JP2024092128A - 表面改質酸化チタン、表面改質酸化チタンの製造方法、分散液、組成物、化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、活性酸素の発生を充分に抑制でき、また、分散性に優れる表面改質酸化チタンおよびその製造方法を提供する。
【解決手段】本発明の表面改質酸化チタンは、酸化チタン粒子の表面がケイ素化合物で処理された表面改質酸化チタンであり、ビタミンＥ混合試験の前後の色差ΔＥが、５．０以下である、表面改質酸化チタン。
表面改質酸化チタンの製造方法は、超臨界二酸化炭素の存在下にて、酸化チタン粒子およびケイ素化合物を容器内で接触させること；容器内を減圧することで、二酸化炭素を除去して酸化チタン粒子およびケイ素化合物の混合物を回収すること、および；混合物を加熱することで、酸化チタン粒子およびケイ素化合物を反応させること；を含む。
【選択図】なし

Description

本発明は、表面改質酸化チタン、表面改質酸化チタンの製造方法、分散液、組成物、化粧料に関する。

日焼け止め等に使用される顔料粉体には、活性酸素の発生の抑制のために表面処理を施すことがある。表面処理された顔料粉体を得るための表面処理方法として、乾式方法、湿式方法がある（例えば、特許文献１、２）。
乾式方法では、表面処理剤と顔料粉体とを直接的に接触させて混合する。
湿式方法では、表面処理剤を媒体に溶解または懸濁させてから顔料粉体を混合した後、媒体を除去する。媒体を除去した後、必要に応じて粉砕が行われる。

特開２００１－１８１１３６号公報 特開２００７－２３８６９０号公報

しかし、乾式方法では、細かい酸化チタン粒子の粉体の内部まで表面処理剤を充分に接触させることができない。この場合、未処理の酸化チタン粒子が残る結果、活性酸素の発生を充分に抑制できない。湿式方法では、媒体を除去するときに粉体が凝集しやすい。凝集した粉体を細かく粉砕することは容易ではない。

本発明は、活性酸素の発生を充分に抑制でき、また、分散性に優れる表面改質酸化チタンおよびその製造方法を提供することを目的とする。

本発明は、下記の態様を有する。
［１］酸化チタン粒子の表面がケイ素化合物で処理された表面改質酸化チタンであり；ビタミンＥ混合試験の前後の色差ΔＥが、５．０以下である、表面改質酸化チタン。
［２］前記ケイ素化合物が、シラン化合物、シリコーン化合物およびシランカップリング剤からなる群から選ばれる少なくとも１種である、［１］に記載の表面改質酸化チタン。
［３］前記酸化チタン粒子の表面が、水酸化アルミニウムでも処理されている、［１］または［２］に記載の表面改質酸化チタン。
［４］超臨界二酸化炭素の存在下にて、酸化チタン粒子およびケイ素化合物を容器内で接触させること；前記容器内を減圧することで、二酸化炭素を除去して前記酸化チタン粒子および前記ケイ素化合物の混合物を回収すること、および；前記混合物を加熱することで、前記酸化チタン粒子および前記ケイ素化合物を反応させること；を含む、表面改質酸化チタンの製造方法。
［５］前記ケイ素化合物が、シラン化合物、シリコーン化合物およびシランカップリング剤からなる群から選ばれる少なくとも１種である、［４］に記載の製造方法。
［６］前記ケイ素化合物で処理する前の前記酸化チタン粒子の表面が、水酸化アルミニウムで処理されている、［４］または［５］に記載の製造方法。
［７］［１］～［３］のいずれかに記載の表面改質酸化チタンと、分散媒とを含む、分散液。
［８］［１］～［３］のいずれかに記載の表面改質酸化チタンと、分散媒と、樹脂と、を含む、組成物。
［９］［１］～［３］のいずれかに記載の表面改質酸化チタンと、化粧品基剤原料と、を含む、化粧料。

本発明によれば、活性酸素の発生を充分に抑制でき、また、分散性に優れる表面改質酸化チタンおよびその製造方法を提供できる。

＜表面改質酸化チタン＞
本発明の表面改質酸化チタンは、酸化チタン粒子の表面がケイ素化合物で処理された表面改質酸化チタンである。「ケイ素化合物で処理された」とは、ケイ素化合物および酸化チタン粒子の間の相互作用により、ケイ素化合物が酸化チタン粒子に対して接触または結合することをいう。
接触としては、例えば、物理吸着が挙げられる。結合としては、例えば、イオン結合、水素結合、共有結合が挙げられる。酸化チタン粒子およびケイ素化合物については後述する。

（表面改質酸化チタンの色差ΔＥ）
本発明の表面改質酸化チタンのビタミンＥ混合試験の前後の色差ΔＥは、５．０以下である。ビタミンＥ混合試験の前後の色差ΔＥとは、ビタミンＥとの混合の前後における表面改質酸化チタンのＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図における色差である。該色差ΔＥが５．０以下であるため、表面改質酸化チタンにおいては活性酸素の発生が充分に抑制されている。

「Ｌ^＊」は、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４：２０１３「測色－第４部：ＣＩＥ １９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間」（対応国際規格ＩＳＯ １１６６４－４：２００８）において定義される明度の相関量である。また、「ａ^＊」および「ｂ^＊」は、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４：２０１３「測色－第４部：ＣＩＥ １９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間」（対応国際規格ＩＳＯ １１６６４－４：２００８）において定義される色座標である。
ビタミンＥ混合試験の前後の色差ΔＥの測定方法は以下に述べる通りである。

ビタミンＥと混合する前の表面改質酸化チタンについて、以下の通り測定を実施する。
表面改質酸化チタンを含む粉体：３ｇとシクロペンタシロキサン：５ｇとを混合することでブランク溶液を調製する。
次いで、ブランク溶液を入れた光路長０．１ｍｍ石英セルを紫外可視近赤外分光光度計（日立ハイテクサイエンス社製、型番：ＵＨ４１５０）にセットする。積分球を用いて混合液の拡散反射スペクトルを測定した後、測定結果からブランク溶液のＬ_１ ^＊、ａ_１ ^＊、ｂ_１ ^＊を算出する。

ビタミンＥと混合した後の表面改質酸化チタンについて、以下の通り測定を実施する。
ビタミンＥおよびシクロペンタシロキサンを混合することで、ビタミンＥ濃度が２質量％のシクロペンタシロキサン混合溶媒を予め調製する。
表面改質酸化チタンを含む粉体：３ｇとシクロペンタシロキサン混合溶媒：５ｇとを混合することで、ビタミンＥ混合済みのサンプル溶液を調製する。サンプル溶液について上述した手法により拡散反射スペクトルを測定した後、測定結果からサンプル溶液のＬ_２ ^＊、ａ_２ ^＊、ｂ_２ ^＊を算出する。

以上の結果から、色差ΔＥ＝（（Ｌ_２ ^＊－Ｌ_１ ^＊）^２＋（ａ_２ ^＊－ａ_１ ^＊）^２＋（ｂ_２ ^＊－ｂ_１ ^＊）^２）^１／２を算出する。Ｌ_１ ^＊、ａ_１ ^＊、ｂ_１ ^＊、Ｌ_２ ^＊、ａ_２ ^＊、ｂ_２ ^＊は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図における値を示す。

本実施形態において、ビタミンＥ混合試験の前後の色差ΔＥが５．０以下となることにより、表面改質酸化チタンの分散性が向上する理由は不明である。該色差ΔＥが小さくなる理由は、活性酸素の発生が抑制されているためと推測される。
しかし、ケイ素化合物が酸化チタン粒子の表面をどのように修飾しているかを直接測定する方法はない。そのため、ケイ素化合物が酸化チタン粒子の表面をどのように表面修飾することにより、該色差ΔＥが小さくなっているかは不明である。表面修飾剤が酸化チタン粒子の表面に均一に、かつ緻密に存在しているためとも推測されるが、それだけでは説明がつかないことも想定される。

色差ΔＥが５．０以下となることで、活性酸素の発生を充分に抑制でき、また、分散性が向上するという作用効果は、複数の要因の複雑な絡み合いによって発現していると推察される。例えば、製造時の条件として、ケイ素化合物を超臨界二酸化炭素に溶かした後に、酸化チタン粒子と混合することは、その要因の一つであり得る。ケイ素化合物は酸化チタン粒子より非極性分子の溶媒との相溶性が良いため、分散性の向上に寄与し得ると推測される。
しかし、表面改質酸化チタンの特徴を、ケイ素化合物をあらかじめ超臨界二酸化炭素に溶かした後に表面修飾することで発現する表面状態により直接的に記述ないし特定することは、およそ不可能であると考えられる。

本発明者は、様々な検討を行った結果、該色差ΔＥに着目し、あらかじめケイ素化合物を超臨界二酸化炭素に溶かした後に表面処理することで、該色差ΔＥが５．０以下となることを見出した。該色差ΔＥが５．０以下である表面改質酸化チタンは分散性に優れ、活性酸素の発生を充分に抑制できる。
以上の観点から該色差ΔＥは４．５以下であることが好ましく、４．０以下であることがより好ましく、３．５以下であることがさらに好ましく、３．０以下であることが特に好ましい。

（好ましい実施形態に係る表面改質酸化チタンの性状）
表面改質酸化チタンのＤ９０は、１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることがより好ましく、０．４μｍ以下であることがさらに好ましく、０．３μｍ以下であることが特に好ましい。
Ｄ９０が１μｍ以下である表面改質酸化チタンは、化粧料に配合する用途に有用である。Ｄ９０の下限は０．０５μｍであってもよく、０．１μｍであってもよい。
表面改質酸化チタンのＤ９０の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。表面改質酸化チタンのＤ９０とは、粒度分布の累積体積百分率が９０％のときの粒径である。

表面改質酸化チタンの比表面積は特に限定されるものではないが、１．５ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、１０．０ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましく、３０．０ｍ^２／ｇ以上であることがさらに好ましい。
表面改質酸化チタンの比表面積は、例えば、３００ｍ^２／ｇ以下であってもよく、１５０ｍ^２／ｇ以下であることが好ましく、１００ｍ^２／ｇ以下であることがより好ましい。必要に応じて、表面改質酸化チタンの比表面積は、８０ｍ^２／ｇ以下であってもよく、６０ｍ^２／ｇ以下であってもよく、５０ｍ^２／ｇ以下であってもよい。表面改質酸化チタンの比表面積の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。
表面改質酸化チタンの比表面積が１．５～３００ｍ^２／ｇであると、紫外線の光散乱および反射が起きやすい。

表面改質酸化チタンの比表面積（単位：ｍ^２／ｇ）とは、ＢＥＴ法で求めたＢＥＴ比表面積のことである。
表面改質酸化チタンの比表面積を測定する方法としては、例えば、全自動比表面積測定装置（商品名：Ｍａｃｓｏｒｂ ＨＭ Ｍｏｄｅｌ－１２０１、マウンテック社製）を用いたＢＥＴ法が挙げられる。

（酸化チタン粒子）
ケイ素化合物で処理する前の酸化チタン粒子の比表面積は、特に限定されるものではないが、１．５ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、１０．０ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましく、３０．０ｍ^２／ｇ以上であることがさらに好ましい。該比表面積は、３００ｍ^２／ｇ以下であることが好ましく、１５０ｍ^２／ｇ以下であることがより好ましい。必要に応じて、該比表面積は、１００ｍ^２／ｇ以下であってもよく、８０ｍ^２／ｇ以下であってもよく、５０ｍ^２／ｇ以下であってもよい。

処理前の酸化チタン粒子の比表面積と、表面改質酸化チタンの比表面積とは、ケイ素化合物の付着の仕方によって多少前後するが大きくは変化しない。そのため、所望の比表面積の表面改質酸化チタンを得るためには、所望の比表面積を有する酸化チタン粒子を用いればよい。よって、表面改質酸化チタンの比表面積の詳細および好ましい態様は、酸化チタン粒子の比表面積と同内容とすることができる。

ケイ素化合物で処理する前の酸化チタン粒子の平均一次粒子径は、３～２００ｎｍが好ましく、５～１００ｎｍがより好ましく、１０～１００ｎｍがさらに好ましい。該平均一次粒子径が前記数値範囲内の下限値以上であると、活性酸素の発生をさらに充分に抑制できる表面改質酸化チタンが得られやすい。該平均一次粒子径が前記数値範囲内の上限値以下であると、分散性にさらに優れる表面改質酸化チタンが得られやすい。
ケイ素化合物で処理する前の酸化チタン粒子の平均一次粒子径の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。ケイ素化合物で処理する前の酸化チタン粒子の平均一次粒子径は、電子顕微鏡下でランダムに選択した２００個の粒子の粒子径を計測し、その粒子径の平均値として算出する。

ケイ素化合物で処理する前の酸化チタン粒子の表面は、水酸化アルミニウムで表面処理されていてもよい。水酸化アルミニウムで表面処理された酸化チタン粒子をケイ素化合物でさらに処理することで、分散性に優れる表面改質酸化チタンが得られやすい。

（ケイ素化合物）
ケイ素化合物としては、例えば、シラン化合物、シリコーン化合物、シランカップリング剤が挙げられる。
ケイ素化合物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

シラン化合物としては、例えば、アルキルシラン、フルオロアルキルシランが挙げられる。
アルキルシランとしては、例えば、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシランが挙げられる。
フルオロアルキルシランとしては、例えば、トリフルオロメチルエチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシランが挙げられる。
シラン化合物としては、アルキルシランが好ましく、オクチルトリエトキシシランが特に好ましい。シラン化合物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

シリコーン化合物としては、例えば、シリコーンオイル、メチコン、ジメチコン、ハイドロゲンジメチコン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン、（アクリレーツ／アクリル酸トリデシル／メタクリル酸トリエトキシシリルプロピル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー、トリエトキシカプリリルシランが挙げられる。
シリコーンオイルとしては、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンが挙げられる。
シリコーン化合物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。シリコーン化合物として、これらのシリコーン化合物の共重合体を用いてもよい。

シランカップリング剤としては、例えば、下式（１）で表されるアルコキシ基を有するシランカップリング剤が挙げられる。

Ｒ^１Ｓｉ（ＯＲ^２）_３・・・（１）
式（１）中、Ｒ^１は、炭素数１～１８のアルキル基、フルオロアルキル基またはフェニル基であり、Ｒ^２は、炭素数１～４のアルキル基である。

シランカップリング剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
シランカップリング剤としては、アルキルアルコキシシラン、アリルアルコキシシラン、アルキル基を側鎖に有するポリシロキサン、アリル基を側鎖に有するポリシロキサンが好ましい。

アルキルアルコキシシランとしては、例えば、テトラメトキシオルソシラン、テトラエトキシオルソシラン、テトラプロポキシオルソシラン、テトラブトキシオルソシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランが挙げられる。
アルキルアルコキシシランは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

シランカップリング剤として、シロキサン骨格を主鎖とし、かつ、分子構造内にアルコキシ基とアクリル基とを有するポリマー型シランカップリング剤を用いてもよい。該ポリマー型シランカップリング剤としては、例えば、ジメトキシジフェニルシラン－トリエトキシカプリリルシランクロスポリマー、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコンが挙げられる。

シランカップリング剤として、フルオロアルキルアルコキシシランを用いてもよい。該フルオロアルキルアルコキシシランとしては、例えば、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、パーフルオロオクチルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランが挙げられる。

シランカップリング剤としては、分子内にオクチル基を有するシランカップリング剤が好ましい。具体的には、ナチュラルオイルやエステル油からシリコーンオイルまでの幅広い極性の油相に対応可能なシランカップリング剤がより好ましい。該シランカップリング剤としては、ｎ－オクチルトリエトキシシラン、ｎ－オクチルトリメトキシシランおよびジメトキシジフェニルシラン－トリエトキシカプリリルシランクロスポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種が特に好ましい。

表面改質酸化チタンを化粧料に適用する場合、ケイ素化合物としては、例えば、メチコン、ジメチコン、ハイドロゲンジメチコン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、トリエトキシカプリリルシランが好ましく挙げられる。

＜表面改質酸化チタンの製造方法＞
表面改質酸化チタンは、下記の（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含む製造方法によって製造できる。
（ｉ）：超臨界二酸化炭素の存在下にて、酸化チタン粒子およびケイ素化合物を容器内で接触させること。
（ｉｉ）：該容器内を減圧することで、二酸化炭素を除去して酸化チタン粒子およびケイ素化合物の混合物を回収すること。
（ｉｉｉ）：該混合物を加熱することで、酸化チタン粒子およびケイ素化合物を反応させること。
ここで、酸化チタン粒子およびケイ素化合物の詳細および好ましい態様は、上述の内容と同じである。

二酸化炭素の臨界温度（Ｔｃ）は３１℃であり、臨界圧力（Ｐｃ）は７．４ＭＰａである。超臨界二酸化炭素とは、臨界温度（Ｔｃ）以上でかつ臨界圧力（Ｐｃ）以上の圧力である二酸化炭素をいう。
超臨界二酸化炭素には、気体に近い高拡散性、液体に近い溶解力、表面張力がないこと、瞬時に気体になるという性質上の特徴がある。超臨界二酸化炭素には、僅かな圧力変化によって密度が急変するという性質もある。
臨界圧力（Ｐｃ）および臨界温度（Ｔｃ）を僅かに超えた超臨界二酸化炭素の圧力をさらに増加させると、超臨界二酸化炭素の密度が急増する。そのため、臨界圧力を超えた領域で、二酸化炭素に対する溶質の溶解度が急激に増加する。逆に、超臨界二酸化炭素の圧力を減少させると、二酸化炭素に対する溶質の溶解度を急激に低下させることができる。そのため、減圧操作のみで溶質と超臨界二酸化炭素との分離が可能となる。

前記（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含む製造方法によれば、超臨界二酸化炭素にケイ素化合物を溶解させることができる。超臨界二酸化炭素の存在下にて、酸化チタン粒子およびケイ素化合物を接触させることによって、酸化チタン粒子の表面にケイ素化合物を均一に効率よく吸着させることができる。
加えて、酸化チタン粒子およびケイ素化合物を接触させた後、系内の圧力、温度を調整することにより、超臨界二酸化炭素を瞬時に気体の二酸化炭素とすることができる。気体の二酸化炭素として乾燥させることで系内から瞬時に除去することができるため、乾燥時の凝集を抑制しながら、酸化チタン粒子およびケイ素化合物の混合物を効率よく回収することができる。

回収した混合物においては、酸化チタン粒子の表面にケイ素化合物が均一かつ緻密に吸着した複合粒子が存在する。よって、超臨界二酸化炭素の存在下で混合した酸化チタン粒子およびケイ素化合物を加熱することで、酸化チタン粒子の表面を効率よく、かつ緻密にケイ素化合物で処理できる。結果、活性酸素の発生を充分に抑制でき、また、分散性に優れる表面改質酸化チタンが得られると考えられる。

前記（ｉ）において、超臨界二酸化炭素の存在下にて、酸化チタン粒子およびケイ素化合物を容器内で接触させる際の容器内の温度条件、圧力条件は、上述した超臨界二酸化炭素の性質を踏まえて当業者によって適宜設定され得る。前記（ｉｉ）において二酸化炭素を除去する際の容器内の温度条件、圧力条件も、上述した超臨界二酸化炭素の性質を踏まえて当業者によって適宜設定され得る。

前記（ｉｉｉ）において、酸化チタン粒子およびケイ素化合物を反応させる際の条件は特に限定されない。酸化チタン粒子およびケイ素化合物の各性状に応じて、当業者によって適宜設定され得る。

製造時の酸化チタン粒子およびケイ素化合物の混合比率は、特に限定されるものではない。例えば、ケイ素化合物の割合は、酸化チタン粒子１００質量部に対して１～１００質量部であることが好ましく、２～５０質量部であることがより好ましく、２～３０質量部であることがさらに好ましい。ケイ素化合物の割合が前記数値範囲内の下限値以上であると、処理反応が進みやすいため、酸化チタン粒子の表面を充分に改質しやすい。結果、活性酸素の発生をさらに充分に抑制できる表面改質酸化チタンが得られやすい。ケイ素化合物の割合が前記数値範囲内の上限値以下であると、製造物中にケイ素化合物が単体で遊離しにくくなる。そのため、処理時間の短縮を図ることができる。

製造時の酸化チタン粒子およびケイ素化合物の混合比率は、得られる表面改質酸化チタンの粉体における酸化チタン粒子およびケイ素化合物に由来する化学構造の質量比とは、多少前後するが大きくは変化しない。そのため、所望の質量比の表面改質酸化チタンの粉体を得るためには、製造時の酸化チタン粒子およびケイ素化合物の混合比率を所望の値とすればよい。よって、表面改質酸化チタンにおける酸化チタン粒子およびケイ素化合物に由来する化学構造の質量比の詳細および好ましい態様は、製造時の酸化チタン粒子およびケイ素化合物の混合比率と同内容とすることができる。

＜表面改質酸化チタンの用途＞
以下、表面改質酸化チタンの用途についていくつかの例を挙げながら説明する。以下の記載は用途の代表例であり、これらに限定されるものではない。

（分散液）
分散液は、表面改質酸化チタンと分散媒とを含む。分散液は、粘度が高いペースト状の分散体を包含し得る。
分散媒は、表面改質酸化チタンを分散できるものであれば、特に限定されない。例えば、表面改質酸化チタンを化粧料用途で用いる場合には、化粧料に処方することが可能な分散媒を用いればよい。

分散媒としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；
オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状ポリシロキサン；
アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン；
流動パラフィン、スクワラン、イソパラフィン、分岐鎖状軽パラフィン、ワセリン、セレシン、ドデカン、イソドデカン、トリデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、イソヘキサデカン、オクタデカン等の炭化水素油；
イソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリセリルトリオクタノエート、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、安息香酸アルキル（Ｃ１２－１５）等のエステル油；
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸；
ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール；のような疎水性の分散媒が挙げられる。

疎水性の分散媒の他にも、分散媒として、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、２－ブタノール、オクタノール、グリセリン等のアルコール；
酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ－ブチロラクトン等のエステル；
ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル；
ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、１－フェニルプロパン、イソプロピルベンゼン、ｎ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、ｓｅｃ－ブチルベンゼン、ｏ－、ｍ－またはｐ－キシレン、２－、３－または４－エチルトルエン等の芳香族炭化水素；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン；
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド；アセトニトリル等のニトリル；
オレイン酸、ホホバ油、オリーブ油、ココナッツオイル、グレープシード油、ヒマシ油、米ぬか油、馬油、ミンク油等のナチュラルオイル；が挙げられる。
分散媒は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

表面改質酸化チタンを化粧料用途で用いる場合には、分散媒としては、鎖状ポリシロキサン、環状ポリシロキサン、変性ポリシロキサン、炭化水素油、エステル油、高級脂肪酸、高級アルコール、ナチュラルオイル、エタノール、グリセリンが好ましい。

分散液は、その特性を損なわない範囲において、一般的に用いられる添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、防腐剤、分散剤、分散助剤、安定剤、水溶性バインダー、増粘剤、油溶性薬剤、油溶性色素類、油溶性蛋白質類、ＵＶ吸収剤が挙げられる。

分散液における粒度分布の累積体積百分率が５０％のときの粒径（Ｄ５０）は特に限定されるものではないが、３００ｎｍ以下であることが好ましく、２５０ｎｍ以下であることがより好ましく、２００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。Ｄ５０の上限値は、１５０ｎｍ以下であってもよく、１００ｎｍ以下であってもよい。該Ｄ５０の下限値は、特に限定されず、例えば、２０ｎｍ以上であってもよく、４０ｎｍ以上であってもよく、６０ｎｍ以上であってもよい。Ｄ５０の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。

分散液における粒度分布の累積体積百分率が９０％のときの粒径（Ｄ９０）は、３５０ｎｍ以下であることが好ましく、３００ｎｍ以下であることがより好ましく、２５０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
該Ｄ９０の下限値は、特に限定されず、例えば、６０ｎｍ以上であってもよく、８０ｎｍ以上であってもよく、１００ｎｍ以上であってもよい。Ｄ９０の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。

分散液のＤ５０が３００ｎｍ以下の場合には、この分散液を用いて製造した化粧料を皮膚に塗布した場合に、表面改質酸化チタンが均一に分布しやすく、紫外線遮蔽効果が向上するため好ましい。分散液のＤ９０が３５０ｎｍ以下の場合には、分散液の透明性が高くなるため好ましい。

分散液における粒度分布の累積体積百分率の測定方法としては、例えば、動的光散乱式粒径分布測定装置（マイクロトラック・ベル社製、型番：ＮＡＮＯＴＲＡＣ ＷＡＶＥ）を用いた方法が挙げられる。

分散液における表面改質酸化チタンの含有量は、目的とする分散液の特性に応じて適宜調整される。
分散液を化粧料に用いる場合、分散液における表面改質酸化チタンの含有量は、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。また、分散液における表面改質酸化チタンの含有量は、９０質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることがさらに好ましい。
分散液における表面改質酸化チタンの含有量の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。

分散液における表面改質酸化チタンの含有量が前記数値範囲内であると、分散液において表面改質酸化チタンが充分に高濃度となりやすい。そのため、化粧料の処方の自由度が向上しやすい。また、分散液の粘度を取り扱いが容易な範囲に調整しやすい。

表面改質酸化チタンの含有量が３７．５質量％であるとき、分散液の２０℃における粘度は５０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、３０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。該粘度が前記上限値以下であると、分散性に優れた分散液であると言える。分散液の該粘度の下限値は特に限定されるものではないが、例えば、１０ｍＰａ・ｓであってもよく、１００ｍＰａ・ｓであってもよく、３００ｍＰａ・ｓであってもよい。
分散液の２０℃における粘度は、音叉振動式粘度計（株式会社エー・アンド・デイ社 型番：ＳＶ－１０）によって測定される。測定値はサンプル測定開始後５分経過したときの値を用いる。

分散液の製造方法は、特に限定されない。例えば、分散装置を用いて表面改質酸化チタンを分散媒に機械的に分散させる方法が挙げられる。
分散装置は特に限定されない。例えば、撹拌機、自公転式ミキサー、ホモミキサー、超音波ホモジナイザー、サンドミル、ボールミル、ロールミルが挙げられる。

（組成物）
組成物は、表面改質酸化チタンと分散媒と樹脂とを含む。
組成物における表面改質酸化チタンの含有量は、目的とする組成物の特性に応じて適宜調整される。組成物における表面改質酸化チタンの含有量は、例えば、１０～４０質量％であることが好ましく、２０～４０質量％であることがより好ましい。

組成物における表面改質酸化チタンの含有量が上記範囲であると、組成物において表面改質酸化チタンが高濃度になりやすい。そのため、表面改質酸化チタンの特性が充分に得られ、かつ、表面改質酸化チタンを均一に分散した組成物が得られる。

組成物の分散媒は、工業用途で一般的に用いられるものであれば特に限定されない。
分散媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール；
酢酸メチル、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン；等が挙げられる。
組成物における分散媒の含有量は、特に限定されず、目的とする組成物の特性に応じて適宜調整される。

樹脂は、工業用途で一般的に用いられるものであれば特に限定されない。樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂が挙げられる。
組成物における樹脂の含有量は、特に限定されず、目的とする組成物の特性に応じて適宜調整される。

組成物は、その特性を損なわない範囲において、一般的に用いられる添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、例えば、重合開始剤、分散剤、防腐剤が挙げられる。

組成物の製造方法は、特に限定されない。例えば、表面改質酸化チタン、樹脂および分散媒を混合装置で機械的に混合する方法が挙げられる。上述の分散液と樹脂とを混合装置で機械的に混合する方法で組成物を調製してもよい。
混合装置としては、例えば、撹拌機、自公転式ミキサー、ホモミキサー、超音波ホモジナイザーが挙げられる。

組成物の用途は特に限定されない。例えば、ロールコート法、フローコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、はけ塗り法、浸漬法等の通常の塗布方法により、ポリエステルフィルム等のプラスチック基材に組成物を塗布することにより、塗膜を形成することができる。

（化粧料）
化粧料は、表面改質酸化チタンと化粧品基剤原料とを含む。化粧料は、表面改質酸化チタンおよび化粧品基剤原料に加えて、分散媒をさらに含むことがある。
化粧品基剤原料とは、化粧品の主成分となり得る原料のことである。化粧品基剤原料としては、例えば、油性原料、水性原料、界面活性剤、粉体原料が挙げられる。

油性原料としては、例えば、油脂、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油が挙げられる。
水性原料としては、例えば、精製水、アルコール、増粘剤が挙げられる。
粉末原料としては、例えば、有色顔料、白色顔料、パール剤、体質顔料が挙げられる。

化粧品基剤原料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。化粧品基剤原料としては、油性原料の単独使用、粉末原料の単独使用、油性原料および粉末原料の併用が好ましく、油性原料の単独使用がより好ましい。

化粧料においては、表面改質酸化チタンが油成分または油相に含まれていることが好ましい。
油性化粧料やエマルションの油相に用いられる油成分は、化粧料で一般的に使用されているものであれば特に限定されない。例えば、シリコーンオイル、油脂、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、ナチュラルオイルが挙げられる。

化粧料における表面改質酸化チタンの含有量は、目的とする化粧料の特性に応じて適宜調整される。例えば、表面改質酸化チタンの含有量の下限は、０．０１質量％以上であってもよく、０．１質量％以上であってもよく、１質量％以上であってもよい。また、表面改質酸化チタンの含有量の上限は、５０質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよく、３０質量％以下であってもよい。
化粧料における表面改質酸化チタンの含有量の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。

化粧料は、油性化粧料であってもよく、表面改質酸化チタンを油相に含むエマルションタイプの化粧料であってもよく、表面改質酸化チタンを油剤と混合した後に、油剤を除去して成型する粉末固形化粧料等のような、その製造過程または最終形態において、表面改質酸化チタンが油成分（油相）に含有されている化粧料であってもよい。
エマルションタイプの化粧料は、Ｏ／Ｗ型のエマルションであってもよく、Ｗ／Ｏ型のエマルションであってもよい。

化粧料は、例えば、乳液、クリーム、サンスクリーン、ファンデーション、口紅、頬紅、アイシャドー等の化粧品の基剤に、表面改質酸化チタンまたは上述の分散液を配合することにより得られる。
化粧料は、例えば、表面改質酸化チタンまたは上述の分散液を油相に配合することでＯ／Ｗ型のまたはＷ／Ｏ型のエマルションとした後、そのエマルションと化粧料の原料とを配合することにより得られる。

以下、化粧料の例として、日焼け止め化粧料について具体的に説明する。
紫外線を、特に長波長紫外線（ＵＶＡ）を効果的に遮蔽し、かつ、粉っぽさやきしみの少ない良好な使用感を得るためには、日焼け止め化粧料における表面改質酸化チタンの含有量の下限は、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることがさらに好ましい。また、日焼け止め化粧料における表面改質酸化チタンの含有量の上限は、５０質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよく、３０質量％以下であってもよい。日焼け止め化粧料における表面改質酸化チタンの含有量の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。

日焼け止め化粧料は、必要に応じて、疎水性分散媒、表面改質酸化チタン以外の無機微粒子や無機顔料、親水性分散媒、油脂、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、栄養剤、酸化防止剤、香料等をさらに含んでいてもよい。

疎水性分散媒としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、イソパラフィン、分岐鎖状軽パラフィン、ワセリン、セレシン等の炭化水素油；
イソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリセリルトリオクタノエート等のエステル油；
デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油；
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸；
ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール；が挙げられる。

化粧料に含まれる表面改質酸化チタン以外の無機微粒子や無機顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム（アパタイト）、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリン、タルク、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、黄酸化鉄、γ－酸化鉄、チタン酸コバルト、コバルトバイオレット、酸化ケイ素が挙げられる。

日焼け止め化粧料は、有機系紫外線吸収剤を少なくとも１種さらに含んでもよい。
有機系紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、シリコーン系ケイ皮酸紫外線吸収剤が挙げられる。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニルベンゾトリアゾールが挙げられる。

ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤としては、例えば、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン、１－（４’－イソプロピルフェニル）－３－フェニルプロパン－１，３－ジオン、５－（３，３’－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オンが挙げられる。

安息香酸系紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ－ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡメチルエステルが挙げられる。

アントラニル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、ホモメンチル－Ｎ－アセチルアントラニレートが挙げられる。

サリチル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－２－プロパノールフェニルサリシレートが挙げられる。

ケイ皮酸系紫外線吸収剤としては、例えば、オクチルメトキシシンナメート（メトキシケイヒ酸エチルヘキシル）、ジ－パラメトキシケイ皮酸－モノ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、オクチルシンナメート、エチル－４－イソプロピルシンナメート、メチル－２，５－ジイソプロピルシンナメート、エチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、メチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、プロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソプロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソアミル－ｐ－メトキシシンナメート、オクチル－ｐ－メトキシシンナメート（２－エチルヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート）、２－エトキシエチル－ｐ－メトキシシンナメート、シクロヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、エチル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、２－エチルヘキシル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、グリセリルモノ－２－エチルヘキサノイル－ジパラメトキシシンナメートが挙げられる。

シリコーン系ケイ皮酸紫外線吸収剤としては、例えば、［３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル－１－メチルプロピル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル－３－メチルプロピル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルプロピル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルブチル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－トリス（トリメチルシロキシ）シリルブチル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－トリス（トリメチルシロキシ）シリル－１－メチルプロピル］－３，４－ジメトキシシンナメートが挙げられる。

上記以外の有機系紫外線吸収剤としては、例えば、３－（４’－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－ベンジリデン－ｄ，ｌ－カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール、５－（３，３’－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン、シリコーン変性紫外線吸収剤、フッ素変性紫外線吸収剤が挙げられる。

以下、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明する。ただし、本発明は以下の実施例の記載に限定されない。

＜原料、略称＞
（酸化チタン粒子）
ＴＴＯ－５１Ａ：水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）_３）で表面処理された、平均一次粒子径が２０ｎｍである二酸化チタン微粒子の粉体（石原産業社製品）。
ＴＴＯ－５５Ａ：水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）_３）で表面処理された、平均一次粒子径が４０ｎｍである二酸化チタン微粒子の粉体（石原産業社製品）。

（ケイ素化合物）
ＫＦ－９９０１：ハイドロゲンジメチコン（信越化学工業社製品）
ＫＦ－９９：メチコン（信越化学工業社製品）
ＫＢＥ－３０８３：オクチルトリエトキシシラン（信越化学工業社製品）

＜実施例１＞
ＴＴＯ－５１Ａ：１００ｇとＫＦ－９９０１：３ｇを混合し、耐圧容器内に投入した。二酸化炭素ガスを耐圧容器に注入し、超臨界状態となるまで圧力を上げ、温度を調整した。その後、超臨界二酸化炭素の存在下にて、ＴＴＯ－５１ＡおよびＫＦ－９９０１を混合することで、ＴＴＯ－５１Ａの表面にＫＦ－９９０１を充分に接触させた。
次いで、耐圧容器内を減圧することで、超臨界二酸化炭素を二酸化炭素ガスとした。二酸化炭素ガスを分離することで、混合物の粉体を取り出した。その後、粉体を１２０℃のオーブン内に入れることで加熱処理した。加熱処理によって、ＴＴＯ－５１ＡおよびＫＦ－９９０１を反応させ、実施例１の表面改質酸化チタンの粉体を得た。

＜実施例２～６＞
酸化チタン粒子の種類、ケイ素化合物の種類、酸化チタン粒子に対するケイ素化合物の混合比率（処理剤量）を表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同じ手法により各例の表面改質酸化チタンの粉体を得た。

＜比較例１＞
ＴＴＯ－５１Ａをヘンシェルミキサーで高速撹拌中に、ＫＦ－９９０１をＴＴＯ－５１Ａに対して混合比率（処理剤量）が３質量％となるように液滴下した。５分間撹拌後に得られた粉体を１２０℃のオーブンで加熱処理することで比較例１の粉体を得た。

＜比較例２～６、９、１０＞
酸化チタン粒子の種類、ケイ素化合物の種類、酸化チタン粒子に対するケイ素化合物の混合比率（処理剤量）を表１、表２に示す通りに変更した以外は、比較例１と同じ手法により各例の粉体を得た。

＜比較例７＞
ＫＦ－９９０１を秤量し濃度が３質量％となるようにメチルエチルケトンに溶解した。この溶液１００ｇにＴＴＯ－５１Ａを１００ｇ加えた後に、超音波分散機（エスエムテー社製品「ＵＨ－６００Ｓ」、ホーン直径２０ｍｍ、目盛７）で超音波照射を５分間行った。次いで、メチルエチルケトンをロータリーエバポレーターで完全に除去した後、得られた粉体を１２０℃のオーブンで加熱処理することで比較例７の粉体を得た。

＜比較例８＞
比較例８では、ＴＴＯ－５１Ａを表面処理せずにそのまま以下の評価を行った。

＜測定、評価＞
（色差ΔＥ）
ビタミンＥ混合試験の前後の色差ΔＥは、以下に述べる通りの手法で測定した。
ビタミンＥと混合する前の各例の粉体について、以下の通り測定を実施した。
粉体：３ｇとシクロペンタシロキサン：５ｇとを混合することでブランク溶液を調製した。次いで、ブランク溶液を入れた光路長０．１ｍｍ石英セルを紫外可視近赤外分光光度計（日立ハイテクサイエンス社製、型番：ＵＨ４１５０）にセットした。積分球を用いて混合液の拡散反射スペクトルを測定した後、測定結果からブランク溶液のＬ_１ ^＊、ａ_１ ^＊、ｂ_１ ^＊を算出した。

ビタミンＥと混合した後の各例の粉体について、以下の通り測定を実施した。
ビタミンＥおよびシクロペンタシロキサンを混合することで、ビタミンＥ濃度が２質量％のシクロペンタシロキサン混合溶媒を予め調製した。
粉体：３ｇとシクロペンタシロキサン混合溶媒：５ｇとを混合することで、ビタミンＥ混合済みのサンプル溶液を調製した。サンプル溶液について上述した手法により拡散反射スペクトルを測定した後、測定結果からサンプル溶液のＬ_２ ^＊、ａ_２ ^＊、ｂ_２ ^＊を算出した。

以上の結果から、色差ΔＥ＝（（Ｌ_２ ^＊－Ｌ_１ ^＊）^２＋（ａ_２ ^＊－ａ_１ ^＊）^２＋（ｂ_２ ^＊－ｂ_１ ^＊）^２）^１／２を算出した。

（分散性）
粉体：３０ｇとシクロペンタシロキサン：５０ｇとを混合した。得られた分散液の２０℃、における粘度を音叉振動式粘度計（株式会社エー・アンド・デイ社 型番：ＳＶ－１０）を用いて測定した。分散状態を以下の基準で測定した。
Ａ：分散液の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ未満である。分散状態は良好である。
Ｂ：分散液の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ未満である。分散状態はやや不良である。
Ｃ：分散液の粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以上である。分散状態は不良である。

＜結果＞
各例の結果を表１、表２に示す。

実施例１～６では、色差ΔＥが５．０以下であった。そのため、活性酸素の発生を充分に抑制できていた。また、分散性に優れる表面改質酸化チタンが得られた。対して、比較例１～１０では、分散性に劣る結果であった。色差ΔＥが５．０を超えた比較例１～１０では、活性酸素の発生を充分に抑制できないと考えられる。

本発明によれば、活性酸素の発生を充分に抑制でき、また、分散性に優れる表面改質酸化チタンおよびその製造方法を提供できる。

Claims (9)

1. 酸化チタン粒子の表面がケイ素化合物で処理された表面改質酸化チタンであり、
   ビタミンＥ混合試験の前後の色差ΔＥが、５．０以下である、表面改質酸化チタン。
2. 前記ケイ素化合物が、シラン化合物、シリコーン化合物およびシランカップリング剤からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の表面改質酸化チタン。
3. 前記酸化チタン粒子の表面が、水酸化アルミニウムでも処理されている、請求項１に記載の表面改質酸化チタン。
4. 超臨界二酸化炭素の存在下にて、酸化チタン粒子およびケイ素化合物を容器内で接触させること、
   前記容器内を減圧することで、二酸化炭素を除去して前記酸化チタン粒子および前記ケイ素化合物の混合物を回収すること、および、
   前記混合物を加熱することで、前記酸化チタン粒子および前記ケイ素化合物を反応させること、
   を含む、表面改質酸化チタンの製造方法。
5. 前記ケイ素化合物が、シラン化合物、シリコーン化合物およびシランカップリング剤からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項４に記載の製造方法。
6. 前記ケイ素化合物で処理する前の前記酸化チタン粒子の表面が、水酸化アルミニウムで処理されている、請求項４に記載の製造方法。
7. 請求項１～３のいずれか一項に記載の表面改質酸化チタンと、分散媒とを含む、分散液。
8. 請求項１～３のいずれか一項に記載の表面改質酸化チタンと、分散媒と、樹脂と、を含む、組成物。
9. 請求項１～３のいずれか一項に記載の表面改質酸化チタンと、化粧品基剤原料と、を含む、化粧料。