[go: up one dir, main page]

JP2025540040A - 眼科用レンズ材料及びそれから製造されたデバイス - Google Patents

眼科用レンズ材料及びそれから製造されたデバイス

Info

Publication number
JP2025540040A
JP2025540040A JP2025530558A JP2025530558A JP2025540040A JP 2025540040 A JP2025540040 A JP 2025540040A JP 2025530558 A JP2025530558 A JP 2025530558A JP 2025530558 A JP2025530558 A JP 2025530558A JP 2025540040 A JP2025540040 A JP 2025540040A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acrylate
meth
weight percent
ethyl
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2025530558A
Other languages
English (en)
Inventor
アリ・アザーム
ジョスリン・スコット
ロペス・マイケル
Original Assignee
ジョンソン・アンド・ジョンソン・サージカル・ビジョン・インコーポレイテッド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ジョンソン・アンド・ジョンソン・サージカル・ビジョン・インコーポレイテッド filed Critical ジョンソン・アンド・ジョンソン・サージカル・ビジョン・インコーポレイテッド
Publication of JP2025540040A publication Critical patent/JP2025540040A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/40—Esters of unsaturated alcohols, e.g. allyl (meth)acrylate
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A61L27/16—Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/52—Hydrogels or hydrocolloids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/54—Biologically active materials, e.g. therapeutic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L43/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/20—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing organic materials
    • A61L2300/204—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing organic materials with nitrogen-containing functional groups, e.g. aminoxides, nitriles, guanidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/20—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing organic materials
    • A61L2300/216—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing organic materials with other specific functional groups, e.g. aldehydes, ketones, phenols, quaternary phosphonium groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/80—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a special chemical form
    • A61L2300/802—Additives, excipients, e.g. cyclodextrins, fatty acids, surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/16—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of eye parts, e.g. intraocular lens, cornea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2438/00—Living radical polymerisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)

Abstract

反応性モノマー混合物から製造され、高屈折率及び高アッベ数の両方を有する組成物が開示される。これらの材料は、埋め込み可能な眼科用デバイスとしての使用に非常に適しており、エネルギーの適用によって編集され得る屈折率を有する。眼内レンズに使用される場合、高い屈折率は、小さな切開部を通して容易に圧縮する薄いレンズを可能にする。いくつかの組成物は、眼内レンズ、有水晶体眼内レンズ、コンタクトレンズ、オルソケラトロジーレンズ、硬質ガス透過性レンズ、角膜インレイ、角膜アウトレイ、又は角膜挿入物としての使用に適している。

Description

（関連出願の相互参照）
本出願は、米国仮出願第６３／４２９５１２号（２０２２年１２月１日に出願）の優先権を主張するものであり、その全容が参照により本明細書に組み込まれる。
（発明の分野）
本発明は、重合されると、高い屈折率及び高いアッベ数を有するポリマーネットワークを形成する反応性モノマー混合物から製造された組成物に関する。編集可能な屈折率を有し得るこれらの材料は、眼内インプラント、眼内レンズ、有水晶体眼内レンズ、コンタクトレンズ、オルソケラトロジーレンズ、硬質ガス透過性レンズ、角膜インレイ、角膜アウトレイ、又は角膜挿入物などの眼科用デバイスで使用するために設計される。
白内障手術は、一般的に、不透明になった自然な眼球の水晶体を置き換えるために行われる。自然な水晶体を置き換えるために使用される材料は、柔らかくなければならず、柔軟性に優れている必要があり、その結果、レンズに形成されると、それらは折り畳まれ、典型的には約２ミリメートルである切開部を通過することができる。更に、材料は、優れた透明性を有し、かつ、光沢がほとんどないか又は全くないものでなければならない。高屈折率を有することにより、より薄いレンズを使用することができる。高いアッベ数を有する材料は、より少ない分散を示し、これは、ひいては、改善された光学的結果及びより少ない光散乱を可能にする。高屈折率を高アッベ数と組み合わせることにより、眼科用材料に適した光学特性が得られる。
この分野における最初の特許のうちの１つであるＭａｚｚｏｃｃｏに対する米国特許第４，５７３，９９８号は、比較的小さな切開部を通って適合するように丸めることができる変形可能な眼内レンズを開示している。変形可能なレンズは、丸められた構成に保持された状態で眼内に挿入され、次いで眼房内で解放される。レンズの弾性特性により、眼に挿入した後、成形された形状に戻る。Ｍａｚｚｏｃｃｏは、変形可能なレンズに適した材料として、ポリウレタンエラストマー、シリコーンエラストマー、ヒドロゲルポリマー化合物、有機又は合成ゲル化合物、及びこれらの組み合わせを開示している。
眼内レンズは、例えば、送達デバイスからの摩擦力によって、埋め込み中に損傷を受ける可能性がある。この問題を克服するために、いくつかの送達装置は、余分な潤滑性を提供するようにコーティングされる。例えば、Ｈｕに対する米国特許第８，３２３，７９９号は、小さい（３ｍｍ未満の）切開部での使用に適した小さなボアカートリッジを通して容易に眼内レンズを挿入することを可能にする、ポリマー挿入カートリッジ用の柔らかくて柔軟な高潤滑性コーティングを開示している。このようなコーティングは有用であるが、小径の切開部を通して挿入できるだけでなく、眼に配置した後にその元の形状及び機能を回復するために、物理的特性と機械的特性とのバランスを示す材料が必要とされている。
したがって、柔軟な眼内レンズに形成され得る比較的高い屈折率及びアッベ数を有する材料が必要とされ、これは、小さな切開部を通して挿入するためにコンパクトな構成に折り畳まれ得、次いで、埋め込み部位においてその元の形態に広げられ得る。
本発明は、眼科用デバイス、例えば眼内レンズ、有水晶体眼内レンズ、眼内インプラント、オルソケラトロジーレンズ、コンタクトレンズ、角膜インレイ、角膜アウトレイ、又は角膜挿入物における使用に適した組成物に関し、それは、以下を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合によって製造され、
ａ）ペンダントカルバメートモノマー、ペンダントアミドモノマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、相溶化モノマーと、
ｂ）架橋剤と、
ｃ）エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートと、を含み、
任意の希釈剤を除く反応性モノマー混合物中のエチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートの濃度は、２０重量パーセント以上であり、組成物は、少なくとも１．４５の屈折率及び少なくとも３９のアッベ数を示す。
一態様では、ペンダントカルバメートモノマーは、式Ｉ、Ｐｇ－Ｌ－ＯＣＯＮＲ１Ｒ２によって記載される化学構造を有する。別の態様では、ペンダントアミドモノマーは、式ＩＩ、Ｐｇ－Ｌ－ＣＯＮＲ１Ｒ２によって記載される化学構造を有する。式Ｉ及び式ＩＩにおいて、Ｐｇは、重合性基であり、Ｌは、連結基であり、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミドアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル（アルキル）、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、及びヘテロアリール基から選択される。
本発明のいくつかの特定の態様では、相溶化モノマーは、式ＩＩＩ及び式ＩＶで示される化学構造を有し
式中、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミドアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル（アルキル）、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、及びヘテロアリールアルキル基から選択され、Ｒ３は、Ｈ又はメチルである。
本発明はまた、式ＩＶに示される化学構造を有する、フリーラジカル重合による眼科用デバイスの製造に適した新規化合物に関する。例えば、式ＩＶのモノマーから誘導されるホモポリマー、コポリマー、及び架橋ネットワークは、様々な眼科用デバイス、例えば眼内レンズ、有水晶体眼内レンズ、眼内インプラント、コンタクトレンズ、角膜インレイ、角膜アウトレイ、又は角膜挿入物、並びに眼内レンズ中の可塑剤、コンタクトレンズ又は点眼薬中の湿潤剤、コンタクトレンズ用の包装溶液添加剤などの配合成分を製造するために使用され得る。コポリマーは、ジブロック及びトリブロックコポリマー並びにセグメント化ブロックコポリマーを含むがこれらに限定されないブロック又はグラフトコポリマーであり得る。架橋ネットワークは、水膨潤性であっても、水膨潤性でなくてもよい。架橋ネットワークは、平衡含水量が十分に高い場合、その組成に応じてヒドロゲル又はシリコーンヒドロゲルであり得る。架橋ネットワークはまた、オルソケラトロジーレンズ及び硬質ガス透過性レンズを製造するために使用され得る。本発明は、更に、（ａ）アミンをグリコール酸メチルと反応させてＮ－アルキル－２－ヒドロキシアセトアミドを形成する工程、及び（ｂ）Ｎ－アルキル－２－ヒドロキシアセトアミドを（メタ）アクリロイルクロリドと反応させる工程を含む、式ＩＶの化合物を合成する方法に関する。
他の態様では、本発明は、眼科用デバイスを製造するための方法を提供し、方法は、（ａ）相溶化モノマー、架橋剤、及びエチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートを含む組成物を提供する工程と、（ｂ）眼科用デバイスを形成する工程と、を含み、あるいは、（ａ）相溶化モノマー、架橋剤及びエチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートを含む組成物からデバイスを成形する工程を含み、あるいは、（ａ）相溶化モノマー、架橋剤、及びエチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートを含む組成物を成形型アセンブリ内に提供する工程と、（ｂ）眼科用デバイスを形成する工程と、（ｃ）成形型アセンブリから眼科用デバイスを取り外す工程と、を含み、あるいは、（ａ）相溶化モノマー、架橋剤、及びエチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートを含む組成物を成形型アセンブリ内に提供する工程と、（ｂ）光重合反応によって眼科用デバイスを形成する工程と、（ｃ）成形型アセンブリから眼科用デバイスを取り外す工程と、を含む。
眼科用デバイスを製造する上述の方法のいずれかの特定の態様では、方法は、眼科用デバイスを溶媒で抽出する工程を更に含み、抽出された眼科用デバイスを少なくとも１つの水溶液で水和する工程を更に含み、眼科用デバイスを滅菌する工程を更に含み、眼科用デバイスがヒトに埋め込まれた後を含む、滅菌前又は滅菌後のいずれかにレーザーを使用する照射工程を更に含む。
０．２ｍＭメタノール中のＨＥＶＢ及びＨＥＶＣのＵＶ－ＶＩＳ透過スペクトルを示す。 実施例８、１０及び１１のディスクのＵＶ－ＶＩＳ透過スペクトルを示す。 実施例１２のディスク及び実施例１３のディスクのＵＶ－ＶＩＳ透過スペクトルを示す。 実施例１２６～１３０のディスクのＵＶ－ＶＩＳ透過スペクトルを示す。
Ａ．定義
本開示は、以下の説明に記載されている構造又はプロセス工程の詳細に限定されるものではないことを理解されたい。本開示は、他の実施形態が可能であり、本明細書に記載の教示を用いた様々な方法によって実行又は実施することが可能である。
本開示において使用される用語に関しては、以下の定義が提供される。特段の規定がない限り、本明細書で用いられる全ての科学技術用語は、本開示が属する技術分野における当業者が一般に理解するものと同じ意味を有する。ポリマーの定義は、Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ，ＩＵＰＡＣ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ ２００８，ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ：Ｒｉｃｈａｒｄ Ｇ．Ｊｏｎｅｓ，Ｊａｒｏｓｌａｖ Ｋａｈｏｖｅｃ，Ｒｏｂｅｒｔ Ｓｔｅｐｔｏ，Ｅｄｗａｒｄ Ｓ．Ｗｉｌｋｓ，Ｍｉｃｈａｅｌ Ｈｅｓｓ，Ｔａｔｓｕｋｉ Ｋｉｔａｙａｍａ，ａｎｄ Ｗ．Ｖａｌ Ｍｅｔａｎｏｍｓｋｉに開示される定義に一致する。本明細書において言及される刊行物、特許出願、特許、及び他の参考文献は全て、参照により本明細書に組み込まれる。
「標的高分子」は、モノマー、マクロマー、プレポリマー、架橋剤、開始剤、添加剤、希釈剤などを含む反応性モノマー混合物から合成されている高分子を意味する。
「高分子」は、１５００ダルトンを超える数平均分子量を有する有機化合物であり、反応性であっても、非反応性であってもよい。高分子サンプルの数平均分子量、重量平均分子量、及び多分散性は、典型的には、屈折率、ＵＶ、及び／又は光散乱検出器を使用するゲル浸透又はサイズ排除クロマトグラフィーによって測定される。クロマトグラフを較正するために参照標準を使用することができる。
「重合性化合物」という用語は、１つ以上の重合性基を含有する化合物を意味する。この用語は、例えば、モノマー、マクロマー、オリゴマー、プレポリマー、架橋剤などを包含する。
「重合性基」は、フリーラジカル及び／又はイオン重合（例えば、カチオン重合）、例えばラジカル重合開始条件に供されたときに重合することができる炭素－炭素二重結合などの、連鎖成長重合を受けることができる基である。フリーラジカル重合性基の非限定的な例としては、（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルラクタム、Ｎ－ビニルアミド、Ｏ－ビニルカルバメート、Ｏ－ビニルカーボネート、及び他のビニル基が挙げられる。好ましくは、フリーラジカル重合性基は、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルラクタム、Ｎ－ビニルアミド、及びスチリル官能基、並びに前述のうちの任意の混合物を含む。より好ましくは、フリーラジカル重合性基は、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、及びこれらの混合物を含む。重合性基は、非置換であってもよく、又は置換されていてもよい。例えば、（メタ）アクリルアミド中の窒素原子は、水素に結合されてもよいか、又は、水素は、アルキル若しくはシクロアルキル（それ自体が更に置換されてもよい）によって置換されてもよい。
限定されるものではないが、バルク、溶液、懸濁液、及びエマルジョンを含む、任意の種類のフリーラジカル重合、並びに、安定性フリーラジカル重合、窒素酸化物媒介リビング重合、原子移動ラジカル重合、可逆的付加開裂連鎖移動重合、有機テルル媒介リビングラジカル重合などの、制御ラジカル重合法のいずれかを使用することができる。
「モノマー」は、連鎖成長重合、特にフリーラジカル重合を受け、それによって標的高分子の化学構造内に繰り返し単位を作り出すことができる単官能性分子である。「繰り返し単位」は、特定のモノマー又はマクロマーの重合に対応する、ポリマー内の原子の最小の基である。いくつかのモノマーは、架橋剤として作用することができる二官能性不純物を有する。「親水性モノマー」は、５重量パーセントの濃度で２５℃で脱イオン水と混合された場合に透明な単相溶液を生じるモノマー、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、Ｎ－ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、Ｎ－ビニルメタアセトアミド（ＶＭＡ）、及びＮ－ビニルＮ－メチルアセトアミド（ＮＶＡ）である。「親水性成分」は、５重量パーセントの濃度にて２５℃で、脱イオン水を用いて混合したときに、透明な単相溶液が得られる、モノマー、マクロマー、プレポリマー、開始剤、架橋剤、添加剤、又はポリマーである。「疎水性成分」は、２５℃で脱イオン水中でわずかに可溶性又は不溶性であるモノマー、マクロマー、プレポリマー、開始剤、架橋剤、添加剤、又はポリマーである。
「マクロモノマー」又は「マクロマー」は、連鎖成長重合、特にフリーラジカル重合を受け、それによって標的高分子の化学構造内に繰り返し単位を作り出すことができる１つの基を有する高分子である。一般的に、マクロマーの化学構造は、標的高分子の化学構造とは異なり、すなわち、マクロマーのペンダント基の繰り返し単位は、標的高分子又はその主鎖の繰り返し単位とは異なる。モノマーとマクロマーとの間の差は、ペンダント基の化学構造、分子量、及び分子量分布のうちの１つに過ぎない。結果として、かつ本明細書で使用するとき、特許文献は、約１，５００ダルトン以下の相対的に低い分子量を有する重合性化合物としてモノマーを定義することがあり、これは、本質的にいくつかのマクロマーを含む。具体的には、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ－ｎ－ブチル末端ポリジメチルシロキサン（数平均分子量＝５００～１５００ｇ／ｍｏｌ）（ｍＰＤＭＳ）及びモノ－（２－ヒドロキシ－３－メタクリルオキシプロピル）－プロピルエーテル末端モノ－ｎ－ブチル末端ポリジメチルシロキサン（数平均分子量＝５００～１５００ｇ／ｍｏｌ）（ＯＨ－ｍＰＤＭＳ）は、モノマー又はマクロマーと称され得る。更に、特許文献は、１つ以上の重合性基を有するものとしてマクロマーを定義することがあり、マクロマーの一般的な定義を本質的に拡大してプレポリマーを含む。結果として、かつ本明細書で使用するとき、二官能性及び多官能性マクロマー、プレポリマー、及び架橋剤は、互換的に使用され得る。
「ポリマー」は、重合中に使用されるモノマーの繰り返し単位で構成される標的高分子である。「ホモポリマー」は、１つのモノマーから作製したポリマーであり、「コポリマー」は、２つ以上のモノマーから作製したポリマーであり、「ターポリマー」は、３つのモノマーから作製したポリマーである。「ブロックコポリマー」は、組成上異なるブロック又はセグメントからなる。ジブロックコポリマーは、２つのブロックを有する。トリブロックコポリマーは、３つのブロックを有する。「くし形又はグラフトコポリマー」は、少なくとも１つのマクロマーから作製される。
「開始剤」又は「フリーラジカル重合開始剤」は、続いてモノマーと反応してフリーラジカル重合反応を開始することができるラジカルに分解可能である分子である。「熱開始剤」は、温度に応じて特定の速度で分解し、典型例は、１，１’－アゾビスイソブチロニトリル及び４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）などのアゾ化合物、ベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ジクミルペルオキシド、及びラウロイルペルオキシドなどのペルオキシド、過酢酸及び過硫酸カリウムなどの過酸、並びに様々な酸化還元系である。「光開始剤」は、光化学過程により分解し、典型例は、ベンジル、ベンゾイン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、カンファーキノン、及びこれらの混合物の誘導体、並びに様々なモノアシル及びビスアシルホスフィンオキシド、並びにこれらの組み合わせである。
「架橋剤」は、分子上の２つ以上の位置でフリーラジカル重合を受け、それによって分岐点及びポリマーネットワークを作り出すことができる、二官能性又は多官能性モノマー又はマクロマーである。一般的な例は、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド、トリアリルシアヌレートなどである。
「プレポリマー」は、更に反応を受けてポリマーを形成可能な、残存している重合性基を含有するモノマーの反応生成物である。
「多官能性」という用語は、２つ以上の重合性基を有する成分を指す。「単官能性」という用語は、１つの重合性基を有する成分を指す。
本明細書で使用するとき、「（メタ）」という用語は、任意選択的なメチル置換を意味する。したがって、「（メタ）アクリレート」などの用語は、メタクリレート及びアクリレートの両方を意味する。
どこに化学構造が記載されていようと、構造における置換基について開示された代替的選択肢を、任意の組み合わせで組み合わせてもよいことを理解すべきである。したがって、構造が置換基Ｒ＊及びＲ＊＊を含有しており、これらが各々、３つの可能性のある基のリストを含んでいる場合、９つの組み合わせが開示されている。特性の組み合わせについても同じことが当てはまる。
一般式［＊＊＊］ｎにおける「ｎ」などの下付き文字が、ポリマーの化学式における繰り返し単位の数を描示するために使用されるとき、式は、高分子の数平均分子量を表すと解釈すべきである。
別途記載のない限り、比率、百分率、部などは重量による。
別途記載のない限り、例えば、「２～１０」のような数字範囲は、その範囲を定義する数字（例えば、２及び１０）を含む。
「反応性混合物」及び「反応性モノマー混合物」という用語は、一緒に混合され、重合条件に供されると、ポリマーネットワーク並びに生物医学用デバイス、眼科用デバイス、眼内インプラント、コンタクトレンズ、及びこれらから作製される眼内レンズの形成をもたらす、構成成分（保持及び非保持）の混合物を指す。反応性混合物は、モノマー、マクロマー、プレポリマー、架橋剤、及び開始剤などの保持成分、反応性又は非反応性であってよいが、得られる生物医学用デバイス内に保持することができる湿潤剤、ポリマー、染料、ＵＶ／ＨＥＶ吸収剤、顔料、フォトクロミック化合物などの光吸収化合物などの添加剤、医薬化合物、及び／又は栄養補助化合物を含んでもよい。反応性混合物はまた、希釈剤などの使用前にデバイスから除去されることが意図される非保持成分を含有してもよい。作製される生物医学的デバイス及びその使用目的に基づき、多様な添加剤が添加され得ることが理解されるであろう。反応性混合物の成分の濃度は、反応性混合物中の全ての保持成分の重量％で表され、したがって、希釈剤などの非保持成分が除かれる。希釈剤が使用される場合、それらの濃度は、反応性混合物中の全ての成分（希釈剤を含む）の量に基づき重量パーセントで表される。
「反応性成分」は、得られる組成物のポリマーネットワークの構造の一部となる、反応性モノマー混合物中の成分である。ポリマーの構造の一部にならない希釈剤及び加工助剤は、反応性成分ではない。
「保持成分」は、反応性混合物中の重合性化合物（モノマー、マクロマー、オリゴマー、プレポリマー、及び架橋剤など）、並びに重合後並びに全ての後処理工程（抽出工程など）及び包装工程が完了した後に、重合性ネットワーク中に実質的に残存することが意図されている任意の他の成分である。保持成分は、共有結合、水素結合、静電相互作用、相互貫入ポリマーネットワークの形成、又は任意の他の手段によって、ポリマーネットワーク内に保持され得る。使用中に生物医学用デバイスから放出することが意図される成分は、依然として「保持成分」と見なされる。例えば、装着中に放出されることが意図されるコンタクトレンズ内の医薬成分又は栄養補助成分は、「保持成分」と見なされる。製造プロセス中（例えば、抽出によって）ポリマーネットワークから除去されることが意図される、希釈剤などの成分は、「非保持成分」である。
「アルキル」又は「脂肪族」は、本明細書において互換的に使用され、指定された数の炭素原子を含有する任意選択で置換された直鎖又は分岐鎖アルキル基を指す。数が示されていない場合、アルキル（アルキル上の任意置換基を含む）は、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、及び２４個の炭素原子などの、１～２４個の炭素原子のいずれかを含有し得る。好ましくは、アルキル基は、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、及び１８個の炭素原子を含む、１～１８個の炭素原子を含有する。アルキルの例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｉｓｏ－、ｓｅｃ－及びｔｅｒｔ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、３－エチルブチルなどが挙げられる。アルキル上の置換基の例としては、ヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、カルボニル、アルコキシ、チオアルキル、カルバメート、カーボネート、ハロゲン、フェニル、ベンジル、及びこれらの組み合わせから独立して選択される１つ、２つ、又は３つの基が挙げられる。「アルキレン」は、二価のアルキル基、例えば、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、及び－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－を意味する。
「アミド」又は「アミド」は、式－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＲ’又は－ＮＲＣ（＝Ｏ）Ｒ’を有する部分を指し、式中、Ｒ及びＲ’は各々独立して、水素及びアルキルからなる群から選択される。アミド部分が－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＲ’である場合、Ｒ及びＲ’は、任意選択的に、それらが結合している窒素と一緒になって、４員、５員、６員、又は７員環を形成してもよい。
「アミドアルキル」は、１つ以上のアミド基で置換された、上記で定義されたアルキル基を指す。好ましいアミドアルキル基は、１～６個の炭素、１～４個の炭素、又は１～２個の炭素を含有する。
「ハロゲン」又は「ハロ」という用語は、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素を指す。好ましいハロゲンは、Ｆである。
「ハロアルキル」は、１個以上のハロゲン原子によって置換された上で定義したアルキル基を指し、各ハロゲンは、独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩである。好ましいハロゲンは、Ｆである。好ましいハロアルキル基は、１～６個の炭素、１～４個の炭素、又は１～２個の炭素を含有する。「ハロアルキル」は、アルキル基の各水素原子がハロゲン原子で置き換えられているペルハロアルキル基、例えば、－ＣＦ３又は－ＣＦ２ＣＦ３を含む。「ハロアルキレン」は、－ＣＨ２ＣＦ２－及び－ＣＦ２ＣＦ２－などの二価ハロアルキル基を意味する。
「ヒドロキシ」は、－ＯＨ基を指す。
「ヒドロキシアルキル」は、本明細書で定義されるように、少なくとも１個のヒドロキシ基で置換されたアルキル基を指す。ヒドロキシアルキルの代表的な例としては、ヒドロキシメチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシプロピル、２，３－ジヒドロキシプロピル、２，３－ジヒドロキシペンチル、４－ヒドロキシブチル、２－エチル－４－ヒドロキシヘプチル、３，４－ジヒドロキシブチル、及び５－ヒドロキシペンチルが挙げられるが、これらに限定されない。
「シクロアルキル」又は「脂環式」は、本明細書において互換的に使用され、指定された数の環炭素原子を含有する任意選択で置換された環状炭化水素を指す。数が示されていない場合、シクロアルキルは、３～２０個の環炭素原子（例えば、３～１２個の環炭素原子）を含有してもよい。脂環式基は、単環式、二環式、三環式、架橋、縮合、及び／又はスピロ環式であり得る。脂環式基はまた、基が完全に芳香族でないという条件で、１つ以上の二重結合を有することができる。好ましい単環式脂環式基は、Ｃ３～Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル、より好ましくはＣ４～Ｃ７シクロアルキル、更により好ましくはＣ５～Ｃ６シクロアルキルである。シクロアルキルの例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、及びシクロオクチルが挙げられる。シクロアルキル上の置換基の例としては、アルキル、ヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボニル、アルコキシ、チオアルキル、アミド、カルバメート、カーボネート、ハロ、フェニル、ベンジル、及びこれらの組み合わせから独立して選択される１つ、２つ、又は３つの基が挙げられる。「シクロアルキレン」は、１，２－シクロヘキシレン、１，３－シクロヘキシレン、又は１，４－シクロヘキシレンなどの二価シクロアルキル基を意味する。「シクロアルキル（アルキル）」基は、少なくとも１個のシクロアルキル置換基を有する、先に定義したアルキル基、例えば、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、及びシクロヘキシルプロピルを意味する。
「ヘテロシクロアルキル」は、少なくとも１つの環炭素が、窒素、酸素、及び硫黄から選択されるヘテロ原子によって置換されている、上で定義したシクロアルキル環又は環系を指す。ヘテロシクロアルキル環は、任意選択的に、他のヘテロシクロアルキル環及び／又は非芳香族炭化水素環及び／又はフェニル環に縮合しているか、又は他の方法で結合される。好ましいヘテロシクロアルキル基は、５～７員を有する。より好ましいヘテロシクロアルキル基は、５又は６員を有する。「ヘテロシクロアルキレン」は、二価ヘテロシクロアルキル基を意味する。
「アリール」は、少なくとも１つの芳香環を含有する、任意選択的に置換された芳香族炭化水素環系を指す。アリール基は、示された数の環炭素原子を含む。数が示されていない場合、アリールは、６～１４個の環炭素原子を含有してもよい。芳香環は、任意選択的に、他の芳香族炭化水素環又は非芳香族炭化水素環に縮合していてもよいか、又は他の方法で結合されてもよい。アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、及びビフェニルが挙げられる。アリール基の好ましい例としては、フェニルが挙げられる。アリール上の置換基の例としては、アルキル、ヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、カルボニル、アルコキシ、チオアルキル、カルバメート、カーボネート、ハロ、フェニル、ベンジル、及びこれらの組み合わせから独立して選択される１つ、２つ、又は３つの基が挙げられる。「アリーレン」は、二価アリール基、例えば、１，２－フェニレン、１，３－フェニレン、又は１，４－フェニレンを意味する。
「アリールアルキル」は、本明細書に定義されるようなアルキル基を介して親分子部分に付加された、本明細書で定義されるようなアリール基を指す。アリールアルキルの代表的な例としては、フェニルメチル（すなわち、ベンジル）、フェニルエチル、及びフェニルプロピルが挙げられる。
「ヘテロアリール」は、上で定義したように、少なくとも１つの環炭素原子が、窒素、酸素、及び硫黄から選択されるヘテロ原子によって置換されているアリール環又は環系を指す。ヘテロアリール環は、１つ以上のヘテロアリール環、芳香族若しくは非芳香族の炭化水素環、又はヘテロシクロアルキル環に縮合していてもよいか、又は別の方法で結合されてもよい。ヘテロアリール基の例としては、ピリジル、フリル、及びチエニルが挙げられる。「ヘテロアリーレン」は、二価ヘテロアリール基を意味する。
「ヘテロアリールアルキル」は、本明細書に定義されるようなアルキル基を介して親分子部分に付加された、本明細書で定義されるようなヘテロアリール基を指す。アリールアルキルの代表例には、チオフェン－２－イルメチル、フラン－２－イルメチル及びピリジルメチルが含まれる。
「アルコキシ」は、酸素架橋を介して親分子部分に結合しているアルキル基を指す。アルコキシ基の例としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、及びイソプロポキシが挙げられる。「チオアルキル」は、硫黄架橋を介して親分子に結合しているアルキル基を意味する。チオアルキル基の例としては、例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ－プロピルチオ、及びイソプロピルチオが挙げられる。「アリールオキシ」は、酸素架橋を介して親分子部分に結合しているアリール基を指す。例としては、フェノキシが挙げられる。「アリールチオ」は、硫黄架橋を介して親分子部分に結合しているアリール基を指す。例としては、フェニルチオが挙げられる。「環状アルコキシ」は、酸素架橋を介して親部分に結合しているシクロアルキル基を意味する。
「アルコキシアルキル」は、本明細書で定義されるように、少なくとも１個のアルコキシ基で置換されたアルキル基を指す。アルコキシアルキルの代表例には、メトキシメチル、２－メトキシエチル及び３－メトキシプロピルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
「アルキルアミン」は、－ＮＨ架橋を介して親分子部分に結合しているアルキル基を指す。アルキレンアミンは、－ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ－などの二価アルキルアミン基を意味する。
「アルキレンオキシ」は、一般式－（アルキレン－Ｏ－）ｐ－又は－（Ｏ－アルキレン）ｐ－の基を指し、式中、アルキレンは、上で定義したとおりであり、ｐは、１～２００、又は１～１００、又は１～５０、又は１～２５、又は１～２０、又は１～１０であり、各アルキレンは、独立して、ヒドロキシル、ハロ（例えば、フルオロ）、アミノ、アミド、エーテル、カルボニル、カルボキシル、及びこれらの組み合わせから独立して選択される１つ以上の基によって、任意選択的に置換されている。ｐが１より大きい場合、各アルキレンは、同じであっても異なっていてもよく、アルキレンオキシは、ブロック又はランダム構成であってもよい。アルキレンオキシが分子中の末端基を形成する場合、アルキレンオキシの末端は、例えば、ヒドロキシ又はアルコキシ（例えば、ＨＯ－［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｐ－又はＣＨ３Ｏ－［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｐ－）であり得る。アルキレンオキシの例としては、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、ポリブチレンオキシ、及びポリ（エチレンオキシ－コ－プロピレンオキシ）が挙げられる。
「オキサアルキレン」は、１つ以上の隣接していないＣＨ２基が酸素原子によって置換されている、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－などの、上で定義したアルキレン基を指す。「チアアルキレン」は、１つ以上の隣接していないＣＨ２基が硫黄原子によって置換されている、－ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－などの、上で定義したアルキレン基を指す。
「連結基」という用語は、重合性基を親分子に連結させる部分を指す。連結基は、連結基がその一部である化合物に適合し、化合物の重合を不所望に妨害せず、重合条件、更には最終生成物の加工及び保管の条件下で安定である任意の部分であり得る。例えば、連結基は、結合であり得るか、又は１つ以上の、アルキレン、ハロアルキレン、アミド、アミン、アルキレンアミン、カルバメート、エステル（－ＣＯ２－）、アリーレン、ヘテロアリーレン、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、アルキレンオキシ、オキサアルキレン、チアアルキレン、ハロアルキレンオキシ（１つ以上のハロ基によって置換されたアルキレンオキシ、例えば、－ＯＣＦ２－、－ＯＣＦ２ＣＦ２－、－ＯＣＦ２ＣＨ２－）、シロキサニル、アルキレンシロキサニル、若しくはこれらの組み合わせを含み得る。連結基は、１つ以上の置換基によって、任意選択的に置換されてもよい。好適な置換基としては、アルキル、ハロ（例えば、フルオロ）、ヒドロキシル、ＨＯ－アルキレンオキシ、ＭｅＯ－アルキレンオキシ、シロキサニル、シロキシ、シロキシ－アルキレンオキシ－、シロキシ－アルキレン－アルキレンオキシ－（２つ以上のアルキレンオキシ基が存在してもよく、アルキレン及びアルキレンオキシ中の各メチレンは、独立して、ヒドロキシルによって、任意選択的に置換されている）、エーテル、アミン、カルボニル、カルバメート、及びこれらの組み合わせから独立して選択されるものを挙げることができる。連結基はまた、（メタ）アクリレートなどの重合性基によって置換され得る（連結基が連結している重合性基に加えて）。
好ましい連結基には、Ｃ１～Ｃ８アルキレン（好ましくはＣ２～Ｃ６アルキレン）及びＣ１～Ｃ８オキサアルキレン（好ましくはＣ２～Ｃ６オキサアルキレン）が含まれ、これらはそれぞれ、ヒドロキシル及びシロキシから独立して選択される１又は２個の基で任意に置換されている。好ましい連結基としては、エステル、アミド、Ｃ１～Ｃ８アルキレン－エステル－Ｃ１～Ｃ８アルキレン、又はＣ１～Ｃ８アルキレン－アミド－Ｃ１～Ｃ８アルキレンも挙げられる。
「電子求引基」（electron withdrawing group、ＥＷＧ）という用語は、電子求引基が結合している原子又は原子の群から電子密度を求引する化学基を指す。ＥＷＧの例としては、シアノ、アミド、エステル、ケト、又はアルデヒドが挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書において説明される化合物が、オレフィン二重結合又は他の幾何学的不斉中心を含有する場合、かつ別途指定されない限り、化合物は、シス、トランス、Ｚ－、及びＥ－配置を包含することを意図する。同様に、全ての互変異性体及び塩形態も包含することを意図する。
「光吸収化合物」という用語は、（例えば、３８０ナノメートル～７８０ナノメートルの範囲の）可視スペクトル内の光を吸収する化学物質を意味する。「高エネルギー放射線吸収剤」、「ＵＶ／ＨＥＶ吸収剤」、「ＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物」、又は「高エネルギー光吸収化合物」とは、種々の波長の紫外線、高エネルギー可視光、又はその両方を吸収する化学物質である。ある材料が特定の波長の光を吸収する能力は、そのＵＶ／ＶＩＳ透過スペクトルを測定することによって判定することができる。特定の波長で吸収を示さない化合物は、その波長で実質的に１００パーセントの透過率を示す。逆に、特定の波長で完全に吸収する化合物は、その波長で実質的に０％の透過率を示す。
「シリル」は、式Ｒ３Ｓｉ－の構造を指し、「シロキシ」は、式Ｒ３Ｓｉ－Ｏ－の構造を指し、式中、シリル又はシロキシ中の各Ｒは、トリメチルシロキシ、Ｃ１～Ｃ８アルキル（好ましくはＣ１～Ｃ３アルキル、より好ましくはメチル又はエチル）、及びＣ３～Ｃ８シクロアルキルから独立して選択される。
「シロキサニル」は、少なくとも１つのＳｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を有する構造を指す。したがって、例えば、シロキサニル基は、少なくとも１つのＳｉ－Ｏ－Ｓｉ基（すなわち、シロキサン基）を有する基を意味し、シロキサニル化合物は、少なくとも１つのＳｉ－Ｏ－Ｓｉ基を有する化合物を意味する。「シロキサニル」は、モノマー（例えば、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）並びにオリゴマー／ポリマー構造（例えば、［Ｓｉ－Ｏ］ｎであって、式中、ｎは２以上である構造）を包含する。シロキサニル基中の各ケイ素原子は、それらの原子価を完全なものにするために、独立して選択されるＲＡ基（ＲＡは、式Ａの選択肢（ｂ）～（ｉ）で定義されるとおりである）によって置換されている。
「シリコーン含有成分」は、１つ以上の式Ａの重合性化合物を含み得：
式中、少なくとも１つのＲＡは、式Ｐｇ－Ｌ－の基であり、式中、Ｐｇは、重合性基であり、Ｌは、連結基であり、残りのＲＡは、各々独立して
ａ）Ｐｇ－Ｌ－
ｂ）１つ以上のヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、カルボニル、アルコキシ、アミド、カルバメート、カルボネート、ハロ、フェニル、ベンジル、若しくはこれらの組み合わせによって、任意選択的に置換されているＣ１～Ｃ１６アルキル
ｃ）１つ以上のアルキル、ヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボニル、アルコキシ、アミド、カルバメート、カルボネート、ハロ、フェニル、ベンジル、若しくはこれらの組み合わせによって、任意選択的に置換されているＣ３～Ｃ１２シクロアルキル
ｄ）１つ以上のアルキル、ヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、カルボニル、アルコキシ、アミド、カルバメート、カルボネート、ハロ、フェニル、ベンジル、若しくはこれらの組み合わせによって、任意選択的に置換されているＣ６～Ｃ１４アリール
ｅ）ハロ
ｆ）アルコキシ、環状アルコキシ、若しくはアリールオキシ
ｇ）シロキシ
ｈ）例えば、ポリエチレンオキシアルキル、ポリプロピレンオキシアルキル、又はポリ（エチレンオキシ－ｃｏ－プロピレンオキシアルキル）などの、アルキレンオキシ－アルキル若しくはアルコキシ－アルキレンオキシ－アルキル、又は
ｉ）アルキル、アルコキシ、ヒドロキシ、アミノ、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、アルコキシ、アミド、カルバメート、ハロ若しくはこれらの組み合わせによって、任意選択的に置換されている１～１００個のシロキサン繰り返し単位を含む一価シロキサン鎖であり
式中、ｎは、０～５００、又は０～２００、又は０～１００、又は０～２０であり、ｎが０以外であるとき、ｎが表示値と同等のモードを有する分布であるということが理解される。ｎが２以上であるとき、ＳｉＯ単位は、同じ又は異なるＲＡ置換基を担持してもよく、異なるＲＡ置換基が存在する場合、ｎ基は、ランダム構成又はブロック構成であってもよい。
式Ａにおいて、３つのＲＡは、それぞれ重合性基を含んでもよく、代替的に２つのＲＡが、それぞれ重合性基を含んでもよく、又は代替的に１つのＲＡが、重合性基を含んでもよい。
連結基が上述のような部分（例えば、アルキレン及びシクロアルキレン）の組み合わせからなる場合、部分は、任意の順序で存在してもよい。例えば、上記の式Ａにおいて、Ｌが、－アルキレン－シクロアルキレン－であると示されている場合、Ｐｇ－Ｌは、Ｐｇ－アルキレン－シクロアルキレン－、又はＰｇ－シクロアルキレン－アルキレン－のいずれかであってもよい。これにかかわらず、列記する順序は、連結基が結合している末端重合性基（Ｐｇ）から始まって、部分が化合物中に現れる好ましい順序を表す。例えば、式Ａにおいて、Ｌが、アルキレン－シクロアルキレンであると示される場合、Ｐｇ－Ｌは、好ましくは、Ｐｇ－アルキレン－シクロアルキレン－である。いくつかの好ましいシリコーン含有成分は、モノ－ｎ－ブチル末端モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（ｍＰＤＭＳ）、モノ－ｎ－ブチル末端モノ－（２－ヒドロキシ－３－メタクリルオキシプロピルオキシ）－プロピル末端ポリジメチルシロキサン（ＯＨ－ｍＰＤＭＳ）、３－（３－（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）プロポキシ）－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＳｉＭＡＡ）、及び３－（３－（１，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－１，１，３，５，５－ペンタメチルトリシロキサン－３－イル）プロポキシ）－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート（ｔＢｕ－ＳｉＭＡＡ）である。
「任意選択的な置換基」という用語は、基礎にある水素原子が置換基によって任意選択的に置換されることを意味する。置換部位において立体的に実践的であり、合成的に実現可能な任意の置換基が使用され得る。好適な任意選択的な置換基の識別は、当業者の能力の範囲内である。「任意の置換基」の実施例としては、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６チオアルキル、Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル、アリール、ハロ、ヒドロキシ、アミノ、ＮＲ’Ｒ’’、ベンジル、ＳＯ３Ｈ又はＳＯ３Ｎａが挙げられるがこれらに限定されず、式中、Ｒ’及びＲ’’は、独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ６アルキルである。前述の置換基は、任意選択的な置換基（これは、別途示されない限り、好ましくは、更に置換されていない）によって、任意選択的に置換され得る。例えば、アルキルは、ハロによって置換され得る（例えば、その結果、ＣＦ３をもたらす）。
いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物は、少なくとも１種のポリアミドを含む。本明細書で使用するとき、「ポリアミド」という用語は、アミド基を含む繰り返し単位を含むポリマー及びコポリマーを指す。ポリアミドは、環状アミド基、非環状アミド基及びこれらの組み合わせを含んでもよく、当業者に既知の任意のポリアミドであってもよい。非環状ポリアミドは、ペンダント非環状アミド基を含み、ヒドロキシル基との会合が可能である。環状ポリアミドは、環状アミド基を含み、ヒドロキシル基との会合が可能である。本開示の組成物及び方法での使用に適したポリアミドは、２０１８年１月１１日に公開されたＡｌｌｉらに対するＳＩＬＩＣＯＮＥ ＨＹＤＲＯＧＥＬＳ ＣＯＭＰＲＩＳＩＮＧ ＨＩＧＨ ＬＥＶＥＬＳ ＯＦ ＰＯＬＹＡＭＩＤＥＳと題された米国特許出願公開第２０１８０００９９２２号、及び２０１８年１月１１日に公開されたＡｌｌｉらに対するＳＩＬＩＣＯＮＥ ＨＹＤＲＯＧＥＬＳ ＣＯＭＰＲＩＳＩＮＧ ＰＯＬＹＡＭＩＤＥＳと題された米国特許出願公開第２０１８００１１２２２号に開示されており、それぞれが参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いくつかの好ましいポリアミドは、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルメチルアセトアミド（ＰＶＭＡ）、ポリジメチルアクリルアミド（ＰＤＭＡ）、ポリビニルアセトアミド（ＰＮＶＡ）、及びこれらの組み合わせである。
「個体」という用語は、ヒト及びヒト以外の脊椎動物を含む。
「生物医学用デバイス」という用語は、哺乳類の組織又は体液の中又は上のいずれか、好ましくは、ヒトの組織又は体液の中又は上のいずれかにおいて用いられるように設計されている、任意の物品を指す。これらのデバイスの例としては、創傷包帯、シーラント、組織補填体、薬物送達システム、コーティング、癒着防止バリア、カテーテル、インプラント、ステント、並びに眼内インプラント、眼内レンズ、及びコンタクトレンズなどの眼科用デバイスが挙げられるが、これらに限定されない。生物医学用デバイスは、眼科用デバイス、特に、本明細書に記載の反応性モノマー組成物から作製された眼科用インプラント又は眼科用レンズであってもよい。
「眼の表面」という用語は、角膜、結膜、涙腺、副涙腺、鼻涙管、及びマイボーム腺の表面及び腺上皮、並びにそれらの先端及び基部マトリクス、点、並びに神経支配による上皮の連続性と内分泌系及び免疫系との両方によって機能的システムとして連結されている瞼を含む隣接した又は関連する構造を含む。
「眼科用デバイス」という用語は、眼若しくは眼の任意の一部（眼の表面を含む）の中又は上に存在する任意の装置を指す。これらのデバイスは、光学補正、外見向上、視力強化、治療効果（例えば、包帯として）、若しくは医薬成分及び栄養補助成分などの活性成分の供給、又は前述の任意の組み合わせを提供することができる。眼科用デバイスの例としては、限定されるものではないが、レンズ、光学及び眼挿入物（限定されるものではないが、涙点プラグを含む）などが挙げられる。「レンズ」は、ソフトコンタクトレンズ、ハードコンタクトレンズ、ハイブリッドコンタクトレンズ、眼内レンズ、及びオーバーレイレンズを含む。眼科用デバイスは、眼内インプラント、眼内レンズ、又はコンタクトレンズを含んでもよい。
「コンタクトレンズ」という用語は、個体の眼の角膜上に置くことができる眼科用デバイスを指す。コンタクトレンズは、創傷治癒、薬剤若しくは栄養補助剤の送達、診断的評価若しくはモニタリング、紫外（ＵＶ）光吸収、可視（ＶＩＳ）光若しくはグレアの低減、又はこれらの任意の組み合わせを含む、矯正的、美容的、又は治療的な利益をもたらし得る。コンタクトレンズは、技術分野で既知の任意の適切な材料であり得、ソフトレンズ、ハードレンズ、又は弾性率、含水量、光透過、若しくはこれらの組み合わせなどの、異なる物理特性、機械特性、若しくは光学特性を有する少なくとも２つの別個の部分を含むハイブリッドレンズであり得る。
「眼内レンズ」は、眼に埋め込まれたレンズを指す。いくつかの実施形態では、眼内レンズは、既存の水晶体を置き換えるために眼内に埋め込まれる（例えば、既存の水晶体が白内障によって曇っているため、又は眼の屈折力を変化させるための屈折手術の形態として）。
「アッベ数」は、透明材料のＶ数又は収斂性としても知られており、材料の分散性の尺度、すなわち、波長に対する屈折率の変化を測定する尺度であり、Ｖの値が高いほど分散性が低いことを示す。材料のアッベ数は、以下の式によって定義される：アッベ数Ｖ＝（ｎＤ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）、式中、ｎＤ、ｎＦ及びｎＣは、フラウンホーファーＤ、Ｆ及びＣスペクトル線の波長（それぞれ、５８９．３ナノメートル、４８６．１ナノメートル及び６５６．３ナノメートル）における材料の屈折率である。
媒体の「屈折率」は、式：屈折率ｎ＝ｃ／ｖによって定義され、式中、ｃは真空中の光の速度であり、ｖは媒体中の光の位相速度である。
Ｂ．組成物
本発明のいくつかの態様では、本開示の主題は、反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合によって作製される組成物を提供し、反応性モノマー混合物は：
（ａ）式Ｉの化学構造を有するペンダントカルバメートモノマー、式ＩＩの化学構造を有するペンダントアミドモノマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、式Ｉ、Ｐｇ－Ｌ－ＯＣＯＮＲ１Ｒ２、及び式ＩＩ、Ｐｇ－Ｌ－ＣＯＮＲ１Ｒ２の化学構造を有する相溶化モノマーであって、式中、Ｐｇは重合性基であり、Ｌは連結基であり、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミドアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル（アルキル）、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、及びヘテロアルキル基から選択されたものである、相溶化モノマーと、
（ｂ）架橋剤と、
（ｃ）エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートと、を含み、
任意の希釈剤を除く反応性モノマー混合物中のエチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートの濃度が、２０重量パーセント以上であり、組成物は、少なくとも１．４５の屈折率及び少なくとも３９のアッベ数を示す［「組成物（Ａ）」］。
組成物（Ａ）における相溶化モノマーの重合性基の非限定的な例としては、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルラクタム、Ｎ－ビニルアミド、スチレン、ビニルエーテル、Ｏ－ビニルカルバメート、Ｏ－ビニルカーボネート、及び他のビニル基が挙げられる。好ましくは、重合性基は、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルラクタム、Ｎ－ビニルアミド基及びこれらの混合物を含む。より好ましくは、重合性基は、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、及びこれらの組み合わせを含む。最も好ましくは、重合性基は（メタ）アクリレートを含む。
組成物（Ａ）における相溶化モノマーの連結基の非限定的な例としては、アルキレン、ハロアルキレン、アミド、アミン、アルキレンアミン、カルバメート、エステル、アリーレン、ヘテロアリーレン、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、アルキレンオキシ、オキサアルキレン、チアアルキレン、及びハロアルキレンオキシが挙げられる。好ましくは、連結基として、エステル、アミド、Ｃ１～Ｃ８アルキレン、Ｃ１～Ｃ８オキサアルキレン、Ｃ１～Ｃ８アルキレン－エステル－Ｃ１～Ｃ８アルキレン、及びＣ１～Ｃ８アルキレン－アミド－Ｃ１～Ｃ８アルキレンが挙げられる。より好ましくは、連結基は、Ｃ１～Ｃ８アルキレン及びＣ１～Ｃ８オキサアルキレンを含む。最も好ましくは、連結基はＣ１～Ｃ８アルキレンを含む。特に好ましい連結基は、非置換Ｃ１～Ｃ４アルキレンである。
本発明の特定の態様では、組成物（Ａ）における相溶化モノマーは、式ＩＩＩに示される化学構造を有するペンダントカルバメートモノマーであり：
式中、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミドアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル（アルキル）、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、及びヘテロアリールアルキル基から選択され、Ｒ３は、Ｈ又はメチルである。
本発明の別の特定の態様では、組成物（Ａ）における相溶化モノマーは、式ＩＶに示される化学構造を有するペンダントアミドモノマーであり：
式中、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミドアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル（アルキル）、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、及びヘテロアリールアルキル基から選択され、Ｒ３は、Ｈ又はメチルである。
本発明の更に別の特定の態様では、組成物（Ａ）における相溶化モノマーは、ペンダントカルバメートモノマーとペンダントアミドモノマーとの混合物である。
式ＩＩＩ及びＩＶにおけるＲ１及びＲ２の非限定的な例は独立して、水素、Ｃ１～Ｃ２４直鎖アルキル基、Ｃ１～Ｃ２４分岐鎖アルキル基、Ｃ３～Ｃ２０シクロアルキル、シクロアルキルがＣ３～Ｃ２０シクロアルキルであり、アルキルがＣ１～Ｃ２４直鎖アルキル基又はＣ１～Ｃ２４分岐鎖アルキル基であるシクロアルキル（アルキル）基、及びこれらの組み合わせであり、任意選択的に、ヒドロキシ、アルコキシ、又はハロゲンで置換されている。好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１８直鎖アルキル基、Ｃ１～Ｃ１８分岐鎖アルキル基、又はこれらの混合物から選択され、任意選択的に、ヒドロキシ、アルコキシ、又はハロゲンで置換される。より好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、独立して、水素、非置換Ｃ１～Ｃ１８直鎖アルキル基、非置換Ｃ１～Ｃ１８分岐鎖アルキル基、又はこれらの混合物から選択される。また好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、独立して、非置換Ｃ１～Ｃ６アルキルから選択されるか、又は独立して、非置換Ｃ１～Ｃ３アルキルから選択される。更に好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、両方ともメチルである。最も好ましくは、Ｒ１は水素であり、Ｒ２は非置換Ｃ１～Ｃ１８直鎖アルキル基である。
本発明の一態様では、組成物（Ａ）の相溶化モノマーは、２－（（メチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（エチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（プロピルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ペンチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ヘキシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ヘプチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（オクチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ノニルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（デシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ウンデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ドデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（トリデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（テトラデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ペンタデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ヘキサデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ヘプタデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるペンダントカルバメートモノマーである。好ましくは、ペンダントカルバメートモノマーは、２－（（メチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（エチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（プロピルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（ペンチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（ヘキシルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（ヘプチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（オクチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（ノニルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（デシルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（ウンデシルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（ドデシルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（トリデシルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（テトラデシルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（ペンタデシルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（ヘキサデシルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（ヘプタデシルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、及びこれらの組み合わせから選択される。より好ましくは、ペンダントカルバメートモノマーは、２－（（メチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（エチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（プロピルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（ペンチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（ヘキシルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（ヘプチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（オクチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（ノニルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（デシルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、及びこれらの組み合わせから選択される。最も好ましくは、ペンダントカルバメートモノマーは、２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（ペンチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（ヘキシルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（ヘプチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（オクチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（ノニルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－（（デシルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、及びこれらの組み合わせから選択される。特に好ましいペンダントカルバメートモノマーは、２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレートである。
本発明の別の態様では、組成物（Ａ）の相溶化モノマーは、２－オキソ－２－（メチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（エチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（プロピルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ブチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ヘキシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ヘプチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（オクチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ノニルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ウンデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ドデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（トリデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（テトラデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（３－メトキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（３－エトキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（シクロヘキシルメチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ベンジルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（フェネチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（チオフェン－２－イルメチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（２，３－ジヒドロキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるペンダントアミドモノマーである。好ましくは、ペンダントアミドモノマーは、２－オキソ－２－（メチルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（エチルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（プロピルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（ブチルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（ヘキシルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（ヘプチルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（オクチルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（ノニルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（ウンデシルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（ドデシルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（トリデシルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（テトラデシルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（（３－メトキシプロピル）アミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（（３－エトキシプロピル）アミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（（シクロヘキシルメチル）アミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（ベンジルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（フェネチルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（（チオフェン－２－イルメチル）アミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（（２，３－ジヒドロキシプロピル）アミノ）エチルアクリレート、２－（ジメチルアミノ）－２－オキソエチルメタクリレート、及びこれらの組み合わせから選択される。より好ましくは、ペンダントアミドモノマーは、２－オキソ－２－（メチルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（エチルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（プロピルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（ブチルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（ヘキシルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（ヘプチルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（オクチルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（ノニルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチルアクリレート、及びこれらの組み合わせから選択される。最も好ましくは、ペンダントアミドモノマーは、２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（オクチルアミノ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチルアクリレート、及びこれらの組み合わせである。
組成物（Ａ）中の相溶化モノマーがペンダントカルバメートモノマーとペンダントアミドモノマーとの混合物である場合、好ましい混合物は、２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（オクチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、及び２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレートの任意の組み合わせを含む。より好ましい混合物は、２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレートと２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチルアクリレートとの組み合わせを含む。
組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、約０．０１重量パーセント～約５５重量パーセント、約１重量パーセント～約４０重量パーセント、約５重量パーセント～約３５重量パーセント、約１０重量パーセント～約３０重量パーセント、又は約２０重量パーセント～約３０重量パーセントの量で、相溶化モノマーを含み得る。
組成物（Ａ）中の架橋剤の非限定的な例は、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７－ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１１－ウンデカジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１３－トリデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４－テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１５－ペンタデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６－ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１７－ヘプタデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１８－オクタデカンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせである。好ましくは、架橋剤は、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレンジメタクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。より好ましくは、架橋剤は、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレートである。最も好ましくは、架橋剤は、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジアクリレートである。
組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、約０．１重量パーセント～約１０重量パーセント、約０．１重量パーセント～約５重量パーセント、約０．５重量パーセント～約３重量パーセント、又は約１重量パーセント～約３重量パーセントの量の架橋剤を含み得る。
組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、約２５重量パーセント～約９５重量パーセント、約３０重量パーセント～約７５重量パーセント、約４０重量パーセント～約６５重量パーセント、又は約４５重量パーセント～約６０重量パーセントの量で、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートを含み得る。
組成物（Ａ）中の好ましいエチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートは、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレートである。
本発明のいくつかの態様では、組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、アルキル（メタ）アクリレートモノマーを更に含み、アルキル基は、１～２０個の炭素原子を含有する。アルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分岐鎖アルキル基であってもよい。好ましくは、アルキル（メタ）アクリレートは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、２－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、２－ペンチル（メタ）アクリレート、３－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヘキシル（メタ）アクリレート、３－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ウンデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンタデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクタデシルメチル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせから選択される。より好ましくは、アルキル（メタ）アクリレートは、ｎ－プロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｎ－ペンチルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－ヘプチルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、ｎ－ノニルアクリレート、ｎ－デシルアクリレート、ｎ－ウンデシルアクリレート、ｎ－ドデシルアクリレート、及びこれらの組み合わせから選択される。最も好ましくは、アルキル（メタ）アクリレートは、ｎ－ペンチルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－ヘプチルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、及びこれらの組み合わせから選択される。特に好ましいアルキル（メタ）アクリレートは、ｎ－ヘキシルアクリレートである。
組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、約０．０１～約２０重量パーセント、約１重量パーセント～２０重量パーセント、約１重量パーセント～約１５重量パーセント、又は約１重量パーセント～約１０重量パーセントの量で、アルキル（メタ）アクリレートを含み得る。
本発明のいくつかの態様では、組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマーを更に含み、ヒドロキシアルキル基は、１～２０個の炭素原子を含有する。ヒドロキシアルキル基は、直鎖ヒドロキシアルキル基であってもよく、分岐鎖ヒドロキシアルキル基であってもよい。好ましくは、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，１－ジメチル－２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、７－ヒドロキシヘプチル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、２－エチル－６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、９－ヒドロキシノニル（メタ）アクリレート、及び１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせから選択される。より好ましくは、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、３－ヒドロキシプロピルアクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピルアクリレート、１，１－ジメチル－２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレート、３－ヒドロキシブチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、５－ヒドロキシペンチルアクリレート、６－ヒドロキシヘキシルアクリレート、７－ヒドロキシヘプチルアクリレート、８－ヒドロキシオクチルアクリレート、２－エチル－６－ヒドロキシヘキシルアクリレート、９－ヒドロキシノニルアクリレート、及び１０－ヒドロキシデシルアクリレート、及びこれらの組み合わせから選択される。最も好ましくは、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、３－ヒドロキシプロピルアクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピルアクリレート、１，１－ジメチル－２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレート、３－ヒドロキシブチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、及びこれらの組み合わせから選択される。特に好ましいヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、４－ヒドロキシブチルアクリレートである。
組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、約０．０１～約２５重量パーセント、約１重量パーセント～約２０重量パーセント、約５重量パーセント～約２０重量パーセント、又は約５重量パーセント～約１５重量パーセントの量で、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを含み得る。
本発明のいくつかの態様では、組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、フリーラジカル重合開始剤を更に含む。いくつかの開始剤は、過酸化物、過酸、及びアゾ化合物などのラジカルに熱分解する。開始速度は、これらの「熱開始剤」の化学構造並びに重合温度に依存する。他の開始剤は、光化学的にラジカルを発生させるものであり、例えば、芳香族アルファ－ヒドロキシケトン、アルコキシオキシベンゾイン、アセトフェノン、モノアシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシドなどである。開始速度は、これらの「光開始剤」の化学構造、並びに照射強度、照射波長、任意の阻害剤の濃度、及び系中の酸素ガスのレベルに依存する。市販の（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．、Ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ製）紫外線及び／又は可視光開始剤系としては、Ｏｍｎｉｒａｄ ４０３、Ｏｍｎｉｒａｄ ８１９、Ｏｍｎｉｒａｄ １１７３、Ｏｍｎｉｒａｄ １７００、及びＯｍｎｉｒａｄ １８７０が挙げられる。使用され得るこれらの系及び他の光開始剤は、Ｖｏｌｕｍｅ ＩＩＩ、Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｆｒｅｅ Ｒａｄｉｃａｌ Ｃａｔｉｏｎｉｃ＆Ａｎｉｏｎｉｃ Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ、２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ ｂｙ Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ＆Ｋ．Ｄｉｅｔｌｉｋｅｒ；Ｇ．Ｂｒａｄｌｅｙ編；Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ；Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ；１９９８。
組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、熱開始剤、光開始剤、又はこれらの組み合わせを含み得る。好ましくは、組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、熱開始剤のみ、又は光開始剤のみを含む。好ましい熱開始剤は、アゾビスイソブチロニトリルである。好ましい光開始剤は、モノアシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、及びこれらの組み合わせである。最も好ましくは、組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、ビスアシルホスフィンオキシド光開始剤を含む。特に好ましい光開始剤は、ビス（２，４，６ － トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイドである。
組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、約０．０１重量パーセント～約５重量パーセント、約０．１重量パーセント～約３重量パーセント、約０．１重量パーセント～約２重量パーセント、約０．１重量パーセント～約１重量パーセント、又は約０．２重量パーセント～約０．６重量パーセントの量で、フリーラジカル重合開始剤を含み得る。反応性モノマー混合物中に、熱開始剤、光開始剤、又はこれらの組み合わせを含む、１つを超えるフリーラジカル重合開始剤が存在する場合、上記の濃度範囲は、化学構造又は分解手段にかかわらず、フリーラジカル重合開始剤の総量に適用される。
本発明のいくつかの態様では、組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、少なくとも１つのＵＶ吸収化合物を更に含む。典型的なＵＶ吸収化合物は、２－（２’－ヒドロキシ－５－メタクリルイルオキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾールである。
本発明のいくつかの態様では、組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、少なくとも１つのＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物を更に含む。好ましくは、ＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物は、３－（３－（ｔｅｒｔ－ブチル）－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル）プロピルメタクリレートである。より好ましくは、ＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物は、式Ｖ及び式ＶＩに示される化学構造を有し：
式中、
ｍ及びｎは、独立して、０、１、２、３、又は４であり、
Ｔは、結合、Ｏ、又はＮＲ６であり、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＳＯ、又はＳＯ２であり、
Ｙは、連結基であり、
Ｐｇは、重合性基であり、
Ｒ６は、出現ごとに独立して、Ｈ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、又はＹ－Ｐｇであり、
Ｒ４及びＲ５が、存在する場合、出現ごとに独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６チオアルキル、Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル、アリール（好ましくは非置換フェニル又はアルキル若しくはハロによって置換されたフェニル）、ハロ、ヒドロキシ、アミノ、ＮＲ７Ｒ８、又はベンジルであり、Ｒ７及びＲ８は、独立して、Ｈ若しくはＣ１～Ｃ６アルキルである、又は２つの隣接するＲ４又はＲ５基は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、結合してシクロアルキル又はアリール環を形成し、ＥＷＧは電子吸引基であり、好ましくはシアノであり、
式中、
ｍ及びｎは、独立して、０、１、２、３、又は４であり、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１１、ＳＯ、又はＳＯ２であり、
Ｒ１１は、出現ごとに独立して、Ｈ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、又はＹ－Ｐｇであり、Ｙは連結基であり、Ｐｇは重合性基であり、
Ｒ９及びＲ１０が、存在する場合、出現ごとに独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６チオアルキル、Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル、アリール（好ましくは非置換フェニル又はアルキル若しくはハロによって置換されたフェニル）、ハロ、ヒドロキシ、アミノ、ＮＲ１２Ｒ１３、又はベンジルであり、Ｒ１２及びＲ１３は、独立して、Ｈ若しくはＣ１～Ｃ６アルキルである、又は２つの隣接するＲ９又はＲ１０基は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、結合してシクロアルキル又はアリール環、Ｙ－Ｐｇ、又はＴ－Ｙ－Ｐｇを形成し、Ｔは、結合、Ｏ、又はＮＲ１１であり、ＥＷＧは電子吸引基であり、好ましくはシアノである。
式Ｖ及びＶＩのＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物は、好ましくは、１つ又は２つのＹ－Ｐｇ基を含有する。より好ましくは、ＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物は、１つのＹ－Ｐｇ基を含有する。
組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、式Ｖの化学構造を有するＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物、例えば２－（２－シアノ－２－（９Ｈ－チオキサンテン－９－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート、２－（２－シアノ－２－（９Ｈ－キサンテン－９－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート、２－（２－シアノ－２－（１０－メチルアクリジン－９（１０Ｈ）－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート、２－（２－シアノ－２－（２－メトキシ－１０－プロピルアクリジン－９（１０Ｈ）－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート、２－（２－シアノ－２－（２－メトキシ－１０－ブチルアクリジン－９（１０Ｈ）－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート、又はこれらの任意の組み合わせを含み得る。好ましくは、ＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物は、２－（２－シアノ－２－（９Ｈ－チオキサンテン－９－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレートである。
組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、式ＶＩの化学構造を有するＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物、好ましくは３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレートなどを含み得る。
組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、約０．０１重量パーセント～約５重量パーセント、約０．０５重量パーセント～約３重量パーセント、約０．１重量パーセント～約３重量パーセント、約０．１重量パーセント～約２重量パーセント、約０．１重量パーセント～約１重量パーセント、又は約０．１重量パーセント～約０．５重量パーセントの量で、ＵＶ吸収化合物を含み得る。
組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、約０．０１重量パーセント～約５重量パーセント、約０．０５重量パーセント～約３重量パーセント、約０．１重量パーセント～約３重量パーセント、約０．１重量パーセント～約２重量パーセント、約０．１重量パーセント～約１重量パーセント、又は約０．１重量パーセント～約０．５重量パーセントの量で、ＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物を含み得る。
本発明のいくつかの態様では、組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、親水性成分を更に含む。好ましくは、親水性成分は、式ＶＩＩに示される化学構造を有する繰り返し単位の数に応じて、ポリ（エチレングリコール）含有モノマー又はマクロマーであり
式中、Ｒ１４は、水素原子又はメチルであり、Ｒ１５は、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、及びアリールからなる群から選択され、「ｎ」は、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、及び２５を含む１～２５の整数である。好ましくは、Ｒ１４はメチルである。好ましくは、Ｒ１５は、水素原子、メチル、又はフェニルである。好ましくは、「ｎ」は、１～１５の整数である。より好ましくは、「ｎ」は、１、２、３、４、５、６、７、及び８を含む、１～８の整数である。
より好ましくは、ポリ（エチレングリコール）含有マクロマーは、ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。最も好ましくは、ポリ（エチレングリコール）含有マクロマーは、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテルアクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、ポリ（エチレングリコール）含有モノマーは、２００ｇ／ｍｏｌ、２２０ｇ／ｍｏｌ、２４０ｇ／ｍｏｌ、２６０ｇ／ｍｏｌ、２８０ｇ／ｍｏｌ、３００ｇ／ｍｏｌ、３２０ｇ／ｍｏｌ、３４０ｇ／ｍｏｌ、３６０ｇ／ｍｏｌ、３８０ｇ／ｍｏｌ、４００ｇ／ｍｏｌ、４２０ｇ／ｍｏｌ、４４０ｇ／ｍｏｌ、４６０ｇ／ｍｏｌ、４８０ｇ／ｍｏｌ、５００ｇ／ｍｏｌ、５２０ｇ／ｍｏｌ、５４０ｇ／ｍｏｌ、５６０ｇ／ｍｏｌ、５８０ｇ／ｍｏｌ、６００ｇ／ｍｏｌ、６２０ｇ／ｍｏｌ、６４０ｇ／ｍｏｌ、６６０ｇ／ｍｏｌ、６８０ｇ／ｍｏｌ、７００ｇ／ｍｏｌ、７２０ｇ／ｍｏｌ、７４０ｇ／ｍｏｌ、７６０ｇ／ｍｏｌ、７８０ｇ／ｍｏｌ、８００ｇ／ｍｏｌ、８２０ｇ／ｍｏｌ、８４０ｇ／ｍｏｌ、８６０ｇ／ｍｏｌ、８８０ｇ／ｍｏｌ、９００ｇ／ｍｏｌ、９２０ｇ／ｍｏｌ、９４０ｇ／ｍｏｌ、９６０ｇ／ｍｏｌ、９８０ｇ／ｍｏｌ、及び１０００ｇ／ｍｏｌを含む、約２００ｇ／ｍｏｌ～約１０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。いくつかの実施形態では、ポリ（エチレングリコール）含有モノマーは、２００ｇ／ｍｏｌ、２２０ｇ／ｍｏｌ、２４０ｇ／ｍｏｌ、２６０ｇ／ｍｏｌ、２８０ｇ／ｍｏｌ、３００ｇ／ｍｏｌ、３２０ｇ／ｍｏｌ、３４０ｇ／ｍｏｌ、３６０ｇ／ｍｏｌ、３８０ｇ／ｍｏｌ、及び４００ｇ／ｍｏｌを含む、約２００ｇ／ｍｏｌ～約４００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
本発明のいくつかの態様では、組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、シクロアルキル（アルキル）（メタ）アクリレートを更に含む。好ましいシクロアルキル（アルキル）（メタ）アクリレートは、シクロヘキシルメチルアクリレート、２－シクロヘキシルエチルアクリレート、及び３－シクロヘキシルプロピルアクリレートである。
本発明のいくつかの態様では、組成物（Ａ）の反応性モノマー混合物は、少なくとも１つの希釈剤を更に含む。反応性モノマー混合物の成分を溶解するために、任意の有機溶媒を使用することができる。好ましくは、有機溶媒はまた、フリーラジカル重合が完了した後に組成物（Ａ）から抽出可能であり、気泡及びキャビテーションの形成を回避するために重合温度よりも十分に高い沸点を示すように選択される。
本発明のいくつかの態様では、組成物（Ａ）は、以下の屈折率とアッベ数の組み合わせを示す：（ａ）少なくとも１．４５の屈折率及び少なくとも４５のアッベ数、（ｂ）少なくとも１．４８の屈折率及び少なくとも４８のアッベ数、（ｃ）少なくとも１．４９の屈折率及び少なくとも４９のアッベ数、（ｄ）少なくとも１．５０の屈折率及び少なくとも５０のアッベ数、（ｅ）少なくとも１．５１の屈折率及び少なくとも５１のアッベ数、又は（ｆ）少なくとも１．５２の屈折率及び少なくとも５２のアッベ数。
本発明のいくつかの態様では、組成物（Ａ）は、約０．０１重量パーセント～約１５重量パーセント、約０．１重量パーセント～約１０重量パーセント、約０．５重量パーセント～約５重量パーセント、約０．５重量パーセント～約３重量パーセント、又は約１重量パーセント～約２重量パーセントの含水量を示す。好ましい含水量は、約１重量パーセント～約２重量パーセントである。
本発明のいくつかの態様では、組成物（Ａ）は、約１メガパスカル～約１００メガパスカル、約１０メガパスカル～約９０メガパスカル、約２０メガパスカル～約８０メガパスカル、約３０メガパスカル～約８０メガパスカル、又は約４０メガパスカル～約８０メガパスカルの貯蔵弾性率を示す。好ましい貯蔵弾性率は、約４０メガパスカル～約８０メガパスカルである。
本発明の特定の態様では、反応性モノマー混合物は、２４～２８重量パーセントの２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート；１０重量パーセントの４－ヒドロキシブチルアクリレート；１．５重量パーセントのトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジアクリレート；０．２重量パーセントの３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレート；０．４５重量パーセントのビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド；５５～５９重量パーセントのエチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート；及び３～６重量パーセントのｎ－ヘキシルアクリレート、を含み、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート及びｎ－ヘキシルアクリレートの濃度は変化するが、反応性モノマー混合物の成分は合計で１００重量パーセントになり；組成物は、少なくとも１．５０の屈折率及び少なくとも５０のアッベ数を示し、貯蔵弾性率は、１メガパスカル～１００メガパスカルである［「組成物（Ｂ）」］。
本発明の別の特定の態様では、反応性モノマー混合物は、１６～１８重量パーセントの２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート；１０重量パーセントの４－ヒドロキシブチルアクリレート；１．５重量パーセントのトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジアクリレート；０．２重量パーセントの３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレート；０．４５重量パーセントのビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド；６５～６７重量パーセントのエチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート；及び５～７重量パーセントのｎ－ヘキシルアクリレート、を含み、２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート及びｎ－ヘキシルアクリレートの濃度は変化するが、反応性モノマー混合物の成分は合計で１００重量パーセントになり；組成物は、少なくとも１．５０の屈折率及び少なくとも５０のアッベ数を示し、貯蔵弾性率は、１メガパスカル～１００メガパスカルである［「組成物（Ｃ）」］。
本発明の別の態様は、式ＩＩ、Ｐｇ－Ｌ－ＣＯＮＲ１Ｒ２によって示される化学構造を有する化合物であって、式中、Ｐｇは、重合性基であり、Ｌは、連結基であり、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミドアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル（アルキル）、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール及びヘテロアリールアルキル基から選択されたものである、化合物［「化合物（Ａ）」］である。化合物（Ａ）はペンダントアミドモノマーである。
化合物（Ａ）の重合性基の非限定的な例としては、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルラクタム、Ｎ－ビニルアミド、スチレン、ビニルエーテル、Ｏ－ビニルカルバメート、Ｏ－ビニルカーボネート、及び他のビニル基が挙げられる。好ましくは、重合性基は、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルラクタム、Ｎ－ビニルアミド基及びこれらの混合物を含む。より好ましくは、重合性基は、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、及びこれらの組み合わせを含む。最も好ましくは、重合性基は（メタ）アクリレートを含む。
化合物（Ａ）の連結基の非限定的な例としては、アルキレン、ハロアルキレン、アミド、アミン、アルキレンアミン、カルバメート、エステル、アリーレン、ヘテロアリーレン、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、アルキレンオキシ、オキサアルキレン、チアアルキレン、及びハロアルキレンオキシが挙げられる。好ましくは、連結基として、エステル、アミド、Ｃ１～Ｃ８アルキレン、Ｃ１～Ｃ８オキサアルキレン、Ｃ１～Ｃ８アルキレン－エステル－Ｃ１～Ｃ８アルキレン、及びＣ１～Ｃ８アルキレン－アミド－Ｃ１～Ｃ８アルキレンが挙げられる。より好ましくは、連結基は、Ｃ１～Ｃ８アルキレン及びＣ１～Ｃ８オキサアルキレンを含む。最も好ましくは、連結基はＣ１～Ｃ８アルキレンを含む。特に好ましい連結基は、非置換Ｃ１～Ｃ４アルキレンである。
本発明のいくつかの態様では、（メタ）アクリレート重合基及び非置換アルキレン連結基の組み合わせを有する化合物（Ａ）が好ましい。特に、式ＩＶに示される化学構造を有する化合物（Ａ）が最も好ましい：
式中、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミドアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル（アルキル）、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、及びヘテロアリールアルキル基から選択され、Ｒ３は、Ｈ又はメチルである。
式ＩＶの化学構造を有する化合物（Ａ）の非限定的な例は、２－オキソ－２－（メチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（エチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（プロピルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ブチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ヘキシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ヘプチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（オクチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ノニルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ウンデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ドデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（トリデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（テトラデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（３－メトキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（３－エトキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（シクロヘキシルメチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ベンジルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（フェネチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（チオフェン－２－イルメチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（２，３－ジヒドロキシプロピル）アミノ）エチルアクリレート、及び２－（ジメチルアミノ）－２－オキソエチルメタクリレートを含む。
本発明のいくつかの態様では、本開示の主題は、反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合によって作製される組成物を提供し、反応性モノマー混合物は：
（ａ）式ＩＶの化学構造を有するペンダントアミドモノマー
式中、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミドアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル（アルキル）、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、及びヘテロアリールアルキル基から選択され、Ｒ３は、Ｈ又はメチルである［「組成物（Ｄ）」］。
式ＩＶの化学構造を有するペンダントアミドモノマーの非限定的な例は、２－オキソ－２－（メチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（エチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（プロピルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ブチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ヘキシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ヘプチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（オクチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ノニルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ウンデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ドデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（トリデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（テトラデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（３－メトキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（３－エトキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（シクロヘキシルメチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ベンジルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（フェネチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（チオフェン－２－イルメチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（２，３－ジヒドロキシプロピル）アミノ）エチルアクリレート、及び２－（ジメチルアミノ）－２－オキソエチルメタクリレートを含む。
本発明のいくつかの態様では、組成物（Ｄ）の反応性モノマー混合物は、親水性成分、シリコーン含有成分、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、シクロアルキル（アルキル）（メタ）アクリレート、ポリアミド、ＵＶ吸収化合物、ＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物、可視染料、架橋剤、フリーラジカル重合開始剤、及び希釈剤からなる群から選択される追加の成分を更に含む。これらの追加の成分は、本明細書で定義されるか、又は米国特許第１０，９３５，６９５号に広く開示されているかのいずれかであり、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
Ｃ．眼科用デバイス
本発明のいくつかの態様では、本開示の主題は、直前に記載した組成物、すなわち組成物（Ａ）、組成物（Ｂ）、組成物（Ｃ）、及び組成物（Ｄ）を含むデバイスを提供する。
他の態様では、デバイスは、眼内インプラント、眼内レンズ、有水晶体眼内レンズ、コンタクトレンズ、オルソケラトロジーレンズ、硬質ガス透過性レンズ、角膜インレイ、角膜アウトレイ、及び角膜挿入物から選択される、眼科用レンズ、インレイ、アウトレイ、インプラント、又は挿入物を含む。本発明の更に他の態様では、上記の眼科用デバイスは、レンズ又はインプラントの表面特性を改変するために、製造後にコーティングされ得る。浸漬コーティング、スプレーコーティング、スピンコーティング、化学蒸着、ｓＡＬＤ、プラズマ処理などを含むが、これらに限定されない任意のコーティング方法を使用し得る。コーティング方法論はまた、堅牢なコーティングを作製するために、光化学重合などの任意の公知の化学による硬化工程を含み得る。
特定の態様では、眼科用デバイスは、眼内レンズ又はインプラントである。より具体的には、本開示の主題は、本明細書に記載される組成物から少なくとも部分的に又は完全に作製された眼内インプラント及び／又はレンズを提供する。このような眼内インプラント又はレンズは、光学部分及び１つ又は複数の触覚部分を含むことができる。典型的には、本開示の主題の組成物は、眼内インプラント又はレンズの光学部分の一部又は全部を構成する。いくつかの態様では、インプラント又はレンズの光学部分は、異なるポリマー又は材料によって取り囲まれた、本明細書に記載の組成物のうちの１つから作製されたコアを有する。光学部分が、本開示の主題の組成物のうちの１つの少なくとも一部から構成されるインプラント又はレンズはまた、通常、触覚部分を有する。触覚部分はまた、本開示のポリマーから作製することができ、又は異なる材料、例えば別のポリマーから作製することもできる。
更に他の態様では、本開示の主題の眼内インプラント又はレンズは、柔らかくて折り畳み可能な中央光学領域と、両方の領域が同じポリマーで作製される外周領域（触覚領域）とを有する一体型レンズである。他の実施形態では、光学及び触覚領域は、必要に応じて、異なる種類のポリマー又は材料から形成することができる。いくつかのインプラント又はレンズはまた、異なる材料で構成される触覚部分を有することができ、例えば、１つ又は複数の触覚部分が光学部分と同じ材料から作製され、他の触覚部分が本開示のポリマー以外の材料で作製される。多成分インプラント又はレンズは、一方の材料を他方の同時押出プロセスに埋め込むこと、硬質材料を軟質材料の周囲で固化させること、又は硬質成分の相互貫入ネットワークを予め形成された疎水性コアに形成することによって作製することができる。１つ又は複数の触覚部分が、レンズの光学部分とは異なる材料から作製される場合、触覚部分は、光学部分に穴又は複数の穴を開け、触覚部分を挿入することなどによって、当該技術分野において既知の任意の方法で光学部分に取り付けることができる。
本明細書に記載される組成物は、眼内レンズが小さな切開部を通して個体の眼に挿入され得るように、それらが折り畳まれることができるように設計されている。いくつかの例では、切開部は、直径２．５ミリメートル未満であり、いくつかの例では、切開部は、直径２ミリメートル未満である。レンズの触覚部分は、レンズの挿入及び展開後に眼内のインプラント又はレンズの必要な支持を提供し、挿入後のレンズの位置及び切開部の閉鎖を安定させるのに役立つ傾向がある。触覚部分の設計の形状は特に限定されず、任意の所望の構成、例えば、プレート型又はＣループ設計としても知られる段階的な厚さのスパイラルフィラメントのいずれかであってもよい。
眼内レンズの光学部分は、水和前に直径約２～６ｍｍであってもよい。直径２～６ｍｍは当該技術分野においてかなり標準的であり、一般に、自然に発生する条件下で完全に拡張した状態の瞳孔を覆うように選択される。しかし、他のサイズが企図されており、本開示の主題は、眼内レンズの任意の特定の直径又はサイズに限定されない。更に、レンズ光学部分が円形である必要はなく、所望に応じて、楕円形、正方形、又は任意の他の形状であってもよい。
眼内レンズは、光学部分の最外周面から離れて延びる１つ又は複数の非光学触覚成分を更に含むことができる。触覚成分は、任意の所望の形状、例えば、段階的なスパイラルフィラメント又は平板セクションであってもよく、後眼房内でレンズを支持するために使用される。任意の所望の設計構成を有するレンズを製作することができる。眼内レンズは、光学部分及び触覚部分以外の他の成分を含むべきであり、そのような他の部分は、触覚及び光学部分と同様にポリマーで、又は必要に応じて別の材料で作製することができる。
眼内インプラントレンズは、当該技術分野において既知の任意の方法で眼に挿入され得る。例えば、眼内レンズは、眼内レンズ挿入器を使用して眼内に挿入される前に、又は眼用外科医によって典型的に使用されるタイプの小さな薄い鉗子によって、折り畳まれてもよい。インプラント又はレンズが目的の位置に配置された後、解放されて、展開される。当該技術分野において既知のように、典型的には、交換されるレンズは、眼内レンズの挿入前に取り除かれる。本開示の主題の眼内レンズは、折り畳み及び展開後であっても、クリアで透明な屈折レンズ本体を提供することができる、一般的に生理学的に不活性な軟質ポリマー材料で作製することができる。いくつかの実施形態では、本開示の主題の折り畳み可能な眼内レンズは、注射によって任意の眼に挿入することができ、それにより、機械的適合材料は、折り畳まれ、内径１ミリメートル～３ミリメートルの管などの小さな管に押し込まれる。
式ＩＶの化学構造を有するモノマーが、コンタクトレンズを製造するために使用される、本発明の他の態様が存在し、それには、ソフトヒドロゲルコンタクトレンズ、ソフトシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ、ハードコンタクトレンズ、硬質ガス透過性レンズ、及びオルソケラトロジカルレンズが挙げられるが、これらに限定されない。本発明の更なる態様は、内部湿潤剤及び可塑剤を含むがこれらに限定されない、式ＩＶの化学構造を有するモノマーからの反応性モノマー混合物成分の製造を含む。本発明の他の態様は、式ＩＶの化学構造を有するモノマーからの、ポリマー快適剤などの包装溶液添加剤の製造を含む。
Ｄ．眼科用デバイスの製造方法
更に他の実施形態では、本開示の主題は、眼科用デバイスの作製方法を提供し、本方法は、（ａ）本明細書に記載の組成物のいずれか［例えば、組成物（Ａ）、組成物（Ｂ）、組成物（Ｃ）又は組成物（Ｄ）］を提供することと、（ｂ）眼科用デバイスを形成することと、を含む。他の実施形態では、本開示の主題は、眼科用デバイスを製造するための方法を提供し、方法は、（ａ）本明細書に記載の組成物のいずれか［例えば、組成物（Ａ）、組成物（Ｂ）、組成物（Ｃ）、又は組成物（Ｄ）］からサンプルを調製することと、（ｂ）サンプルから眼科用デバイスを機械加工することと、とを含む。サンプルは、任意の形状又はサイズであってもよいが、典型的には、円形又は長方形の断面を有する。好ましいサンプルは、円形ディスクである。更に他の実施形態では、本開示の主題は、眼科用デバイスを製造するための方法を提供し、方法は、本明細書に記載の組成物［例えば、組成物（Ａ）、組成物（Ｂ）、組成物（Ｃ）又は組成物（Ｄ）］のいずれかから眼科用デバイスを成形すること、を含む。あるいは、方法は、（ａ）本明細書に記載の組成物［例えば、組成物（Ａ）、組成物（Ｂ）、組成物（Ｃ）、又は組成物（Ｄ）］のいずれかを成形型アセンブリ内に提供することと、（ｂ）光重合反応によって眼科用デバイスを形成することと、（ｃ）眼科用デバイスを成形型アセンブリから取り外することと、を含む。あるいは、方法は、（ａ）本明細書に記載の組成物［例えば、組成物（Ａ）、組成物（Ｂ）、組成物（Ｃ）、又は組成物（Ｄ）］のいずれかを成形型アセンブリ内に提供することと、（ｂ）熱重合反応によって眼科用デバイスを形成することと、（ｃ）眼科用デバイスを成形型アセンブリから取り外することと、を含む。更に他の実施形態では、本開示の主題は、眼科用デバイスを製造するための方法を提供し、方法は、本明細書に記載の組成物［例えば、組成物（Ａ）、組成物（Ｂ）、組成物（Ｃ）又は組成物（Ｄ）］のいずれかから眼科用デバイスを成形することと、次いで旋盤加工によって表面を微細化することと、を含む。いずれかの方法の特定の実施形態では、方法は、眼科用デバイスを溶媒で抽出する工程を更に含む。特定の実施形態では、方法は、抽出された眼科用デバイスを少なくとも１種の水溶液で水和する工程を更に含む。特定の実施形態では、方法は、レーザーを使用する照射工程を更に含み、特定の実施形態では、レーザーは、２光子レーザーであり、より特定の実施形態では、フェムト秒２光子レーザーである。より具体的な実施形態では、方法は、眼科用デバイスを滅菌する工程を更に含む。眼科用デバイスは、限定されないが高圧蒸気処理及びエチレンオキシドガスの曝露などの既知の手段により殺菌され得る。
本発明は、眼科用デバイスを製造するための方法を提供し、方法は、（ａ）相溶化モノマー、架橋剤、及びエチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートを含む組成物を提供する工程と、（ｂ）眼科用デバイスを形成する工程と、を含み、あるいは、（ａ）相溶化モノマー、架橋剤及びエチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートを含む組成物からデバイスを成形する工程を含み、あるいは、（ａ）相溶化モノマー、架橋剤、及びエチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートを含む組成物を成形型アセンブリ内に提供する工程と、（ｂ）眼科用デバイスを形成する工程と、（ｃ）成形型アセンブリから眼科用デバイスを取り外す工程と、を含み、あるいは、（ａ）相溶化モノマー、架橋剤、及びエチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートを含む組成物を成形型アセンブリ内に提供する工程と、（ｂ）光重合反応によって眼科用デバイスを形成する工程と、（ｃ）成形型アセンブリから眼科用デバイスを取り外す工程と、を含む。眼科用デバイスを製造する前述の方法のいずれかの特定の態様では、方法は、眼科用デバイスを溶媒で抽出する工程を更に含む。眼科用デバイスを製造する前述の方法のいずれかの特定の態様では、方法は、抽出された眼科用デバイスを少なくとも１つの水溶液で水和する工程を更に含む。眼科用デバイスを製造する前述の方法のいずれかの更に他の態様では、方法は、眼科用デバイスを滅菌する工程を更に含む。眼科用デバイスは、限定されないが高圧蒸気処理及びエチレンオキシドガスへの曝露などの既知の手段により殺菌され得る。眼科用デバイスを製造する前述の方法のいずれかの特定の実施形態では、方法は、眼科用デバイスがヒトに埋め込まれた後を含む、滅菌前又は滅菌後のいずれかにレーザーを使用する照射工程を更に含む。レーザーは、フェムト秒２光子レーザーなどの２光子レーザーであってもよいが、これに限定されない。眼科用デバイスを製造する前述の方法のいずれかの特定の実施形態では、方法は、形成されたデバイスが、浸漬コーティング、スプレーコーティング、スピンコーティング、化学蒸着、プラズマ処理、ｓＡＬＤなどを含むがこれらに限定されない任意のコーティング方法論を使用してコーティングされるコーティング工程を更に含む。コーティング方法論はまた、堅牢なコーティングを作製するために、光化学重合などの任意の公知の化学による硬化工程を含み得る。
組成物（Ａ）、組成物（Ｂ）、組成物（Ｃ）、及び組成物（Ｄ）を含む、本明細書に開示される組成物から眼科用デバイスを製造する任意の方法に関する本発明の別の特定の態様は、形成又は成形工程であり、それは、成形型アセンブリを、上部及び底部から、４３５ナノメートルの発光ダイオードで照射することを含む光重合反応を含み、発光ダイオードは、下記の強度プロファイル：５ｍＷ／ｃｍ２で２０分（２．５ｍＷ／ｃｍ２上部及び２．５ｍＷ／ｃｍ２底部）、１０ｍＷ／ｃｍ２で２０分（５ｍＷ／ｃｍ２上部及び５ｍＷ／ｃｍ２底部）、２０ｍＷ／ｃｍ２で２０分（１０ｍＷ／ｃｍ２上部及び１０ｍＷ／ｃｍ２底部）、及び３０ｍＷ／ｃｍ２で３０分（１５ｍＷ／ｃｍ２上部及び１５ｍＷ／ｃｍ２底部）を有する。
組成物（Ａ）、組成物（Ｂ）、組成物（Ｃ）、及び組成物（Ｄ）を含む、本明細書に開示される組成物から眼科用デバイスを製造する任意の方法に関する本発明の更に別の特定の態様は、アセトニトリル、イソプロパノール、及びアセトニトリル又はイソプロパノールの水溶液からなる群から選択される溶媒を含む溶媒抽出工程である。
本発明の別の実施形態では、式ＩＶの化学構造を有する化合物は、（ａ）第一級又は第二級アミンをグリコール酸メチルと反応させて、Ｎ－アルキル－２－ヒドロキシアセトアミド又はＮ－アルキル（Ｒ’）－Ｎ－アルキル（Ｒ’’）－２－ヒドロキシアセトアミドを形成することと、（ｂ）Ｎ－アルキル－２－ヒドロキシアセトアミド又はＮ－アルキル（Ｒ’）－Ｎ－アルキル（Ｒ’’）－２－ヒドロキシアセトアミドを（メタ）アクリロイルクロリドと反応させることと、を含む方法により製造され得る。
項目
本明細書に記載される本発明の特定の態様は、全体的に又は部分的に組み合わせることができる。以下の条項は、本開示のいくつかの非限定的な実施形態を列挙する。
条項１．反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により製造された組成物であって、ａ）式Ｉの化学構造を有するペンダントカルバメートモノマー、式ＩＩの化学構造を有するペンダントアミドモノマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、相溶化モノマーであって、
Ｐｇ－Ｌ－ＯＣＯＮＲ１Ｒ２ 式Ｉ
Ｐｇ－Ｌ－ＣＯＮＲ１Ｒ２ 式ＩＩ、
式中、Ｐｇは、重合性基であり、Ｌは、連結基であり、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミドアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル（アルキル）、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、及びヘテロアリールアルキル基から選択されたものである、相溶化モノマーと、架橋剤と、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートと、を含み、任意の希釈剤を除く反応性モノマー混合物中のエチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートの濃度は、２０重量パーセント以上であり、組成物は、少なくとも１．４５の屈折率及び少なくとも３９のアッベ数を示す、組成物。
条項２．相溶化モノマーの重合性基は、（メタ）アクリレートであり、相溶化モノマーの連結基は、非置換アルキレン基である、条項１に記載の組成物。
条項３．相溶化モノマーは、式ＩＩＩ、式ＩＶ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され：
式中、Ｒ３は、Ｈ又はメチルである、条項２に記載の組成物。
条項４．相溶化モノマーは、２－（（メチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（エチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（プロピルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ペンチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ヘキシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ヘプチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（オクチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ノニルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（デシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ウンデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ドデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（トリデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（テトラデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ペンタデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ヘキサデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ヘプタデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（メチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（エチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（プロピルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ブチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ヘキシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ヘプチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（オクチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ノニルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ウンデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ドデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（トリデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（テトラデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（３－メトキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（３－エトキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（シクロヘキシルメチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ベンジルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（フェネチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（チオフェン－２－イルメチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（２，３－ジヒドロキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－（ジメチルアミノ）－２－オキソエチルメタクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、条項３に記載の組成物。
条項５．相溶化モノマーは、２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（オクチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、条項４に記載の組成物。
条項６．相溶化モノマーは、２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチルアクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、条項５に記載の組成物。
条項７．架橋剤は、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７－ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１１－ウンデカジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１３－トリデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４－テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１５－ペンタデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６－ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１７－ヘプタデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１８－オクタデカンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されたものである、条項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
条項８．架橋剤は、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、条項７に記載の組成物。
条項９．架橋剤は、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジアクリレートである、条項８に記載の組成物。
条項１０．エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートは、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレートである、条項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
条項１１．脂肪族アルキル（メタ）アクリレートモノマーを更に含み、アルキル基は、１～２０個の炭素原子を含有する、条項１～１０のいずれか一項に記載の組成物。
条項１２．脂肪族アルキル（メタ）アクリレートは、ｎ－ヘキシルアクリレートである、条項１１に記載の組成物。
条項１３．反応性モノマー混合物は、約０．０１～約２０重量パーセント、約１重量パーセント～２０重量パーセント、約１重量パーセント～約１５重量パーセント、又は約１重量パーセント～約１０重量パーセントの量で、ｎ－ヘキシルアクリレートを含む、条項１２に記載の組成物。
条項１４．ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマーを更に含み、ヒドロキシアルキル基は、１～２０個の炭素原子を含有する、条項１～１３のいずれか一項に記載の組成物。
条項１５．ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、４－ヒドロキシブチルアクリレートである、条項１４に記載の組成物。
条項１６．反応性モノマー混合物は、約０．０１～約２５重量パーセント、約１重量パーセント～約２０重量パーセント、約５重量パーセント～約２０重量パーセント、又は約５重量パーセント～約１５重量パーセントの量で、４－ヒドロキシブチルアクリレートを含む、条項１５に記載の組成物。
条項１７．フリーラジカル重合開始剤を更に含む、条項１～１６のいずれか一項に記載の組成物。
条項１８．フリーラジカル重合開始剤は、光開始剤である、条項１７に記載の組成物。
条項１９．光開始剤は、ビスアシルホスフィンオキシド開始剤である、条項１８に記載の組成物。
条項２０．ビスアシルホスフィンオキシド開始剤は、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシドである、条項１９に記載の組成物。
条項２１．反応性モノマー混合物は、約０．０１重量パーセント～約５重量パーセント、約０．１重量パーセント～約３重量パーセント、約０．１重量パーセント～約２重量パーセント、約０．１重量パーセント～約１重量パーセント、又は約０．２重量パーセント～約０．６重量パーセントの量で、フリーラジカル重合開始剤を含む、条項１７～２０のいずれか一項に記載の組成物。
条項２２．反応性モノマー混合物は、少なくとも１つのＵＶ吸収化合物を更に含む、条項１～２１のいずれか一項に記載の組成物。
条項２３．反応性モノマー混合物は、少なくとも１つのＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物を更に含む、条項１～２２のいずれか一項に記載の組成物。
条項２４．ＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物は、２－（２’－ヒドロキシ－５－メタクリルイルオキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２－シアノ－２－（９Ｈ－チオキサンテン－９－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート、３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレート、２－（２－シアノ－２－（９Ｈ－キサンテン－９－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート、２－（２－シアノ－２－（１０－メチルアクリジン－９（１０Ｈ）－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート、３－（３－（ｔｅｒｔ－ブチル）－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル）プロピルメタクリレート、又はこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されたものである、条項２３に記載の組成物。
条項２５．ＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物は、３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレートである、条項２４に記載の組成物。
条項２６．反応性モノマー混合物は、約０．０１重量パーセント～約５重量パーセント、約０．０５重量パーセント～約３重量パーセント、約０．１重量パーセント～約３重量パーセント、約０．１重量パーセント～約２重量パーセント、約０．１重量パーセント～約１重量パーセント、又は約０．１重量パーセント～約０．５重量パーセントの量で、ＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物を含む、条項２３～２５のいずれか一項に記載の組成物。
条項２７．ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される親水性成分を更に含む、条項１～２６のいずれか一項に記載の組成物。
条項２８．親水性成分は、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテルアクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、条項２７に記載の組成物。
条項２９．反応性モノマー混合物は、約０．０１重量パーセント～約５５重量パーセント、約１重量パーセント～約４０重量パーセント、約５重量パーセント～約３５重量パーセント、約１０重量パーセント～約３０重量パーセント、又は約２０重量パーセント～約３０重量パーセントの量で、相溶化モノマーを含む、条項１～２８のいずれか一項に記載の組成物。
条項３０．反応性モノマー混合物は、約０．１重量パーセント～約１０重量パーセント、約０．１重量パーセント～約５重量パーセント、約０．５重量パーセント～約３重量パーセント、又は約１重量パーセント～３重量パーセントの量で、架橋剤を含む、条項１～２９のいずれか一項に記載の組成物。
条項３１．反応性モノマー混合物は、約２５重量パーセント～約９５重量パーセント、約３０重量パーセント～約７５重量パーセント、約４０重量パーセント～約６５重量パーセント、又は約４５重量パーセント～約６０重量パーセントの量で、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートを含む、条項１～３０のいずれか一項に記載の組成物。
条項３２．反応性モノマー混合物が少なくとも１種の希釈剤を更に含む、条項１～３１のいずれか一項に記載の組成物。
条項３３．組成物は、少なくとも１．４５の屈折率及び少なくとも４５のアッベ数を有するか、組成物は、少なくとも１．４８の屈折率及び少なくとも４８のアッベ数を有するか、組成物は、少なくとも１．４９の屈折率及び少なくとも４９のアッベ数を有するか、組成物は、少なくとも１．５０の屈折率及び少なくとも５０のアッベ数を有するか、組成物は、少なくとも１．５１の屈折率及び少なくとも５１のアッベ数を有するか、又は組成物は、少なくとも１．５２の屈折率及び少なくとも５２のアッベ数を有する、条項１～３２のいずれか一項に記載の組成物。
条項３４．組成物は、約０．０１重量パーセント～約１５重量パーセント、約０．１重量パーセント～約１０重量パーセント、約０．５重量パーセント～約５重量パーセント、約０．５重量パーセント～約３重量パーセント、又は約１重量パーセント～約２重量パーセントの含水量を示す、条項１～３３のいずれか一項に記載の組成物。
条項３５．組成物は、約１メガパスカル～約１００メガパスカル、約１０メガパスカル～約９０メガパスカル、約２０メガパスカル～約８０メガパスカル、約３０メガパスカル～約８０メガパスカル、又は約４０メガパスカル～約８０メガパスカルの貯蔵弾性率を示す、条項１～３４のいずれか一項に記載の組成物。
条項３６．条項１～３５のいずれか一項に記載の組成物を含む、眼科用デバイス。
条項３７．眼科用デバイスは、眼内レンズ、有水晶体眼内レンズ、コンタクトレンズ、角膜インレイ、角膜アウトレイ、又は角膜挿入物を含む、条項３６に記載の眼科用デバイス。
条項３８．眼科用デバイスは、眼内レンズである、条項３７に記載の眼科用デバイス。
条項３９．眼内レンズは、コーティングされている、条項３８に記載の眼科用デバイス。
条項４０．眼科用デバイスを製造するための方法であって、条項１～３５のいずれか一項に記載の組成物を提供することと、眼科用デバイスを形成することと、を含む方法。
条項４１．眼科用デバイスを製造するための方法であって、条項１～３５のいずれか一項に記載の組成物からブランクを調製することと、ブランクから眼科用デバイスを機械加工することと、を含む、方法。
条項４２．眼科用デバイスを製造するための方法であって、条項１～３５のいずれか一項に記載の組成物からデバイスを成形することを含む、方法。
条項４３．眼科用デバイスを製造するための方法であって、条項１～３５のいずれか一項に記載の組成物を成形型アセンブリ内に提供することと、眼科用デバイスを形成することと、眼科用デバイスを成形型アセンブリから取り外すことと、を含む、方法。
条項４４．眼科用デバイスを製造するための方法であって、条項１～３５のいずれか一項に記載の組成物を成形型アセンブリ内に提供することと、光重合反応によって眼科用デバイスを形成することと、眼科用デバイスを成形型アセンブリから取り外すことと、を含む、方法。
条項４５．光重合反応は、成形型アセンブリを、上部及び底部から、４３５ナノメートルの発光ダイオードで照射することを含み、発光ダイオードは、強度プロファイル：５ｍＷ／ｃｍ２で２０分（２．５ｍＷ／ｃｍ２上部及び２．５ｍＷ／ｃｍ２底部）、１０ｍＷ／ｃｍ２で２０分（５ｍＷ／ｃｍ２上部及び５ｍＷ／ｃｍ２底部）、２０ｍＷ／ｃｍ２で２０分（１０ｍＷ／ｃｍ２上部及び１０ｍＷ／ｃｍ２底部）、及び３０ｍＷ／ｃｍ２で３０分（１５ｍＷ／ｃｍ２上部及び１５ｍＷ／ｃｍ２底部）を有する、条項４４に記載の方法。
条項４６．眼科用デバイスを溶媒で抽出する工程を更に含む、条項３９～４５のいずれか一項に記載の方法。
条項４７．溶媒は、アセトニトリル、イソプロパノール、及びアセトニトリル又はイソプロパノールの水溶液からなる群から選択されたものである、条項４６に記載の方法。
条項４８．抽出された眼科用デバイスを少なくとも１つの水溶液で水和する工程を更に含む、条項４０～４７のいずれか一項に記載の方法。
条項４９．眼科用デバイスを滅菌する工程を更に含む、条項４０～４８のいずれか一項に記載の方法。
条項５０．滅菌の前又は後のいずれかに、フェムト秒２光子レーザーを使用して眼科用デバイスを照射する工程を更に含む、条項４９に記載の方法。
条項５１．照射工程は、埋め込まれた眼科用デバイスに対して行われる、条項５０に記載の方法。
条項５２．眼科用デバイスは、眼内レンズ、有水晶体眼内レンズ、コンタクトレンズ、角膜インレイ、角膜アウトレイ、又は角膜挿入物からなる群から選択されたものである、条項４０～５１のいずれか一項に記載の方法。
条項５３．眼科用デバイスは、眼内レンズである、条項５２に記載の方法。
条項５４．反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合によって製造された組成物であって、反応性モノマー混合物は、２４～２８重量パーセントの２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート；１０重量パーセントの４－ヒドロキシブチルアクリレート；１．５重量パーセントのトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジアクリレート；０．２重量パーセントの３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレート；０．４５重量パーセントのビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド；５５～５９重量パーセントのエチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート；及び４～６重量パーセントのｎ－ヘキシルアクリレート、を含み、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート及びｎ－ヘキシルアクリレートの濃度は変化するが、反応性モノマー混合物の成分は合計で１００重量パーセントになり；組成物は、少なくとも１．５０の屈折率及び少なくとも５０のアッベ数を示し、貯蔵弾性率は、１メガパスカル～１００メガパスカルである、組成物。
条項５５．反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合によって製造された組成物であって、反応性モノマー混合物は、１６～１８重量パーセントの２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート；１０重量パーセントの４－ヒドロキシブチルアクリレート；１．５重量パーセントのトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジアクリレート；０．２重量パーセントの３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレート；０．４５重量パーセントのビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド；６５～６７重量パーセントのエチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート；及び５～７重量パーセントのｎ－ヘキシルアクリレート、を含み、２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート及びｎ－ヘキシルアクリレートの濃度は変化するが、反応性モノマー混合物の成分は合計で１００重量パーセントになり；組成物は、少なくとも１．５０の屈折率及び少なくとも５０のアッベ数を示し、貯蔵弾性率は、１メガパスカル～１００メガパスカルである、組成物。
条項５６．条項５４～５５のいずれか一項に記載の組成物から製造された、眼科用デバイス。
条項５７．眼科用デバイスは、眼内レンズである、条項５６に記載の眼科用デバイス。
条項５８．眼内レンズは、コーティングされている、条項５７に記載の眼科用デバイス。
条項５９．式ＩＩ、Ｐｇ－Ｌ－ＣＯＮＲ１Ｒ２によって示される化学構造を有する化合物であって、式中、Ｐｇは、重合性基であり、Ｌは、連結基であり、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミドアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル（アルキル）、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール及びヘテロアリールアルキル基から選択されたものである、化合物。
条項６０．重合性基は、（メタ）アクリレートであり、連結基は、非置換アルキレン基である、条項５９に記載の化合物。
条項６１．化合物は、式ＩＶによって示される化学構造を有し：
式中、Ｒ３は、Ｈ又はメチルである、条項５９～６０のいずれか一項に記載の化合物。
条項６２．化合物は、２－オキソ－２－（メチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（エチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（プロピルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ブチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ヘキシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ヘプチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（オクチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ノニルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ウンデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ドデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（トリデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（テトラデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（３－メトキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（３－エトキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（シクロヘキシルメチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ベンジルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（フェネチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（チオフェン－２－イルメチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（２，３－ジヒドロキシプロピル）アミノ）エチルアクリレート、及び２－（ジメチルアミノ）－２－オキソエチルメタクリレートからなる群から選択されたものである、条項６１に記載の化合物。
条項６３．（ａ）第一級又は第二級アミンをグリコール酸メチルと反応させて、Ｎ－アルキル－２－ヒドロキシアセトアミド又はＮ－アルキル（Ｒ’）－Ｎ－アルキル（Ｒ’’）－２－ヒドロキシアセトアミドを形成することと、（ｂ）Ｎ－アルキル－２－ヒドロキシアセトアミド又はＮ－アルキル（Ｒ’）－Ｎ－アルキル（Ｒ’’）－２－ヒドロキシアセトアミドを（メタ）アクリロイルクロリドと反応させることと、を含む、条項５９～６２に記載の化合物のいずれかを製造する方法。
条項６４．条項５９～６２に記載の化合物のいずれかを含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合によって製造された、組成物。
条項６５．反応性モノマー混合物は、
ａ）架橋剤；及び
ｂ）エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレート；
ｃ）脂肪族アルキル（メタ）アクリレートモノマー；
ｄ）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー；
ｅ）フリーラジカル重合開始剤；
ｆ）少なくとも１つのＵＶ吸収化合物；
ｇ）少なくとも１つのＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物；
ｈ）ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される親水性成分；及び
ｉ）少なくとも１つの希釈剤、のうちの少なくとも１つを更に含む、条項６４に記載の組成物。
条項６６．条項６４～６５に記載の組成物のいずれかを含む、眼科用デバイス。
条項６７．眼科用デバイスは、眼内レンズ、有水晶体眼内レンズ、コンタクトレンズ、角膜インレイ、角膜アウトレイ、又は角膜挿入物からなる群から選択されたものである、条項６６に記載の眼科用デバイス。
条項６８．眼科用デバイスは、コンタクトレンズである、条項６７に記載の眼科用デバイス。
条項６９．反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合によって製造されるヒドロゲル組成物であって、反応性モノマー混合物は、式ＩＩ、Ｐｇ－Ｌ－ＣＯＮＲ１Ｒ２の化学構造を有するモノマーであって、式中、Ｐｇは、重合性基であり、Ｌは、連結基であり、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミドアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル（アルキル）、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール及びヘテロアリールアルキル基から選択されたものである、モノマー、架橋剤、及び開始剤を含み、ヒドロゲル組成物は、１０重量パーセント～９０重量パーセント、２０重量パーセント～７５重量パーセント、又は３０重量パーセント～６５重量パーセントの含水量を有する、ヒドロゲル組成物。
条項７０．重合性基は、（メタ）アクリレートであり、連結基は、アルキレン基であり、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｈ、アルキル、アルコキシアルキル、及びヒドロキシアルキルから選択される、条項６９に記載のヒドロゲル組成物。
条項７１．モノマーは、式ＩＶに示される化学構造を有し：
式中、Ｒ３は、Ｈ又はメチルである、条項７０に記載のヒドロゲル組成物。
条項７１．親水性成分を更に含む、条項６９～７１のいずれか一項に記載のヒドロゲル組成物。
条項７２．親水性成分は、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、Ｎ－ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、Ｎ－ビニルメタアセトアミド（ＶＭＡ）、及びＮ－ビニルＮ－メチルアセトアミド（ＮＶＡ）からなる群から選択されたものである、条項７１に記載のヒドロゲル組成物。
条項７３．シリコーン含有成分を更に含み、それによってシリコーンヒドロゲル組成物を形成する、条項６９～７２のいずれか一項に記載のヒドロゲル組成物。
条項７４．シリコーン含有成分は、式Ａの化学構造を有し：
式中、少なくとも１つのＲＡは、式Ｐｇ－Ｌ－の基であり、式中、Ｐｇは、重合性基であり、Ｌは、連結基であり、残りのＲＡは、各々独立して、
ｊ）Ｐｇ－Ｌ－、
ｋ）１つ以上のヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、カルボニル、アルコキシ、アミド、カルバメート、カルボネート、ハロ、フェニル、ベンジル、若しくはこれらの組み合わせによって、任意選択的に置換されているＣ１～Ｃ１６アルキル、
ｌ）１つ以上のアルキル、ヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボニル、アルコキシ、アミド、カルバメート、カルボネート、ハロ、フェニル、ベンジル、若しくはこれらの組み合わせによって、任意選択的に置換されているＣ３～Ｃ１２シクロアルキル、
ｍ）１つ以上のアルキル、ヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、カルボニル、アルコキシ、アミド、カルバメート、カルボネート、ハロ、フェニル、ベンジル、若しくはこれらの組み合わせによって、任意選択的に置換されているＣ６～Ｃ１４アリール、
ｎ）ハロ、
ｏ）アルコキシ、環状アルコキシ、若しくはアリールオキシ、
ｐ）シロキシ、
ｑ）アルキレンオキシ－アルキル若しくはアルコキシ－アルキレンオキシ－アルキル、例えば、ポリエチレンオキシアルキル、ポリプロピレンオキシアルキル、又はポリ（エチレンオキシ－ｃｏ－プロピレンオキシアルキル）、又は
ｒ）アルキル、アルコキシ、ヒドロキシ、アミノ、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、アルコキシ、アミド、カルバメート、ハロ若しくはこれらの組み合わせによって、任意選択的に置換されている１～１００個のシロキサン繰り返し単位を含む一価シロキサン鎖であり、
式中、ｎは０～５００、又は０～２００、又は０～１００、又は０～２０であり、ｎが０以外である場合、ｎは記載された値に等しいモードを有する分布であり、ｎが２以上である場合、ＳｉＯ単位は同じ又は異なるＲＡ置換基を有してもよく、異なるＲＡ置換基が存在する場合、ｎ基はランダム又はブロック構成であってもよいことが理解される、条項７３に記載のヒドロゲル組成物。
条項７５．シリコーン含有成分は、モノ－ｎ－ブチル末端モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（ｍＰＤＭＳ）、モノ－ｎ－ブチル末端モノ－（２－ヒドロキシ－３－メタクリルオキシプロピルオキシ）－プロピル末端ポリジメチルシロキサン（ＯＨ－ｍＰＤＭＳ）、３－（３－（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）プロポキシ）－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＳｉＭＡＡ）、及び３－（３－（１，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－１，１，３，５，５－ペンタメチルトリシロキサン－３－イル）プロポキシ）－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート（ｔＢｕ－ＳｉＭＡＡ）からなる群から選択されたものである、条項７４に記載のヒドロゲル組成物。
条項７６．ポリアミドを更に含む、条項６９～７５のいずれか一項に記載のヒドロゲル組成物。
条項７７．ポリアミドは、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルメチルアセトアミド（ＰＶＭＡ）、ポリジメチルアクリルアミド（ＰＤＭＡ）、ポリビニルアセトアミド（ＰＮＶＡ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、条項７６に記載のヒドロゲル組成物。
条項７８．紫外光吸収化合物を更に含む、条項６９～７７のいずれか一項に記載のヒドロゲル組成物。
条項７９．紫外光吸収化合物は、２－（２’－ヒドロキシ－５－メタクリルイルオキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールである、条項７８に記載のヒドロゲル組成物。
条項８０．ＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物を更に含む、条項６９～７９のいずれか一項に記載のヒドロゲル組成物。
条項８１．ＵＶ－ＨＥＶ吸収化合物は、式Ｖ及び式ＶＩに示される化学構造を有し：
式中、
ｍ及びｎは、独立して、０、１、２、３、又は４であり、
Ｔは、結合、Ｏ、又はＮＲ６であり、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＳＯ、又はＳＯ２であり、
Ｙは、連結基であり、
Ｐｇは、重合性基であり、
Ｒ６は、出現ごとに独立して、Ｈ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、又はＹ－Ｐｇであり、
Ｒ４及びＲ５が、存在する場合、出現ごとに独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６チオアルキル、Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル、アリール（好ましくは非置換フェニル又はアルキル若しくはハロによって置換されたフェニル）、ハロ、ヒドロキシ、アミノ、ＮＲ７Ｒ８、又はベンジルであり、Ｒ７及びＲ８は、独立して、Ｈ若しくはＣ１～Ｃ６アルキルである、又は２つの隣接するＲ４又はＲ５基は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、結合してシクロアルキル又はアリール環を形成し、ＥＷＧは電子吸引基であり、好ましくはシアノであり、
式中、
ｍ及びｎは、独立して、０、１、２、３、又は４であり、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１１、ＳＯ、又はＳＯ２であり、
Ｒ１１は、出現ごとに独立して、Ｈ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、又はＹ－Ｐｇであり、Ｙは連結基であり、Ｐｇは重合性基であり、
Ｒ９及びＲ１０が、存在する場合、出現ごとに独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６チオアルキル、Ｃ３～Ｃ７シクロアルキル、アリール（好ましくは非置換フェニル又はアルキル若しくはハロによって置換されたフェニル）、ハロ、ヒドロキシ、アミノ、ＮＲ１２Ｒ１３、又はベンジルであり、Ｒ１２及びＲ１３は、独立して、Ｈ若しくはＣ１～Ｃ６アルキルである、又は２つの隣接するＲ９又はＲ１０基は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、結合してシクロアルキル又はアリール環、Ｙ－Ｐｇ、又はＴ－Ｙ－Ｐｇを形成し、Ｔは、結合、Ｏ、又はＮＲ１１であり、ＥＷＧは電子吸引基であり、好ましくはシアノである、条項８０に記載のヒドロゲル組成物。
条項８０．ＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物が、２－（２－シアノ－２－（９Ｈ－チオキサンテン－９－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート、２－（２－シアノ－２－（９Ｈ－キサンテン－９－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート、２－（２－シアノ－２－（１０－メチルアクリジン－９（１０Ｈ）－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート、２－（２－シアノ－２－（２－メトキシ－１０－プロピルアクリジン－９（１０Ｈ）－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート、２－（２－シアノ－２－（２－メトキシ－１０－ブチルアクリジン－９（１０Ｈ）－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート、３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレート、又はこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されたものである、条項７９に記載のヒドロゲル組成物。
条項８１．架橋剤は、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド、トリアリルシアヌレート、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、条項６９～８０のいずれか一項に記載のヒドロゲル組成物。
条項８２．開始剤は、熱開始剤、光開始剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、条項６９～８１のいずれか一項に記載のヒドロゲル組成物。
条項８３．光開始剤は、芳香族アルファ－ヒドロキシケトン、アルコキシオキシベンゾイン、アセトフェノン、モノアシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、条項８２に記載のヒドロゲル組成物。
条項８４．条項６９～８３のいずれか一項に記載のヒドロゲル組成物から作製された眼科用デバイス。
条項８５．眼科用デバイスは、コンタクトレンズである、条項８４に記載の眼科用デバイス。
ここで、本開示のいくつかの実施形態を、以下の実施例にて詳細に記述する。
ここで、本開示のいくつかの実施形態を、以下の実施例にて詳細に記述する。
ＩＯＬ試験方法
別段の記載がない限り、屈折率、アッベ数、含水量及びガラス転移温度のＩＯＬ試験サンプルは、抽出し、乾燥させたポリマーボタンであった。
屈折率試験方法：屈折率（ＲＩ）は、アントンパール社製Ａｂｂｅｍａｔ ＷＲ波長屈折計を使用して測定した。使用前に、器具を２５℃又は３５℃のいずれかで最低１時間平衡化した。測定波長は５８９．３ナノメートルに設定した。一対のピンセットを使用して、サンプルを石英プレート上に配置した。機器の蓋を閉じ、１４００グラムの重さの特注の金属管を蓋の上に置いて、一定の圧力を維持した。屈折率は、６０秒の滞留時間後に記録した。３つのポリマーボタンサンプルについて測定を行い、平均を報告した。いくつかの実施例では、言及される場合、３つのポリマーボタンの両側で測定を行い、６回の測定の平均を報告した。
アッベ数試験方法：５８９．３ｎｍでの屈折率を測定するための工程に続いて、４８６．１ナノメートル及び６５６．３ナノメートルにおける屈折率を測定した。３つのポリマーボタンに対して測定を行い、各ポリマーボタンについて、次の繰り返しを測定する前に、３つの波長全てでの屈折率測定を完了した。アッベ数は以下のように計算した。アッベ数Ｖ＝（ｎＤ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）、
式中、ｎＤ、ｎＦ、及びｎＣは、フラウンホーファーＤ線、Ｆ線、及びＣスペクトル線の波長（それぞれ５８９．３ナノメートル、４８６．１ナノメートル、及び６５６．３ナノメートル）における材料の屈折率である。３回の測定の平均を報告した。いくつかの実施例では、言及される場合、３つのポリマーボタンの両側で測定を行い、６回の測定の平均を報告した。
含水量試験方法：含水量（ＷＣ）を重量測定法で判定した。この方法では、３つの乾燥ポリマーディスクを個々に秤量し、鋭利な先端の金属製ピンセットを用いて個々のガラスシンチレーションバイアルに移した。約１０ｍＬのＨＰＬＣグレードの水を各バイアルに移し、サンプルを３７℃で１４日間インキュベートした。インキュベーション後、鋭利な先端の金属製ピンセットを使用してポリマーディスクをバイアルから取り出し、リントフリー吸い取り紙を使用して全ての側面（平坦な表面及び縁部）を簡単に吸い取って、表面／過剰な水を除去した。乾燥したピンセットを使用して、各ポリマーディスクを風袋引きした秤量皿に置き、秤量した。ポリマーディスクの含水量は、以下のように計算した：％含水量＝（湿重量－乾燥重量）／湿重量×１００。含水量の平均及び標準偏差を計算し、平均値を、ディスクのパーセント含水量として報告した。
紫外可視分光試験方法：溶液中の化合物の紫外線可視スペクトルを、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製のＬａｍｂｄａ ４５、又はＡｇｉｌｅｎｔ社製のＣａｒｙ ６０００ｉ ＵＶ／ＶＩＳ走査型分光計で測定した。使用前に、機器を少なくとも３０分間熱平衡化させた。Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ機器では、走査範囲は２００－８００ナノメートルであり、走査速度は、毎分９６０ｎｍであり、スリット幅は４ｎｍであり、モードを透過又は吸光度に設定し、ベースライン補正を選択した。Ｃａｒｙ機器では、走査範囲は２００～８００ｎｍであり、走査速度は６００ｎｍ／分であり、スリット幅は２ｎｍであり、モードは透過又は吸光度であり、キュベットの外面が完全に清潔で乾燥しており、キュベット内に気泡が存在しないことを確実にすることが重要である。参照キュベット及びそのレンズホルダーが一定のままであり、全てのサンプルが同じサンプルキュベット及びそのレンズホルダーを使用するときに、測定の再現性が改善され、キュベットの両方が器具に適切に挿入されることを確実にする。
特許請求された組成物から形成されたディスクの紫外－可視スペクトルを、ビーム中にディスクを位置付けるための特注の調節可能なホルダーを使用して、上述のようにＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ ４５ ＵＶ／ＶＩＳ又はＡｇｉｌｅｎｔ Ｃａｒｙ ６０００ｉ ＵＶ／ＶＩＳ走査分光計で測定した。特注の調節可能なホルダーはＶ字型であり、ディスクを所定の位置にスライドさせることができた。ベースライン補正は、空の特注の調節可能なホルダーを使用して実施した。湿式ディスク上のＵＶ－ＶＩＳスペクトルを得るために、別の特注の調節可能なホルダーを使用して、入射光ビームが横断する位置で石英キュベット中にディスクを保持するように設計されたキュベットを保持した。ベースライン補正は、特注の調整可能なホルダー及び空のキュベット（溶媒、ディスクなし）を使用して実施した。サンプルの厚さが一定であることを確実にするために、全てのレンズを同一の型を使用して作製した。吸光度又は透過スペクトルは、３つの個々のディスクデータを平均することによって得られる。
ガラス転移温度試験方法：ポリマーディスクの厚さ及び／又は脆性のため、カミソリの刃を使用して、ポリマーディスクの中心から試験サンプルを切断した。サンプルは、薄膜のように打ち抜くことができなかった。試験サンプルを、窒素ガス雰囲気下、１０℃／分の加熱速度、及び５℃／分の冷却速度で、ＤＳＣ Ｑ２０００ ＴＡ機器で（二連で）分析した。ガラス転移温度は、特に断りのない限り、第２の加熱走査から決定した。
動的機械分析（ＤＭＡ）：動的機械分析は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの固体分析器モデルＲＳＡ Ｇ２を使用して、張力モードで実施した。幅約３ミリメートル、長さ約５ミリメートル、及び厚さ約０．７５ミリメートルを有する長方形の試験片をポリマーディスクから切り出した。貯蔵弾性率（Ｅ’）は、１ヘルツの歪みで、弾性領域において２２℃で決定した。タンデルタ（Ｅ”／Ｅ’）も、２℃／分の温度掃引速度及び１ヘルツの歪み周波数での１０℃～４０℃の温度掃引分析によって決定し、ここでＥ’’は損失弾性率である。Ｅ’及びＥ”の単位は、メガパスカル（ＭＰａ）である。タンデルタは、最大減衰（ｔａｎ δｍａｘ）の温度（℃）として報告され、材料のガラス転移温度を推定するために使用される。
コンタクトレンズ試験方法
特に断りのない限り、コンタクトレンズ試験サンプルを特徴付けるために使用される試験方法は、以下に記載される。標準偏差は、表中に括弧内又は±として示される。
含水量（ＷＣ）を重量測定した。レンズは、包装溶液中で２４時間平衡化した。３枚の試験レンズを各々、先端がスポンジ状のスワブを使用して包装溶液から取り出し、包装溶液で湿らせておいたブロッティングワイプ上に置いた。レンズの両面をこの紙と接触させた。ピンセットを使用して試験レンズを重さを量った秤量皿に置き、秤量した。更に２セットのサンプルを準備し秤量した。全ての重量測定は３回行い、それらの値の平均を計算に用いた。湿重量は、秤量皿及び湿レンズの総合重量から秤量皿単独の重量を引いたものとして画定された。
乾燥重量は、６０℃で３０分間予熱した真空オーブンにサンプル皿を置いて測定した。圧力が少なくとも１インチＨｇに達するまで真空を適用したが、より低圧も許容される。真空バルブ及びポンプをオフにして、レンズを少なくとも１２時間（通常は一晩）、乾燥した。パージバルブを開いて、乾燥した空気又は乾燥した窒素ガスを入れた。オーブンを大気圧に到達させた。秤量皿を取り出し、秤量した。乾燥重量は、秤量皿及び乾燥レンズの総重量から秤量皿単独の重量を引いたものとして画定された。試験レンズの含水量は、以下のように計算した：％含水量＝（湿重量－乾燥重量）／湿重量×１００。含水量の平均値及び標準偏差を計算し、平均値は、試験レンズのパーセント含水量として報告された。
コンタクトレンズの屈折率（ＲＩ）をＬｅｉｃａ ＡＲＩＡＳ ５００ Ａｂｂｅ屈折計の手動モード、又はＲｅｉｃｈｅｒｔ ＡＲＩＡＳ ５００ Ａｂｂｅ屈折計の自動モードで、１００マイクロメートルのプリズムギャップ距離で測定した。機器は、脱イオン水を使用して２０℃（±０．２℃）にて較正された。プリズムアセンブリを開いて、光源に最も近い磁性ドット間の下方プリズムの上に試験レンズを配置した。プリズムが乾燥している場合は、数滴の生理食塩水を底部プリズムに塗布した。レンズの前面湾曲部を底部プリズムに接触させた。次いで、プリズムアセンブリを閉じた。陰影線がレチクル視野に現れるように制御部を調節した後、屈折率を測定した。屈折率（ＲＩ）測定は、５枚の試験レンズで行われた。５枚分の測定から計算された平均屈折率（ＲＩ）が、屈折率として、その標準偏差と共に記録された。
ヘイズは、水和したテストレンズを、平坦な黒色背景の上に置かれた室温で透明のガラスセル内のホウ酸緩衝生理食塩水中に置き、下から光ファイバーランプ（直径０．５インチの光導波路付きのＤｏｌａｎ－Ｊｅｎｎｅｒ ＰＬ－９００光ファイバー光源）を使用して、レンズセルの法線に対して６６度の角度でこれを照射し、レンズホルダーの１４ｍｍ上方に配置されたビデオカメラ（好適なズームカメラレンズ付きのＤＶＣ １３００Ｃ：１９１３０ ＲＧＢカメラ）で、上から、このレンズセルの法線上のレンズの画像を撮影することによって測定した。バックグラウンド散乱は、ＥＰＩＸ ＸＣＡＰ Ｖ３．８ソフトウェアを使用して、ホウ酸塩緩衝生理食塩水を伴うブランクセルの画像（ベースライン）を減じることによって、レンズの散乱から減じた。高端散乱（すりガラス）の値は、９００～９１０平均グレースケールに光強度を調節することによって得られた。バックグラウンド散乱（ＢＳ）の値は、生理食塩水で満たしたガラスセルを用いて測定された。控除された散乱光像は、レンズの中心１０ｍｍにわたって統合し、次いで、すりガラスの標準と比較することにより、定量的に解析された。光強度／出力設定は、すりガラス標準の９００～９１０の範囲内の平均グレースケール値を達成するように調節され、この設定において、ベースライン平均グレースケール値は、５０～７０の範囲であった。ベースライン及びすりガラス標準の平均グレースケール値は、記録され、それぞれゼロから１００までのスケールを作製するために使用された。グレースケール解析では、ベースライン、すりガラス及び各試験レンズの平均及び標準偏差が記録された。各レンズについて、スケール値は、方程式に従って計算された。スケール値は、平均グレースケール値（レンズからベースラインを引く）を平均グレースケール値（すりガラスからベースラインを引く）で割って１００倍して百分率にしたものに等しい。３～５枚の試験レンズを解析し、その結果を平均して、％Ｈａｚｅとして報告した。
酸素透過性（Ｄｋ）を、ＩＳＯ９９１３－１：１９９６及びＩＳＯ１８３６９－４：２００６に概説されているポーラログラフ法に以下の変更を加えて決定した。測定は、例えば、１８００ｍＬ／分の窒素及び２００ｍＬ／分の空気の適切な比率に設定した、窒素注入口及び空気注入口を試験チャンバに装備することによって作り出された２．１％酸素を含む環境において行われた。ｔ／Ｄｋを、調整済み酸素濃度を使用して計算した。ホウ酸塩緩衝生理食塩水を使用した。ＭＭＡレンズを使用する代わりに、純粋加湿窒素環境を使って暗電流を測定した。レンズは、測定前に拭き取らなかった。センチメートル単位で測定された様々な厚さ（ｔ）のレンズを使用する代わりに、４枚のレンズを重ねた。フラットセンサの代わりにカーブセンサを使用したところ、半径は、７．８ｍｍであった。７．８ｍｍ半径センサ及び１０％（ｖ／ｖ）空気流の計算を以下のように行った。
Ｄｋ／ｔ＝（測定電流－暗電流）Ｘ（２．９７ｘ１０－８ｍＬ Ｏ２）／（μＡ－秒－ｃｍ２－ｍｍＨｇ）
エッジ補正は、材料のＤｋに関連付けられた。
９０バーラー未満の全てのＤｋ値については、
ｔ／Ｄｋ（エッジ補正）＝［１＋（５．８８ｘｔ）］Ｘ（ｔ／Ｄｋ）
９０～３００バーラーのＤｋ値については、
ｔ／Ｄｋ（エッジ補正）＝［１＋（３．５６ｘｔ）］Ｘ（ｔ／Ｄｋ）
３００バーラーよりも大きいＤｋ値については、
ｔ／Ｄｋ（エッジ補正）＝［１＋（３．１６ｘｔ）］Ｘ（ｔ／Ｄｋ）
非エッジ補正Ｄｋは、データの線形回帰分析から得られる傾きの逆数から計算され、ｘ変数は、センチメートルでの中心厚であり、ｙ変数は、ｔ／Ｄｋ値であった。一方で、エッジ補正Ｄｋ（「ＥＣ Ｄｋ」）を、データの線形回帰分析から得られた傾きの逆数から計算し、ｘの変数をセンチメートル単位の中心厚さ、ｙの変数をエッジ補正ｔ／Ｄｋ値とした。得られたＤｋ値は、バーラー単位で報告された。
ＫＲＵＳＳ ＤＳＡ－１００（商標）機器を用いる静止液滴技術を室温で使用して、そして、脱イオン水をプローブ溶液（静止液滴）として使用して、レンズの湿潤性を測定した。試験すべきレンズを脱イオン水中ですすぎ、包装溶液を取り除いた。それぞれの試験レンズを、包装溶液で湿らせたリントフリーの吸い取り紙上に置いた。レンズの両面をこの吸い取り紙と接触させて、レンズを乾燥させることなく、表面の水を除去した。適切な平坦化を確保するために、レンズは、コンタクトレンズのプラスチック金型の凸面上に「皿部を下にして」置いた。プラスチック金型及びレンズは、適切な中央シリンジアライメントを確実にするために、液滴器具ホルダー内に配置されている。３～４マイクロリットルの脱イオン水の液滴は、その液滴が確実にレンズから離れて垂れるように、ＤＳＡ １００－Ｄｒｏｐ Ｓｈａｐｅ Ａｎａｌｙｓｉｓソフトウェアを使用して注射器の先端上に形成された。その液滴は、針を下に移動することによって、レンズの表面上に円滑に放出された。その針は、液滴を分注した後、直ちに回収された。その液滴は、５～１０秒間レンズ上に平衡を保たれ、接触角は、液滴画像とレンズ表面との間で測定された。典型的には、３～５個のレンズを評価し、平均接触角を報告した。
レンズの湿潤性も、動的接触角を測定することによって評価した。動的接触角は、室温でＣａｈｎ ＤＣＡ－３１５の機器を使用して、Ｗｉｌｈｅｌｍｙプレート法により、プローブ溶液として脱イオン水を使用して判定された（Ｃａｈｎ ＤＣＡ）。実験は、高感度天秤によって、濡れに起因してサンプルにかかる力を測定しながら、既知のパラメータのレンズ検体を既知の表面張力の包装溶液内に浸漬することにより行われた。レンズ上の包装溶液の前進接触角は、サンプル浸漬中に収集した力のデータから決定される。後退接触角は、液体からサンプルを引き出しながら、力のデータから同様に決定される。ウィルヘルミープレート法は、以下の式に基づく。Ｆｇ＝γρｃｏｓθ－式中、Ｆ＝液体とレンズとの間の湿潤力（ｍｇ）、ｇ＝重力加速度（９８０．６６５ｃｍ／秒２）でありγ＝プローブ液の表面張力（ｄｙｎｅ／ｃｍ）ρ＝液体／レンズメニスカスにおけるコンタクトレンズの周囲長（ｃｍ）θ＝動的接触角（度）、Ｂ＝浮力（ｍｇ）である。Ｂは、浸漬のゼロ深さではゼロである。４つの試験ストリップは、コンタクトレンズの中央領域から切断された。それぞれのストリップは、幅が約５ｍｍであり、包装溶液中で平衡化された。次いで、各サンプルは、４回循環させ、結果を平均して、レンズの前進接触角及び後進接触角を得た。動的接触角の前進及び後進は、その順序で表に列挙されている。しかしながら、特許請求の範囲では、動的前進接触角のみが使用される。
コンタクトレンズの機械的特性を、ロードセル及び空気圧グリップコントロールを備えたＩｎｓｔｒｏｎ ｍｏｄｅｌ １１２２又は５５４２の引張試験機を使用して測定した。マイナス１のジオプターレンズが、その中央の均一な厚さプロファイルから、好ましいレンズ幾何学形状であった。０．５２２インチの長さ、０．２７６インチの「耳」幅、及び０．２１３インチの「首」幅を有する、－１．００のジオプター率のレンズから切断されたドッグボーン形状のサンプルは、グリップ内に載置され、毎分２インチの一定の歪み速度で、破断するまで引き伸ばされた。ドッグボーンサンプルの中心厚さは、試験前に、電子式厚さ計を使用して測定された。サンプルの初期ゲージ長さ（Ｌｏ）及び破断時のサンプル長さ（Ｌｆ）を測定した。各組成物の少なくとも５個の試験片を測定し、平均値を使用して、破断までのパーセント伸長を計算した：パーセント伸長＝（（Ｌｆ－Ｌｏ）／Ｌｏ）×１００。引張係数（modulus、Ｍ）を、応力－歪み曲線の初期直線部分の傾きとして計算し、弾性率の単位は、平方インチ当たりポンド又はｐｓｉである。引張強度（tensile strength、ＴＳ）をピーク荷重及び元の断面積から計算した。引張強度＝ピーク荷重を元の断面積で除算したものであり、引張強度の単位は、ｐｓｉである。靭性は、破断するためのエネルギー及びサンプルの元の体積から計算された。靭性＝破断するためのエネルギーをサンプルの元の体積で割る。靭性の単位は、ｉｎ－ｌｂｓ／ｉｎ３である。破断伸び（elongation to break、ＥＴＢ）もまた、破断時の歪みのパーセントとして記録した。
ポリマー分子量は、多角度光散乱を用いるサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ－ＭＡＬＳ）によって決定した。典型的なＳＥＣ－ＭＡＬＳ設定では、６５℃、０．６ｍＬ／分の流速で、移動相として１０ｍＭのＬｉＢｒ（又は別の一般的に使用される塩）を有する（又は有さない）１－プロパノール（又はＴＨＦ）などの好適な溶媒を用いた。Ｔｏｓｏｈ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ ＴＳＫゲルカラムを３本直列で［ＳｕｐｅｒＡＷ３０００ ４μｍ、６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ（ＰＥＯ／ＤＭＦ排除限界＝６０，０００ｇ／モル）、ＳｕｐｅｒＡＷ４０００ ６μｍ、６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ（ＰＥＯ／ＤＭＦ排除限界＝４００，０００ｇ／モル）及びＳｕｐｅｒＡＷ５０００ ７μｍ、６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ（ＰＥＯ／ＤＭＦ排除限界＝４，０００，０００ｇ／モル）］、オンラインＡｇｉｌｅｎｔ １２００ ＵＶ／ＶＩＳダイオードアレイ検出器、Ｗｙａｔｔ Ｏｐｔｉｌａｂ ｒＥＸ干渉屈折計及びＷｙａｔｔ ｍｉｎｉ－ＤＡＷＮ Ｔｒｅｏｓ多角度レーザー散乱（ＭＡＬＳ）検出器（λ＝６５８ｎｍ）と共に用いた。３０℃（λ＝６５８ｎｍ）における０．０．０７４ｍＬ／ｇのｄη／ｄｃ値を、絶対分子量決定に使用した。絶対分子量及び多分散度データは、Ｗｙａｔｔ ＡＳＴＲＡ ６．１．１．１７ ＳＥＣ／ＬＳソフトウェアパッケージを使用して計算した。
一般的な略語
以下の略語は、実施例を通して使用され、以下の意味を有する。
ＩＯＬ：眼内レンズ
ＣＬ：コンタクトレンズ
ＴＬ０３光：Ｐｈｉｌｌｉｐｓ ＴＬＫ ４０Ｗ／０３電球
ＬＥＤ：発光ダイオード
ＲＭＭ：反応性モノマー混合物
ＲＩ（２５）：２５℃で測定した屈折率
ＲＩ（３５）：３５℃で測定した屈折率
アッベ数（２５）：２５℃で測定したアッベ数
アッベ数（３５）：３５℃で測定したアッベ数
Ｔｇ：示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により判定したガラス転移温度（℃）
ＷＣ：含水量
Ｗｔ．％：重量パーセント
ＵＶ－ＶＩＳ：紫外－可視（分光法）
ＵＶ－ＨＥＶ又はＵＶ／ＨＥＶ：紫外線及び高エネルギー可視光
ＮＭＲ：核磁気共鳴（分光法）
ＴＬＣ：薄層クロマトグラフィー
ｈ：時間
ＲＴ：室温
ｍｍ：ミリメートル
ｃｍ：センチメートル
μｍ：マイクロメートル
ｎｍ：ナノメートル
ｍＬ：ミリリットル
Ｎ：通常（当量／リットル）
Ｍ：モル（モル／リットル）
ｍＭ：ミリモル（ミリモル／リットル）
μＬ：マイクロリットル
ｍＷ：ミリワット
ｇ／ｍｏｌ：グラム／モル
Ｍｎ：数平均分子量
Ｄａ又はダルトン：グラム／モル
ｋＤａ：キロダルトン
λ：波長
ｒｐｍ：毎分回転数
ｐｓｉ：平方インチあたりのポンド
ＢＣ：ＰＰ、ＴＴ、Ｚ、又はこれらのブレンドから作製された底面が湾曲したプラスチック金型
ＦＣ：ＰＰ、ＴＴ、Ｚ、又はこれらのブレンドから作製された前面が湾曲したプラスチック金型
ＰＰ：プロピレンのホモポリマーであるポリプロピレン
ＴＴ：水添スチレンブタジエンブロックコポリマーであるＴｕｆｔｅｃ（Ａｓａｈｉ Ｋａｓｅｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）
Ｚ：ポリシクロオレフィン熱可塑性ポリマーであるＺｅｏｎｏｒ（Ｎｉｐｐｏｎ Ｚｅｏｎ Ｃｏ Ｌｔｄ）
溶媒の略語
ＡＣＮ：アセトニトリル
ＥｔＯＡｃ：酢酸エチル
ＭｅＯＨ：メタノール
ＤＣＭ：ジクロロメタン又は塩化メチレン
Ｅｔ３Ｎ：トリエチルアミン
３Ｅ３Ｐ：３－エチル３－ペンタノール
Ｄ３Ｏ：３，７－ジメチル－３－オクタノール（Ｖｉｇｏｎ）
ＤＩＷ：脱イオン水
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール
ＰＧ：１，２－プロピレングリコール
ＰＢＳ リン酸緩衝生理食塩水
ＰＳ：ホウ酸塩緩衝パッケージ溶液：１８．５２グラム（３００ｍｍｏｌ）のホウ酸、３．７グラム（９．７ｍｍｏｌ）のホウ酸ナトリウム十水和物、及び２８グラム（１９７ｍｍｏｌ）の硫酸ナトリウムを、十分な脱イオン水に溶解させて、２リットルメスフラスコを満たした。
ＢＡＧＥ：ホウ酸グリセロールエステル（ホウ酸対グリセロールのモル比は１：２であった）：２９９．３グラム（ｍｏｌ）のグリセロール及び９９．８グラム（ｍｏｌ）のホウ酸を、好適な反応器内で１２４７．４グラムの５％（重量／重量）エチレンジアミン四酢酸水溶液に溶解させた後、適度な減圧下（２～６トル）にて４～５時間撹拌しながら９０～９４℃まで加熱し、室温まで冷却した。
ＲＭＭ成分の略語
ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｂｉｍａｘ）
ＧＭＭＡ：２，３－ジヒドロキシプロピルメタクリレート（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ）
ＤＭＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（Ｊａｒｃｈｅｍ）
ＭＭＡ：メタクリル酸（Ａｃｒｏｓ）
ＰＶＰ Ｋ９０：ポリ（Ｎ－ビニルピロリドン）（ＩＳＰ Ａｓｈｌａｎｄ）
ＳｉＭＡＡ：２－プロペン酸，２－メチル－２－ヒドロキシ－３－［３－［１，３，３，３－テトラメチル－１－［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロポキシ］プロピルエステル（Ｔｏｒａｙ）、又は３－（３－（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）プロポキシ）－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート
ｔＢｕ－ＳｉＭＡＡ：３－（３－（１，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－１，１，３，５，５－ペンタメチルトリシロキサン－３－イル）プロポキシ）－２－ヒドロキシプロピルメタクリラート（Ｓｈｉｎ Ｅｔｓｕ）
ｍＰＤＭＳ：モノ－ｎ－ブチル末端処理モノメタクリルオキシプロピル末端処理ポリジメチルシロキサン、（Ｍｎ＝８００～１５００グラム／モル）（Ｇｅｌｅｓｔ）
ＨＯ－ｍＰＤＭＳ：モノ－ｎ－ブチル末端モノ－（２－ヒドロキシ－３－メタクリルオキシプロピルオキシ）－プロピル末端ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ＝４００～１４００グラム／モル）（Ｏｒｔｅｃ又はＤＳＭ－Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｇｒｏｕｐ）
ＯＨ－ｍＰＤＭＳ（ｎ＝４）：
数平均重合度ＤＰ＝１４のオリゴマーマクロマーであるＯＨ－ｍＰＤＭＳ（ｎ＝１４）（Ｏｒｔｅｃ）：
ＮＨＡ：ｎ－ヘキシルアクリレート［ＣＡＳ ２４９９－９５－８］（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ）
ＮＢＡ：ｎ－ブチルアクリレート
ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリラート［ＣＡＳ ２４７８－１０－６］（ＴＣＩ又はＢＡＳＦ）
Ｅ２ＥＡ：２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート
ＰＥＡ：２－フェニルエチルアクリレート［ＣＡＳ ３５３０－３６－７］（ＭＰＤ）
ＰＥＭＡ：２－フェニルエチルメタクリレート［ＣＡＳ ３６８３－１２－３］
ＰＰＡ：３－フェニルプロピルアクリレート［ＣＡＳ ８５９０９－４１－７］
ＣＨＡ：シクロヘキシルアクリレート［ＣＡＳ ３０６６－７１－５］（ＴＣＩ又はＡｌｆａ Ａｅｓａｒ）
ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメチルアクリレート
ＣＨＥＡ：２－シクロヘキシルエチルアクリレート
ＣＨＰＡ：３－シクロヘキシルプロピルアクリレート
ＥＧＤＣＡ：エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート［ＣＡＳ ６５９８３－３１－５］（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ）
ＢＣＨＡ：（（１Ｒ，２Ｓ，４Ｒ）－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２－イル）メチルアクリレート又はシクロアクリレート又は［（１Ｓ，４Ｓ）－２－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エニル］メチルプロパ－２－エノエート［ＣＡＳ ９５－３９－６］（Ｍｏｎｏｍｅｒ－Ｐｏｌｙｍｅｒ ａｎｄ ＤＡＪＡＣ Ｌａｂｓ Ｉｎｃ．）
ＣＡＡ：シンナミルアクリレート
ＴＣＤＡ：トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジアクリレート又はジメチロールトリシクロデカンジアクリレート［ＣＡＳ ４２５９４－１７－２］（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ又はＫｙｏｅｉｓｈａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）
ｍＰＥＧ ３００：ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート（Ｍｎ＝３００グラム／モル）（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ）
ＰＥＧ－ＯＨ ２００：ポリ（エチレングリコール）メタクリレート（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ；ＰＥＧブロックの分子量は２００グラム／モルである）
ＰＥＧ－ＯＨ ３６０：ポリ（エチレングリコール）メタクリレート（Ｍｎ＝３６０グラム／モル）（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ）
ＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ２：
ＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ３：
ＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ４：
ＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ５：
ＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ６：
ＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ７：
ＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ８：
ＰＥＧ－ＯＨ－ＭＩＸ１：
オリゴマーＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ４、ＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ５、ＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ６、ＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ７、及びＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ８の混合物は、ＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ６を中心とするポアセンの分子質量分布を示すように配合された。
ＰＥＧ－ＯＨ－ＭＩＸ２：
オリゴマーＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ２、ＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ３、ＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ４、ＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ５、ＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ６、ＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ７、及びＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ８の混合物は、ＰＥＧ－ＯＨ－Ｎ５を中心とするポアセンの分子質量分布を示すように配合された。
ＰＥＰＥＡ：ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテルアクリレート［ＣＡＳ＃５６６４１－０５－５、Ｍｎ＝３２４グラム／モル］（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ）
ＢＣＥＡ：２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ）
ＯＰＥＡ：２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチルアクリレート
ＭＯＰＥＡ：２－オキソ－２－（（３－メトキシプロピル）アミノ）エチルアクリレート
ＯＡＯＥＡ：２－オキソ－２－（オクチルアミノ）エチルアクリレート
ＤＡＯＥＡ：２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチルアクリレート
ＣＨＯＰＥ：２－オキソ－２－（（シクロヘキシルメチル）アミノ）エチルアクリレート
ＢＺＯＥＡ：２－オキソ－２－（ベンジルアミノ）エチルアクリレート
ＯＰＥＥＡ：２－オキソ－２－（フェネチルアミノ）エチルアクリレート
ＯＴＰＥＡ：２－オキソ－２－（（チオフェン－２－イルメチル）アミノ）エチルアクリレート
ＯＰＡＥＡ：２－オキソ－２－（（２－ペンタナミドエチル）アミノ）エチルアクリレート
ＤＨＯＥＭＡ：２－オキソ－２－（（２，３－ジヒドロキシプロピル）アミノ）エチルメタクリレート
ＤＭＡＯＥＭＡ：２－（ジメチルアミノ）－２－オキソエチルメタクリレート
ＥＧＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート（Ｅｓｓｔｅｃｈ）
ＴＭＰＴＭＡ：トリメチロールプロパントリメタクリレート（Ｅｓｓｔｅｃｈ）
ＴＲＧＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレート（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）
ＴＥＧＤＭＡ：テトラエチレングリコールジメタクリレート（Ｅｓｓｔｅｃｈ）
Ｔｅｇｏｍｅｒ ＭＡ：ビス－３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピルポリジメチルシロキサン（Ｍｎ＝２０００グラム／モル、ｎ＝２０）（Ｓｈｉｎ Ｅｔｓｕ）
ＢＨＰＭＡ－ＰＤＭＳ：ビス－３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピルポリジメチルシロキサン（Ｍｎ＝２１００グラム／モル、ｎ＝２１）（Ｓｈｉｎ Ｅｔｓｕ）
ＴＣＤＡ：トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジアクリレート又はジメチロールトリシクロデカンジアクリレート［ＣＡＳ ４２５９４－１７－２］（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ又はＫｙｏｅｉｓｈａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）
Ｎｏｒｂｌｏｃ：２－（２’－ヒドロキシ－５－メタクリリルオキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（Ｊａｎｓｓｅｎ）
Ｂｌｕｅ ＨＥＭＡ：１－アミノ－４－［３－（４－（２－メタクリロイルオキシ－エトキシ）－６－クロロトリアジン－２－イルアミノ）－４－スルホフェニルアミノ］アントラキノン－２－スルホン酸（米国特許第５，９４４，８５３号に記載）
ＲＢ２４７：１，４－ビス［２－メタクリルオキシエチルアミノ］－９，１０－アントラキノン（ＣＡＳ＃１０９５６１－０７－１）
ＵＶＢ：３－（３－（ｔｅｒｔ－ブチル）－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル）－プロピルメタクリレート又は２－メチルアクリル酸、３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（５－クロロベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル］－プロピルエステル（Ａｄｅｓｉｓ）
ＨＥＶＢ：２－（２－シアノ－２－（９Ｈ－チオキサンテン－９－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート
ＨＥＶＣ：３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレート
Ｏｍｎｉｒａｄ ４０３：ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ）
Ｏｍｎｉｒａｄ １１７３：２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパノン（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ）
Ｏｍｎｉｒａｄ １７００：２５重量％ Ｏｍｎｉｒａｄ ４０３と７５重量％ Ｏｍｎｉｒａｄ １１７３との混合物（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ）
Ｏｍｎｉｒａｄ １８７０：７０重量％Ｏｍｎｉｒａｄ ４０３と３０重量％Ｏｍｎｉｒａｄ １１７３との混合物（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ）
Ｏｍｎｉｒａｄ ８１９：ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド［ＣＡＳ １６２８８１－２６－７］（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ）
ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル［ＣＡＳ ７８－６７－１］
ＢＨＴ：ジブチルヒドロキシトルエンとしても知られるブチル化ヒドロキシトルエン
調製
調製１：２－（２－シアノ－２－（９Ｈ－チオキサンテン－９－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート（ＨＥＶＢ）の合成はスキーム１に示される。
シアン酢酸メチル（４０グラム、０．４０３７モル）及び２５ｍＬのジクロロメタンを、窒素環境下で還流凝縮器を備えた３つ口の５００ｍＬ丸底フラスコ内において撹拌した。２－アミノエタノール（２３．８グラム、０．３８９７モル、約０．９７当量）を添加漏斗を介して溶液に添加した後、温度が上昇し、塩化メチレンが還流し始めた。発熱が止まった後、外部熱を印加して、合計２時間にわたって穏やかな還流を継続した後、薄層クロマトグラフィーによってエタノールアミンは観察されなかった。
反応はまた、室温で実施してもよく、数時間以内に完了する。混合物を室温まで冷却し、減圧下で塩化メチレンを全て蒸発させた。残留油状物を５０ｍＬの酢酸エチルで３回洗浄して、未反応の出発物質及び非極性不純物を除去した。次いで、残留酢酸エチルを減圧下で除去し、得られた油状物を、更に精製することなくアシル化に使用した。
粗Ｎ－２－ヒドロキシエチルアセトアミド誘導体を、還流凝縮器、添加漏斗、及び磁気撹拌棒を備えた３つ口丸底フラスコ内の、４０グラムのピリジン（約０．５モル）を含有するジクロロメタン１５０ｍＬに溶解させた。フラスコを氷浴に浸漬し、約０℃まで冷却した。塩化メタクリロイル（４５．７６ｇ、約０．４４モル）を添加漏斗から滴下し、系を絶えず撹拌しながら、得られた反応性混合物を室温まで加温した。メタノール（２０ｍＬ）をフラスコに添加して、任意の未反応の塩化メタクリロイルをクエンチした。減圧下でロータリーエバポレーションによって揮発性成分を除去し、粗生成物を８００ｍＬの希ＨＣｌ水溶液に溶解させた。得られた水溶液を分液漏斗内において１００ｍＬのヘキサンで３回抽出して、任意の非極性不純物を除去した。有機層を廃棄した。塩化ナトリウムを水層に添加し、次いで、これを３００ｍＬの酢酸エチルで３回抽出した。約５０ミリグラムのＢＨＴを、合わせた有機画分に阻害剤として加え、減圧下でロータリーエバポレーションにより酢酸エチルを除去した。溶媒除去中に粗生成物が溶液から結晶化した。約１００ｍＬの酢酸エチルがフラスコ内に残っていたとき、２５０ｍＬのヘキサンを添加し、フリットガラス漏斗を使用して真空濾過により粗生成物を単離した。薄層クロマトグラフィーは、単一の化合物の存在を示した。濾過ケーキを１５０ｍＬのヘキサンで２回洗浄し、次いで、４０℃で真空乾燥し、５３グラム（約７０％収率）の２－（２－シアノアセトアミド）エチルメタクリレートを得た。１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．９３（３Ｈ，ｓ，ＣＨ３），３．３６（２Ｈ，ｓ，ＣＮＣＨ２），３．６０（２Ｈ，ｄｄ，ＣＨ２ＮＨ），４．２６（２Ｈ，ｔ，ＣＨ２ＯＣ＝Ｏ），５．５９（１Ｈ，ｍ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．１１（１Ｈ，ｂｓ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．５２（１Ｈ，ｂｓ，ＮＨ）。
９Ｈ－チオキサンテン－９－オン（２．１２グラム、０．０１モル）及び塩化チオニル（５ｍＬ、８．２グラム、約０．０７モル）の混合物を、５０ｍＬ丸底フラスコ内において、窒素雰囲気下で絶えず撹拌しながら還流させた。２時間後、赤色の溶液を蒸発乾固させ、確実に未反応の塩化チオニルを全て系から除去した。２－（２－シアノアセトアミド）エチルメタクリレート（２．３グラム、０．０１１７モル、約１．１７当量）及び１５ｍＬのジクロロメタンを添加し、得られた反応混合物を窒素ブランケット下で加熱還流させた。反応を薄層クロマトグラフィーによりモニタリングした。２時間後、クロマトグラムに変化が観察されなかったので、反応性混合物を室温まで冷却した。短いシリカゲルカラム（ＣＨ２Ｃｌ２、続いてＣＨ２Ｃｌ２）中８重量パーセントＥｔＯＡｃ）に通した後、２－（２－シアノ－２－（９Ｈ－チオキサンテン－９－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート（ＨＥＶＢ）を黄色の結晶（３．２グラム、８２％収率）として単離した。１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１．８４（３Ｈ，ｓ，ＣＨ３），３．４７（２Ｈ，ｍ，ＣＨ２ＮＨ），４．０１（２Ｈ，ｔ，ＣＨ２ＯＣ＝Ｏ），５．５５（１Ｈ，ｍ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．９１（１Ｈ，ｂｓ，ＮＨ），５．９８（１Ｈ，ｂｓ，ｖｉｎｙｌｉｃ），７．２４（１Ｈ，ｔ，Ａｒ－Ｈ），７．３１（１Ｈ，ｔ，Ａｒ－Ｈ），７．３９（２Ｈ，ｍ，Ａｒ－Ｈ），７．４９（１Ｈ，ｄ，Ａｒ－Ｈ），７．５５（１Ｈ，ｍ，Ａｒ－Ｈ），７．６１（１Ｈ，ｄ，Ａｒ－Ｈ），８．０４（１Ｈ，ｍ，Ａｒ－Ｈ）。０．２ｍＭメタノール中のＨＥＶＢのＵＶ－ＶＩＳ透過スペクトルを図１に示す。
調製２：スキーム２に示す３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレート（ＨＥＶＣ）の合成。
３－（（９－オキソ－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）酢酸プロピルの合成：
３－ヒドロキシ－９Ｈ－キサンテン－９－オン（４２．４グラム、０．２モル）、７０．０グラムのＣｓ２ＣＯ３（０．２モル）、及びヨウ化ナトリウム（ｃａｔ．２００ミリグラム）を、磁気撹拌棒を備える５００ｍＬ丸底フラスコ中で真空下で乾燥させた。無水ＤＭＳＯ（２５０ｍＬ）を加え、続いて２－クロロエチルメタクリレート（３０．０グラム、０．２モル）を加えた。反応混合物を７０℃で一晩加熱した。ＴＬＣによるモニタリングは、より極性の低い誘導体の形成と共に、ヒドロキシキサンテノンの完全な消費を示した。反応混合物を室温に冷却し、絶えず撹拌しながら希塩酸水溶液にゆっくりと注いだ。３０分間撹拌した後、オフホワイトの固体を、フリットガラス漏斗を用いた真空濾過によって単離した。濾過ケーキを脱イオン水で洗浄し、続いて２００ｍＬのヘキサンで２回洗浄した。３－（（９－オキソ－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）酢酸プロピルを６０℃で恒量まで真空乾燥させた。
３－（（９－オキソ－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルアルコールの合成：
２７グラムの３－（（９－オキソ－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）酢酸プロピルを約７００ｍＬのメタノール中で室温で撹拌し、その間に２０ｍＬの１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を混合物に添加し、続いて約３０ｍＬの脱イオン水を添加した。ＴＬＣによるモニタリングは、加水分解反応が数分以内に完了したことを示した。混合物を希塩酸水溶液の添加によりゆっくり酸性化させ、その後、系を絶えず撹拌しながら１５０ｍＬの脱イオン水を添加した。３－（（９－オキソ－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルアルコールをフリットガラス漏斗を用いた真空濾過によって単離し、追加量の水で洗浄し、最後に真空オーブン中で６０℃で乾燥させた。
３－（（９－オキソ－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレートの合成：
２５グラムの３－（（９－オキソ－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロパノール及び１５ｍＬ（１０．８９グラム）のトリエチルアミンを、３００ｍＬの無水アセトニトリル中で、磁気撹拌棒及び還流冷却器を備えた１リットルの三つ口丸底フラスコ中で撹拌した。このフラスコに塩化メタクリロイル（９．９グラム）を滴下方式で添加し、混合物を１時間撹拌した。揮発性成分を減圧下で蒸発させ、得られた固体を洗浄し、フリットガラス漏斗で濾過し、脱イオン水ですすいだ。残留物を希塩酸水溶液で更に洗浄し、続いて脱イオン水で更に洗浄し、最後にヘキサンで洗浄した。次いで、３－（（９－オキソ－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレートを、浴温を２０℃未満に維持したロータリーエバポレータ中で乾燥させた。
３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレート（ＨＥＶＣ）の合成：
６．７６グラムの３－（（９－オキソ－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレート及び１５ｍＬの塩化チオニルを、磁気撹拌棒及び還流冷却器を備えた丸底フラスコ中で６５℃（マントル温度）で２時間加熱した。混合物を室温に冷却し、浴温を２０℃未満に維持しながら過剰の塩化チオニルを減圧下で蒸発させた。３．９６グラムのマロノニトリルをフラスコに加え、続いて２５ｍＬの無水ジクロロメタンを加え、混合物を撹拌し、穏やかに２時間還流加熱した。混合物を室温に冷却し、次いで、塩化メチレンで溶出する短いシリカゲルプラグに通液した。温度を２０℃未満に維持しながら揮発性成分を減圧下で蒸発させ、その後、固体を冷メタノール（１００ｍＬ）に懸濁し、２０分間撹拌した。粗生成物を真空濾過によって単離し、濾過ケーキを追加の冷メタノールで洗浄した。３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレートを、塩化メチレンで溶出するシリカゲルカラムに通すことによって更に精製した。１Ｈ ＮＭＲ （５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ １．９５（３Ｈ，ＣＨ３），２．２５（２Ｈ，ｍ，ＣＨ２），４．２０（２Ｈ，ｔ，ＣＨ２ ｂｅｎｚｙｌｉｃ），４．３７（２Ｈ，ｔ，ＣＨ２Ｏ ｅｓｔｅｒ），５．５９（１Ｈ，ｍ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．１２（１Ｈ，ｍ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．９０（１Ｈ，ｄ，Ａｒ－Ｈ），６．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ａｒ－Ｈ），７．４０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ａｒ－Ｈ），７．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ａｒ－Ｈ），７．６８（１Ｈ，ｄｄｄ，Ａｒ－Ｈ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ａｒ－Ｈ），８．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ａｒ－Ｈ）。０．２ｍＭメタノール中のＨＥＶＣのＵＶ－ＶＩＳ透過スペクトルを図１に示す。
調製３：シクロヘキシルメチルアクリレート（ＣＨＭＡ）の合成：
シクロヘキシルメタノール（２５．０グラム、２１９．０ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（３３．４６グラム、３３０．７ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（４５０ｍＬ）に溶解し、氷浴を用いて約０℃に冷却した。約０℃の一定温度を維持しながら、塩化アクリロイル（２９．７４グラム、３２８．５ｍｍｏｌ）を２０分間かけて添加した。添加が完了した後、反応混合物を０℃で３０分間撹拌し、続いて周囲温度で一晩撹拌した。薄層クロマトグラフィーを使用して反応の進行を監視した。反応が完了したとき、塩化トリエチルアンモニウムを濾別し、脱イオン水（２００ｍＬ）に溶解させ、ジクロロメタン（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を、水（２×５０ｍＬ）、ブライン（２５ｍＬ）で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、真空濾過し、回転蒸発によって濃縮した。次いで、粗生成物をシリカゲルのショートプラグに通し、ｎ－ヘキサン中の１０％酢酸エチルで溶出して、所望の生成物ＣＨＭＡを透明油状物として得た（収率９８％）。１Ｈ－ＮＭＲ （５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ ６．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０，１７．０Ｈｚ），６．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１７．０Ｈｚ），５．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．５，１０．０Ｈｚ），３．９７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），１．７６－１．６２（６Ｈ，ｍ），１．３１－１．１５（３Ｈ，ｍ），０．９５－１．０１（２Ｈ，ｍ）。
２－シクロヘキシルエチルアクリレート（ＣＨＥＡ）の合成：２－シクロヘキシルエチルアクリレートを、シクロヘキシルメタノールの代わりに２－シクロヘキシルエタノールを使用したことを除いて、同じ一般的手順によって調製した（収率９９％）。１Ｈ－ＮＭＲ （５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ ６．３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．１，１７．２Ｈｚ），６．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１，１７．２Ｈｚ），５．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．４，１０．１Ｈｚ），４．１８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．７４－１．６２（５Ｈ，ｍ），１．５８－１．５４（２Ｈ，ｍ），１．３９－１．３６（１Ｈ，ｍ），１．２７－１．１３（３Ｈ，ｍ），０．９７－０．９０ （２Ｈ，ｍ）。
３－シクロヘキシルプロピルアクリレート（ＣＨＰＡ）の合成：３－シクロヘキシルプロピルアクリレートを、シクロヘキシルメタノールの代わりに３－シクロヘキシルプロパノールを使用したことを除いて、同じ一般的手順によって調製した（収率９９％）。１Ｈ－ＮＭＲ （５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ ６．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０，１７．１Ｈｚ），６．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１７．１Ｈｚ），５．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．５，１０．０Ｈｚ），４．１３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．７１－１．６４（７Ｈ，ｍ），１．２５－１．２０（６Ｈ，ｍ），０．９１－０．８８（２Ｈ，ｍ）。
調製４：スキーム３に示されるようなＮ－（２－アミノエチル）ペンタンアミドの合成：
１９．７グラム（０．１７ｍｏｌ）のペンタン酸メチル及び４．８グラムの１，２－エチレンジアミン（０．０８ｍｏｌ）を、撹拌棒を入れ、窒素ガス入口を含む還流冷却器を装備した１００ｍＬの３つ口丸底フラスコに加えた。反応混合物を８０℃で２日間加熱した。反応をＴＬＣ（２０％（ｖ／ｖ）ＭｅＯＨ／ＥｔＯＡｃ）によりモニターした。減圧下で揮発性成分を除去して固体を得た。粗生成物を、勾配溶離液［０～２０％（ｖ／ｖ）ＭｅＯＨ：ＥｔＯＡｃ］を使用してシリカプラグに通すことによって精製した。溶媒を減圧下で除去して、所望のモノアシル化生成物を白色固体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＯ），１．３３（２Ｈ，ｓｅｘｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ），１．５９（２Ｈ，ｑｕ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ），１．６４（２Ｈ，ｂｒ ｓ，ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ），２．１７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＲＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２），３．３８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，ＲＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）。
実施例１
スキーム４に一般的に示されるＮ－アルキル－２－ヒドロキシアセトアミドの合成：
グリコール酸メチル（０．３５ｍｏｌ）、１２０ｍＬの酢酸エチル、及び第一級又は第二級アミン（０．３７ｍｏｌ）を、撹拌棒が挿入され、窒素ガス入口を有する還流冷却器を装備した５００ｍＬの丸底フラスコに順次添加した。反応混合物を、ＴＬＣ（５％（ｖ／ｖ）ＭｅＯＨ／ＥｔＯＡｃ）でモニターしながら、室温（第一級アミン）又は高温（第二級アミン）で撹拌した。完了した後、揮発性成分を減圧下で除去して、油状物を得た。油状物に１Ｍ塩酸を加え、混合物を酢酸エチルで３回抽出した。有機物を収集し、揮発性物質を減圧下で除去して油状物を得た。親水性の変動については、水性のワークアップを回避し、シリカ上で直接クロマトグラフィー（０～２０％（ｖ／ｖ）ＭｅＯＨ／ＥｔＯＡｃ）を行った場合に、より高い収率が得られた。この一般的な処方は、Ｎ－ペンチルアミン、Ｎ－シクロヘキシルメチルアミン、Ｎ－ベンジルアミン、Ｎ－（２－フェニルエチル）アミン、チオフェン－２－イルメタンアミン、３－メトキシプロパン－１－アミン、Ｎ－（２－アミノエチル）ペンタンアミド（予言）、Ｎ－オクチルアミン、Ｎ－デシルアミン、（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メタンアミン及びジメチルアミンを用いて行い、対応するＮ－アルキル－２－ヒドロキシアセトアミドを製造した。得られたＮ－アルキル－２－ヒドロキシアセトアミドの測定された又は予言ＮＭＲスペクトルを以下に列挙する。
実施例１Ａ：Ｎ－ペンチル－２－ヒドロキシアセトアミド：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，ＣＨ３ＣＨ２Ｒ），１．２７－１．３５（４Ｈ，ｍ，ＣＨ３（ＣＨ２）２ＣＨ２Ｒ），１．５３（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，ＲＣＨ２ＣＨ２ＮＨＲ），３．２７－３．３１（２Ｈ，ｍ，ＲＣＨ２ＮＨＲ），４．０７（２Ｈ，ｂｒ ｓ，ＲＣＨ２ＯＨ），６．６０（１Ｈ，ｂｒ ｓ，ＲＣＨ２ＮＨＲ）。
実施例１Ｂ：Ｎ－（シクロヘキシルメチル）－２－ヒドロキシアセトアミド：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ０．８３－０．９１（２Ｈ，ｍ，Ｃｙ），１．０４－１．２１（３Ｈ，ｍ，Ｃｙ），１．３６－１．４５（１Ｈ，ｍ，Ｃｙ），１．５９－１．６２（１Ｈ，ｍ，Ｃｙ），１．６４－１．６７（４Ｈ，ｍ，Ｃｙ），３．０４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，ＣｙＣＨ２ＮＨＲ），３．９６（２Ｈ，ｓ，ＲＣＨ２ＯＨ），７．０３（１Ｈ，ｂｒ ｓ，ＣｙＣＨ２ＮＨＲ）。
実施例１Ｃ：Ｎ－ベンジル－２－ヒドロキシアセトアミド：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ３．２８（１Ｈ，ｂｒ ｓ，ＲＣＨ２ＯＨ），４．１１（２Ｈ，ｓ，ＰｈＣＨ２ＮＨＲ），４．４６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，ＲＣＨ２ＯＨ），６．２９（１Ｈ，ｂｒ ｓ，ＰｈＣＨ２ＮＨＲ），７．２６－７．２９（３Ｈ，ｍ，ｏ，ｐ－Ｐｈ），７．３１－７．３５（２Ｈ，ｍ，ｍ－Ｐｈ）。
実施例１Ｄ：Ｎ－フェネチル－２－ヒドロキシアセトアミド：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ２．８３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，ＰｈＣＨ２ＣＨ２Ｎ），３．５５（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，ＰｈＣＨ２ＣＨ２Ｎ），４．０２（２Ｈ，ｓ，ＲＣＨ２ＯＨ），６．６７（１Ｈ，ｂｒ ｓ，ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＲ），７．１９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，ｏ－Ｐｈ），７．２１－７．２４（１Ｈ，ｍ，ｐ－Ｐｈ），７．２８－７．３２（２Ｈ，ｍ，ｍ－Ｐｈ）。
実施例１Ｅ：Ｎ－（チオフェン－２－イルメチル）－２－ヒドロキシアセトアミド：１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ３．５３（１Ｈ，ｂｒ ｓ，ＲＣＨ２ＯＨ），４．０８（２Ｈ，ｓ，ＲＣＨ２ＯＨ），４．６２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，ＡｒＣＨ２ＮＨＲ），６．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．４，５．１Ｈｚ，Ｃ－４），６．９６－６．９７（１Ｈ，ｍ，Ｃ－５），７．０４（１Ｈ，ｂｒ ｓ，ＡｒＣＨ２ＮＨＲ），７．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．９，５．１Ｈｚ，Ｃ－６）。
実施例１Ｆ：２－ヒドロキシ－Ｎ－（３－メトキシプロピル）アセトアミド：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ １．８０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５．５，６．５Ｈｚ，ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ），３．３４（３Ｈ，ｓ，ＣＨ３ＯＣＨ２），３．４２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ），３．４８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ），４．０７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．Ｈｚ，ＲＣＨ２ＯＨ）。
実施例１Ｇ：Ｎ－（２－（２－ヒドロキシアセトアミド）エチル）ペンタンアミド：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ０．９３（３Ｈ，ｔ，ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＯ），１．３８（２Ｈ，ｓｅｘｔ，ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ），１．５３（２Ｈ，ｑｕ，ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ），２．１３（２Ｈ，ｔ，ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ），３．６６（４Ｈ，ｓ，ＨＮ（ＣＨ２）２ＮＨ），４．４２（２Ｈ，ｓ，ＲＣＨ２ＯＨ）［ＣｈｅｍＤｒａｗソフトウェアによる予言］。
実施例１Ｈ：２－ヒドロキシ－Ｎ－オクチルアセトアミド：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，ＣＨ３ＣＨ２Ｒ），１．２２－１．２８（１０Ｈ，ｍ，ＣＨ３（ＣＨ２）５ＣＨ２Ｒ），１．４７（２Ｈ，ｂｒ ｑｕ，ＣＨ３（ＣＨ２）５ＣＨ２Ｒ），３．２１（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．５，７．５Ｈｚ，ＲＣＨ２ＮＨＲ），３．９７（２Ｈ，ｓ，ＲＣＨ２ＯＨ），４．９６（１Ｈ，ｂｒ ｓ，ＲＣＨ２ＯＨ），６．９４（１Ｈ，ｂｒ ｓ，ＲＣＨ２ＮＨＲ）。
実施例１Ｉ：２－ヒドロキシ－Ｎ－デシルアセトアミド：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＣＨ３ＣＨ２Ｒ），１．２５－１．２９（１４Ｈ，ｍ，ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｒ），１．５０（２Ｈ，ｂｒ ｑｕ，ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｒ），３．２６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５，１０Ｈｚ，ＲＣＨ２ＮＨＲ），３．６４（１Ｈ，ｂｒ ｓ，ＲＣＨ２ＯＨ），４．０５（２Ｈ，ｓ，ＲＣＨ２ＯＨ），６．６５（１Ｈ，ｂｒ ｓ，ＲＣＨ２ＮＨＲ）。
実施例１Ｊ：Ｎ－（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル）－２－ヒドロキシアセトアミド：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ １．３４（３Ｈ，ｓ，ＯＣ（ＣＨ３）２Ｏ），１．４３（３Ｈ，ｓ，ＯＣ（ＣＨ３）２Ｏ），３．３５－３．４０（１Ｈ，ｍ），３．５５－３．５９（１Ｈ，ｍ），３．６２－３．６６（１Ｈ，ｍ），４．０３－４．０６（１Ｈ，ｍ），４．１１－４．１３（２Ｈ，ｍ），４．２４－４．２８（１Ｈ，ｍ）。
実施例１Ｋ：２－ヒドロキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド：１Ｈ ＮＭＲ（ｄ６－ＤＭＳＯ，５００ＭＨｚ）：δ ２．９８（６Ｈ，ｓ，Ｎ－ＣＨ３），４．４２（２Ｈ，ｓ，ＣＨ２），４．９１（１Ｈ，ｓ，ＯＨ）［ＣｈｅｍＤｒａｗソフトウェアによる予言］。
実施例２
Ｎ－アルキル－２－ヒドロキシアセトアミド（Ｒ’’＝水素又はメチル）から出発する、スキーム５に一般的に示される２－オキソ－２－（アルキルアミノ）エチルアクリレート又は２－オキソ－２－（アリールアミノ）エチルアクリレートの合成：
Ｎ－アルキル－２－ヒドロキシアセトアミド又はＮ－アルキル（Ｒ’）－Ｎ－アルキル（Ｒ’’）－２－ヒドロキシアセトアミド（０．３０ｍｏｌ）、２５０ｍＬのジクロロメタン、及びトリエチルアミン（０．３６ｍｏｌ）を、磁気撹拌棒が挿入され、添加漏斗及び窒素ガス入口を有する還流冷却器を装備したヒートガン乾燥１リットル３首丸底フラスコに順次添加した。（メタ）アクリロイルクロリド（０．３６ｍｏｌ、Ｒ’’’＝Ｈ又はメチル）を添加漏斗に入れ、室温で約１時間にわたって撹拌反応混合物にゆっくりと添加した。反応の進行をＴＬＣ（５％（ｖ／ｖ）ＭｅＯＨ／ＥｔＯＡｃ）によりモニターした。完了した後、約２０ｍＬのＭｅＯＨを添加漏斗に入れ、ゆっくりと加えて過剰の酸塩化物をクエンチした。反応混合物を室温で一晩（およそ１２時間）撹拌した。次いで、揮発性成分を減圧下で除去して、油状物を得た。油状物をシリカゲルの短いプラグに通し、２０％（ｖ／ｖ）ＥｔＯＡｃ／ヘキサンで溶出することにより更に精製した。この一般的な処方は、Ｎ－ペンチル－２－ヒドロキシアセトアミド、Ｎ－（シクロヘキシルメチル）－２－ヒドロキシアセトアミド、Ｎ－ベンジル－２－ヒドロキシアセトアミド、Ｎ－フェネチル－２－ヒドロキシアセトアミド、及びＮ－（チオフェン－２－イルメチル）－２－ヒドロキシアセトアミド、２－ヒドロキシ－Ｎ－（３－メトキシプロピル）アセトアミド、Ｎ－（２－（２－ヒドロキシアセトアミド）エチル）ペンタンアミド（予言）、２－ヒドロキシ－Ｎ－オクチルアセトアミド、２－ヒドロキシ－Ｎ－デシルアセトアミド、及び２－ヒドロキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミドを用いて行い、対応するアミドアクリレートを製造した。得られたアミドアクリレートの測定された、及び予言ＮＭＲスペクトルを以下に列挙する。
実施例２Ａ：２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチルアクリレート（ＯＰＥＡ）：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，ＣＨ３ＣＨ２Ｒ），１．２６－１．３７（４Ｈ，ｍ，ＣＨ３（ＣＨ２）２ＣＨ２Ｒ），１．５３（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，ＲＣＨ２ＣＨ２ＮＨＲ），３．３０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，ＲＣＨ２ＮＨＲ），４．６４（２Ｈ，ｓ，ＲＣＨ２ＯＨ），５．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０，１０．４Ｈｚ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．１０（１Ｈ，ｂｒ ｓ，ＰｈＣＨ２ＮＨＲ），６．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１７．２Ｈｚ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０，１７．２Ｈｚ，ｖｉｎｙｌｉｃ）。
実施例２Ｂ：２－（（シクロヘキシルメチル）アミノ）－２－オキソエチルアクリレート（ＣＨＯＰＥ）：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ０．８９－０．９５（２Ｈ，ｍ，Ｃｙ），１．１０－１．２５（３Ｈ，ｍ，Ｃｙ），１．４８（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｃｙ），１．６４－１．７４（５Ｈ，ｍ，Ｃｙ），３．１５（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，ＣｙＣＨ２ＮＨＲ），４．６５（２Ｈ，ｓ，ＲＣＨ２ＯＨ），５．９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．３，１１．６Ｈｚ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．１５（１Ｈ，ｂｒ ｓ，ＰｈＣＨ２ＮＨＲ），６．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１７．２Ｈｚ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．３，１７．２Ｈｚ，ｖｉｎｙｌｉｃ）。
実施例２Ｃ：２－（ベンジルアミノ）－２－オキソエチルアクリレート（ＢＺＯＥＡ）：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ４．４６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，ＰｈＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）Ｒ），４．６５（２Ｈ，ｓ，ＲＣＨ２ＯＨ），５．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．１，１０．３Ｈｚ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３，１７．６Ｈｚ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．１，１７．６Ｈｚ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．７１（１Ｈ，ｂｒ ｓ，ＰｈＣＨ２ＮＨＲ），７．２４－７．２８（３Ｈ，ｍ，ｏ，ｐ－Ｐｈ），７．３１－７．３４（２Ｈ，ｍ，ｍ－Ｐｈ）。
実施例２Ｄ：２－オキソ－２－（フェネチルアミノ）エチルアクリレート（ＯＰＥＥＡ）：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ２．８４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＰｈＣＨ２ＣＨ２Ｎ），３．５８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，ＰｈＣＨ２ＣＨ２Ｎ），４．６２（２Ｈ，ｓ，ＲＣＨ２ＯＨ），５．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０，１０．４Ｈｚ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５，１７．８Ｈｚ，ｖｉｎｙｌｉｃ ａｎｄ １Ｈ，ｂｒ ｓ，ＰｈＣＨ２ＮＨＲ），６．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０，１７．８Ｈｚ，ｖｉｎｙｌｉｃ），７．１７－７．１９（１Ｈ，ｍ，ｏ－Ｐｈ），７．２２－７．２５（１Ｈ，ｍ，ｐ－Ｐｈ），７．２９－７．３２（２Ｈ，ｍ，ｍ－Ｐｈ）。
実施例２Ｅ：２－オキソ－２－（（チオフェン－２－イルメチル）アミノ）エチルアクリレート（ＯＴＰＥＡ）：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ４．６１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，ＡｒＣＨ２ＮＨＲ），４．６２（２Ｈ，ｓ，ＲＣＨ２ＯＨ），５．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０，１０．４Ｈｚ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６，１７．４Ｈｚ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０，１７．４Ｈｚ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．７８（１Ｈ，ｂｒ ｓ，ＡｒＣＨ２ＮＨＲ），６．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．４，５．２Ｈｚ，Ｃ－８），６．９４－６．９５（１Ｈ，ｍ，Ｃ－７），７．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．５，５．４Ｈｚ，Ｃ－９）。
実施例２Ｆ：２－（（３－メトキシプロピル）アミノ）－２－オキソエチルアクリレート（ＭＯＰＥＡ）：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ １．７７（２Ｈ，ｂｒ ｑｕ，ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ），３．３２（３Ｈ，ｂｒ ｓ，ＣＨ３ＯＣＨ２），３．４１－３．４５（２Ｈ，ｍ，ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ），３．４９－３．５２（２Ｈ，ｍ，ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ），４．６４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，ＲＣＨ２ＯＨ），５．９４（１Ｈ，ｂｒ ｄｄ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．１６（１Ｈ，ｂｒ ｄｄ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．４９（１Ｈ，ｂｒ ｄｄ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．８８（１Ｈ，ｂｒ ｓ，ＣＨ２ＮＨＲ）。
実施例２Ｇ：２－オキソ－２－（（２－ペンタナミドエチル）アミノ）エチルアクリレート（ＯＰＡＥＡ）：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ０．９３（３Ｈ，ｔ，ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＯ），１．３８（２Ｈ，ｓｅｘｔ，ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ），１．５３（２Ｈ，ｑｕ，ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ），２．１３（２Ｈ，ｔ，ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ），３．６６（４Ｈ，ｓ，ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ），４．９６（２Ｈ，ｓ，ＲＣＨ２ＯＨ），５．８３（１Ｈ，ｄｄ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．１２（１Ｈ，ｄｄ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．４１（１Ｈ，ｄｄ，ｖｉｎｙｌｉｃ）［ＣｈｅｍＤｒａｗソフトウェアによる予言］。
実施例２Ｈ：２－（オクチルアミノ）－２－オキソエチルアクリレート（ＯＡＯＥＡ）：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，ＣＨ３ＣＨ２Ｒ），１．２５－１．２９（１０ Ｈ，ｍ，ＣＨ３（ＣＨ２）５ＣＨ２Ｒ），１．４９（２Ｈ，ｂｒ ｑｕ，ＣＨ３（ＣＨ２）５ＣＨ２Ｒ），３．２９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．５，７．５Ｈｚ，ＲＣＨ２ＮＨＲ），４．６５（２Ｈ，ｓ，ＲＣＨ２ＯＨ），５．９５（１Ｈ，ｄｄ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．０７（１Ｈ，ｂｒ ｓ，ＲＣＨ２ＮＨＲ），６．１８３（１Ｈ，ｄｄ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．４９（１Ｈ，ｄｄ，ｖｉｎｙｌｉｃ）。
実施例２Ｉ：２－（デシルアミノ）－２－オキソエチルアクリレート（ＤＡＯＥＡ）：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ０．８４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，ＣＨ３ＣＨ２Ｒ），１．２２－１．２６（１４ Ｈ，ｍ，ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｒ），１．４９（２Ｈ，ｂｒ ｑｕ，ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｒ），３．２６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．０，９．０Ｈｚ，ＲＣＨ２ＮＨＲ），４．６１（２Ｈ，ｓ，ＲＣＨ２ＯＨ），５．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０，１０．０Ｈｚ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．１５－６．２１（１Ｈ，ｂｒ ｓ，ＲＣＨ２ＮＨＲ ａｎｄ １Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．０，１０．０Ｈｚ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．０Ｈｚ，ｖｉｎｙｌｉｃ）。
実施例２Ｊ：２－（（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル）アミノ）－２－オキソエチルメタクリレート（ＤＯＯＥＭＡ）：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ １．２１（６Ｈ，ｓ，ＯＣ（ＣＨ３）２Ｏ），２．０１（３Ｈ，ｓ，ｍｅｔｈｙｌ），３．２５－３．５０（２Ｈ，ｍ，ＮＣＨ２ＣＨＯＣＨ２Ｏ），３．６２－３．８７（２Ｈ，ｍ，ＮＣＨ２ＣＨＯＣＨ２Ｏ），４．５４（１Ｈ，ｍ，ＮＣＨ２ＣＨＯＣＨ２Ｏ），４．９６（２Ｈ，ｓ，ＯＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｎ），６．４０（１Ｈ，ｄ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．４８（１Ｈ，ｄ，ｖｉｎｙｌｉｃ）［ＣｈｅｍＤｒａｗソフトウェアによる予言］。
実施例２Ｋ：２－（ジメチルアミノ）－２－オキソエチルメタクリレート（ＤＭＡＯＥＭＡ）：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）： δ １．９９（３Ｈ，ｓ，ＣＨ２＝ＣＣＨ３），２．９７（３Ｈ，ｓ，ＮＣＨ３），２．９９（３Ｈ，ｓ，ＮＣＨ３），４．７９（２Ｈ，ｓ，ＯＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｎ），５．６４（１Ｈ，ｓ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．２２（１Ｈ，ｓ，ｖｉｎｙｌｉｃ）。
実施例２Ｌ：スキーム６に示されるような、２－（（２，３－ジヒドロキシプロピル）アミノ－２－オキソエチルメタクリレート（ＤＨＯＥＭＡ）（予言）の合成：
２－（（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル）アミノ）－２－オキソエチルメタクリレート及びトシル酸を、撹拌棒を入れ、窒素ガス注入口を含む還流冷却器を装備した１００ｍＬの３つ口丸底フラスコ中のメタノール－ジオキサン溶液に加える。反応を、ＴＬＣにより監視する。揮発性成分を減圧下で除去した。粗生成物を適当な溶媒に再溶解し、シリカプラグを通過させる。精製された画分を回収し、揮発性成分をロータリーエバポレーションにより除去し、それにより所望の化合物を得る。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ ２．０１（３Ｈ，ｓ，ｍｅｔｈｙｌ），３．２５－３．５２（２Ｈ，ｍ，ＮＣＨ２ＣＨＯＣＨ２Ｏ），３．６２－３．８７（２Ｈ，ｍ，ＮＣＨ２ＣＨＯＣＨ２Ｏ），４．２２（１Ｈ，ｍ，ＮＣＨ２ＣＨＯＣＨ２Ｏ），４．９６（２Ｈ，ｓ，ＯＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｎ），６．４０（１Ｈ，ｄ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．４８（１Ｈ，ｄ，ｖｉｎｙｌｉｃ）［ＣｈｅｍＤｒａｗソフトウェアによる予言］。
標準的な硬化、脱型、及び抽出手順（「ＳＣＤＥＰ」）
特に明記しない限り、全てのポリマーディスクは、以下の標準化された硬化、脱型、及び抽出手順によって製造された：黄色の照明下で、反応性モノマー混合物（ＲＭＭ）を、少なくとも７分間真空下で脱気し、容器のヘッドスペースを窒素ガスで逆充填し、次いで、０．１％未満～０．５％（ｖ／ｖ）未満の酸素ガスを含み、周囲温度で内部温度を有する充填箱に直ちに移した。ポリマーディスク（厚さ約０．７５ミリメートル、直径１２～１４ミリメートル）を、ポリプロピレン製の円形プラスチック型を用いて製造した。約２５０マイクロリットルのＲＭＭを成形型アセンブリに分注し、アセンブリを４３℃～４７℃の温度に保持された硬化ボックスに移し、次いで、以下の強度プロファイルで両側に４３５ｎｍのＬＥＤ光を使用して、合計９０分間にわたって上部及び底部から硬化させた：５ｍＷ／ｃｍ２で２０分（２．５ｍＷ／ｃｍ２上部及び２．５ｍＷ／ｃｍ２底部）、１０ｍＷ／ｃｍ２で２０分（５ｍＷ／ｃｍ２上部及び５ｍＷ／ｃｍ２底部）、２０ｍＷ／ｃｍ２で２０分（１０ｍＷ／ｃｍ２上部及び１０ｍＷ／ｃｍ２底部）、及び３０ｍＷ／ｃｍ２で３０分（１５ｍＷ／ｃｍ２上部及び１５ｍＷ／ｃｍ２底部）。硬化したアセンブリを手動で型から取り外した。ポリマーディスクは全て透明であり、低レベルの表面粘着性を示した。各ディスクを２－プロパノールで抽出し、続いて以下の工程を用いて乾燥させた：（ａ）１枚のディスクを２０ｍＬの２－プロパノールを含むガラスジャーに移し、インキュベーター／シェーカーを用いて５０℃で１１５ｒｐｍで２４時間振盪し、（ｂ）２－プロパノールを完全にデカントし、２－プロパノールの新鮮な２０ｍＬアリコートと交換し、５０℃で１１５ｒｐｍで１．５時間振盪し、（ｃ）工程（ｂ）を更に２回繰り返し、（ｄ）最後の溶媒のデカント後、ポリマーディスクを室温で一晩空気乾燥させ、次いで（ｅ）ディスクを６０～６５℃の真空オーブンに７日間入れた（水銀１インチ未満）。
代替アセトニトリル抽出手順（「ＡＡＥＰ」）
いくつかの場合では、ポリマーディスクを円形ＰＥＥＫ抽出ビヒクル中に置き、２－プロパノールの代わりにアセトニトリルで抽出した。各ビヒクルは、直径約６３５ミリメートル、厚さ８ミリメートルであり、直径約２０ミリメートル、深さ５ミリメートルの５つの円形の凹状抽出ハウスからなる。ビヒクルは、最適な溶媒フロースルー／交換のために設計され、積み重ね可能である。積み重ねは、直径約１０ミリメートルの、ビヒクルの中心の円形の穴、並びに適切な直径及び長さのねじ山付きＰＥＥＫロッドを介して達成される。ポリマーディスクを抽出ビヒクルの抽出ハウスに個別に配置した。ビヒクルを積み重ね、ブランク抽出ビヒクル（ポリマーディスクを含まない）を使用して、積み重ねの上部に蓋をした。積み重ねたものをガラスジャーに入れ、アセトニトリルを加えて、ポリマーディスク対アセトニトリルの体積比を１対１４ｍＬとした。ジャーを周囲条件でオービタルシェーカー上に置き、１１５ｒｐｍで一晩（１５～１７時間）振盪した。アセトニトリルを完全にデカントし、アセトニトリルの新しいアリコートを添加して、１対１４ｍＬのポリマーディスク対アセトニトリルの体積比を達成した。ガラスジャーを１１５ｒｐｍで４時間振盪し、その後、最終アセトニトリル交換を、１１５ｒｐｍでの更なる４時間の抽出のために行った。続いて、積み重ねたものをガラスジャーから取り出し、十分に排水し、周囲条件で２４時間空気乾燥させた。最終乾燥工程のために、積み重ねたものを６０℃～６５℃の真空オーブンに４日間入れた（１インチ未満の水銀）。
実施例３～６
表１に記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化、脱型、及び抽出の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製した。各実施例について、屈折率、アッベ数、及び含水量を、乾燥したディスクについて判定した。平均屈折率、アッベ数、及び含水量も表１に示す。標準偏差を括弧内に報告する。
実施例３～６は、高い屈折率（１．５０超）及び高いアッベ数（５０超）の両方を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。実施例３～６はまた、埋め込み可能な眼科用デバイスに寸法安定性を提供することができる低い含水量を示した。
実施例７～１１
表２に記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化、脱型、及び抽出の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製した。各実施例について、屈折率、アッベ数、及び含水量を、乾燥したディスクについて判定した。平均屈折率、アッベ数、及び含水量も表２に示す。標準偏差を括弧内に報告する。
実施例７及び８において、ＨＥＶＢをより低い濃度のＨＥＶＣで置き換えることによって、屈折率は約１．５２に維持されたが、アッベ数は４９．８５から５３．６２に増加した。同様に、実施例９～１１において、ＨＥＶＢをより低い濃度のＨＥＶＣで置き換えることによって、屈折率は約１．５２に維持されたが、アッベ数は４９．８から５１．０以上に増加した。結果として、低濃度のＨＥＶＣを有するレンズは、高い屈折率（１．５０超）及び高いアッベ数（５０超）の両方を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。実施例７及び９はまた、埋め込み可能な眼科用デバイスに寸法安定性を提供することができる低い含水量を示した。実施例８のディスク、実施例１０のディスク、及び実施例１１のディスクのＵＶ－ＶＩＳ透過スペクトルを図２に示す。これらのサンプルは、３００ナノメートル～４３０ナノメートルの波長を有する光を本質的に全て吸収した。
実施例１２～１９
表３Ａ及び３Ｂに記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化、脱型、及び抽出の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製した。各実施例について、屈折率、アッベ数、及び含水量を、乾燥したディスクについて判定した。平均屈折率、アッベ数、及び含水量を表３Ａ及び３Ｂに示す。標準偏差を括弧内に報告する。
実施例１２及び１３において、ＨＥＶＢをより低い濃度のＨＥＶＣで置き換えることによって、屈折率は約１．５１に維持されたが、アッベ数は４９．５５から５１．６４に増加した。同様に、実施例１４～１９において、ＨＥＶＢをより低い濃度のＨＥＶＣで置き換えることによって、屈折率は約１．５２に維持されたが、アッベ数は４９．１７から５１．９３以上に増加した。結果として、低濃度のＨＥＶＣを有するディスクは、高い屈折率（１．５０超）及び高いアッベ数（５０超）の両方を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。実施例１２～１９はまた、埋め込み可能な眼科用デバイスに寸法安定性を提供することができる低い含水量を示した。実施例１２のディスク及び実施例１３のディスクのＵＶ－ＶＩＳ透過スペクトルを図３に示す。実施例１２は、２００ナノメートル～４２０ナノメートルの波長を有する全ての光を本質的に吸収し、一方、実施例１３のレンズは、２００ナノメートル～４３０ナノメートルの波長を有する全ての光を本質的に吸収した。ガラス転移温度、タンデルタ及び貯蔵弾性率も表３Ａ及び３Ｂに示す。
実施例２０～２５
表４に記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化、脱型、及び抽出の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製した。各実施例について、屈折率、アッベ数、及び含水量を、乾燥したディスクについて判定した。平均屈折率、アッベ数、含水量、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を表４に示す。標準偏差を括弧内に報告する。
少なくとも７０重量パーセントのＥＧＤＣＡを含有する反応性モノマー混合物から調製された実施例２０及び２１は、高い屈折率（１．５０超）及び高いアッベ数（５０超）の両方を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。反応性モノマー混合物が７０重量パーセント未満のＥＧＤＣＡを含有する場合、低濃度のＨＥＶＣを含む実施例２３及び２５のみが、高い屈折率（１．５０超）及び高いアッベ数（５０超）の両方を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。実施例２０～２５はまた、埋め込み可能な眼科用デバイスに寸法安定性を提供することができる低い含水量を示した。
実施例２６～３２
表５に記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化、脱型、及び抽出の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製した。各実施例について、屈折率、アッベ数、及び含水量を、乾燥したディスクについて判定した。平均屈折率、アッベ数、及び含水量を表５に示す。標準偏差を括弧内に報告する。
少なくとも７０重量パーセントのＥＧＤＣＡ及びＨＥＶＣを含有する反応性モノマー混合物から調製された実施例３０及び３２は、高い屈折率（１．５０超）及び高いアッベ数（５０超）の両方を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。実施例２６～２９及び３１で使用したように、反応性モノマー混合物が７０重量パーセント未満のＥＧＤＣＡ及びＨＥＶＢを含有する場合、サンプルは約１．５２の高い屈折率を示したが、アッベ数は５０をわずかに下回ったが、依然として眼内レンズなどの眼科用デバイスに適していた。実施例２６～３２はまた、埋め込み可能な眼科用デバイスに寸法安定性を提供することができる低い含水量を示した。
実施例３３～３８
表６に記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化、脱型、及び抽出の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製した。各実施例について、屈折率、アッベ数、及び含水量を、乾燥したディスクについて判定した。平均屈折率、アッベ数、及び含水量を表６に示す。標準偏差を括弧内に報告する。
実施例３３～３８は、高い屈折率（１．５０超）及び高いアッベ数（５０超）の両方を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。実施例３３～３８はまた、埋め込み可能な眼科用デバイスに寸法安定性を提供することができる低い含水量を示した。
実施例３９～６７
表７～１０に記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化、脱型、及び抽出の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製した。各実施例について、屈折率、アッベ数、含水量、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を乾燥したディスクについて測定した。平均屈折率、アッベ数、含水量、タンデルタ、及び貯蔵弾性率も表７～１０に示す。標準偏差は、括弧内に列挙されている。
実施例３９～６７は、高い屈折率（１．５１超）及び高いアッベ数（５１．５０超）の両方を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。実施例３９～６７はまた、埋め込み可能な眼科用デバイスに寸法安定性を提供し得る低い含水量（１～２重量パーセント）を示した。
実施例６８～７３
表１１に記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化、脱型、及び抽出の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製した。各実施例について、屈折率、アッベ数、含水量、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を乾燥したディスクについて測定した。平均屈折率、アッベ数、含水量、タンデルタ、及び貯蔵弾性率も表１１に示す。標準偏差は、括弧内に列挙されている。
実施例６８～７３は、高い屈折率（１．５１超）及び４７．５～４９．５のアッベ数を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに適したものにした。実施例６８～７３はまた、埋め込み可能な眼科用デバイスに寸法安定性を提供し得る低い含水量（約１重量パーセント）を示した。
実施例７４～８２
表１２及び１３に記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化、脱型、及び抽出の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製した。各実施例について、屈折率、アッベ数、含水量、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を乾燥したディスクについて測定した。平均屈折率、アッベ数、含水量、タンデルタ、及び貯蔵弾性率も表１２及び１３に示す。標準偏差は、括弧内に列挙されている。
６９～７５重量パーセントのＥＧＤＣＡ及び０．３重量パーセントのＨＥＶＣを含有する実施例７４～８０は、高い屈折率（１．５１超）及びアッベ数（５２超）を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。約７３重量パーセントのＥＧＤＣＡ及び２．２５重量パーセントのＨＥＶＢを含有する実施例８１及び８２は、高い屈折率（１．５２超）を示したが、アッベ数は約４８に減少し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。
実施例７４～８２はまた、埋め込み可能な眼科用デバイスに寸法安定性を提供し得る低い含水量（約０．９～２．５重量パーセント）を示した。
実施例８３～８７
表１４に記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化、脱型、及び抽出の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製した。各実施例について、屈折率、アッベ数、含水量、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を乾燥したディスクについて測定した。平均屈折率、アッベ数、含水量、タンデルタ、及び貯蔵弾性率も表１４に示す。標準偏差は、括弧内に列挙されている。
実施例８３～８７は、高い屈折率（１．５２超）及びアッベ数（５１超）を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。実施例８３～８７はまた、埋め込み可能な眼科用デバイスに寸法安定性を提供し得る低い含水量（約１～１．５重量パーセント）を示した。
実施例８７～９１
表１５に記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化、脱型、及び抽出の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製した。各実施例について、屈折率、アッベ数、含水量、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を乾燥したディスクについて測定した。平均屈折率、アッベ数、含水量、タンデルタ、及び貯蔵弾性率も表１５に示す。標準偏差は、括弧内に列挙されている。
実施例８８～９２は、高い屈折率（１．５２超）及びアッベ数（５２超）を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。実施例８８～９２はまた、埋め込み可能な眼科用デバイスに寸法安定性を提供し得る低い含水量（約１～１．５重量パーセント）を示した。
実施例９３～１０２
表１６及び１７に記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化、脱型、及び抽出の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製した。各実施例について、屈折率、アッベ数、含水量、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を乾燥したディスクについて測定した。平均屈折率、アッベ数、含水量、タンデルタ、及び貯蔵弾性率も表１６及び１７に示す。標準偏差は、括弧内に列挙されている。
実施例９３～１０２は、高い屈折率（１．５１超）及びアッベ数（５２超）を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。実施例９３～１０２はまた、埋め込み可能な眼科用デバイスに寸法安定性を提供し得る低い含水量（約１～２．５重量パーセント）を示した。
エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート（ＥＧＤＣＡ）からの阻害剤の除去
実施例１０４～１５１では、使用前に、活性化塩基性アルミナ（Ｂｒｏｃｋｍａｎ Ｇｒａｄｅ １、５８ナノメートル、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａ＃１９９４４３－５）を使用した分取カラムクロマトグラフィーによって、モノマーＥＧＤＣＡから阻害剤モノメチルエーテルヒドロキノン（ＭＥＨＱ）を除去した。活性化塩基性アルミナを、最初に２００℃又は７０℃で５０ミリバール下で２２時間乾燥させ、次いで、ドラフト内で、ねじ込みキャップ及び空気圧接続を備えた２５×６００ミリメートルのＫｏｎｔｅｓ Ｃｈｒｏｍａｆｌｅｘカラム（ＥＧＤＣＡ １００ｍＬ当たり乾燥アルミナ３０グラム）に移した。アルミナを１～２センチメートルの砂で覆い、次いでＥＧＤＣＡをカラムに加え、その後カラムに蓋をした。空気圧を適用して、１秒当たり２～３滴の濾過速度（約７ｐｓｉ）を生じさせた。脱阻害ＥＧＤＣＡを琥珀色のボトルに回収し、直ちに使用するか、又は冷蔵庫に保存した。
実施例１０３～１０８
表１８に記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化及び脱型の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製し、次いで、アセトニトリル（ＡＡＥＰ）で抽出した。抽出したディスクを８５℃（＜１インチＨｇ）で一定重量まで真空乾燥し、次いで分析時までグローブボックス中で窒素ガス雰囲気下、室温で保存した。各実施例について、屈折率、アッベ数、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を、抽出され、乾燥したディスクについて判定した（表１８では「乾燥」と表示）。平均屈折率、アッベ数、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を表１８に示す。標準偏差は、括弧内に列挙されている。いくつかのディスクを、その後、周囲温度で脱イオン水中で２４時間水和させ、その後、物理的及び機械的特性を測定して、含水量及び貯蔵条件の影響を決定した（表１８では「水和」と表示）。
実施例１０３～１０８は、高い屈折率（１．５１超）及びアッベ数（５２超）を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。実施例１０３～１０８の水和材料は、対応する乾燥材料と比較して、より低いｔａｎ δｍａｘ及びＥ’を示し、これらの物理的特性は、含水量に依存し、したがって、乾燥条件及び相対湿度などのレンズ製造後の条件に依存することを示唆した。滅菌前に脱イオン水中で平衡化することにより、含水量への依存性を最小限に抑えるか、又は排除し得る。
実施例１０９～１１３
表１９に記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化及び脱型の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製し、次いで、アセトニトリル（ＡＡＥＰ）で抽出した。抽出したディスクを８５°（＜１インチＨｇ）で一定重量まで真空乾燥し、次いで分析時までグローブボックス中で窒素ガス雰囲気下、室温で保存した。各実施例について、屈折率、アッベ数、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を、抽出され、乾燥したディスクについて判定した（表１９では「乾燥」と表示、０パーセントの湿度に相当する）。平均屈折率、アッベ数、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を表１９に示す。標準偏差は、括弧内に列挙されている。いくつかのディスクを、その後、制御された相対湿度（２５％又は４５％相対湿度）下で周囲温度で２４時間貯蔵し、その後、物理的及び機械的特性を測定して、物理的特性に対する相対湿度の影響を決定した（表１９において「ＲＨ２５又はＲＨ４５」と表示）。
実施例１０９～１１３は、高い屈折率（１．５２超）及びアッベ数（５２超）を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。実施例１０９～１１３について、２５％又は４５％の相対湿度で平衡化したサンプルは、対応する乾燥材料と比較して、より低いｔａｎ δｍａｘ及びＥ’を示し、これらの物理的特性は、含水量に依存し、したがって、乾燥条件及び相対湿度などのレンズ製造後の条件に依存することを示唆した。滅菌前に脱イオン水中で平衡化することにより、含水量への依存性を最小限に抑えるか、又は排除し得る。
実施例１１４～１１９
表２０に記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化及び脱型の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製し、次いで、アセトニトリル（ＡＡＥＰ）で抽出した。抽出したディスクを８５℃（＜１インチＨｇ）で一定重量まで真空乾燥し、次いで分析時までグローブボックス中で窒素ガス雰囲気下、室温で保存した。各実施例について、屈折率、アッベ数、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を、抽出され、乾燥したディスクについて判定した（表２０では「乾燥」と表示、０パーセントの湿度に相当する）。平均屈折率、アッベ数、含水量、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を表２０に示す。標準偏差は、括弧内に列挙されている。いくつかのディスクを、その後、制御された相対湿度（２５％又は４５％相対湿度）下で周囲温度で２４時間貯蔵し、その後、物理的及び機械的特性を測定して、物理的特性に対する相対湿度の影響を決定した（表２０において「ＲＨ２５又はＲＨ４５」と表示）。いくつかのディスクを、その後、３７℃で脱イオン水中で２４時間水和させ、その後、物理的及び機械的特性を測定して、含水量及び貯蔵条件の影響を決定した（表２０では「水和」と表示）。
実施例１１４～１１９は、高い屈折率（１．５１超）及びアッベ数（５１超）を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。実施例１１５～１１６について、２５％又は４５％の相対湿度で平衡化したサンプルは、対応する乾燥材料と比較して、より低いｔａｎ δｍａｘ及びＥ’を示し、これらの物理的特性は、含水量に依存し、したがって、乾燥条件及び相対湿度などのレンズ製造後の条件に依存することを示唆した。滅菌前に脱イオン水中で平衡化することにより、含水量への依存性を最小限に抑えるか、又は排除し得る。
実施例１２０～１３０
表２１及び２２に記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化及び脱型の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製し、次いで、アセトニトリル（ＡＡＥＰ）で抽出した。抽出したディスクを８５℃（＜１インチＨｇ）で一定重量まで真空乾燥し、次いで分析時までグローブボックス中で窒素ガス雰囲気下、室温で保存した。各実施例について、屈折率、アッベ数、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を、抽出され、乾燥したディスクについて判定した（表２１及び２２では「乾燥」と表示）。平均屈折率、アッベ数、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を表２１及び２２に示す。標準偏差は、括弧内に列挙されている。いくつかのディスクを、その後、３７℃で脱イオン水中で２週間水和させ、その後、物理的及び機械的特性を測定して、含水量及び貯蔵条件の影響を決定した（表２１及び２２では「水和」と表示）。
実施例１２０～１３０は、高い屈折率（１．５０超）及びアッベ数（５１超）を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。５０重量パーセント～５８重量パーセントのＥＧＤＣＡを有する実施例１２２～１３０は、２２℃～２８℃のｔａｎ δｍａｘ（乾燥）及び１５ＭＰａ～９０ＭＰａの貯蔵弾性率（乾燥）を示し、これらは眼内レンズに望ましい範囲である。実施例１２６～１３０のディスクのＵＶ－ＶＩＳ透過スペクトルを図４に示す。これらのスペクトルは、実質的に同一であり、どの波長においても１％以下の差であった。これらのサンプルは、３００ナノメートル～４３０ナノメートルの波長を有する本質的に全ての光を吸収し、次いで、４３０ナノメートル～５００ナノメートルの間で遷移し、より長い波長に対して９０％のレベルの透過率になった。
実施例１３１～１３５（予言）
ポリマーディスクは、表２３に記載のＲＭＭを６０℃～８０℃で２～２４時間熱硬化させることによって作製され、次いで、標準的な脱型手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて脱型される。ＡＩＢＮの量は、重合速度及び反応時間を制御するために変化させる。ポリマーディスクをアセトニトリル（ＡＡＥＰ）で抽出する。抽出したディスクを８５℃（＜１インチＨｇ）で一定重量まで真空乾燥し、次いで分析時までグローブボックス中で窒素ガス雰囲気下、室温で保存する。各実施例について、屈折率、アッベ数、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を、抽出され、乾燥したディスクについて判定する。いくつかのディスクを、その後、３７℃で脱イオン水中で２週間水和させ、その後、物理的及び機械的特性を測定して、含水量及び貯蔵条件の影響を決定する。
実施例１３６～１４０
表２４に記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化及び脱型の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製し、次いで、アセトニトリル（ＡＡＥＰ）で抽出した。抽出したディスクを８５℃（＜１インチＨｇ）で一定重量まで真空乾燥し、次いで分析時までグローブボックス中で窒素ガス雰囲気下、室温で保存した。各実施例について、屈折率、アッベ数、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を、抽出され、乾燥したディスクについて判定した（表２４では「乾燥」と表示、０パーセントの湿度に相当する）。平均屈折率、アッベ数、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を表２４に示す。標準偏差は、括弧内に列挙されている。いくつかのディスクを、その後、３７℃で脱イオン水中で２週間水和させ、その後、物理的及び機械的特性を測定した（表２４では「水和」と表示）。他のディスクを、その後、制御された相対湿度（２５％又は４５％相対湿度）下で周囲温度で２４時間貯蔵し、その後、物理的及び機械的特性を測定して、物理的特性に対する相対湿度の影響を決定した（表２４において「ＲＨ２５又はＲＨ４５」と表示）。
実施例１３６～１４０は、高い屈折率（１．５１超）及びアッベ数（５０超）を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。実施例１３７について、２５％又は４５％の相対湿度で平衡化したサンプルは、対応する乾燥材料と比較して、より低いｔａｎ δｍａｘ及びＥ’を示し、これらの物理的特性は、含水量に依存し、したがって、乾燥条件及び相対湿度などのレンズ製造後の条件に依存することを示唆した。滅菌前に脱イオン水中で平衡化することにより、含水量への依存性を最小限に抑えるか、又は排除し得る。
実施例１４１～１４６
表２５に記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化及び脱型の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製し、次いで、アセトニトリル（ＡＡＥＰ）で抽出した。抽出したディスクを８５℃（＜１インチＨｇ）で一定重量まで真空乾燥し、次いで分析時までグローブボックス中で窒素ガス雰囲気下、室温で保存した。各実施例について、屈折率、アッベ数、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を、抽出され、乾燥したディスクについて判定した（表２５では「乾燥」と表示、０パーセントの湿度に相当する）。平均屈折率、アッベ数、含水量、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を表２５に示す。標準偏差は、括弧内に列挙されている。いくつかのディスクを、その後、３７℃で脱イオン水中で２週間水和させ、その後、物理的及び機械的特性を測定した（表２５では「水和」と表示）。他のディスクを、その後、制御された相対湿度（２５％又は４５％相対湿度）下で周囲温度で２４時間貯蔵し、その後、物理的及び機械的特性を測定して、物理的特性に対する相対湿度の影響を決定した（表２５において「ＲＨ２５又はＲＨ４５」と表示）。
実施例１４１～１４６は、高い屈折率（１．５１超）及びアッベ数（５０超）を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。実施例１４１～１４３について、２５％又は４５％の相対湿度で平衡化したサンプルは、対応する乾燥材料と比較して、より低いｔａｎ δｍａｘ及びＥ’を示し、これらの物理的特性は、含水量に依存し、したがって、乾燥条件及び相対湿度などのレンズ製造後の条件に依存することを示唆した。滅菌前に脱イオン水中で平衡化することにより、含水量への依存性を最小限に抑えるか、又は排除し得る。
実施例１４７～１５１
表２６に記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化及び脱型の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製し、次いで、アセトニトリル（ＡＡＥＰ）で抽出した。抽出したディスクを８５℃（＜１インチＨｇ）で一定重量まで真空乾燥し、次いで分析時までグローブボックス中で窒素ガス雰囲気下、室温で保存した。平均屈折率、及びアッベ数を表２６に示す。標準偏差は、括弧内に列挙されている。いくつかのディスクを、その後、３７℃で脱イオン水中で２週間水和させ、その後、含水量を測定した（表２６では「水和」と表示）。
実施例１４７～１５１は、高い屈折率（１．５１超）及びアッベ数（５０超）を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。実施例１４７～１５１はまた、埋め込み可能な眼科用デバイスに寸法安定性を提供し得る低い含水量（約１．２～１．６重量パーセント）を示した。
実施例１５２～１５４
表２７に記載のＲＭＭを用いて、標準的な硬化及び脱型の手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて、ポリマーディスクを作製し、次いで、アセトニトリル（ＡＡＥＰ）で抽出した。抽出したディスクを８５℃（＜１インチＨｇ）で一定重量まで真空乾燥し、次いで分析時までグローブボックス中で窒素ガス雰囲気下、室温で保存した。各実施例について、屈折率、アッベ数、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を、抽出され、乾燥したディスクについて判定した（表２７では「乾燥」と表示、０パーセントの湿度に相当する）。標準偏差は、括弧内に列挙されている。いくつかのディスクを、その後、３７℃で脱イオン水中で２週間水和させ、その後、含水量を測定した（表２７では「水和」と表示）。
実施例１５２～１５４は、高い屈折率（１．５１超）及びアッベ数（５０超）を示し、これらの材料を眼内レンズなどの眼科用デバイスに最も適したものにした。実施例１４７～１５１はまた、埋め込み可能な眼科用デバイスに寸法安定性を提供し得る低い含水量（約１．２～１．６重量パーセント）を示した。
実施例１５５～１６０（予言）
ポリマーディスクは、表２８に記載のＲＭＭを６０℃～８０℃で２～２４時間熱硬化させることによって作製され、次いで、標準的な脱型手順（ＳＣＤＥＰ）を用いて脱型される。ＡＩＢＮの量は、重合速度及び反応時間を制御するために変化させる。ポリマーディスクをアセトニトリル（ＡＡＥＰ）で抽出する。抽出したディスクを８５℃（＜１インチＨｇ）で一定重量まで真空乾燥し、次いで分析時までグローブボックス中で窒素ガス雰囲気下、室温で保存する。各実施例について、屈折率、アッベ数、タンデルタ、及び貯蔵弾性率を、抽出され、乾燥したディスクについて判定する。いくつかのディスクを、その後、３７℃で脱イオン水中で２週間水和させ、その後、物理的及び機械的特性を測定する。他のディスクを、その後、制御された相対湿度（２５％又は４５％相対湿度）下で周囲温度で２４時間貯蔵し、その後、物理的及び機械的特性を測定して、物理的特性に対する相対湿度の影響を決定する。
実施例１６１～１６２（シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ）
反応性モノマー混合物は、表２９に列挙される反応性成分を希釈剤Ｄ３Ｏと混合することによって形成され、その結果、反応性成分の重量パーセントは６８．６５重量パーセントであり、Ｄ３Ｏの重量パーセントは３１．３５重量パーセントであった。これらの配合物を、ステンレス鋼注射器を使用して３μｍフィルタに通して濾過し、真空（約４０ｍｍＨｇ）を適用することによって脱気する。窒素ガス雰囲気及び約０．２パーセント未満の酸素ガスの入ったグローブボックス内で、室温でエッペンドルフピペットを使用して、約７５μＬの反応性混合物を、９０：１０（ｗ／ｗ）Ｚｅｏｎｏｒ／ＴＴブレンドで作製されたＦＣに投入した。次いで、９０：１０（ｗ／ｗ）のＺ：ＴＴブレンドから作製したＢＣを、ＦＣ上に配置した。成形型設計の目標球面度数は、公称マイナス１ジオプターであった。成形型を、分注前にグローブボックス内で最低１２時間平衡化させた。各々８つの成形型アセンブリを収容するパレットを、約６５℃に維持された隣接するグローブボックス内に移し、レンズをトレイの位置で約２ｍＷ／ｃｍ２の強度を有する４３５ｎｍのＬＥＤ光を使用して合計１０分間、上部及び底部から硬化させた。レンズを、ほとんどのレンズがＦＣに付着した状態で手動で取り外し、レンズを約１リットルの７０パーセントＩＰＡ中に約１時間懸濁させることによって解放し、次いで、新鮮な７０％（ｖ／ｖ）ＩＰＡ水溶液で３０分間１回抽出し、脱イオン水で６０分間水和し、続いて脱イオン水を３０分間２回交換し、次いで、包装溶液で３０分間２回平衡化した。レンズを包装溶液中のバイアルに保存した。当業者は、正確なレンズ離型プロセスが、イソプロパノール水溶液の濃度、各溶媒での洗浄の回数及び各工程の継続時間に関して、レンズ配合及び成形型材料に応じて変化させることができることを理解している。レンズ離型プロセスの目的は、レンズの全てを損傷することなく離型すること、及び希釈剤で膨潤したネットワークから包装溶液で膨潤したヒドロゲルに移行させることである。各実施例について、レンズの物理的及び機械的特性を測定し、表２９に報告した。
実施例１６１及び１６２のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、物理的特性と機械的特性との良好なバランスを示し、それらをコンタクトレンズ装用に適したものにした。
実施例１６３～１６４（ヒドロゲルコンタクトレンズ）
反応性モノマー混合物は、表３０に列挙された反応性成分を希釈剤ＢＡＧＥと混合することによって形成され、反応性成分の重量パーセントは６８．６５重量パーセントであり、Ｄ３Ｏの重量パーセントは３１．３５重量パーセントであった。これらの配合物を、ステンレス鋼注射器を使用して３μｍフィルタに通して濾過し、真空（約４０ｍｍＨｇ）を適用することによって脱気する。窒素ガス雰囲気及び約０．２パーセント未満の酸素ガスの入ったグローブボックス内で、室温でエッペンドルフピペットを使用して、約７５μＬの反応性混合物を、９０：１０（ｗ／ｗ）Ｚｅｏｎｏｒ／ＴＴブレンドで作製されたＦＣに投入した。次いで、９０：１０（ｗ／ｗ）のＺ：ＴＴブレンドから作製したＢＣを、ＦＣ上に配置した。成形型設計の目標球面度数は、公称マイナス１ジオプターであった。成形型を、分注前にグローブボックス内で最低１２時間平衡化させた。８つの成形型アセンブリを収容するパレットを各々、約６５℃に維持された隣接するグローブボックス内に移し、レンズを、トレイの位置で約２ｍＷ／ｃｍ２の強度を有する４３５ｎｍのＬＥＤ光を使用して合計１０分間、上部及び底部から硬化させた。得られたレンズを手動で型から取り外し、次いで７０％（ｖ／ｖ）ＩＰＡ水溶液に浸漬し（約１時間）、７０％（ｖ／ｖ）ＩＰＡ水溶液で３０分間１回抽出し、脱イオン水で６０分間水和したが、レンズは濁った。その結果、レンズを７５％ ＩＰＡ水溶液に一晩浸漬し、続いて５０％（ｖ／ｖ）ＩＰＡ水溶液で６０分間、３０％ ＩＰＡ水溶液で６０分間、１５％ ＩＰＡ水溶液で６０分間抽出し、次いで脱イオン水で毎回３０分間４回抽出した。レンズを包装溶液中のバイアルに保存した。当業者は、正確なレンズ離型プロセスが、イソプロパノール水溶液の濃度、各溶媒での洗浄の回数及び各工程の継続時間に関して、レンズ配合及び成形型材料に応じて変化させることができることを理解している。レンズ離型プロセスの目的は、レンズの全てを損傷することなく離型すること、及び希釈剤で膨潤したネットワークから包装溶液で膨潤したヒドロゲルに移行させることである。各実施例について、レンズの物理的及び機械的特性を測定し、表３０に報告した。
実施例１６３及び１６４のヒドロゲルコンタクトレンズは、物理的特性と機械的特性との良好なバランスを示し、それらをコンタクトレンズ装用に適したものにした。
実施例１６５～１６８（シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ）
８０重量パーセントの表３１に列記される配合物及び２０重量パーセントの希釈剤Ｄ３Ｏで構成される反応性モノマー混合物を調製した。反応性モノマー混合物を、個々に、圧力下でステンレス鋼シリンジを使用して３μｍフィルタを通して濾過した。
配合物を、真空（４０トル）を２０分間印加することによって、周囲温度で脱気した。次に、窒素ガス雰囲気及び約０．１～０．２パーセント未満の酸素ガスの入ったグローブボックス内で、室温でエッペンドルフピペットを使用して、約７５μＬの反応性混合物を、９０：１０（ｗ／ｗ）Ｚｅｏｎｏｒ／ＴＴブレンドで作製されたＦＣに投入した。次いで、９０：１０（ｗ／ｗ）のＺ：ＰＰブレンドから作製したＢＣを、ＦＣ上に配置した。成形型を、分注前にグローブボックス内で最低１２時間平衡化させた。８つの成形型アセンブリを含むパレットを各々、６０℃に維持された隣接するグローブボックス内に移し、レンズを、２分間、トレイの位置で約１．６ｍＷ／ｃｍ２の強度を有する４３５ｎｍのＬＥＤ光を使用して、次いで８分間、トレイの位置で約３．３ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するものを使用して、上部及び底部から光硬化させるか（実施例１６５及び実施例１６７）、又は窒素ガス雰囲気及び約０．１～０．２パーセント未満の酸素ガスを有するオーブン中で６０℃で１５～１７時間、熱硬化させた（実施例１６６及び実施例１６８）。
大部分のレンズがＦＣに付着した状態で、レンズを手で型から取り出し、レンズを約１リットルの７０パーセントＩＰＡ中に約１時間浮かせることによって取り外し、続いて、３０分間新たな５０パーセントＩＰＡに浸漬し、３０分間新たな２５パーセントＩＰＡに浸漬し、次いで、新たなＤＩＷに３０分間、２回浸漬し、最後に、包装溶液に３０分間、２回浸漬した。レンズを平衡化し、ホウ酸塩緩衝パッキング溶液中で保管した。当業者は、正確なレンズ離型プロセスが、イソプロパノール水溶液の濃度、各溶媒での洗浄の回数及び各工程の継続時間に関して、レンズ配合及び成形型材料に応じて変化させることができることを理解している。レンズ離型プロセスの目的は、レンズの全てを損傷することなく離型すること、及び希釈剤で膨潤したネットワークから包装溶液で膨潤したヒドロゲルに移行させることである。各実施例について、レンズの物理的及び機械的特性を測定し、表３１に報告した。
実施例１６５～１６８のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、物理的特性と機械的特性との良好なバランスを示した。当業者は、例えば、ＤＭＡＯＥＭＡ、ＨＥＭＡ、及びＥＧＤＭＡの濃度を調整することによって、及び／又は別の架橋剤を使用することによって、及び／又は希釈剤及び／又はその濃度を変更することによって、ヘイズ値及び弾性率を低減するように配合物を最適化することができる。
実施例１６９
表３２に列記される８０重量パーセントの配合物及び２０重量パーセントの希釈剤Ｄ３Ｏで構成される反応性モノマー混合物を調製した。反応性モノマー混合物を、圧力下で、ステンレス鋼シリンジを使用して３μｍのフィルタに通して濾過した。
得られた配合物を、真空（４０トル）を２０分間印加することによって、周囲温度で脱気した。次いで、窒素ガス雰囲気及び０．１～０．２パーセント未満の酸素ガスを有するグローブボックス内で、約７５μＬの反応性混合物は、エッペンドルフピペットを使用して室温でＺｅｏｎｏｒで作られるＦＣ内に分注した。次いで、９０：１０（ｗ／ｗ）のＺ：ＰＰブレンドから作製したＢＣを、ＦＣ上に配置した。成形型を、分注前にグローブボックス内で最低１２時間平衡化させた。各々８個の成形型アセンブリを含むパレットを、窒素ガス雰囲気及び約０．１～０．２パーセント未満の酸素ガスを有する隣接グローブボックス中の７５℃に設定した対流式オーブン中に移し、レンズを６０分間熱硬化させた。
大部分のレンズがＦＣに付着した状態で、レンズを手で型から取り出し、レンズを約１リットルの７０パーセントＩＰＡ中に約１時間浮かせることによって取り外し、続いて、３０分間新たな５０パーセントＩＰＡに浸漬し、３０分間新たな２５パーセント ＩＰＡに浸漬し、次いで、新たなＤＩＷに３０分間、２回浸漬し、最後に、包装溶液に３０分間、２回浸漬した。レンズを平衡化し、ホウ酸塩緩衝パッキング溶液中で保管した。当業者は、正確なレンズ離型プロセスが、イソプロパノール水溶液の濃度、各溶媒での洗浄の回数及び各工程の継続時間に関して、レンズ配合及び成形型材料に応じて変化させることができることを理解している。レンズ離型プロセスの目的は、レンズの全てを損傷することなく離型すること、及び希釈剤で膨潤したネットワークから包装溶液で膨潤したヒドロゲルに移行させることである。各実施例について、レンズの物理的及び機械的特性を測定し、表３２に報告した。
実施例１６９のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、物理的特性と機械的特性との良好なバランスを示した。当業者は、例えば、ＤＭＡＯＥＭＡ、ＨＥＭＡ、及びＥＧＤＭＡの濃度を調整することによって、及び／又は別の架橋剤を使用することによって、及び／又は希釈剤及び／又はその濃度を変更することによって、ヘイズ値及び弾性率を低減するように配合物を最適化することができる。
実施例１７０（ホモポリマーネットワーク）
ポリマーディスクは、９８重量パーセントのＤＭＡＯＥＭＡ、１．９重量パーセントのＥＧＤＭＡ、及び０．１重量パーセントのＯｍｎｉｒａｄ １８７０から構成される反応性モノマー混合物を使用して、標準的な硬化と、脱型と、抽出手順（ＳＣＤＥＰ）とを使用して製造したが、硬化と、抽出と、水和条件とは以下の例外を有していた：（１）ディスクは、トレイの位置で約１．６ｍＷ／ｃｍ２の強度を有する４３５ｎｍのＬＥＤ光を使用して、２分間、上部及び底部から６０℃で光硬化させ、次いで、トレイの位置で約３．３ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するものを８分間使用し：（２）ディスクをＤＩＷ（ディスク１枚当たり２５ｍＬ）で３０分間、３回抽出し、（３）ディスクを包装溶液中で平衡化した。コンタクトレンズ試験方法を用いて含水量を測定し、５８．５重量パーセントであることが分かった。ポリマーネットワークは、湿潤レンズ直径と乾燥レンズ直径との差に基づいて約２７パーセント膨潤した。
実施例１７１（予言ホモポリマー）
１８．４グラム（９２．１ｍｍｏｌ）のＯＰＥＡ、２４．８グラム（９２．１ｍｍｏｌ）のＤＡＯＥＡ、又は２０．０グラム（９２．１ｍｍｏｌ）のＤＨＯＥＭＡ、及び４０ミリグラム（０．２ｍｍｏｌ）のＡＩＢＮを、１Ｌの反応器に添加し、約２５０ｍＬの５０：５０（ｖ／ｖ）のメタノール水溶液に溶解させる。室温で約１５分間、窒素ガスを、その系を通してバブリングすることによって、溶液を脱気した。反応混合物を窒素ガス雰囲気下で、６０～６２℃の温度で約１２時間加熱し、次いで室温まで冷却する。溶媒を減圧下にて蒸発させた。アセトンを残留物に添加する。得られた混合物を、常時撹拌しながら、１２時間にわたって、６２℃まで加熱し、その後、混合物を室温まで冷却する。室温で２時間放置すると、不溶性固体が沈殿する。アセトンをデカントし、廃棄する。粗生成物を、室温で撹拌しながら、アセトン中で更に２時間すすぎ洗いする。アセトンをデカントし、廃棄する。次いで、ホモポリマーを６０～６５℃で一定重量まで真空乾燥し、ＮＭＲ分光法（化学組成）及びゲル浸透又はサイズ排除クロマトグラフィー（分子量及び分子量分布）によって特徴付ける。
実施例１７２（予言コポリマー）
２０．０グラム（９２．１ｍｍｏｌ）のＤＨＯＥＭＡ、１８．４グラム（９２．１ｍｍｏｌ）のＯＰＥＡ、及び４０ミリグラム（０．２ｍｍｏｌ）のＡＩＢＮを１リットル反応器内に添加し、約２５０ｍＬの５０：５０（体積／体積）メタノール水溶液及び別のより適切な有機溶媒水溶液の組み合わせに溶解する。モノマーのモル比は変化し得る。室温で約１５分間、窒素ガスを、その系を通してバブリングすることによって、溶液を脱気した。反応混合物を窒素ガス雰囲気下で、６０～６２℃の温度で約１２時間加熱し、次いで室温まで冷却する。溶媒を減圧下にて蒸発させた。アセトンを残留物に添加する。得られた混合物を、常時撹拌しながら、１２時間にわたって、６２℃まで加熱し、その後、混合物を室温まで冷却する。室温で２時間放置すると、不溶性固体が沈殿する。アセトンをデカントし、廃棄する。粗生成物を、室温で撹拌しながら、アセトン中で更に２時間すすぎ洗いする。アセトンをデカントし、廃棄する。次いで、コポリマーを６０～６５℃で一定重量まで真空乾燥し、ＮＭＲ分光法（化学組成）及びゲル浸透サイズ排除クロマトグラフィー（分子量及び分子量分布）によって特徴付ける。
〔実施の態様〕
（１） 反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合によって作製される組成物であって、前記反応性モノマー混合物は、
ａ）式Ｉの化学構造を有するペンダントカルバメートモノマー、式ＩＩの化学構造を有するペンダントアミドモノマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される相溶化モノマーであって、
Ｐｇ－Ｌ－ＯＣＯＮＲ１Ｒ２ 式Ｉ
Ｐｇ－Ｌ－ＣＯＮＲ１Ｒ２ 式ＩＩ、
式中、Ｐｇは、重合性基であり、Ｌは、連結基であり、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミドアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル（アルキル）、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、及びヘテロアリールアルキル基から選択されたものである、相溶化モノマーと、
ｂ）架橋剤と、
ｃ）エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートと、を含み、
任意の希釈剤を除く前記反応性モノマー混合物中の前記エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートの濃度は、２０重量パーセント以上であり、前記組成物は、少なくとも１．４５の屈折率及び少なくとも３９のアッベ数を示す、組成物。
（２） 前記相溶化モノマーの前記重合性基は、（メタ）アクリレートであり、前記相溶化モノマーの前記連結基は、非置換アルキレン基である、実施態様１に記載の組成物。
（３） 前記相溶化モノマーは、式ＩＩＩ、式ＩＶ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され：

式中、Ｒ３は、Ｈ又はメチルである、実施態様２に記載の組成物。
（４） 前記相溶化モノマーは、２－（（メチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（エチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（プロピルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ペンチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ヘキシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ヘプチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（オクチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ノニルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（デシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ウンデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ドデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（トリデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（テトラデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ペンタデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ヘキサデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ヘプタデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（メチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（エチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（プロピルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ブチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ヘキシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ヘプチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（オクチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ノニルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ウンデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ドデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（トリデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（テトラデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（３－メトキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（３－エトキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（シクロヘキシルメチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ベンジルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（フェネチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（チオフェン－２－イルメチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（２，３－ジヒドロキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－（ジメチルアミノ）－２－オキソエチルメタクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、実施態様３に記載の組成物。
（５） 前記相溶化モノマーは、２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（オクチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、実施態様４に記載の組成物。
（６） 前記相溶化モノマーは、２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチルアクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、実施態様５に記載の組成物。
（７） 前記架橋剤は、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７－ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１１－ウンデカジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１３－トリデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４－テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１５－ペンタデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６－ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１７－ヘプタデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１８－オクタデカンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されたものである、実施態様１～６のいずれかに記載の組成物。
（８） 前記架橋剤は、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、実施態様７に記載の組成物。
（９） 前記架橋剤は、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジアクリレートである、実施態様８に記載の組成物。
（１０） 前記エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートは、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレートである、実施態様１～９のいずれかに記載の組成物。
（１１） 脂肪族アルキル（メタ）アクリレートモノマーを更に含み、前記アルキル基は、１～２０個の炭素原子を含有する、実施態様１～１０のいずれかに記載の組成物。
（１２） 前記脂肪族アルキル（メタ）アクリレートは、ｎ－ヘキシルアクリレートである、実施態様１１に記載の組成物。
（１３） 前記反応性モノマー混合物は、約０．０１～約２０重量パーセント、約１重量パーセント～２０重量パーセント、約１重量パーセント～約１５重量パーセント、又は約１重量パーセント～約１０重量パーセントの量で、ｎ－ヘキシルアクリレートを含む、実施態様１２に記載の組成物。
（１４） ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマーを更に含み、前記ヒドロキシアルキル基は、１～２０個の炭素原子を含有する、実施態様１～１３のいずれかに記載の組成物。
（１５） 前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、４－ヒドロキシブチルアクリレートである、実施態様１４に記載の組成物。
（１６） 前記反応性モノマー混合物は、約０．０１～約２５重量パーセント、約１重量パーセント～２０重量パーセント、約５重量パーセント～約２０重量パーセント、又は約５重量パーセント～約１５重量パーセントの量で、４－ヒドロキシブチルアクリレートを含む、実施態様１５に記載の組成物。
（１７） フリーラジカル重合開始剤を更に含む、実施態様１～１６のいずれかに記載の組成物。
（１８） 前記フリーラジカル重合開始剤は、光開始剤である、実施態様１７に記載の組成物。
（１９） 前記光開始剤が、ビスアシルホスフィンオキシド開始剤である、実施態様１８に記載の組成物。
（２０） 前記ビスアシルホスフィンオキシド開始剤は、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシドである、実施態様１９に記載の組成物。
（２１） 前記反応性モノマー混合物は、約０．０１重量パーセント～約５重量パーセント、約０．１重量パーセント～約３重量パーセント、約０．１重量パーセント～約２重量パーセント、約０．１重量パーセント～約１重量パーセント、又は約０．２重量パーセント～約０．６重量パーセントの量で、前記フリーラジカル重合開始剤を含む、実施態様１７～２０のいずれかに記載の組成物。
（２２） 前記反応性モノマー混合物は、少なくとも１つのＵＶ吸収化合物を更に含む、実施態様１～２１のいずれかに記載の組成物。
（２３） 前記反応性モノマー混合物は、少なくとも１つのＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物を更に含む、実施態様１～２２のいずれかに記載の組成物。
（２４） 前記ＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物は、２－（２’－ヒドロキシ－５－メタクリルイルオキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２－シアノ－２－（９Ｈ－チオキサンテン－９－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート、３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレート、２－（２－シアノ－２－（９Ｈ－キサンテン－９－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート、２－（２－シアノ－２－（１０－メチルアクリジン－９（１０Ｈ）－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート、３－（３－（ｔｅｒｔ－ブチル）－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル）プロピルメタクリレート、又はこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されたものである、実施態様２３に記載の組成物。
（２５） 前記ＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物は、３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレートである、実施態様２４に記載の組成物。
（２６） 前記反応性モノマー混合物は、約０．０１重量パーセント～約５重量パーセント、約０．０５重量パーセント～約３重量パーセント、約０．１重量パーセント～約３重量パーセント、約０．１重量パーセント～約２重量パーセント、約０．１重量パーセント～約１重量パーセント、又は約０．１重量パーセント～約０．５重量パーセントの量で、前記ＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物を含む、実施態様２３～２５のいずれかに記載の組成物。
（２７） ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される親水性成分を更に含む、実施態様１～２６のいずれかに記載の組成物。
（２８） 前記親水性成分は、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテルアクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、実施態様２７に記載の組成物。
（２９） 前記反応性モノマー混合物は、約０．０１重量パーセント～約５５重量パーセント、約１重量パーセント～約４０重量パーセント、約５重量パーセント～約３５重量パーセント、約１０重量パーセント～約３０重量パーセント、又は約２０重量パーセント～約３０重量パーセントの量で、前記相溶化モノマーを含む、実施態様１～２８のいずれかに記載の組成物。
（３０） 前記反応性モノマー混合物は、約０．１重量パーセント～約１０重量パーセント、約０．１重量パーセント～約５重量パーセント、約０．５重量パーセント～約３重量パーセント、又は約１重量パーセント～３重量パーセントの量で、前記架橋剤を含む、実施態様１～２９のいずれかに記載の組成物。
（３１） 前記反応性モノマー混合物は、約２５重量パーセント～約９５重量パーセント、約３０重量パーセント～約７５重量パーセント、約４０重量パーセント～約６５重量パーセント、又は約４５重量パーセント～約６０重量パーセントの量で、前記エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートを含む、実施態様１～３０のいずれかに記載の組成物。
（３２） 前記反応性モノマー混合物は、少なくとも１つの希釈剤を更に含む、実施態様１～３１のいずれかに記載の組成物。
（３３） 前記組成物は、少なくとも１．４５の屈折率及び少なくとも４５のアッベ数を有するか、前記組成物は、少なくとも１．４８の屈折率及び少なくとも４８のアッベ数を有するか、前記組成物は、少なくとも１．４９の屈折率及び少なくとも４９のアッベ数を有するか、前記組成物は、少なくとも１．５０の屈折率及び少なくとも５０のアッベ数を有するか、前記組成物は、少なくとも１．５１の屈折率及び少なくとも５１のアッベ数を有するか、又は前記組成物は、少なくとも１．５２の屈折率及び少なくとも５２のアッベ数を有する、実施態様１～３２のいずれかに記載の組成物。
（３４） 前記組成物は、約０．０１重量パーセント～約１５重量パーセント、約０．１重量パーセント～約１０重量パーセント、約０．５重量パーセント～約５重量パーセント、約０．５重量パーセント～約３重量パーセント、又は約１重量パーセント～約２重量パーセントの含水量を示す、実施態様１～３３のいずれかに記載の組成物。
（３５） 前記組成物は、約１メガパスカル～約１００メガパスカル、約１０メガパスカル～約９０メガパスカル、約２０メガパスカル～約８０メガパスカル、約３０メガパスカル～約８０メガパスカル、又は約４０メガパスカル～約８０メガパスカルの貯蔵弾性率を示す、実施態様１～３４のいずれかに記載の組成物。
（３６） 実施態様１～３５のいずれかに記載の組成物を含む、眼科用デバイス。
（３７） 前記眼科用デバイスは、眼内レンズ、有水晶体眼内レンズ、コンタクトレンズ、角膜インレイ、角膜アウトレイ、又は角膜挿入物を含む、実施態様３６に記載の眼科用デバイス。
（３８） 前記眼用デバイスは、眼内レンズである、実施態様３７に記載の眼科用デバイス。
（３９） 前記眼内レンズは、コーティングされている、実施態様３８に記載の眼科用デバイス。
（４０） 眼科用デバイスを作製するための方法であって、
ａ．実施態様１～３５のいずれかに記載の組成物を提供することと、
ｂ．眼科用デバイスを形成することと、を含む、方法。
（４１） 眼科用デバイスを作製するための方法であって、
ａ．実施態様１～３５のいずれかに記載の組成物からブランクを調製することと、
ｂ．前記ブランクから眼科用デバイスを機械加工することと、を含む、方法。
（４２） 眼科用デバイスを作製するための方法であって、
ａ．実施態様１～３５のいずれかに記載の組成物から前記デバイスを成形することを含む、方法。
（４３） 眼科用デバイスを作製するための方法であって、
ａ．実施態様１～３５のいずれかに記載の組成物を成形型アセンブリ内に提供することと、
ｂ．眼科用デバイスを形成することと、
ｃ．前記眼科用デバイスを前記成形型アセンブリから取り外すことと、を含む、方法。
（４４） 眼科用デバイスを作製するための方法であって、
ａ．実施態様１～３５のいずれかに記載の組成物を成形型アセンブリ内に提供することと、
ｂ．光重合反応によって眼科用デバイスを形成することと、
ｃ．前記眼科用デバイスを前記成形型アセンブリから取り外すことと、を含む、方法。
（４５） 前記光重合反応は、前記成形型アセンブリを、前記上部及び前記底部から、４３５ナノメートルの発光ダイオードで照射することを含み、前記発光ダイオードは、強度プロファイル：
ａ．５ｍＷ／ｃｍ２で２０分（２．５ｍＷ／ｃｍ２上部及び２．５ｍＷ／ｃｍ２底部）
ｂ．１０ｍＷ／ｃｍ２で２０分（５ｍＷ／ｃｍ２上部及び５ｍＷ／ｃｍ２底部）
ｃ．２０ｍＷ／ｃｍ２で２０分（１０ｍＷ／ｃｍ２上部及び１０ｍＷ／ｃｍ２底部）；及び
ｄ．３０ｍＷ／ｃｍ２で３０分（１５ｍＷ／ｃｍ２上部及び１５ｍＷ／ｃｍ２底部）を有する、実施態様４４に記載の方法。
（４６） 前記眼科用デバイスを溶媒で抽出する工程を更に含む、実施態様３９～４５のいずれかに記載の方法。
（４７） 前記溶媒は、アセトニトリル、イソプロパノール、及びアセトニトリル又はイソプロパノールの水溶液からなる群から選択される、実施態様４６に記載の方法。
（４８） 抽出された前記眼科用デバイスを少なくとも１つの水溶液で水和する工程を更に含む、実施態様４０～４７のいずれかに記載の方法。
（４９） 前記眼科用デバイスを滅菌する工程を更に含む、実施態様４０～４８のいずれかに記載の方法。
（５０） 滅菌の前又は後のいずれかに、フェムト秒２光子レーザーを使用して前記眼科用デバイスを照射する工程を更に含む、実施態様４９に記載の方法。
（５１） 前記照射工程は、埋め込まれた眼科用デバイスに対して行われる、実施態様５０に記載の方法。
（５２） 前記眼科用デバイスは、眼内レンズ、有水晶体眼内レンズ、コンタクトレンズ、角膜インレイ、角膜アウトレイ、又は角膜挿入物からなる群から選択される、実施態様４０～５１のいずれかに記載の方法。
（５３） 前記眼科用デバイスは、眼内レンズである、実施態様５２に記載の方法。
（５４） 反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合によって作製される組成物であって、前記反応性モノマー混合物は、
ａ）２４～２８重量パーセントの２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート；
ｂ）１０重量パーセントの４－ヒドロキシブチルアクリレート；
ｃ）１．５重量パーセントのトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジアクリレート；
ｄ）０．２重量パーセントの３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレート；
ｅ）０．４５重量パーセントのビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド；
ｆ）５５～５９重量パーセントのエチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート；及び
ｇ）３～６重量パーセントのｎ－ヘキシルアクリレート、を含み；
エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート及びｎ－ヘキシルアクリレートの濃度は変化するが、前記反応性モノマー混合物の成分は合計で１００重量パーセントになり；前記組成物は、少なくとも１．５０の屈折率及び少なくとも５０のアッベ数を示し、前記貯蔵弾性率は、１メガパスカル～１００メガパスカルである、組成物。
（５５） 反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合によって作製される組成物であって、前記反応性モノマー混合物は、
ａ）１６～１８重量パーセントの２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート；
ｂ）１０重量パーセントの４－ヒドロキシブチルアクリレート；
ｃ）１．５重量パーセントのトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジアクリレート；
ｄ）０．２重量パーセントの３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレート；
ｅ）０．４５重量パーセントのビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド；
ｆ）６５～６７重量パーセントのエチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート；及び
ｇ）５～７重量パーセントのｎ－ヘキシルアクリレート、を含み；
２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート及びｎ－ヘキシルアクリレートの濃度は変化するが、前記反応性モノマー混合物の成分は合計で１００重量パーセントになり；前記組成物は、少なくとも１．５０の屈折率及び少なくとも５０のアッベ数を示し、前記貯蔵弾性率は、１メガパスカル～１００メガパスカルである、組成物。
（５６） 実施態様５４～５５のいずれかに記載の組成物から製造された、眼科用デバイス。
（５７） 前記眼科用デバイスは、眼内レンズである、実施態様５６に記載の眼科用デバイス。
（５８） 前記眼内レンズは、コーティングされている、実施態様５７に記載の眼科用デバイス。
（５９） 式ＩＩ、Ｐｇ－Ｌ－ＣＯＮＲ１Ｒ２によって示される化学構造を有する化合物であって、式中、Ｐｇは、重合性基であり、Ｌは、連結基であり、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミドアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル（アルキル）、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール及びヘテロアリールアルキル基から選択されたものである、化合物。
（６０） 前記重合性基は、（メタ）アクリレートであり、前記連結基は、非置換アルキレン基である、実施態様５９に記載の化合物。
（６１） 前記化合物は、式ＩＶによって示される化学構造を有し：
式中、Ｒ３は、Ｈ又はメチルである、実施態様５９～６０のいずれかに記載の化合物。
（６２） 前記化合物は、２－オキソ－２－（メチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（エチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（プロピルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ブチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ヘキシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ヘプチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（オクチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ノニルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ウンデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ドデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（トリデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（テトラデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（３－メトキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（３－エトキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（シクロヘキシルメチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ベンジルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（フェネチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（チオフェン－２－イルメチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（２，３－ジヒドロキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、及び２－（ジメチルアミノ）－２－オキソエチルメタクリレートからなる群から選択されたものである、実施態様６１に記載の化合物。
（６３） 実施態様５９～６２に記載の化合物のいずれかを製造する方法であって、前記方法は、
ａ．第一級又は第二級アミンをグリコール酸メチルと反応させて、Ｎ－アルキル－２－ヒドロキシアセトアミド又はＮ－アルキル（Ｒ’）－Ｎ－アルキル（Ｒ’’）－２－ヒドロキシアセトアミドを形成することと、
ｂ．前記Ｎ－アルキル－２－ヒドロキシアセトアミド又は前記Ｎ－アルキル（Ｒ’）－Ｎ－アルキル（Ｒ’’）－２－ヒドロキシアセトアミドを（メタ）アクリロイルクロリドと反応させることと、を含む、方法。
（６４） 実施態様５９～６２に記載の化合物のいずれかを含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合によって製造された、組成物。
（６５） 前記反応性モノマー混合物は、
ｊ）架橋剤；及び
ｋ）エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレート；
ｌ）脂肪族アルキル（メタ）アクリレートモノマー；
ｍ）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー；
ｎ）フリーラジカル重合開始剤；
ｏ）少なくとも１つのＵＶ吸収化合物；
ｐ）少なくとも１つのＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物；
ｑ）ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される親水性成分；及び
ｒ）少なくとも１つの希釈剤、のうちの少なくとも１つを更に含む、実施態様６４に記載の組成物。
（６６） 実施態様６４～６５に記載の組成物のいずれかを含む、眼科用デバイス。
（６７） 前記眼科用デバイスは、眼内レンズ、有水晶体眼内レンズ、コンタクトレンズ、角膜インレイ、角膜アウトレイ、又は角膜挿入物からなる群から選択されたものである、実施態様６６に記載の眼科用デバイス。
（６８） 前記眼科用デバイスは、コンタクトレンズである、実施態様６７に記載の眼科用デバイス。

Claims (68)

  1. 反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合によって作製される組成物であって、前記反応性モノマー混合物は、
    ａ）式Ｉの化学構造を有するペンダントカルバメートモノマー、式ＩＩの化学構造を有するペンダントアミドモノマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される相溶化モノマーであって、
    Ｐｇ－Ｌ－ＯＣＯＮＲ１Ｒ２ 式Ｉ
    Ｐｇ－Ｌ－ＣＯＮＲ１Ｒ２ 式ＩＩ、
    式中、Ｐｇは、重合性基であり、Ｌは、連結基であり、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミドアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル（アルキル）、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、及びヘテロアリールアルキル基から選択されたものである、相溶化モノマーと、
    ｂ）架橋剤と、
    ｃ）エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートと、を含み、
    任意の希釈剤を除く前記反応性モノマー混合物中の前記エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートの濃度は、２０重量パーセント以上であり、前記組成物は、少なくとも１．４５の屈折率及び少なくとも３９のアッベ数を示す、組成物。
  2. 前記相溶化モノマーの前記重合性基は、（メタ）アクリレートであり、前記相溶化モノマーの前記連結基は、非置換アルキレン基である、請求項１に記載の組成物。
  3. 前記相溶化モノマーは、式ＩＩＩ、式ＩＶ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され：
    式中、Ｒ３は、Ｈ又はメチルである、請求項２に記載の組成物。
  4. 前記相溶化モノマーは、２－（（メチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（エチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（プロピルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ペンチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ヘキシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ヘプチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（オクチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ノニルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（デシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ウンデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ドデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（トリデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（テトラデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ペンタデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ヘキサデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（（ヘプタデシルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（メチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（エチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（プロピルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ブチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ヘキシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ヘプチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（オクチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ノニルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ウンデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ドデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（トリデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（テトラデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（３－メトキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（３－エトキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（シクロヘキシルメチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ベンジルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（フェネチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（チオフェン－２－イルメチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（２，３－ジヒドロキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－（ジメチルアミノ）－２－オキソエチルメタクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、請求項３に記載の組成物。
  5. 前記相溶化モノマーは、２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（オクチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、請求項４に記載の組成物。
  6. 前記相溶化モノマーは、２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート、２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチルアクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、請求項５に記載の組成物。
  7. 前記架橋剤は、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７－ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１１－ウンデカジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１３－トリデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４－テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１５－ペンタデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６－ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１７－ヘプタデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１８－オクタデカンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されたものである、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 前記架橋剤は、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、請求項７に記載の組成物。
  9. 前記架橋剤は、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジアクリレートである、請求項８に記載の組成物。
  10. 前記エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートは、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレートである、請求項１に記載の組成物。
  11. 脂肪族アルキル（メタ）アクリレートモノマーを更に含み、前記アルキル基は、１～２０個の炭素原子を含有する、請求項１に記載の組成物。
  12. 前記脂肪族アルキル（メタ）アクリレートは、ｎ－ヘキシルアクリレートである、請求項１１に記載の組成物。
  13. 前記反応性モノマー混合物は、約０．０１～約２０重量パーセント、約１重量パーセント～２０重量パーセント、約１重量パーセント～約１５重量パーセント、又は約１重量パーセント～約１０重量パーセントの量で、ｎ－ヘキシルアクリレートを含む、請求項１２に記載の組成物。
  14. ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマーを更に含み、前記ヒドロキシアルキル基は、１～２０個の炭素原子を含有する、請求項１に記載の組成物。
  15. 前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、４－ヒドロキシブチルアクリレートである、請求項１４に記載の組成物。
  16. 前記反応性モノマー混合物は、約０．０１～約２５重量パーセント、約１重量パーセント～２０重量パーセント、約５重量パーセント～約２０重量パーセント、又は約５重量パーセント～約１５重量パーセントの量で、４－ヒドロキシブチルアクリレートを含む、請求項１５に記載の組成物。
  17. フリーラジカル重合開始剤を更に含む、請求項１に記載の組成物。
  18. 前記フリーラジカル重合開始剤は、光開始剤である、請求項１７に記載の組成物。
  19. 前記光開始剤が、ビスアシルホスフィンオキシド開始剤である、請求項１８に記載の組成物。
  20. 前記ビスアシルホスフィンオキシド開始剤は、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシドである、請求項１９に記載の組成物。
  21. 前記反応性モノマー混合物は、約０．０１重量パーセント～約５重量パーセント、約０．１重量パーセント～約３重量パーセント、約０．１重量パーセント～約２重量パーセント、約０．１重量パーセント～約１重量パーセント、又は約０．２重量パーセント～約０．６重量パーセントの量で、前記フリーラジカル重合開始剤を含む、請求項１７～２０のいずれか一項に記載の組成物。
  22. 前記反応性モノマー混合物は、少なくとも１つのＵＶ吸収化合物を更に含む、請求項１に記載の組成物。
  23. 前記反応性モノマー混合物は、少なくとも１つのＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物を更に含む、請求項１に記載の組成物。
  24. 前記ＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物は、２－（２’－ヒドロキシ－５－メタクリルイルオキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２－シアノ－２－（９Ｈ－チオキサンテン－９－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート、３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレート、２－（２－シアノ－２－（９Ｈ－キサンテン－９－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート、２－（２－シアノ－２－（１０－メチルアクリジン－９（１０Ｈ）－イリデン）アセトアミド）エチルメタクリレート、３－（３－（ｔｅｒｔ－ブチル）－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル）プロピルメタクリレート、又はこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されたものである、請求項２３に記載の組成物。
  25. 前記ＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物は、３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレートである、請求項２４に記載の組成物。
  26. 前記反応性モノマー混合物は、約０．０１重量パーセント～約５重量パーセント、約０．０５重量パーセント～約３重量パーセント、約０．１重量パーセント～約３重量パーセント、約０．１重量パーセント～約２重量パーセント、約０．１重量パーセント～約１重量パーセント、又は約０．１重量パーセント～約０．５重量パーセントの量で、前記ＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物を含む、請求項２３～２５のいずれか一項に記載の組成物。
  27. ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される親水性成分を更に含む、請求項１に記載の組成物。
  28. 前記親水性成分は、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテルアクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたものである、請求項２７に記載の組成物。
  29. 前記反応性モノマー混合物は、約０．０１重量パーセント～約５５重量パーセント、約１重量パーセント～約４０重量パーセント、約５重量パーセント～約３５重量パーセント、約１０重量パーセント～約３０重量パーセント、又は約２０重量パーセント～約３０重量パーセントの量で、前記相溶化モノマーを含む、請求項１に記載の組成物。
  30. 前記反応性モノマー混合物は、約０．１重量パーセント～約１０重量パーセント、約０．１重量パーセント～約５重量パーセント、約０．５重量パーセント～約３重量パーセント、又は約１重量パーセント～３重量パーセントの量で、前記架橋剤を含む、請求項１に記載の組成物。
  31. 前記反応性モノマー混合物は、約２５重量パーセント～約９５重量パーセント、約３０重量パーセント～約７５重量パーセント、約４０重量パーセント～約６５重量パーセント、又は約４５重量パーセント～約６０重量パーセントの量で、前記エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレートを含む、請求項１に記載の組成物。
  32. 前記反応性モノマー混合物は、少なくとも１つの希釈剤を更に含む、請求項１に記載の組成物。
  33. 前記組成物は、少なくとも１．４５の屈折率及び少なくとも４５のアッベ数を有するか、前記組成物は、少なくとも１．４８の屈折率及び少なくとも４８のアッベ数を有するか、前記組成物は、少なくとも１．４９の屈折率及び少なくとも４９のアッベ数を有するか、前記組成物は、少なくとも１．５０の屈折率及び少なくとも５０のアッベ数を有するか、前記組成物は、少なくとも１．５１の屈折率及び少なくとも５１のアッベ数を有するか、又は前記組成物は、少なくとも１．５２の屈折率及び少なくとも５２のアッベ数を有する、請求項１に記載の組成物。
  34. 前記組成物は、約０．０１重量パーセント～約１５重量パーセント、約０．１重量パーセント～約１０重量パーセント、約０．５重量パーセント～約５重量パーセント、約０．５重量パーセント～約３重量パーセント、又は約１重量パーセント～約２重量パーセントの含水量を示す、請求項１に記載の組成物。
  35. 前記組成物は、約１メガパスカル～約１００メガパスカル、約１０メガパスカル～約９０メガパスカル、約２０メガパスカル～約８０メガパスカル、約３０メガパスカル～約８０メガパスカル、又は約４０メガパスカル～約８０メガパスカルの貯蔵弾性率を示す、請求項１に記載の組成物。
  36. 請求項１に記載の組成物を含む、眼科用デバイス。
  37. 前記眼科用デバイスは、眼内レンズ、有水晶体眼内レンズ、コンタクトレンズ、角膜インレイ、角膜アウトレイ、又は角膜挿入物を含む、請求項３６に記載の眼科用デバイス。
  38. 前記眼用デバイスは、眼内レンズである、請求項３７に記載の眼科用デバイス。
  39. 前記眼内レンズは、コーティングされている、請求項３８に記載の眼科用デバイス。
  40. 眼科用デバイスを作製するための方法であって、
    ａ．請求項１に記載の組成物を提供することと、
    ｂ．眼科用デバイスを形成することと、を含む、方法。
  41. 眼科用デバイスを作製するための方法であって、
    ａ．請求項１に記載の組成物からブランクを調製することと、
    ｂ．前記ブランクから眼科用デバイスを機械加工することと、を含む、方法。
  42. 眼科用デバイスを作製するための方法であって、
    ａ．請求項１に記載の組成物から前記デバイスを成形することを含む、方法。
  43. 眼科用デバイスを作製するための方法であって、
    ａ．請求項１に記載の組成物を成形型アセンブリ内に提供することと、
    ｂ．眼科用デバイスを形成することと、
    ｃ．前記眼科用デバイスを前記成形型アセンブリから取り外すことと、を含む、方法。
  44. 眼科用デバイスを作製するための方法であって、
    ａ．請求項１に記載の組成物を成形型アセンブリ内に提供することと、
    ｂ．光重合反応によって眼科用デバイスを形成することと、
    ｃ．前記眼科用デバイスを前記成形型アセンブリから取り外すことと、を含む、方法。
  45. 前記光重合反応は、前記成形型アセンブリを、前記上部及び前記底部から、４３５ナノメートルの発光ダイオードで照射することを含み、前記発光ダイオードは、強度プロファイル：
    ａ．５ｍＷ／ｃｍ２で２０分（２．５ｍＷ／ｃｍ２上部及び２．５ｍＷ／ｃｍ２底部）
    ｂ．１０ｍＷ／ｃｍ２で２０分（５ｍＷ／ｃｍ２上部及び５ｍＷ／ｃｍ２底部）
    ｃ．２０ｍＷ／ｃｍ２で２０分（１０ｍＷ／ｃｍ２上部及び１０ｍＷ／ｃｍ２底部）；及び
    ｄ．３０ｍＷ／ｃｍ２で３０分（１５ｍＷ／ｃｍ２上部及び１５ｍＷ／ｃｍ２底部）を有する、請求項４４に記載の方法。
  46. 前記眼科用デバイスを溶媒で抽出する工程を更に含む、請求項４０に記載の方法。
  47. 前記溶媒は、アセトニトリル、イソプロパノール、及びアセトニトリル又はイソプロパノールの水溶液からなる群から選択される、請求項４６に記載の方法。
  48. 抽出された前記眼科用デバイスを少なくとも１つの水溶液で水和する工程を更に含む、請求項４０に記載の方法。
  49. 前記眼科用デバイスを滅菌する工程を更に含む、請求項４０に記載の方法。
  50. 滅菌の前又は後のいずれかに、フェムト秒２光子レーザーを使用して前記眼科用デバイスを照射する工程を更に含む、請求項４９に記載の方法。
  51. 前記照射工程は、埋め込まれた眼科用デバイスに対して行われる、請求項５０に記載の方法。
  52. 前記眼科用デバイスは、眼内レンズ、有水晶体眼内レンズ、コンタクトレンズ、角膜インレイ、角膜アウトレイ、又は角膜挿入物からなる群から選択される、請求項４０に記載の方法。
  53. 前記眼科用デバイスは、眼内レンズである、請求項５２に記載の方法。
  54. 反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合によって作製される組成物であって、前記反応性モノマー混合物は、
    ａ）２４～２８重量パーセントの２－（（ブチルカルバモイル）オキシ）エチルアクリレート；
    ｂ）１０重量パーセントの４－ヒドロキシブチルアクリレート；
    ｃ）１．５重量パーセントのトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジアクリレート；
    ｄ）０．２重量パーセントの３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレート；
    ｅ）０．４５重量パーセントのビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド；
    ｆ）５５～５９重量パーセントのエチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート；及び
    ｇ）３～６重量パーセントのｎ－ヘキシルアクリレート、を含み；
    エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート及びｎ－ヘキシルアクリレートの濃度は変化するが、前記反応性モノマー混合物の成分は合計で１００重量パーセントになり；前記組成物は、少なくとも１．５０の屈折率及び少なくとも５０のアッベ数を示し、前記貯蔵弾性率は、１メガパスカル～１００メガパスカルである、組成物。
  55. 反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合によって作製される組成物であって、前記反応性モノマー混合物は、
    ａ）１６～１８重量パーセントの２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート；
    ｂ）１０重量パーセントの４－ヒドロキシブチルアクリレート；
    ｃ）１．５重量パーセントのトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジアクリレート；
    ｄ）０．２重量パーセントの３－（（９－（ジシアノメチレン）－９Ｈ－キサンテン－３－イル）オキシ）プロピルメタクリレート；
    ｅ）０．４５重量パーセントのビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド；
    ｆ）６５～６７重量パーセントのエチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート；及び
    ｇ）５～７重量パーセントのｎ－ヘキシルアクリレート、を含み；
    ２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート及びｎ－ヘキシルアクリレートの濃度は変化するが、前記反応性モノマー混合物の成分は合計で１００重量パーセントになり；前記組成物は、少なくとも１．５０の屈折率及び少なくとも５０のアッベ数を示し、前記貯蔵弾性率は、１メガパスカル～１００メガパスカルである、組成物。
  56. 請求項５４～５５のいずれか一項に記載の組成物から製造された、眼科用デバイス。
  57. 前記眼科用デバイスは、眼内レンズである、請求項５６に記載の眼科用デバイス。
  58. 前記眼内レンズは、コーティングされている、請求項５７に記載の眼科用デバイス。
  59. 式ＩＩ、Ｐｇ－Ｌ－ＣＯＮＲ１Ｒ２によって示される化学構造を有する化合物であって、式中、Ｐｇは、重合性基であり、Ｌは、連結基であり、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミドアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル（アルキル）、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール及びヘテロアリールアルキル基から選択されたものである、化合物。
  60. 前記重合性基は、（メタ）アクリレートであり、前記連結基は、非置換アルキレン基である、請求項５９に記載の化合物。
  61. 前記化合物は、式ＩＶによって示される化学構造を有し：
    式中、Ｒ３は、Ｈ又はメチルである、請求項５９～６０のいずれか一項に記載の化合物。
  62. 前記化合物は、２－オキソ－２－（メチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（エチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（プロピルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ブチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ペンチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ヘキシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ヘプチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（オクチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ノニルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（デシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ウンデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ドデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（トリデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（テトラデシルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（３－メトキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（３－エトキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（シクロヘキシルメチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（ベンジルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（フェネチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（チオフェン－２－イルメチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－オキソ－２－（（２，３－ジヒドロキシプロピル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、及び２－（ジメチルアミノ）－２－オキソエチルメタクリレートからなる群から選択されたものである、請求項６１に記載の化合物。
  63. 請求項５９に記載の化合物を製造する方法であって、前記方法は、
    ａ．第一級又は第二級アミンをグリコール酸メチルと反応させて、Ｎ－アルキル－２－ヒドロキシアセトアミド又はＮ－アルキル（Ｒ’）－Ｎ－アルキル（Ｒ’’）－２－ヒドロキシアセトアミドを形成することと、
    ｂ．前記Ｎ－アルキル－２－ヒドロキシアセトアミド又は前記Ｎ－アルキル（Ｒ’）－Ｎ－アルキル（Ｒ’’）－２－ヒドロキシアセトアミドを（メタ）アクリロイルクロリドと反応させることと、を含む、方法。
  64. 請求項５９に記載の化合物を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合によって製造された、組成物。
  65. 前記反応性モノマー混合物は、
    ａ）架橋剤；及び
    ｂ）エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル（メタ）アクリレート；
    ｃ）脂肪族アルキル（メタ）アクリレートモノマー；
    ｄ）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー；
    ｅ）フリーラジカル重合開始剤；
    ｆ）少なくとも１つのＵＶ吸収化合物；
    ｇ）少なくとも１つのＵＶ／ＨＥＶ吸収化合物；
    ｈ）ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される親水性成分；及び
    ｉ）少なくとも１つの希釈剤、のうちの少なくとも１つを更に含む、請求項６４に記載の組成物。
  66. 請求項６４～６５に記載の組成物のいずれかを含む、眼科用デバイス。
  67. 前記眼科用デバイスは、眼内レンズ、有水晶体眼内レンズ、コンタクトレンズ、角膜インレイ、角膜アウトレイ、又は角膜挿入物からなる群から選択されたものである、請求項６６に記載の眼科用デバイス。
  68. 前記眼科用デバイスは、コンタクトレンズである、請求項６７に記載の眼科用デバイス。
JP2025530558A 2022-12-01 2023-11-30 眼科用レンズ材料及びそれから製造されたデバイス Pending JP2025540040A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US202263429512P 2022-12-01 2022-12-01
US63/429,512 2022-12-01
PCT/IB2023/062051 WO2024116106A1 (en) 2022-12-01 2023-11-30 Ophthalmic lens materials and devices made thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2025540040A true JP2025540040A (ja) 2025-12-11

Family

ID=89190837

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2025530558A Pending JP2025540040A (ja) 2022-12-01 2023-11-30 眼科用レンズ材料及びそれから製造されたデバイス

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20240209129A1 (ja)
EP (1) EP4626495A1 (ja)
JP (1) JP2025540040A (ja)
WO (1) WO2024116106A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112292100A (zh) 2019-05-03 2021-01-29 强生外科视力公司 高反应指数、高色散系数的组合物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4573998A (en) 1982-02-05 1986-03-04 Staar Surgical Co. Methods for implantation of deformable intraocular lenses
US5944853A (en) 1992-10-26 1999-08-31 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Method for preparing halotriazine dye- and vinyl sulfone dye-monomer compounds
JP2000281634A (ja) * 1999-03-30 2000-10-10 Kohjin Co Ltd 新規なアミド（メタ）アクリレート化合物及びその製造方法
KR20030019602A (ko) * 2001-05-23 2003-03-06 미쯔이 화학 주식회사 메타크릴계 수지 및 그 용도
US8053078B2 (en) 2005-04-11 2011-11-08 Abbott Medical Optics Inc. Medical devices having soft, flexible lubricious coatings
US10370476B2 (en) 2016-07-06 2019-08-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising high levels of polyamides
US10371865B2 (en) 2016-07-06 2019-08-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising polyamides
US10935695B2 (en) 2018-03-02 2021-03-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
JP2023547481A (ja) * 2020-10-29 2023-11-10 ジョンソン・アンド・ジョンソン・サージカル・ビジョン・インコーポレイテッド 高い屈折率及びアッベ数を有する組成物

Also Published As

Publication number Publication date
WO2024116106A1 (en) 2024-06-06
US20240209129A1 (en) 2024-06-27
EP4626495A1 (en) 2025-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11958923B2 (en) Compositions with high refractive index and abbe number
JP7562420B2 (ja) 高屈折率、高アッベ型組成物
JP7343514B2 (ja) Ｕｖ及び高エネルギー可視光の重合性吸収剤
JP7616530B2 (ja) Ｕｖ及び可視光の吸収剤としての重合性縮合三環式化合物
JP7616542B2 (ja) 改善された視力属性を示す多焦点コンタクトレンズ
JP7110247B2 (ja) 高エネルギー光の重合性遮断剤としてのヒドロキシフェニルフェナントロリン
JP7413281B2 (ja) Ｕｖ及び高エネルギー可視光の重合性吸収剤
JP7391892B2 (ja) Ｕｖ及び高エネルギー可視光の重合性吸収剤
US11795252B2 (en) Compositions with high refractive index and Abbe number
US20160194424A1 (en) Monomers for use in a polymerizable composition and high refractive index polymer for opthalmic applications
JP2024537047A (ja) 眼科用レンズ及び型内変化によるそれらの製造
JP2025540040A (ja) 眼科用レンズ材料及びそれから製造されたデバイス
US20150353667A1 (en) Flexible, high refractive index hydrophobic copolymer
RU2835913C2 (ru) Композиции с высоким индексом реакции и высоким числом аббе
HK40038411A (en) High reactive index, high abbe compositions
RU2825122C1 (ru) Мультифокальная контактная линза, демонстрирующая улучшенные показатели зрения
RU2795094C2 (ru) Полимеризуемые конденсированные трициклические соединения в качестве поглотителей уф-излучения и видимого света
JP2026502754A (ja) 可視光吸収剤としての遷移金属錯体