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JP2026001848A - Steel plate and its manufacturing method - Google Patents

Steel plate and its manufacturing method

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Publication number
JP2026001848A
JP2026001848A JP2024099389A JP2024099389A JP2026001848A JP 2026001848 A JP2026001848 A JP 2026001848A JP 2024099389 A JP2024099389 A JP 2024099389A JP 2024099389 A JP2024099389 A JP 2024099389A JP 2026001848 A JP2026001848 A JP 2026001848A
Authority
JP
Japan
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less
group
content
steel plate
steel sheet
Prior art date
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Pending
Application number
JP2024099389A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
利彦 天野
修一 中村
竜一 本間
和洋 福永
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Corp
Original Assignee
Nippon Steel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Steel Corp filed Critical Nippon Steel Corp
Priority to JP2024099389A priority Critical patent/JP2026001848A/en
Publication of JP2026001848A publication Critical patent/JP2026001848A/en
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  • Heat Treatment Of Steel (AREA)

Abstract

【課題】高い引張強さを有するとともに、厚鋼板であって、塩化物を含む環境において優れた耐食性を有し、耐ラメラテア性を向上させた鋼板およびその製造方法を提供する。
【解決手段】鋼板の化学組成が、質量%で、C:0.04~0.15%、Si:0.05~1.20%、Mn:0.50~2.00%、P:0.015%以下、S:0.0024%以下、Ni:0.10~2.00%、Nb:0.0030~0.0400%、Ti:0.003~0.040%、Al:0.010~0.080%、Sn:0.0200~0.4000%、N:0.0010~0.0070%、O:0.0005~0.0040%、Ca:0.0001~0.0080%、および残部:Feおよび不純物であり、Ceq:0.32~0.47、SnEQ:0.10以上、SC:0.3~15.0であり、鋼板の板厚が41mm以上75mm未満であり、板厚1/4位置での引張強さが570MPa以上であり、鋼板のC断面の板厚中心部において、最大Mn偏析度が1.30以下、最大欠陥長さが0.30mm以下である、鋼板。
【選択図】 なし

The present invention provides a thick steel plate having high tensile strength, excellent corrosion resistance in chloride-containing environments, and improved lamellar tear resistance, and a method for manufacturing the same.
The chemical composition of the steel sheet is, in mass%, C: 0.04-0.15%, Si: 0.05-1.20%, Mn: 0.50-2.00%, P: 0.015% or less, S: 0.0024% or less, Ni: 0.10-2.00%, Nb: 0.0030-0.0400%, Ti: 0.003-0.040%, Al: 0.010-0.080%, Sn: 0.0200-0.4000%, N: 0.0010-0.0070%, O: 0.00 0.05 to 0.0040%, Ca: 0.0001 to 0.0080%, and the balance: Fe and impurities, Ceq: 0.32 to 0.47, SnEQ: 0.10 or more, SC: 0.3 to 15.0, the steel plate has a thickness of 41 mm or more and less than 75 mm, a tensile strength at the 1/4 position of the plate thickness is 570 MPa or more, and at the center of the plate thickness of the C cross section of the steel plate, the maximum Mn segregation degree is 1.30 or less and the maximum defect length is 0.30 mm or less.
[Selection diagram] None

Description

本発明は、鋼板およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a steel sheet and a manufacturing method thereof.

近年、橋梁等の構造物の大型化および長寿命化が求められており、高い引張強さを有する厚鋼板の需要が増加している。また、沿岸地域に建設される橋梁等の構造物には、塩化物による厳しい腐食環境における優れた耐食性も求められる。 In recent years, there has been a demand for larger and longer-lasting structures such as bridges, leading to an increasing demand for thick steel plates with high tensile strength. Furthermore, bridges and other structures constructed in coastal areas also require excellent corrosion resistance in the severely corrosive environments caused by chlorides.

一般的に、塩化物による腐食が問題となる環境では、鋼材を塗装することで防食し、定期点検にて腐食の進行状況を調査し、腐食が管理基準を超えた場合は塗装の上塗りが行われる。しかし、橋梁等の場合は高所作業用のゴンドラを使用したり、足場を組んだりする必要があり、塗装の上塗り作業にかかるコストは莫大なものとなる。また、塗装は環境負荷があるため、最小限とすることが望ましい。 Generally, in environments where chloride corrosion is a problem, steel materials are painted to prevent corrosion, and the progress of corrosion is monitored through regular inspections. If corrosion exceeds the control standard, the steel is repainted. However, in the case of bridges and other structures, it is necessary to use gondolas for high-altitude work or set up scaffolding, and the cost of repainting is enormous. Furthermore, because painting has an environmental impact, it is best to keep it to a minimum.

このような塩化物環境下での耐食性に優れた高強度の厚鋼板として、例えば、特許文献1には、Snを含有させ、結晶粒界のSn濃度と結晶粒内のSn濃度とを制御した、橋梁等の大型構造物として用いられる鋼板が開示されている。また、特許文献2には、Snを含有させ、フェライトおよび硬質第2相からなる、海洋構造物用の鋼板が開示されている。 As examples of high-strength thick steel plates with excellent corrosion resistance in such chloride environments, Patent Document 1 discloses a steel plate containing Sn, in which the Sn concentration at the grain boundaries and within the grains is controlled, for use in large structures such as bridges. Furthermore, Patent Document 2 discloses a steel plate for marine structures that contains Sn and is composed of ferrite and a hard second phase.

国際公開第2019/116520号International Publication No. 2019/116520 特開2012-144799号公報JP 2012-144799 A

ところで、十字継手、T継手、角継手などにおいて、溶接後の冷却に伴う溶接金属の体積収縮により、鋼板には板厚方向への引張応力が発生する。この板厚方向への引張応力によって鋼板内部に割れが発生する。このような割れはラメラテアと呼ばれる。橋梁等に用いられる鋼板には、その表面に梁などが溶接して取り付けられるため、耐ラメラテア性が問題となる。しかし、特許文献1および2に開示される鋼板には、耐ラメラテア性を向上させる観点からは改善の余地が残されている。 In cross joints, T-joints, corner joints, and the like, the volumetric shrinkage of the weld metal that accompanies cooling after welding generates tensile stress in the steel plate in the plate thickness direction. This tensile stress in the plate thickness direction causes cracks to form inside the steel plate. This type of crack is called lamellar tearing. Lamellar tear resistance is an issue for steel plates used in bridges and other structures, as beams and other components are welded to their surfaces. However, the steel plates disclosed in Patent Documents 1 and 2 still have room for improvement in terms of lamellar tear resistance.

本発明は、上記の課題を解決し、高い引張強さを有するとともに、厚鋼板であって、塩化物を含む環境において優れた耐食性を有し、耐ラメラテア性を向上させた鋼板およびその製造方法を提供することを目的とする。 The present invention aims to solve the above problems by providing a thick steel plate that has high tensile strength, excellent corrosion resistance in chloride-containing environments, and improved lamellar tear resistance, as well as a manufacturing method for the same.

本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、下記の鋼板およびその製造方法を要旨とする。 The present invention was made to solve the above problems, and is summarized as follows:

(1)鋼板の化学組成が、質量%で、
C:0.04~0.15%、
Si:0.05~1.20%、
Mn:0.50~2.00%、
P:0.015%以下、
S:0.0024%以下、
Ni:0.10~2.00%、
Nb:0.0030~0.0400%、
Ti:0.003~0.040%、
Al:0.010~0.080%、
Sn:0.0200~0.4000%、
N:0.0010~0.0070%、
O:0.0005~0.0040%、
Ca:0.0001~0.0080%、および
残部:Feおよび不純物であり、
下記(i)式で表されるCeqが0.32~0.47であり、
下記(ii)式で表されるSnEQが0.10以上であり、
下記(iii)式で表されるSCが0.30~15.00であり、
前記鋼板の板厚が、41mm以上75mm未満であり、
前記鋼板の板厚1/4位置での引張強さが570MPa以上であり、
前記鋼板の圧延方向に垂直な断面の板厚中心部において、
最大Mn偏析度が1.30以下であり、
最大欠陥長さが0.30mm以下である、
鋼板。
Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15 ・・・(i)
SnEQ=Sn+W+Ni/10+Mo/4 ・・・(ii)
SC=S/Ca ・・・(iii)
但し、上記式中の各元素記号は、鋼板中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
(1) The chemical composition of the steel plate is, in mass%,
C: 0.04-0.15%,
Si: 0.05-1.20%,
Mn: 0.50-2.00%,
P: 0.015% or less,
S: 0.0024% or less,
Ni: 0.10-2.00%,
Nb: 0.0030-0.0400%,
Ti: 0.003 to 0.040%,
Al: 0.010-0.080%,
Sn: 0.0200-0.4000%,
N: 0.0010-0.0070%,
O: 0.0005-0.0040%,
Ca: 0.0001 to 0.0080%, and the balance: Fe and impurities;
Ceq represented by the following formula (i) is 0.32 to 0.47,
The SnEQ represented by the following formula (ii) is 0.10 or more,
The SC represented by the following formula (iii) is 0.30 to 15.00,
The thickness of the steel plate is 41 mm or more and less than 75 mm,
The tensile strength at a quarter-thickness position of the steel plate is 570 MPa or more,
At the center of the thickness of a cross section perpendicular to the rolling direction of the steel plate,
The maximum Mn segregation degree is 1.30 or less,
The maximum defect length is 0.30 mm or less.
steel plate.
Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15...(i)
SnEQ=Sn+W+Ni/10+Mo/4...(ii)
SC=S/Ca...(iii)
In the above formula, each element symbol represents the content (mass%) of each element contained in the steel sheet, and 0 is substituted when the element is not contained.

(2)鋼板の化学組成が、質量%で、
C:0.04~0.15%、
Si:0.05~1.20%、
Mn:0.50~2.00%、
P:0.015%以下、
S:0.0024%以下、
Ni:0.10~2.00%、
Nb:0.0030~0.0400%、
Ti:0.003~0.040%、
Al:0.010~0.080%、
Sn:0.0200~0.4000%、
N:0.0010~0.0070%、
O:0.0005~0.0040%、
Ca:0.0001~0.0080%、
であり、さらに下記A群、B群およびC群からなる群から選択される一種以上を含有し、
残部:Feおよび不純物であり、
下記(i)式で表されるCeqが0.32~0.47であり、
下記(ii)式で表されるSnEQが0.10以上であり、
下記(iii)式で表されるSCが0.30~15.00であり、
前記鋼板の板厚が、41mm以上75mm未満であり、
前記鋼板の板厚1/4位置での引張強さが570MPa以上であり、
前記鋼板の圧延方向に垂直な断面の板厚中心部において、
最大Mn偏析度が1.30以下であり、
最大欠陥長さが0.30mm以下である、
鋼板。
Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15 ・・・(i)
SnEQ=Sn+W+Ni/10+Mo/4 ・・・(ii)
SC=S/Ca ・・・(iii)
但し、上記式中の各元素記号は、鋼板中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
[A群]Cu:0.80%以下、Mo:0.60%以下、V:0.150%以下、B:0.0050%以下、Zr:0.050%以下、Ta:0.05%以下からなる群から選択される一種以上
[B群]Cr:0.20%以下、W:0.80%以下、Sb:0.10%以下、As:0.05%以下、Bi:0.05%以下、Se:0.05%以下、Te:0.05%以下、Zn:0.05%以下、Ga:0.05%以下、Ge:0.05%以下、Co:0.50%以下、Hf:0.05%以下からなる群から選択される一種以上
[C群]Mg:0.010%以下、Sr:0.010%以下、Ba:0.010%以下、REM:0.010%以下からなる群から選択される一種以上
(2) The chemical composition of the steel plate is, in mass%,
C: 0.04-0.15%,
Si: 0.05-1.20%,
Mn: 0.50-2.00%,
P: 0.015% or less,
S: 0.0024% or less,
Ni: 0.10-2.00%,
Nb: 0.0030-0.0400%,
Ti: 0.003 to 0.040%,
Al: 0.010-0.080%,
Sn: 0.0200-0.4000%,
N: 0.0010-0.0070%,
O: 0.0005-0.0040%,
Ca: 0.0001-0.0080%,
and further containing one or more selected from the group consisting of the following Group A, Group B, and Group C:
The balance is Fe and impurities.
Ceq represented by the following formula (i) is 0.32 to 0.47,
The SnEQ represented by the following formula (ii) is 0.10 or more,
The SC represented by the following formula (iii) is 0.30 to 15.00,
The thickness of the steel plate is 41 mm or more and less than 75 mm,
The tensile strength at a quarter-thickness position of the steel plate is 570 MPa or more,
At the center of the thickness of a cross section perpendicular to the rolling direction of the steel plate,
The maximum Mn segregation degree is 1.30 or less,
The maximum defect length is 0.30 mm or less.
steel plate.
Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15...(i)
SnEQ=Sn+W+Ni/10+Mo/4...(ii)
SC=S/Ca...(iii)
In the above formula, each element symbol represents the content (mass%) of each element contained in the steel sheet, and 0 is substituted when the element is not contained.
[Group A] One or more selected from the group consisting of Cu: 0.80% or less, Mo: 0.60% or less, V: 0.150% or less, B: 0.0050% or less, Zr: 0.050% or less, and Ta: 0.05% or less. [Group B] One or more selected from the group consisting of Cr: 0.20% or less, W: 0.80% or less, Sb: 0.10% or less, As: 0.05% or less, Bi: 0.05% or less, Se: 0.05% or less, Te: 0.05% or less, Zn: 0.05% or less, Ga: 0.05% or less, Ge: 0.05% or less, Co: 0.50% or less, and Hf: 0.05% or less. [Group C] One or more selected from the group consisting of Mg: 0.010% or less, Sr: 0.010% or less, Ba: 0.010% or less, and REM: 0.010% or less.

(3)前記化学組成が、前記A群から選択される一種以上の元素を含有する、上記(2)に記載の鋼板。 (3) The steel sheet according to (2) above, wherein the chemical composition contains one or more elements selected from Group A.

(4)前記化学組成が、前記B群から選択される一種以上の元素を含有する、上記(2)に記載の鋼板。 (4) The steel sheet according to (2) above, wherein the chemical composition contains one or more elements selected from Group B.

(5)前記化学組成が、前記C群から選択される一種以上の元素を含有する、上記(2)に記載の鋼板。 (5) The steel sheet according to (2) above, wherein the chemical composition contains one or more elements selected from Group C.

(6)上記(1)に記載の鋼板の製造方法であって、
鋳片を加熱した後に均熱する均熱工程と、
前記鋳片に対して熱間圧延を施し、鋼板とする熱間圧延工程と、を備え、
前記鋳片の化学組成が、質量%で、
C:0.04~0.15%、
Si:0.05~1.20%、
Mn:0.50~2.00%、
P:0.015%以下、
S:0.0024%以下、
Ni:0.10~2.00%、
Nb:0.0030~0.0400%、
Ti:0.003~0.040%、
Al:0.010~0.080%、
Sn:0.0200~0.4000%、
N:0.0010~0.0070%、
O:0.0005~0.0040%、
Ca:0.0001~0.0080%、および
残部:Feおよび不純物であり、
下記(i)式で表されるCeqが0.32~0.47であり、
下記(ii)式で表されるSnEQが0.10以上であり、
下記(iii)式で表されるSCが0.30~15.00であり、
前記均熱工程では、前記鋳片を、1050~1250℃で均熱し、
前記熱間圧延工程では、900℃以上の温度域での累積圧下率を52~70%とする、
鋼板の製造方法。
Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15 ・・・(i)
SnEQ=Sn+W+Ni/10+Mo/4 ・・・(ii)
SC=S/Ca ・・・(iii)
但し、上記式中の各元素記号は、鋳片中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
(6) The method for producing a steel sheet according to (1) above,
a soaking process in which the slab is heated and then soaked;
a hot rolling step of hot rolling the slab to form a steel plate,
The chemical composition of the cast piece is, in mass%,
C: 0.04-0.15%,
Si: 0.05-1.20%,
Mn: 0.50-2.00%,
P: 0.015% or less,
S: 0.0024% or less,
Ni: 0.10-2.00%,
Nb: 0.0030-0.0400%,
Ti: 0.003 to 0.040%,
Al: 0.010-0.080%,
Sn: 0.0200-0.4000%,
N: 0.0010-0.0070%,
O: 0.0005-0.0040%,
Ca: 0.0001 to 0.0080%, and the balance: Fe and impurities;
Ceq represented by the following formula (i) is 0.32 to 0.47,
The SnEQ represented by the following formula (ii) is 0.10 or more,
The SC represented by the following formula (iii) is 0.30 to 15.00,
In the soaking step, the cast slab is soaked at 1050 to 1250°C,
In the hot rolling step, the cumulative reduction rate in a temperature range of 900°C or higher is set to 52 to 70%.
Steel plate manufacturing method.
Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15...(i)
SnEQ=Sn+W+Ni/10+Mo/4...(ii)
SC=S/Ca...(iii)
In the above formula, each element symbol represents the content (mass%) of each element contained in the slab, and 0 is substituted if the element is not contained.

(7)上記(2)に記載の鋼板の製造方法であって、
鋳片を加熱した後に均熱する均熱工程と、
前記鋳片に対して熱間圧延を施し、鋼板とする熱間圧延工程と、を備え、
前記鋳片の化学組成が、質量%で、
C:0.04~0.15%、
Si:0.05~1.20%、
Mn:0.50~2.00%、
P:0.015%以下、
S:0.0024%以下、
Ni:0.10~2.00%、
Nb:0.0030~0.0400%、
Ti:0.003~0.040%、
Al:0.010~0.080%、
Sn:0.0200~0.4000%、
N:0.0010~0.0070%、
O:0.0005~0.0040%、
Ca:0.0001~0.0080%、
であり、さらに下記A群、B群およびC群からなる群から選択される一種以上を含有し、
残部:Feおよび不純物であり、
下記(i)式で表されるCeqが0.32~0.47であり、
下記(ii)式で表されるSnEQが0.10以上であり、
下記(iii)式で表されるSCが0.30~15.00であり、
前記均熱工程では、前記鋳片を、1050~1250℃で均熱し、
前記熱間圧延工程では、900℃以上の温度域での累積圧下率を52~70%とする、
鋼板の製造方法。
Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15 ・・・(i)
SnEQ=Sn+W+Ni/10+Mo/4 ・・・(ii)
SC=S/Ca ・・・(iii)
但し、上記式中の各元素記号は、鋳片中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
[A群]Cu:0.80%以下、Mo:0.60%以下、V:0.150%以下、B:0.0050%以下、Zr:0.050%以下、Ta:0.05%以下からなる群から選択される一種以上
[B群]Cr:0.20%以下、W:0.80%以下、Sb:0.10%以下、As:0.05%以下、Bi:0.05%以下、Se:0.05%以下、Te:0.05%以下、Zn:0.05%以下、Ga:0.05%以下、Ge:0.05%以下、Co:0.50%以下、Hf:0.05%以下からなる群から選択される一種以上
[C群]Mg:0.010%以下、Sr:0.010%以下、Ba:0.010%以下、REM:0.010%以下からなる群から選択される一種以上
(7) The method for producing a steel sheet according to (2) above,
a soaking process in which the slab is heated and then soaked;
a hot rolling step of hot rolling the slab to form a steel plate,
The chemical composition of the cast piece is, in mass%,
C: 0.04-0.15%,
Si: 0.05-1.20%,
Mn: 0.50-2.00%,
P: 0.015% or less,
S: 0.0024% or less,
Ni: 0.10-2.00%,
Nb: 0.0030-0.0400%,
Ti: 0.003 to 0.040%,
Al: 0.010-0.080%,
Sn: 0.0200-0.4000%,
N: 0.0010-0.0070%,
O: 0.0005-0.0040%,
Ca: 0.0001-0.0080%,
and further containing one or more selected from the group consisting of the following Group A, Group B, and Group C:
The balance is Fe and impurities.
Ceq represented by the following formula (i) is 0.32 to 0.47,
The SnEQ represented by the following formula (ii) is 0.10 or more,
The SC represented by the following formula (iii) is 0.30 to 15.00,
In the soaking step, the cast slab is soaked at 1050 to 1250°C,
In the hot rolling step, the cumulative reduction rate in a temperature range of 900°C or higher is set to 52 to 70%.
Steel plate manufacturing method.
Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15...(i)
SnEQ=Sn+W+Ni/10+Mo/4...(ii)
SC=S/Ca...(iii)
In the above formula, each element symbol represents the content (mass%) of each element contained in the slab, and 0 is substituted if the element is not contained.
[Group A] One or more selected from the group consisting of Cu: 0.80% or less, Mo: 0.60% or less, V: 0.150% or less, B: 0.0050% or less, Zr: 0.050% or less, and Ta: 0.05% or less. [Group B] One or more selected from the group consisting of Cr: 0.20% or less, W: 0.80% or less, Sb: 0.10% or less, As: 0.05% or less, Bi: 0.05% or less, Se: 0.05% or less, Te: 0.05% or less, Zn: 0.05% or less, Ga: 0.05% or less, Ge: 0.05% or less, Co: 0.50% or less, and Hf: 0.05% or less. [Group C] One or more selected from the group consisting of Mg: 0.010% or less, Sr: 0.010% or less, Ba: 0.010% or less, and REM: 0.010% or less.

(8)前記化学組成が、前記A群から選択される一種以上の元素を含有する、上記(7)に記載の鋼板の製造方法。 (8) The method for manufacturing a steel sheet according to (7) above, wherein the chemical composition contains one or more elements selected from Group A.

(9)前記化学組成が、前記B群から選択される一種以上の元素を含有する、上記(7)に記載の鋼板の製造方法。 (9) The method for manufacturing a steel sheet according to (7) above, wherein the chemical composition contains one or more elements selected from Group B.

(10)前記化学組成が、前記C群から選択される一種以上の元素を含有する、上記(7)に記載の鋼板の製造方法。 (10) The method for manufacturing a steel sheet according to (7) above, wherein the chemical composition contains one or more elements selected from Group C.

本発明によれば、高い引張強さを有するとともに、厚鋼板であって、塩化物を含む環境において優れた耐食性を有し、耐ラメラテア性を向上させた鋼板が得られる。 The present invention provides a thick steel plate that has high tensile strength, excellent corrosion resistance in chloride-containing environments, and improved lamellar tear resistance.

図1は、耐ラメラテア性評価用の試験片の作製方法を説明するための図である。FIG. 1 is a diagram for explaining a method for preparing a test piece for evaluating lamellar tear resistance.

本発明者らは、橋梁等の構造物に使用される板厚が41mm以上75mm未満の厚鋼板において、引張強さ、耐食性および耐ラメラテア性に及ぼす化学組成および金属組織の影響を詳細に検討した結果、以下の知見が得られた。 The inventors conducted a detailed study into the effects of chemical composition and metal structure on the tensile strength, corrosion resistance, and lamellar tear resistance of thick steel plates with a thickness of 41 mm or more and less than 75 mm used in bridges and other structures, and as a result, they obtained the following findings.

1.引張強さについて
引張強さを高めるためには、合金元素を含有させて焼入れ性を高めることが有効である。そこで、Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15で定義されるCeqの値を0.32~0.47とする必要がある。
1. Tensile Strength In order to increase tensile strength, it is effective to add alloying elements to improve hardenability. Therefore, the value of Ceq, defined as C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15, needs to be set to 0.32 to 0.47.

2.耐食性について
鋼板の腐食は、鋼板表面に付着した水から鉄イオンが溶出し、その鉄イオンと空気中の酸素とが結合して酸化鉄を生成することでさびが発生する。その後、付着水内でさびが加水分解されることで水素イオンが生成されて酸性水溶液となる。しかし、塩化物を含む環境においては、付着する水に塩化物イオンが含まれるため、強い酸性水溶液となる。その結果、鋼板の腐食の進行が激しくなる。
2. Corrosion Resistance Steel plate corrosion occurs when iron ions are eluted from water adhering to the surface of the steel plate, and these iron ions combine with oxygen in the air to form iron oxide, causing rust. The rust is then hydrolyzed in the adhering water, generating hydrogen ions, which create an acidic aqueous solution. However, in an environment containing chlorides, the adhering water contains chloride ions, making the aqueous solution highly acidic. As a result, corrosion of the steel plate progresses more rapidly.

そこで、Snを必須添加元素として含有させ、かつ、SnEQ=Sn+W+Ni/10+Mo/4で定義されるSnEQの値を0.10以上とする必要がある。Snに加え、W、Ni、およびMoが鋼板に含まれると、鉄イオンの溶出が抑制され、さびの生成速度が低下する。その結果、塩化物を含む環境においても優れた耐食性が得られることを知見した。 Therefore, it is necessary to include Sn as an essential additive element and to set the SnEQ value, defined as SnEQ = Sn + W + Ni/10 + Mo/4, to 0.10 or higher. When W, Ni, and Mo are added to the steel sheet in addition to Sn, the elution of iron ions is suppressed, slowing down the rate of rust formation. As a result, it has been discovered that excellent corrosion resistance can be achieved even in environments containing chlorides.

3.耐ラメラテア性について
しかしながら、耐食性を向上させるために含有させるSnは、固液分配係数が小さい。そのため、スラブ鋳造時にスラブが表面から凝固していく過程で、Snは液相に移動しやすい。その結果、Snがスラブの中心部で濃化し、それに伴ってMn等の他の元素の濃化も助長され、スラブ中心部の融点が低下する。特に、最終凝固部となる中心偏析部の中で、特にSn等の元素が偏析した部分(以下、「Sn偏析部」という。)では合金元素の濃化により融点が大きく低下する。そのため、Sn偏析部ではポロシティなどの鋳造欠陥の生成が助長され、かつ、焼入れ性が高くなるため硬化が助長される。その結果、耐ラメラテア性の評価試験においてSn偏析部を起点として割れが発生することが判明した。
3. Lamellar Tearing Resistance However, Sn, which is added to improve corrosion resistance, has a small solid-liquid distribution coefficient. Therefore, Sn easily migrates to the liquid phase during slab solidification from the surface during casting. As a result, Sn concentrates in the center of the slab, which in turn promotes the concentration of other elements such as Mn, lowering the melting point of the slab center. In particular, in the central segregation zone, which is the final solidification zone, the melting point is significantly lowered due to the concentration of alloying elements, especially in the area where elements such as Sn are segregated (hereinafter referred to as the "Sn-segregated zone"). Therefore, the Sn-segregated zone promotes the formation of casting defects such as porosity and promotes hardening due to its increased hardenability. As a result, in evaluation tests for lamellar tearing resistance, it was found that cracks originated from the Sn-segregated zone.

このように、合金元素を含有させたうえで、引張強さおよび耐食性を向上させる必要がある場合には、耐ラメラテア性の確保は困難となる。特に、厚鋼材では高い引張強さを得るために含有される合金元素の絶対量が多く、かつ、耐食性を得るためにSnが添加されるため、Sn偏析部での鋳造欠陥の生成および合金元素の濃化による硬化が助長される。そのため、耐ラメラテア性の確保は、極めて難しくなる。そこで、本発明者らが厚板の引張強さおよび耐食性を維持しつつ、耐ラメラテア性を向上させるため、さらに詳細に検討した結果、以下の知見が得られた。 As such, when it is necessary to improve tensile strength and corrosion resistance while adding alloying elements, ensuring lamellar tear resistance becomes difficult. In particular, thick steel plates contain a large amount of alloying elements to achieve high tensile strength, and Sn is added to achieve corrosion resistance, which promotes the formation of casting defects in Sn segregated areas and hardening due to the concentration of alloying elements. Therefore, ensuring lamellar tear resistance becomes extremely difficult. Therefore, the inventors conducted further detailed research to improve lamellar tear resistance while maintaining the tensile strength and corrosion resistance of thick plates, and as a result, they discovered the following.

不純物元素であるSは特に固液分配係数が小さく、鋼板の板厚方向における中心部(以下、「板厚中心部」という。)でSnと共に濃化しやすい元素である。Sは融点を大きく低下させる元素であるため、ポロシティなどの鋳造欠陥を助長させる要因となる。また、SはMnと結合することでMnSを形成する。MnSは圧延時に延伸されることでポロシティ未圧着部と同様の振る舞いをするため、耐ラメラテア性を劣化させる。 The impurity element S has a particularly low solid-liquid distribution coefficient, and is an element that tends to concentrate, along with Sn, in the center of the steel plate in the thickness direction (hereinafter referred to as the "center of the plate thickness"). S is an element that significantly lowers the melting point, and is a factor that promotes casting defects such as porosity. S also combines with Mn to form MnS. When MnS is stretched during rolling, it behaves in the same way as unbonded porosity areas, thereby degrading lamellar tear resistance.

そこで、Caを必須添加元素とし、SC=S/Caで定義されるSCの値を0.30~15.00の範囲とする必要があることを見出した。Caは、凝固過程で硫化物を形成することで液相中のS含有量を低下させる元素である。そのため、Sの板厚中心部での濃化を抑制し、鋳造欠陥の生成および板厚中心部における合金元素の濃化を抑制することで耐ラメラテア性を向上させることができる。 We therefore discovered that Ca is an essential additive element, and that the SC value, defined as SC = S/Ca, must be in the range of 0.30 to 15.00. Ca is an element that reduces the S content in the liquid phase by forming sulfides during the solidification process. This suppresses the concentration of S in the center of the plate thickness, thereby suppressing the formation of casting defects and the concentration of alloying elements in the center of the plate thickness, thereby improving lamellar tear resistance.

本発明者らは、割れの原因となる大きな鋳造欠陥を低減させるための製造方法をさらに検討した。その結果、熱間圧延工程において、900℃以上の高温域での圧下率を大きくすることで、鋳造欠陥を圧着し、鋳造欠陥のサイズを小さくできることを見出した。 The inventors further investigated manufacturing methods to reduce large casting defects that cause cracks. As a result, they discovered that by increasing the reduction rate in the high-temperature range of 900°C or higher during the hot rolling process, casting defects can be consolidated and their size reduced.

本発明は上記の知見に基づいてなされたものである。以下、本発明の各要件について詳しく説明する。 The present invention was made based on the above findings. Each of the requirements of the present invention will be explained in detail below.

(A)化学組成
各元素の限定理由は下記のとおりである。なお、以下の説明において含有量についての「%」は、「質量%」を意味する。
(A) Chemical Composition The reasons for limiting the content of each element are as follows: In the following description, "%" for the content means "% by mass."

C:0.04~0.15%
Cは鋼板の強度を確保するために必要な元素である。しかし、過剰に含有させるとSn偏析部の硬さが高くなることで耐ラメラテア性が低下し、さらに溶接性も著しく低下する。また、C含有量の増大とともに、pHが低下する環境でカソードとなって腐食を促進するセメンタイトの生成量が増大するため、耐食性が低下する。そのため、C含有量は0.04~0.15%とする。C含有量は0.05%以上であるのが好ましく、0.06%以上であるのがより好ましい。また、C含有量は0.13%以下であるのが好ましく、0.12%以下であるのがより好ましい。
C: 0.04-0.15%
C is an element necessary to ensure the strength of steel sheets. However, excessive C content increases the hardness of Sn-segregated areas, reducing lamellar tear resistance and significantly reducing weldability. Furthermore, as the C content increases, the amount of cementite produced, which acts as a cathode and promotes corrosion in a pH-decreasing environment, decreases, resulting in reduced corrosion resistance. Therefore, the C content is set to 0.04 to 0.15%. The C content is preferably 0.05% or more, more preferably 0.06% or more. The C content is preferably 0.13% or less, more preferably 0.12% or less.

Si:0.05~1.20%
Siは脱酸を目的に含有させる。また、Siは焼戻し軟化を抑制する効果を持つため強度の確保にも必要な元素である。しかし、過剰に含有させると母材および溶接継手部の靱性が損なわれる。そのため、Si含有量は0.05~1.20%とする。Si含有量は0.10%以上であるのが好ましく、0.20%以上であるのがより好ましい。また、Si含有量は0.90%以下であるのが好ましく、0.70%以下であるのがより好ましい。
Si: 0.05-1.20%
Silicon is added for the purpose of deoxidation. Silicon is also an element necessary for ensuring strength because it has the effect of suppressing temper softening. However, excessive silicon content impairs the toughness of the base material and welded joints. Therefore, the silicon content is set to 0.05 to 1.20%. The silicon content is preferably 0.10% or more, and more preferably 0.20% or more. The silicon content is preferably 0.90% or less, and more preferably 0.70% or less.

Mn:0.50~2.00%
Mnは焼入れ性を高めることで鋼板の強度を高める作用を有する元素である。しかし、Mnは鋳造時に液相に濃化しやすい元素であり、過剰に含有させると中心偏析部のMn濃度が過剰となる。その結果、焼入れ性が過剰となり、硬さが高くなることで耐ラメラテア性が劣化する。そのため、Mn含有量は0.50~2.00%とする。Mn含有量は0.60%以上であるのが好ましく、0.70%以上であるのがより好ましい。また、Mn含有量は1.80%以下であるのが好ましく、1.70%以下であるのがより好ましい。
Mn: 0.50-2.00%
Mn is an element that enhances the hardenability and thereby increases the strength of steel sheets. However, Mn is an element that easily concentrates in the liquid phase during casting, and excessive Mn content leads to excessive Mn concentration in the center segregation region. As a result, the hardenability becomes excessive, and the hardness increases, resulting in a deterioration in lamellar tear resistance. Therefore, the Mn content is set to 0.50 to 2.00%. The Mn content is preferably 0.60% or more, and more preferably 0.70% or more. The Mn content is preferably 1.80% or less, and more preferably 1.70% or less.

P:0.015%以下
Pは鋼板中に不純物として存在する元素である。Pは耐酸性を低下させる元素であり、腐食界面のpHが低下する塩化物腐食環境においては耐食性を低下させる。さらに、Pは粒界偏析し易い元素であり、粒界偏析量が増えることで鋼板の耐ラメラテア性および靱性を低下させることから、含有量は少なければ少ないほどよい。そのため、P含有量は0.015%以下とする。P含有量は0.013%以下であるのが好ましく、0.011%以下であるのがより好ましい。
P: 0.015% or less P is an element present as an impurity in steel sheet. P is an element that reduces acid resistance, and in chloride corrosion environments where the pH of the corrosion interface decreases, it reduces corrosion resistance. Furthermore, P is an element that easily segregates at grain boundaries, and an increase in the amount of grain boundary segregation reduces the lamellar tear resistance and toughness of the steel sheet, so the lower the content, the better. Therefore, the P content is set to 0.015% or less. The P content is preferably 0.013% or less, and more preferably 0.011% or less.

S:0.0024%以下
Sは鋼板中に不純物として存在する元素である。Sは固液分配係数が非常に小さい元素であり、鋳造時に液相に濃化することで中心偏析部に粗大なMnSを形成するため、靱性を劣化させる。また、MnSは圧延時に延伸されることで圧延方向に面状に広がるため、耐ラメラテア性を顕著に劣化させる。そのため、S含有量は可能な限り低減することが好ましい。靱性と耐ラメラテア性を確保するためにはS含有量は0.0024%以下とする。S含有量は0.0020%以下であるのが好ましく、0.0018%以下であるのがより好ましい。
S: 0.0024% or less S is an element present as an impurity in steel sheet. S is an element with a very small solid-liquid distribution coefficient, and when concentrated in the liquid phase during casting, it forms coarse MnS in the central segregation region, thereby degrading toughness. Furthermore, when MnS is stretched during rolling, it spreads in a planar shape in the rolling direction, significantly degrading lamellar tear resistance. Therefore, it is preferable to reduce the S content as much as possible. To ensure toughness and lamellar tear resistance, the S content is set to 0.0024% or less. The S content is preferably 0.0020% or less, and more preferably 0.0018% or less.

Ni:0.10~2.00%
Niは、焼入れ性の上昇により強度を向上させ、母相組織の靱性を向上させる。Niは、低温靱性を向上させる効果も有する。また、低pH環境における鋼のアノード溶解を抑制することにより耐食性を向上させる作用を有する元素である。しかし、Niは高価な元素であり、2.00%を超えて含有させても効果が飽和するだけでなく、コストの著しい上昇につながる。そのため、Ni含有量は0.10~2.00%とする。Ni含有量は0.20%以上であるのが好ましく、0.30%以上であるのがより好ましい。また、Ni含有量は1.70%以下であるのが好ましく、1.40%以下であるのがより好ましい。
Ni: 0.10-2.00%
Ni improves strength by increasing hardenability and improves the toughness of the matrix structure. Ni also has the effect of improving low-temperature toughness. Ni is also an element that improves corrosion resistance by suppressing the anodic dissolution of steel in low-pH environments. However, Ni is an expensive element, and even if it is contained in an amount exceeding 2.00%, not only does the effect saturate but it also leads to a significant increase in cost. Therefore, the Ni content is set to 0.10 to 2.00%. The Ni content is preferably 0.20% or more, and more preferably 0.30% or more. Furthermore, the Ni content is preferably 1.70% or less, and more preferably 1.40% or less.

Nb:0.0030~0.0400%
Nbは焼入れ性を向上させて強度を向上する元素である。また、Nbは未再結晶域を広げる効果を有するため、その温度域で圧延を行うことで高密度の転位を導入できる。そして、変態核生成サイトを増加させることで鋼板の組織を微細化できる。その結果、靱性を向上させることができる。しかし、過剰に含有させると鋳造時に中心偏析部に濃化することで焼入れ性を上昇させ、かつ、粗大なNb炭化物を形成して耐ラメラテア特性を劣化させる。そのため、Nb含有量は0.0030~0.0400%とする。Nb含有量は0.0080%以上であるのが好ましく、0.0120%以上であるのがより好ましい。また、Nb含有量は0.0350%以下であるのが好ましく、0.0300%以下であるのがより好ましい。
Nb: 0.0030-0.0400%
Nb is an element that improves hardenability and strength. Furthermore, Nb has the effect of widening the unrecrystallized region, so rolling in that temperature range can introduce high-density dislocations. Furthermore, increasing the number of transformation nucleation sites can refine the structure of the steel sheet. As a result, toughness can be improved. However, excessive Nb content increases hardenability by concentrating in the center segregation region during casting, and also forms coarse Nb carbides, deteriorating lamellar tear resistance. Therefore, the Nb content is set to 0.0030 to 0.0400%. The Nb content is preferably 0.0080% or more, more preferably 0.0120% or more. The Nb content is preferably 0.0350% or less, more preferably 0.0300% or less.

Ti:0.003~0.040%
Tiは強度上昇に寄与する。また、TiはNと結合してTiNを形成し、TiNは再加熱焼入れ時にピンニング粒子としてオーステナイト粒成長を抑制する。その結果、オーステナイト粒を細粒化するため、靱性の向上にも有効である。しかし、Tiを過剰に含有させると中心偏析部で粗大なTiNが形成され、耐ラメラテア特性を劣化させる。そのため、Ti含有量は0.003~0.040%とする。Ti含有量は0.005%以上であるのが好ましく、0.008%以上であるのがより好ましい。また、Ti含有量は0.035%以下であるのが好ましく、0.030%以下であるのがより好ましい。
Ti: 0.003-0.040%
Ti contributes to increasing strength. It also combines with N to form TiN, which acts as pinning particles to suppress austenite grain growth during reheating and quenching. This refines the austenite grains, which is also effective in improving toughness. However, excessive Ti content causes coarse TiN to form in the central segregation region, degrading lamellar tear resistance. Therefore, the Ti content is set to 0.003 to 0.040%. The Ti content is preferably 0.005% or more, more preferably 0.008% or more. The Ti content is preferably 0.035% or less, more preferably 0.030% or less.

Al:0.010~0.080%
Alは鋼の脱酸に有効な元素である。しかし、過剰に含有させると、低pH環境における耐食性が低下するため塩化物腐食環境における耐食性が低下するばかりでなく、窒化物が粗大化するために靱性の低下を引き起こす。そのため、Al含有量は0.010~0.080%とする。Al含有量は0.015%以上であるのが好ましく、0.020%以上であるのがより好ましい。また、Al含有量は0.070%以下であるのが好ましく、0.060%以下であるのがより好ましい。
Al: 0.010-0.080%
Al is an effective element for deoxidizing steel. However, excessive content of Al not only reduces corrosion resistance in low pH environments, thereby reducing corrosion resistance in chloride corrosion environments, but also causes nitrides to coarsen, resulting in a decrease in toughness. Therefore, the Al content is set to 0.010 to 0.080%. The Al content is preferably 0.015% or more, and more preferably 0.020% or more. Furthermore, the Al content is preferably 0.070% or less, and more preferably 0.060% or less.

Sn:0.0200~0.4000%
Snは鋼の耐食性を向上させる作用を有する元素である。加えて、鋼板中にSnが含まれることにより、事前に鋼板の表面に酸化Sn層を形成することが可能となる。酸化Sn層を有することにより、低pH塩化物環境において鋼のアノード溶解反応および水素発生反応を著しく抑制するため、塩化物腐食環境における耐食性を大幅に向上させる作用を有する。
Sn: 0.0200-0.4000%
Sn is an element that improves the corrosion resistance of steel. In addition, the inclusion of Sn in a steel sheet makes it possible to form a Sn oxide layer on the surface of the steel sheet in advance. The Sn oxide layer significantly suppresses the anodic dissolution reaction and hydrogen evolution reaction of steel in a low-pH chloride environment, thereby significantly improving corrosion resistance in a chloride corrosion environment.

しかし、過剰に含有させても前記の効果は飽和するばかりでなく、上述したとおり、Sn自身が鋳造時に成分偏析するだけでなく他の合金元素の偏析も助長するため、耐ラメラテア性が低下する。また、母材の靱性も低下する。そのため、Sn含有量は0.0200~0.4000%とする。Sn含有量は0.0300%以上であるのが好ましく、0.0800%以上であるのがより好ましい。また、Sn含有量は0.3500%以下であるのが好ましく、0.3000%以下であるのがより好ましい。 However, if added in excess, not only will the above effects saturate, but as mentioned above, Sn itself not only segregates during casting, but also promotes the segregation of other alloying elements, resulting in reduced lamellar tear resistance. Furthermore, the toughness of the base material also decreases. For this reason, the Sn content is set to 0.0200-0.4000%. The Sn content is preferably 0.0300% or more, and more preferably 0.0800% or more. Furthermore, the Sn content is preferably 0.3500% or less, and more preferably 0.3000% or less.

N:0.0010~0.0070%
NはTiと窒化物を形成することで、再加熱焼入れ時に結晶粒の粗大化を抑制するため、靱性向上に寄与する。また、Nはアンモニアとなって溶解し、飛来塩分量が多い環境において、Fe3+の加水分解によるpH低下を抑制することにより、塩化物腐食環境における鋼板の耐食性を向上させる効果を有する。しかし、過剰に含有させても、その効果が飽和するだけでなく、粗大なAlNおよびTiNが形成され、鋼板の靱性を低下させる。そのため、N含有量は0.0010~0.0070%とする。N含有量は0.0020%以上であるのが好ましく、0.0025%以上であるのがより好ましい。また、N含有量は0.0060%以下であるのが好ましく、0.0050%以下であるのがより好ましい。
N: 0.0010-0.0070%
N forms nitrides with Ti, suppressing grain coarsening during reheating and quenching, thereby contributing to improved toughness. Furthermore, N dissolves as ammonia, suppressing pH reduction due to hydrolysis of Fe 3+ in environments with high airborne salt content, thereby improving the corrosion resistance of steel sheets in chloride corrosion environments. However, excessive N content not only saturates the effect, but also leads to the formation of coarse AlN and TiN, reducing the toughness of the steel sheet. Therefore, the N content is set to 0.0010 to 0.0070%. The N content is preferably 0.0020% or more, more preferably 0.0025% or more. The N content is preferably 0.0060% or less, more preferably 0.0050% or less.

O:0.0005~0.0040%
Oは精錬工程で不純物を取り除き、鋼板の清浄度を高めるために含有させ、鋼板の靱性を確保するのに必要である。しかし、OはSnOおよびSnO等の酸化物を形成する。そのため、O含有量が過剰となると、鋼中のSn含有量を十分に確保できない。また、上記酸化物は腐食の起点となるので、鋼板の耐食性が低下する。そのため、O含有量は0.0005~0.0040%とする。O含有量は0.0007%以上であるのが好ましく、0.0009%以上であるのがより好ましい。また、O含有量は、0.0030%以下であるのが好ましく、0.0025%以下であるのがより好ましい。
O: 0.0005-0.0040%
O is added to remove impurities during the refining process, increasing the cleanliness of the steel sheet and ensuring the toughness of the steel sheet. However, O forms oxides such as SnO and SnO2 . Therefore, excessive O content makes it difficult to ensure a sufficient Sn content in the steel. Furthermore, these oxides act as starting points for corrosion, reducing the corrosion resistance of the steel sheet. Therefore, the O content is limited to 0.0005 to 0.0040%. The O content is preferably 0.0007% or more, more preferably 0.0009% or more. The O content is preferably 0.0030% or less, more preferably 0.0025% or less.

Ca:0.0001~0.0080%
Caは鋳片の鋳造工程で硫化物を形成し、板厚中心部へのSの濃化を抑制することで、融点の低下を抑える。その結果、Caは、ポロシティなどの鋳造欠陥、および圧延方向に延伸するMnSの生成を抑制し、また、板厚中心部における合金元素の濃化を抑制するため、耐ラメラテア性を向上させる。また、Caは鋼中に酸化物の形で存在し、腐食反応部における界面のpHの低下を抑制して、腐食の促進を抑える作用を有している。しかし、過剰に含有させる酸化物が粗大化し、靱性を劣化させる。そのため、Ca含有量は0.0001~0.0080%とする。Ca含有量は0.0005%以上であるのが好ましく、0.0009%以上であるのがより好ましい。また、Ca含有量は0.0070%以下であるのが好ましく、0.0060%以下であるのがより好ましい。
Ca: 0.0001-0.0080%
Ca forms sulfides during the casting process of slabs, suppressing the concentration of S in the center of the plate thickness, thereby suppressing a decrease in melting point. As a result, Ca suppresses casting defects such as porosity and the formation of MnS elongated in the rolling direction. It also suppresses the concentration of alloying elements in the center of the plate thickness, improving lamellar tear resistance. Ca also exists in the form of oxides in steel, suppressing a decrease in pH at the interface in corrosion reaction zones and suppressing the acceleration of corrosion. However, excessive oxide content causes coarsening and degrades toughness. Therefore, the Ca content is limited to 0.0001 to 0.0080%. The Ca content is preferably 0.0005% or more, more preferably 0.0009% or more. The Ca content is preferably 0.0070% or less, more preferably 0.0060% or less.

本発明に係る鋼板は、上記の化学組成を有し、残部がFeおよび不純物からなる。ここで、不純物とは、鋼板を工業的に製造する際に鉱石およびスクラップ等のような原料をはじめとして製造工程の種々の要因によって混入する成分であって、本発明に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。 The steel sheet according to the present invention has the above chemical composition, with the balance consisting of Fe and impurities. Here, "impurities" refers to components that are mixed in during the industrial production of steel sheet due to various factors in the manufacturing process, including raw materials such as ore and scrap, and are acceptable within a range that does not adversely affect the present invention.

Ceq:0.32~0.47
上述したとおり、焼入れ性を高め、引張強さを高めるために、下記(i)式で定義されるCeqは0.32以上とする。一方、Ceqが0.47超となると、靱性および延性に加えて、溶接性が低下する。また、耐ラメラテア性が低下する場合がある。そのため、Ceqは0.32~0.47とする。Ceqは0.34以上であるのが好ましく、0.45以下であるのが好ましい。
Ceq: 0.32-0.47
As described above, in order to improve hardenability and tensile strength, Ceq, defined by the following formula (i), is set to 0.32 or more. On the other hand, if Ceq exceeds 0.47, not only toughness and ductility but also weldability will decrease. Furthermore, lamellar tear resistance may decrease. Therefore, Ceq is set to 0.32 to 0.47. Ceq is preferably 0.34 or more and 0.45 or less.

Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15 ・・・(i)
但し、上記式中の各元素記号は、鋼板中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15...(i)
In the above formula, each element symbol represents the content (mass%) of each element contained in the steel sheet, and 0 is substituted when the element is not contained.

SnEQ:0.10以上
鋼板にSnに加え、W、Ni、およびMoを含有させることで、鉄イオンの溶出が抑制され、塩化物を含む環境における耐食性を向上させることができる。そのため、下記(ii)式で定義されるSnEQを0.10以上とする。SnEQは0.13以上であるのが好ましい。SnEQの上限は特に限定しないが、本発明の化学組成では、SnEQの実質的な上限は1.59となる。SnEQは1.00以下であるのが好ましい。また、SnEQが0.40超になると耐食性の向上効果は飽和することから、耐食性を目的としたそれ以上の合金元素の含有は不要である。そのため、SnEQは0.40以下とすることが好ましい。ただし、引張強さおよび低温靱性の確保を目的として含有させる場合は、SnEQが0.40超となったとしても何ら問題はない。
SnEQ: 0.10 or more By adding W, Ni, and Mo to the steel sheet in addition to Sn, the elution of iron ions is suppressed, thereby improving corrosion resistance in chloride-containing environments. Therefore, the SnEQ defined by the following formula (ii) is set to 0.10 or more. The SnEQ is preferably 0.13 or more. Although there is no particular upper limit for the SnEQ, in the chemical composition of the present invention, the substantial upper limit for the SnEQ is 1.59. The SnEQ is preferably 1.00 or less. Furthermore, since the effect of improving corrosion resistance saturates when the SnEQ exceeds 0.40, it is unnecessary to include any further alloying elements for the purpose of corrosion resistance. Therefore, the SnEQ is preferably 0.40 or less. However, when SnEQ is added for the purpose of ensuring tensile strength and low-temperature toughness, there is no problem even if the SnEQ exceeds 0.40.

SnEQ=Sn+W+Ni/10+Mo/4 ・・・(ii)
但し、上記式中の各元素記号は、鋼板中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
SnEQ=Sn+W+Ni/10+Mo/4...(ii)
In the above formula, each element symbol represents the content (mass%) of each element contained in the steel sheet, and 0 is substituted when the element is not contained.

SC:0.30~15.00
上述したとおり、Caは凝固過程において硫化物を形成し、Sの板厚中心部での濃化を抑制することで耐ラメラテア性を向上させることができる。ただし、S含有量の極度の低減は製鋼コストの増大を招く。そのため、下記(iii)式に示す、Ca含有量に対するS含有量の割合で定義されるSCを0.30以上とする。一方、SCが15.00超となると、Ca含有量に対するS含有量が高すぎるため、Caを含有させてもSの板厚中心部での濃化を制御することができず、耐ラメラテア性が低下する。そのため、SCは0.30~15.00とする。SCは0.50以上であるのが好ましく、10.00以下であるのが好ましく、6.00以下であるのがより好ましい。
SC:0.30~15.00
As described above, Ca forms sulfides during the solidification process and can improve lamellar tear resistance by suppressing the concentration of S in the center of the plate thickness. However, an extreme reduction in the S content leads to increased steelmaking costs. Therefore, the SC, defined as the ratio of the S content to the Ca content, as shown in the following formula (iii), is set to 0.30 or more. On the other hand, if the SC exceeds 15.00, the S content relative to the Ca content is too high, so even if Ca is added, the concentration of S in the center of the plate thickness cannot be controlled, and lamellar tear resistance decreases. Therefore, the SC is set to 0.30 to 15.00. The SC is preferably 0.50 or more, preferably 10.00 or less, and more preferably 6.00 or less.

SC=S/Ca ・・・(iii)
但し、上記式中の各元素記号は、鋼板中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表す。
SC=S/Ca...(iii)
In the above formula, each element symbol represents the content (mass %) of each element contained in the steel sheet.

本発明の鋼板の化学組成において、強度を向上させるために、さらに、以下のA群(Cu:0.80%以下、Mo:0.60%以下、V:0.150%以下、B:0.005%以下、Zr:0.050%以下、Ta:0.05%以下)から選択される1種以上の元素を、以下に示す範囲において含有させてもよい。なお、これらの元素は、本発明の鋼板において必ずしも必須ではないことから、含有量の下限値は0%である。各元素の限定理由について説明する。 In order to improve strength, the chemical composition of the steel sheet of the present invention may further contain one or more elements selected from the following Group A (Cu: 0.80% or less, Mo: 0.60% or less, V: 0.150% or less, B: 0.005% or less, Zr: 0.050% or less, Ta: 0.05% or less) within the ranges shown below. Note that these elements are not necessarily essential for the steel sheet of the present invention, so the lower limit of their content is 0%. The reasons for limiting each element are explained below.

Cu:0.80%以下
Cuは鋼板の焼入れ性を高める作用を有する元素である。低pH環境における鋼のアノード溶解を抑制することにより耐食性を向上させる作用を有するので、必要に応じて含有させることができる。ただし、過剰に含有させると効果が飽和するだけでなく、脆化を起こす原因となる。そのため、Cu含有量は0.80%以下とする。Cu含有量は0.50%以下であるのが好ましく、0.30%以下であるのがより好ましい。なお、上記効果を安定的に得るためには、Cu含有量を0.001%以上、0.005%、0.010%以上、または0.050%以上とすることが好ましく、0.10%以上とすることがより好ましい。
Cu: 0.80% or less Cu is an element that enhances the hardenability of steel sheets. It can be added as needed because it inhibits the anodic dissolution of steel in low pH environments, thereby improving corrosion resistance. However, excessive addition not only saturates the effect but also causes embrittlement. Therefore, the Cu content is set to 0.80% or less. The Cu content is preferably 0.50% or less, and more preferably 0.30% or less. To stably obtain the above effects, the Cu content is preferably 0.001% or more, 0.005%, 0.010% or more, or 0.050% or more, and more preferably 0.10% or more.

Mo:0.60%以下
Moは耐ラメラテア性を低下させずに鋼板の強度を高める作用を有する元素である。具体的には、Moは、焼戻し時にMo炭化物が析出することで、強度を向上させる。また、溶解して酸素酸イオンMoO 2-の形でさびに吸着し、さび層中の塩化物イオンの透過を抑制する作用効果を有する元素である。そのため、Moを必要に応じて含有させることができる。ただし、過剰に含有させても効果が飽和するだけでなく、鋼板の強度が過剰となることで靱性の劣化が生じる。そのため、Mo含有量は0.60%以下とする。Mo含有量は0.50%以下であるのが好ましく、0.40%以下であるのがより好ましい。なお、上記効果を安定的に得るためには、Mo含有量を0.03%以上とすることが好ましく、0.05%以上とすることが好ましい。
Mo: 0.60% or less Mo is an element that enhances the strength of steel sheet without reducing lamellar tear resistance. Specifically, Mo improves strength by precipitating Mo carbides during tempering. Mo also dissolves and adsorbs to rust in the form of oxyanions MoO 4 2- , inhibiting the permeation of chloride ions through the rust layer. Therefore, Mo can be added as needed. However, excessive Mo content not only saturates the effect, but also leads to excessive strength of the steel sheet, resulting in a deterioration of toughness. Therefore, the Mo content is set to 0.60% or less. The Mo content is preferably 0.50% or less, and more preferably 0.40% or less. To stably obtain the above effects, the Mo content is preferably 0.03% or more, and more preferably 0.05% or more.

V:0.150%以下
Vは焼入れ性を上昇させて鋼板の強度を上昇させる元素である。具体的には、Vは、焼戻し時にV炭窒化物が析出することで、強度を向上させる。さらに、Moと同様に、溶解して酸素酸イオンの形で存在し、さび層中の塩化物イオンの透過を抑制する作用も有する元素である。そのため、Vを必要に応じて含有させることができる。ただし、過剰に含有させても効果が飽和するだけでなく、Vは高価な合金元素であり、0.150%を超えて含有させると合金コストの増加となるため好ましくない。そのため、V含有量は0.150%以下とする。V含有量は0.130%以下であるのが好ましく、0.110%以下であるのがより好ましい。なお、上記効果を安定的に得るためには、V含有量を0.020%以上とすることが好ましく、0.030%以上とすることがより好ましい。
V: 0.150% or less V is an element that improves hardenability and increases the strength of the steel sheet. Specifically, V improves strength by precipitating V carbonitrides during tempering. Furthermore, like Mo, V dissolves and exists in the form of oxyanions, inhibiting the permeation of chloride ions through rust layers. Therefore, V can be added as needed. However, excessive V content not only saturates the effect, but also increases alloying costs because V is an expensive alloying element. Therefore, the V content is set to 0.150% or less. The V content is preferably 0.130% or less, and more preferably 0.110% or less. To stably obtain the above effects, the V content is preferably 0.020% or more, and more preferably 0.030% or more.

B:0.0050%以下
Bは焼入性を向上させて強度を高める元素であるので、必要に応じて含有させることができる。ただし、過剰に含有させると強度を高める効果が飽和し、また、母材、HAZともに靱性低下の傾向が著しくなる。したがって、B含有量は0.0050%以下とする。上記効果を安定的に得るためには、B含有量を0.0003%以上とすることが好ましい。
B: 0.0050% or less B is an element that improves hardenability and increases strength, so it can be added as needed. However, if added in excess, the effect of increasing strength saturates, and there is a significant tendency for the toughness of both the base material and the HAZ to decrease. Therefore, the B content is set to 0.0050% or less. In order to stably obtain the above effect, it is preferable that the B content be 0.0003% or more.

Zr:0.050%以下
ZrはTiと同様に、酸化物を形成し、結晶粒の微細化および強度の向上に寄与する元素であるので、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Zrが過剰に含有された場合、酸化物が粗大になり、機械特性が低下する。そのため、Zr含有量は0.050%以下とする。Zr含有量は0.030%以下であるのが好ましい。なお、上記効果をより確実に得たい場合には、Zr含有量は0.001%以上とすることが好ましく、0.005%以上とすることがより好ましい。
Zr: 0.050% or less Like Ti, Zr is an element that forms oxides and contributes to refining crystal grains and improving strength, so it may be contained as needed. However, if Zr is contained in excess, the oxides become coarse and mechanical properties deteriorate. Therefore, the Zr content is set to 0.050% or less. The Zr content is preferably 0.030% or less. In order to more reliably obtain the above effects, the Zr content is preferably set to 0.001% or more, and more preferably 0.005% or more.

Ta:0.05%以下
Taは、強度の向上に寄与する元素であり、また、メカニズムは必ずしも明らかでないが、耐食性の向上にも寄与するため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Taは高価な元素であり、多量の含有は製鋼コストの増大を招く。そのため、Ta含有量は0.05%以下とする。Ta含有量は0.04%以下であるのが好ましく、0.03%以下であるのがより好ましく、0.02%以下であるのがさらに好ましい。なお、上記の効果をより確実に得たい場合には、Ta含有量は0.001%以上であるのが好ましく、0.005%以上であるのがより好ましい。
Ta: 0.05% or less Ta is an element that contributes to improving strength and also contributes to improving corrosion resistance, although the mechanism is not necessarily clear. Therefore, it may be contained as needed. However, Ta is an expensive element, and the inclusion of a large amount of Ta increases the steelmaking cost. Therefore, the Ta content is set to 0.05% or less. The Ta content is preferably 0.04% or less, more preferably 0.03% or less, and even more preferably 0.02% or less. Note that, to more reliably obtain the above effects, the Ta content is preferably 0.001% or more, more preferably 0.005% or more.

本発明の鋼板の化学組成において、耐食性を向上させるために、さらに、以下のB群(Cr:0.20%以下、W:0.80%以下、As:0.05%以下、Bi:0.05%以下、Se:0.05%以下、Te:0.05%以下、Sb:0.10%以下、Zn:0.05%以下、Ga:0.05%以下、Ge:0.05%以下、Co:0.50%以下、Hf:0.05%以下)から選択される1種以上の元素を、以下に示す範囲において含有させてもよい。なお、これらの元素は、本発明の鋼板において必ずしも必須ではないことから、含有量の下限値は0%である。各元素の限定理由について説明する。 In order to improve corrosion resistance, the chemical composition of the steel sheet of the present invention may further contain one or more elements selected from the following Group B (Cr: 0.20% or less, W: 0.80% or less, As: 0.05% or less, Bi: 0.05% or less, Se: 0.05% or less, Te: 0.05% or less, Sb: 0.10% or less, Zn: 0.05% or less, Ga: 0.05% or less, Ge: 0.05% or less, Co: 0.50% or less, Hf: 0.05% or less) within the ranges shown below. Note that these elements are not necessarily essential for the steel sheet of the present invention, and therefore the lower limit of their content is 0%. The reasons for limiting each element are explained below.

Cr:0.20%以下
Crは一般的には耐食性を向上させる元素であり、焼入れ性を高めて強度を向上させる作用を有するので、必要に応じて含有させることができる。しかし、Crは耐酸性を低下させるため、本発明で解決しようとする課題の塩化物が多い環境における耐食性は低下する。一方、0.20%以下の含有量であれば耐酸性の低下は見られないことから、Cr含有量は0.20%以下とする。Cr含有量は0.15%以下であるのが好ましく、0.12%以下であるのがより好ましい。なお、上記効果を安定的に得るためには、Cr含有量は0.005%以上、または0.01%以上とすることが好ましく、0.02%以上とすることがより好ましい。
Cr: 0.20% or less Cr is an element that generally improves corrosion resistance and has the effect of increasing hardenability and improving strength, so it can be added as needed. However, Cr reduces acid resistance, which reduces the corrosion resistance in chloride-rich environments, which is the problem to be solved by the present invention. On the other hand, since a content of 0.20% or less does not result in a decrease in acid resistance, the Cr content is set to 0.20% or less. The Cr content is preferably 0.15% or less, and more preferably 0.12% or less. In order to stably obtain the above effects, the Cr content is preferably 0.005% or more, or 0.01% or more, and more preferably 0.02% or more.

W:0.80%以下
WはMoと同様に、溶解して酸素酸イオンWO 2-の形で存在し、さび層中の塩化物イオンの透過を抑制する作用効果を有する元素であるので、必要に応じて含有させることができる。ただし、過剰に含有させると効果が飽和するだけでなく、鋼板のコストが大幅に上昇する。そのため、W含有量は0.80%以下とする。W含有量は0.60%以下であるのが好ましく、0.40%以下であるのがより好ましい。なお、上記効果を安定的に得るためには、W含有量は0.01%以上とすることが好ましく、0.02%以上とすることがより好ましい。
W: 0.80% or less Like Mo, W dissolves and exists in the form of oxyanions WO 4 2-. This element has the effect of inhibiting the permeation of chloride ions through rust layers, and can be added as needed. However, excessive W content not only saturates the effect, but also significantly increases the cost of the steel sheet. Therefore, the W content is set to 0.80% or less. The W content is preferably 0.60% or less, and more preferably 0.40% or less. In order to stably obtain the above effects, the W content is preferably 0.01% or more, and more preferably 0.02% or more.

Sb:0.10%以下
Sbは、Sと硫化物を形成し、酸腐食環境における耐食性の向上に有効な元素であるので、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Sbが過剰に含有された場合、靱性が低下する。したがって、Sb含有量は、0.10%以下とする。Sb含有量は、0.08%以下であるのが好ましく、0.05%以下であるのがより好ましい。なお、上記効果をより確実に得たい場合には、Sb含有量は0.005%以上とすることが好ましく、0.010%以上とすることがより好ましい。
Sb: 0.10% or less Sb forms sulfides with S and is an element effective in improving corrosion resistance in an acid corrosion environment, so it may be contained as needed. However, if Sb is contained in excess, toughness decreases. Therefore, the Sb content is set to 0.10% or less. The Sb content is preferably 0.08% or less, and more preferably 0.05% or less. Note that, to more reliably obtain the above effects, the Sb content is preferably 0.005% or more, and more preferably 0.010% or more.

As:0.05%以下
Asは、Sbに比べて顕著な効果はないが、酸腐食環境における耐食性の向上に有効な元素であるため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Asが過剰に含有された場合、靱性が低下する。そのため、As含有量は0.05%以下とする。As含有量は0.04%以下であるのが好ましく、0.03%以下であるのがより好ましい。なお、上記の効果をより確実に得たい場合には、As含有量は0.003%以上であるのが好ましく、0.005%以上であるのがより好ましく、0.010%以上であるのがさらに好ましい。
As: 0.05% or less Although As does not have a significant effect compared to Sb, it is an element that is effective in improving corrosion resistance in an acid corrosion environment, so it may be contained as needed. However, if As is contained in excess, toughness decreases. Therefore, the As content is set to 0.05% or less. The As content is preferably 0.04% or less, and more preferably 0.03% or less. Note that, to more reliably obtain the above effects, the As content is preferably 0.003% or more, more preferably 0.005% or more, and even more preferably 0.010% or more.

Bi:0.05%以下
Biは、Sbに比べて顕著な効果はないが、酸腐食環境における耐食性の向上に有効な元素であるため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Biが過剰に含有された場合、靱性が低下する。そのため、Bi含有量は0.05%以下とする。Bi含有量は0.04%以下であるのが好ましく、0.03%以下であるのがより好ましい。なお、上記の効果をより確実に得たい場合には、Bi含有量は0.001%以上であるのが好ましく、0.002%以上であるのがより好ましく、0.005%以上であるのがさらに好ましい。
Bi: 0.05% or less Although Bi does not have a significant effect compared to Sb, it is an element that is effective in improving corrosion resistance in an acid corrosion environment, so it may be contained as needed. However, if Bi is contained in excess, toughness decreases. Therefore, the Bi content is set to 0.05% or less. The Bi content is preferably 0.04% or less, and more preferably 0.03% or less. Note that, to more reliably obtain the above effects, the Bi content is preferably 0.001% or more, more preferably 0.002% or more, and even more preferably 0.005% or more.

Se:0.05%以下
Seは、Sbに比べて顕著な効果はないが、酸腐食環境における耐食性の向上に有効な元素であるため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Seが過剰に含有された場合、靱性が低下する。そのため、Se含有量は0.05%以下とする。Se含有量は0.04%以下であるのが好ましく、0.03%以下であるのがより好ましい。なお、上記の効果をより確実に得たい場合には、Se含有量は0.001%以上であるのが好ましく、0.002%以上であるのがより好ましく、0.005%以上であるのがさらに好ましい。
Se: 0.05% or less Although Se does not have a significant effect compared to Sb, it is an element that is effective in improving corrosion resistance in an acid corrosion environment, so it may be contained as needed. However, if Se is contained in excess, toughness decreases. Therefore, the Se content is set to 0.05% or less. The Se content is preferably 0.04% or less, and more preferably 0.03% or less. Note that, to more reliably obtain the above effects, the Se content is preferably 0.001% or more, more preferably 0.002% or more, and even more preferably 0.005% or more.

Te:0.05%以下
Teは、Sbに比べて顕著な効果はないが、酸腐食環境における耐食性の向上に有効な元素であるため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Teが過剰に含有された場合、靱性が低下する。そのため、Te含有量は0.05%以下とする。Te含有量は0.04%以下であるのが好ましく、0.03%以下であるのがより好ましい。なお、上記の効果をより確実に得たい場合には、Te含有量は0.001%以上であるのが好ましく、0.002%以上であるのがより好ましく、0.005%以上であるのがさらに好ましい。
Te: 0.05% or less Although Te does not have a significant effect compared to Sb, it is an element that is effective in improving corrosion resistance in an acid corrosion environment, so it may be contained as needed. However, if Te is contained in excess, toughness decreases. Therefore, the Te content is set to 0.05% or less. The Te content is preferably 0.04% or less, and more preferably 0.03% or less. Note that, to more reliably obtain the above effects, the Te content is preferably 0.001% or more, more preferably 0.002% or more, and even more preferably 0.005% or more.

Zn:0.05%以下
Ga:0.05%以下
ZnおよびGaは、Sと硫化物を形成し、酸腐食環境における耐食性の向上に有効な元素であるので、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、ZnおよびGaが過剰に含有された場合、靱性が低下する。したがって、ZnおよびGaの含有量は、それぞれ0.05%以下とする。ZnおよびGaの含有量は、それぞれ0.04%以下であるのが好ましく、0.03%以下であるのがより好ましい。なお、上記効果をより確実に得たい場合には、ZnおよびGaの含有量はそれぞれ0.005%以上とすることが好ましく、0.010%以上とすることがより好ましい。
Zn: 0.05% or less Ga: 0.05% or less Zn and Ga form sulfides with S and are effective elements for improving corrosion resistance in acid corrosion environments, so they may be contained as needed. However, if Zn and Ga are contained in excess, toughness decreases. Therefore, the Zn and Ga contents are each set to 0.05% or less. The Zn and Ga contents are each preferably set to 0.04% or less, and more preferably set to 0.03% or less. Note that, to more reliably obtain the above effects, the Zn and Ga contents are each preferably set to 0.005% or more, and more preferably set to 0.010% or more.

Ge:0.05%以下
Geは、Sと硫化物を形成し、酸腐食環境における耐食性の向上に有効な元素であるので、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Geが過剰に含有された場合、靱性が低下する。したがって、Ge含有量は、0.05%以下とする。Ge含有量は、0.04%以下であるのが好ましく、0.03%以下であるのがより好ましい。なお、上記効果をより確実に得たい場合には、Ge含有量は0.005%以上とすることが好ましく、0.010%以上とすることがより好ましい。
Ge: 0.05% or less Ge forms sulfides with S and is an element effective in improving corrosion resistance in an acid corrosion environment, so it may be contained as needed. However, if Ge is contained in excess, toughness decreases. Therefore, the Ge content is set to 0.05% or less. The Ge content is preferably 0.04% or less, and more preferably 0.03% or less. Note that, to more reliably obtain the above effects, the Ge content is preferably 0.005% or more, and more preferably 0.010% or more.

Co:0.50%以下
Coは、酸化物を形成して耐食性を向上させる元素であるので、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Coが過剰に含有された場合、経済性が低下する。そのため、Co含有量は0.50%以下とする。Co含有量は0.30%以下であるのが好ましく、0.20%以下であるのがより好ましい。なお、上記の効果をより確実に得たい場合には、Co含有量は0.005%、0.01%以上、または0.05%以上であるのが好ましく、0.08%以上であるのがより好ましく、0.10%以上であるのがさらに好ましい。
Co: 0.50% or less Co is an element that forms oxides to improve corrosion resistance, so it may be contained as needed. However, excessive Co content reduces economic efficiency. Therefore, the Co content is set to 0.50% or less. The Co content is preferably 0.30% or less, and more preferably 0.20% or less. To more reliably obtain the above effects, the Co content is preferably 0.005%, 0.01% or more, or 0.05% or more, more preferably 0.08% or more, and even more preferably 0.10% or more.

Hf:0.05%以下
Hfは、酸化物を形成して耐食性を向上させる元素であるので、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Hfが過剰に含有された場合、経済性が低下する。したがって、Hf含有量は0.05%以下とする。Hf含有量は0.04%以下であるのが好ましく、0.03%以下であるのがより好ましい。なお、上記の効果をより確実に得たい場合には、Hf含有量は0.002%以上とすることが好ましく、0.005%以上とすることがより好ましい。
Hf: 0.05% or less Hf is an element that forms oxides to improve corrosion resistance, so it may be contained as needed. However, if excessive Hf is contained, economic efficiency decreases. Therefore, the Hf content is set to 0.05% or less. The Hf content is preferably 0.04% or less, and more preferably 0.03% or less. Note that, to more reliably obtain the above effects, the Hf content is preferably 0.002% or more, and more preferably 0.005% or more.

本発明の鋼板の化学組成において、鋼板の清浄度および介在物の制御を目的として、さらに、以下のC群(Mg:0.010%以下、Sr:0.010%以下、Ba:0.010%以下、REM:0.010%以下)から選択される1種以上の元素を、以下に示す範囲において含有させてもよい。なお、これらの元素は、本発明の鋼板において必ずしも必須ではないことから、含有量の下限値は0%である。各元素の限定理由について説明する。 In order to control the cleanliness of the steel sheet and inclusions, the chemical composition of the steel sheet of the present invention may further contain one or more elements selected from the following Group C (Mg: 0.010% or less, Sr: 0.010% or less, Ba: 0.010% or less, REM: 0.010% or less) within the ranges shown below. Note that these elements are not necessarily essential for the steel sheet of the present invention, so the lower limit of their content is 0%. The reasons for limiting each element are explained below.

Mg:0.010%以下
Mgは腐食反応部における界面のpHの低下を抑制するので、必要に応じて含有させることができる。ただし、過剰に含有させると効果が飽和する。したがって、Mg含有量は0.010%以下とする。Mg含有量は0.005%以下であるのが好ましい。上記効果を安定的に得るためには、Mg含有量を0.0002%以上とすることが好ましく、0.0005%以上とすることがより好ましい。
Mg: 0.010% or less Mg suppresses a decrease in pH at the interface in the corrosion reaction zone, so it can be added as needed. However, if added in excess, the effect saturates. Therefore, the Mg content is set to 0.010% or less. The Mg content is preferably set to 0.005% or less. In order to stably obtain the above effect, the Mg content is preferably set to 0.0002% or more, and more preferably set to 0.0005% or more.

Sr:0.010%以下
Ba:0.010%以下
SrおよびBaは、微細な酸化物を形成させるために、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、SrおよびBaを過剰に添加することは製鋼コストの増大を招く。そのため、SrおよびBaの含有量はそれぞれ0.010%以下とする。SrおよびBaの含有量はそれぞれ0.008%以下であるのが好ましく、0.005%以下であるのがより好ましい。なお、上記の効果をより確実に得たい場合には、SrおよびBaの含有量はそれぞれ0.0001%以上であるのが好ましく、0.0003%以上であるのがより好ましく、0.0005%以上であるのがさらに好ましい。
Sr: 0.010% or less Ba: 0.010% or less Sr and Ba may be added as needed to form fine oxides. However, excessive addition of Sr and Ba increases steelmaking costs. Therefore, the Sr and Ba contents are each set to 0.010% or less. The Sr and Ba contents are each preferably 0.008% or less, and more preferably 0.005% or less. To more reliably obtain the above effects, the Sr and Ba contents are each preferably 0.0001% or more, more preferably 0.0003% or more, and even more preferably 0.0005% or more.

REM:0.010%以下
REM(希土類元素)は鋼の溶接性を向上させる作用を有するので、必要に応じて含有させることができる。ただし、過剰に含有させると効果が飽和するため、REM含有量は0.010%以下とする。REM含有量は0.0050%以下であるのが好ましい。上記効果を安定的に得るためには、REM含有量を0.0002%以上とすることが好ましく、0.0005%以上とすることがより好ましい。
REM: 0.010% or less REM (rare earth elements) have the effect of improving the weldability of steel, so they can be added as needed. However, if added in excess, the effect saturates, so the REM content is set to 0.010% or less. The REM content is preferably 0.0050% or less. In order to stably obtain the above effect, the REM content is preferably 0.0002% or more, and more preferably 0.0005% or more.

ここで、REMとは、ランタノイドの15元素にYおよびScをあわせた17元素の総称であり、これらの元素のうちの1種または2種以上を含有させることができる。なお、REMの含有量はこれら元素の合計含有量を意味する。 Here, REM is a collective term for 17 elements, including 15 lanthanide elements plus Y and Sc, and one or more of these elements can be contained. The REM content refers to the total content of these elements.

(B)板厚
本発明に係る鋼板の厚さは、橋梁等の構造物として用いるため、41mm以上75mm未満とする。
(B) Plate Thickness The thickness of the steel plate according to the present invention is set to 41 mm or more and less than 75 mm, since it is used for structures such as bridges.

(C)最大Mn偏析度および最大欠陥長さ
本発明に係る鋼板は、鋼板の圧延方向に垂直な断面(以下、「C断面」という。)において、板厚中心部での最大Mn偏析度が1.30以下であり、最大欠陥長さが0.30mm以下である。各要件の限定理由について説明する。
(C) Maximum Mn Segregation and Maximum Defect Length In the steel sheet according to the present invention, in a cross section perpendicular to the rolling direction of the steel sheet (hereinafter referred to as "C cross section"), the maximum Mn segregation at the center of the sheet thickness is 1.30 or less, and the maximum defect length is 0.30 mm or less. The reasons for limiting each requirement will be explained.

最大Mn偏析度:1.30以下
Sn偏析部では、Sn等の合金元素が偏析しているため、その周辺よりも融点が低くなり、スラブの凝固の過程で液相状態が維持される。その後、Sn偏析部の周辺が凝固により収縮すると、Sn偏析部は引っ張られ、空洞が形成される。その結果、鋳造欠陥となる場合がある。また、鋳造欠陥は圧延によって引き延ばされるため、板厚方向の引張応力が作用すると、鋳造欠陥の圧延方向における両端に応力が集中する。その結果、鋳造欠陥が起点となって割れが発生する場合がある。
Maximum Mn segregation degree: 1.30 or less. Since alloy elements such as Sn are segregated in the Sn-segregated area, the melting point is lower than that of the surrounding area, and the liquid phase state is maintained during the solidification process of the slab. When the area around the Sn-segregated area subsequently shrinks due to solidification, the Sn-segregated area is pulled, forming cavities. This can result in casting defects. Furthermore, since the casting defects are elongated by rolling, when tensile stress acts in the thickness direction, stress concentrates at both ends of the casting defects in the rolling direction. As a result, cracks can occur from the casting defects.

そこで、後述するとおり、鋳造工程における最終凝固時に軽圧下を施すことで、最大Mn偏析度を小さくすることができる。特に、最大Mn偏析度を1.30以下とする。なお、Sn偏析部には種々の合金元素が偏析しているが、Mnは合金元素の中でも偏析しやすく、評価方法が確立されている。そのため、合金元素の偏析の指標として、Mn偏析度を測定することとした。 As described below, the maximum Mn segregation degree can be reduced by applying a soft reduction during final solidification in the casting process. In particular, the maximum Mn segregation degree is set to 1.30 or less. While various alloying elements segregate in the Sn-segregated areas, Mn is the most susceptible to segregation, and an evaluation method for this has been established. Therefore, it was decided to measure the Mn segregation degree as an indicator of the segregation of alloying elements.

また、本発明において、「板厚中心部」とは、鋼板の板厚方向における中心部であって、鋼板において、Sn、Mn等の元素が濃化しやすい部分である。具体的には、鋼板の板厚をtとしたときに、9/20t~11/20tの領域である。 In addition, in the present invention, the "center of plate thickness" refers to the center of the steel plate in the plate thickness direction, and is the part of the steel plate where elements such as Sn and Mn tend to concentrate. Specifically, when the plate thickness of the steel plate is t, it is the region between 9/20t and 11/20t.

なお、本発明において、「Sn偏析部」とは、中心偏析部の中でもSn等の元素が偏析した部分であって、後述するナイタール腐食を行った板厚中心部での金属組織の観察において、周囲の金属組織と比べてバンド状または塊状に黒く歪んだ金属組織として観察される部分である。また、金属組織から判別が困難な場合は電子線マイクロアナライザー(Electron Probe MicroAnalyser:EPMA)によるMnマッピング測定を併用することで判別できる。 In the present invention, the "Sn segregation area" refers to a portion of the central segregation area where elements such as Sn are segregated. When observing the metallographic structure at the center of the plate thickness after nital etching (described below), this portion is observed as a band-like or block-like black distorted metallographic structure compared to the surrounding metallographic structure. Furthermore, when it is difficult to distinguish from the metallographic structure, it can be distinguished by also conducting Mn mapping measurement using an electron probe microanalyzer (EPMA).

最大Mn偏析度は、以下の方法で測定する。鋼板のC断面が観察面となるよう、板厚中心部から、幅方向20mm×厚み方向20mmの観察用試験片を採取する。そして、観察面を鏡面研磨した後、EPMAにより、加速電圧:15kV、ビーム径:50μm、照射時間:30ms、測定ピッチ:50μmでMn含有量を測定する。次に、最もMnが濃化している部分(Mn濃化部)について、Mn含有量を精度良く測定するために、加速電圧:15kV、ビーム径:2μm、照射時間:30ms、測定ピッチ:2μmで幅方向1mm×厚み方向1mmの領域のMn含有量を測定する。このとき、Mn濃化部が中心となるように、幅方向1mm×厚み方向1mmの領域を設定する。その後、鋼板のMn含有量に対する、観察視野における最大Mn含有量の比を求め、最大Mn偏析度とする。 The maximum Mn segregation degree is measured using the following method. A 20 mm wide x 20 mm thick specimen is taken from the center of the steel sheet thickness, with the C-section of the steel sheet serving as the observation surface. The observation surface is then mirror-polished, and the Mn content is measured using an EPMA with an acceleration voltage of 15 kV, a beam diameter of 50 μm, an irradiation time of 30 ms, and a measurement pitch of 50 μm. Next, to accurately measure the Mn content in the most Mn-enriched area (Mn-enriched zone), the Mn content is measured in a 1 mm wide x 1 mm thick region with an acceleration voltage of 15 kV, a beam diameter of 2 μm, an irradiation time of 30 ms, and a measurement pitch of 2 μm. The region is set to a width of 1 mm x a thickness of 1 mm, with the Mn-enriched zone at its center. The ratio of the maximum Mn content in the observation field to the Mn content of the steel sheet is then calculated, and this is defined as the maximum Mn segregation degree.

最大欠陥長さ:0.30mm以下
通常、スラブの中心部には中心偏析ができるが、鋳造時の凝固末期において中心部に残る液相には、その周囲の固相が温度低下するに伴い収縮することによって、引張りの歪みが負荷される。その結果、液相が開口すると空隙となり、さらには鋳造欠陥となる。Sn等の元素は、固液分配係数が小さいことから、凝固に伴って液相に顕著に濃化して融点を低下させる。液相の融点が低くなると凝固が開始してから終了するまでの時間が長くなり、凝固の長時間化に伴って液相の周囲の固相の収縮歪みが増大するため、生成される鋳造欠陥のサイズが大きくなる。
Maximum defect length: 0.30 mm or less. Normally, central segregation occurs in the center of a slab. However, the liquid phase remaining in the center at the end of solidification during casting is subjected to tensile strain due to the shrinkage of the surrounding solid phase as the temperature drops. As a result, the liquid phase opens, forming voids and eventually casting defects. Elements such as Sn have a small solid-liquid distribution coefficient, so they significantly concentrate in the liquid phase as solidification progresses, lowering the melting point. As the melting point of the liquid phase decreases, the time from the start to the end of solidification increases. As the solidification time increases, the shrinkage strain of the solid phase surrounding the liquid phase increases, resulting in larger casting defects.

この鋳造欠陥は後工程の熱間圧延において延ばされて圧着されるため消失するが、圧延前の鋳造欠陥のサイズが大きい場合、および所要の鋼板板厚が大きいため圧下比を十分に確保できない場合には完全に圧着をすることができず、未圧着の欠陥が残ることがある。通常、この欠陥は微小であれば引張特性およびシャルピー衝撃特性には影響を及ぼさないが、板厚方向の引張試験においては、鋳造欠陥の先端部に応力集中が発生して破壊が生じる場合がある。 These casting defects disappear when they are stretched and pressed during the subsequent hot rolling process; however, if the size of the casting defect before rolling is large, or if the required steel plate thickness is large and a sufficient reduction ratio cannot be ensured, the defect may not be completely pressed, leaving an unpressed defect. Normally, if this defect is small, it does not affect the tensile properties or Charpy impact properties, but in tensile tests in the plate thickness direction, stress may concentrate at the tip of the casting defect, causing fracture.

また、後述するとおり、鋳片の均熱温度が1050~1250℃となるように加熱し、熱間圧延工程における、900℃以上の温度域での累積圧下率を52~70%とすることで、鋳造欠陥サイズを低減するように圧延することが望ましい。ただし、板厚が厚くなるにつれて、また、鋼板の引張強さが高くなるにつれて、圧延により鋳造欠陥を低減することは難しくなるが、最大欠陥長さは0.30mm以下とする。最大欠陥長さは、0.20mm以下であるのが好ましい。 As described below, it is desirable to heat the slab soaking temperature to 1050-1250°C and to roll it so that the cumulative reduction in temperatures above 900°C during the hot rolling process is 52-70%, thereby reducing the size of casting defects. However, as the plate thickness increases and the tensile strength of the steel plate increases, it becomes more difficult to reduce casting defects through rolling, but the maximum defect length should be 0.30 mm or less. Preferably, the maximum defect length should be 0.20 mm or less.

最大欠陥長さは、以下の方法で測定する。1/4W、1/2W、3/4Wのそれぞれの幅位置から鋼板のC断面が観察面となるよう、板厚中心部から観察用試験片を採取する。そして、観察面を鏡面研磨した後、光学顕微鏡により観察面を幅方向に10~15mmで連続撮影する。撮影した組織写真に基づいて、黒く見える部分を鋳造欠陥と判断し、各鋳造欠陥部を拡大して撮影して最大長さを測定する。その中で最も大きい鋳造欠陥を、最大欠陥長さとする。 The maximum defect length is measured using the following method. Test specimens for observation are taken from the center of the plate thickness at each of the 1/4W, 1/2W, and 3/4W width positions, so that the C-section of the steel plate becomes the observation surface. The observation surface is then mirror-polished, and the observation surface is continuously photographed across the width at 10 to 15 mm using an optical microscope. Based on the photographed structure, areas that appear black are determined to be casting defects, and each casting defect is enlarged and photographed to measure its maximum length. The largest casting defect among these is taken as the maximum defect length.

(D)機械的特性
本発明の鋼板は、板厚1/4位置での引張強さが570MPa以上である。引張強さが570MPa以上の鋼板を使用すれば耐荷重を上げた設計が可能となるため建造物の大型化が容易となる。また、本発明の鋼板の引張強さは、高ければ高い程、建造物の大型化が可能となるため引張強さの上限は制限しないが、引張強さが過剰となると靱性および耐ラメラテア性の低下が生じるため、引張強さは760MPa以下であるのが好ましい。以下の説明において、板厚をtとしたときに、板厚1/4位置を、「1/4t」と表記する。
(D) Mechanical Properties The steel plate of the present invention has a tensile strength of 570 MPa or more at the 1/4 position of the plate thickness. The use of a steel plate with a tensile strength of 570 MPa or more enables designs with increased load capacity, making it easier to increase the size of buildings. Furthermore, the higher the tensile strength of the steel plate of the present invention, the larger the size of buildings becomes possible, so there is no upper limit to the tensile strength. However, excessive tensile strength causes a decrease in toughness and lamellar tear resistance, so the tensile strength is preferably 760 MPa or less. In the following description, when the plate thickness is t, the 1/4 position of the plate thickness is denoted as "1/4t."

引張強さは、JIS Z 2241:2022に基づき、1/4tから板幅方向が試験片の長手方向と一致するように採取した、4号丸棒引張試験片を用いて測定する。 Tensile strength is measured in accordance with JIS Z 2241:2022 using a No. 4 round bar tensile test specimen taken from a 1/4 t specimen so that the width direction of the specimen coincides with the longitudinal direction of the specimen.

(E)防食被膜
上記に説明した鋼板は、そのまま使用しても良好な耐食性を示す。しかし、その表面に防食処理を施した場合、具体的には有機樹脂または金属からなる防食被膜で表面を被覆した場合には、従来の鋼板に比べ防食被膜の耐久性が向上し、耐食性が一段と向上する。
(E) Anticorrosion Coating The steel sheet described above exhibits good corrosion resistance even when used as is. However, when its surface is subjected to an anticorrosion treatment, specifically when the surface is covered with an anticorrosion coating made of an organic resin or metal, the durability of the anticorrosion coating improves compared to conventional steel sheets, and the corrosion resistance is further improved.

ここで、有機樹脂からなる防食被膜としては、ビニルブチラール系、エポキシ系、ウレタン系、フタル酸系等の樹脂被膜などが挙げられる。また、金属からなる防食被膜としては、Zn、Al、Zn-Al等のメッキ被膜またはZn、Al、Al-Mgなどの溶射被膜などを挙げることができる。 Here, examples of corrosion-resistant coatings made from organic resins include vinyl butyral-based, epoxy-based, urethane-based, and phthalic acid-based resin coatings. Furthermore, examples of corrosion-resistant coatings made from metals include plated coatings of Zn, Al, Zn-Al, etc., and thermally sprayed coatings of Zn, Al, Al-Mg, etc.

防食被膜の耐久性が向上するのは、下地である本発明鋼板の腐食が著しく抑制される結果として、防食被膜欠陥部からの下地鋼板腐食に起因する防食被膜のふくれまたは剥離が抑制されるためであると考えられる。 The improved durability of the corrosion-protective coating is believed to be due to the fact that corrosion of the underlying steel sheet of the present invention is significantly suppressed, thereby suppressing swelling or peeling of the corrosion-protective coating caused by corrosion of the underlying steel sheet from defects in the corrosion-protective coating.

(F)製造方法
本発明に係る鋼板の製造方法は、上述の化学組成を有する鋳片を均熱する均熱工程と、鋳片に対して熱間圧延を施し、鋼板とする熱間圧延工程と、を備える。各工程について、以下に詳しく説明する。
(F) Manufacturing Method The manufacturing method of the steel plate according to the present invention includes a soaking step of soaking a slab having the above-described chemical composition, and a hot rolling step of hot rolling the slab to produce a steel plate. Each step will be described in detail below.

<鋳造工程>
鋳造工程では、上述の化学組成を有する鋼を、常法により溶製後、連続鋳造により鋼片とする。連続鋳造法における鋳片の凝固末期の段階では、鋳片の外側から凝固して収縮していく。そして、凝固収縮に伴い鋳片中央部には隙間が形成され、Sn等の元素が濃化した未凝固の溶鋼が移動できるようになる。その結果、Sn等の元素が鋳片中央部で偏析してしまう。そのため、鋳造工程では、鋳片の最終凝固位置において軽圧下を施す。これにより、凝固収縮により鋳片中央部に形成される隙間を小さく抑えることができ、その結果、最大Mn偏析度を小さくすることができる。軽圧下の条件は、公知の条件とすればよい。
<Casting process>
In the casting process, steel having the above-described chemical composition is melted by a conventional method and then continuously cast into a slab. In the final solidification stage of the continuous casting process, the slab solidifies and shrinks from the outside. As a result of solidification shrinkage, a gap is formed in the center of the slab, allowing unsolidified molten steel with concentrated elements such as Sn to move. As a result, elements such as Sn segregate in the center of the slab. Therefore, in the casting process, soft reduction is performed at the final solidification position of the slab. This reduces the gap formed in the center of the slab due to solidification shrinkage, thereby reducing the maximum Mn segregation degree. The soft reduction conditions may be well-known.

<均熱工程>
均熱工程では、上述の化学組成を有する鋳片を均熱する。均熱温度は1050~1250℃とする。圧延を開始する前に鋳片全体を均熱温度にすることで、圧延中は鋼板中心部の温度が高い状態となり、鋳造欠陥の圧着に有利な方向となる。また、均熱時間は操業条件によって変わるため、特に制限しないが、加熱炉に鋳片を入れてから200分以上とすることが好ましい。ここで、「均熱」とは、鋳片の厚さ中心における温度が上記均熱温度に到達した後、等温保持することを意味する。鋳片の厚さ中心における温度は、加熱炉内温度から鋳片の熱伝導計算シミュレーションを行って算出される。
<Soaking process>
In the soaking process, the slab having the above-mentioned chemical composition is soaked. The soaking temperature is 1050 to 1250°C. By bringing the entire slab to the soaking temperature before starting rolling, the temperature at the center of the steel sheet remains high during rolling, which is advantageous for crimping of casting defects. The soaking time varies depending on the operating conditions and is not particularly limited, but it is preferably 200 minutes or more after the slab is placed in the heating furnace. Here, "soaking" means that the temperature at the thickness center of the slab reaches the soaking temperature and then is maintained at the same temperature. The temperature at the thickness center of the slab is calculated from the temperature inside the heating furnace by performing a heat conduction calculation simulation of the slab.

<熱間圧延工程>
熱間圧延工程では、鋳片に対して熱間圧延を施し、鋼板とする。熱間圧延において、900℃以上の温度域での累積圧下率を52~70%とする。高温域での圧下率を大きくすることで、最大欠陥長さを小さくすることができる。
<Hot rolling process>
In the hot rolling process, the slab is hot rolled to produce a steel plate. In the hot rolling, the cumulative reduction in the temperature range of 900°C or higher is set to 52 to 70%. By increasing the reduction in the high temperature range, the maximum defect length can be reduced.

<焼入れ工程>
熱間圧延後の鋼板に焼入れを施してもよい。焼入れ工程では、熱間圧延工程後の鋼板の温度を750℃未満に低下させることなく、鋼板に対して、750℃以上の温度域から焼入れを施してもよい。熱間圧延後の直接焼入れにより、上述した引張強さを有する鋼板が得られる。一方、冷却開始温度が900℃超では、γ粒径が粗大な状態で焼きが入るため、靱性および耐ラメラテア性が低下する場合がある。そのため、冷却開始温度は、900℃以下としてもよい。
<Quenching process>
The steel sheet after hot rolling may be quenched. In the quenching process, the steel sheet after the hot rolling process may be quenched from a temperature range of 750°C or higher without lowering the temperature of the steel sheet below 750°C. Direct quenching after hot rolling provides a steel sheet having the above-mentioned tensile strength. On the other hand, if the cooling start temperature exceeds 900°C, quenching occurs in a state where the γ grain size is coarse, which may result in a decrease in toughness and lamellar tear resistance. Therefore, the cooling start temperature may be 900°C or lower.

また、焼入れ工程では、経済性の観点から、上述した直接焼入れを行うことが好ましいが、再加熱焼入れを行ってもよい。焼入れ前の加熱温度は850~950℃の温度域としてもよい。焼入れにより、上述した引張強さを有する鋼板が得られる。なお、加熱時間は板厚に応じて調整してもよく、鋼板の中心部が加熱温度と同じ温度になるまで加熱するために、180~240分としてもよい。 In addition, from an economic standpoint, it is preferable to perform the above-mentioned direct quenching during the quenching process, but reheating and quenching may also be performed. The heating temperature before quenching may be in the range of 850 to 950°C. Quenching results in a steel plate with the above-mentioned tensile strength. The heating time may be adjusted depending on the plate thickness, and may be 180 to 240 minutes in order to heat the center of the steel plate until it reaches the same temperature as the heating temperature.

<焼戻し工程>
焼入れ後の鋼板に対して焼戻しを施してもよい。焼戻し温度は570~700℃の温度域としてもよい。この温度域で焼戻しを行うことで、鋼板全体の引張強さを維持しつつ、Sn偏析部の局所的な硬化を抑えることができる。
<Tempering process>
The steel sheet after quenching may be tempered. The tempering temperature may be in the temperature range of 570 to 700°C. By tempering in this temperature range, it is possible to suppress local hardening of the Sn segregated portions while maintaining the tensile strength of the entire steel sheet.

また、上述した防食被膜で覆う処理は通常の方法で行えばよい。また、必ずしも鋼板の全面に防食被膜を施す必要はなく、腐食環境に曝される面としての鋼板の片面、鋼管であれば外面または内面だけ、すなわち鋼板表面の少なくとも一部を防食処理するだけでもよい。 The coating process for the above-mentioned anticorrosion coating can be carried out using standard methods. It is not necessary to apply an anticorrosion coating to the entire surface of the steel plate; it is sufficient to apply anticorrosion treatment to only one side of the steel plate that is exposed to a corrosive environment, or the outer or inner surface in the case of a steel pipe, i.e., only a portion of the steel plate surface.

以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail below using examples, but the present invention is not limited to these examples.

表1に示す化学組成を有する鋼を溶製し、表2に示す条件で均熱した後に、表2に示す累積圧下率で熱間圧延を行い、所要の板厚にした後、水冷を行うことで鋼板とした。なお、表2における累積圧下率とは、900℃以上の温度域での累積圧下率を示す。 Steel having the chemical composition shown in Table 1 was melted and soaked under the conditions shown in Table 2, then hot-rolled with the cumulative reduction shown in Table 2 to the required thickness, and then water-cooled to produce steel plate. Note that the cumulative reduction in Table 2 refers to the cumulative reduction in a temperature range of 900°C or higher.

<最大Mn偏析度の測定方法について>
最大Mn偏析度は、以下の方法で測定した。鋼板のC断面が観察面となるよう、板厚中心部から、幅方向20mm×厚み方向20mmの観察用試験片を採取した。そして、観察面を鏡面研磨した後、EPMAにより、加速電圧:15kV、ビーム径:50μm、照射時間:30ms、測定ピッチ:50μmでMn含有量を測定した。次に、最もMnが濃化している部分(Mn濃化部)について、Mn含有量を精度良く測定するために、加速電圧:15kV、ビーム径:2μm、照射時間:30ms、測定ピッチ:2μmで幅方向1mm×厚み方向1mmの領域のMn含有量を測定した。このとき、Mn濃化部が中心となるように、幅方向1mm×厚み方向1mmの領域を設定した。その後、鋼板のMn含有量に対する、観察視野における最大Mn含有量の比を求め、最大Mn偏析度とした。
<Method for measuring maximum Mn segregation>
The maximum Mn segregation degree was measured by the following method. An observation specimen measuring 20 mm in width and 20 mm in thickness was taken from the center of the steel sheet so that the C-section of the steel sheet served as the observation surface. The observation surface was then mirror-polished, and the Mn content was measured using an EPMA at an acceleration voltage of 15 kV, a beam diameter of 50 μm, an irradiation time of 30 ms, and a measurement pitch of 50 μm. Next, in order to accurately measure the Mn content of the most Mn-enriched part (Mn-enriched portion), the Mn content of a region measuring 1 mm in width and 1 mm in thickness was measured at an acceleration voltage of 15 kV, a beam diameter of 2 μm, an irradiation time of 30 ms, and a measurement pitch of 2 μm. At this time, a region measuring 1 mm in width and 1 mm in thickness was set so that the Mn-enriched portion was at the center. The ratio of the maximum Mn content in the observation field to the Mn content of the steel sheet was then calculated, and this was taken as the maximum Mn segregation degree.

<最大欠陥長さの測定方法について>
最大欠陥長さは、以下の方法で測定した。1/4W、1/2W、3/4Wのそれぞれの幅位置から鋼板のC断面が観察面となるよう、板厚中心部から観察用試験片を採取した。そして、観察面を鏡面研磨した後、光学顕微鏡により観察面を幅方向に10~15mmで連続撮影した。撮影した組織写真に基づいて、黒く見える部分を鋳造欠陥と判断し、各鋳造欠陥部を拡大して撮影して最大長さを測定した。その中で最も大きい鋳造欠陥を、最大欠陥長さとした。
<Method for measuring maximum defect length>
The maximum defect length was measured by the following method. Test specimens for observation were taken from the center of the plate thickness at each of the width positions of 1/4W, 1/2W, and 3/4W so that the C-section of the steel plate was the observation surface. The observation surface was then mirror-polished, and the observation surface was continuously photographed in the width direction at 10 to 15 mm using an optical microscope. Based on the photographed structure, areas that appeared black were determined to be casting defects, and each casting defect was enlarged and photographed to measure its maximum length. The largest casting defect among them was taken as the maximum defect length.

<引張強さの評価について>
引張強さは、JIS Z 2241:2022に基づき、1/4tから板幅方向が試験片の長手方向と一致するように採取した、4号引張試験片を用いて測定した。そして、引張強さが570MPa以上となった場合に合格と判断した。
<Evaluation of tensile strength>
The tensile strength was measured using No. 4 tensile test pieces taken from 1/4t so that the plate width direction coincided with the longitudinal direction of the test piece, in accordance with JIS Z 2241:2022. A test piece having a tensile strength of 570 MPa or more was judged to be acceptable.

<耐食性の評価について>
各試験材を用いて、耐食性の評価を行った。腐食試験はSAE(Society of Automotive Engineers)J2334試験を用いた。J2334試験は、湿潤(50℃、100%RH)6時間、塩分付着(0.5%NaCl、0.1%CaCl、0.075%NaHCO水溶液浸漬)0.25時間、乾燥(60℃、50%RH)17.75時間を1サイクル(合計24時間)とした加速試験であり、腐食形態が塩化物を含む腐食環境に類似しているとされている(長野博夫、山下正人、内田仁著:環境材料学、共立出版(2004)、p.74)。
<Evaluation of corrosion resistance>
Corrosion resistance was evaluated using each test material. The corrosion test was performed using the SAE (Society of Automotive Engineers) J2334 test. The J2334 test is an accelerated test consisting of 6 hours of wet (50°C, 100% RH), 0.25 hours of salt exposure (immersion in a 0.5% NaCl, 0.1% CaCl2, 0.075% NaHCO3 aqueous solution), and 17.75 hours of dry (60°C, 50% RH) in one cycle (total 24 hours), and the corrosion pattern is said to be similar to a corrosive environment containing chlorides (Hiroo Nagano, Masato Yamashita, Hitoshi Uchida: Environmental Materials Science, Kyoritsu Shuppan (2004), p. 74).

J2334試験40サイクル終了後、各試験片の表面のさび層を除去し、板厚減少量(mm)を測定した。本発明においては、上記試験における板厚減少量が0.15mm以下である場合に、「○:耐食性に優れる」、0.15mmを超える場合に、「×:耐食性に劣る」と判断することとした。 After 40 cycles of the J2334 test, the rust layer on the surface of each test specimen was removed and the thickness reduction (mm) was measured. In this invention, if the thickness reduction in the above test was 0.15 mm or less, it was judged as "○: Excellent corrosion resistance," and if it was more than 0.15 mm, it was judged as "×: Poor corrosion resistance."

<耐ラメラテア性の評価について>
耐ラメラテア性は、以下の方法で評価した。図1は、耐ラメラテア性評価用の試験片10の作製方法を説明するための図である。図1(a)から(f)の順に加工して、試験片10を作製した。まず、(a)に示すように、鋼板の1/4Wの幅位置から、板厚Zを含むように耐ラメラテア性評価用の切片1を切り出した((b)参照。)。その後、(c)に示すように、切片1の板厚方向における一方側および他方側から、ブロック2をそれぞれ圧接し、耐ラメラテア性評価用の素材3を作製した。そして、素材3から、耐ラメラテア性評価用の丸棒4を切り出し((d)および(e)参照。)、さらに加工を施して試験片10とした。具体的には、(f)に示すように、掴み部5はねじ加工を施し、平行部6の長さLcは、板厚Zと同等となるようにした。平行部の直径Dは10mmとし、試験片10の長さ方向における長さは200~300mmとした。
<Evaluation of lamellar tear resistance>
The lamellar tear resistance was evaluated using the following method. FIG. 1 is a diagram illustrating a method for preparing a test piece 10 for evaluating lamellar tear resistance. The test piece 10 was prepared by processing in the order of FIGS. 1(a) to 1(f). First, as shown in FIG. 1(a), a section 1 for evaluating lamellar tear resistance was cut from the steel plate at a width position corresponding to ¼ W, so as to include the plate thickness Z (see FIG. 1(b)). Then, as shown in FIG. 1(c), blocks 2 were pressed against one side and the other side of the section 1 in the plate thickness direction to prepare a blank 3 for evaluating lamellar tear resistance. A round bar 4 for evaluating lamellar tear resistance was then cut from the blank 3 (see FIG. 1(d) and FIG. 1(e)), and further processed to prepare the test piece 10. Specifically, as shown in FIG. 1(f), the gripping portion 5 was threaded, and the length Lc of the parallel portion 6 was set equal to the plate thickness Z. The diameter D 0 of the parallel portion was set to 10 mm, and the length of the test piece 10 in the longitudinal direction was set to 200 to 300 mm.

試験片10を用いて、JIS G 3199:2021に準拠して、引張試験を実施し、絞り値(%)を算出した。絞り値が35%以上である場合に、合格と判断した。 A tensile test was conducted using test piece 10 in accordance with JIS G 3199:2021, and the reduction in area (%) was calculated. A reduction in area of 35% or greater was considered to be acceptable.

表3に、最大Mn偏析度および最大欠陥長さの測定結果、ならびに引張強さ、耐食性、および耐ラメラテア性の評価結果をまとめて示す。 Table 3 summarizes the measurement results for maximum Mn segregation and maximum defect length, as well as the evaluation results for tensile strength, corrosion resistance, and lamellar tear resistance.

表3に示すように、本発明の規定を全て満足する試験No.1~25では、いずれの性能評価においても優れた結果となった。これに対して、比較例である試験No.26~34では、引張強さ、耐食性、および耐ラメラテア性の少なくともいずれかの特性が劣化する結果となった。 As shown in Table 3, Tests No. 1 to 25, which satisfied all of the specifications of the present invention, achieved excellent results in all performance evaluations. In contrast, Tests No. 26 to 34, which are comparative examples, resulted in a deterioration in at least one of the properties: tensile strength, corrosion resistance, and lamellar tear resistance.

本発明によれば、高い引張強さを有するとともに、厚鋼板であって、塩化物を含む環境において優れた耐食性を有し、耐ラメラテア性を向上させた鋼板が得られる。 The present invention provides a thick steel plate that has high tensile strength, excellent corrosion resistance in chloride-containing environments, and improved lamellar tear resistance.

1 切片
2 ブロック
3 素材
4 丸棒
5 掴み部
6 平行部
10 試験片
REFERENCE SIGNS LIST 1 Section 2 Block 3 Material 4 Round bar 5 Grip portion 6 Parallel portion 10 Test piece

Claims (10)

鋼板の化学組成が、質量%で、
C:0.04~0.15%、
Si:0.05~1.20%、
Mn:0.50~2.00%、
P:0.015%以下、
S:0.0024%以下、
Ni:0.10~2.00%、
Nb:0.0030~0.0400%、
Ti:0.003~0.040%、
Al:0.010~0.080%、
Sn:0.0200~0.4000%、
N:0.0010~0.0070%、
O:0.0005~0.0040%、
Ca:0.0001~0.0080%、および
残部:Feおよび不純物であり、
下記(i)式で表されるCeqが0.32~0.47であり、
下記(ii)式で表されるSnEQが0.10以上であり、
下記(iii)式で表されるSCが0.30~15.00であり、
前記鋼板の板厚が、41mm以上75mm未満であり、
前記鋼板の板厚1/4位置での引張強さが570MPa以上であり、
前記鋼板の圧延方向に垂直な断面の板厚中心部において、
最大Mn偏析度が1.30以下であり、
最大欠陥長さが0.30mm以下である、
鋼板。
Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15 ・・・(i)
SnEQ=Sn+W+Ni/10+Mo/4 ・・・(ii)
SC=S/Ca ・・・(iii)
但し、上記式中の各元素記号は、鋼板中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
The chemical composition of the steel plate is, in mass%,
C: 0.04-0.15%,
Si: 0.05-1.20%,
Mn: 0.50-2.00%,
P: 0.015% or less,
S: 0.0024% or less,
Ni: 0.10-2.00%,
Nb: 0.0030-0.0400%,
Ti: 0.003 to 0.040%,
Al: 0.010-0.080%,
Sn: 0.0200-0.4000%,
N: 0.0010-0.0070%,
O: 0.0005-0.0040%,
Ca: 0.0001 to 0.0080%, and the balance: Fe and impurities;
Ceq represented by the following formula (i) is 0.32 to 0.47,
The SnEQ represented by the following formula (ii) is 0.10 or more,
The SC represented by the following formula (iii) is 0.30 to 15.00,
The thickness of the steel plate is 41 mm or more and less than 75 mm,
The tensile strength at a quarter-thickness position of the steel plate is 570 MPa or more,
At the center of the thickness of a cross section perpendicular to the rolling direction of the steel plate,
The maximum Mn segregation degree is 1.30 or less,
The maximum defect length is 0.30 mm or less.
steel plate.
Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15...(i)
SnEQ=Sn+W+Ni/10+Mo/4...(ii)
SC=S/Ca...(iii)
In the above formula, each element symbol represents the content (mass%) of each element contained in the steel sheet, and 0 is substituted when the element is not contained.
鋼板の化学組成が、質量%で、
C:0.04~0.15%、
Si:0.05~1.20%、
Mn:0.50~2.00%、
P:0.015%以下、
S:0.0024%以下、
Ni:0.10~2.00%、
Nb:0.0030~0.0400%、
Ti:0.003~0.040%、
Al:0.010~0.080%、
Sn:0.0200~0.4000%、
N:0.0010~0.0070%、
O:0.0005~0.0040%、
Ca:0.0001~0.0080%、
であり、さらに下記A群、B群およびC群からなる群から選択される一種以上を含有し、
残部:Feおよび不純物であり、
下記(i)式で表されるCeqが0.32~0.47であり、
下記(ii)式で表されるSnEQが0.10以上であり、
下記(iii)式で表されるSCが0.30~15.00であり、
前記鋼板の板厚が、41mm以上75mm未満であり、
前記鋼板の板厚1/4位置での引張強さが570MPa以上であり、
前記鋼板の圧延方向に垂直な断面の板厚中心部において、
最大Mn偏析度が1.30以下であり、
最大欠陥長さが0.30mm以下である、
鋼板。
Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15 ・・・(i)
SnEQ=Sn+W+Ni/10+Mo/4 ・・・(ii)
SC=S/Ca ・・・(iii)
但し、上記式中の各元素記号は、鋼板中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
[A群]Cu:0.80%以下、Mo:0.60%以下、V:0.150%以下、B:0.0050%以下、Zr:0.050%以下、Ta:0.05%以下からなる群から選択される一種以上
[B群]Cr:0.20%以下、W:0.80%以下、Sb:0.10%以下、As:0.05%以下、Bi:0.05%以下、Se:0.05%以下、Te:0.05%以下、Zn:0.05%以下、Ga:0.05%以下、Ge:0.05%以下、Co:0.50%以下、Hf:0.05%以下からなる群から選択される一種以上
[C群]Mg:0.010%以下、Sr:0.010%以下、Ba:0.010%以下、REM:0.010%以下からなる群から選択される一種以上
The chemical composition of the steel plate is, in mass%,
C: 0.04-0.15%,
Si: 0.05-1.20%,
Mn: 0.50-2.00%,
P: 0.015% or less,
S: 0.0024% or less,
Ni: 0.10-2.00%,
Nb: 0.0030-0.0400%,
Ti: 0.003 to 0.040%,
Al: 0.010-0.080%,
Sn: 0.0200-0.4000%,
N: 0.0010-0.0070%,
O: 0.0005-0.0040%,
Ca: 0.0001-0.0080%,
and further containing one or more selected from the group consisting of the following Group A, Group B, and Group C:
The balance is Fe and impurities.
Ceq represented by the following formula (i) is 0.32 to 0.47,
The SnEQ represented by the following formula (ii) is 0.10 or more,
The SC represented by the following formula (iii) is 0.30 to 15.00,
The thickness of the steel plate is 41 mm or more and less than 75 mm,
The tensile strength at a quarter-thickness position of the steel plate is 570 MPa or more,
At the center of the thickness of a cross section perpendicular to the rolling direction of the steel plate,
The maximum Mn segregation degree is 1.30 or less,
The maximum defect length is 0.30 mm or less.
steel plate.
Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15...(i)
SnEQ=Sn+W+Ni/10+Mo/4...(ii)
SC=S/Ca...(iii)
In the above formula, each element symbol represents the content (mass%) of each element contained in the steel sheet, and 0 is substituted when the element is not contained.
[Group A] One or more selected from the group consisting of Cu: 0.80% or less, Mo: 0.60% or less, V: 0.150% or less, B: 0.0050% or less, Zr: 0.050% or less, and Ta: 0.05% or less. [Group B] One or more selected from the group consisting of Cr: 0.20% or less, W: 0.80% or less, Sb: 0.10% or less, As: 0.05% or less, Bi: 0.05% or less, Se: 0.05% or less, Te: 0.05% or less, Zn: 0.05% or less, Ga: 0.05% or less, Ge: 0.05% or less, Co: 0.50% or less, and Hf: 0.05% or less. [Group C] One or more selected from the group consisting of Mg: 0.010% or less, Sr: 0.010% or less, Ba: 0.010% or less, and REM: 0.010% or less.
前記化学組成が、前記A群から選択される一種以上の元素を含有する、請求項2に記載の鋼板。 The steel sheet according to claim 2, wherein the chemical composition contains one or more elements selected from Group A. 前記化学組成が、前記B群から選択される一種以上の元素を含有する、請求項2に記載の鋼板。 The steel sheet according to claim 2, wherein the chemical composition contains one or more elements selected from Group B. 前記化学組成が、前記C群から選択される一種以上の元素を含有する、請求項2に記載の鋼板。 The steel sheet according to claim 2, wherein the chemical composition contains one or more elements selected from Group C. 請求項1に記載の鋼板の製造方法であって、
鋳片を加熱した後に均熱する均熱工程と、
前記鋳片に対して熱間圧延を施し、鋼板とする熱間圧延工程と、を備え、
前記鋳片の化学組成が、質量%で、
C:0.04~0.15%、
Si:0.05~1.20%、
Mn:0.50~2.00%、
P:0.015%以下、
S:0.0024%以下、
Ni:0.10~2.00%、
Nb:0.0030~0.0400%、
Ti:0.003~0.040%、
Al:0.010~0.080%、
Sn:0.0200~0.4000%、
N:0.0010~0.0070%、
O:0.0005~0.0040%、
Ca:0.0001~0.0080%、および
残部:Feおよび不純物であり、
下記(i)式で表されるCeqが0.32~0.47であり、
下記(ii)式で表されるSnEQが0.10以上であり、
下記(iii)式で表されるSCが0.30~15.00であり、
前記均熱工程では、前記鋳片を、1050~1250℃で均熱し、
前記熱間圧延工程では、900℃以上の温度域での累積圧下率を52~70%とする、
鋼板の製造方法。
Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15 ・・・(i)
SnEQ=Sn+W+Ni/10+Mo/4 ・・・(ii)
SC=S/Ca ・・・(iii)
但し、上記式中の各元素記号は、鋳片中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
The method for producing a steel sheet according to claim 1,
a soaking process in which the slab is heated and then soaked;
a hot rolling step of hot rolling the slab to form a steel plate,
The chemical composition of the cast piece is, in mass%,
C: 0.04-0.15%,
Si: 0.05-1.20%,
Mn: 0.50-2.00%,
P: 0.015% or less,
S: 0.0024% or less,
Ni: 0.10-2.00%,
Nb: 0.0030-0.0400%,
Ti: 0.003 to 0.040%,
Al: 0.010-0.080%,
Sn: 0.0200-0.4000%,
N: 0.0010-0.0070%,
O: 0.0005-0.0040%,
Ca: 0.0001 to 0.0080%, and the balance: Fe and impurities;
Ceq represented by the following formula (i) is 0.32 to 0.47,
The SnEQ represented by the following formula (ii) is 0.10 or more,
The SC represented by the following formula (iii) is 0.30 to 15.00,
In the soaking step, the cast slab is soaked at 1050 to 1250°C,
In the hot rolling step, the cumulative reduction rate in a temperature range of 900°C or higher is set to 52 to 70%.
Steel plate manufacturing method.
Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15...(i)
SnEQ=Sn+W+Ni/10+Mo/4...(ii)
SC=S/Ca...(iii)
In the above formula, each element symbol represents the content (mass%) of each element contained in the slab, and 0 is substituted if the element is not contained.
請求項2に記載の鋼板の製造方法であって、
鋳片を加熱した後に均熱する均熱工程と、
前記鋳片に対して熱間圧延を施し、鋼板とする熱間圧延工程と、を備え、
前記鋳片の化学組成が、質量%で、
C:0.04~0.15%、
Si:0.05~1.20%、
Mn:0.50~2.00%、
P:0.015%以下、
S:0.0024%以下、
Ni:0.10~2.00%、
Nb:0.0030~0.0400%、
Ti:0.003~0.040%、
Al:0.010~0.080%、
Sn:0.0200~0.4000%、
N:0.0010~0.0070%、
O:0.0005~0.0040%、
Ca:0.0001~0.0080%、
であり、さらに下記A群、B群およびC群からなる群から選択される一種以上を含有し、
残部:Feおよび不純物であり、
下記(i)式で表されるCeqが0.32~0.47であり、
下記(ii)式で表されるSnEQが0.10以上であり、
下記(iii)式で表されるSCが0.30~15.00であり、
前記均熱工程では、前記鋳片を、1050~1250℃で均熱し、
前記熱間圧延工程では、900℃以上の温度域での累積圧下率を52~70%とする、
鋼板の製造方法。
Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15 ・・・(i)
SnEQ=Sn+W+Ni/10+Mo/4 ・・・(ii)
SC=S/Ca ・・・(iii)
但し、上記式中の各元素記号は、鋳片中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
[A群]Cu:0.80%以下、Mo:0.60%以下、V:0.150%以下、B:0.0050%以下、Zr:0.050%以下、Ta:0.05%以下からなる群から選択される一種以上
[B群]Cr:0.20%以下、W:0.80%以下、Sb:0.10%以下、As:0.05%以下、Bi:0.05%以下、Se:0.05%以下、Te:0.05%以下、Zn:0.05%以下、Ga:0.05%以下、Ge:0.05%以下、Co:0.50%以下、Hf:0.05%以下からなる群から選択される一種以上
[C群]Mg:0.010%以下、Sr:0.010%以下、Ba:0.010%以下、REM:0.010%以下からなる群から選択される一種以上
The method for producing a steel sheet according to claim 2,
a soaking process in which the slab is heated and then soaked;
a hot rolling step of hot rolling the slab to form a steel plate,
The chemical composition of the cast piece is, in mass%,
C: 0.04-0.15%,
Si: 0.05-1.20%,
Mn: 0.50-2.00%,
P: 0.015% or less,
S: 0.0024% or less,
Ni: 0.10-2.00%,
Nb: 0.0030-0.0400%,
Ti: 0.003 to 0.040%,
Al: 0.010-0.080%,
Sn: 0.0200-0.4000%,
N: 0.0010-0.0070%,
O: 0.0005-0.0040%,
Ca: 0.0001-0.0080%,
and further containing one or more selected from the group consisting of the following Group A, Group B, and Group C:
The balance is Fe and impurities.
Ceq represented by the following formula (i) is 0.32 to 0.47,
The SnEQ represented by the following formula (ii) is 0.10 or more,
The SC represented by the following formula (iii) is 0.30 to 15.00,
In the soaking step, the cast slab is soaked at 1050 to 1250°C,
In the hot rolling step, the cumulative reduction rate in a temperature range of 900°C or higher is set to 52 to 70%.
Steel plate manufacturing method.
Ceq=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15...(i)
SnEQ=Sn+W+Ni/10+Mo/4...(ii)
SC=S/Ca...(iii)
In the above formula, each element symbol represents the content (mass%) of each element contained in the slab, and 0 is substituted if the element is not contained.
[Group A] One or more selected from the group consisting of Cu: 0.80% or less, Mo: 0.60% or less, V: 0.150% or less, B: 0.0050% or less, Zr: 0.050% or less, and Ta: 0.05% or less. [Group B] One or more selected from the group consisting of Cr: 0.20% or less, W: 0.80% or less, Sb: 0.10% or less, As: 0.05% or less, Bi: 0.05% or less, Se: 0.05% or less, Te: 0.05% or less, Zn: 0.05% or less, Ga: 0.05% or less, Ge: 0.05% or less, Co: 0.50% or less, and Hf: 0.05% or less. [Group C] One or more selected from the group consisting of Mg: 0.010% or less, Sr: 0.010% or less, Ba: 0.010% or less, and REM: 0.010% or less.
前記化学組成が、前記A群から選択される一種以上の元素を含有する、請求項7に記載の鋼板の製造方法。 The method for manufacturing a steel sheet according to claim 7, wherein the chemical composition contains one or more elements selected from Group A. 前記化学組成が、前記B群から選択される一種以上の元素を含有する、請求項7に記載の鋼板の製造方法。 The method for manufacturing a steel sheet according to claim 7, wherein the chemical composition contains one or more elements selected from Group B. 前記化学組成が、前記C群から選択される一種以上の元素を含有する、請求項7に記載の鋼板の製造方法。 The method for manufacturing a steel sheet according to claim 7, wherein the chemical composition contains one or more elements selected from Group C.
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