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JP2025113364A - Polarizing plate with adhesive layer, display device - Google Patents

Polarizing plate with adhesive layer, display device

Info

Publication number
JP2025113364A
JP2025113364A JP2025083925A JP2025083925A JP2025113364A JP 2025113364 A JP2025113364 A JP 2025113364A JP 2025083925 A JP2025083925 A JP 2025083925A JP 2025083925 A JP2025083925 A JP 2025083925A JP 2025113364 A JP2025113364 A JP 2025113364A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polarizing plate
plate
adhesive layer
positive
liquid crystal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2025083925A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
彩子 村松
Ayako Muramatsu
真裕美 野尻
Mayumi Nojiri
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Priority to JP2025083925A priority Critical patent/JP2025113364A/en
Publication of JP2025113364A publication Critical patent/JP2025113364A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

To provide a polarizing plate with an adhesive layer and a display device that are less likely to curl.SOLUTION: A polarizing plate with an adhesive layer comprises: a polarizing plate having a protective film, a polarizer, a positive A plate, and a positive C plate in this order; and an adhesive layer which is arranged on the positive C plate side of the polarizing plate. The positive A plate is a layer that is obtained by hardening a polymerizable liquid crystal compound, and the thickness of the positive C plate is 20.0 - 70.0 μm.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、粘着剤層付き偏光板および表示装置に関する。 The present invention relates to a polarizing plate with an adhesive layer and a display device.

液晶化合物を用いて形成される光学異方性層は、ディスプレイ分野など種々の分野で適用されている。
例えば、特許文献1においては、偏光子と光学異方性層とを含む偏光板の製造方法が開示されている。
Optically anisotropic layers formed using liquid crystal compounds are used in a variety of fields, including displays.
For example, Patent Document 1 discloses a method for producing a polarizing plate including a polarizer and an optically anisotropic layer.

国際公開第2023/276611号International Publication No. 2023/276611

偏光板の使用形態の一つとして、偏光板の一方の表面に粘着剤層を配置して、粘着剤層付き偏光板として使用することが望まれている。
本発明者らは、特許文献1に開示されるような偏光板の一方の表面に粘着剤層を配置して、粘着剤層付き偏光板を作製したところ、粘着剤層付き偏光板にカールが発生し、被貼合物への貼合がしづらいという問題があることが分かった。
As one of the usage forms of a polarizing plate, it is desirable to use the polarizing plate as a polarizing plate with an adhesive layer by disposing an adhesive layer on one surface of the polarizing plate.
The present inventors fabricated a polarizing plate with an adhesive layer by placing an adhesive layer on one surface of a polarizing plate as disclosed in Patent Document 1, but found that the polarizing plate with the adhesive layer curled, making it difficult to attach to an object to be attached.

本発明は、上記実情に鑑みて、カールの発生が抑制された、粘着剤層付き偏光板を提供することを課題とする。
また、本発明は、表示装置を提供することも課題とする。
In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer in which curling is suppressed.
Another object of the present invention is to provide a display device.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねたところ、以下の構成の本発明を完成させた。 The inventors conducted extensive research to solve the above problems and have completed the present invention, which has the following configuration.

本発明者らは、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。 The inventors have discovered that the above problem can be solved by the following configuration.

(1) 保護フィルム、偏光子、ポジティブAプレート、および、ポジティブCプレートをこの順に有する偏光板と、
偏光板のポジティブCプレート側に配置された粘着剤層と、を有する、粘着剤層付き偏光板であって、
ポジティブAプレートが、重合性液晶化合物を硬化して得られる層であり、
ポジティブCプレートの厚みが、20.0~70.0μmである、粘着剤層付き偏光板。
(2) 粘着剤層付き偏光板をガラス基板に粘着剤を介して貼合し、貼合された粘着剤層付き偏光板に対して100マスのクロスカット試験を行った際に、剥離するマス目の数が50個以下である、(1)に記載の粘着剤層付き偏光板。
(3) ポジティブCプレートの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションが-100~-30nmである、(1)または(2)に記載の粘着剤層付き偏光板。
(4) ポジティブCプレートが、ポリマーフィルムを含む、(1)~(3)のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光板。
(5) ポリマーフィルムが、セルロースアシレートフィルムである、(4)に記載の粘着剤層付き偏光板。
(6) ポリマーフィルムの波長550nmにおける面内レタデーションが10nm以下である、(4)または(5)に記載の粘着剤層付き偏光板。
(7) ポリマーフィルムの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションが-100~30nmである、(4)~(6)のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光板。
(8) ポジティブCプレートが、垂直配向液晶層と、ポリマーフィルムとを含む、(4)~(7)のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光板。
(9) 垂直配向液晶層が、ポリマーフィルム側に偏在している架橋物を含む、(8)に記載の粘着剤層付き偏光板。
(10) 垂直配向液晶層が、液晶化合物および架橋性ポリマーを含む組成物を用いて形成された層であり、架橋性ポリマーが水酸基を有する、(8)または(9)に記載の粘着剤層付き偏光板。
(11) 垂直配向液晶層が、ポリマーフィルム側とは反対側の表面に、光異性化化合物を含む、(8)~(10)のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光板。
(12) 偏光子の吸収軸と、ポジティブAプレートの面内遅相軸とのなす角度が45±10°であり、
ポジティブAプレートの波長550nmにおける面内レタデーションが120~170nmである、(1)~(11)のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光板。
(13) 偏光子とポジティブAプレートとがポリビニルアルコール系粘着剤を介して積層されている、(1)~(12)のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光板。
(14) ポジティブAプレートが、重合性液晶化合物および後述する式(1)で表される基を有するポリマーを含む組成物を硬化して得られる層である、(1)~(13)のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光板。
(15) 偏光子とポジティブAプレートとが紫外線硬化性接着剤を硬化してなる接着剤層を介して積層されている、(1)~(12)のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光板。
(16) ポリマーフィルムは、垂直配向液晶層中に含まれる液晶由来成分を含む領域Aを含み、領域Aの厚みは20~200nmである、(8)~(14)のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光板。
(17)(1)~(16)のいずれかにに記載の粘着剤層付き偏光板を有する表示装置。
(1) A polarizing plate having a protective film, a polarizer, a positive A plate, and a positive C plate in this order;
a pressure-sensitive adhesive layer disposed on the positive C plate side of the polarizing plate,
the positive A plate is a layer obtained by curing a polymerizable liquid crystal compound,
A polarizing plate with an adhesive layer, wherein the thickness of the positive C plate is 20.0 to 70.0 μm.
(2) The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to (1), wherein when the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer is bonded to a glass substrate via a pressure-sensitive adhesive and a cross-cut test of 100 squares is performed on the bonded polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer, the number of squares that peels off is 50 or less.
(3) The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to (1) or (2), wherein the positive C plate has a retardation in the thickness direction at a wavelength of 550 nm of −100 to −30 nm.
(4) The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to any one of (1) to (3), wherein the positive C plate contains a polymer film.
(5) The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to (4), wherein the polymer film is a cellulose acylate film.
(6) The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to (4) or (5), wherein the polymer film has an in-plane retardation of 10 nm or less at a wavelength of 550 nm.
(7) The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to any one of (4) to (6), wherein the polymer film has a retardation in the thickness direction at a wavelength of 550 nm of −100 to 30 nm.
(8) The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to any one of (4) to (7), wherein the positive C plate comprises a vertically aligned liquid crystal layer and a polymer film.
(9) The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to (8), wherein the vertically aligned liquid crystal layer contains a crosslinked material that is unevenly distributed on the polymer film side.
(10) The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to (8) or (9), wherein the vertically aligned liquid crystal layer is a layer formed using a composition containing a liquid crystal compound and a crosslinkable polymer, and the crosslinkable polymer has a hydroxyl group.
(11) The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to any one of (8) to (10), wherein the vertically aligned liquid crystal layer contains a photoisomerizable compound on the surface opposite to the polymer film side.
(12) The angle between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the positive A plate is 45±10°,
The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to any one of (1) to (11), wherein the positive A plate has an in-plane retardation of 120 to 170 nm at a wavelength of 550 nm.
(13) The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to any one of (1) to (12), wherein the polarizer and the positive A plate are laminated via a polyvinyl alcohol-based pressure-sensitive adhesive.
(14) The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to any one of (1) to (13), wherein the positive A plate is a layer obtained by curing a composition containing a polymerizable liquid crystal compound and a polymer having a group represented by formula (1) described later.
(15) The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to any one of (1) to (12), wherein the polarizer and the positive A plate are laminated via an adhesive layer formed by curing an ultraviolet-curable adhesive.
(16) The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to any one of (8) to (14), wherein the polymer film includes a region A containing a liquid crystal-derived component contained in the vertically aligned liquid crystal layer, and the thickness of the region A is 20 to 200 nm.
(17) A display device having the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer according to any one of (1) to (16).

本発明によれば、カールの発生が抑制された、粘着剤層付き偏光板を提供できる。
また、本発明によれば、表示装置も提供できる。
According to the present invention, it is possible to provide a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer in which curling is suppressed.
The present invention also provides a display device.

本発明の粘着剤層付き偏光板の一例を概念的に示す図である。1 is a diagram conceptually illustrating an example of a pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate of the present invention.

以下、本発明を詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態および具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。
なお、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は「~」前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
The present invention will be described in detail below.
The following description of the components may be based on representative embodiments and specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments.
In this specification, a numerical range expressed using "to" means a range that includes the numerical values before and after "to" as the lower and upper limits.

本明細書において「吸収軸」とは、直線偏光を入射したとき、面内において吸光度が最大となる偏光方向を意味する。また、「面内遅相軸」とは、面内において屈折率が最大となる方向を意味する。 In this specification, "absorption axis" refers to the polarization direction in which absorbance is maximized in-plane when linearly polarized light is incident. Furthermore, "in-plane slow axis" refers to the direction in which refractive index is maximized in-plane.

また、本明細書において、Re(λ)およびRth(λ)は、それぞれ、波長λにおける面内方向のレタデーションおよび厚み方向のレタデーションを表す。特に記載がないときは、波長λは、550nmとする。
本発明において、Re(λ)およびRth(λ)はAxoScan(Axometrics社製)において、波長λで測定した値である。AxoScanにて平均屈折率((nx+ny+nz)/3)と膜厚(d)を入力することにより、
面内遅相軸方向(°)
Re(λ)=R0(λ)
Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d
が算出される。
なお、R0(λ)は、AxoScanで算出される数値として表示されるものであるが、Re(λ)を意味している。
In this specification, Re(λ) and Rth(λ) respectively represent the in-plane retardation and the thickness retardation at a wavelength λ, which is 550 nm unless otherwise specified.
In the present invention, Re(λ) and Rth(λ) are values measured at a wavelength λ using an AxoScan (manufactured by Axometrics). By inputting the average refractive index ((nx+ny+nz)/3) and the film thickness (d) into AxoScan, the following can be calculated:
In-plane slow axis direction (°)
Re(λ)=R0(λ)
Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d
is calculated.
Note that R0(λ) is displayed as a numerical value calculated by AxoScan, but it means Re(λ).

また、本明細書において、屈折率nx、ny、および、nzは、アッベ屈折計(NAR-4T、アタゴ(株)製)を使用し、光源にナトリウムランプ(λ=589nm)を用いて測定する。また、波長依存性を測定する場合は、多波長アッベ屈折計DR-M2(アタゴ(株)製)にて、干渉フィルターとの組み合わせで測定できる。
また、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、および、各種光学フィルムのカタログの値を使用できる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、および、ポリスチレン(1.59)。
In this specification, the refractive indices nx, ny, and nz are measured using an Abbe refractometer (NAR-4T, manufactured by Atago Co., Ltd.) with a sodium lamp (λ=589 nm) as a light source. When measuring wavelength dependency, measurements can be made using a multi-wavelength Abbe refractometer DR-M2 (manufactured by Atago Co., Ltd.) in combination with an interference filter.
Alternatively, values from the Polymer Handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used. Examples of average refractive index values for major optical films are listed below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), and polystyrene (1.59).

本明細書において、AプレートおよびCプレートは以下のように定義される。
Aプレートは、ポジティブAプレート(正のAプレート)とネガティブAプレート(負のAプレート)との2種があり、フィルムの面内遅相軸方向(面内での屈折率が最大となる方向)の屈折率をnx、面内遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとしたとき、ポジティブAプレートは式(A1)の関係を満たすものであり、ネガティブAプレートは式(A2)の関係を満たすものである。なお、ポジティブAプレートはRthが正の値を示し、ネガティブAプレートはRthが負の値を示す。
式(A1) nx>ny≒nz
式(A2) ny<nx≒nz
なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、(ny-nz)×d(ただし、dはフィルムの厚みである)が、-10~10nm、好ましくは-5~5nmの場合も「ny≒nz」に含まれ、(nx-nz)×dが、-10~10nm、好ましくは-5~5nmの場合も「nx≒nz」に含まれる。
Cプレートは、ポジティブCプレート(正のCプレート)とネガティブCプレート(負のCプレート)との2種があり、ポジティブCプレートは式(C1)の関係を満たすものであり、ネガティブCプレートは式(C2)の関係を満たすものである。なお、ポジティブCプレートはRthが負の値を示し、ネガティブCプレートはRthが正の値を示す。
式(C1) nz>nx≒ny
式(C2) nz<nx≒ny
なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、(nx-ny)×d(ただし、dはフィルムの厚みである)が、0~10nm、好ましくは0~5nmの場合も「nx≒ny」に含まれる。
In this specification, the A plate and the C plate are defined as follows.
There are two types of A plates: positive A plates (positive A plates) and negative A plates (negative A plates). When the refractive index in the in-plane slow axis direction of the film (the direction in which the in-plane refractive index is maximum) is nx, the refractive index in the direction perpendicular to the in-plane slow axis is ny, and the refractive index in the thickness direction is nz, the positive A plates satisfy the relationship of formula (A1), and the negative A plates satisfy the relationship of formula (A2). Note that the positive A plates have a positive Rth value, and the negative A plates have a negative Rth value.
Formula (A1) nx>ny≒nz
Formula (A2) ny<nx≒nz
The above "≒" encompasses not only the case where the two are completely identical, but also the case where the two are substantially identical. For example, "substantially the same" means that "ny ≒ nz" also includes the case where (ny - nz) x d (where d is the film thickness) is -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm, and "nx ≒ nz" also includes the case where (nx - nz) x d is -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm.
There are two types of C plates: positive C plates and negative C plates. The positive C plate satisfies the relationship of formula (C1), and the negative C plate satisfies the relationship of formula (C2). The positive C plate has a negative Rth value, while the negative C plate has a positive Rth value.
Formula (C1) nz>nx≒ny
Formula (C2) nz<nx≒ny
The above "≒" includes not only the case where the two are completely identical, but also the case where the two are substantially identical. For example, "substantially the same" also includes the case where (nx - ny) x d (where d is the thickness of the film) is 0 to 10 nm, preferably 0 to 5 nm, in "nx ≒ ny."

本発明の粘着剤層付き偏光板の特徴点としては、所定の厚みのポジティブCプレートを用いている点が挙げられる。
従来の粘着剤層付き偏光板においてカールが発生しやすい要因として、粘着剤層付き偏光板に含まれるポジティブAプレートが重合性液晶化合物を硬化して得られる層であることが挙げられる。ポジティブAプレートが重合性液晶化合物を硬化して得られる層であることにより、重合時の硬化収縮による応力が残存し、結果として粘着剤層付き偏光板全体がカールしやすくなっていると考えられる。そこで、本発明では、ポジティブCプレートの厚みを所定の範囲に調整することにより、カールを抑制している。
A characteristic feature of the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is that it uses a positive C plate with a predetermined thickness.
One of the reasons why conventional polarizing plates with a pressure-sensitive adhesive layer tend to curl is that the positive A plate included in the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer is a layer obtained by curing a polymerizable liquid crystal compound. Because the positive A plate is a layer obtained by curing a polymerizable liquid crystal compound, stress due to cure shrinkage during polymerization remains, which is thought to result in the entire polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer being prone to curling. Therefore, in the present invention, curling is suppressed by adjusting the thickness of the positive C plate to a predetermined range.

図1に、本発明の粘着剤層付き偏光板の一例を示す。
図1に示すように、粘着剤層付き偏光板10は、偏光板12と、粘着剤層22とをこの順に有する。偏光板12は、保護フィルム14と、偏光子16と、ポジティブAプレート18と、ポジティブCプレート20とをこの順に有する。図1に示すように、粘着剤層22は、偏光板12中のポジティブCプレート20側に配置されている。より具体的には、粘着剤層22は、偏光板12のポジティブCプレート20側の表面上に配置されている。
また、ポジティブCプレート20は、垂直配向液晶層24と、ポリマーフィルム26とを有する。
図1においては、各層は直接他の層と隣接しているが、後述するように、他の層(例えば、密着層)を介して積層していてもよい。
以下、粘着剤層付き偏光板10に含まれる各部材について詳述する。
FIG. 1 shows an example of the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention.
As shown in Fig. 1, the polarizing plate 10 with a pressure-sensitive adhesive layer has, in this order, a polarizing plate 12 and a pressure-sensitive adhesive layer 22. The polarizing plate 12 has, in this order, a protective film 14, a polarizer 16, a positive A plate 18, and a positive C plate 20. As shown in Fig. 1, the pressure-sensitive adhesive layer 22 is disposed on the positive C plate 20 side of the polarizing plate 12. More specifically, the pressure-sensitive adhesive layer 22 is disposed on the surface of the polarizing plate 12 on the positive C plate 20 side.
The positive C plate 20 also includes a vertically aligned liquid crystal layer 24 and a polymer film 26 .
In FIG. 1, each layer is directly adjacent to another layer, but as will be described later, they may be laminated via another layer (for example, an adhesive layer).
Each member included in the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate 10 will be described in detail below.

<保護フィルム>
保護フィルムは、偏光子を保護するフィルムである。
保護フィルムの構成は特に制限されず、例えば、透明支持体またはハードコート層であってもよいし、透明支持体とハードコート層との積層体であってもよい。
なお、本明細書において、「透明」とは、可視光の透過率が60%以上であることを示し、80%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、100%未満の場合が多い。
<Protective film>
The protective film is a film that protects the polarizer.
The configuration of the protective film is not particularly limited, and may be, for example, a transparent support or a hard coat layer, or a laminate of a transparent support and a hard coat layer.
In this specification, the term "transparent" refers to a visible light transmittance of 60% or more, preferably 80% or more, and more preferably 90% or more. There is no particular upper limit, but it is often less than 100%.

透明支持体としては、公知の透明支持体(好ましくは、透明樹脂支持体)が挙げられる。透明支持体を形成する材料としては、例えば、トリアセチルセルロースに代表されるセルロース系樹脂(以下、セルロースアシレートともいう)、ノルボルネン系樹脂(日本ゼオン(株)製のゼオネックス、ゼオノア、JSR(株)製のアートンなど)、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、および、ポリスチレン系樹脂が挙げられる。なかでも、セルロース系樹脂、または、ノルボルネン系樹脂が好ましく、セルロース系樹脂がより好ましい。
なお、ノルボルネン系樹脂とは、ノルボルネン骨格を有する樹脂をいう。より具体的には、シクロオレフィンポリマー(COP)およびシクロオレフィンコポリマー(COC)が挙げられる。
また、ハードコート層としては、公知の層を使用でき、例えば、多官能モノマーを重合硬化して得られる層であってもよい。
The transparent support may be a known transparent support (preferably a transparent resin support). Materials for forming the transparent support include, for example, cellulose-based resins (hereinafter also referred to as cellulose acylate) typified by triacetyl cellulose, norbornene-based resins (such as Zeonex and Zeonor manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., and Arton manufactured by JSR Corporation), acrylic resins, polyester-based resins, and polystyrene-based resins. Among these, cellulose-based resins or norbornene-based resins are preferred, and cellulose-based resins are more preferred.
The norbornene-based resin refers to a resin having a norbornene skeleton, and more specifically, includes cycloolefin polymer (COP) and cycloolefin copolymer (COC).
As the hard coat layer, a known layer can be used, for example, a layer obtained by polymerizing and curing a polyfunctional monomer.

保護フィルムの厚みは特に制限されないが、偏光板の厚みを薄くできる点から、40μm以下が好ましく、25μm以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、10μm以上の場合が多い。 There are no particular restrictions on the thickness of the protective film, but in order to make the polarizing plate thinner, it is preferably 40 μm or less, and more preferably 25 μm or less. There is no particular lower limit, but it is often 10 μm or more.

<偏光子>
偏光子は、自然光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であればよく、例えば、吸収型偏光子が挙げられる。
偏光子の種類は特に制限はなく、通常用いられている偏光子を利用でき、例えば、ヨウ素系偏光子、二色性物質を利用した染料系偏光子、および、ポリエン系偏光子が挙げられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子は、一般に、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸することで作製される。
<Polarizer>
The polarizer may be any member that has the function of converting natural light into specific linearly polarized light, and examples thereof include an absorptive polarizer.
The type of polarizer is not particularly limited, and any commonly used polarizer can be used, such as an iodine-based polarizer, a dye-based polarizer using a dichroic material, and a polyene-based polarizer. Iodine-based polarizers and dye-based polarizers are generally produced by adsorbing iodine or a dichroic dye into polyvinyl alcohol and stretching the resulting material.

偏光子としては、二色性物質および重合性基を有する液晶化合物を含む組成物を用いて形成された偏光子であることも好ましい。
二色性物質は特に制限されず、可視光吸収物質(二色性色素)、発光物質(蛍光物質、燐光物質)、紫外線吸収物質、赤外線吸収物質、非線形光学物質、カーボンナノチューブ、および、無機物質(例えば量子ロッド)などが挙げられ、従来公知の二色性物質(二色性色素)を使用することができる。
The polarizer is also preferably a polarizer formed using a composition containing a dichroic material and a liquid crystal compound having a polymerizable group.
The dichroic substance is not particularly limited, and examples thereof include visible light absorbing substances (dichroic dyes), luminescent substances (fluorescent substances, phosphorescent substances), ultraviolet absorbing substances, infrared absorbing substances, nonlinear optical substances, carbon nanotubes, and inorganic substances (e.g., quantum rods), and any conventionally known dichroic substance (dichroic dye) can be used.

偏光子の視感度補正単体透過率は特に制限されず、本発明の効果がより優れる点で、42%以上が好ましく、43%以上がより好ましい。上限は特に制限されず、48%以下が好ましい。
なお、視感度補正単体透過率は、以下の方法により算出する。
偏光子について、積分球付き分光光度計〔日本分光(株)製の「V7100」〕を用いて波長380~780nmの範囲における吸収軸方向の透過率(T1)および吸収軸に直交する方向における透過率(T2)を測定し、下記式に基づいて、各波長における単体透過率を算出する。
単体透過率(%)=(T1+T2)/2
得られた単体透過率について、JIS Z 8701:1999「色の表示方法-XYZ表色系およびX10Y10Z10表色系」の2度視野(C光源)により視感度補正を行い、視感度補正単体透過率を求める。
The luminosity-corrected single transmittance of the polarizer is not particularly limited, but is preferably 42% or more, more preferably 43% or more, in terms of achieving better effects of the present invention. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 48% or less.
The visibility-corrected single transmittance is calculated by the following method.
For the polarizer, the transmittance (T1) in the absorption axis direction and the transmittance (T2) in the direction perpendicular to the absorption axis in the wavelength range of 380 to 780 nm are measured using a spectrophotometer equipped with an integrating sphere ("V7100" manufactured by JASCO Corporation), and the single transmittance at each wavelength is calculated based on the following formula.
Single unit transmittance (%) = (T1 + T2) / 2
The obtained single transmittance is subjected to luminosity correction using a 2-degree visual field (C light source) according to JIS Z 8701:1999 "Method of displaying color - XYZ color system and X10Y10Z10 color system" to determine the luminosity-corrected single transmittance.

偏光子の厚みは特に制限されないが、偏光板の厚みを薄くできる点から、40μm以下が好ましく、25μm以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、5μm以上の場合が多い。 There are no particular restrictions on the thickness of the polarizer, but in order to be able to reduce the thickness of the polarizing plate, it is preferably 40 μm or less, and more preferably 25 μm or less. There is no particular lower limit, but it is often 5 μm or more.

<ポジティブAプレート>
ポジティブAプレートの定義は、上述した通りである。
ポジティブAプレートの波長550nmにおける面内レタデーションであるRe(550)は、特に制限されないが、本発明の偏光板が円偏光板としてより優れる点で、100~180nmであることが好ましく、120~170nmであることがより好ましく、130~150nmであることがさらに好ましい。
<Positive A Plate>
The definition of the positive A plate is as described above.
The in-plane retardation Re(550) of the positive A plate at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, but is preferably 100 to 180 nm, more preferably 120 to 170 nm, and even more preferably 130 to 150 nm, in order to provide the polarizing plate of the present invention with superior properties as a circular polarizing plate.

ポジティブAプレートは、順波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて小さくなる特性。)を示しても、逆波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて大きくなる特性。)を示してもよい。なお、上記順波長分散性および逆波長分散性は、可視光域において示されることが好ましい。 A positive A plate may exhibit either forward wavelength dispersion (the property in which in-plane retardation decreases as the measured wavelength increases) or reverse wavelength dispersion (the property in which in-plane retardation increases as the measured wavelength increases). It is preferable that the forward wavelength dispersion and reverse wavelength dispersion be exhibited in the visible light range.

ポジティブAプレートは、重合性液晶化合物を硬化して得られる層である。
なかでも、本発明の偏光板が円偏光板としてより優れる点で、水平配向した重合性棒状液晶化合物を硬化して得られる層が好ましい。
なお、重合性棒状液晶化合物が水平配向している状態とは、重合性棒状液晶化合物の長軸とポジティブAプレートの主面と平行であることをいう。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、重合性棒状液晶化合物の長軸とポジティブAプレートの主面とのなす角度が0±20°の範囲が好ましく、0±10°の範囲内が好ましい。
The positive A plate is a layer obtained by curing a polymerizable liquid crystal compound.
Among these, a layer obtained by curing a polymerizable rod-like liquid crystal compound that is horizontally aligned is preferred because the polarizing plate of the present invention is superior as a circular polarizing plate.
The state in which the polymerizable rod-like liquid crystal compound is horizontally aligned means that the long axis of the polymerizable rod-like liquid crystal compound is parallel to the main surface of the positive A plate. However, strict parallelism is not required, and the angle between the long axis of the polymerizable rod-like liquid crystal compound and the main surface of the positive A plate is preferably in the range of 0±20°, more preferably 0±10°.

重合性液晶化合物とは、重合性基を有する液晶化合物である。
重合性液晶化合物としては、公知の化合物を用いることができる。
重合性棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報の請求項1、および、特開2005-289980号公報の段落0026~0098に記載の化合物が挙げられる。
本明細書において、重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基がより好ましく、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、または、アリル基がさらに好ましい。
The polymerizable liquid crystal compound is a liquid crystal compound having a polymerizable group.
As the polymerizable liquid crystal compound, known compounds can be used.
Examples of the polymerizable rod-like liquid crystal compound include the compounds described in claim 1 of JP-A No. 11-513019 and in paragraphs 0026 to 0098 of JP-A No. 2005-289980.
In this specification, the type of polymerizable group is not particularly limited, and is preferably a functional group capable of undergoing an addition polymerization reaction, more preferably a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring-polymerizable group, and still more preferably a (meth)acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, or an allyl group.

ポジティブAプレートは、重合性棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましく、水平配向した重合性棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることがより好ましい。
なお、本明細書において、「固定した」状態は、液晶化合物の配向が保持された状態である。具体的には、通常、0~50℃、より過酷な条件下では-30~70℃の温度範囲において、層に流動性がなく、また、外場もしくは外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定された配向形態を安定に保ち続けることができる状態であることが好ましい。
The positive A plate is preferably a layer formed by fixing a polymerizable rod-shaped liquid crystal compound by polymerization, and more preferably a layer formed by fixing a horizontally aligned polymerizable rod-shaped liquid crystal compound by polymerization.
In this specification, the "fixed" state refers to a state in which the alignment of the liquid crystal compound is maintained. Specifically, it is preferable that the layer has no fluidity and the alignment state is not changed by an external field or external force, usually in a temperature range of 0 to 50°C, or under more severe conditions, in a temperature range of -30 to 70°C, and that the fixed alignment state can be stably maintained.

ポジティブAプレートの面内遅相軸と、偏光子の吸収軸とのなす角度は特に制限されないが、本発明の偏光板が円偏光板としてより優れる点で、45±10°の範囲内(35~55°)が好ましい。 The angle between the in-plane slow axis of the positive A plate and the absorption axis of the polarizer is not particularly limited, but is preferably within the range of 45±10° (35 to 55°) in order to provide a polarizing plate of the present invention with superior properties as a circular polarizing plate.

ポジティブAプレートの厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましい。
なお、ポジティブAプレートの厚みとは、ポジティブAプレートの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、ポジティブAプレートの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。厚みの測定は、例えば、反射分光膜厚計FE3000を用いて実施できる。
The thickness of the positive A plate is not particularly limited, but is preferably 10 μm or less, and more preferably 0.1 to 5.0 μm.
The thickness of the positive A plate refers to the average thickness of the positive A plate. The average thickness is determined by measuring the thickness at any five or more points on the positive A plate and calculating the arithmetic mean. The thickness can be measured using, for example, a reflection spectroscopic film thickness meter FE3000.

ポジティブAプレートは、重合性液晶化合物および式(1)で表される基を有するポリマーを含む組成物を硬化して得られる層であることが好ましい。
重合性液晶化合物は、上述した通りである。
The positive A plate is preferably a layer obtained by curing a composition containing a polymerizable liquid crystal compound and a polymer having a group represented by formula (1).
The polymerizable liquid crystal compound is as described above.

式(1)で表される基を有するポリマーを使用することにより、ポジティブAプレートと、ポジティブAプレートに隣接して配置される水系接着剤との間の密着性が向上する。
式(1) *-B-(ORx1
x1は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換もしくは無置換のアリール基、または、置換もしくは無置換のヘテロアリール基を表し、2つのRx1は、アルキレン連結基、アリーレン連結基、または、これらの組み合わせからなる連結基を介して互いに連結していてもよい。
By using a polymer having a group represented by formula (1), the adhesion between the positive A plate and the water-based adhesive disposed adjacent to the positive A plate is improved.
Formula (1) *-B-(OR x1 ) 2
Each R x1 independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, and two R x1 may be linked to each other via an alkylene linking group, an arylene linking group, or a linking group formed by a combination thereof.

置換または無置換の脂肪族炭化水素基としては、置換基を有していてもよい、アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基が挙げられる。
置換または無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、インデニル基、アセナブテニル基、フルオレニル基、および、ピレニル基が挙げられる。
置換または無置換のヘテロアリール基としては、例えば、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれるヘテロ原子を1個以上含む複素芳香環上の水素原子を1個除し、ヘテロアリール基としたものが挙げられる。
The substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group includes an alkyl group, an alkenyl group, or an alkynyl group, each of which may have a substituent.
Examples of the substituted or unsubstituted aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, an indenyl group, an acenabutenyl group, a fluorenyl group, and a pyrenyl group.
Examples of the substituted or unsubstituted heteroaryl group include a heteroaryl group obtained by removing one hydrogen atom from a heteroaromatic ring containing one or more heteroatoms selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom.

上記ポリマーは、式(1)で表される基を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。
式(1)で表される基を有する繰り返し単位としては、式(X)で表される繰り返し単位が挙げられる。
The polymer preferably contains a repeating unit having a group represented by formula (1).
Examples of the repeating unit having a group represented by formula (1) include a repeating unit represented by formula (X).

x1の定義は、上述した通りである。
x2およびRx3は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。
アルキル基の炭素数は特に制限されず、1~18が好ましい。
アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、および、環状のいずれの構造であってもよい。
The definition of R x1 is as described above.
R x2 and R x3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
The number of carbon atoms in the alkyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 18.
The alkyl group may have any of a straight-chain, branched-chain, and cyclic structure.

x4は、水素原子または置換基を表す。
置換基としては、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニル基およびアリール基が挙げられる。
R x4 represents a hydrogen atom or a substituent.
Substituents include hydroxy groups, alkyl groups, alkenyl groups and aryl groups.

は、2価の連結基を表す。
2価の連結基は特に制限されないが、アルキレン基(好ましくは炭素数1~20のアルキレン基)、アリーレン基、-O-、-S-、-CO-、-SO-、-SO-、-NR-、または、これらの複数を組み合わせた2価の連結基が挙げられる。Rは、水素原子、または、アルキル基を表す。
なかでも、2価の連結基としては、-アルキレン基-O-(アリーレン基-CO-O)nx-アリーレン基-が好ましい。nxは、0~2の整数を表す。
Lx represents a divalent linking group.
The divalent linking group is not particularly limited, and examples thereof include an alkylene group (preferably an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms), an arylene group, —O—, —S—, —CO—, —SO—, —SO 2 —, —NR a —, and a divalent linking group formed by combining two or more of these, where R a represents a hydrogen atom or an alkyl group.
Among these, -alkylene group-O-(arylene group-CO-O) nx -arylene group-, where nx represents an integer of 0 to 2, is preferred as the divalent linking group.

式(1)で表される基を有する繰り返し単位の含有量は、ポリマーに含まれる全繰り返し単位に対して、5~30質量%が好ましい。 The content of repeating units having a group represented by formula (1) is preferably 5 to 30% by mass of all repeating units contained in the polymer.

上記ポリマーは、式(1)で表される基を有する繰り返し単位以外の他の繰り返し単位を含んでいてもよい。
例えば、ポリマーは、式(2)で表される基を有する繰り返し単位を含んでいてもよい。
The polymer may contain repeating units other than the repeating unit having the group represented by formula (1).
For example, the polymer may contain a repeating unit having a group represented by formula (2).

y1~Ry3は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキレンアリール基を表す。
アルキル基としては、炭素数1~18の直鎖状、炭素数3~18の分岐鎖状、および、環状のアルキル基が挙げられる。
アルケニル基としては、炭素数2~12のアルケニル基が挙げられる。
アリール基としては、炭素数6~12のアリール基が挙げられる。具体的には、フェニル基、α-メチルフェニル基、および、ナフチル基が挙げられる。
アルキレンアリール基としては、炭素数7~30のアルキレンアリール基が挙げられる。
R y1 to R y3 each independently represent an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an alkylenearyl group.
Examples of the alkyl group include linear alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, branched alkyl groups having 3 to 18 carbon atoms, and cyclic alkyl groups.
The alkenyl group includes alkenyl groups having 2 to 12 carbon atoms.
The aryl group includes an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, specifically, a phenyl group, an α-methylphenyl group, and a naphthyl group.
The alkylenearyl group includes alkylenearyl groups having 7 to 30 carbon atoms.

上記ポリマーは、式(2)で表される基を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。
式(2)で表される基を有する繰り返し単位としては、式(Y)で表される繰り返し単位が挙げられる。
The polymer preferably contains a repeating unit having a group represented by formula (2).
Examples of the repeating unit having a group represented by formula (2) include a repeating unit represented by formula (Y).

y1~Ry3の定義は、上述した通りである。
y4およびRy5は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。
アルキル基の炭素数は特に制限されず、1~18が好ましい。
アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、および、環状のいずれの構造であってもよい。
The definitions of R y1 to R y3 are as described above.
R y4 and R y5 each independently represent an alkyl group.
The number of carbon atoms in the alkyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 18.
The alkyl group may have any of a straight-chain, branched-chain, and cyclic structure.

y6は、水素原子または置換基を表す。
置換基としては、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニル基およびアリール基が挙げられる。
R y6 represents a hydrogen atom or a substituent.
Substituents include hydroxy groups, alkyl groups, alkenyl groups and aryl groups.

y1は、単結合または炭素数1~6のアルキレン基を表す
y2は、フッ素原子を有さないny+1価の連結基を表す。
y2が表すフッ素原子を有さないny+1価の連結基としては、例えば、フッ素原子以外の置換基を有していてもよい炭素数1~15のny+1価の炭化水素基であって、炭化水素基を構成する炭素原子の一部がヘテロ原子で置換されていてもよい炭化水素基が好ましい。例えば、ny+1価の炭化水素基の一部を構成する-CH-のうち、1個または隣接しない2個以上の-CH-が、それぞれ独立に、-O-、-CO-、-S-、または、-N(Q)-で置換されていてもよい。なお、Qは、水素原子または置換基を表し、Qが表す置換基としては、アルキル基が好ましく、炭素数1~4の直鎖状のアルキル基がより好ましく、メチル基またはエチル基がさらに好ましい。また、>C<(炭素原子)は、>Si<(ケイ素原子)に置換されていてもよい。
L y1 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. L y2 represents a ny+1 valent linking group having no fluorine atoms.
The ny+1-valent linking group represented by L y2 that does not have a fluorine atom is, for example, preferably a ny+1-valent hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms that may have a substituent other than a fluorine atom, in which some of the carbon atoms that make up the hydrocarbon group may be substituted with a heteroatom. For example, of the —CH 2 — groups that make up part of the ny+1-valent hydrocarbon group, one or two or more non-adjacent —CH 2 — groups may each independently be substituted with —O—, —CO—, —S—, or —N(Q)—. Q represents a hydrogen atom or a substituent, and the substituent represented by Q is preferably an alkyl group, more preferably a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably a methyl group or an ethyl group. Furthermore, >C< (carbon atom) may be substituted with >Si< (silicon atom).

nyは、2以上の整数を表す。nyは、2~8の整数が好ましく、3~6の整数がより好ましく、3~5の整数がさらに好ましい。 ny represents an integer of 2 or greater. ny is preferably an integer from 2 to 8, more preferably an integer from 3 to 6, and even more preferably an integer from 3 to 5.

式(2)で表される基を有する繰り返し単位の含有量は、ポリマーに含まれる全繰り返し単位に対して、25~65質量%が好ましい。 The content of repeating units having a group represented by formula (2) is preferably 25 to 65% by mass of all repeating units contained in the polymer.

上記ポリマーは、重合性基を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。
重合性基としては、上述した通りである。
重合性基を有する繰り返し単位としては、式(Z)で表される繰り返し単位が挙げられる。
The polymer preferably contains a repeating unit having a polymerizable group.
The polymerizable group is as described above.
Examples of the repeating unit having a polymerizable group include a repeating unit represented by formula (Z).

z1およびRz2は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。
アルキル基の炭素数は特に制限されず、1~18が好ましい。
アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、および、環状のいずれの構造であってもよい。
R z1 and R z2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
The number of carbon atoms in the alkyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 18.
The alkyl group may have any of a straight-chain, branched-chain, and cyclic structure.

z3は、水素原子または置換基を表す。
置換基としては、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニル基およびアリール基が挙げられる。
R z3 represents a hydrogen atom or a substituent.
Substituents include hydroxy groups, alkyl groups, alkenyl groups and aryl groups.

は、2価の連結基を表す。
2価の連結基は特に制限されないが、アルキレン基(好ましくは炭素数1~20のアルキレン基)、アリーレン基、-O-、-S-、-CO-、-SO-、-SO-、-NR-、または、これらの複数を組み合わせた2価の連結基が挙げられる。Rは、水素原子、または、アルキル基を表す。
Lz represents a divalent linking group.
The divalent linking group is not particularly limited, and examples thereof include an alkylene group (preferably an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms), an arylene group, —O—, —S—, —CO—, —SO—, —SO 2 —, —NR a —, and a divalent linking group formed by combining two or more of these, where R a represents a hydrogen atom or an alkyl group.

z4は、重合性基を表す。 R z4 represents a polymerizable group.

重合性基を有する繰り返し単位の含有量は、ポリマーに含まれる全繰り返し単位に対して、5~40質量%が好ましい。 The content of repeating units having a polymerizable group is preferably 5 to 40% by mass of all repeating units contained in the polymer.

式(1)で表される基を有するポリマーの重量平均分子量は、5000~200000であることが好ましい。 The weight-average molecular weight of the polymer having a group represented by formula (1) is preferably 5,000 to 200,000.

組成物中における重合性液晶化合物の含有量は特に制限されず、組成物中の全固形分に対して、50~99.9質量%が好ましく、80~99質量%がより好ましい。
組成物中における上記ポリマーの含有量は特に制限されず、組成物中の全固形分に対して、0.001~5.0質量%が好ましく、0.01~2.0質量%がより好ましい。
固形分とは、組成物中の溶媒を除いた成分を意味する。なお、その性状が液体状であっても、固形分とする。
The content of the polymerizable liquid crystal compound in the composition is not particularly limited, and is preferably from 50 to 99.9% by mass, more preferably from 80 to 99% by mass, based on the total solid content in the composition.
The content of the polymer in the composition is not particularly limited, and is preferably from 0.001 to 5.0% by mass, more preferably from 0.01 to 2.0% by mass, based on the total solid content in the composition.
The solid content refers to the components of the composition excluding the solvent. Even if the composition is in a liquid state, it is considered to be a solid content.

<ポジティブCプレート>
ポジティブCプレートの定義は、上述した通りである。
ポジティブCプレートの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションであるRth(550)は特に制限されないが、本発明の偏光板が円偏光板としてより優れる点で、-120~-10nmが好ましく、-100~-30nmがより好ましい。
<Positive C Plate>
The definition of the positive C plate is as described above.
The thickness direction retardation Rth(550) of the positive C plate at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, but is preferably −120 to −10 nm, more preferably −100 to −30 nm, in order to provide a polarizing plate of the present invention with superior properties as a circular polarizing plate.

ポジティブCプレートの構成は特に制限されず、垂直配向液晶層(垂直配向した棒状液晶化合物を固定してなる層)、および、ポリマーフィルムが挙げられ、本発明の効果がより優れる点で、垂直配向液晶層およびポリマーフィルムの積層体であることが好ましい。つまり、ポジティブCプレートは、垂直配向液晶層およびポリマーフィルムを含むことが好ましい。
なお、ポジティブCプレートが垂直配向液晶層とポリマーフィルムとを含む場合、垂直配向液晶層とポリマーフィルムとの間に光学的な等方層(例えば、粘着剤層など)を更に含んでいてもよい。光学的な等方層とは、波長550nmにおける面内レタデーションReが10nm以下であり、かつ、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRthの絶対値が10nm以下の層を意味する。上記のように、ポジティブCプレートが垂直配向液晶層とポリマーフィルムとの間に光学的な等方層を含む場合には、光学的な等方層の厚みもポジティブCプレートの厚みに含める。また、垂直配向液晶層とポリマーフィルムとの密着性がより優れる点からは、垂直配向液晶層とポリマーフィルムとは直接接していることが好ましい。
また、棒状液晶化合物が垂直配向している状態とは、棒状液晶化合物の長軸とポジティブCプレートの厚み方向とが平行であることをいう。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、棒状液晶化合物の長軸と第1ポジティブCプレートの厚み方向とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内が好ましい。
また、垂直配向液晶層は、垂直配向した重合性棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。
The configuration of the positive C plate is not particularly limited, and examples thereof include a vertically aligned liquid crystal layer (a layer formed by fixing vertically aligned rod-like liquid crystal compounds) and a polymer film, and a laminate of a vertically aligned liquid crystal layer and a polymer film is preferred in terms of achieving better effects of the present invention. In other words, the positive C plate preferably includes a vertically aligned liquid crystal layer and a polymer film.
When the positive C plate includes a vertically aligned liquid crystal layer and a polymer film, it may further include an optically isotropic layer (e.g., a pressure-sensitive adhesive layer) between the vertically aligned liquid crystal layer and the polymer film. The optically isotropic layer refers to a layer having an in-plane retardation Re of 10 nm or less at a wavelength of 550 nm and an absolute value of the thickness direction retardation Rth of 10 nm or less at a wavelength of 550 nm. As described above, when the positive C plate includes an optically isotropic layer between the vertically aligned liquid crystal layer and the polymer film, the thickness of the optically isotropic layer is also included in the thickness of the positive C plate. Furthermore, in order to obtain better adhesion between the vertically aligned liquid crystal layer and the polymer film, it is preferable that the vertically aligned liquid crystal layer and the polymer film are in direct contact with each other.
The state in which the rod-shaped liquid crystal compounds are vertically aligned means that the long axes of the rod-shaped liquid crystal compounds are parallel to the thickness direction of the positive C plate. However, strict parallelism is not required, and the angle between the long axes of the rod-shaped liquid crystal compounds and the thickness direction of the first positive C plate is preferably in the range of 0±20°, more preferably 0±10°.
The vertically aligned liquid crystal layer is preferably a layer formed by fixing a vertically aligned polymerizable rod-like liquid crystal compound by polymerization.

ポジティブCプレートの垂直配向液晶層とポリマーフィルムとが直接接している場合、ポリマーフィルムは、垂直配向液晶層中に含まれる液晶由来成分を含む領域(領域Aとする)を含んでいることが好ましい。密着性と垂直配向液晶層の配向性の観点から、領域Aの厚みは、20~200nmであることが好ましい。領域Aは、垂直配向した液晶化合物が存在することが好ましい。
領域Aの厚みを制御する方法としては、垂直配向液晶層の形成組成物の溶媒種類や固形分濃度調整により制御する方法、垂直配向液晶層に後述の架橋性ポリマーや垂直配向剤を含有させて制御する方法、垂直配向液晶層の乾燥や加熱条件により制御する方法、等が挙げられる。
ポリマーフィルムが垂直配向液晶層中に含まれる液晶由来成分を含む領域Aを含んでいるかどうかは、垂直配向液晶層側の表面から垂直配向液晶層のポリマーフィルム側に向かってイオンビームを照射しながら飛行時間型二次イオン質量分析法を行い、垂直配向液晶層の液晶に由来する成分の二次イオン強度を測定した際に、ポリマーフィルムにおける垂直配向液晶層の液晶に由来する成分の二次イオン強度Iが下記式(I-1)を満たし、かつ、ポリマーフィルムの垂直配向液晶層側の表面を含む領域の厚みが存在しているかどうかで確認できる。
式中のIcは、垂直配向液晶層のポリマーフィルム側の表面から垂直配向液晶層の全体厚みの40%から60%に相当する深さ位置までの中央領域における垂直配向液晶層の液晶に由来する成分の二次イオン強度の平均値を示す。
0.05 ≦ I/Ic (I-1)
When the vertically aligned liquid crystal layer of the positive C plate is in direct contact with the polymer film, the polymer film preferably includes a region (referred to as Region A) containing a liquid crystal-derived component contained in the vertically aligned liquid crystal layer. From the viewpoints of adhesion and alignment of the vertically aligned liquid crystal layer, the thickness of Region A is preferably 20 to 200 nm. Region A preferably contains a vertically aligned liquid crystal compound.
Methods for controlling the thickness of region A include controlling it by adjusting the type of solvent or solid concentration of the composition forming the vertically aligned liquid crystal layer, controlling it by incorporating a crosslinkable polymer or vertical alignment agent described below into the vertically aligned liquid crystal layer, and controlling it by the drying or heating conditions of the vertically aligned liquid crystal layer.
Whether or not a polymer film contains a region A containing a liquid crystal-derived component contained in the vertically aligned liquid crystal layer can be confirmed by performing time-of-flight secondary ion mass spectrometry while irradiating an ion beam from the surface on the vertically aligned liquid crystal layer side toward the polymer film side of the vertically aligned liquid crystal layer, measuring the secondary ion intensity of the component derived from the liquid crystal of the vertically aligned liquid crystal layer, and checking whether the secondary ion intensity I of the component derived from the liquid crystal of the vertically aligned liquid crystal layer in the polymer film satisfies the following formula (I-1) and whether or not there is a thickness of a region including the surface on the vertically aligned liquid crystal layer side of the polymer film.
In the formula, Ic represents the average value of the secondary ion intensity of the components derived from the liquid crystal of the vertically aligned liquid crystal layer in the central region from the surface on the polymer film side of the vertically aligned liquid crystal layer to a depth position corresponding to 40% to 60% of the total thickness of the vertically aligned liquid crystal layer.
0.05 ≦ I/Ic (I-1)

棒状液晶化合物としては、公知の化合物を用いることができる。
棒状液晶化合物としては、例えば、ポジティブAプレートで例示した棒状液晶化合物が挙げられる。
As the rod-shaped liquid crystal compound, known compounds can be used.
Examples of the rod-shaped liquid crystal compound include the rod-shaped liquid crystal compounds exemplified for the positive A plate.

液晶化合物(好ましくは、棒状液晶化合物)は、重合性基を有していてもよい。
液晶化合物が有してもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
The liquid crystal compound (preferably a rod-shaped liquid crystal compound) may have a polymerizable group.
The types of polymerizable groups that the liquid crystal compound may have are as described above.

ポジティブCプレートの厚みは20.0~70.0μmであり、カールの発生がより抑制される点で、25.0~60.0μmが好ましく、30.0~50.0μmがより好ましい。
なお、ポジティブCプレートの厚みとは、ポジティブCプレートの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、ポジティブCプレートの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。厚みの測定は、例えば、反射分光膜厚計FE3000を用いて実施できる。
The thickness of the positive C plate is 20.0 to 70.0 μm, preferably 25.0 to 60.0 μm, and more preferably 30.0 to 50.0 μm, in that curling is more effectively suppressed.
The thickness of the positive C plate refers to the average thickness of the positive C plate. The average thickness is determined by measuring the thickness at any five or more points on the positive C plate and calculating the arithmetic average of the measured thicknesses. The thickness can be measured using, for example, a reflection spectroscopic film thickness meter FE3000.

ポジティブCプレートの好適態様の一つとしては、ポリマーフィルムを含む態様が好ましく、垂直配向液晶層およびポリマーフィルムを含む態様がより好ましい。
ポリマーフィルムを構成する樹脂は特に制限されず、公知の樹脂が挙げられる。より具体的には、上記樹脂としては、トリアセチルセルロースに代表されるセルロース系樹脂(以下、セルロースアシレートともいう)、ノルボルネン系樹脂(日本ゼオン(株)製のゼオネックス、ゼオノア、JSR(株)製のアートンなど)、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、および、ポリスチレン系樹脂が挙げられる。なかでも、ポリマーフィルムとしては、セルロース系樹脂を含むフィルムが好ましく、セルロースアシレートフィルムがより好ましい。
One of the preferred embodiments of the positive C plate is one that includes a polymer film, and more preferably one that includes a vertically aligned liquid crystal layer and a polymer film.
The resin constituting the polymer film is not particularly limited, and may be a known resin. More specifically, the resin may be a cellulose-based resin (hereinafter also referred to as cellulose acylate) typified by triacetyl cellulose, a norbornene-based resin (such as Zeonex and Zeonor manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., and Arton manufactured by JSR Corporation), an acrylic resin, a polyester-based resin, or a polystyrene-based resin. Among these, the polymer film is preferably a film containing a cellulose-based resin, and more preferably a cellulose acylate film.

ポリマーフィルムの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは特に制限されず、本発明の偏光板が円偏光板としてより優れる点で、-120~30nmが好ましく、-100~30nmがより好ましい。
ポリマーフィルムの波長550nmにおける面内レタデーションは特に制限されず、本発明の偏光板が円偏光板としてより優れる点で、10nm以下が好ましい。下限は特に制限されず、0nmである。
The retardation in the thickness direction of the polymer film at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, and is preferably −120 to 30 nm, more preferably −100 to 30 nm, in order that the polarizing plate of the present invention is superior as a circular polarizing plate.
The in-plane retardation of the polymer film at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, and is preferably 10 nm or less in order to provide a polarizing plate of the present invention with superior properties as a circular polarizing plate. The lower limit is not particularly limited, and is 0 nm.

ポリマーフィルムの厚みは特に制限されず、カールの発生がより抑制される点で、15.0~65.0μmが好ましく、25.0~60.0μmがより好ましく、30.0~50.0μmが特に好ましい。
なお、ポリマーフィルムの厚みとは、ポリマーフィルムの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、ポリマーフィルムの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
The thickness of the polymer film is not particularly limited, but is preferably 15.0 to 65.0 μm, more preferably 25.0 to 60.0 μm, and particularly preferably 30.0 to 50.0 μm, in that curling is further suppressed.
The thickness of the polymer film refers to the average thickness of the polymer film, which is determined by measuring the thickness of any five or more points on the polymer film and calculating the arithmetic average.

垂直配向液晶層とは、上述した通り、垂直配向した棒状液晶化合物を固定してなる層である。
ポジティブCプレートが垂直配向液晶層およびポリマーフィルムを含む場合、垂直配向液晶層とポリマーフィルムとの密着性がより優れる点で、垂直配向液晶層はポリマーフィルム側に偏在している架橋物を含むことが好ましい。架橋物としては、後述する、架橋性基を有するポリマーが架橋してなる架橋物が挙げられる。
架橋性基としては、上述した重合性基が挙げられる。
なお、架橋物がポリマーフィルム側に偏在しているとは、垂直配向液晶層を厚み方向に沿って2分割した際に、ポリマーフィルム側の分割領域における架橋物の含有量が、ポリマーフィルム側とは反対側の分割領域における架橋物の含有量よりも多いことを意味する。
As described above, the vertically aligned liquid crystal layer is a layer in which vertically aligned rod-like liquid crystal compounds are fixed.
When the positive C plate includes a vertically aligned liquid crystal layer and a polymer film, the vertically aligned liquid crystal layer preferably includes a crosslinked material unevenly distributed on the polymer film side, in order to improve adhesion between the vertically aligned liquid crystal layer and the polymer film. Examples of the crosslinked material include a crosslinked material obtained by crosslinking a polymer having a crosslinkable group, as described below.
Examples of the crosslinkable group include the polymerizable groups described above.
In addition, the cross-linked material being concentrated on the polymer film side means that when the vertically aligned liquid crystal layer is divided into two along the thickness direction, the content of the cross-linked material in the divided region on the polymer film side is greater than the content of the cross-linked material in the divided region on the opposite side to the polymer film side.

垂直配向液晶層の好適態様の一つとしては、液晶化合物および架橋性ポリマーを含む組成物を用いて形成された層であり、架橋性ポリマーが水酸基を有する態様が挙げられる。架橋性ポリマーが水酸基を有することにより、ポリマーフィルム(特に、セルロースアシレートフィルム)側に架橋性基を有するポリマーが偏在しやすく、結果として、架橋性ポリマーを架橋してなる架橋物が上述したようにポリマーフィルム側に偏在しやすくなる。
組成物に含まれる液晶化合物としては、上述した液晶化合物が挙げられる。
One preferred embodiment of the vertically aligned liquid crystal layer is a layer formed using a composition containing a liquid crystal compound and a crosslinkable polymer, and the crosslinkable polymer has a hydroxyl group. When the crosslinkable polymer has a hydroxyl group, the polymer having the crosslinkable group tends to be unevenly distributed on the polymer film (particularly, cellulose acylate film) side, and as a result, the crosslinked product obtained by crosslinking the crosslinkable polymer tends to be unevenly distributed on the polymer film side as described above.
Examples of the liquid crystal compound contained in the composition include the liquid crystal compounds described above.

架橋性ポリマーは、架橋性基を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。
架橋性基としては、上述したように重合性基が好ましい。つまり、架橋性ポリマーは、重合性基を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。
重合性基を有する繰り返し単位としては、上述した式(Z)で表される繰り返し単位が挙げられる。
The crosslinkable polymer preferably contains a repeating unit having a crosslinkable group.
As described above, the crosslinkable group is preferably a polymerizable group, that is, the crosslinkable polymer preferably contains a repeating unit having a polymerizable group.
Examples of the repeating unit having a polymerizable group include the repeating unit represented by the above formula (Z).

架橋性ポリマーは、架橋物をポリマーフィルム側に偏在させる観点から、フッ素原子やケイ素原子、光配向性基(例えばシンナモイル基やアゾ基)を有さないことが好ましい。すなわち、架橋性ポリマーが架橋してなる架橋物は、フッ素原子、ケイ素原子、および、光配向性基を有さないことが好ましい。 From the viewpoint of distributing the crosslinked material unevenly on the polymer film side, it is preferable that the crosslinkable polymer does not contain fluorine atoms, silicon atoms, or photoalignable groups (e.g., cinnamoyl groups or azo groups). In other words, it is preferable that the crosslinked material formed by crosslinking the crosslinkable polymer does not contain fluorine atoms, silicon atoms, or photoalignable groups.

架橋性基を有する繰り返し単位の含有量は、架橋性ポリマーに含まれる全繰り返し単位に対して、50~99質量%が好ましい。 The content of repeating units having crosslinkable groups is preferably 50 to 99% by mass of all repeating units contained in the crosslinkable polymer.

架橋性ポリマーは、水酸基を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。
繰り返し単位に含まれる水酸基の数は特に制限されず、1~3が好ましく、1または2がより好ましい。
水酸基を有する繰り返し単位の含有量は、架橋性ポリマーに含まれる全繰り返し単位に対して、1~30質量%が好ましい。
The crosslinkable polymer preferably contains a repeating unit having a hydroxyl group.
The number of hydroxyl groups contained in the repeating unit is not particularly limited, but is preferably 1 to 3, and more preferably 1 or 2.
The content of the repeating unit having a hydroxyl group is preferably 1 to 30% by mass based on the total repeating units contained in the crosslinkable polymer.

架橋性ポリマーは、上述した繰り返し単位とは別の繰り返し単位を有していてもよい。
別の繰り返し単位の含有量は、架橋性ポリマーに含まれる全繰り返し単位に対して、1~30質量%が好ましい。
The crosslinkable polymer may have a repeating unit other than the repeating units described above.
The content of the other repeating unit is preferably 1 to 30% by mass based on the total repeating units contained in the crosslinkable polymer.

架橋性ポリマーの重量平均分子量は、5000~200000であることが好ましい。 The weight-average molecular weight of the crosslinkable polymer is preferably 5,000 to 200,000.

架橋性ポリマーの具体例としては、例えば、下記構造が挙げられるが、これに制限されない。繰り返し単位中に記載のa~cは、全繰り返し単位に対する各繰り返し単位の含有量(質量%)を表す。 Specific examples of crosslinkable polymers include, but are not limited to, the structures below. The repeating units a to c represent the content (mass %) of each repeating unit relative to the total repeating units.











組成物中における液晶化合物の含有量は特に制限されず、組成物中の全固形分に対して、50~99質量%が好ましく、80~95量%がより好ましい。
組成物中における上記架橋性ポリマーの含有量は特に制限されず、組成物中の全固形分に対して、0.1~20質量%が好ましく、1~5質量%がより好ましい。
固形分とは、組成物中の溶媒を除いた成分を意味する。なお、その性状が液体状であっても、固形分とする。
The content of the liquid crystal compound in the composition is not particularly limited, and is preferably 50 to 99% by mass, more preferably 80 to 95% by mass, based on the total solid content in the composition.
The content of the crosslinkable polymer in the composition is not particularly limited, and is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 5% by mass, based on the total solid content in the composition.
The solid content refers to the components of the composition excluding the solvent. Even if the composition is in a liquid state, it is considered to be a solid content.

垂直配向液晶層は、配向制御剤を含有することが好ましい。配向制御剤は、垂直配向させる機能を有する配向制御剤であれば良く、公知の素材を選択して用いることができる。
垂直配向液晶層を形成する組成物に上述の水酸基含有の架橋性ポリマーを用いる場合、配向性がより高くなる点で、配向制御剤としてオニウム塩化合物を用いることが好ましい。
The vertically aligned liquid crystal layer preferably contains an alignment control agent, which may be any known material as long as it has the function of vertically aligning the liquid crystal.
When the above-mentioned hydroxyl group-containing crosslinkable polymer is used in the composition for forming the vertically aligned liquid crystal layer, it is preferable to use an onium salt compound as the alignment control agent in order to obtain higher alignment.

垂直配向液晶層は、ポリマーフィルム側とは反対側の表面に、光異性化化合物を含むことが好ましい。後述するように、垂直配向液晶層が光異性化化合物を含むことにより、垂直配向液晶層上に直接ポジティブAプレートを形成でき、垂直配向液晶層とポジティブAプレートとの密着性を向上させることができる。
光異性化化合物は、光異性化可能な化合物であれば特に制限されないが、光異性化基を有する化合物が挙げられる。光異性化基としては、例えば、シンナモイル基、カルコン基、アゾベンゼン基、および、スチルベン基が挙げられる。
光異性化化合物は、光異性化基を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。
光異性化基を有する繰り返し単位の含有量は、光異性化化合物に含まれる全繰り返し単位に対して、5~45質量%が好ましい。
The vertically aligned liquid crystal layer preferably contains a photoisomerizable compound on the surface opposite to the polymer film side. As will be described later, by containing the photoisomerizable compound in the vertically aligned liquid crystal layer, a positive A plate can be formed directly on the vertically aligned liquid crystal layer, and the adhesion between the vertically aligned liquid crystal layer and the positive A plate can be improved.
The photoisomerizable compound is not particularly limited as long as it is a compound that can be photoisomerized, and examples thereof include compounds having a photoisomerizable group, such as a cinnamoyl group, a chalcone group, an azobenzene group, and a stilbene group.
The photoisomerizable compound preferably contains a repeating unit having a photoisomerizable group.
The content of the repeating unit having a photoisomerizable group is preferably 5 to 45% by mass based on the total repeating units contained in the photoisomerizable compound.

光異性化化合物は、上述した、式(2)で表される基を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。
式(2)で表される基を有する繰り返し単位の含有量は、光異性化化合物に含まれる全繰り返し単位に対して、20~60質量%が好ましい。
The photoisomerizable compound preferably contains a repeating unit having a group represented by formula (2) described above.
The content of the repeating unit having the group represented by formula (2) is preferably 20 to 60% by mass based on the total repeating units contained in the photoisomerizable compound.

垂直配向液晶層の厚みは特に制限されず、カールの発生がより抑制される点で、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましい。
なお、垂直配向液晶層の厚みとは、垂直配向液晶層の平均厚みを意図する。上記平均厚みは、垂直配向液晶層の任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。厚みの測定は、例えば、反射分光膜厚計FE3000を用いて実施できる。
The thickness of the vertically aligned liquid crystal layer is not particularly limited, but is preferably 10 μm or less, more preferably 0.1 to 5.0 μm, in order to further suppress the occurrence of curling.
The thickness of the vertically aligned liquid crystal layer refers to the average thickness of the vertically aligned liquid crystal layer. The average thickness is determined by measuring the thickness at any five or more points of the vertically aligned liquid crystal layer and calculating the arithmetic average of the measured thicknesses. The thickness can be measured using, for example, a reflection spectroscopic film thickness meter FE3000.

垂直配向液晶層とポジティブAプレートとが直接接している場合、密着性の観点から、垂直配向液晶層に、ポジティブAプレートに含まれる液晶由来成分を含む領域(領域Bとする)を含んでいることが好ましい。領域Bの厚みは、5~100nmであることが好ましい。
領域Bの測定方法は、領域Aと同様の方法が挙げられる。
When the vertically aligned liquid crystal layer is in direct contact with the positive A plate, from the viewpoint of adhesion, it is preferable that the vertically aligned liquid crystal layer contains a region (referred to as region B) containing the liquid crystal-derived component contained in the positive A plate. The thickness of region B is preferably 5 to 100 nm.
The measurement method for the region B may be the same as that for the region A.

<粘着剤層>
粘着剤層とは、粘着剤を用いて形成された層である。
粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、および、セルロース系粘着剤が挙げられ、アクリル系粘着剤またはポリビニルアルコール系粘着剤(PVA系粘着剤)が好ましい。
アクリル系粘着剤としては、エステル部分のアルキル基がメチル基、エチル基またはブチル基などの炭素数が20以下のアルキル基である(メタ)アクリレートと、(メタ)アクリル酸やヒドロキシエチル(メタ)アクリレートなどの官能基を有する(メタ)アクリル系モノマーとの共重合体が好ましい。
ポリビニルアルコール系粘着剤としては、ポリビニルアルコールまたはその誘導体から構成される粘着剤が挙げられる。ポリビニルアルコールの誘導体としては、ポリビニルホルマール、および、ポリビニルアセタールなどが挙げられる。また、それ以外に、エチレンおよびプロピレンなどのオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸などの不飽和カルボン酸およびそのアルキルエステル、または、アクリルアミドで変性したものが挙げられる。
<Adhesive Layer>
The pressure-sensitive adhesive layer is a layer formed using a pressure-sensitive adhesive.
Examples of adhesives include rubber-based adhesives, acrylic-based adhesives, silicone-based adhesives, urethane-based adhesives, vinyl alkyl ether-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, polyvinylpyrrolidone-based adhesives, polyacrylamide-based adhesives, and cellulose-based adhesives, and acrylic-based adhesives or polyvinyl alcohol-based adhesives (PVA-based adhesives) are preferred.
As the acrylic pressure-sensitive adhesive, a copolymer of a (meth)acrylate in which the alkyl group in the ester moiety is an alkyl group having 20 or less carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, or a butyl group, and a (meth)acrylic monomer having a functional group, such as (meth)acrylic acid or hydroxyethyl (meth)acrylate, is preferred.
Polyvinyl alcohol-based adhesives include adhesives made of polyvinyl alcohol or its derivatives. Polyvinyl alcohol derivatives include polyvinyl formal and polyvinyl acetal. Other examples include those modified with olefins such as ethylene and propylene, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid, and their alkyl esters, or acrylamide.

粘着剤層の厚みは特に制限されず、1~30μmが好ましく、5~25μmがより好ましい。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 μm, and more preferably 5 to 25 μm.

<他の層>
本発明の粘着剤層付き偏光板は、上述した各種部材以外の他の部材を含んでいてもよい。
例えば、本発明の粘着剤層付き偏光板は、部材間の密着性を高めるために、密着層をさらに有していてもよい。
<Other demographics>
The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate of the present invention may include other members in addition to the various members described above.
For example, the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may further have an adhesive layer in order to enhance the adhesiveness between members.

密着層は、接着剤層および粘着剤層からなる群から選択される層である。
接着剤層とは、接着剤を硬化させて形成される層である。
接着剤としては、例えば、活性エネルギー線硬化性接着剤、および、熱硬化性接着剤などの硬化性接着剤が挙げられる。活性エネルギー線硬化性接着剤としては、電子線硬化性接着剤、紫外線硬化性接着剤、および、可視光線硬化性接着剤が挙げられ、紫外線硬化性接着剤が好ましい。つまり、密着層は、紫外線硬化性接着剤を硬化させて形成された層であることが好ましい。
活性エネルギー線硬化性接着剤の具体例としては、(メタ)アクリレート系接着剤が挙げられる。(メタ)アクリレート系接着剤における硬化性成分としては、例えば、(メタ)アクリロイル基を有する化合物、および、ビニル基を有する化合物が挙げられる。
The adhesive layer is a layer selected from the group consisting of an adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive layer.
The adhesive layer is a layer formed by curing an adhesive.
Examples of adhesives include curable adhesives such as active energy ray-curable adhesives and thermosetting adhesives. Examples of active energy ray-curable adhesives include electron beam-curable adhesives, ultraviolet ray-curable adhesives, and visible light-curable adhesives, with ultraviolet ray-curable adhesives being preferred. In other words, the adhesive layer is preferably a layer formed by curing an ultraviolet ray-curable adhesive.
Specific examples of active energy ray-curable adhesives include (meth)acrylate adhesives. Examples of the curable component in the (meth)acrylate adhesive include a compound having a (meth)acryloyl group and a compound having a vinyl group.

接着剤層の厚みは特に制限されず、0.1~5μmが好ましく、0.5~2μmがより好ましい。 There are no particular restrictions on the thickness of the adhesive layer, but a thickness of 0.1 to 5 μm is preferred, and 0.5 to 2 μm is more preferred.

粘着剤層としては、上述した粘着剤層付き偏光板に含まれる粘着剤層として例示した態様が挙げられる。 Examples of the pressure-sensitive adhesive layer include those exemplified as the pressure-sensitive adhesive layer contained in the above-mentioned polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer.

なかでも、偏光子とポジティブAプレートとが粘着剤層を介して積層されていることが好ましく、ポリビニルアルコール系粘着剤を介して積層されていることがより好ましい。
また、偏光子とポジティブAプレートとが紫外線硬化性接着剤を硬化してなる接着剤層を介して積層されていることも好ましい。
In particular, it is preferable that the polarizer and the positive A plate are laminated via a pressure-sensitive adhesive layer, and it is more preferable that they are laminated via a polyvinyl alcohol-based pressure-sensitive adhesive.
It is also preferable that the polarizer and the positive A plate are laminated via an adhesive layer formed by curing an ultraviolet-curable adhesive.

また、本発明の粘着剤層付き偏光板は、保護フィルム上にさらに保護フィルムを保護するためのカバーフィルムを有していてもよい。カバーフィルムがあることにより、ハンドリング時において、保護フィルムの傷つきをより防止できる。 The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may also have a cover film on the protective film to further protect the protective film. The presence of the cover film can further prevent the protective film from being damaged during handling.

本発明の粘着剤層付き偏光板をガラス基板に粘着剤を介して貼合し、貼合された粘着剤層付き偏光板に対して100マスのクロスカット試験を行った際に、剥離するマス目の数が50個以下であることが好ましい。
本発明においては、ポジティブCプレートの一部としてポリマーフィルムが含まれる場合があるが、ポリマーフィルムは隣接する層と密着性よく積層されているため、上記クロスカット試験においても剥離しづらい。つまり、上記クロスカット試験において、ポリマーフィルムと、ポリマーフィルムと隣接する層との間では、剥離は生じにくい。
上記クロスカット試験は、JIS-K5600-5-6(1999)に準じて行うことができる。
When the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is bonded to a glass substrate via a pressure-sensitive adhesive and a cross-cut test of 100 squares is performed on the bonded polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable that the number of squares that peel off is 50 or less.
In the present invention, a polymer film may be included as part of the positive C plate, but the polymer film is laminated with good adhesion to the adjacent layer, and therefore peeling is unlikely to occur in the cross-cut test. In other words, peeling is unlikely to occur between the polymer film and the layer adjacent to the polymer film in the cross-cut test.
The cross-cut test can be carried out in accordance with JIS-K5600-5-6 (1999).

<粘着剤層付き偏光板の製造方法>
本発明の粘着剤層付き偏光板の製造方法は特に制限されず、公知の方法で製造することができる。
例えば、粘着剤層付き偏光板を構成する各種部材を作製して、上記密着層を介して各種部材を積層すること、または、密着層を介さずに各種部材を直接積層することにより、粘着剤層付き偏光板を製造してもよい。より具体的には、偏光子を搬送しながら、偏光子の一方の表面側に保護フィルムを、偏光子の他方の表面側にポジティブAプレートおよびポジティブCプレートを含む積層フィルムをそれぞれ貼り合わせて偏光板を作製し、得られた偏光板のポジティブCプレート側に粘着剤層を配置してもよい。
<Method of manufacturing a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer>
The method for producing the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate of the present invention is not particularly limited, and the plate can be produced by a known method.
For example, a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer may be manufactured by preparing various components constituting the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer, and laminating the various components via the above-mentioned adhesion layer, or by directly laminating the various components without an adhesion layer. More specifically, a polarizing plate may be manufactured by laminating a protective film on one surface side of the polarizer while transporting the polarizer, and a laminate film including a positive A plate and a positive C plate on the other surface side of the polarizer, and then disposing the pressure-sensitive adhesive layer on the positive C plate side of the obtained polarizing plate.

ポジティブAプレートは、重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成されることが好ましい。より具体的には、重合性液晶化合物を含む組成物を塗布して、形成した塗膜に配向処理を施して、塗膜中の重合性液晶化合物を配向させ、硬化処理を施して、ポジティブAプレートを製造することが好ましい。
上記組成物に含まれる成分としては、上述した重合性液晶化合物、および、式(1)で表される基を有するポリマーが挙げられる。
上記組成物に含まれていてもよい他の成分としては、上記以外にも、モノマー、重合開始剤、光酸発生剤、配向制御剤(垂直配向剤、水平配向剤)、界面活性剤、密着改良剤、可塑剤、および、溶媒が挙げられる。
The positive A plate is preferably formed using a composition containing a polymerizable liquid crystal compound. More specifically, the positive A plate is preferably produced by applying a composition containing a polymerizable liquid crystal compound, subjecting the formed coating film to an alignment treatment to align the polymerizable liquid crystal compound in the coating film, and then subjecting the coating film to a curing treatment.
The components contained in the composition include the above-mentioned polymerizable liquid crystal compound and a polymer having a group represented by formula (1).
Other components that may be contained in the composition include, in addition to the above, a monomer, a polymerization initiator, a photoacid generator, an alignment control agent (vertical alignment agent, horizontal alignment agent), a surfactant, an adhesion improver, a plasticizer, and a solvent.

組成物を塗布する対象としては、配向膜を有する基板が挙げられる。配向膜としては、光配向膜であってもよい。
組成物の塗布方法としては、カーテンコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、および、ワイヤーバー法が挙げられる。
The composition may be applied to a substrate having an alignment film, which may be a photo-alignment film.
Methods for applying the composition include curtain coating, dip coating, spin coating, print coating, spray coating, slot coating, roll coating, slide coating, blade coating, gravure coating, and wire bar coating.

配向処理は、室温により塗膜を乾燥させる、または、塗膜を加熱することにより行うことができる。配向処理で形成される液晶相は、サーモトロピック性液晶化合物の場合、一般に温度または圧力の変化により転移させることができる。リオトロピック性液晶化合物の場合には、溶媒量などの組成比によっても転移させることができる。
なお、塗膜を加熱する場合の条件は特に制限されないが、加熱温度としては50~250℃が好ましく、50~150℃がより好ましく、加熱時間としては10秒間~10分間が好ましい。
また、塗膜を加熱した後、後述する硬化処理(光照射処理)の前に、必要に応じて、塗膜を冷却してもよい。
The alignment treatment can be carried out by drying the coating film at room temperature or by heating the coating film. In the case of a thermotropic liquid crystal compound, the liquid crystal phase formed by the alignment treatment can generally be transitioned by a change in temperature or pressure. In the case of a lyotropic liquid crystal compound, the transition can also be achieved by changing the composition ratio, such as the amount of solvent.
The conditions for heating the coating are not particularly limited, but the heating temperature is preferably 50 to 250° C., more preferably 50 to 150° C., and the heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes.
After heating the coating film, the coating film may be cooled, if necessary, before the curing treatment (light irradiation treatment) described below.

重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して実施される硬化処理の方法は特に制限されず、例えば、光照射処理および加熱処理が挙げられる。なかでも、製造適性の点から、光照射処理が好ましく、紫外線照射処理がより好ましい。
光照射処理の照射条件は特に制限されないが、50~1000mJ/cmの照射量が好ましい。
光照射処理の際の雰囲気は特に制限されないが、窒素雰囲気が好ましい。
The method of curing the coating film in which the polymerizable liquid crystal compound is oriented is not particularly limited, and examples thereof include light irradiation treatment and heat treatment. Among these, from the viewpoint of manufacturability, light irradiation treatment is preferred, and ultraviolet irradiation treatment is more preferred.
The irradiation conditions for the light irradiation treatment are not particularly limited, but the irradiation dose is preferably 50 to 1000 mJ/cm 2 .
The atmosphere during the light irradiation treatment is not particularly limited, but a nitrogen atmosphere is preferred.

ポジティブCプレートの製造方法としては、上述したポジティブAプレートの製造方法と同様に、重合性液晶化合物を含む組成物を用いる方法が挙げられる。
組成物には、重合性液晶化合物、架橋性ポリマー、および、光異性化化合物が含まれていてもよい。組成物に光異性化化合物が含まれる場合、光異性化化合物は重合性基を有していてもよい。
なお、ポジティブCプレートが、垂直配向液晶層とポリマーフィルムとを含む場合においては、上記組成物をポリマーフィルム上に塗布して垂直配向液晶層を形成してもよい。
As a method for producing a positive C plate, a method using a composition containing a polymerizable liquid crystal compound can be mentioned, similar to the method for producing the positive A plate described above.
The composition may contain a polymerizable liquid crystal compound, a crosslinkable polymer, and a photoisomerizable compound. When the composition contains a photoisomerizable compound, the photoisomerizable compound may have a polymerizable group.
When the positive C plate includes a vertically aligned liquid crystal layer and a polymer film, the above composition may be applied onto the polymer film to form the vertically aligned liquid crystal layer.

また、本発明においては、ポジティブCプレート上にポジティブAプレートを形成するための組成物を塗布して、ポジティブCプレート上に直接積層したポジティブAプレートを形成してもよい。
上記の手順の場合、ポジティブCプレートのポジティブAプレートを形成する側の表面側に光異性化化合物を配置させ、光異性化化合物に対して光照射を行って、光配向膜としての機能を付与することができる。例えば、ポジティブCプレートが垂直配向液晶層およびポリマーフィルムを含み、垂直配向液晶層上に組成物を塗布してポジティブAプレートを形成する際には、垂直配向液晶層のポリマーフィルム側とは反対側の表面に光異性化化合物を配置させ、光照射を行って光異性化化合物に含まれる光異性化基を配向させて、垂直配向液晶層の表面に配向能を付与することができる。
In the present invention, a composition for forming a positive A plate may be applied onto a positive C plate to form a positive A plate that is directly laminated on the positive C plate.
In the above-mentioned procedure, a photoisomerizable compound is disposed on the surface of the positive C plate on which the positive A plate is formed, and the photoisomerizable compound is irradiated with light to impart the function of a photo-alignment film. For example, when the positive C plate includes a vertically aligned liquid crystal layer and a polymer film and a composition is applied to the vertically aligned liquid crystal layer to form a positive A plate, the photoisomerizable compound is disposed on the surface of the vertically aligned liquid crystal layer opposite to the polymer film side, and light irradiation is performed to align the photoisomerizable group contained in the photoisomerizable compound, thereby imparting alignment ability to the surface of the vertically aligned liquid crystal layer.

<用途>
本発明の粘着剤層付き偏光板は、表示装置に好適に適用できる。より具体的には、上記構成を有する本発明の粘着剤層付き偏光板は、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、および、陰極管表示装置(CRT)のような表示装置の反射防止用途に好適に用いられる。
本発明の表示装置は、表示素子と、上述した粘着剤層付き偏光板とを有する。
本発明の粘着剤層付き偏光板を表示装置に適用する際には、粘着剤層付き偏光板中の粘着剤層を表示素子側にして、表示素子と粘着剤層付き偏光板とを貼合する方法が挙げられる。
表示素子は特に制限されず、有機エレクトロルミネッセンス表示素子、および、液晶表示素子が挙げられる。
<Application>
The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be suitably applied to display devices. More specifically, the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention having the above-mentioned configuration can be suitably used for antireflection purposes in display devices such as liquid crystal displays (LCDs), plasma display panels (PDPs), electroluminescent displays (ELDs), and cathode ray tube displays (CRTs).
The display device of the present invention has a display element and the above-mentioned polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer.
When the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is applied to a display device, the display device and the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer may be attached together with the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer facing the display device.
The display element is not particularly limited, and examples thereof include an organic electroluminescence display element and a liquid crystal display element.

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により制限的に解釈されるべきものではない。 The following examples and comparative examples will further illustrate the features of the present invention. The materials, amounts used, ratios, processing details, and processing procedures shown in the following examples can be modified as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.

<実施例1>
(セルロースアシレートフィルム(1)の作製)
下記組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、さらに90℃で10分間加熱した。その後、得られた組成物を、平均孔径34μmのろ紙および平均孔径10μmの焼結金属フィルターでろ過して、ドープを調製した。ドープの固形分濃度は23.5質量%であり、ドープの溶媒は塩化メチレン/メタノール/ブタノール=81/18/1(質量比)である。
Example 1
(Preparation of Cellulose Acylate Film (1))
The following composition was charged into a mixing tank, stirred, and heated at 90°C for 10 minutes. The resulting composition was then filtered through a filter paper with an average pore size of 34 μm and a sintered metal filter with an average pore size of 10 μm to prepare a dope. The dope had a solids concentration of 23.5% by mass and contained a solvent of methylene chloride/methanol/butanol in a mass ratio of 81/18/1.

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セルロースアシレートドープ
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セルロースアシレート(アセチル置換度2.86、粘度平均重合度310)
100質量部
糖エステル化合物1(下記式(S4)に示す) 6.0質量部
糖エステル化合物2(下記式(S5)に示す) 2.0質量部
シリカ粒子分散液(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)
0.1質量部
溶媒(塩化メチレン/メタノール/ブタノール)
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Cellulose acylate dope -----------------------------------------------------------------
Cellulose acylate (acetyl substitution degree 2.86, viscosity average polymerization degree 310)
100 parts by mass Sugar ester compound 1 (shown in the following formula (S4)) 6.0 parts by mass Sugar ester compound 2 (shown in the following formula (S5)) 2.0 parts by mass Silica particle dispersion (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
0.1 parts by mass of solvent (methylene chloride/methanol/butanol)
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上記で作製したドープを、ドラム製膜機を用いて流延した。0℃に冷却された金属支持体上に接するようにドープをダイから流延し、その後、得られたウェブ(フィルム)を剥ぎ取った。なお、ドラムはSUS製であった。 The dope prepared above was cast using a drum film-forming machine. The dope was cast from a die onto a metal support cooled to 0°C, and the resulting web (film) was then peeled off. The drum was made of SUS.

流延されて得られたウェブ(フィルム)を、ドラムから剥離後、フィルム搬送時に30~40℃で、クリップでウェブの両端をクリップして搬送するテンター装置を用いてテンター装置内で20分間乾燥した。引き続き、ウェブをロール搬送しながらゾーン加熱により後乾燥した。得られたウェブにナーリングを施した後、巻き取り、膜厚40μmのセルロースアシレートフィルム(1)を作製した。
セルロースアシレートフィルム(1)の波長550nmにおける面内レタデーションは0nmであり、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは23nmであった。
The web (film) obtained by casting was peeled from the drum and then dried for 20 minutes in a tenter apparatus, in which both ends of the web were clipped with clips while the film was being transported, at 30 to 40°C. Subsequently, the web was post-dried by zone heating while being transported with rolls. The obtained web was knurled and then wound up to prepare a cellulose acylate film (1) having a thickness of 40 μm.
The in-plane retardation of the cellulose acylate film (1) at a wavelength of 550 nm was 0 nm, and the retardation in the thickness direction at a wavelength of 550 nm was 23 nm.

(ポジティブCプレート(1A)の形成)
上記のセルロースアシレートフィルム(1)上にギーサー塗布機を用いて、下記の組成の棒状液晶化合物を含む垂直配向液晶層形成用組成物(1A)を塗布して、組成物層を形成した。組成物層の形成されたフィルムを温風にて60℃で1分間加熱し、酸素濃度が100体積ppm以下の雰囲気になるように窒素パージしながら365nmのUV-LEDを用いて、照射量100mJ/cmの紫外線を照射した。その後、得られた塗膜に、温風にて130℃で1分間アニーリングすることでセルロースアシレートフィルム(1)上に厚み0.7μmの垂直配向液晶層(1A)が形成された厚み40.7μmのポジティブCプレート(1A)を形成した。
なお、ポジティブCプレート(1A)の端部は、
なお、ポジティブCプレート(1A)の波長550nmにおける面内レタデーションReは0nmであり、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRthは-85nmであった。棒状液晶化合物の長軸方向のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、フィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。
(Formation of Positive C Plate (1A))
A composition (1A) for forming a vertically aligned liquid crystal layer containing a rod-shaped liquid crystal compound having the following composition was applied to the cellulose acylate film (1) using a Giesser coater to form a composition layer. The film with the composition layer formed thereon was heated with warm air at 60°C for 1 minute, and then irradiated with ultraviolet light at an exposure dose of 100 mJ/ cm2 using a 365 nm UV-LED while purging with nitrogen to maintain an oxygen concentration of 100 ppm by volume or less. The resulting coating film was then annealed with warm air at 130°C for 1 minute to form a 40.7 μm-thick positive C plate (1A) in which a 0.7 μm-thick vertically aligned liquid crystal layer (1A) was formed on the cellulose acylate film (1).
The end of the positive C-plate (1A) is
The positive C plate (1A) had an in-plane retardation Re of 0 nm at a wavelength of 550 nm and a thickness direction retardation Rth of −85 nm at a wavelength of 550 nm. The average tilt angle of the long axis direction of the rod-like liquid crystal compound with respect to the film plane was 90°, and it was confirmed that the rod-like liquid crystal compound was aligned perpendicular to the film plane.

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垂直配向液晶層形成用組成物(1A)
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下記の棒状液晶化合物(A) 100質量部
重合性モノマー(A-400、新中村化学工業社製) 4.2質量部
下記の重合開始剤S-1(オキシム型) 5.1質量部
下記の光酸発生剤D-1 3.0質量部
下記の重合体M-1 4.0質量部
下記の配向制御剤A-1 1.9質量部
下記の光配向性ポリマーPA-1 0.8質量部
ジイソプロピルエチルアミン 0.2質量部
メチルエチルケトン 93.8質量部
メチルイソブチルケトン 372.0質量部
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Composition for forming a vertically aligned liquid crystal layer (1A)
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100 parts by mass of rod-shaped liquid crystal compound (A) below, 4.2 parts by mass of polymerizable monomer (A-400, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), 5.1 parts by mass of polymerization initiator S-1 (oxime type) below, 3.0 parts by mass of photoacid generator D-1 below, 4.0 parts by mass of polymer M-1 below, 1.9 parts by mass of alignment control agent A-1 below, 0.8 parts by mass of photoalignment polymer PA-1 below, 0.2 parts by mass of diisopropylethylamine, 93.8 parts by mass of methyl ethyl ketone, 372.0 parts by mass of methyl isobutyl ketone

棒状液晶化合物(A)(以下、化合物の混合物。数値は質量比を表す。) Rod-shaped liquid crystal compound (A) (hereinafter referred to as a compound mixture. The numbers represent the mass ratio.)

重合開始剤S-1 Polymerization initiator S-1

光酸発生剤D-1 Photoacid generator D-1

重合体M-1(重量平均分子量は52000であった。繰り返し単位中に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返し単位の含有量(質量%)を表す。) Polymer M-1 (weight-average molecular weight was 52,000. The values listed for repeating units represent the content (mass%) of each repeating unit relative to the total repeating units.)

配向制御剤A-1 Alignment control agent A-1

光配向性ポリマーPA-1(繰り返し単位中に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返し単位の含有量(質量%)を表す。重量平均分子量:90000。Meはメチル基を表す。) Photoalignable polymer PA-1 (The numerical values listed for the repeating units represent the content (mass%) of each repeating unit relative to the total repeating units. Weight-average molecular weight: 90,000. Me represents a methyl group.)

(ポジティブAプレート(1B)の作製)
長尺状のポジティブCプレート(1A)の垂直配向液晶層(1A)側に、ワイヤーグリッド偏光子を通したUV光(超高圧水銀ランプ;UL750;HOYA製)を7.9mJ/cm(波長:313nm)照射することで、表面に配向制御能を有する組成物層を形成した。続いて、垂直配向液晶層(1A)上にギーサー塗布機を用いて、下記の組成の棒状液晶化合物を含む水平配向液晶層形成用組成物(1B)を塗布し、いったん温風で120℃まで加熱した後、60℃に冷却させて配向を安定化させた。その後、超高圧水銀ランプを用いて窒素雰囲気下(酸素濃度100ppm未満)で、フィルム温度を60℃に保ち一回目の紫外線照射(80mJ/cm)ののちに、フィルム温度を100℃に保ち二回目の紫外線照射(300mJ/cm)によって配向を固定化し、ポジティブAプレート(1B)を形成した。なお、ポジティブAプレート(1B)の端部は、セルロースアシレートフィルムの端部から、10mmずつ内側に形成されていた。
ポジティブAプレート(1B)の厚みは2.8μmであり、波長550nmにおけるRe(550)は141nmであった。フィルムの幅方向を0°(長手方向を90°)とすると、面内遅相軸方向(液晶化合物の配向軸角度)は45°であった。
(Preparation of Positive A Plate (1B))
The vertically aligned liquid crystal layer (1A) side of the long positive C plate (1A) was irradiated with UV light (ultra-high pressure mercury lamp; UL750; manufactured by HOYA) at 7.9 mJ/cm 2 (wavelength: 313 nm) through a wire grid polarizer to form a composition layer with alignment controllability on the surface. Subsequently, a horizontally aligned liquid crystal layer forming composition (1B) containing a rod-shaped liquid crystal compound of the following composition was applied to the vertically aligned liquid crystal layer (1A) using a Giesser coater, and the composition was heated to 120°C with hot air and then cooled to 60°C to stabilize the alignment. Thereafter, the film was heated to 60°C using an ultra-high pressure mercury lamp in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration less than 100 ppm) and subjected to a first UV irradiation (80 mJ/cm 2 ), followed by a second UV irradiation (300 mJ/cm 2 ) at 100°C to fix the alignment, thereby forming a positive A plate (1B). The edges of the positive A plate (1B) were formed 10 mm inward from the edges of the cellulose acylate film.
The positive A plate (1B) had a thickness of 2.8 μm and an Re(550) of 141 nm at a wavelength of 550 nm. When the width direction of the film was set to 0° (the longitudinal direction was set to 90°), the in-plane slow axis direction (the orientation axis angle of the liquid crystal compound) was 45°.

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水平配向液晶層形成用組成物(1B)
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下記の棒状液晶化合物(B) 8.5質量部
下記の棒状液晶化合物(C) 8.5質量部
下記の棒状液晶化合物(D) 45.0質量部
下記の棒状液晶化合物(E) 32.0質量部
下記の棒状液晶化合物(F) 6.0質量部
上記の重合開始剤S-1(オキシム型) 0.5質量部
下記のレベリング剤L-1 0.1質量部
テトラヒドロフラン 233.2質量部
シクロペンタノン 58.3質量部
メチルチオベンゾチアゾール 12.0質量部
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Composition for forming horizontally aligned liquid crystal layer (1B)
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8.5 parts by mass of the following rod-shaped liquid crystal compound (B): 8.5 parts by mass of the following rod-shaped liquid crystal compound (C): 45.0 parts by mass of the following rod-shaped liquid crystal compound (D): 32.0 parts by mass of the following rod-shaped liquid crystal compound (E): 6.0 parts by mass of the following rod-shaped liquid crystal compound (F): 0.5 parts by mass of the above polymerization initiator S-1 (oxime type): 0.1 parts by mass of the following leveling agent L-1: 233.2 parts by mass of tetrahydrofuran: 58.3 parts by mass of cyclopentanone: 12.0 parts by mass of methylthiobenzothiazole

棒状液晶化合物(B) Rod-shaped liquid crystal compound (B)

棒状液晶化合物(C) Rod-shaped liquid crystal compound (C)

棒状液晶化合物(D) Rod-shaped liquid crystal compound (D)

棒状液晶化合物(E) Rod-shaped liquid crystal compound (E)

棒状液晶化合物(F) Rod-shaped liquid crystal compound (F)

レベリング剤L-1(重量平均分子量は28500であった。繰り返し単位中に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返し単位の含有量(質量%)を表す。) Leveling agent L-1 (weight average molecular weight was 28,500. The values listed for the repeating units represent the content (mass%) of each repeating unit relative to the total repeating units.)

上記手順によって、ポジティブCプレート(1A)とポジティブAプレート(1B)が直接積層された厚み43.5μmの長尺状の積層フィルム(1)を作製した。 Using the above procedure, a long laminated film (1) with a thickness of 43.5 μm was produced in which a positive C plate (1A) and a positive A plate (1B) were directly laminated together.

(水系接着剤1の調製)
水100部に、カルボキシ基変性ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製 クラレポバール KL318)3部と、水溶性ポリアミドエポキシ樹脂(田岡化学工業株式会社製 スミレーズレジン650 固形分濃度30%の水溶液)1.5部を添加して水系接着剤1を調製した。
(Preparation of Water-Based Adhesive 1)
Aqueous adhesive 1 was prepared by adding 3 parts of a carboxyl group-modified polyvinyl alcohol (Kuraray Poval KL318, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 1.5 parts of a water-soluble polyamide epoxy resin (Sumirez Resin 650, manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd., an aqueous solution with a solids concentration of 30%) to 100 parts of water.

(粘着剤層の作製)
特開2023-126297号公報の実施例1に記載の方法と同様の方法で、セパレータフィルム上に厚み20μmの粘着剤層(アクリル系粘着剤)を形成した。
(Preparation of adhesive layer)
A pressure-sensitive adhesive layer (acrylic pressure-sensitive adhesive) having a thickness of 20 μm was formed on a separator film in the same manner as described in Example 1 of JP-A No. 2023-126297.

(偏光子1の作製)
厚み20μm、重合度2,400、ケン化度99.9%以上のポリビニルアルコールフィルムを、乾式で延伸倍率4.5倍に一軸延伸し、緊張状態を保ったまま、水100重量部あたりヨウ素0.05重量部及びヨウ化カリウム5重量部を含有する、28℃の染色浴に60秒間浸漬した。
(Preparation of Polarizer 1)
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 20 μm, a degree of polymerization of 2,400, and a degree of saponification of 99.9% or more was uniaxially stretched in a dry state to a stretching ratio of 4.5 times, and while maintaining the tension, it was immersed for 60 seconds in a dye bath at 28° C. containing 0.05 parts by weight of iodine and 5 parts by weight of potassium iodide per 100 parts by weight of water.

次いで、水100重量部あたりホウ酸2.3重量部及びヨウ化カリウム15重量部を含有する、64℃のホウ酸水溶液1に、110秒間浸漬した。次いで、水100重量部あたりホウ酸5.5重量部及びヨウ化カリウム15重量部を含有する、67℃のホウ酸水溶液2に、30秒間浸漬した。その後、10℃の純水を用いて水洗し、乾燥して、偏光子1を得た。偏光子1のホウ素の含有率は2.76重量%であった。偏光子の厚みは8μmであった。 Then, it was immersed for 110 seconds in boric acid aqueous solution 1 at 64°C, which contained 2.3 parts by weight of boric acid and 15 parts by weight of potassium iodide per 100 parts by weight of water. It was then immersed for 30 seconds in boric acid aqueous solution 2 at 67°C, which contained 5.5 parts by weight of boric acid and 15 parts by weight of potassium iodide per 100 parts by weight of water. It was then washed with pure water at 10°C and dried to obtain polarizer 1. The boron content of polarizer 1 was 2.76% by weight. The polarizer had a thickness of 8 μm.

(偏光板(P1)の作製)
セルローストリアセテートフィルムTJ25(富士フイルム社製:厚み25μm)の支持体表面をアルカリ鹸化処理した。具体的には、55℃の1.5規定の水酸化ナトリウム水溶液に支持体を2分間浸漬した後、支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに30℃の0.1規定の硫酸を用いて中和した。中和した後、支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに100℃の温風で乾燥して、偏光子保護フィルム(1)を得た。
偏光子1の一方の面に、偏光子保護フィルム(1)を、上記水系接着剤1を介してニップロールで貼り合わせて直線偏光板を得た。直線偏光板の偏光子のもう一方の面に、上記積層フィルム(1)のポジティブAプレート(1B)面を、上記水系接着剤1を介してニップロールで貼り合わせた。なお、水系接着剤1の端部は、セルロースアシレートフィルムの端部から、15mmずつ内側に形成されていた。続いて、上記偏光子保護フィルム(1)側に厚さ50μmの弱粘着剤付きPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムからなるラミネートフィルムを貼合した。その後、積層フィルム(1)側に、上記セパレータフィルム上に形成された粘着剤層を貼合した。上記手順によって、粘着剤層付き偏光板(P1)を作製した。
この時、ラミネートフィルム、偏光子保護フィルム(1)、水系粘着剤1、偏光子(1)、水系粘着剤1、ポジティブAプレート(1B)、ポジティブCプレート(1A)(垂直配向液晶層(1A)、セルロースアシレートフィルム(1))、粘着剤、および、セパレータフィルムが、この順に積層されており、偏光子(1)の吸収軸とポジティブAプレート(1B)の面内遅相軸がなす角度は45°であった。
(Preparation of Polarizing Plate (P1))
The surface of a support of cellulose triacetate film TJ25 (manufactured by Fujifilm Corporation: thickness 25 μm) was subjected to alkaline saponification treatment. Specifically, the support was immersed in a 1.5 N sodium hydroxide aqueous solution at 55° C. for 2 minutes, then washed in a water washing bath at room temperature, and further neutralized with 0.1 N sulfuric acid at 30° C. After neutralization, the support was washed in a water washing bath at room temperature and further dried with hot air at 100° C. to obtain a polarizer protective film (1).
A polarizer protective film (1) was bonded to one side of a polarizer 1 using nip rolls with the aqueous adhesive 1 interposed therebetween to obtain a linear polarizing plate. The positive A plate (1B) surface of the laminate film (1) was bonded to the other side of the polarizer of the linear polarizing plate using nip rolls with the aqueous adhesive 1 interposed therebetween. The edges of the aqueous adhesive 1 were positioned 15 mm inward from the edges of the cellulose acylate film. Next, a 50 μm-thick laminate film made of a PET (polyethylene terephthalate) film with a weak adhesive was bonded to the polarizer protective film (1). Then, the adhesive layer formed on the separator film was bonded to the laminate film (1). Using the above procedure, a polarizing plate (P1) with an adhesive layer was produced.
At this time, the laminate film, polarizer protective film (1), aqueous adhesive 1, polarizer (1), aqueous adhesive 1, positive A plate (1B), positive C plate (1A) (vertical alignment liquid crystal layer (1A), cellulose acylate film (1)), adhesive, and separator film were laminated in this order, and the angle formed by the absorption axis of the polarizer (1) and the in-plane slow axis of the positive A plate (1B) was 45°.

<実施例2>
貼合前に、積層フィルム(1)のポジティブAプレート(1B)面に、コロナ処理(60Wmin/m)を施した以外は、実施例1と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P2)を作製した。
Example 2
A polarizing plate (P2) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the positive A plate (1B) surface of the laminated film (1) was subjected to corona treatment (60 Wmin/m 2 ) before lamination.

<実施例3>
貼合前に、積層フィルム(1)のポジティブAプレート(1B)面に、下記方法でプラズマ処理を施した以外は、実施例1と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P3)を作製した。
(プラズマ処理)
プラズマ処理は、特開2018-170183号公報の実施例1に記載のプラズマ生成装置に準じた構成の装置を用いて実施した。その際、プラズマ生成装置において、電極と対向電極との間にヘリウムガス、酸素ガス、及び窒素ガスを体積流量比が10/0.025/0.5となるように導入するとともに、電極に6000Wの電力を印加して対向電極との間にプラズマを生成した。
また、電極と対向電極の間を搬送される積層フィルム(1)の搬送速度は、10.0m/分とした。プラズマ生成装置内において導入されたプラズマ原料ガスのガス組成(ガスクロマトグラフィーで分析)は、ヘリウムガス、酸素ガス、及び窒素ガスが94.1体積%/0.4体積%/5.5体積%であった。
Example 3
A polarizing plate (P3) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the positive A plate (1B) surface of the laminated film (1) was subjected to plasma treatment by the following method before lamination.
(Plasma treatment)
The plasma treatment was carried out using an apparatus having a configuration similar to that of the plasma generation apparatus described in Example 1 of JP 2018-170183 A. In the plasma generation apparatus, helium gas, oxygen gas, and nitrogen gas were introduced between the electrode and the counter electrode at a volumetric flow ratio of 10/0.025/0.5, and 6000 W of power was applied to the electrode to generate plasma between the electrode and the counter electrode.
The transport speed of the laminated film (1) transported between the electrode and the counter electrode was 10.0 m/min. The gas composition of the plasma raw material gas introduced into the plasma generator (analyzed by gas chromatography) was 94.1 vol %/0.4 vol %/5.5 vol % for helium gas, oxygen gas, and nitrogen gas.

<実施例4>
水系接着剤1を、下記水系接着剤4に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P4)を作製した。
(水系接着剤4の調製)
水100部に、カルボキシ基変性ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製 クラレポバール KL318)3部を添加して水系接着剤4を調製した。
Example 4
A polarizing plate (P4) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the aqueous adhesive 1 was changed to the aqueous adhesive 4 described below.
(Preparation of Water-Based Adhesive 4)
Aqueous adhesive 4 was prepared by adding 3 parts of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol (Kuraray Poval KL318, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) to 100 parts of water.

<実施例5>
水系接着剤1を、水系接着剤5(日本合成化学工業社製、商品名 「ゴーセファイマー(登録商標)Z-200」、樹脂濃度3重量%および水分率97%の PVA系樹脂水溶液)に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P5)を作製した。
Example 5
A polarizing plate (P5) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the aqueous adhesive 1 was changed to aqueous adhesive 5 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "GOHSEFIRMER (registered trademark) Z-200", a PVA-based resin aqueous solution with a resin concentration of 3% by weight and a moisture content of 97%).

<実施例6>
水系接着剤1を、上記水系接着剤5に変更した以外は、実施例2と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P6)を作製した。
Example 6
A polarizing plate (P6) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 2, except that the water-based adhesive 1 was changed to the water-based adhesive 5.

<実施例7>
水系接着剤1を、上記水系接着剤5に変更した以外は、実施例3と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P7)を作製した。
Example 7
A polarizing plate (P7) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 3, except that the water-based adhesive 1 was changed to the water-based adhesive 5.

<実施例8>
水系接着剤1を、下記水系接着剤8に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P8)を作製した。
(水系接着剤8の調製)
アセトアセチル基を含有する変性PVA系樹脂(三菱ケミカル株式会社製「ゴーセネッ クスZ-410」)50gを950gの純水に溶解した。この溶液を90℃で2時間加熱 後に常温まで冷却し、接着剤用のPVA溶液Aを得た。次いで、夫々の成分が下記の濃度(質量%)になるように前記PVA溶液A、マレイン 酸、グリオキサール、エタノール、純水を配合し水系接着剤8を調製した。
・PVA 3.00%
・マレイン酸 0.01%
・グリオキサール 0.15%
・エタノール 20.00%
・水 76.84%
Example 8
A polarizing plate (P8) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive 1 was changed to the water-based adhesive 8 described below.
(Preparation of Water-Based Adhesive 8)
50 g of a modified PVA resin containing acetoacetyl groups ("GOHSENEX Z-410" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was dissolved in 950 g of pure water. This solution was heated at 90°C for 2 hours and then cooled to room temperature to obtain PVA solution A for adhesive. Next, PVA solution A, maleic acid, glyoxal, ethanol, and pure water were blended so that the concentrations of each component were as follows (mass %) to prepare water-based adhesive 8.
PVA 3.00%
・Maleic acid 0.01%
・Glyoxal 0.15%
Ethanol 20.00%
・Water 76.84%

<実施例9>
水系接着剤1を、下記水系接着剤9に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P9)を作製した。
(水系接着剤9の調製)
アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂(平均重合度:1200,ケン化度:98.5モル%,アセトアセチル基変性度:5モル%)100部に対し、メチロールメラミン20部を、30℃の温度条件下に、純水に溶解し、固形分濃度3.2重量%に調整した水溶液を調製した。これを水系接着剤9とした。
Example 9
A polarizing plate (P9) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the aqueous adhesive 1 was changed to the aqueous adhesive 9 described below.
(Preparation of Water-Based Adhesive 9)
100 parts of an acetoacetyl group-containing polyvinyl alcohol resin (average polymerization degree: 1200, saponification degree: 98.5 mol%, acetoacetyl group modification degree: 5 mol%) was dissolved in pure water at 30°C to prepare an aqueous solution with a solids concentration of 3.2 wt%. This was designated as Water-based Adhesive 9.

<実施例10>
水系接着剤1を、下記水系接着剤10に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P10)を作製した。
(水系接着剤10の調製)
アセトアセチル変性PVA(重合度1200、アセトアセチル 変性度4.6%、ケン化度99.0モル%以上、固形分濃度4%、三菱化学社製、商品名 「ゴーセネックスZ-200」)6.02部、正電荷を有するアルミナコロイド(平均粒 子径15nm)を固形分濃度3.2%で含有する水溶液25部、および純水18.98部 を混合して水系接着剤10を得た。
Example 10
A polarizing plate (P10) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the aqueous adhesive 1 was changed to the aqueous adhesive 10 described below.
(Preparation of Water-Based Adhesive 10)
Aqueous adhesive 10 was obtained by mixing 6.02 parts of acetoacetyl-modified PVA (degree of polymerization 1200, degree of acetoacetyl modification 4.6%, degree of saponification 99.0 mol% or more, solids concentration 4%, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "GOHSENEX Z-200"), 25 parts of an aqueous solution containing positively charged alumina colloid (average particle diameter 15 nm) at a solids concentration of 3.2%, and 18.98 parts of pure water.

<実施例11>
水系接着剤1を、下記水系接着剤11に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P11)を作製した。
(水系接着剤11の調製)
アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂(平均重合度:1200,ケン化度:98.5モル%,アセトアセチル化度:5モル%)100部に対し、メチロールメラミン50部を、30℃の温度条件下に、純水に溶解し、固形分濃度3.7%に調整した水溶液を調製した。前記水溶液100部に対し、アルミナコロイド水溶液(平均粒子径15nm,固形分濃度10%,正電荷)18部を加えて水系接着剤11を調製した。
Example 11
A polarizing plate (P11) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive 1 was changed to the water-based adhesive 11 described below.
(Preparation of Water-Based Adhesive 11)
100 parts of an acetoacetyl group-containing polyvinyl alcohol resin (average degree of polymerization: 1200, degree of saponification: 98.5 mol%, degree of acetoacetylation: 5 mol%) was dissolved in pure water at 30°C to prepare an aqueous solution adjusted to a solids concentration of 3.7%. 18 parts of an aqueous alumina colloid solution (average particle size 15 nm, solids concentration 10%, positive charge) was added to 100 parts of the aqueous solution to prepare aqueous adhesive 11.

<実施例12>
水系接着剤1を、下記水系接着剤12に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P12)を作製した。
(水系接着剤12の調製)
PVA樹脂(日本合成化学工業(株)製:エコマティ)100重量部と架橋剤(大日本インキ化学工業(株)製:ウォーターゾール)35重量部を純水3760重量部中に溶解して水系接着剤12を調製した。
Example 12
A polarizing plate (P12) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive 1 was changed to the water-based adhesive 12 described below.
(Preparation of Water-Based Adhesive 12)
A water-based adhesive 12 was prepared by dissolving 100 parts by weight of PVA resin (Ecomati manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and 35 parts by weight of a crosslinking agent (Watersol manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) in 3,760 parts by weight of pure water.

<実施例12>
水系接着剤1を、下記水系接着剤12に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P12)を作製した。
(水系接着剤12の調製)
PVA樹脂(日本合成化学工業(株)製:エコマティ)100重量部と架橋剤(大日本インキ化学工業(株)製:ウォーターゾール)35重量部を純水3760重量部中に溶解して水系接着剤12を調製した。
Example 12
A polarizing plate (P12) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive 1 was changed to the water-based adhesive 12 described below.
(Preparation of Water-Based Adhesive 12)
A water-based adhesive 12 was prepared by dissolving 100 parts by weight of PVA resin (Ecomati manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and 35 parts by weight of a crosslinking agent (Watersol manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) in 3,760 parts by weight of pure water.

<実施例13>
水系接着剤1を、下記水系接着剤13に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P13)を作製した。
(水系接着剤13の調製)
PVA樹脂(日本合成化学工業(株)製:ゴーセファイマーZ:アセトアセチル基含有)100重量部と架橋剤(大日本インキ化学工業(株)製:ウォーターゾール)35重量部を純水3760重量部中に溶解して水系接着剤13を調製した。
Example 13
A polarizing plate (P13) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive 1 was changed to the water-based adhesive 13 described below.
(Preparation of Water-Based Adhesive 13)
A water-based adhesive 13 was prepared by dissolving 100 parts by weight of PVA resin (Gosefimer Z: containing acetoacetyl groups, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and 35 parts by weight of a crosslinking agent (Watersol: manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) in 3,760 parts by weight of pure water.

<実施例14>
水系接着剤1を、下記水系接着剤14に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P14)を作製した。
Example 14
A polarizing plate (P14) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the aqueous adhesive 1 was changed to the aqueous adhesive 14 described below.

(PVA溶液の調製)
アセトアセチル基を含有する変性PVA系樹脂(三菱ケミカル(株)製:ゴーセネックスZ-410)50gを950gの純水に溶解し、90℃で2時間加熱後常温に冷却し、接着剤用PVA溶液を得た。
(Preparation of PVA solution)
50 g of a modified PVA resin containing acetoacetyl groups (Gohsenex Z-410, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was dissolved in 950 g of pure water, heated at 90°C for 2 hours, and then cooled to room temperature to obtain a PVA solution for adhesive.

(酸化防止剤溶液の調製)
エタノール100gにフェノール系酸化防止剤である、Irganox 1010(BASFジャパン株式会社製)を0.25g添加し、酸化防止剤溶液を調製した。
(Preparation of Antioxidant Solution)
An antioxidant solution was prepared by adding 0.25 g of Irganox 1010 (manufactured by BASF Japan Ltd.), a phenolic antioxidant, to 100 g of ethanol.

(水系接着剤14の調製)
上記で調製した、接着剤用PVA溶液、酸化防止剤溶液、および純水を、PVA濃度3.0%、エタノール濃度30%、Irganox 1010濃度0.075%になるように配合し、水系接着剤14を得た。
(Preparation of Water-Based Adhesive 14)
The PVA solution for adhesive, antioxidant solution, and pure water prepared above were mixed together to give a PVA concentration of 3.0%, an ethanol concentration of 30%, and an Irganox 1010 concentration of 0.075%, to obtain a water-based adhesive 14.

<実施例15>
実施例14に記載の酸化防止剤溶液を、下記紫外線吸収剤溶液に変更した以外は、実施例14と同様の方法により、水系接着剤15および粘着剤層付き偏光板(P15)を作製した。
(紫外線吸収剤溶液の調製)
純水100gに水溶性紫外線吸収剤OUV-016(富士フイルム株式会社製)を0.25g添加し、紫外線吸収剤溶液を調製した。
Example 15
A water-based adhesive 15 and a polarizing plate (P15) with a pressure-sensitive adhesive layer were prepared in the same manner as in Example 14, except that the antioxidant solution described in Example 14 was changed to the ultraviolet absorber solution below.
(Preparation of UV absorber solution)
0.25 g of a water-soluble ultraviolet absorber OUV-016 (manufactured by Fujifilm Corporation) was added to 100 g of pure water to prepare an ultraviolet absorber solution.

<実施例16>
水系接着剤1を、下記水系接着剤16に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P16)を作製した。
(水系接着剤16の調製)
水(蒸留水)にケン化度が99.2モル%であるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂(三菱ケミカル株式会社製、「ゴーセノールZ200」)を溶解し、固形分8質量%のPVA水溶液を調製した。調製した8質量%PVA溶液と、架橋剤としてグリオキザール40%水溶液を質量比が3.0:0.7になるよう混合し、さらに水100部に対して全固形分が3部になるよう調整して、PVA系樹脂組成物Aを得た。
これとは別に、水(蒸留水)にケン化度が99.2モル%であるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂(三菱ケミカル株式会社製、「ゴーセノールZ200」)を溶解し、固形分8質量%のPVA水溶液を調製した。調製した8質量%PVA溶液と、塩化亜鉛を質量比が3.0:0.09になるよう混合し、さらに水100部に対して全固形分が3部になるよう調整して、PVA系樹脂組成物Bを得た。
前記で調製したPVA系樹脂組成物AおよびBを、常温にて質量比1:1で混合し、30分間撹拌して、水系接着剤16を調製した。
Example 16
A polarizing plate (P16) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive 1 was changed to the water-based adhesive 16 described below.
(Preparation of Water-Based Adhesive 16)
An acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol resin with a saponification degree of 99.2 mol% (Gohsenol Z200, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was dissolved in water (distilled water) to prepare a PVA aqueous solution with a solid content of 8 mass %. The prepared 8 mass % PVA solution was mixed with a 40% aqueous solution of glyoxal as a crosslinking agent in a mass ratio of 3.0:0.7, and the mixture was further adjusted to a total solid content of 3 parts per 100 parts of water, thereby obtaining PVA resin composition A.
Separately, an acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol resin with a saponification degree of 99.2 mol% (Gohsenol Z200, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was dissolved in water (distilled water) to prepare a PVA aqueous solution with a solid content of 8 mass %. The prepared 8 mass % PVA solution and zinc chloride were mixed in a mass ratio of 3.0:0.09, and the mixture was further adjusted to a total solid content of 3 parts per 100 parts of water, thereby obtaining PVA resin composition B.
The PVA-based resin compositions A and B prepared above were mixed at room temperature in a mass ratio of 1:1 and stirred for 30 minutes to prepare a water-based adhesive 16.

<実施例17>
水系接着剤1を、下記水系接着剤17に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P17)を作製した。
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水系接着剤17の組成
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ポリビニルアルコールPVA117(クラレ社製) 2.4質量部
下記変性ポリビニルアルコール 0.6質量部
イソプロピルアルコール 1.6質量部
水 90.0質量部
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Example 17
A polarizing plate (P17) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the aqueous adhesive 1 was changed to the aqueous adhesive 17 described below.
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Composition of water-based adhesive 17
Polyvinyl alcohol PVA117 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 2.4 parts by mass Modified polyvinyl alcohol shown below 0.6 parts by mass Isopropyl alcohol 1.6 parts by mass Water 90.0 parts by mass

<実施例18>
水系接着剤1を、下記水系接着剤18に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P18)を作製した。
(水系接着剤18の調製)
(A)重合度500のポリビニルアルコールの5wt%水溶液と、(B)カルボキシメチルセルロースナトリウムの2wt%水溶液とを混合し、水系接着剤18を調製した。(A)及び(B)の混合比は、(A):(B)=20:1であった。
Example 18
A polarizing plate (P18) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive 1 was changed to the water-based adhesive 18 described below.
(Preparation of Water-Based Adhesive 18)
(A) A 5 wt % aqueous solution of polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 500 and (B) A 2 wt % aqueous solution of sodium carboxymethyl cellulose were mixed to prepare a water-based adhesive 18. The mixing ratio of (A) to (B) was (A):(B) = 20:1.

<実施例19>
水系接着剤1を、下記水系接着剤19に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P19)を作製した。
(水系接着剤19の調製)
純水にアセトアセチル基(5重量%)を含有するポリビニルアルコール樹脂(平均重合度2000、鹸化度94%、日本合成社製)を溶かして4重量%水溶液を製造した。それにチタニウムアミン複合体架橋剤(製品名:TYZOR TE、デュポン社製)をポリビニルアルコール樹脂100重量部当たり6.7重量部の比で添加して攪拌した。その次に、グリシジルメタクリレート5重量部、メタノール28.5重量部および塩酸66.5重量部を含むpH調節剤を製造した後、前記pH調節剤をポリビニルアルコール樹脂水溶液にpHが7になるように添加して水系接着剤19を製造した。
Example 19
A polarizing plate (P19) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive 1 was changed to the water-based adhesive 19 described below.
(Preparation of Water-Based Adhesive 19)
A 4 wt% aqueous solution of polyvinyl alcohol resin (average degree of polymerization: 2000, degree of saponification: 94%, manufactured by Nippon Synthetic Co., Ltd.) containing acetoacetyl groups (5 wt%) was prepared by dissolving it in pure water. A titanium amine complex crosslinker (product name: TYZOR TE, manufactured by DuPont) was added to the solution at a ratio of 6.7 wt. parts per 100 wt. parts of polyvinyl alcohol resin and stirred. A pH adjuster containing 5 wt. parts of glycidyl methacrylate, 28.5 wt. parts of methanol, and 66.5 wt. parts of hydrochloric acid was then prepared. The pH adjuster was then added to the aqueous polyvinyl alcohol resin solution to adjust the pH to 7, producing water-based adhesive 19.

<実施例20>
水系接着剤1を、下記水系接着剤20に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P20)を作製した。
(水系接着剤20の調製)
ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂の水性エマルジョンであるハイドランAP-20(大日本インキ化学工業(株)製、固形分濃度30%、粘度30mPa・sec)100部に、多官能グリシジルエーテルであるCR-5L(大日本インキ化学工業(株)製)を5部加えて、ポリウレタン系接着剤(A)とした。
Example 20
A polarizing plate (P20) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the aqueous adhesive 1 was changed to the aqueous adhesive 20 described below.
(Preparation of Water-Based Adhesive 20)
A polyurethane adhesive (A) was prepared by adding 5 parts of a polyfunctional glycidyl ether, CR-5L (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), to 100 parts of Hydran AP-20 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., solids concentration 30%, viscosity 30 mPa sec), which is an aqueous emulsion of polyester ionomer urethane resin.

<実施例21>
水系接着剤1を、下記水系接着剤21に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P21)を作製した。
(水系接着剤21の調製)
SE-2716L(大成ファインケミカル(株)製)(固形分濃度40%の水溶液)100重量部にエポキシ系硬化剤SR-4GL(坂本薬品工業(株)製)(有効成分100%品)3重量部を配合し、水系接着剤21を調整した。
Example 21
A polarizing plate (P21) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive 1 was changed to the water-based adhesive 21 described below.
(Preparation of Water-Based Adhesive 21)
Aqueous adhesive 21 was prepared by blending 100 parts by weight of SE-2716L (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) (aqueous solution with a solids concentration of 40%) with 3 parts by weight of epoxy curing agent SR-4GL (manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Industry Co., Ltd.) (active ingredient 100%).

<実施例22>
偏光子保護フィルム(1)を、コロナ処理が施されたノルボルネン系樹脂からなる厚さ40μm の偏光子保護フィルム(2)((株)オプテス製のゼオノアフィルム)に変更した以外は、実施例20と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P22)を作製した。
Example 22
A polarizing plate (P22) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 20, except that the polarizer protective film (1) was changed to a polarizer protective film (2) (ZEONOR Film manufactured by Optes Co., Ltd.) having a thickness of 40 μm and made of a norbornene-based resin that had been subjected to a corona treatment.

<実施例23>
セルロースアシレートフィルムの端部から、水系接着剤1塗布端部までの距離を、8mmに変更した以外は、実施例1と同様の方法により、粘着剤層付き偏光板(P23)を作製した。
Example 23
A polarizing plate (P23) with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the distance from the edge of the cellulose acylate film to the edge of the water-based adhesive 1 coating was changed to 8 mm.

<実施例24>
(偏光子2の作製)
樹脂基材として、長尺状で、吸水率0.75%、Tg75℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート(IPA共重合PET)フィルム(厚み:100μm)を用いた。基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(重合度1200、アセトアセチル変性度4.6%、ケン化度99.0モル%以上、日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ200」)を9:1の比で含む水溶液を25℃で塗布および乾燥して、厚み13μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。得られた積層体を、120℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に2.4倍に自由端一軸延伸した(空中補助延伸)。
次いで、積層体を、液温30℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴に、偏光板が所定の透過率となるようにヨウ素濃度、浸漬時間を調整しながら浸漬させた。本実施例では、水100重量部に対して、ヨウ素を0.2重量部配合し、ヨウ化カリウムを1.5重量部配合して得られたヨウ素水溶液に60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温30℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を3重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(水100重量部に対して、ホウ酸を3重量部配合し、ヨウ化カリウムを5重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸)。
その後、積層体を液温30℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
続いて、積層体のPVA系樹脂層表面に、下記に示す紫外線硬化型接着剤を硬化後の接着剤層厚みが1.0μmとなるように塗布し、偏光子保護フィルム(3)(ゼオン社製ゼオノア系樹脂フィルム(厚み17μm))を貼り合わせ、偏光子保護フィルム(3)側からIRヒーターを用いて50℃に加温し、下記の紫外線を照射して接着剤を硬化させた。その後、基材をPVA系樹脂層から剥離し、偏光子保護フィルム(3)上に偏光子2が紫外線硬化型接着剤を介して張り合わされた長尺状の片面偏光板を得た。なお、偏光子2の厚みは5μmであり、単体透過率は40.8%であった。
(紫外線硬化型接着剤の調整)
N-ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA)40重量部とアクリロイルモルホリン(ACMO)60重量部と光開始剤「IRGACURE 819」(BASF社製)3重量部を混合し、硬化前の粘度が40mPa・Sの接着剤を調製した。
(紫外線)
活性エネルギー線として、紫外線(ガリウム封入メタルハライドランプ、照射装置:Fusion UV Systems,Inc社製のLight HAMMER10、バルブ:Vバルブ、ピーク照度:1600mW/cm2、積算照射量1000/mJ/cm2(波長380~440nm))を使用した。なお、紫外線の照度は、Solatell社製のSola-Checkシステムを使用して測定した。
(偏光板(P24)の作製)
上記片面偏光板の偏光子(2)面、に加熱後の接着剤層の厚みが0.1μmとなるように水系接着剤(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマー(登録商標)Z-200」、樹脂濃度3重量%および水分率97%のPVA系樹脂水溶液)を塗布し、実施例1に記載のポジティブCプレート(1A)とポジティブAプレート(1B)が直接積層された積層フィルム(1)(厚み43.5μm)を貼り合わせ、80℃に維持したオーブンで5分間加熱した。
続いて、上記偏光子保護フィルム(3)側に厚さ50μmの弱粘着剤付きPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムからなるラミネートフィルムを貼合した。その後、積層フィルム(1)側に、上記セパレータフィルム上に形成された粘着剤層を貼合した。上記手順によって、粘着剤層付き偏光板(P24)を作製した。
この時、ラミネートフィルム、偏光子保護フィルム(3)、紫外線硬化型粘着剤、偏光子(2)、水系粘着剤24、ポジティブAプレート(1B)、ポジティブCプレート(1A)(垂直配向液晶層(1A)、セルロースアシレートフィルム(1))、粘着剤、および、セパレータフィルムが、この順に積層されており、偏光子(2)の吸収軸とポジティブAプレート(1B)の面内遅相軸がなす角度は45°であった。
Example 24
(Preparation of Polarizer 2)
The resin substrate was a long, amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET) film (thickness: 100 μm) with a water absorption rate of 0.75% and a Tg of 75°C. One side of the substrate was subjected to a corona treatment, and an aqueous solution containing polyvinyl alcohol (degree of polymerization 4200, degree of saponification 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (degree of polymerization 1200, degree of acetoacetyl modification 4.6%, degree of saponification 99.0 mol% or more, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "GOHSEFIMER Z200") in a 9:1 ratio was applied to the corona-treated surface and dried at 25°C to form a 13 μm-thick PVA-based resin layer, producing a laminate. The resulting laminate was then free-end uniaxially stretched 2.4 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls operating at different peripheral speeds in a 120°C oven (in-air assisted stretching).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30° C. for 30 seconds (insolubilizing treatment).
Next, the polarizing plate was immersed in a dye bath at a liquid temperature of 30° C., while adjusting the iodine concentration and immersion time so that the polarizing plate would have a predetermined transmittance. In this example, the polarizing plate was immersed for 60 seconds in an iodine aqueous solution obtained by blending 0.2 parts by weight of iodine and 1.5 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water (dyeing treatment).
Next, the sample was immersed in a crosslinking bath (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 3 parts by weight of potassium iodide and 3 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30°C for 30 seconds (crosslinking treatment).
Thereafter, the laminate was immersed in an aqueous boric acid solution (an aqueous solution obtained by blending 3 parts by weight of boric acid and 5 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 70°C, and uniaxially stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls operating at different peripheral speeds so that the total stretching ratio was 5.5 times (underwater stretching).
Thereafter, the laminate was immersed in a cleaning bath (aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30° C. (cleaning treatment).
Next, the ultraviolet-curable adhesive shown below was applied to the surface of the PVA-based resin layer of the laminate so that the adhesive layer would have a thickness of 1.0 μm after curing, and a polarizer protective film (3) (a Zeonor-based resin film (thickness 17 μm) manufactured by Zeon Corporation) was laminated thereto. The film was heated to 50°C from the polarizer protective film (3) side using an IR heater, and the adhesive was cured by irradiating it with ultraviolet light shown below. Thereafter, the substrate was peeled from the PVA-based resin layer, and a long single-sided polarizing plate was obtained in which polarizer 2 was laminated onto polarizer protective film (3) via the ultraviolet-curable adhesive. The polarizer 2 had a thickness of 5 μm and a single transmittance of 40.8%.
(Preparation of UV-curable adhesive)
40 parts by weight of N-hydroxyethyl acrylamide (HEAA), 60 parts by weight of acryloylmorpholine (ACMO), and 3 parts by weight of a photoinitiator "IRGACURE 819" (manufactured by BASF) were mixed to prepare an adhesive having a viscosity of 40 mPa·S before curing.
(ultraviolet rays)
As the active energy ray, ultraviolet light (gallium-filled metal halide lamp, irradiation device: Light HAMMER10 manufactured by Fusion UV Systems, Inc., bulb: V bulb, peak irradiance: 1600 mW/cm, cumulative irradiance: 1000/mJ/cm (wavelength: 380 to 440 nm)) was used. The irradiance of ultraviolet light was measured using a Sola-Check system manufactured by Solatell.
(Preparation of polarizing plate (P24))
An aqueous adhesive (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "GOHSEFFIMER (registered trademark) Z-200", a PVA-based resin aqueous solution with a resin concentration of 3% by weight and a moisture content of 97%) was applied to the polarizer (2) surface of the single-sided polarizing plate so that the thickness of the adhesive layer after heating would be 0.1 μm. A laminate film (1) (thickness 43.5 μm) in which the positive C plate (1A) and the positive A plate (1B) described in Example 1 were directly laminated was attached to the resulting film, and the resulting film was heated in an oven maintained at 80° C. for 5 minutes.
Next, a 50 μm thick laminate film made of a PET (polyethylene terephthalate) film with a weak adhesive was attached to the polarizer protective film (3). Then, the adhesive layer formed on the separator film was attached to the laminate film (1). By the above procedure, a polarizing plate (P24) with an adhesive layer was produced.
At this time, the laminate film, polarizer protective film (3), ultraviolet-curable adhesive, polarizer (2), water-based adhesive 24, positive A plate (1B), positive C plate (1A) (vertical alignment liquid crystal layer (1A), cellulose acylate film (1)), adhesive, and separator film were laminated in this order, and the angle formed by the absorption axis of the polarizer (2) and the in-plane slow axis of the positive A plate (1B) was 45°.

<光学特性の測定>
AxoScan OPMF-1(オプトサイエンス社製)を用いて、波長550nmにおいて、Reの光入射角度依存性および光軸の傾斜角(即ち、光学異方性層の屈折率が最大となる方向の、上記光学異方性層面に対する傾き)を測定し、光学異方性層の波長550nmにおける面内レタデーションReと波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRthとをそれぞれ求めた。
<Measurement of optical properties>
Using an AxoScan OPMF-1 (manufactured by OptoScience Corporation), the dependence of Re on the light incident angle and the tilt angle of the optical axis (i.e., the tilt of the direction in which the refractive index of the optically anisotropic layer is maximized relative to the surface of the optically anisotropic layer) were measured at a wavelength of 550 nm, and the in-plane retardation Re of the optically anisotropic layer at a wavelength of 550 nm and the retardation Rth in the thickness direction at a wavelength of 550 nm were determined.

<積層フィルムの膜厚測定>
接触式膜厚計を用い、積層フィルムの厚みを測定した。
<Measurement of film thickness of laminated film>
The thickness of the laminated film was measured using a contact type film thickness meter.

<液晶層の膜厚測定>
反射分光膜厚計FE3000(大塚電子株式会社製)を用いて、液晶層の厚みを測定した。
<Measurement of liquid crystal layer thickness>
The thickness of the liquid crystal layer was measured using a reflection spectroscopic film thickness meter FE3000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

<積層フィルムおよびポリマーフィルムの膜厚測定>
接触式膜厚計を用い、積層フィルムおよびポリマーフィルムの厚みを測定した。
<Measurement of film thickness of laminated films and polymer films>
The thickness of the laminate film and the polymer film was measured using a contact film thickness meter.

<密着性評価>
作製した粘着剤層付き偏光板を30mm×120mmの短冊状に裁断し、粘着剤層側のセパレータフィルムを剥離した。露出した粘着剤層をガラスに貼合した後に、反対側のラミネートフィルムを剥離した。偏光板の表面から、ガラスに貼合された粘着剤に届く深さで、1mm間隔で11本の切り込みを入れ、さらに直交する方向に同様に11本の切り込みを入れることで、100個のマス目を形成した。マス目の上に粘着テープ(ポリエステル粘着テープ NO.31B、日東電工製)を貼り、テープを約60°の角度で剥がして、剥がれたマス目の数を数え、その結果を元に、以下の基準で評価した。
A:剥がれたマス目の数が50個以下
B:剥がれたマス目の数が51個以上
<Adhesion evaluation>
The prepared polarizing plate with the adhesive layer was cut into 30 mm x 120 mm strips, and the separator film on the adhesive layer side was peeled off. The exposed adhesive layer was attached to glass, and the laminate film on the opposite side was peeled off. Eleven cuts were made at 1 mm intervals from the surface of the polarizing plate to a depth that reached the adhesive attached to the glass, and eleven more cuts were made in the same direction perpendicular to the cuts to form 100 grids. Adhesive tape (polyester adhesive tape No. 31B, manufactured by Nitto Denko Corporation) was applied to the grids, and the tape was peeled off at an angle of approximately 60°. The number of peeled grids was counted, and the results were evaluated according to the following criteria.
A: The number of peeled squares is 50 or less. B: The number of peeled squares is 51 or more.

<加工適性(カール)の評価>
各実施例および比較例にて得られた粘着剤層付き偏光板を、MD方向が対角線となるように、200mm×200mmのサイズに切り抜き、セパレータフィルムを剥離して、サンプルを作製した。次に、得られたサンプルを25℃、60%の環境に3時間以上放置した後、剥離面を上にしてガラス基板の上に置き、下記のように評価した。Aであるほど、粘着剤層付き偏光板のカールが抑制されている。
A:基板からの偏光板の浮きが10mm以下であり、容易に貼合できる。
B:基板からの偏光板の浮きが10mmより大きく、20mm以下であり、貼合できる。
C:基板からの偏光板の浮きが20mmより大きく、30mm以下であり、貼合できる。
D:基板からの偏光板の浮きが30mmより大きく、貼合が困難。
<Evaluation of processing suitability (curl)>
The polarizing plates with pressure-sensitive adhesive layers obtained in each Example and Comparative Example were cut into 200 mm x 200 mm pieces with the MD direction as the diagonal line, and the separator film was peeled off to prepare samples. Next, the obtained samples were left in an environment of 25°C and 60% humidity for 3 hours or more, and then placed on a glass substrate with the peeled surface facing up, and evaluated as follows. The higher the rating, the more the curling of the polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layers was suppressed.
A: The polarizing plate is 10 mm or less lifted from the substrate, and can be easily attached.
B: The floating of the polarizing plate from the substrate is more than 10 mm and 20 mm or less, and the polarizing plate can be stuck together.
C: The floating distance of the polarizing plate from the substrate is more than 20 mm and 30 mm or less, and the polarizing plate can be stuck together.
D: The polarizing plate floated from the substrate by more than 30 mm, making lamination difficult.

<リワーク性評価>
市販のスマートホンGalaxy A1(SAMUSUNG製)から、カバーガラスと偏光板とを剥離し、OLED基板表面のガラスを露出させた。上記作製した粘着剤層付き偏光板をスマートホンと同サイズに裁断し、セパレータフィルムを剥離し、ローラーを用いてOLED基板表面のガラスに貼合した。得られたサンプルを25℃、60%の環境に24時間置いた後、粘着剤層付き偏光板を注意深く剥離し、下記基準でリワーク性を評価した。
A:ガラス上に何も残らず、きれいに剥離可能。
B:粘着剤と液晶硬化膜の一部がガラス上に残り、除去しようとするとガラスが破断するため、除去できなかった。
<Reworkability evaluation>
The cover glass and polarizing plate were peeled off from a commercially available smartphone, Galaxy A1 (manufactured by SAMUSUNG), to expose the glass on the OLED substrate surface. The polarizing plate with the adhesive layer prepared above was cut to the same size as the smartphone, the separator film was peeled off, and the plate was attached to the glass on the OLED substrate surface using a roller. The resulting sample was placed in an environment of 25°C and 60% humidity for 24 hours, after which the polarizing plate with the adhesive layer was carefully peeled off, and the reworkability was evaluated according to the following criteria.
A: It can be peeled off cleanly without leaving any residue on the glass.
B: Part of the adhesive and the cured liquid crystal film remained on the glass, and when an attempt was made to remove them, the glass broke, so they could not be removed.

<有機EL表示装置の作製>
(表示装置への実装)
有機ELパネル搭載のApple社製iPhone14 Proを分解し、前面のガラス板および円偏光板を剥離した。SEM-EDX(日立ハイテク社製SU-8030)により、有機ELパネルの表面に、窒化ケイ素(SiN)あるいは酸窒化ケイ素(SiON)からなる薄膜封止層が形成されていることを確認した。
分解した有機ELパネルの表面に、上記作製した円偏光板を、感圧型粘着剤SK-2057(綜研化学株式会社製)を介して貼合し、評価用パネルを作製した
<Fabrication of Organic EL Display Device>
(Implementation on a display device)
An Apple iPhone 14 Pro equipped with an organic EL panel was disassembled, and the front glass plate and circular polarizer were removed. Using a SEM-EDX (Hitachi High-Tech SU-8030), it was confirmed that a thin-film encapsulation layer made of silicon nitride (SiN) or silicon oxynitride (SiON) was formed on the surface of the organic EL panel.
The circularly polarizing plate prepared above was attached to the surface of the disassembled organic EL panel via a pressure-sensitive adhesive SK-2057 (manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.) to prepare a panel for evaluation.

〔表示性能の評価〕
作製した評価用パネルを明光下において正面方向より観察し、色味づきを下記の基準で評価した。結果を下記表3に示す。
A:色味づきが全く視認されない、もしくは、視認されるものの、わずか。(許容)
B:色味づきが視認されるが、反射光は小さく、使用上問題はない。(許容)
[Evaluation of display performance]
The prepared evaluation panels were observed from the front under bright light, and the coloring was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 3 below.
A: No visible coloring or only slight coloring (acceptable)
B: Coloring is visible, but the reflected light is small and there is no problem in use (acceptable).

表1中、「ポジC膜厚(μm)」欄は、ポジティブCプレートの膜厚(μm)を表す。
表1中、「架橋性ポリマー」欄は、垂直配向液晶層において架橋性ポリマーの硬化物が含まれるか否かを表し、「A」は含まれることを表し、「B」は含まれないことを表す。なお、「A」の評価の場合には、垂直配向液晶層中において架橋性ポリマーの硬化物がポジティブCプレート中のセルロースアシレートフィルム(ポリマーフィルム)側に偏在していた。
表1中、「光異性化化合物」欄は、垂直配向液晶層において光異性化化合物が含まれるか否かを表し、「A」は含まれることを表し、「B」は含まれないことを表す。なお、「A」の評価の場合には、垂直配向液晶層中において光異性化化合物がポジティブCプレート中のセルロースアシレートフィルム(ポリマーフィルム)側とは反対側の表面に存在していた。
表1中、「式(1)」欄は、ポジティブAプレートが、上記式(1)で表される基を有するポリマーを含むか否かを表し、「A」は含まれることを表し、「B」は含まれないことを表す。
In Table 1, the column "Positive C Film Thickness (μm)" indicates the film thickness (μm) of the positive C plate.
In Table 1, the column "Crosslinkable Polymer" indicates whether or not a cured product of a crosslinkable polymer is contained in the vertically aligned liquid crystal layer, with "A" indicating that it is contained and "B" indicating that it is not contained. In the case of an evaluation of "A", the cured product of the crosslinkable polymer in the vertically aligned liquid crystal layer was unevenly distributed on the cellulose acylate film (polymer film) side of the positive C plate.
In Table 1, the column "Photoisomerizable compound" indicates whether or not a photoisomerizable compound is contained in the vertically aligned liquid crystal layer, with "A" indicating that a photoisomerizable compound is contained and "B" indicating that a photoisomerizable compound is not contained. In the case of an evaluation of "A," the photoisomerizable compound was present on the surface of the vertically aligned liquid crystal layer opposite to the cellulose acylate film (polymer film) side in the positive C plate.
In Table 1, the column "Formula (1)" indicates whether the positive A plate contains a polymer having a group represented by the above formula (1), with "A" indicating that it is contained and "B" indicating that it is not contained.

上記表に示すように、本発明の粘着剤層付き偏光板は、所望の効果を示した。 As shown in the table above, the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention exhibited the desired effects.

10 粘着剤層付き偏光板
12 偏光板
14 保護フィルム
16 偏光子
18 ポジティブAプレート
20 ポジティブCプレート
22 粘着剤層
24 垂直配向液晶層
26 ポリマーフィルム
REFERENCE SIGNS LIST 10 Polarizing plate with adhesive layer 12 Polarizing plate 14 Protective film 16 Polarizer 18 Positive A plate 20 Positive C plate 22 Adhesive layer 24 Vertically aligned liquid crystal layer 26 Polymer film

Claims (17)

保護フィルム、偏光子、ポジティブAプレート、および、ポジティブCプレートをこの順に有する偏光板と、
前記偏光板の前記ポジティブCプレート側に配置された粘着剤層と、を有する、粘着剤層付き偏光板であって、
前記ポジティブAプレートが、重合性液晶化合物を硬化して得られる層であり、
前記ポジティブCプレートの厚みが、20.0~70.0μmである、粘着剤層付き偏光板。
a polarizing plate having a protective film, a polarizer, a positive A plate, and a positive C plate in this order;
a pressure-sensitive adhesive layer disposed on the positive C plate side of the polarizing plate,
the positive A plate is a layer obtained by curing a polymerizable liquid crystal compound,
The positive C plate has a thickness of 20.0 to 70.0 μm.
前記粘着剤層付き偏光板をガラス基板に前記粘着剤を介して貼合し、貼合された前記粘着剤層付き偏光板に対して100マスのクロスカット試験を行った際に、剥離するマス目の数が50個以下である、請求項1に記載の粘着剤層付き偏光板。 The polarizing plate with an adhesive layer according to claim 1, wherein when the polarizing plate with an adhesive layer is bonded to a glass substrate via the adhesive and a cross-cut test of 100 squares is performed on the bonded polarizing plate with an adhesive layer, the number of squares that peels off is 50 or less. 前記ポジティブCプレートの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションが-100~-30nmである、請求項1に記載の粘着剤層付き偏光板。 The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1, wherein the positive C plate has a thickness direction retardation of -100 to -30 nm at a wavelength of 550 nm. 前記ポジティブCプレートが、ポリマーフィルムを含む、請求項1に記載の粘着剤層付き偏光板。 The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1, wherein the positive C plate comprises a polymer film. 前記ポリマーフィルムが、セルロースアシレートフィルムである、請求項4に記載の粘着剤層付き偏光板。 The polarizing plate with an adhesive layer according to claim 4, wherein the polymer film is a cellulose acylate film. 前記ポリマーフィルムの波長550nmにおける面内レタデーションが10nm以下である、請求項4に記載の粘着剤層付き偏光板。 The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 4, wherein the in-plane retardation of the polymer film at a wavelength of 550 nm is 10 nm or less. 前記ポリマーフィルムの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションが-100~30nmである、請求項4に記載の粘着剤層付き偏光板。 The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 4, wherein the polymer film has a thickness direction retardation of -100 to 30 nm at a wavelength of 550 nm. 前記ポジティブCプレートが、垂直配向液晶層と、前記ポリマーフィルムとを含む、請求項4に記載の粘着剤層付き偏光板。 The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 4, wherein the positive C plate comprises a vertically aligned liquid crystal layer and the polymer film. 前記垂直配向液晶層が、前記ポリマーフィルム側に偏在している架橋物を含む、請求項8に記載の粘着剤層付き偏光板。 The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 8, wherein the vertically aligned liquid crystal layer contains a crosslinked material that is unevenly distributed on the polymer film side. 前記垂直配向液晶層が、液晶化合物および架橋性ポリマーを含む組成物を用いて形成された層であり、前記架橋性ポリマーが水酸基を有する、請求項8に記載の粘着剤層付き偏光板。 The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 8, wherein the vertically aligned liquid crystal layer is a layer formed using a composition containing a liquid crystal compound and a crosslinkable polymer, and the crosslinkable polymer has a hydroxyl group. 前記垂直配向液晶層が、前記ポリマーフィルム側とは反対側の表面に、光異性化化合物を含む、請求項8に記載の粘着剤層付き偏光板。 The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 8, wherein the vertically aligned liquid crystal layer contains a photoisomerizable compound on the surface opposite to the polymer film side. 前記偏光子の吸収軸と、前記ポジティブAプレートの面内遅相軸とのなす角度が45±10°であり、
前記ポジティブAプレートの波長550nmにおける面内レタデーションが120~170nmである、請求項1に記載の粘着剤層付き偏光板。
the angle between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the positive A plate is 45±10°,
2. The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1, wherein the positive A plate has an in-plane retardation of 120 to 170 nm at a wavelength of 550 nm.
前記偏光子と前記ポジティブAプレートとがポリビニルアルコール系粘着剤を介して積層されている、請求項1に記載の粘着剤層付き偏光板。 The polarizing plate with an adhesive layer according to claim 1, wherein the polarizer and the positive A plate are laminated via a polyvinyl alcohol-based adhesive. 前記ポジティブAプレートが、重合性液晶化合物および式(1)で表される基を有するポリマーを含む組成物を硬化して得られる層である、請求項1に記載の粘着剤層付き偏光板。
式(1) *-B-(ORx1
x1は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換もしくは無置換のアリール基、または、置換もしくは無置換のヘテロアリール基を表し、2つのRx1は、アルキレン連結基、アリーレン連結基、または、これらの組み合わせからなる連結基を介して互いに連結していてもよい。
2. The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1, wherein the positive A plate is a layer obtained by curing a composition containing a polymerizable liquid crystal compound and a polymer having a group represented by formula (1).
Formula (1) *-B-(OR x1 ) 2
Each R x1 independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, and two R x1 may be linked to each other via an alkylene linking group, an arylene linking group, or a linking group formed by a combination thereof.
前記偏光子と前記ポジティブAプレートとが紫外線硬化性接着剤を硬化してなる接着剤層を介して積層されている、請求項1に記載の粘着剤層付き偏光板。 The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1, wherein the polarizer and the positive A plate are laminated via an adhesive layer formed by curing an ultraviolet-curable adhesive. 前記ポリマーフィルムは、前記垂直配向液晶層中に含まれる液晶由来成分を含む領域Aを含み、前記領域Aの厚みは20~200nmである、請求項8に記載の粘着剤層付き偏光板。 The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 8, wherein the polymer film includes a region A containing a liquid crystal-derived component contained in the vertically aligned liquid crystal layer, and the thickness of the region A is 20 to 200 nm. 請求項1~16のいずれか1項に記載の粘着剤層付き偏光板を有する表示装置。 A display device comprising a polarizing plate with an adhesive layer according to any one of claims 1 to 16.
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