作成した。 α−アルミナ（住友化学社製 ＨＩＴー５０） １０部 平均粒子サイズ０．２５μｍ、比表面積 ８．５ｍ²／ｇ

【０１１０】〔比較例２〕 実施例３において、磁性層に使用したαーアルミナを以
下のものに変更した以外は、実施例１と同一の条件で
３．５吋フロッピーディスクの試料を作成した。 α−アルミナ（住友化学社製ＨＩＴー１００） １０部 平均粒子サイズ０．０６μｍ、比表面積 ２６ｍ²／ｇ

【０１１１】〔比較例３〕 実施例１において、磁性層の組成からαーアルミナを除
去した以外は実施例１と同一の条件で３．５吋フロッピ
ーディスクの試料を作成した。

【０１１２】〔比較例４〕 実施例１において、非磁性塗布液のみ支持体上に乾燥後
の厚さが２μｍになるように塗布後、実施例１の条件
で、乾燥、カレンダー処理を行った。その後、その非磁
性層の上に磁性層を乾燥後の厚さが０．４５μｍになる
ように塗布し、磁性層の塗布層が湿潤状態のあるうちに
実施例１と同一の条件でランダム配向、乾燥、カレンダ
ー処理を３．５吋フロッピーディスクの試料を作成し
た。

【０１１３】〔比較例５〕 実施例１において、磁性層の乾燥後の厚さが１．２μｍ
になるようにした以外は、実施例１と同一の条件で３．
５吋フロッピーディスクの試料を作成した。

【０１１４】〔比較例６〕 実施例１において、非磁性層を形成せずに磁性層のみを
実施例１と同一の条件で塗布した以外は、実施例１と同
一の条件で３．５吋フロッピーディスクの試料を作成し
た。

【０１１５】以上のようにして作成した３．５吋のフロ
ッピーディスクの試料を以下の測定条件で評価した。

【０１１６】（配向度比） 振動試料型磁束計（東英工業社製）を使用しＨm１０ｋ
Ｏｅの磁場をかけ測定し、試料を１０度おきに０度乃至
３６０度まで磁場を回転させ角型比を求め、その角型比
の最小値を最大値で除した値を算出し配向度とした。

【０１１７】（再生出力の測定） 東京エンジニアリング製ディスク試験装置ＳＫ６０６Ｂ
型を用いギャップ長０．４５μｍのメタルインギャップ
ヘッド用い、それぞれ記録周波数６２５ｋＨｚで半径２
４．６ｍｍの位置において記録した後ヘッド増幅機の再
生出力をテクトロニクス社製オシロスコープ７６３３型
で測定した。 実施例１の出力を１００として相対値で
示した。

【０１１８】（モジュレーション） 再生出力の測定と同様の条件、装置を使用し、再生波形
の１周における最大値Ｖmaxと最小値Ｖminを （（Ｖma
x−Ｖmin）／（Ｖmax＋Ｖmin））×１００（重量％）の
式に代入して求めた。

【０１１９】（重ね書き特性） 重ね書き特性は上記の試験装置を用い半径３９．５ｍｍ
の位置で、交流消磁済みサンプルに３１２．５ｋＨｚ記
録しアドバンテスト社製ＴＲ４１７１型スペクトラムア
ナライザで３１２．５ｋＨｚ成分の出力Ｏ１（ｄＢ）を
測定した後直ちに１ＭＨｚを重ね書きしその時の３１
２．５ｋＨｚ成分の出力Ｏ２（ｄＢ）から重ね書き Ｏ
２−Ｏ１（ｄＢ）を求めた。

【０１２０】（耐久性） 日本電気（株）製フロッピーディスクドライブＦＤ１３
３１型を用い、記録周波数６２５ｋＨｚで全２４０トラ
ックに記録した後半径が中心から３７．２５ｍｍの位置
において以下のフローを１サイクルとするサーモサイク
ル試験を実施した。このサ−モ条件下において、パス回
数で２５００万回まで走行させたときの走行状態をもっ
て、走行耐久性を評価した。 ［サーモサイクルフロー］ （２５℃ ５０％ＲＨ条件下に１時間保持）→（２時間
昇温）→ （６０℃ ２０％ＲＨ条件下に７時間保持）
→（２時間降温）→（２５℃ ５０％ＲＨ条件下に１時
間保持）→（２時間降温）→（５℃ ５０％ＲＨ条件下
に７時間保持）→（昇温２時間）→（２５℃ ５０％Ｒ
Ｈ条件下に１時間保持）→以後繰り返し（中心線平均表
面粗さ（Ｒa））三次元表面粗さ計（小坂研究所製）を
用いカットオフ値０．２５ｍｍで測定した。 以上の評
価方法で得られた実施例、比較例のそれぞれの特性値の
評価結果を以下の表１に示した。

【０１２１】

【表１】

【０１２２】本発明の実施例１〜実施例５は再生出力、
モジュレーション、オーバーライトの各電磁変換特性に
おいて優れた特性を示し、サイクル耐久性においても安
定した結果を示している。

【０１２３】また磁性層厚みより小さい平均粒子サイズ
の研磨剤を使用した比較例１乃至比較３は、耐久性にお
いてヘッド貼り付きで停止あるいは、磁性層の削れが発
生した。また、同時重層塗布でない比較例４は表面粗さ
がやや大きく、再生出力が幾らか低いものの耐久性が良
好であった。。非磁性層を設けなかった比較例６の磁気
記録媒体は表面性が劣化し、再生出力が大幅低下、サイ
クル耐久性も不十分な結果となった。

【０１２４】磁性層の塗布後乾燥厚みが厚いものは十分
なオバーライト特性が得られていない。通常、デジタル
記録媒体においてはー３０ｄＢ以下のオバーライト特性
が必要とされる。さらには走行耐久性も実施例に比較し
て劣った（比較例５）。

【０１２５】〔実施例６〕 実施例１において、磁性層の組成物のα−アルミナを下
記のダイヤモンド粉末変更した以外は、実施例１と同一
の条件で３．５吋フロッピーディスクの試料を作成し
た。 ダイヤモンド粉末 １部 （平均粒子サイズ ０．３μｍ、モース硬度 １０）

【０１２６】〔実施例７〕 実施例１において、非磁性層の非磁性粒子であるＴｉＯ
₂をα−Ｆｅ₂Ｏ₃（戸田工業製ＴＦ−１００）：平均粒
子径０．３４μｍ、ＢＥＴ法の非表面積 １１ｍ²／ｇ
ｐＨ ５．６に変えた以外は、実施例１と同一の条件
で３．５吋のフロッピーディスクのサンプルを作成し
た。

【０１２７】〔実施例８〕 実施例６において、磁性層のダイヤモンド粉末として平
均粒子径が０．６μｍのものを使用した以外は実施例１
と同一の条件で３．５吋のフロッピーディスクのサンプ
ルを作成した。

【０１２８】〔実施例９〕 実施例６において、磁性層の乾燥後の厚さが０．２μｍ
となるように塗布した以外は、実施例６と同一の条件で
３．５吋のフロッピーディスクのサンプルを作成した。

【０１２９】〔比較例７〕 実施例６において、磁性層の乾燥後の厚さが１．２μｍ
になるようにした以外は、実施例６と同一の条件で３．
５吋のフロッピーディスクの試料を作成した。

【０１３０】〔比較例８〕 実施例６において、非磁性層を形成せずに磁性層のみを
実施例６と同一の条件で塗布した以外は、実施例６と同
一の条件で３．５吋フロッピーディスクの試料を作成し
た。実施例６〜実施例９及び比較例７及び比較例８の評
価結果を以下の表２に示す。

【０１３１】

【表２】

【０１３２】

【発明の効果】非磁性層の塗布層が湿潤状態にあるうち
にその上に磁性層用塗布塗布層を形成した非磁性層及び
１μｍ以下の磁性層が非磁性支持体上にこの順で形成さ
れている磁気記録媒体において、磁性層中にモース硬度
６以上でかつ前記磁性層の厚さよりも平均粒子径が大き
い研磨剤を含有させるかもしくはモース硬度９以上であ
る研磨剤を含有させることにより、電磁変換特性及び重
ね書き特性が共に優れ且つ走行耐久性にも優れた特に高
容量磁気記録ディスクに最適な磁気記録媒体を得ること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小島 正也 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富士写真フイルム株式会社内 (72)発明者 河俣 利夫 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富士写真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−325915（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−325917（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−12650（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−182173（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−182177（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−182178（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−217149（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−298653（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−311932（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−326037（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−326038（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−50718（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−238111（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−283416（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−321924（ＪＰ，Ａ)

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に非磁性粉末及び結合剤
   樹脂を主体とする非磁性層及び強磁性粉末及び結合剤樹
   脂を主体とする磁性層がこの順に形成されている磁気記
   録媒体において、該磁性層の厚さは１．０μｍ以下であ
   り、前記磁性層中にモース硬度６以上でかつ前記磁性層
   の厚さよりも平均粒子径が大きい研磨剤を含有すること
   を特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記強磁性粉末が強磁性金属粉末もしく
   は強磁性六方晶系フェライト粉末であることを特徴とす
   る請求項１に記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記磁性層中における前記強磁性粉末の
   粒子の配向度比が０．８５以上であって、形状がディス
   クであることを特徴とする請求項１または２に記載の磁
   気記録媒体。
4. 【請求項４】 前記磁性層中に含有される研磨剤の平均
   粒子径は０．０５乃至３μｍであることを特徴とする請
   求項１〜３のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 前記磁気記録媒体がデータ記録用の磁気
   ディスク用であることを特徴とする請求項１〜４のいず
   れか１項に記載の磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 非磁性粉末を結合剤中に分散させた下層
   非磁性層用塗布液と、強磁性粉末とモース硬度６以上で
   かつ乾燥後の磁性層の厚さよりも平均粒子径が大きい研
   磨剤を結合剤中に分散させた磁性層用塗布液をそれぞれ
   調製し、非磁性支持体上に前記非磁性層用塗布液を塗布
   して得られた下層非磁性層が湿潤状態のうちに下層非磁
   性層の塗布と同時又は逐次に、前記磁性層の乾燥厚みが
   １μｍ以下となるように前記磁性層用塗布液を塗布する
   ことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。