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JP2026002018A - Ink set for thermal transfer sheet, thermal transfer sheet, method for manufacturing thermal transfer sheet, and method for manufacturing transfer print - Google Patents

Ink set for thermal transfer sheet, thermal transfer sheet, method for manufacturing thermal transfer sheet, and method for manufacturing transfer print

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Publication number
JP2026002018A
JP2026002018A JP2024099689A JP2024099689A JP2026002018A JP 2026002018 A JP2026002018 A JP 2026002018A JP 2024099689 A JP2024099689 A JP 2024099689A JP 2024099689 A JP2024099689 A JP 2024099689A JP 2026002018 A JP2026002018 A JP 2026002018A
Authority
JP
Japan
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thermal transfer
mass
water
transfer sheet
aqueous
Prior art date
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Pending
Application number
JP2024099689A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
暁子 林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Riso Kagaku Corp
Original Assignee
Riso Kagaku Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Riso Kagaku Corp filed Critical Riso Kagaku Corp
Priority to JP2024099689A priority Critical patent/JP2026002018A/en
Publication of JP2026002018A publication Critical patent/JP2026002018A/en
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Abstract

【課題】低い転写温度であっても、洗濯堅牢性に優れた転写印刷物を得ることができる熱転写シート、熱転写シート用インクセット、熱転写シートの製造方法、及び転写印刷物の製造方法の提供を課題とする。【解決手段】水性インクと水性接着剤とを含む熱転写シート用インクセットであって、前記水性接着剤はノニオン性界面活性剤(A)を含み、前記水性接着剤の前記ノニオン性界面活性剤(A)の含有量は1.5~10質量%の範囲である、熱転写シート用インクセット。【選択図】なし[Problem] The present invention provides a thermal transfer sheet that can produce a transfer print with excellent wash fastness even at low transfer temperatures, an ink set for the thermal transfer sheet, a method for producing a thermal transfer sheet, and a method for producing a transfer print. [Solution] The present invention provides an ink set for a thermal transfer sheet that includes a water-based ink and a water-based adhesive, wherein the water-based adhesive contains a nonionic surfactant (A), and the content of the nonionic surfactant (A) in the water-based adhesive is in the range of 1.5 to 10 mass %. [Selected Figures] None

Description

本開示は、熱転写シート用インクセット、熱転写シート、熱転写シートの製造方法、及び転写印刷物の製造方法に関する。 This disclosure relates to an ink set for a thermal transfer sheet, a thermal transfer sheet, a method for manufacturing a thermal transfer sheet, and a method for manufacturing a transfer-printed material.

織物、編み物、不織布等の布に、文字、絵、図柄等の画像を印刷する方法として、近年、DTFプリントが注目されている。DTFはDirect To Filmの略であり、具体的には、熱転写シートを用いた印刷法である。DTFプリントは布に直接印刷する方法と比較して画像の鮮明度が高いこと、印刷可能な布の種類や色の選択肢が広いこと等の利点がある。 DTF printing has been gaining attention in recent years as a method for printing images such as text, pictures, and patterns onto woven, knitted, and nonwoven fabrics. DTF stands for Direct To Film, and is specifically a printing method that uses a thermal transfer sheet. Compared to methods that print directly onto fabric, DTF printing has the advantage of producing higher image clarity and a wider selection of printable fabrics and colors.

DTFプリント用の熱転写シートは一般に、基材シートに所望の画像をカラー印刷した後、画像の上に白色インクを印刷し、乾く前の白色インク上にホットメルトパウダーを付着させ、加熱してホットメルトパウダーを溶融させる方法にて製造される。布への印刷は、熱転写シートのホットメルトパウダー層を布側に配置し、熱プレスにより画像を転写して行う。 Thermal transfer sheets for DTF printing are generally produced by printing the desired image in color on a base sheet, printing white ink on top of the image, applying hot melt powder to the white ink before it dries, and then heating to melt the hot melt powder. Printing on fabric is done by placing the hot melt powder layer of the thermal transfer sheet on the fabric side and transferring the image using a heat press.

ホットメルトパウダーを使ったDTFプリント用の熱転写シートに関する従来技術として、特許文献1には、加熱溶融性で、かつ、インクの表面の全体に隙間なく付着させるグレードの樹脂粉体、具体的には、粒径75μm以下の占有率が87%以上で、かつ、150μmを越える粒径の粉体を含まないグレードの樹脂粉体と、当該樹脂粉体の付着性を保持するだけのインクの非浸透性を有する転写シートとを用いた例が記載されている。 As a prior art example of a thermal transfer sheet for DTF printing using hot melt powder, Patent Document 1 describes an example that uses a resin powder of a grade that is heat-meltable and adheres to the entire surface of the ink without any gaps - specifically, a resin powder of a grade in which 87% or more of the particles are 75 μm or less in diameter and does not contain any powder with a particle size exceeding 150 μm - and a transfer sheet that is impermeable to ink and sufficient to maintain the adhesive properties of the resin powder.

特開2019-171840号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2019-171840

特許文献1に記載がある通り、DTFプリントが抱える技術的課題の一つは、欠落のない転写画像を形成することにある。特許文献1に記載された方法では、画像の欠落を防ぐために、特殊グレードのホットメルトパウダーを用いると共に、非浸透性の高い基材シートを用いてホットメルトパウダーの付着性を確保しているが、好ましいグレードのホットメルトパウダーは粒径が小さく飛散し易いため、取り扱いが容易ではないという課題があった。更に、非浸透性の高い基材シートを用いるために画像を形成するカラーインクとその上に塗布する白色インクとの混色が生じやすく、画像再現性が低下し易いという別の課題もあった。 As described in Patent Document 1, one of the technical challenges facing DTF printing is the creation of a transfer image without any missing parts. The method described in Patent Document 1 uses a special grade of hot melt powder to prevent image loss, and a highly impermeable base sheet to ensure the hot melt powder adheres well. However, the preferred grade of hot melt powder has a small particle size and is prone to scattering, making it difficult to handle. Furthermore, the use of a highly impermeable base sheet makes it easy for the color inks forming the image to mix with the white ink applied on top of it, posing another challenge in that image reproducibility can easily deteriorate.

また、前述の通り、DTFプリントでは熱プレスにより画像の転写印刷を行うが、省エネルギーの観点からは、転写温度はより低温であることが好ましい。しかしながら、低温で転写を行う場合には、画像の欠落が生じやすい、転写印刷物における洗濯堅牢性が低下する等の課題があった。 As mentioned above, in DTF printing, images are transferred and printed using a heat press, and from the perspective of energy conservation, a lower transfer temperature is preferable. However, when transfer is performed at a low temperature, there are issues such as image loss being more likely to occur and the wash fastness of the transfer print is reduced.

本開示は、低い転写温度であっても、洗濯堅牢性に優れた転写印刷物を得ることができる熱転写シート、熱転写シート用インクセット、熱転写シートの製造方法、及び転写印刷物の製造方法の提供を課題の一つとする。 One of the objectives of the present disclosure is to provide a thermal transfer sheet, an ink set for the thermal transfer sheet, a method for manufacturing a thermal transfer sheet, and a method for manufacturing a transfer print that can produce a transfer print with excellent washing fastness even at low transfer temperatures.

本開示の一実施形態は、水性インクと水性接着剤とを含む熱転写シート用インクセットであって、水性接着剤はノニオン性界面活性剤(A)を含み、水性接着剤中のノニオン性界面活性剤(A)の含有量が1.5~10質量%の範囲である、熱転写シート用インクセットに関する。 One embodiment of the present disclosure relates to an ink set for thermal transfer sheets that includes an aqueous ink and an aqueous adhesive, wherein the aqueous adhesive includes a nonionic surfactant (A), and the content of the nonionic surfactant (A) in the aqueous adhesive is in the range of 1.5 to 10% by mass.

本開示の他の一実施形態は、基材シートと、基材シートに形成される水性インク画像及び水性接着剤付与部とを有し、水性接着剤がノニオン性界面活性剤(A)と樹脂とを含み、樹脂の総質量に対するノニオン性界面活性剤(A)の割合が8~50質量%の範囲である、熱転写シートに関する。 Another embodiment of the present disclosure relates to a thermal transfer sheet having a substrate sheet, an aqueous ink image formed on the substrate sheet, and an area to which an aqueous adhesive is applied, the aqueous adhesive containing a nonionic surfactant (A) and a resin, and the proportion of the nonionic surfactant (A) relative to the total mass of the resin is in the range of 8 to 50 mass%.

本開示の他の一実施形態は、基材シート上に水性インクを付与した後、ウェットオンウェット方式で水性接着剤を付与することを含む熱転写シートの製造方法であって、水性接着剤はノニオン性界面活性剤(A)を含み、水性接着剤中のノニオン性界面活性剤(A)の含有量は1.5~10質量%の範囲である、熱転写シートの製造方法に関する。 Another embodiment of the present disclosure relates to a method for producing a thermal transfer sheet, which includes applying an aqueous ink onto a substrate sheet and then applying an aqueous adhesive by a wet-on-wet method, wherein the aqueous adhesive contains a nonionic surfactant (A), and the content of the nonionic surfactant (A) in the aqueous adhesive is in the range of 1.5 to 10% by mass.

本開示の他の一実施形態は、上記の熱転写シートを布に重ね、加熱して画像を転写すること、基材シートを剥離すること、を含む、転写印刷物の製造方法に関する。 Another embodiment of the present disclosure relates to a method for producing a transfer print, which includes placing the above-mentioned thermal transfer sheet on a cloth, heating it to transfer an image, and peeling off the base sheet.

本開示によれば、低い転写温度であっても、洗濯堅牢性に優れた転写印刷物を得ることができる熱転写シート、熱転写シート用インクセット、熱転写シートの製造方法、及び転写印刷物の製造方法を提供することができる。 The present disclosure provides a thermal transfer sheet, an ink set for the thermal transfer sheet, a method for manufacturing a thermal transfer sheet, and a method for manufacturing a transfer print that can produce a transfer print with excellent washing fastness even at low transfer temperatures.

以下、本開示の実施形態について詳しく説明するが、本開示がこれらの実施形態に限定されることはなく、様々な修正及び変更を加えてもよい。 Embodiments of the present disclosure are described in detail below, but the present disclosure is not limited to these embodiments and may be modified and altered in various ways.

一実施形態の熱転写シート用インクセット(以下これを「インクセット」とよぶことがある)は、水性インクと水性接着剤とを含む熱転写シート用インクセットであって、水性接着剤はノニオン性界面活性剤(A)を含み、水性接着剤中のノニオン性界面活性剤(A)の含有量が1.5~10質量%の範囲である、熱転写シート用インクセットである。 In one embodiment, the ink set for thermal transfer sheets (hereinafter sometimes referred to as the "ink set") is an ink set for thermal transfer sheets that includes an aqueous ink and an aqueous adhesive, wherein the aqueous adhesive includes a nonionic surfactant (A), and the content of the nonionic surfactant (A) in the aqueous adhesive is in the range of 1.5 to 10% by mass.

一実施形態のインクセットにおいては、水性接着剤(以下これを「接着剤」とよぶことがある)がノニオン性界面活性剤(A)を含み、かつ、その含有量が1.5~10質量%の範囲と比較的多いことにより、得られる熱転写シートの接着剤付与部が120℃程度の低温条件下においても適度な流動性を有し、布へ浸透し易いものとなる。これにより接着剤付与部の布へのアンカー効果が生じ、転写画像の布への密着性が高まり、洗濯堅牢性に優れる転写印刷物を得ることができる。また、布へのアンカー効果の促進を接着剤中の界面活性剤成分が担うことにより、樹脂成分は他の観点で好ましいものを選択できるようになることから、接着剤の設計の幅が広がり、例えば、転写画像の画質、伸縮性の高い布への追従性などを一層高めることが可能となる。 In one embodiment of the ink set, the aqueous adhesive (hereinafter sometimes referred to as "adhesive") contains a nonionic surfactant (A), and the content is relatively high, ranging from 1.5 to 10% by mass. This allows the adhesive-applied portion of the resulting thermal transfer sheet to have adequate fluidity and easily penetrate into fabric, even under low-temperature conditions of around 120°C. This creates an anchoring effect on the fabric in the adhesive-applied portion, improving adhesion of the transferred image to the fabric and allowing for a transfer print with excellent washing fastness. Furthermore, because the surfactant component in the adhesive promotes the anchoring effect on the fabric, it becomes possible to select a resin component that is preferable from other perspectives, thereby expanding the design options for the adhesive and making it possible to further improve, for example, the image quality of the transferred image and its ability to conform to highly stretchable fabrics.

水性接着剤のノニオン性界面活性剤(A)の含有量は、洗濯堅牢性に一層優れる転写印刷物が得られることから2.0質量%以上であることがより好ましく、2.5質量%以上であることが特に好ましい。また、転写画像の画質にも優れる転写印刷物が得られることから、8質量%以下であることがより好ましく、5質量%以下であることが特に好ましい。水性接着剤のノニオン性界面活性剤(A)の含有量は、2.5~5質量%の範囲であることが一層好ましい。 The content of nonionic surfactant (A) in the aqueous adhesive is more preferably 2.0% by mass or more, and particularly preferably 2.5% by mass or more, since this results in a transfer print with even better washing fastness. Furthermore, since this results in a transfer print with excellent image quality, it is more preferably 8% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less. It is even more preferable that the content of nonionic surfactant (A) in the aqueous adhesive be in the range of 2.5 to 5% by mass.

ノニオン性界面活性剤(A)は、ノニオン性であり、親水性部と親油性部とを有し界面活性剤として機能し得る化合物であればよく、具体構造は特に限定されない。ノニオン性界面活性剤(A)のHLB値は、例えば、10~20の範囲であってよい。ノニオン性界面活性剤(A)は一種類を単独で用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。ノニオン性界面活性剤(A)の具体例としては、例えば、(ポリ)グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のエステル型界面活性剤;ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル等のエーテル型界面活性剤;ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のエーテルエステル型界面活性剤;アセチレン系界面活性剤;シリコーン系界面活性剤;フッ素系界面活性剤等が挙げられる。 The nonionic surfactant (A) may be any compound that is nonionic, has a hydrophilic portion and a lipophilic portion, and can function as a surfactant; its specific structure is not particularly limited. The HLB value of the nonionic surfactant (A) may be, for example, in the range of 10 to 20. One type of nonionic surfactant (A) may be used alone, or two or more types may be used in combination. Specific examples of the nonionic surfactant (A) include ester-type surfactants such as (poly)glycerin fatty acid esters and sorbitan fatty acid esters; ether-type surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, and polyoxypropylene alkyl ethers; ether-ester-type surfactants such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters; acetylene-based surfactants; silicone-based surfactants; and fluorine-based surfactants.

(ポリ)グリセリン脂肪酸エステルの市販品の例としては、例えば、日光ケミカルズ株式会社の「NIKKOL Hexagln 1-L」、「NIKKOL Decaglyn 1-M」、「NIKKOL Decaglyn 1-OV」、「NIKKOL Decaglyn 1-SV」等が挙げられる。 Examples of commercially available (poly)glycerin fatty acid esters include "NIKKOL Hexaglyn 1-L," "NIKKOL Decaglyn 1-M," "NIKKOL Decaglyn 1-OV," and "NIKKOL Decaglyn 1-SV" manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.

ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの例としては、例えば、日光ケミカルズ株式会社の「NIKKOL TL-10」、「NIKKOL TI-10V」、「NIKKOL TO-10V」等が挙げられる。 Examples of polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters include "NIKKOL TL-10," "NIKKOL TI-10V," and "NIKKOL TO-10V" manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.

ポリオキシエチレンアルキルエーテルについて、オキシエチレン鎖の繰り返し単位数は特に限定されないが、例えば、10~30の範囲であってよい。ポリオキシエチレンアルキルエーテルのアルキル基の炭素原子数は10~30の範囲であってよい。ポリオキシエチレンアルキルエーテルの市販品の例としては、例えば、日光ケミカルズ株式会社の「NIKKOL BT-12」、「NIKKOL BO-20V」、「NIKKOL BS-20」、「NIKKOL BB-20」、「NIKKOL BC-20」等、花王株式会社の「エマルゲン120」、「エマルゲン150」、「エマルゲン350」、「エマルゲン430」、「エマルゲン707」「エマルゲン709」等が挙げられる。 For polyoxyethylene alkyl ethers, the number of repeating units in the oxyethylene chain is not particularly limited, but may be, for example, in the range of 10 to 30. The number of carbon atoms in the alkyl group of the polyoxyethylene alkyl ether may be in the range of 10 to 30. Examples of commercially available polyoxyethylene alkyl ethers include Nikko Chemicals' "NIKKOL BT-12," "NIKKOL BO-20V," "NIKKOL BS-20," "NIKKOL BB-20," and "NIKKOL BC-20," as well as Kao's "EMULGEN 120," "EMULGEN 150," "EMULGEN 350," "EMULGEN 430," "EMULGEN 707," and "EMULGEN 709."

アセチレン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレン基を有する界面活性剤等が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、アセチレン基を有するグリコールであって、好ましくはアセチレン基が中央に位置して左右対称の構造を備えるグリコールであり、アセチレングリコールにエチレンオキサイドを付加した構造を備えてもよい。アセチレン系界面活性剤の市販品としては、例えば、エボニックインダストリーズ社製サーフィノールシリーズ(「サーフィノール104E」、「サーフィノール104H」、「サーフィノール420」、「サーフィノール440」、「サーフィノール465」、「サーフィノール485」等)、日信化学工業株式会社製オルフィンシリーズ(「オルフィンE1004」、「オルフィンE1010」、「オルフィンE1020」等)等が挙げられる。 Examples of acetylene-based surfactants include acetylene glycol-based surfactants, acetylene alcohol-based surfactants, and surfactants having an acetylene group. Acetylene glycol-based surfactants are glycols having an acetylene group, preferably glycols with a symmetrical structure in which the acetylene group is located in the center, and may have a structure in which ethylene oxide is added to acetylene glycol. Commercially available acetylene-based surfactants include the Surfynol series manufactured by Evonik Industries (such as "Surfynol 104E," "Surfynol 104H," "Surfynol 420," "Surfynol 440," "Surfynol 465," and "Surfynol 485"), and the Olfin series manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd. (such as "Olfin E1004," "Olfin E1010," and "Olfin E1020").

シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、アルキル・アラルキル共変性シリコーン系界面活性剤、アクリルシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、例えば、日信化学工業株式会社の「シルフェイスSAG002」、「シルフェイスSAG503A」等が挙げられる。 Examples of silicone surfactants include polyether-modified silicone surfactants, alkyl-aralkyl co-modified silicone surfactants, and acrylic silicone surfactants. Commercially available silicone surfactants include "Silface SAG002" and "Silface SAG503A" manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.

ノニオン性のフッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルアルキレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー等が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品例としては、例えば、AGCセイミケミカル株式会社の「サーフロンS-242」、「サーフロンS-243」等のパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、「サーフロンS-386」等のパーフルオロアルキル基含有オリゴマー等が挙げられる。 Examples of nonionic fluorosurfactants include perfluoroalkyl alkylene oxide adducts and perfluoroalkyl group-containing oligomers. Commercially available fluorosurfactants include perfluoroalkyl ethylene oxide adducts such as "Surflon S-242" and "Surflon S-243" manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd., and perfluoroalkyl group-containing oligomers such as "Surflon S-386."

これらの中でも、熱転写シートの製造時に水性接着剤を水性インク画像上により均一に付与でき、転写画像全体としての洗濯堅牢性が向上することから、ノニオン性界面活性剤(A)はシリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤からなる群から選択される一種類以上を含むことが好ましい。ノニオン性界面活性剤(A)中のシリコーン系界面活性剤とフッ素系界面活性剤との合計の割合は、転写印刷物における洗濯堅牢性と転写画像の画質とのバランスに優れることから、0.5質量%以上が好ましく、0.7質量%以上であることがより好ましく、0.9質量%以上であることが特に好ましい。また、5質量%以下であることが好ましく、4質量%以下であることがより好ましく、3.5質量%以下であることが特に好ましい。 Among these, it is preferable that the nonionic surfactant (A) contains one or more types selected from the group consisting of silicone-based surfactants and fluorine-based surfactants, as this allows the aqueous adhesive to be applied more uniformly to the aqueous ink image during production of the thermal transfer sheet and improves the washing fastness of the transferred image as a whole. The total proportion of the silicone-based surfactant and fluorine-based surfactant in the nonionic surfactant (A) is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.7% by mass or more, and particularly preferably 0.9% by mass or more, as this provides an excellent balance between the washing fastness of the transferred print and the image quality of the transferred image. It is also preferable that the total proportion be 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, and particularly preferably 3.5% by mass or less.

ノニオン性界面活性剤(A)中のシリコーン系界面活性剤の割合は、転写印刷物における洗濯堅牢性と転写画像の画質とのバランスに優れることから、0.5質量%以上が好ましく、0.7質量%以上であることがより好ましく、0.9質量%以上であることが特に好ましい。また、5質量%以下であることが好ましく、4質量%以下であることがより好ましく、3.5質量%以下であることが特に好ましい。 The proportion of silicone surfactant in nonionic surfactant (A) is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.7% by mass or more, and particularly preferably 0.9% by mass or more, as this provides an excellent balance between the washing fastness of the transfer print and the image quality of the transferred image. It is also preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, and particularly preferably 3.5% by mass or less.

ノニオン性界面活性剤(A)中のフッ素系界面活性剤の割合は、転写印刷物における洗濯堅牢性と画像の発色性とのバランスに優れることから、0.5質量%以上が好ましく、0.7質量%以上であることがより好ましく、0.9質量%以上であることが特に好ましい。また、3質量%以下であることが好ましく、2質量%以下であることがより好ましく、1.5質量%以下であることが特に好ましい。 The proportion of the fluorine-based surfactant in the nonionic surfactant (A) is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.7% by mass or more, and particularly preferably 0.9% by mass or more, as this provides an excellent balance between the washing fastness and color development of the image in the transfer print. It is also preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and particularly preferably 1.5% by mass or less.

水性接着剤は、発明の効果を阻害しない範囲において、ノニオン性以外の界面活性剤を含んでいてもよい。水性接着剤が含む界面活性剤中のノニオン性界面活性剤(A)の割合は、60質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることが特に好ましく、100質量%であってもよい。 The aqueous adhesive may contain surfactants other than nonionic surfactants, as long as the effects of the invention are not impaired. The proportion of nonionic surfactant (A) in the surfactants contained in the aqueous adhesive is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more, and may even be 100% by mass.

水性接着剤は水を含む。水は、例えば、イオン交換水、蒸留水、超純水等が挙げられる。水性接着剤の水の含有量は、所望の粘度等に応じて適宜調整されるが、例えば、30~90質量%の範囲であってよい。 Aqueous adhesives contain water. Examples of water include ion-exchanged water, distilled water, and ultrapure water. The water content of the aqueous adhesive is adjusted appropriately depending on the desired viscosity, etc., but may be, for example, in the range of 30 to 90% by mass.

水性接着剤は、水及びノニオン性界面活性剤(A)の他、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分は、例えば、樹脂、水溶性有機溶剤、色材、pH調整剤、定着剤、防腐剤等が挙げられる。 In addition to water and the nonionic surfactant (A), the aqueous adhesive may contain other components. Examples of other components include resins, water-soluble organic solvents, colorants, pH adjusters, fixing agents, and preservatives.

水性接着剤が樹脂を含む場合、樹脂は水分散性樹脂であることが好ましい。水分散性樹脂は一種類を単独で用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。 When the water-based adhesive contains a resin, the resin is preferably a water-dispersible resin. One type of water-dispersible resin may be used alone, or two or more types may be used in combination.

水分散性樹脂の種類及び物性等は特に限定されず、熱転写シートにおける所望の性能等に応じて適宜調整される。一例として、転写印刷物の洗濯堅牢性をより一層高める目的においては、熱溶融温度が100℃以下である水分散性樹脂(B)(以下これを「樹脂(B)」とよぶことがある)を用いることにより、布へのアンカー効果が更に補強されるため好ましい。樹脂(B)の熱溶融温度は80℃以下であることがより好ましく、70℃以下であることが特に好ましい。また、布へのアンカー効果と転写画像の画質とのバランスに優れることから、樹脂(B)の熱溶融温度は30℃以上であることが好ましく、40℃以上であることがより好ましく、50℃以上であることが特に好ましい。樹脂(B)の熱溶融温度は30~100℃の範囲であってよい。 The type and physical properties of the water-dispersible resin are not particularly limited and are adjusted appropriately depending on the desired performance of the thermal transfer sheet. For example, to further enhance the washing fastness of the transfer print, it is preferable to use a water-dispersible resin (B) (hereinafter sometimes referred to as "resin (B)") with a thermal melting temperature of 100°C or less, as this further reinforces the anchoring effect on the fabric. The thermal melting temperature of resin (B) is more preferably 80°C or less, and particularly preferably 70°C or less. Furthermore, to achieve an excellent balance between the anchoring effect on the fabric and the image quality of the transferred image, the thermal melting temperature of resin (B) is preferably 30°C or more, more preferably 40°C or more, and particularly preferably 50°C or more. The thermal melting temperature of resin (B) may be in the range of 30 to 100°C.

本開示において樹脂の熱溶融温度は、JIS K7121:2012に準拠し、高化式フローテスターを用いた昇温試験により測定される流動曲線から算出した1/2法温度である。フローテスターとしては、例えば、株式会社島津製作所製高化式フローテスター「CFT-500D」を用いることができる。 In this disclosure, the thermal melting temperature of a resin is the half-wave temperature calculated from the flow curve measured in a temperature rise test using a high-temperature flow tester in accordance with JIS K7121:2012. For example, the high-temperature flow tester "CFT-500D" manufactured by Shimadzu Corporation can be used as the flow tester.

樹脂(B)は透明塗膜を形成し得るものが好ましい。樹脂(B)の具体例としては、例えば、スチレン-ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート-ブタジエン共重合体、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体等の共役ジエン系樹脂;アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体、またはこれらとスチレン等との共重合体等のアクリル系樹脂;エチレン-酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂;これらの各種樹脂をカルボキシ基等の官能基を有する単量体により変性した官能基変性樹脂;メラミン樹脂;尿素樹脂;ポリウレタン樹脂;ポリエステル樹脂;ポリオレフィン樹脂;シリコーン樹脂;ポリビニルブチラール樹脂;アルキッド樹脂等が挙げられる。これらの中でも、布へのアンカー効果により優れることから、ポリウレタン樹脂が好ましい。 Resin (B) is preferably capable of forming a transparent coating film. Specific examples of resin (B) include conjugated diene resins such as styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; acrylic resins such as polymers of acrylic acid esters and methacrylic acid esters, or copolymers of these with styrene; vinyl resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer; functional group-modified resins obtained by modifying these resins with monomers having functional groups such as carboxyl groups; melamine resins; urea resins; polyurethane resins; polyester resins; polyolefin resins; silicone resins; polyvinyl butyral resins; and alkyd resins. Among these, polyurethane resins are preferred due to their superior anchoring effect on fabrics.

熱溶融温度が100℃以下である水分散性樹脂としては、第一工業製薬株式会社の「スーパーフレックス500M」(熱溶融温度67℃)、「スーパーフレックス740」(熱溶融温度53℃)、「スーパーフレックス860」(熱溶融温度93℃)等が挙げられる。 Examples of water-dispersible resins with a thermal melting temperature of 100°C or less include Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.'s "Superflex 500M" (thermal melting temperature 67°C), "Superflex 740" (thermal melting temperature 53°C), and "Superflex 860" (thermal melting temperature 93°C).

水性接着剤の樹脂(B)の含有量は特に限定されないが、例えば、5質量%以上であってよく、8質量%以上であってもよく、12質量%以上であってもよい。また、30質量%以下であってよく、25質量%以下であってもよく、20質量%以下であってもよい。水性接着剤の樹脂(B)の含有量は5~30質量%の範囲であってよい。 The content of resin (B) in the aqueous adhesive is not particularly limited, but may be, for example, 5% by mass or more, 8% by mass or more, or 12% by mass or more. It may also be 30% by mass or less, 25% by mass or less, or 20% by mass or less. The content of resin (B) in the aqueous adhesive may be in the range of 5 to 30% by mass.

水性接着剤は樹脂(B)以外の樹脂を含んでいてもよい。水性接着剤が含む樹脂中の樹脂(B)の割合は、60質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることが特に好ましく、100質量%であってもよい。 The aqueous adhesive may contain resins other than resin (B). The proportion of resin (B) in the resins contained in the aqueous adhesive is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more, and may even be 100% by mass.

水性接着剤中の樹脂とノニオン性界面活性剤(A)との割合は任意であるが、転写印刷物における洗濯堅牢性と画像の発色性とのバランスに優れることから、樹脂の総質量に対する前記ノニオン性界面活性剤(A)の割合が8質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましく、15質量%以上であることがとくに好ましい。また、50質量%以下であることが好ましく、35質量%以下であることがより好ましく、25質量%以下であることが特に好ましい。樹脂の総質量に対する前記ノニオン性界面活性剤(A)の割合は8~50質量%の範囲であってよい。 The ratio of resin to nonionic surfactant (A) in the aqueous adhesive can be any ratio, but to achieve an excellent balance between washing fastness and image color development in transfer prints, the ratio of the nonionic surfactant (A) to the total mass of resin is preferably 8% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and particularly preferably 15% by mass or more. It is also preferably 50% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, and particularly preferably 25% by mass or less. The ratio of the nonionic surfactant (A) to the total mass of resin may be in the range of 8 to 50% by mass.

水性接着剤は水溶性有機溶剤を含んでいてもよい。水溶性有機溶剤としては、水性接着剤又は水性インクの分野で一般に使用されているものを特に限定なく用いることができる。水溶性有機溶剤は一種類を単独で用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。中でも、室温で液体であり、1気圧20℃において同容量の水と均一に混合し得る水溶性有機溶剤が好ましい。この様な水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、1-プロパノール、イソプロパノール、1-ブタノール、2-ブタノール、イソブタノール、2-メチル-2-プロパノール等の低級アルコール化合物;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール化合物;グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等のグリセリン化合物;モノアセチン、ジアセチン、トリアセチン等のアセチン化合物;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル化合物;トリエタノールアミン、1-メチル-2-ピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン、β-チオジグリコール、スルホラン等が挙げられる。 The aqueous adhesive may contain a water-soluble organic solvent. Any water-soluble organic solvent commonly used in the fields of aqueous adhesives or aqueous inks can be used without any particular limitation. A single water-soluble organic solvent may be used alone, or two or more may be used in combination. Among these, water-soluble organic solvents that are liquid at room temperature and can be uniformly mixed with an equal volume of water at 20°C under 1 atmosphere are preferred. Examples of such water-soluble organic solvents include lower alcohol compounds such as methanol, ethanol, 1-propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, and 2-methyl-2-propanol; glycol compounds such as ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol; glycerin compounds such as glycerin, diglycerin, and triglycerin; acetin compounds such as monoacetin, diacetin, and triacetin; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, and ethylene glycol monobutyl ether. glycol ether compounds such as tetraethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, and tetraethylene glycol diethyl ether; triethanolamine, 1-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, β-thiodiglycol, and sulfolane.

水性接着剤の水溶性有機溶剤の含有量は、例えば、1質量%以上であってよく、5質量%以上であってもよく、10質量%以上であってもよい。また、30質量%以下であってよく、25質量%以下であってもよく、20質量%以下であってもよい。水性接着剤の水溶性有機溶剤の含有量は1~30質量%の範囲であってよい。 The content of the water-soluble organic solvent in the aqueous adhesive may be, for example, 1% by mass or more, 5% by mass or more, or 10% by mass or more. It may also be 30% by mass or less, 25% by mass or less, or 20% by mass or less. The content of the water-soluble organic solvent in the aqueous adhesive may be in the range of 1 to 30% by mass.

水性接着剤は色材を含んでいてもよい。色材は一種類を単独で用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。色材の種類は特に限定されず、熱転写シートの所望の画像等に応じて適宜選択される。一例として、印刷対象が濃色の布である場合には、水性接着剤が白色顔料を含むことにより布の色が隠蔽されて、色再現性に優れる転写画像を得ることができる。 The aqueous adhesive may contain a colorant. One type of colorant may be used alone, or two or more types may be used in combination. The type of colorant is not particularly limited and is selected appropriately depending on the desired image on the thermal transfer sheet, etc. For example, if the printing target is a dark-colored fabric, the color of the fabric can be concealed by including a white pigment in the aqueous adhesive, resulting in a transferred image with excellent color reproducibility.

白色顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム等の白色無機顔料等が挙げられる。中でも、転写対象物である布の色の隠蔽性に優れることから、酸化チタンを用いることが好ましい。酸化チタンの平均粒子径は特に限定されないが、例えば、100~600nmの範囲であってよい。 Examples of white pigments include white inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, antimony oxide, and zirconium oxide. Among these, titanium oxide is preferred because it has excellent concealing properties for the color of the fabric to be transferred. There are no particular restrictions on the average particle size of titanium oxide, but it may be in the range of 100 to 600 nm, for example.

水性接着剤の色材の含有量は特に制限なく、一般的な水性インクと同程度の範囲で用いることができる。例えば、色材が白色顔料の場合には、水性接着剤の色材の含有量は1~30質量%の範囲であってよい。 There are no particular restrictions on the colorant content of the aqueous adhesive, and it can be used in the same range as general aqueous inks. For example, if the colorant is a white pigment, the colorant content of the aqueous adhesive may be in the range of 1 to 30% by mass.

水性接着剤が色材を含む場合、色材を安定に分散させるための分散剤を含んでいてもよい。分散剤は一種類を単独で用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。色材が顔料の場合には各種の顔料分散剤を用いることができ、顔料分散剤としては、例えば、高分子分散剤、界面活性剤型分散剤等が挙げられる。 When the aqueous adhesive contains a colorant, it may contain a dispersant to stably disperse the colorant. A single dispersant may be used, or two or more dispersants may be used in combination. When the colorant is a pigment, various pigment dispersants can be used, such as polymer dispersants and surfactant-type dispersants.

高分子分散剤としては、例えば、市販品として、EVONIK社のTEGOディスパースシリーズ(「TEGOディスパース740W」、「TEGOディスパース750W」、「TEGOディスパース755W」、「TEGOディスパース757W」、「TEGOディスパース760W」等)、日本ルーブリゾール株式会社のソルスパースシリーズ(「ソルスパース20000」、「ソルスパース27000」、「ソルスパース41000」、「ソルスパース41090」、「ソルスパース43000」、「ソルスパース44000」、「ソルスパース46000」等)、BASFジャパン株式会社のジョンクリルシリーズ(「ジョンクリル57」、「ジョンクリル60」、「ジョンクリル62」、「ジョンクリル63」、「ジョンクリル71」、「ジョンクリル501」等)、ビックケミージャパン株式会社の「DISPERBYK-102」、「DISPERBYK-185」、「DISPERBYK-190」、「DISPERBYK-193」、「DISPERBYK-199」等、第一工業製薬株式会社の「ポリビニルピロリドンK-30」、「ポリビニルピロリドンK-90」等が挙げられる。 Examples of commercially available polymer dispersants include the TEGO Disperse series from EVONIK (TEGO Disperse 740W, TEGO Disperse 750W, TEGO Disperse 755W, TEGO Disperse 757W, TEGO Disperse 760W, etc.), and the Solsperse series from Lubrizol Japan Corporation (Solsperse 20000, Solsperse 27000, Solsperse 41000, Solsperse 41090, Solsperse 43000, Solsperse 44000, Solsperse 45000, Solsperse 46000, Solsperse 47000, Solsperse 48000, Solsperse 49000, Solsperse 5000, Solsperse 51000, Solsperse 52000, Solsperse 53000, Solsperse 54000, Solsperse 55000, Solsperse 56000, Solsperse 57000, Solsperse 58000, Solsperse 59000, Solsperse 6000, Solsperse 61000, Solsperse 62000, Solsperse 63000, Solsperse 64000, Solsperse 65000, Solsperse 66000, Solsperse 67000, Solsperse 68000, Solsperse 69000, Solsperse 7000, Solsperse 71000, Solsperse 72000, Solsperse 73000, Solsperse 74000, Solsperse 75000, Solsperse 6000), BASF Japan Ltd.'s JONCRYL series (JONCRYL 57, JONCRYL 60, JONCRYL 62, JONCRYL 63, JONCRYL 71, JONCRYL 501, etc.), BYK Japan Ltd.'s DISPERBYK-102, DISPERBYK-185, DISPERBYK-190, DISPERBYK-193, DISPERBYK-199, etc., and Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.'s Polyvinylpyrrolidone K-30 and Polyvinylpyrrolidone K-90, etc.

界面活性剤型分散剤としては、例えば、市販品として、花王株式会社のデモールシリーズ(「デモールP」、「デモールEP」、「デモールN」、「デモールRN」、「デモールNL」、「デモールRNL」、「デモールT-45」等)等のアニオン性界面活性剤;花王株式会社のエマルゲンシリーズ(「エマルゲンA-60」、「エマルゲンA-90」、「エマルゲンA-500」、「エマルゲンB-40」、「エマルゲンL-40」、「エマルゲン420」等)等の非イオン性界面活性剤等が挙げられる。 Examples of commercially available surfactant-type dispersants include anionic surfactants such as Kao Corporation's Demol series (Demol P, Demol EP, Demol N, Demol RN, Demol NL, Demol RNL, Demol T-45, etc.); and nonionic surfactants such as Kao Corporation's Emulgen series (Emulgen A-60, Emulgen A-90, Emulgen A-500, Emulgen B-40, Emulgen L-40, Emulgen 420, etc.).

顔料分散剤を使用する場合の使用量は、顔料及び顔料分散剤の種類等によって適宜調整されるが、例えば、顔料100質量部に対し0.05~20質量部の範囲であってよい。 When a pigment dispersant is used, the amount used is adjusted appropriately depending on the type of pigment and pigment dispersant, but may be, for example, in the range of 0.05 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of pigment.

水性接着剤の製造方法は特に限定されず、一般的な水性インクと同様の製法により製造することができる。具体的には、水性接着剤が色材を含まない場合には、水性接着剤が含む各成分を配合し、撹拌する方法等により製造することができる。水性接着剤が色材を含む場合には、ビーズミル等にて色材の水分散体を予め製造し、これとその他の成分とを配合して撹拌する方法、水性接着剤の全成分をスリーワンモーター等の攪拌機に一括又は分割して投入して分散させる方法等により製造することができる。水性接着剤の製造後は、必要に応じてメンブレンフィルター等のろ過機を通してもよい。 The method for producing the water-based adhesive is not particularly limited, and it can be produced using the same production method as general water-based inks. Specifically, if the water-based adhesive does not contain a colorant, it can be produced by blending and stirring the various components contained in the water-based adhesive. If the water-based adhesive contains a colorant, it can be produced by first producing an aqueous dispersion of the colorant using a bead mill or the like, and then blending and stirring this with the other components, or by adding all of the components of the water-based adhesive to a mixer such as a three-one motor and dispersing them all at once or in portions. After production, the water-based adhesive may be passed through a filter such as a membrane filter, if necessary.

後述する通り、熱転写シートの製造において水性接着剤の付与方法は特に限定されないが、好ましい方法の一つとしてインクジェット方式による付与が挙げられる。この場合、インクジェット吐出性の観点から、水性接着剤の粘度は、23℃での測定値が1~30mPa・sの範囲であってよい。 As described below, there are no particular limitations on the method for applying the aqueous adhesive when producing a thermal transfer sheet, but one preferred method is application by inkjet printing. In this case, from the perspective of inkjet ejection properties, the viscosity of the aqueous adhesive may be in the range of 1 to 30 mPa·s measured at 23°C.

一実施形態のインクセットは水性インクを含む。インクセットは所望の転写画像に応じて水性インクを一種類又は二種類以上含んでいてよい。例えば、水性接着剤が色材を含まない場合には、インクセットは水性インクとして一種類又は二種類以上の非白色インクと、白色インクとを含んでいてよい。水性接着剤が白色顔料を含む場合には、インクセットは水性インクとして一種類又は二種類以上の非白色インクを含んでよく、画像の白色部は白色水性インクの代わりに水性接着剤にて形成してもよい。また、水性接着剤が白色顔料を含む場合であっても、インクセットは水性インクとして一種類又は二種類以上の非白色インクと、白色インクとを含んでいてもよい。 In one embodiment, the ink set includes aqueous inks. The ink set may include one or more aqueous inks depending on the desired transfer image. For example, if the aqueous adhesive does not include a colorant, the ink set may include one or more non-white inks and a white ink as the aqueous inks. If the aqueous adhesive includes a white pigment, the ink set may include one or more non-white inks as the aqueous inks, and the white portions of the image may be formed with the aqueous adhesive instead of the white aqueous ink. Also, even if the aqueous adhesive includes a white pigment, the ink set may include one or more non-white inks and a white ink as the aqueous inks.

水性インクのうちの非白色インクについて、非白色インクは非白色色材を含む。色材は一種類を単独で用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。非白色色材のうち非白色顔料としては、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料、及び、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料等が挙げられる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール(DPP)等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。 Non-white inks among aqueous inks contain non-white colorants. A single colorant may be used, or two or more may be used in combination. Examples of non-white pigments among non-white colorants include organic pigments such as azo pigments, phthalocyanine pigments, polycyclic pigments, and dye lake pigments, as well as inorganic pigments such as carbon black and metal oxides. Examples of azo pigments include soluble azo lake pigments, insoluble azo pigments, and condensed azo pigments. Examples of phthalocyanine pigments include metal phthalocyanine pigments and metal-free phthalocyanine pigments. Examples of polycyclic pigments include quinacridone pigments, perylene pigments, perinone pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, quinophthalone pigments, metal complex pigments, and diketopyrrolopyrrole (DPP). Examples of carbon black include furnace carbon black, lamp black, acetylene black, and channel black.

後述する通り、熱転写シートの製造において水性インクの付与方法は特に限定されないが、好ましい方法の一つとしてインクジェット方式による付与が挙げられる。この場合、インクの吐出安定性と保存安定性の観点から、非白色顔料粒子の平均粒子径は動的光散乱法により測定した粒度分布における体積基準の平均値として、300nm以下であってよく、200nm以下であってもよく、150nm以下であってもよい。 As will be described later, there are no particular limitations on the method for applying the aqueous ink in the production of thermal transfer sheets, but one preferred method is application by inkjet printing. In this case, from the standpoint of ink ejection stability and storage stability, the average particle size of the non-white pigment particles may be 300 nm or less, 200 nm or less, or 150 nm or less, as the volume-based average value in the particle size distribution measured by dynamic light scattering.

非白色顔料は自己分散性顔料や、顔料を樹脂で被覆したマイクロカプセル化顔料であってもよい。自己分散性顔料は、化学的処理又は物理的処理により顔料の表面に親水性官能基が導入された顔料である。自己分散性顔料に導入させる親水性官能基としては、イオン性を有するものが好ましく、顔料表面をアニオン性又はカチオン性に帯電させることにより、静電反発力によって顔料粒子を水中に安定に分散させることができる。アニオン性官能基としては、カルボキシ基、スルホ基、スルフィノ基、硫酸エステル基、リン酸基、リン酸エステル基、亜リン酸基、亜リン酸エステル基等が挙げられる。カチオン性官能基としては、第4級アンモニウム基、第4級ホスホニウム基等が挙げられる。これらの親水性官能基は、顔料表面に直接結合させてもよいし、他の原子団を介して結合させてもよい。他の原子団としては、アルキレン基、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げられる。顔料表面の処理方法としては、ジアゾ化処理、スルホン化処理、次亜塩素酸処理、フミン酸処理、真空プラズマ処理等が挙げられる。 The non-white pigment may be a self-dispersing pigment or a microencapsulated pigment in which the pigment is coated with a resin. Self-dispersing pigments are pigments in which hydrophilic functional groups have been introduced onto their surfaces by chemical or physical treatment. The hydrophilic functional groups introduced into self-dispersing pigments are preferably ionic. By charging the pigment surface anionic or cationic, electrostatic repulsion can be utilized to stably disperse pigment particles in water. Examples of anionic functional groups include carboxyl groups, sulfo groups, sulfino groups, sulfate ester groups, phosphate groups, phosphate ester groups, phosphite groups, and phosphite ester groups. Examples of cationic functional groups include quaternary ammonium groups and quaternary phosphonium groups. These hydrophilic functional groups may be bonded directly to the pigment surface or via other atomic groups. Examples of other atomic groups include alkylene groups, phenylene groups, and naphthylene groups. Examples of pigment surface treatment methods include diazotization, sulfonation, hypochlorite treatment, humic acid treatment, and vacuum plasma treatment.

自己分散性非白色顔料としては、例えば、キャボット社の「CAB-O-JET」シリーズ(「CAB-O-JET200」、「CAB-O-JET300」、「CAB-O-JET250C」、「CAB-O-JET260M」、「CAB-O-JET270Y」、「CAB-O-JET450C」、「CAB-O-JET465M」等)、オリヱント化学工業株式会社の「BONJET」シリーズ(「BONJET BLACK CW-1」、「BONJET BLACK CW-2」、「BONJET BLACK CW-3」、「BONJET BLACK CW-4」等)等が挙げられる。 Examples of self-dispersible non-white pigments include Cabot Corporation's "CAB-O-JET" series (such as "CAB-O-JET200," "CAB-O-JET300," "CAB-O-JET250C," "CAB-O-JET260M," "CAB-O-JET270Y," "CAB-O-JET450C," and "CAB-O-JET465M"), and Orient Chemical Industries Co., Ltd.'s "BONJET" series (such as "BONJET BLACK CW-1," "BONJET BLACK CW-2," "BONJET BLACK CW-3," and "BONJET BLACK CW-4").

非白色インクの非白色顔料の含有量は特に制限なく、一般的な非白色インクと同程度の範囲で用いることができる。例えば、非白色インク全量に対して1~10質量%の範囲であってよい。 There are no particular restrictions on the content of non-white pigment in non-white ink, and it can be used in the same range as in general non-white inks. For example, it may be in the range of 1 to 10% by mass of the total amount of non-white ink.

非白色インク中に非白色顔料を安定に分散させるために、各種の顔料分散剤を用いてもよい。顔料分散剤は一種類を単独で用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。顔料分散剤の具体例としては、水性接着剤の説明にて例示したものが挙げられる。非白色顔料が顔料分散剤であらかじめ分散された顔料分散体の市販品としては、例えば、クラリアント社製HOSTAJETシリーズ、冨士色素株式会社製FUJI SPシリーズ等が挙げられる。 Various pigment dispersants may be used to stably disperse non-white pigments in non-white inks. A single pigment dispersant may be used, or two or more may be used in combination. Specific examples of pigment dispersants include those exemplified in the explanation of water-based adhesives. Commercially available pigment dispersions in which non-white pigments are pre-dispersed with a pigment dispersant include the HOSTAJET series manufactured by Clariant and the FUJI SP series manufactured by Fuji Pigment Co., Ltd.

水性インクのうち白色インクについて、白色顔料の種類、粒子径、インク中の白色顔料の量、顔料分散剤の種類及び使用量等は、先で説明した水性接着剤が白色顔料を含む場合と同様である。 For the white ink among the water-based inks, the type of white pigment, particle size, amount of white pigment in the ink, type and amount of pigment dispersant used, etc. are the same as those for the water-based adhesive containing a white pigment described above.

水性インクは水を含む。水は、例えば、イオン交換水、蒸留水、超純水等が挙げられる。水性インクの水の含有量は、所望の粘度等に応じて適宜調整されるが、例えば、30~90質量%の範囲であってよい。 Water-based inks contain water. Examples of water include ion-exchanged water, distilled water, and ultrapure water. The water content of water-based inks is adjusted appropriately depending on the desired viscosity, etc., but may be in the range of 30 to 90% by mass, for example.

水性インクは、色材、水、必要に応じて用いる顔料分散剤の他、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分は、例えば、樹脂、界面活性剤、水溶性有機溶剤、pH調整剤、定着剤、防腐剤等が挙げられる。 Water-based inks may contain colorants, water, and pigment dispersants (if used as needed), as well as other components. Examples of other components include resins, surfactants, water-soluble organic solvents, pH adjusters, fixing agents, and preservatives.

水性インクが樹脂を含む場合、樹脂は水分散性樹脂であることが好ましい。水分散性樹脂は一種類を単独で用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。 When the water-based ink contains a resin, the resin is preferably a water-dispersible resin. One type of water-dispersible resin may be used alone, or two or more types may be used in combination.

水分散性樹脂の種類及び物性等は特に限定されず、熱転写シートにおける所望の性能等に応じて適宜調整される。一例として、熱転写シートを用いた転写印刷時に水性インク画像と水性接着剤との混和が生じ難く、より高画質の転写画像を得ることができる点では、水性接着剤が含む樹脂(B)と同じ又はそれ以上の熱溶融温度を有する水分散性樹脂(C)(以下これを「樹脂(C)」とよぶことがある)を含むことが好ましい。樹脂(C)の熱溶融温度は樹脂(B)の熱溶融温度よりも高いことが好ましく、樹脂(C)の熱溶融温度と樹脂(B)の熱溶融温度との差は50℃以上であってもよく、100℃以上であってもよい。また、200℃以下であってよく、180℃以下であってもよく、160℃以下であってもよい。樹脂(C)の熱溶融温度と樹脂(B)の熱溶融温度との差は0~200℃の範囲であってよい。 The type and physical properties of the water-dispersible resin are not particularly limited and are adjusted appropriately depending on the desired performance of the thermal transfer sheet. For example, in order to reduce the likelihood of miscibility between the aqueous ink image and the aqueous adhesive during transfer printing using the thermal transfer sheet and thereby obtain a higher-quality transfer image, it is preferable to include a water-dispersible resin (C) (hereinafter sometimes referred to as "resin (C)") having a thermal melting temperature equal to or higher than that of resin (B) contained in the aqueous adhesive. The thermal melting temperature of resin (C) is preferably higher than that of resin (B), and the difference between the thermal melting temperature of resin (C) and that of resin (B) may be 50°C or higher, or 100°C or higher. It may also be 200°C or lower, 180°C or lower, or 160°C or lower. The difference between the thermal melting temperature of resin (C) and that of resin (B) may be in the range of 0 to 200°C.

樹脂(C)は、より発色性に優れる水性インクとなることから、透明塗膜を形成し得るものが好ましい。樹脂(C)の具体例としては、例えば、スチレン-ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート-ブタジエン共重合体、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体等の共役ジエン系樹脂;アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体、またはこれらとスチレン等との共重合体等のアクリル系樹脂;エチレン-酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂;これらの各種樹脂をカルボキシ基等の官能基を有する単量体により変性した官能基変性樹脂;メラミン樹脂;尿素樹脂;ポリウレタン樹脂;ポリエステル樹脂;ポリオレフィン樹脂;シリコーン樹脂;ポリビニルブチラール樹脂;アルキッド樹脂等が挙げられる。これらの中でも、水性接着剤との密着性に優れることから、ポリウレタン樹脂が好ましい。 Resin (C) is preferably one that can form a transparent coating film, as this results in an aqueous ink with superior color development. Specific examples of resin (C) include conjugated diene resins such as styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; acrylic resins such as polymers of acrylic acid esters and methacrylic acid esters, or copolymers of these with styrene; vinyl resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer; functional group-modified resins obtained by modifying these various resins with monomers having functional groups such as carboxyl groups; melamine resins; urea resins; polyurethane resins; polyester resins; polyolefin resins; silicone resins; polyvinyl butyral resins; and alkyd resins. Among these, polyurethane resins are preferred due to their excellent adhesion to aqueous adhesives.

水分散性樹脂としては、ダイセル・オルネクス株式会社のポリウレタンディスパージョン「DAOTAN」シリーズ(例えば「DAOTAN TW6450」、「DAOTAN TW6460」、「DAOTAN TW6490」、「DAOTAN VTW1262」等)、住化コベストロウレタン株式会社の「インプラニール」シリーズ(例えば「インプラニールDLP」、「インプラニールDLP-R」、「インプラニールDLV」、「インプラニールDLI」、「インプラニール1016」、「インプラニール1116」、「インプラニールDLS」、「インプラニールDL1537」、「インプラニールDL1554」「インプラニールDL1380」、「インプラニールLP CGL 105」、「インプラニールDLN-SD」、「インプラニールLP DSB 1069」、「インプラニールDLN-W50」等)、第一工業製薬株式会社の「スーパーフレックス」シリーズ(例えば「スーパーフレックス420」、「スーパーフレックス150HS」、「スーパーフレックス460」、「スーパーフレックス470」、「スーパーフレックスE2000」、「スーパーフレックス740」、「スーパーフレックス500M」、「スーパーフレックス300」、「スーパーフレックス860」等)、ユニチカ株式会社の「エリーテル」シリーズ(例えば「エリーテルKT9204」、「エリーテルKT8803」等)、DSM社製「NeoRez」シリーズ(例えば「NeoRez R-966」、「NeoRez R-4000」等)、BYK社の「AQUACER」シリーズ(例えば「AQUACER507」等)、ジャパンコーティングレジン株式会社の「モビニール」シリーズ(例えば「モビニール6750」、「モビニール6751D」、「モビニール6763」、「モビニール6770」、「モビニール6775」等)等が挙げられる。 Water-dispersible resins include the polyurethane dispersion "DAOTAN" series from Daicel Allnex Corporation (e.g., "DAOTAN TW6450," "DAOTAN TW6460," "DAOTAN TW6490," "DAOTAN VTW1262," etc.), and the "Implanil" series from Sumika Covestro Urethane Co., Ltd. (e.g., "Implanil DLP," "Implanil DLP-R," "Implanil DLV," "Implanil DLI," "Implanil 1016," "Implanil 1116," "Implanil DLS," "Implanil DL1537," "Implanil DL1554," "Implanil DL1380," "Implanil LP CGL 105," "Implanil DLN-SD," "Implanil LP DSB," etc.). 1069, Impranil DLN-W50, etc.), Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.'s "Superflex" series (for example, "Superflex 420", "Superflex 150HS", "Superflex 460", "Superflex 470", "Superflex E2000", "Superflex 740", "Superflex 500M", "Superflex 300", "Superflex 860", etc.), Unitika Ltd.'s "Elitel" series (for example, "Elitel KT9204", "Elitel KT8803", etc.), DSM's "NeoRez" series (for example, "NeoRez R-966", "NeoRez R-4000, etc.), BYK's AQUACER series (e.g., AQUACER 507, etc.), and Japan Coating Resins Co., Ltd.'s Mowinyl series (e.g., Mowinyl 6750, Mowinyl 6751D, Mowinyl 6763, Mowinyl 6770, Mowinyl 6775, etc.).

水性インクの樹脂(C)の含有量は、顔料の種類等に応じて適宜調整されるが、例えば、5質量%以上であってよく、8質量%以上であってもよく、10質量%以上であってもよい。また、30質量%以下であってよく、25質量%以下であってもよく、20質量%以下であってもよい。水性インクの樹脂(C)の含有量は5~30質量%の範囲であってよい。 The content of resin (C) in the aqueous ink is adjusted appropriately depending on the type of pigment, etc., but may be, for example, 5% by mass or more, 8% by mass or more, or 10% by mass or more. It may also be 30% by mass or less, 25% by mass or less, or 20% by mass or less. The content of resin (C) in the aqueous ink may be in the range of 5 to 30% by mass.

水性インクは樹脂(C)以外の樹脂を含んでいてもよい。水性インクが含む樹脂中の樹脂(C)の割合は、60質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることが特に好ましく、100質量%であってもよい。 The aqueous ink may contain resins other than resin (C). The proportion of resin (C) in the resins contained in the aqueous ink is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more, and may even be 100% by mass.

水性インクが界面活性剤を含む場合、界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤は低分子系界面活性剤、高分子系界面活性剤のいずれであってもよい。界面活性剤は一種類を単独で用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。中でも非イオン性界面活性剤が好ましい。界面活性剤のHLB値は、10~20であることが好ましい。 When the aqueous ink contains a surfactant, examples of the surfactant include anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants. The surfactant may be either a low-molecular-weight surfactant or a high-molecular-weight surfactant. One type of surfactant may be used alone, or two or more types may be used in combination. Of these, nonionic surfactants are preferred. The HLB value of the surfactant is preferably 10 to 20.

ノニオン性界面活性剤の具体例としては、水性接着剤の説明にて例示したものが挙げられる。このうち、画質に一層優れる転写印刷物が得られる点では、水性インクがシリコーン系界面活性剤を含むことが好ましい。水性インクのシリコーン系界面活性剤の含有量は、例えば、0.05質量%以上であってよく、0.1質量%以上であってもよく、0.5質量%以上であってもよい。また、10質量%以下であってよく、5質量%以下であってもよく、3質量%以下であってもよい。水性インクのシリコーン系界面活性剤の含有量は0.05~10質量%の範囲であってよい。 Specific examples of nonionic surfactants include those exemplified in the explanation of the water-based adhesive. Of these, it is preferable for the water-based ink to contain a silicone-based surfactant, as this allows for transfer prints with even better image quality to be obtained. The content of the silicone-based surfactant in the water-based ink may be, for example, 0.05% by mass or more, 0.1% by mass or more, or 0.5% by mass or more. It may also be 10% by mass or less, 5% by mass or less, or 3% by mass or less. The content of the silicone-based surfactant in the water-based ink may be in the range of 0.05 to 10% by mass.

水性インクが水溶性有機溶剤を含む場合、水溶性有機溶剤の具体例としては、水性接着剤の説明にて例示したものが挙げられる。水溶性有機溶剤は一種類を単独で用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。水性インクの水溶性有機溶剤の含有量は、例えば、1質量%以上であってよく、5質量%以上であってもよく、10質量%以上であってもよい。また、35質量%以下であってよく、30質量%以下であってもよく、25質量%以下であってもよい。水性インクの水溶性有機溶剤の含有量は1~35質量%の範囲であってよい。 When the aqueous ink contains a water-soluble organic solvent, specific examples of the water-soluble organic solvent include those exemplified in the description of the water-based adhesive. A single water-soluble organic solvent may be used, or two or more may be used in combination. The content of the water-soluble organic solvent in the aqueous ink may be, for example, 1% by mass or more, 5% by mass or more, or 10% by mass or more. It may also be 35% by mass or less, 30% by mass or less, or 25% by mass or less. The content of the water-soluble organic solvent in the aqueous ink may be in the range of 1 to 35% by mass.

水性インクの製造方法は特に限定されず、一般的な水性インクと同様の方法により製造することができる。例えば、ビーズミル等にて色材の水分散体を予め製造し、これとその他の成分とを配合して撹拌する方法、水性インクの全成分をスリーワンモーター等の攪拌機に一括又は分割して投入して分散させる方法等により製造することができる。水性インクの製造後は、必要に応じてメンブレンフィルター等のろ過機を通してもよい。 The method for producing the aqueous ink is not particularly limited, and it can be produced by the same method as general aqueous inks. For example, it can be produced by first producing an aqueous dispersion of the colorant in a bead mill or the like, and then mixing and stirring this with other ingredients, or by adding all of the ingredients of the aqueous ink all at once or in portions to a mixer such as a three-one motor and dispersing them. After the aqueous ink is produced, it can be passed through a filter such as a membrane filter, if necessary.

水性インクをインクジェット方式にて付与する場合、インクジェット吐出性の観点から、水性インクの粘度は、23℃での測定値が1~30mPa・sの範囲であってよい。 When applying aqueous ink using an inkjet method, the viscosity of the aqueous ink may be in the range of 1 to 30 mPa·s measured at 23°C, from the perspective of inkjet ejection properties.

一実施形態のインクセットは、水性接着剤及び水性インクの他、前処理液、後処理液等を含んでいてもよい。前処理液及び後処理液はそれぞれ、例えば、水性インクジェットインクの分野で一般的に用いられているもの等を用いることができる。 In one embodiment, the ink set may include a pre-treatment liquid, a post-treatment liquid, etc. in addition to the aqueous adhesive and aqueous ink. The pre-treatment liquid and the post-treatment liquid may each be, for example, a liquid commonly used in the field of aqueous inkjet inks.

一実施形態の熱転写シートは、基材シートと、基材シートに形成される水性インク画像及び水性接着剤付与部とを有し、水性接着剤がノニオン性界面活性剤(A)と樹脂とを含み、樹脂の総質量に対するノニオン性界面活性剤(A)の割合が8~50質量%の範囲である、熱転写シートである。一実施形態の熱転写シートにおいては、水性接着剤がノニオン性界面活性剤(A)を含み、樹脂の総質量に対するノニオン性界面活性剤(A)の割合が8~50質量%の範囲と比較的多いことにより、水性接着剤付与部がホットメルト性を有し、熱転写時に布に適度に浸透してアンカー効果を得ることができる。したがって、一実施形態の熱転写シートは、ホットメルトパウダー層を有さずとも、欠落のない転写画像の形成が可能となると共に、洗濯堅牢性にも優れる転写印刷物が得られる。 One embodiment of the thermal transfer sheet has a substrate sheet, an aqueous ink image formed on the substrate sheet, and an aqueous adhesive application section. The aqueous adhesive contains a nonionic surfactant (A) and a resin, and the ratio of the nonionic surfactant (A) to the total mass of the resin is in the range of 8 to 50 mass%. In one embodiment of the thermal transfer sheet, the aqueous adhesive contains a nonionic surfactant (A), and the ratio of the nonionic surfactant (A) to the total mass of the resin is relatively high, in the range of 8 to 50 mass%, so that the aqueous adhesive application section has hot-melt properties and can adequately penetrate the fabric during thermal transfer, achieving an anchoring effect. Therefore, the thermal transfer sheet of one embodiment enables the formation of a transfer image without any missing parts, even without a hot-melt powder layer, and produces a transfer print that also has excellent wash fastness.

熱転写シートにおいて、水性インク画像を形成する水性インク及び水性接着剤付与部を形成する水性接着剤は前述の通りである。すなわち、熱転写シートが有する水性インク画像及び水性接着剤付与部は、前述のインクセットにより形成することができる。 In the thermal transfer sheet, the aqueous inks that form the aqueous ink images and the aqueous adhesives that form the aqueous adhesive application areas are as described above. That is, the aqueous ink images and aqueous adhesive application areas of the thermal transfer sheet can be formed using the ink set described above.

熱転写シートは、一般的な熱転写シート同様、ホットメルトパウダー層を有していてもよい。ホットメルトパウダーは、例えば、DTFプリント用のホットメルトパウダーとして一般的に用いられているものを広く用いることができる。他方、前述の通り、熱転写シートは水性接着剤付与部がホットメルト性を有し、これがホットメルトパウダー層と同様の役割を担うことから、ホットメルトパウダー層を有さなくてもよい。すなわち、熱転写シートはホットメルトパウダーを用いない、ホットメルトパウダーフリー型であってもよい。 The thermal transfer sheet may have a hot melt powder layer, similar to general thermal transfer sheets. The hot melt powder can be any of a wide variety of hot melt powders commonly used for DTF printing, for example. On the other hand, as mentioned above, the thermal transfer sheet does not need to have a hot melt powder layer because the water-based adhesive application portion has hot melt properties and plays a role similar to that of a hot melt powder layer. In other words, the thermal transfer sheet may be a hot melt powder-free type that does not use hot melt powder.

一実施形態の熱転写シートは、他の一実施形態の熱転写シートの製造方法により製造することができる。一実施形態の熱転写シートの製造方法は、基材シート上に水性インクを付与した後、ウェットオンウェット方式で水性接着剤を付与することを含む熱転写シートの製造方法であって、水性接着剤はノニオン性界面活性剤(A)を含み、水性接着剤のノニオン性界面活性剤(A)の含有量は1.5~10質量%の範囲である、熱転写シートの製造方法である。 The thermal transfer sheet of one embodiment can be manufactured by the method for manufacturing a thermal transfer sheet of another embodiment. The method for manufacturing a thermal transfer sheet of one embodiment includes applying an aqueous ink onto a substrate sheet and then applying an aqueous adhesive by a wet-on-wet method, wherein the aqueous adhesive contains a nonionic surfactant (A), and the content of the nonionic surfactant (A) in the aqueous adhesive is in the range of 1.5 to 10 mass %.

熱転写シートの製造方法において、水性インク及び水性接着剤は前述の通りである。すなわち、熱転写シートは前述のインクセットを用いて製造することができる。 In the method for producing a thermal transfer sheet, the water-based ink and water-based adhesive are as described above. That is, the thermal transfer sheet can be produced using the ink set described above.

基材シートの種類は特に限定なく、例えば、一実施形態のインクセットを用いた印刷が可能であり、熱転写時の圧力及び温度条件に対する耐性があり、転写後に剥離可能なものであればよい。基材シートの具体例としては、例えば、DTFプリント用の基材シートとして一般的に用いられているものを広く用いることができる。また、基材シートの印刷面には、プライマー層、易剥離層等が設けられていてもよい。 The type of substrate sheet is not particularly limited, and may be any type that can be printed using the ink set of one embodiment, is resistant to the pressure and temperature conditions during thermal transfer, and is removable after transfer. Specific examples of substrate sheets include those commonly used as substrate sheets for DTF printing. The printing surface of the substrate sheet may also be provided with a primer layer, an easily removable layer, or the like.

基材シートは、発色性に優れ、高画質の転写画像が得られることから、カチオン性樹脂を含むプライマー層を有していてもよい。プライマー層が含むカチオン性樹脂は一種類又は二種類以上であってよい。カチオン性樹脂としては、カチオン性ウレタン樹脂、カチオン性アクリル樹脂、ポリアリルアミン系樹脂等が挙げられる。ポリアリルアミン型樹脂の具体例としては、例えば、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン硫酸塩、ポリアリルアミン塩酸塩、アリルアミンジアリルアミン共重合体、アリルアミンジアリルアミン共重合体硫酸塩、アリルアミンジアリルアミン共重合体塩酸塩、アリルアミンジメチルアリルアミン共重合体、アリルアミンジメチルアリルアミン共重合体硫酸塩、アリルアミンジメチルアリルアミン共重合体塩酸塩、ポリジアリルアミン、ポリジアリルアミン硫酸塩、ポリジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミンアミド、ポリメチルジアリルアミンアミド硫酸塩、ポリメチルジアリルアミンアミド塩酸塩、ポリジアリルアミン二酸化硫黄共重合体、ポリジアリルアミン二酸化硫黄共重合体硫酸塩、ポリジアリルアミン二酸化硫黄共重合体塩酸塩、ポリメチルジアリルアミン二酸化硫黄共重合体、ポリメチルジアリルアミン二酸化硫黄共重合体硫酸塩、ポリメチルジアリルアミン二酸化硫黄共重合体塩酸塩、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。 The substrate sheet may have a primer layer containing a cationic resin, as this provides excellent color development and allows for the production of high-quality transferred images. The primer layer may contain one or more types of cationic resin. Examples of cationic resins include cationic urethane resins, cationic acrylic resins, and polyallylamine-based resins. Specific examples of polyallylamine resins include polyallylamine, polyallylamine sulfate, polyallylamine hydrochloride, allylamine diallylamine copolymer, allylamine diallylamine copolymer sulfate, allylamine diallylamine copolymer hydrochloride, allylamine dimethylallylamine copolymer, allylamine dimethylallylamine copolymer sulfate, allylamine dimethylallylamine copolymer hydrochloride, polydiallylamine, polydiallylamine sulfate, polydiallylamine hydrochloride, polymethyldiallylamine amide, polymethyldiallylamine amide sulfate, polymethyldiallylamine amide hydrochloride, polydiallylamine sulfur dioxide copolymer, polydiallylamine sulfur dioxide copolymer sulfate, polydiallylamine sulfur dioxide copolymer hydrochloride, polymethyldiallylamine sulfur dioxide copolymer, polymethyldiallylamine sulfur dioxide copolymer sulfate, polymethyldiallylamine sulfur dioxide copolymer hydrochloride, and polydimethyldiallylammonium chloride.

カチオン性樹脂は、画像濃度の均質性が高く、高画質の転写画像が得られることから、ポリアリルアミン系樹脂を含むことが好ましい。更に、ポリアリルアミン系樹脂とカチオン性アクリル樹脂とを組み合わせて用いることが好ましい。この際、ポリアリルアミン系樹脂とカチオン性アクリル樹脂との合計質量に対するポリアリルアミン系樹脂の割合は1質量%以上であってよく、5質量%以上であってもよく、10質量%以上であってもよい。また、50質量%以下であってよく、30質量%以下であってもよく、20質量%以下であってもよい。ポリアリルアミン系樹脂とカチオン性アクリル樹脂との合計質量に対するポリアリルアミン系樹脂の割合は1~50質量%の範囲であってよい。 The cationic resin preferably contains a polyallylamine resin, as this results in a highly uniform image density and a high-quality transferred image. Furthermore, it is preferable to use a combination of a polyallylamine resin and a cationic acrylic resin. In this case, the proportion of the polyallylamine resin relative to the total mass of the polyallylamine resin and the cationic acrylic resin may be 1% by mass or more, 5% by mass or more, or 10% by mass or more. It may also be 50% by mass or less, 30% by mass or less, or 20% by mass or less. The proportion of the polyallylamine resin relative to the total mass of the polyallylamine resin and the cationic acrylic resin may be in the range of 1 to 50% by mass.

基材シートにおけるプライマー層の厚さは、例えば、1~10μmの範囲であってよい。プライマー層は例えば、カチオン性樹脂を含む塗工液を基材シート上に塗布し、乾燥させる方法にて形成することができる。 The thickness of the primer layer on the substrate sheet may be, for example, in the range of 1 to 10 μm. The primer layer can be formed, for example, by applying a coating liquid containing a cationic resin onto the substrate sheet and then drying it.

基材シート上に水性インクを付与する方法は特に限定なく、スクリーン印刷、ローラー印刷、インクジェット印刷等、各種の印刷方法にて付与することができる。これらのうち、熱転写シートの効率的な製造が可能である、付与量の制御がし容易である等の観点から、インクジェット印刷により付与してもよい。インクジェット方式の種類は特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式などのいずれの方式であってもよい。インクジェット方式による各インク及びインク凝集液の付与は、例えば、一般的なインクジェットプリンタを用い、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから液滴を吐出させ、吐出された液滴を布に付着させるなどの方法により行うことができる。 The method for applying the aqueous ink to the substrate sheet is not particularly limited, and application can be performed by various printing methods such as screen printing, roller printing, and inkjet printing. Among these, application can be performed by inkjet printing, which allows for efficient production of thermal transfer sheets and easy control of the amount applied. The type of inkjet method is not particularly limited, and can be any method such as piezo, electrostatic, or thermal. Application of each ink and ink condensate by inkjet printing can be performed, for example, by using a general inkjet printer to eject droplets from an inkjet head based on a digital signal and allowing the ejected droplets to adhere to a cloth.

水性インクの付与量は、基材シートの種類、転写画像のデザイン等に応じて適宜調整することができるが、例えば、5~50g/mの範囲であってよい。水性インクを複数種用いる場合には、それぞれについて5~50g/mの範囲であってよい。 The amount of water-based ink applied can be adjusted as appropriate depending on the type of substrate sheet, the design of the transferred image, etc., but may be, for example, in the range of 5 to 50 g/m 2. When multiple types of water-based ink are used, the amount of each may be in the range of 5 to 50 g/m 2 .

水性インクの付与後は、ウェットオンウェット方式で水性接着剤を付与する。ウェットオンウェット方式では、水性インクの付与後に特段の乾燥工程を設けずに水性接着剤を付与する。水性接着剤を付与する方法は特に限定なく、水性インクと同様の方法にて付与することができる。水性接着剤の付与量は、基材シートの種類、転写画像のデザイン等に応じて適宜調整することができるが、例えば、50g/m~300g/mの範囲であってよい。 After the application of the aqueous ink, the aqueous adhesive is applied using a wet-on-wet method. In the wet-on-wet method, the aqueous adhesive is applied without any special drying process after the application of the aqueous ink. There are no particular limitations on the method for applying the aqueous adhesive, and it can be applied using the same method as for the aqueous ink. The amount of aqueous adhesive applied can be adjusted appropriately depending on the type of substrate sheet, the design of the transferred image, etc., but may be, for example, in the range of 50 g/m 2 to 300 g/m 2 .

熱転写シートの製造方法では、水性インク及び水性接着剤の他、その他の材料を用いてよい。その他の材料は、例えば、水性インクの付与前に基材シート上に付与する前処理液、水性接着剤の付与後に付与する後処理液、ホットメルトパウダー等が挙げられる。前述の通り、一実施形態の熱転写シートの製造方法においてホットメルトパウダーは必須ではなく、任意で用いることができる。 In addition to the aqueous ink and aqueous adhesive, other materials may be used in the method for manufacturing a thermal transfer sheet. Examples of other materials include a pre-treatment liquid applied to the substrate sheet before applying the aqueous ink, a post-treatment liquid applied after applying the aqueous adhesive, and hot melt powder. As mentioned above, hot melt powder is not required in one embodiment of the method for manufacturing a thermal transfer sheet, and can be used optionally.

熱転写シートの製造方法は、乾燥工程を有していてもよい。乾燥工程は、水性接着剤の付与後に設けてよい。また、後処理液を用いる場合には、後処理液の付与後に設けてよい。乾燥温度及び乾燥時間は任意であるが、例えば、50~150℃の範囲で、10秒~10分程度乾燥させてよい。乾燥により、水性インク及び水性接着剤が含む水及び水溶性有機溶剤等の溶媒成分の90質量%以上を除去してもよい。 The method for manufacturing a thermal transfer sheet may include a drying step. The drying step may be performed after applying the aqueous adhesive. Furthermore, if a post-treatment liquid is used, the drying step may be performed after applying the post-treatment liquid. The drying temperature and drying time are optional, but may be, for example, drying at a temperature in the range of 50 to 150°C for approximately 10 seconds to 10 minutes. Drying may remove 90% by mass or more of the solvent components, such as water and water-soluble organic solvents, contained in the aqueous ink and aqueous adhesive.

一実施形態の転写印刷物の製造方法は、前述の熱転写シートを布に重ね、加熱して画像を転写すること、基材シートを剥離すること、を含む、転写印刷物の製造方法である。 In one embodiment, the method for producing a transfer print includes placing the aforementioned thermal transfer sheet on a cloth, heating it to transfer the image, and peeling off the base sheet.

布は特に限定なく、多種多様なものを用いることができる。布を構成する繊維としては、例えば、綿、絹、羊毛、麻等の天然繊維;ポリエステル、アクリル、ポリウレタン、ナイロン、レーヨン、キュプラ、アセテート等の化学繊維;又はこれらの混紡繊維等が挙げられる。また、布地の種類としては、織物、編物、又は不織布等が挙げられる。 There are no particular limitations on the type of fabric, and a wide variety of fabrics can be used. Examples of fibers that make up the fabric include natural fibers such as cotton, silk, wool, and linen; chemical fibers such as polyester, acrylic, polyurethane, nylon, rayon, cupra, and acetate; and blends of these fibers. Examples of types of fabric include woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics.

転写の際の圧力、温度、プレス時間等の条件は、布の種類等に応じて適宜調整される。例えば、スタールズホトロニクス社製のヒートプレス機「Hotronix Fusion Heat Press」を使用した場合には、圧力条件は3~12prの範囲であってよく、温度条件は90~160℃の範囲であってよく、プレス時間は5~30秒の範囲であってよい。前述の通り、一実施形態の熱転写シートは120℃程度の低い転写温度であっても、洗濯堅牢性に優れた転写印刷物を得ることができる。 The transfer conditions, such as pressure, temperature, and press time, are adjusted appropriately depending on the type of fabric. For example, when using a Stahls Photoronix Fusion Heat Press, the pressure may be in the range of 3 to 12 psi, the temperature may be in the range of 90 to 160°C, and the press time may be in the range of 5 to 30 seconds. As mentioned above, the thermal transfer sheet of one embodiment can produce a transfer print with excellent wash fastness even at a low transfer temperature of around 120°C.

画像の転写後は、転写印刷物を常温まで冷却してから基材シートを剥離することが好ましい。 After transferring the image, it is preferable to cool the printed transfer material to room temperature before peeling off the base sheet.

本開示のいくつかの実施形態を以下に示す。
<1>水性インクと水性接着剤とを含む熱転写シート用インクセットであって、前記水性接着剤はノニオン性界面活性剤(A)を含み、前記水性接着剤の前記ノニオン性界面活性剤(A)の含有量が1.5~10質量%の範囲である、熱転写シート用インクセット。
Some embodiments of the present disclosure are set forth below.
<1> An ink set for a thermal transfer sheet, comprising an aqueous ink and an aqueous adhesive, wherein the aqueous adhesive comprises a nonionic surfactant (A), and the content of the nonionic surfactant (A) in the aqueous adhesive is in the range of 1.5 to 10 mass %.

<2>前記水性接着剤の前記ノニオン性界面活性剤(A)の含有量が2.5~5質量%の範囲である、前記<1>記載の熱転写シート用インクセット。 <2> The ink set for thermal transfer sheets described in <1> above, wherein the content of the nonionic surfactant (A) in the aqueous adhesive is in the range of 2.5 to 5% by mass.

<3>前記ノニオン性界面活性剤(A)が、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤からなる群から選択される1種類以上を含む、前記<1>又は<2>に記載の熱転写シート用インクセット。 <3> The ink set for thermal transfer sheets according to <1> or <2>, wherein the nonionic surfactant (A) includes one or more surfactants selected from the group consisting of silicone-based surfactants and fluorine-based surfactants.

<4>前記水性接着剤が、熱溶融温度が100℃以下である水分散性樹脂(B)を含む、前記<1>~<3>のいずれか一つに記載の熱転写シート用インクセット。 <4> The ink set for thermal transfer sheets described in any one of <1> to <3>, wherein the aqueous adhesive contains a water-dispersible resin (B) having a thermal melting temperature of 100°C or less.

<5>前記水性インクが水分散性樹脂(C)を含み、前記水分散性樹脂(C)の熱溶融温度が前記水分散性樹脂(B)の熱溶融温度よりも高い、前記<1>~<4>のいずれか一つに記載の熱転写シート用インクセット。 <5> The ink set for thermal transfer sheets described in any one of <1> to <4>, wherein the aqueous ink contains a water-dispersible resin (C), and the thermal melting temperature of the water-dispersible resin (C) is higher than the thermal melting temperature of the water-dispersible resin (B).

<6>基材シートと、前記基材シートに形成される水性インク画像及び水性接着剤付与部とを有し、前記水性接着剤がノニオン性界面活性剤(A)と樹脂とを含み、前記樹脂の総質量に対する前記ノニオン性界面活性剤(A)の割合が8~50質量%の範囲である、熱転写シート。 <6> A thermal transfer sheet having a substrate sheet, an aqueous ink image formed on the substrate sheet, and an aqueous adhesive application portion, wherein the aqueous adhesive contains a nonionic surfactant (A) and a resin, and the ratio of the nonionic surfactant (A) to the total mass of the resin is in the range of 8 to 50 mass%.

<7>ホットメルトパウダーフリーである、前記<6>に記載の熱転写シート。 <7> The thermal transfer sheet described in <6> above, which is free of hot melt powder.

<8>基材シート上に水性インクを付与した後、ウェットオンウェット方式で水性接着剤を付与することを含む熱転写シートの製造方法であって、前記水性接着剤はノニオン性界面活性剤(A)を含み、前記水性接着剤の前記ノニオン性界面活性剤(A)の含有量は1.5~10質量%の範囲である、熱転写シートの製造方法。 <8> A method for producing a thermal transfer sheet, comprising applying an aqueous ink onto a substrate sheet and then applying an aqueous adhesive by a wet-on-wet method, wherein the aqueous adhesive contains a nonionic surfactant (A), and the content of the nonionic surfactant (A) in the aqueous adhesive is in the range of 1.5 to 10 mass%.

<9>ホットメルトパウダーフリーである、前記<8>に記載の熱転写シートの製造方法。 <9> The method for producing a thermal transfer sheet according to <8>, which is hot melt powder-free.

<10>前記<6>又は<7>に記載の熱転写シートを布に重ね、加熱して画像を転写すること、基材シートを剥離すること、を含む、転写印刷物の製造方法。 <10> A method for producing a transfer print, comprising: placing the thermal transfer sheet described in <6> or <7> on a cloth, heating it to transfer an image, and peeling off the base sheet.

以下、本開示の実施形態を実施例により詳細に説明する。本開示は以下の実施例に限定されない。以下の説明において、特に説明のない箇所では、「%」は「質量%」を示す。各表に示す含有量は、溶液又は分散体等として配合される原材料はその全体量で示す。 Embodiments of the present disclosure will be described in detail below using examples. The present disclosure is not limited to the following examples. In the following description, "%" indicates "% by mass" unless otherwise specified. The content shown in each table indicates the total amount of raw materials blended as a solution, dispersion, etc.

本実施例において樹脂の熱溶融温度は、JIS K7121:2012に準拠し、株式会社島津製作所製高化式フローテスター「CFT-500D」を用いた昇温試験により測定される流動曲線から算出した1/2法温度である。 In this example, the thermal melting temperature of the resin is the half-wave temperature calculated from the flow curve measured in a temperature rise test using a Shimadzu Corporation high-speed flow tester "CFT-500D" in accordance with JIS K7121:2012.

[熱転写シート用インクセットの製造]
下記の要領で水性接着剤(1)~(10)及び(1’)~(3’)、水性インク(1)及び(2)を製造し、これらを組み合わせて熱転写シート用インクセットとした。
[Production of ink set for thermal transfer sheet]
Water-based adhesives (1) to (10) and (1') to (3') and water-based inks (1) and (2) were prepared in the following manner, and these were combined to form an ink set for thermal transfer sheets.

[水性接着剤の製造]
表1に記載の配合比で原材料を混合し、孔径3μmのセルロースアセテートメンブレンフィルターでろ過して、水性接着剤(1)~(10)及び(1’)~(3’)を得た。
[Production of water-based adhesive]
The raw materials were mixed in the compounding ratios shown in Table 1 and filtered through a cellulose acetate membrane filter with a pore size of 3 μm to obtain aqueous adhesives (1) to (10) and (1′) to (3′).

表1に記載の原材料の詳細は以下の通りである。
・ノニオン性界面活性剤(A-1):シリコーン系界面活性剤、日信化学工業株式会社の「シルフェイスSAG503A」、HLB値11、有効成分100質量%
・ノニオン性界面活性剤(A-2):フッ素系界面活性剤、AGCセイミケミカル株式会社の「サーフロンS-243」、有効成分100質量%
・ノニオン性界面活性剤(A-3):アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業株式会社の「サーフィノール465」、HLB値13、有効成分100質量%
・ノニオン性界面活性剤(A-4):ポリオキシエチレンアルキルエーテル(オキシエチレン鎖の繰り返し数12~14の二級アルキルエーテル)、日光ケミカルズ株式会社の「NIKKOL BT-12」、HLB値14.5、有効成分100質量%
・ノニオン性界面活性剤(A-5):ポリオキシエチレンオレイルエーテル(オキシエチレン鎖の繰り返し数20)、日光ケミカルズ株式会社の「NIKKOL BO-20V」、HLB値17、有効成分100質量%
・ノニオン性界面活性剤(A-6):ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル(モノラウリン酸ソルビタン酸化エチレン付加重合物、オキシエチレン鎖の繰り返し数20)、日光ケミカルズ株式会社の「NIKKOL TL-10」、HLB値17、有効成分100質量%
・ノニオン性界面活性剤(A-7):ポリグリセリン脂肪酸エステル(モノラウリン酸ヘキサグリセリル)、日光ケミカルズ株式会社の「NIKKOL HEXAGLYN 1-L」、HLB値14.5、有効成分100質量%
・アニオン性界面活性剤:特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤、花王株式会社の「デモールEP」、有効成分25質量%
・白色顔料分散体:白色顔料として酸化チタン(堺化学工業株式会社「R62N」)350g、顔料分散剤(花王株式会社の「デモールEP」)14g(有効成分で3.5g)を用い、イオン交換水636gと混合し、ビーズミル(株式会社シンマルエンタープライゼス「DYNO-MILL KDL A型」)を用いて、0.5mmΦのジルコニアビーズを充填率80%、滞留時間2分で分散したもの。顔料分35質量%
・水分散性樹脂(B-1):第一工業製薬株式会社「スーパーフレックス420」、熱溶融温度205℃のウレタン樹脂水分散体、樹脂分32質量%
・水分散性樹脂(B-2):第一工業製薬株式会社「スーパーフレックス500M」、熱溶融温度67℃のウレタン樹脂水分散体、樹脂分45質量%
・水溶性有機溶剤:富士フイルム和光純薬株式会社のジエチレングリコール
Details of the raw materials listed in Table 1 are as follows.
Nonionic surfactant (A-1): Silicone surfactant, "Silface SAG503A" manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., HLB value 11, active ingredient 100% by mass
Nonionic surfactant (A-2): Fluorine-based surfactant, AGC Seimi Chemical Co., Ltd.'s "Surflon S-243", active ingredient 100% by mass
Nonionic surfactant (A-3): acetylene glycol surfactant, "Surfynol 465" manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., HLB value 13, active ingredient 100% by mass
Nonionic surfactant (A-4): Polyoxyethylene alkyl ether (secondary alkyl ether with 12 to 14 repeating oxyethylene chains), "NIKKOL BT-12" from Nikko Chemicals Co., Ltd., HLB value 14.5, active ingredient 100% by mass
Nonionic surfactant (A-5): Polyoxyethylene oleyl ether (oxyethylene chain repeat number: 20), "NIKKOL BO-20V" from Nikko Chemicals Co., Ltd., HLB value: 17, active ingredient: 100% by mass
Nonionic surfactant (A-6): Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester (sorbitan monolaurate ethylene oxide addition polymer, oxyethylene chain repeat number 20), "NIKKOL TL-10" from Nikko Chemicals Co., Ltd., HLB value 17, active ingredient 100% by mass
Nonionic surfactant (A-7): Polyglycerin fatty acid ester (hexaglyceryl monolaurate), "NIKKOL HEXAGLYN 1-L" from Nikko Chemicals Co., Ltd., HLB value 14.5, active ingredient 100% by mass
Anionic surfactant: Special polycarboxylic acid type polymer surfactant, "Demol EP" by Kao Corporation, active ingredient 25% by mass
White pigment dispersion: 350 g of titanium oxide (Sakai Chemical Industry Co., Ltd. "R62N") as a white pigment and 14 g (3.5 g of active ingredient) of pigment dispersant (Kao Corporation "Demol EP") were mixed with 636 g of ion-exchanged water, and dispersed using a bead mill (Shinmaru Enterprises Co., Ltd. "DYNO-MILL KDL A-type") with 0.5 mm diameter zirconia beads at a filling rate of 80% and a residence time of 2 minutes. Pigment content: 35% by mass
Water-dispersible resin (B-1): Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. "Superflex 420", a water dispersion of urethane resin with a thermal melting temperature of 205°C, resin content 32% by mass
Water-dispersible resin (B-2): Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. "Superflex 500M", a water dispersion of urethane resin with a thermal melting temperature of 67°C, resin content 45% by mass
・Water-soluble organic solvent: Diethylene glycol from Fujifilm Wako Pure Chemical Corporation

[水性インクの製造]
表2に記載の配合比で原材料を混合し、孔径3μmのセルロースアセテートメンブレンフィルターでろ過して、非白色インク(1)及び(2)を得た。
[Production of water-based ink]
The raw materials were mixed in the blending ratios shown in Table 2 and filtered through a cellulose acetate membrane filter with a pore size of 3 μm to obtain non-white inks (1) and (2).

表2に記載の原材料の詳細は以下の通りである。
・マゼンタ顔料分散体:キャボット社製「CAB-O-JET 260M」、顔料分10質量%
・水分散性樹脂(C-1):第一工業製薬株式会社「スーパーフレックス420」、熱溶融温度205℃のウレタン樹脂水分散体、樹脂分32質量%
・水分散性樹脂(C-2):第一工業製薬株式会社「スーパーフレックス500M」、熱溶融温度67℃のウレタン樹脂水分散体、樹脂分45質量%
・シリコーン系界面活性剤:日信化学工業株式会社製「シルフェイスSAG503A」、HLB値11
・水溶性有機溶剤:富士フイルム和光純薬株式会社のジエチレングリコール
Details of the raw materials listed in Table 2 are as follows:
Magenta pigment dispersion: "CAB-O-JET 260M" manufactured by Cabot Corporation, pigment content 10% by mass
Water-dispersible resin (C-1): Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. "Superflex 420", a water dispersion of urethane resin with a thermal melting temperature of 205°C, resin content 32% by mass
Water-dispersible resin (C-2): Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. "Superflex 500M", a water dispersion of urethane resin with a thermal melting temperature of 67°C, resin content 45% by mass
Silicone surfactant: "Silface SAG503A" manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., HLB value 11
・Water-soluble organic solvent: Diethylene glycol from Fujifilm Wako Pure Chemical Corporation

[熱転写シートの製造]
基材シート(株式会社トーヨーコーポレーション製のDTFプリント用フィルム)上に水性インクと水性接着剤とを順にウェットオンウェット方式で付与した。水性インク及び水性接着剤の付与はマスターマインド社製のインクジェットプリンタ「MMP-8130を用いたインクジェット印刷により行った。水性インクは吐出量25g/mとし、10cm×20cmのベタ画像を印刷した。水性接着剤は吐出量100g/mとし、水性インクの付与部に重ねて10cm×20cmのベタ画像を印刷した。その後、110℃に設定したESPEC社の恒温槽内で5分乾燥させて、熱転写シートを得た。各実施例で用いた水性インク及び水性接着剤の種類を表3に示す。
[Production of thermal transfer sheet]
Aqueous ink and aqueous adhesive were applied sequentially onto a substrate sheet (DTF print film manufactured by Toyo Corporation) using a wet-on-wet method. The aqueous ink and aqueous adhesive were applied by inkjet printing using a Mastermind MMP-8130 inkjet printer. The aqueous ink was ejected at a rate of 25 g/ , and a 10 cm x 20 cm solid image was printed. The aqueous adhesive was ejected at a rate of 100 g/ , and a 10 cm x 20 cm solid image was printed on top of the area where the aqueous ink had been applied. The sheet was then dried for 5 minutes in an ESPEC thermostatic chamber set at 110°C to obtain a thermal transfer sheet. The types of aqueous ink and aqueous adhesive used in each example are shown in Table 3.

[転写印刷物の製造と評価]
トムス社製の白色綿Tシャツ又は黒色綿Tシャツの上に、先で得た熱転写シートの印刷面を重ね、スタールズホトロニクス社製のヒートプレス機「Hotronix Fusion Heat Press」を用い、圧力設定7pr、120℃、20秒間の条件でヒートプレスした。常温まで冷却した後、基材シートを剥離し、転写印刷物を得た。転写印刷物について下記評価試験を行った。結果を表3に示す。
[Production and evaluation of transfer prints]
The printed side of the thermal transfer sheet obtained above was placed on a white cotton T-shirt or a black cotton T-shirt manufactured by Tom's Co., Ltd., and heat-pressed using a Stahls Phototronix "Hotronix Fusion Heat Press" at a pressure setting of 7 psi, 120°C, and 20 seconds. After cooling to room temperature, the substrate sheet was peeled off to obtain a transfer print. The transfer print was subjected to the following evaluation tests. The results are shown in Table 3.

[洗濯堅牢性の評価]
転写印刷物をAATCC 61 2aの規格で洗濯した後、以下の基準で評価した。
S:洗濯堅牢度4.5級以上
A:洗濯堅牢度3.5~4級
B:洗濯堅牢度2.5~3.0級
C:洗濯堅牢度2.0級以下
[Evaluation of washing fastness]
The transfer print was washed according to the standard of AATCC 61 2a and then evaluated according to the following criteria.
S: Washing fastness grade 4.5 or higher A: Washing fastness grade 3.5 to 4 B: Washing fastness grade 2.5 to 3.0 C: Washing fastness grade 2.0 or lower

[転写画像の画質の評価]
転写印刷物の画質を目視で観察し、以下の基準で評価した。
A:発色性が高く、転写画像の色再現性が高い
B:発色性がやや高く、転写画像の一部のみで色再現性の低下が見られる
C:発色性が低く、全体的に画質が低い
[Evaluation of image quality of transferred image]
The image quality of the transfer print was visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: High color development, high color reproducibility of the transferred image B: Slightly high color development, with a decrease in color reproducibility observed only in part of the transferred image C: Low color development, overall poor image quality

ノニオン性界面活性剤(A)を1.5~10質量%の範囲で含む水性接着剤(1)~(10)を用いた実施例1~11は、洗濯堅牢性に優れる転写印刷物が得られた。他方、ノニオン性界面活性剤(A)の含有量が1.5質量%を下回る比較例1~3では、転写印刷物の洗濯堅牢性に劣るものとなった。比較例2はアニオン性界面活性剤を多く含むが、洗濯堅牢性の向上には効果がなかった。 In Examples 1 to 11, which used aqueous adhesives (1) to (10) containing 1.5 to 10% by mass of nonionic surfactant (A), transfer prints with excellent washing fastness were obtained. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, in which the content of nonionic surfactant (A) was less than 1.5% by mass, the transfer prints had poor washing fastness. Comparative Example 2 contained a large amount of anionic surfactant, but this was not effective in improving washing fastness.

Claims (10)

水性インクと水性接着剤とを含む熱転写シート用インクセットであって、
前記水性接着剤はノニオン性界面活性剤(A)を含み、
前記水性接着剤の前記ノニオン性界面活性剤(A)の含有量が1.5~10質量%の範囲である、熱転写シート用インクセット。
An ink set for a thermal transfer sheet, comprising a water-based ink and a water-based adhesive,
The aqueous adhesive contains a nonionic surfactant (A),
The ink set for a thermal transfer sheet, wherein the content of the nonionic surfactant (A) in the aqueous adhesive is in the range of 1.5 to 10 mass %.
前記水性接着剤の前記ノニオン性界面活性剤(A)の含有量が2.5~5質量%の範囲である、請求項1に記載の熱転写シート用インクセット。 The ink set for thermal transfer sheets according to claim 1, wherein the content of the nonionic surfactant (A) in the aqueous adhesive is in the range of 2.5 to 5% by mass. 前記ノニオン性界面活性剤(A)が、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項1に記載の熱転写シート用インクセット。 The ink set for thermal transfer sheets according to claim 1, wherein the nonionic surfactant (A) includes at least one selected from the group consisting of silicone-based surfactants and fluorine-based surfactants. 前記水性接着剤が、熱溶融温度が100℃以下である水分散性樹脂(B)を含む、請求項1に記載の熱転写シート用インクセット。 The ink set for thermal transfer sheets according to claim 1, wherein the aqueous adhesive contains a water-dispersible resin (B) having a thermal melting temperature of 100°C or less. 前記水性インクが水分散性樹脂(C)を含み、前記水分散性樹脂(C)の熱溶融温度が前記水分散性樹脂(B)の熱溶融温度よりも高い、請求項1~4のいずれか一項に記載の熱転写シート用インクセット。 The ink set for thermal transfer sheets according to any one of claims 1 to 4, wherein the aqueous ink contains a water-dispersible resin (C), and the thermal melting temperature of the water-dispersible resin (C) is higher than the thermal melting temperature of the water-dispersible resin (B). 基材シートと、前記基材シートに形成される水性インク画像及び水性接着剤付与部とを有し、
前記水性接着剤がノニオン性界面活性剤(A)と水分散性樹脂(B)とを含み、
前記水分散性樹脂(B)の樹脂固形分に対する前記ノニオン性界面活性剤(A)の割合が8~50質量%の範囲である、熱転写シート。
a substrate sheet and a water-based ink image and a water-based adhesive application portion formed on the substrate sheet;
the aqueous adhesive comprises a nonionic surfactant (A) and a water-dispersible resin (B),
A thermal transfer sheet, wherein the ratio of the nonionic surfactant (A) to the resin solid content of the water-dispersible resin (B) is in the range of 8 to 50 mass %.
ホットメルトパウダーフリーである、請求項6に記載の熱転写シート。 The thermal transfer sheet according to claim 6, which is hot melt powder-free. 基材シート上に水性インクを付与した後、ウェットオンウェット方式で水性接着剤を付与することを含む熱転写シートの製造方法であって、
前記水性接着剤はノニオン性界面活性剤(A)を含み、
前記水性接着剤の前記ノニオン性界面活性剤(A)の含有量は1.5~10質量%の範囲である、熱転写シートの製造方法。
A method for producing a thermal transfer sheet, comprising applying an aqueous ink onto a substrate sheet, and then applying an aqueous adhesive to the substrate by a wet-on-wet method,
The aqueous adhesive contains a nonionic surfactant (A),
The method for producing a thermal transfer sheet, wherein the content of the nonionic surfactant (A) in the aqueous adhesive is in the range of 1.5 to 10 mass %.
ホットメルトパウダーフリーである、請求項8記載の熱転写シートの製造方法。 The method for producing a thermal transfer sheet according to claim 8, which is hot melt powder-free. 請求項6又は7に記載の熱転写シートを布に重ね、加熱して画像を転写すること、基材シートを剥離すること、を含む、転写印刷物の製造方法。 A method for producing a transfer print, comprising: placing the thermal transfer sheet according to claim 6 or 7 on a cloth, heating it to transfer the image, and peeling off the base sheet.
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