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JP2024090970A - Poly(ester)carbonate resin composition and molded article thereof - Google Patents

Poly(ester)carbonate resin composition and molded article thereof Download PDF

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JP2024090970A
JP2024090970A JP2022207196A JP2022207196A JP2024090970A JP 2024090970 A JP2024090970 A JP 2024090970A JP 2022207196 A JP2022207196 A JP 2022207196A JP 2022207196 A JP2022207196 A JP 2022207196A JP 2024090970 A JP2024090970 A JP 2024090970A
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JP
Japan
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component
bis
resin composition
weight
ester
Prior art date
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Pending
Application number
JP2022207196A
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Japanese (ja)
Inventor
晋輔 磯江
Shinsuke ISOE
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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Abstract

【課題】耐湿熱性に優れ、かつそれよりなる成形品が波長選択的な吸収特性を有し、さらに吸収特性の熱安定性および光安定性に優れるポリ(エステル)カーボネート樹脂組成物およびその成形品を提供する。
【解決手段】(A)下記一般式[1]で示されるジオール成分をモノマー成分として含むポリ(エステル)カーボネート樹脂(A成分)100重量部に対し、(B)650~750nmに吸収極大の一つを有する色素(B成分)0.001~0.2重量部、(C)亜リン酸エステル系熱安定剤およびフェノール系熱安定剤からなる群より選ばれる少なくとも1種の熱安定剤(C成分)0.001~0.4重量部を含有する樹脂組成物であって、400~650nmにおける厚さ0.2mmに成形した成形品の厚さ方向の光線透過率の平均値が60%以上であることを特徴とする樹脂組成物。
【選択図】なし
The present invention provides a poly(ester)carbonate resin composition which has excellent resistance to moist heat, and when a molded article made therefrom has wavelength-selective absorption characteristics, the absorption characteristics also have excellent thermal stability and light stability, and a molded article made therefrom also has excellent thermal stability and light stability.
[Solution] The resin composition contains 100 parts by weight of (A) a poly(ester)carbonate resin (component A) containing a diol component represented by the following general formula [1] as a monomer component, (B) 0.001 to 0.2 parts by weight of a dye (component B) having an absorption maximum in the range of 650 to 750 nm, and (C) 0.001 to 0.4 parts by weight of at least one heat stabilizer (component C) selected from the group consisting of phosphite-based heat stabilizers and phenol-based heat stabilizers, and is characterized in that the average light transmittance in the thickness direction at 400 to 650 nm of a molded product molded to a thickness of 0.2 mm is 60% or more.
[Selection diagram] None

Description

本発明は耐湿熱性に優れ、かつそれよりなる成形品が波長選択的な吸収特性を有し、さらに吸収特性の熱安定性および光安定性に優れるポリ(エステル)カーボネート樹脂組成物およびその成形品に関する。 The present invention relates to a poly(ester)carbonate resin composition that has excellent resistance to moist heat, and molded articles made therefrom have wavelength-selective absorption characteristics, and further have excellent thermal and light stability of the absorption characteristics, and to a molded article made therefrom.

近年、スマートフォンや車載カメラ等の撮像装置に適用されるレンズユニットにおいては、画質向上のために近赤外光カットが要求される。近赤外光カット技術には、表面に近赤外光カットコート処理を施す手法などがあるが、高コスト、処理工程増のデメリットから、レンズそのものへの近赤外光カット機能を付与することが求められている。またレンズ用の素材としては、良好な透明性を有し、耐衝撃性および耐熱性に優れ、かつ化学構造により屈折率が調整可能なポリ(エステル)カーボネート樹脂へのニーズは大きい。 In recent years, near-infrared light blocking has been required to improve image quality in lens units used in imaging devices such as smartphones and in-vehicle cameras. Near-infrared light blocking technology includes a method of applying a near-infrared light blocking coating to the surface, but due to the disadvantages of high cost and increased processing steps, there is a demand for the lens itself to be given a near-infrared light blocking function. In addition, there is a great demand for poly(ester)carbonate resin as a lens material, which has good transparency, excellent impact resistance and heat resistance, and whose refractive index can be adjusted by changing the chemical structure.

波長選択性を有するポリカーボネート樹脂に関する検討は、過去にも実施されている。このうち、特許文献1および特許文献2については一般的な芳香族ポリカーボネート樹脂を基本組成としており、本明細書で記載するポリ(エステル)カーボネート樹脂での内容に関する記載はない。また特許文献3、特許文献4および特許文献5についても、本明細書で記載するポリ(エステル)カーボネート樹脂での内容に関する記載がなく、また当該樹脂での吸収特性の熱安定性および光安定性の向上技術に関する記述もない。 Studies on polycarbonate resins with wavelength selectivity have been conducted in the past. Of these, Patent Documents 1 and 2 use a general aromatic polycarbonate resin as the basic composition, and there is no description of the poly(ester)carbonate resin described in this specification. Similarly, Patent Documents 3, 4, and 5 also do not describe the poly(ester)carbonate resin described in this specification, nor do they describe technology for improving the thermal stability and light stability of the absorption characteristics of the resin.

特許第4653027号公報Japanese Patent No. 4653027 特開2021-25029号公報JP 2021-25029 A 特開2017-129881号公報JP 2017-129881 A 特開2017-115032号公報JP 2017-115032 A 特開2020-172614号公報JP 2020-172614 A

本発明の目的は、耐湿熱性に優れ、かつそれよりなる成形品が波長選択的な吸収特性を有し、さらに吸収特性の熱安定性および光安定性に優れるポリ(エステル)カーボネート樹脂組成物を提供することにある。 The object of the present invention is to provide a poly(ester)carbonate resin composition that has excellent resistance to moist heat, and in which molded articles made from the composition have wavelength-selective absorption characteristics, and further has excellent thermal and light stability of the absorption characteristics.

本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、レンズ用に用いられる特定のポリ(エステル)カーボネート樹脂に特定の色剤および熱安定剤を添加した樹脂組成物により、上記課題を解決し得ることを見出した。すなわち本発明者は、上記課題が下記のポリ(エステル)カーボネート樹脂組成物およびその成形品により達成されることを見出した。 As a result of extensive research, the inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by a resin composition in which a specific coloring agent and a heat stabilizer are added to a specific poly(ester)carbonate resin used for lenses. In other words, the inventors have found that the above-mentioned problems can be achieved by the following poly(ester)carbonate resin composition and molded products thereof.

1.(A)下記一般式[1]で示されるジオール成分をモノマー成分として含むポリ(エステル)カーボネート樹脂(A成分)100重量部に対し、(B)650~750nmに吸収極大の一つを有する色素(B成分)0.001~0.2重量部、(C)亜リン酸エステル系熱安定剤およびフェノール系熱安定剤からなる群より選ばれる少なくとも1種の熱安定剤(C成分)0.001~0.4重量部を含有する樹脂組成物であって、400~650nmにおける厚さ0.2mmに成形した成形品の厚さ方向の光線透過率の平均値が60%以上であることを特徴とする樹脂組成物。 1. A resin composition containing 100 parts by weight of (A) a poly(ester)carbonate resin (component A) containing a diol component represented by the following general formula [1] as a monomer component, (B) 0.001 to 0.2 parts by weight of a dye (component B) having an absorption maximum in the range of 650 to 750 nm, and (C) 0.001 to 0.4 parts by weight of at least one heat stabilizer (component C) selected from the group consisting of phosphite ester-based heat stabilizers and phenol-based heat stabilizers, wherein the resin composition has an average light transmittance in the thickness direction of 60% or more at 400 to 650 nm when molded to a thickness of 0.2 mm.

(上記[1]式において、環Zは(同一または異なる)芳香族基または縮合多環式芳香族基を示し、R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、芳香族基を含有してもよい炭素原子数1~12または1~20の炭化水素基を示し、Ar及びArは水素原子または炭素原子数6~10の置換基を含有してもよい芳香族基を示し、L及びLはそれぞれ独立に2価の連結基を有し、m及びnはそれぞれ独立に0または1を示す。) (In the above formula [1], ring Z represents an aromatic group or a condensed polycyclic aromatic group (which may be the same or different), R a and R b each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydrocarbon group having 1 to 12 or 1 to 20 carbon atoms which may contain an aromatic group, Ar 1 and Ar 2 each independently represent a hydrogen atom or an aromatic group having 6 to 10 carbon atoms which may contain a substituent, L 1 and L 2 each independently have a divalent linking group, and m and n each independently represent 0 or 1.)

2.A成分が、上記一般式[1]で示されるジオール成分をモル比で15%以上含有するポリ(エステル)カーボネート樹脂であることを特徴とする前項1に記載の樹脂組成物。
3.B成分がアゾ系色素、アントラキノン系色素、キノリン系色素、スクアリリウム系色素、フタロシアニン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、メチン系色素および複素環系色素からなる群より選ばれる少なくとも1種を含有する色素であることを特徴とする前項1または2に記載の樹脂組成物。
4.B成分がフタロシアニン系色素およびペリレン系色素からなる群より選ばれる少なくとも1種を含有する色素であることを特徴とする前項3に記載の樹脂組成物。
5.C成分が亜リン酸エステル系熱安定剤であることを特徴とする前項1~4のいずれかに記載の樹脂組成物。
6.A成分100重量部に対し、(D)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(D成分)0.01~2重量部を含有する前項1~5のいずれかに記載の樹脂組成物。
7.前項1~6のいずれかに記載の樹脂組成物からなる樹脂成形品。
8.レンズ用である前項7に記載の樹脂成形品。
2. The resin composition according to item 1 above, wherein component A is a poly(ester)carbonate resin containing 15% or more by molar ratio of a diol component represented by the above general formula [1].
3. The resin composition according to item 1 or 2 above, wherein component B is a dye containing at least one selected from the group consisting of an azo dye, an anthraquinone dye, a quinoline dye, a squarylium dye, a phthalocyanine dye, a perinone dye, a perylene dye, a methine dye, and a heterocyclic dye.
4. The resin composition according to item 3 above, wherein component B is a dye containing at least one selected from the group consisting of phthalocyanine dyes and perylene dyes.
5. The resin composition according to any one of items 1 to 4 above, wherein Component C is a phosphite-based heat stabilizer.
6. The resin composition according to any one of items 1 to 5 above, which contains 0.01 to 2 parts by weight of a benzotriazole-based ultraviolet absorber (D) (Component D) per 100 parts by weight of Component A.
7. A resin molded product made of the resin composition according to any one of items 1 to 6 above.
8. The resin molded article according to the above item 7, which is for a lens.

本発明の樹脂組成物は、耐湿熱性に優れ、かつそれよりなる成形品が波長選択的な吸収特性を有し、さらに吸収特性の熱安定性および光安定性に優れるため、スマートフォンや車載カメラ等の撮像装置における高画質化に貢献することができる。 The resin composition of the present invention has excellent resistance to moist heat, and molded articles made from it have wavelength-selective absorption characteristics. In addition, the absorption characteristics have excellent thermal and optical stability, so it can contribute to improving image quality in imaging devices such as smartphones and in-vehicle cameras.

(A成分:ポリ(エステル)カーボネート樹脂)
本発明のA成分は、ポリ(エステル)カーボネート樹脂である。なお、ポリ(エステル)カーボネート樹脂は、ポリエステルカーボネート樹脂およびポリカーボネート樹脂を包含する。
(Component A: Poly(ester)carbonate resin)
The component A of the present invention is a poly(ester)carbonate resin. The poly(ester)carbonate resin includes polyestercarbonate resins and polycarbonate resins.

<モノマー成分(ジオール成分)>
本発明においてA成分として使用されるポリ(エステル)カーボネート樹脂は、下記一般式[1]で示されるジオール成分をモノマー成分として含有する。
<Monomer component (diol component)>
The poly(ester)carbonate resin used as component A in the present invention contains a diol component represented by the following general formula [1] as a monomer component.

(上記[1]式において、環Zは(同一または異なる)芳香族基または縮合多環式芳香族基を示し、R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、芳香族基を含有してもよい炭素原子数1~12または1~20の炭化水素基を示し、Ar及びArは水素原子または炭素原子数6~10の置換基を含有してもよい芳香族基を示し、L及びLはそれぞれ独立に2価の連結基を有し、m及びnはそれぞれ独立に0または1を示す。) (In the above formula [1], ring Z represents an aromatic group or a condensed polycyclic aromatic group (which may be the same or different), R a and R b each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydrocarbon group having 1 to 12 or 1 to 20 carbon atoms which may contain an aromatic group, Ar 1 and Ar 2 each independently represent a hydrogen atom or an aromatic group having 6 to 10 carbon atoms which may contain a substituent, L 1 and L 2 each independently have a divalent linking group, and m and n each independently represent 0 or 1.)

上記一般式[1]で示される化合物は、LおよびLがエチレン基であり、mおよびnが1であり、R、R、ArおよびArが水素原子であり、Zがベンゼン環である9,9-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン(以下、BPEFと略すことがある)、LおよびLがエチレン基であり、mおよびnが1であり、RおよびRがフェニル基であり、ArおよびArが水素原子であり、Zがベンゼン環である9,9-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)―3-フェニルフェニル]フルオレン(以下、OPBPEFと略すことがある)、もしくはmおよびnが0であり、R、Rがメチル基であり、ArおよびArが水素原子であり、Zがベンゼン環であるビスクレゾールフルオレンであることが好ましい。 The compound represented by the above general formula [1] is preferably 9,9-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene (hereinafter sometimes abbreviated as BPEF) in which L1 and L2 are ethylene groups, m and n are 1, R a and R b are phenyl groups, Ar 1 and Ar 2 are hydrogen atoms, and Z is a benzene ring; 9,9-bis[4-(2-hydroxyethoxy)-3-phenylphenyl]fluorene (hereinafter sometimes abbreviated as OPBPEF) in which L1 and L2 are ethylene groups, m and n are 1, R a and R b are phenyl groups, Ar 1 and Ar 2 are hydrogen atoms, and Z is a benzene ring; or biscresolfluorene in which m and n are 0, R a and R b are methyl groups, Ar 1 and Ar 2 are hydrogen atoms, and Z is a benzene ring.

また、上記式[1]で示される化合物として、下記式[1-1]で表される化合物も好ましく用いられる。
(上記式[1-1]において、R21~R36はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素原子数1~12の芳香族基を含んでもよい炭化水素基を示し、R29とR30、R30とR31、R31とR32、R33とR34、R34とR35及びR35とR36の組のうち、一組は互いに縮合して環を形成し、L及びLはそれぞれ独立に2価の連結基を示す。)
As the compound represented by the above formula [1], a compound represented by the following formula [1-1] is also preferably used.
(In the above formula [1-1], R 21 to R 36 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, or a hydrocarbon group which may contain an aromatic group having 1 to 12 carbon atoms; among pairs of R 29 and R 30 , R 30 and R 31 , R 31 and R 32 , R 33 and R 34 , R 34 and R 35 , and R 35 and R 36 , one pair is condensed with each other to form a ring; and L 1 and L 2 each independently represent a divalent linking group.)

具体的には、上記式[1-1]で表されるジオールとしては、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)-1,2-ベンゾフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル)-1,2-ベンゾフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-フェニルフェニル)-1,2-ベンゾフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)-2,3-ベンゾフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル)-2,3-ベンゾフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-フェニルフェニル)-2,3-ベンゾフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)-3,4-ベンゾフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル)-3,4-ベンゾフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-フェニルフェニル)-3,4-ベンゾフルオレン等が挙げられる。その中でも9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1,2-ベンゾフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)-2,3-ベンゾフルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,4-ベンゾフルオレンが好ましく、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)-2,3-ベンゾフルオレンがより好ましい。これらは単独で使用してもよく、又は二種以上組み合わせて用いてもよい。 Specifically, the diol represented by the above formula [1-1] includes 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)-1,2-benzofluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-methylphenyl)-1,2-benzofluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-phenylphenyl)-1,2-benzofluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)-2,3-benzofluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)-2,3-benzofluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-methylphenyl)-2,3-benzofluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-phenylphenyl)-2,3-benzofluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-methylphenyl)-3,4-benzofluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-methylphenyl)-3,4-benzofluorene, and 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-phenylphenyl)-3,4-benzofluorene. Among these, 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)-1,2-benzofluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)-2,3-benzofluorene, and 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)-3,4-benzofluorene are preferred, and 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)-2,3-benzofluorene is more preferred. These may be used alone or in combination of two or more.

上記式[1]で示される化合物として、下記式[1-2]で表される化合物も好ましく用いられる。
(上記式[1-2]において、環Zは(同一又は異なって)芳香族基を示し、R37及びR38はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~12の芳香族基を含んでもよい炭化水素基を示し、Ar及びArは、水素原子または炭素原子数6~10の置換基を含有してもよい芳香族基を示し、L及びLはそれぞれ独立に2価の連結基を示し、j及びkはそれぞれ独立に0以上の整数を示し、m及びnはそれぞれ独立に0又は1を示す。)
As the compound represented by the above formula [1], a compound represented by the following formula [1-2] is also preferably used.
(In the above formula [1-2], ring Z (the same or different) represents an aromatic group, R 37 and R 38 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydrocarbon group which may contain an aromatic group having 1 to 12 carbon atoms, Ar 1 and Ar 2 each independently represent a hydrogen atom or an aromatic group which may contain a substituent having 6 to 10 carbon atoms, L 1 and L 2 each independently represent a divalent linking group, j and k each independently represent an integer of 0 or greater, and m and n each independently represent 0 or 1.)

さらに、上記式[1-2]において、環Zがナフタレン環であり、ArおよびArが、R37およびR38と同じ化学基から選択されるジオールも好適に用いられる。具体的には、上記式[1-2]で表されるフルオレン系ジオールとしては、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)-1,8-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル)-1,8-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-フェニルフェニル)-1,8-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-1-ナフチル)-1,8-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(6-(2-ヒドロキシエトキシ)-2-ナフチル)-1,8-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1,8-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)-1,8-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-フェニルフェニル)-1,8-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-1-ナフチル)-1,8-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(6-ヒドロキシ-2-ナフチル)-1,8-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)-2,7-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル)-2,7-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-フェニルフェニル)-2,7-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-1-ナフチル)-2,7-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(6-(2-ヒドロキシエトキシ)-2-ナフチル)-2,7-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-2,7-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)-2,7-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-フェニルフェニル)-2,7-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-1-ナフチル)-2,7-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(6-ヒドロキシ-2-ナフチル)-2,7-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)-3,6-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル)-3,6-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-フェニルフェニル)-3,6-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-1-ナフチル)-3,6-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(6-(2-ヒドロキシエトキシ)-2-ナフチル)-3,6-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,6-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)-3,6-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-フェニルフェニル)-3,6-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-1-ナフチル)-3,6-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(6-ヒドロキシ-2-ナフチル)-3,6-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)-4,5-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル)-4,5-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-フェニルフェニル)-4,5-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-1-ナフチル)-4,5-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(6-(2-ヒドロキシエトキシ)-2-ナフチル)-4,5-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-4,5-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)-4,5-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-フェニルフェニル)-4,5-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-1-ナフチル)-4,5-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(6-ヒドロキシ-2-ナフチル)-4,5-ジフェニルフルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-1-ナフチル)フルオレン、9,9-ビス(6-(2-ヒドロキシエトキシ)-2-ナフチル)フルオレン等が挙げられる。 Furthermore, diols in which ring Z is a naphthalene ring and Ar 1 and Ar 2 are selected from the same chemical groups as R 37 and R 38 in the above formula [1-2] are also preferably used. Specifically, the fluorene-based diols represented by the above formula [1-2] include 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)-1,8-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-methylphenyl)-1,8-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-phenylphenyl)-1,8-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-1-naphthyl)-1,8-diphenylfluorene, 9,9-bis (6-(2-hydroxyethoxy)-2-naphthyl)-1,8-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)-1,8-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-1,8-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-3-phenylphenyl)-1,8-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-1-naphthyl)-1,8-diphenylfluorene, 9,9-bis(6-hydroxy-2-naphthyl)-1,8-diphenyl Fluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)-2,7-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-methylphenyl)-2,7-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-phenylphenyl)-2,7-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-1-naphthyl)-2,7-diphenylfluorene, 9,9-bis(6-(2-hydroxyethoxy)-2-naphthyl)-2,7 -diphenylfluorene, 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)-2,7-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-2,7-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-3-phenylphenyl)-2,7-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-1-naphthyl)-2,7-diphenylfluorene, 9,9-bis(6-hydroxy-2-naphthyl)-2,7-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy) phenyl)-3,6-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-methylphenyl)-3,6-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-phenylphenyl)-3,6-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-1-naphthyl)-3,6-diphenylfluorene, 9,9-bis(6-(2-hydroxyethoxy)-2-naphthyl)-3,6-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-hydroxyphenyl nyl)-3,6-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-3,6-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-3-phenylphenyl)-3,6-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-1-naphthyl)-3,6-diphenylfluorene, 9,9-bis(6-hydroxy-2-naphthyl)-3,6-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)-4,5-diphenylfluorene, 9,9-bis( 4-(2-hydroxyethoxy)-3-methylphenyl)-4,5-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-phenylphenyl)-4,5-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-1-naphthyl)-4,5-diphenylfluorene, 9,9-bis(6-(2-hydroxyethoxy)-2-naphthyl)-4,5-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)-4,5-diphenylfluorene, 9,9-bis(4- 9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-4,5-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-3-phenylphenyl)-4,5-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-1-naphthyl)-4,5-diphenylfluorene, 9,9-bis(6-hydroxy-2-naphthyl)-4,5-diphenylfluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-1-naphthyl)fluorene, 9,9-bis(6-(2-hydroxyethoxy)-2-naphthyl)fluorene, and the like.

またA成分は下記一般式[2]で示されるジオール成分を含んでいても良い。
(上記[2]式において、R11及びR12は、夫々独立して、炭素原子数1~10の芳香族基を含んでもよい炭化水素基を示し、o及びpは各々独立して0以上の整数を示す。R13~R20は、夫々独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、又は炭素原子数1~20の芳香族基を含んでもよい炭化水素基を示す。)
The component A may also contain a diol component represented by the following general formula [2].
(In the above formula [2], R 11 and R 12 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may contain an aromatic group, and o and p each independently represent an integer of 0 or greater. R 13 to R 20 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may contain an aromatic group.)

13~R20は、好ましくは夫々独立して、水素原子、炭素原子数1~12の芳香族基を含んでもよい炭化水素基であり、特に好ましくは水素原子である。上記一般式[2]で示されるジオール成分は、R11およびR12がエチレン基であり、oおよびpが1であり、R13~R20が水素原子である2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフチル(以下、BHEBと略すことがある)、もしくはoおよびpが0であり、R13~R20が水素原子である1,1’-ビ-2-ナフトールであることがより好ましい。 R 13 to R 20 are preferably each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may contain an aromatic group having 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom. The diol component represented by the above general formula [2] is more preferably 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthyl (hereinafter sometimes abbreviated as BHEB) in which R 11 and R 12 are ethylene groups, o and p are 1, and R 13 to R 20 are hydrogen atoms, or 1,1'-bi-2-naphthol in which o and p are 0, and R 13 to R 20 are hydrogen atoms.

A成分中の上記一般式[1]で示されるジオール成分の含有量は、モル比で15%以上であることが好ましく、20%以上であることがより好ましく、25%以上であることがさらに好ましい。該含有量が15%未満である場合、樹脂の屈折率がレンズ材として求められる屈折率よりも低くなる場合がある。なお、該含有量の上限は特に限定されないが、95%以下が好ましく、85%以下がより好ましい。 The content of the diol component represented by the above general formula [1] in component A is preferably 15% or more, more preferably 20% or more, and even more preferably 25% or more, in terms of molar ratio. If the content is less than 15%, the refractive index of the resin may be lower than the refractive index required for the lens material. There is no particular upper limit to the content, but it is preferably 95% or less, and more preferably 85% or less.

これらのジオールは、カーボネートエステルとの重合反応に使用されるだけではなく、ポリエステルカーボネートを製造するための中間生成物を得るためにも使用することができる。 These diols can be used not only in polymerization reactions with carbonate esters, but also to obtain intermediate products for the production of polyester carbonates.

<モノマー成分(カーボネートエステル)>
本発明のポリ(エステル)カーボネートの製造方法で用いるカーボネートエステルとしては、ポリ(エステル)カーボネートの製造に通常用いられるカーボネートエステルを使用することができる。
<Monomer Component (Carbonate Ester)>
As the carbonate ester used in the method for producing a poly(ester)carbonate of the present invention, any carbonate ester commonly used in the production of poly(ester)carbonates can be used.

カーボネートエステルとしては、例えば、置換されていてもよい炭素数6~10のアリール基、アラルキル基あるいは炭素数1~4のアルキル基などのエステルが挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス(クロロフェニル)カーボネート、m-クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス(ジフェニル)カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。 Examples of carbonate esters include esters of aryl groups having 6 to 10 carbon atoms, aralkyl groups, or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, which may be substituted. Specific examples include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis(chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis(diphenyl) carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and dibutyl carbonate, with diphenyl carbonate being preferred.

<モノマー(ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体)>
本発明のポリ(エステル)カーボネートの製造方法が、ポリエステルカーボネートの製造方法である場合に、中間生成物を得る工程で使用されるジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体としては、本分野で通常使用される中間生成物の製造のために知られたジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体を使用することができる。
<Monomer (Dicarboxylic Acid or Ester-Forming Derivative Thereof)>
When the method for producing a poly(ester)carbonate of the present invention is a method for producing a polyestercarbonate, the dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof used in the step of obtaining an intermediate product may be any dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof known for producing an intermediate product commonly used in this field.

ジカルボン酸としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の単環式芳香族ジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、2,3-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,8-ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、2,2’-ビス(カルボキシメトキシ)-1,1’-ビナフチル、9,9-ビス(カルボキシメチル)フルオレン、9,9-ビス(2-カルボキシエチル)フルオレン、9,9-ビス(1-カルボキシエチル)フルオレン、9,9-ビス(1-カルボキシプロピル)フルオレン、9,9-ビス(2-カルボキシプロピル)フルオレン、9,9-ビス(2-カルボキシ-1-メチルエチル)フルオレン、9,9-ビス(2-カルボキシ-1-メチルプロピル)フルオレン、9,9-ビス(2-カルボキシブチル)フルオレン、9,9-ビス(2-カルボキシ-1-メチルブチル)フルオレン、9,9-ビス(5-カルボキシペンチル)フルオレン、9,9-ビス(カルボキシシクロヘキシル)フルオレン等の多環式芳香族ジカルボン酸、2,2’-ビフェニルジカルボン酸等のビフェニルジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、2,6-デカリンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸が挙げられ、イソフタル酸、テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,2’-ビス(カルボキシメトキシ)-1,1’-ビナフチルが好ましい。これらは単独又は二種類以上組み合わせて用いてもよい。また、エステル形成性誘導体としては、上記のカルボン酸の酸クロライドや、メチルエステル、エチルエステル、フェニルエステル等のエステル類を用いてもよい。 Examples of dicarboxylic acids include aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, methylmalonic acid, and ethylmalonic acid, monocyclic aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, phenanthrene dicarboxylic acid, 2,2'-bis(carboxymethoxy)-1,1'-binaphthyl, 9,9-bis(carboxymethyl)fluorene, 9,9-bis(2-carboxyethyl)fluorene, 9,9-bis(1-carboxyethyl)fluorene, and 9,9-bis(1-carboxypropyl)fluorene. Examples of the dicarboxylic acids include polycyclic aromatic dicarboxylic acids such as 9,9-bis(2-carboxypropyl)fluorene, 9,9-bis(2-carboxy-1-methylethyl)fluorene, 9,9-bis(2-carboxy-1-methylpropyl)fluorene, 9,9-bis(2-carboxybutyl)fluorene, 9,9-bis(2-carboxy-1-methylbutyl)fluorene, 9,9-bis(5-carboxypentyl)fluorene, and 9,9-bis(carboxycyclohexyl)fluorene; biphenyl dicarboxylic acids such as 2,2'-biphenyl dicarboxylic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid and 2,6-decalin dicarboxylic acid; and isophthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,2'-bis(carboxymethoxy)-1,1'-binaphthyl are preferred. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, as the ester-forming derivative, acid chlorides of the above carboxylic acids, and esters such as methyl esters, ethyl esters, and phenyl esters may be used.

ジカルボン酸として、例えば、下記式[3]で表される化合物も好ましく用いられる。
(上記〔3〕式において、R及びRは、夫々独立して、炭素原子数1~10の芳香族基を含んでもよい炭化水素基を示し、n及びmは各々独立して0以上の整数を示す。R~R10は、夫々独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、又は炭素原子数1~20の芳香族基を含んでもよい炭化水素基を示す。)
As the dicarboxylic acid, for example, a compound represented by the following formula [3] is also preferably used.
(In the above formula [3], R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may contain an aromatic group, and n and m each independently represent an integer of 0 or more. R 3 to R 10 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may contain an aromatic group.)

上記式[3]で表されるジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体としては、2,2’-ジカルボキシ-1,1’-ビナフチル、2,2’-ビス(カルボキシメトキシ)-1,1’-ビナフチル、2,2’-ビス(2-カルボキシエトキシ)-1,1’-ビナフチル、2,2’-ビス(3-カルボキシプロポキシ)-1,1’-ビナフチル、2,2’-ジメトキシカルボニル-1,1’-ビナフチル、2,2’-ビス(メトキシカルボニルメトキシ)-1,1’-ビナフチル、2,2’-ビス(2-メトキシカルボニルエトキシ)-1,1’-ビナフチル、2,2’-ビス(3-メトキシカルボニルプロポキシ)-1,1’-ビナフチル、2,2’-ジエトキシカルボニル-1,1’-ビナフチル、2,2’-ビス(エトキシカルボニルメトキシ)-1,1’-ビナフチル、2,2’-ビス(2-エトキシカルボニルエトキシ)-1,1’-ビナフチル、2,2’-ビス(3-エトキシカルボニルプロポキシ)-1,1’-ビナフチル、2,2’-ジフェノキシカルボニル-1,1’-ビナフチル、2,2’-ビス(フェノキシカルボニルメトキシ)-1,1’-ビナフチル、2,2’-ビス(2-フェノキシカルボニルエトキシ)-1,1’-ビナフチル、2,2’-ビス(3-フェノキシカルボニルプロポキシ)-1,1’-ビナフチル、2,2’-ジtert-ブトキシカルボニル-1,1’-ビナフチル、2,2’-ビス(tert-ブトキシカルボニルメトキシ)-1,1’-ビナフチル、2,2’-ビス(2-tert-ブトキシカルボニルエトキシ)-1,1’-ビナフチル、2,2’-ビス(3-tert-ブトキシカルボニルプロポキシ)-1,1’-ビナフチル等が挙げられる。これらの中でも、R及びRがメチレン基であり、m及びnが1であり、R~R10が水素原子である2,2’-ビス(カルボキシメトキシ)-1,1’-ビナフチル(以下、BCMBと略すことがある。)又はそのエステル形成誘導体が最も好ましい。 Examples of the dicarboxylic acid represented by the above formula [3] or an ester-forming derivative thereof include 2,2'-dicarboxy-1,1'-binaphthyl, 2,2'-bis(carboxymethoxy)-1,1'-binaphthyl, 2,2'-bis(2-carboxyethoxy)-1,1'-binaphthyl, 2,2'-bis(3-carboxypropoxy)-1,1'-binaphthyl, and 2,2'-dimethoxycarbonyl-1,1'-binaphthyl. , 2,2'-bis(methoxycarbonylmethoxy)-1,1'-binaphthyl, 2,2'-bis(2-methoxycarbonylethoxy)-1,1'-binaphthyl, 2,2'-bis(3-methoxycarbonylpropoxy)-1,1'-binaphthyl, 2,2'-diethoxycarbonyl-1,1'-binaphthyl, 2,2'-bis(ethoxycarbonylmethoxy)-1,1'-binaphthyl, 2,2'-bis(2-ethoxycarbonylpropoxy)-1,1'-binaphthyl, 2,2'-bis(3-ethoxycarbonylpropoxy)-1,1'-binaphthyl, 2,2'-diphenoxycarbonyl-1,1'-binaphthyl, 2,2'-bis(phenoxycarbonylmethoxy)-1,1'-binaphthyl, 2,2'-bis(2-phenoxycarbonylethoxy)-1,1'-binaphthyl, 2,2'-bis(3-phenoxycarbonylpropoxy)-1,1'-binaphthyl, Examples of the tert-butoxycarbonyl-1,1'-binaphthyl include 2,2'-di-tert-butoxycarbonyl-1,1'-binaphthyl, 2,2'-bis(tert-butoxycarbonylmethoxy)-1,1'-binaphthyl, 2,2'-bis(2-tert-butoxycarbonylethoxy)-1,1'-binaphthyl, and 2,2'-bis(3-tert-butoxycarbonylpropoxy)-1,1'-binaphthyl. Among these, 2,2'-bis(carboxymethoxy)-1,1'-binaphthyl (hereinafter sometimes abbreviated as BCMB) in which R 1 and R 2 are methylene groups, m and n are 1, and R 3 to R 10 are hydrogen atoms, or an ester-forming derivative thereof is most preferred.

(B成分:650~750nmに吸収極大の一つを有する色素)
本発明においてB成分として使用される色素は、650~750nmに吸収極大の一つを有する色素である。B成分の含有量は、A成分100重量部に対し、0.001~0.2重量部であり、0.002~0.15重量部であることが好ましく、0.003~0.1重量部であることがより好ましい。B成分の含有量が0.001重量部未満である場合、0.2mm厚みおよび1.0mm厚みにおいて、700nmでの近赤外光吸収性(吸光度)が不十分となる。一方、0.2重量部を超える場合は、0.2mm厚みおよび1.0mm厚みの成形品の400~650nmでの良好な可視光透過性が得られない。
(Component B: a dye having one absorption maximum at 650 to 750 nm)
The dye used as component B in the present invention is a dye having one absorption maximum at 650 to 750 nm. The content of component B is 0.001 to 0.2 parts by weight, preferably 0.002 to 0.15 parts by weight, and more preferably 0.003 to 0.1 parts by weight, relative to 100 parts by weight of component A. If the content of component B is less than 0.001 parts by weight, the near-infrared light absorbency (absorbance) at 700 nm becomes insufficient at 0.2 mm thickness and 1.0 mm thickness. On the other hand, if the content exceeds 0.2 parts by weight, good visible light transmittance at 400 to 650 nm cannot be obtained for molded products having a thickness of 0.2 mm and 1.0 mm.

色素は、染料(有機、無機)、顔料(有機、無機)等から選択することができ、本発明が目的とするポリ(エステル)カーボネート樹脂組成物を得ることができる限り特に制限されることはない。色素としては、染料の方が粒子の表面での光乱反射がないため、染料を用いることが好ましい。染料系色素としては、例えば、アゾ系色素、アントラキノン系色素、キノリン系色素、スクアリリウム系色素、フタロシアニン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、メチン系色素および複素環系色素などが挙げられる。その中でも、耐熱性が高く可視光透過性への影響が少ない、フタロシアニン系色素およびペリレン系色素がより好ましい。 The colorant can be selected from dyes (organic, inorganic), pigments (organic, inorganic), etc., and is not particularly limited as long as the poly(ester)carbonate resin composition of the present invention can be obtained. As the colorant, it is preferable to use a dye, since dyes do not cause diffuse reflection of light on the particle surface. Examples of dye-based colorants include azo-based colorants, anthraquinone-based colorants, quinoline-based colorants, squarylium-based colorants, phthalocyanine-based colorants, perinone-based colorants, perylene-based colorants, methine-based colorants, and heterocyclic colorants. Among them, phthalocyanine-based colorants and perylene-based colorants are more preferable, since they have high heat resistance and little effect on visible light transmittance.

(C成分:熱安定剤)
本発明のポリ(エステル)カーボネート樹脂組成物は、亜リン酸エステル系熱安定剤およびフェノール系熱安定剤からなる群より選ばれる少なくとも1種の熱安定剤を含有し、亜リン酸エステル系熱安定剤を含有することが好ましい。亜リン酸エステル系熱安定剤は製造時または成形加工時の熱安定性を向上させ、機械的特性、色相、および成形安定性を向上させる。さらに、吸収特性の熱安定性および光安定性を向上させる効果を有する。なお、亜リン酸エステル系熱安定剤以外のリン系熱安定剤を使用した場合、吸収特性の熱安定性および光安定性の向上効果が不十分となる。
(Component C: Heat stabilizer)
The poly(ester)carbonate resin composition of the present invention contains at least one heat stabilizer selected from the group consisting of phosphite-based heat stabilizers and phenol-based heat stabilizers, and preferably contains a phosphite-based heat stabilizer. The phosphite-based heat stabilizer improves the heat stability during production or molding, and improves mechanical properties, color, and molding stability. It also has the effect of improving the heat stability and light stability of the absorption characteristics. Note that, when a phosphorus-based heat stabilizer other than the phosphite-based heat stabilizer is used, the effect of improving the heat stability and light stability of the absorption characteristics becomes insufficient.

亜リン酸エステル系熱安定剤としては、亜リン酸およびそのエステルが挙げられる。具体的には、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、トリス(ジエチルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ-iso-プロピルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ-n-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールAペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。更に他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)(2-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ホスファイト、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェニル)(2-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ホスファイト、2,2’-エチリデンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェニル)(2-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ホスファイトなどを挙げることができる。 Examples of phosphite ester-based heat stabilizers include phosphorous acid and its esters. Specific examples include triphenyl phosphite, tris(nonylphenyl)phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, 2,2-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)octyl phosphite, tris(diethylphenyl)phosphite, tris(di-iso-propylphenyl)phosphite, tris(di-n-butylphenyl)phosphite, tris(2 ,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris(2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis(2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenyl bisphenol A pentaerythritol diphosphite, bis(nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, dicyclohexyl pentaerythritol diphosphite, etc. Furthermore, as other phosphite compounds, those which react with dihydric phenols to have a cyclic structure can also be used. For example, 2,2'-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, 2,2'-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)(2-tert-butyl-4-methylphenyl)phosphite, 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenyl)(2-tert-butyl-4-methylphenyl)phosphite, 2,2'-ethylidenebis(4-methyl-6-tert-butylphenyl)(2-tert-butyl-4-methylphenyl)phosphite, etc. can be mentioned.

フェノール系熱安定剤としては、酸化防止機能を有するものであれば特に限定されないが、例えば、n-オクタデシル-3-(4’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート、テトラキス{メチレン-3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート}メタン、ジステアリル(4-ヒドロキシ-3-メチル-5-t-ブチルベンジル)マロネート、トリエチレグリコール-ビス{3-(3-t-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート}、1,6-ヘキサンジオール-ビス{3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート}、ペンタエリスリチル-テトラキス{3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート}、2,2-チオジエチレンビス{3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート}、2,2-チオビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-イソシアヌレート、2,4-ビス{(オクチルチオ)メチル}-o-クレゾール、イソオクチル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,5,7,8-テトラメチル-2(4’,8’,12’-トリメチルトリデシル)クロマン-6-オール、3,3’,3”,5,5’,5”-ヘキサ-t-ブチル-a,a’,a”-(メシチレン-2,4,6-トリイル)トリ-p-クレゾール等が挙げられる。 The phenol-based heat stabilizer is not particularly limited as long as it has an antioxidant function, but examples thereof include n-octadecyl-3-(4'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)propionate, tetrakis{methylene-3-(3',5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate}methane, distearyl(4-hydroxy-3-methyl-5-t-butylbenzyl)malonate, triethylene glycol-bis{3-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate}, 1,6-hexanediol-bis{3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate}, pentaerythrityl-tetrakis{3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate}, 2,2-thiodiethyl 2,2-thiobis(4-methyl-6-t-butylphenol), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate, 2,4-bis(octylthio) methyl}-o-cresol, isooctyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 2,5,7,8-tetramethyl-2(4',8',12'-trimethyltridecyl)chroman-6-ol, 3,3',3",5,5',5"-hexa-t-butyl-a,a',a"-(mesitylene-2,4,6-triyl)tri-p-cresol, etc.

これらの中で、n-オクタデシル-3-(4’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート、ペンタエリスリチル-テトラキス{3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート}、3,3’,3”,5,5’,5”-ヘキサ-t-ブチル-a,a’,a’-(メシチレン-2,4,6-トリイル)トリ-p-クレゾール、2,2-チオジエチレンビス{3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート}等が好ましい。 Among these, n-octadecyl-3-(4'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)propionate, pentaerythrityl-tetrakis{3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate}, 3,3',3",5,5',5"-hexa-t-butyl-a,a',a'-(mesitylene-2,4,6-triyl)tri-p-cresol, 2,2-thiodiethylenebis{3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate}, etc. are preferred.

C成分の含有量は、A成分100重量部に対し、0.001~0.4重量部であり、0.003~0.3重量部であることが好ましく、0.005~0.2重量部であることがより好ましい。C成分の含有量が0.001重量部未満の場合、吸収特性の熱安定性および光安定性が悪化する。一方、0.4重量部を超えると、樹脂組成物の耐湿熱性が悪化する。 The content of component C is 0.001 to 0.4 parts by weight, preferably 0.003 to 0.3 parts by weight, and more preferably 0.005 to 0.2 parts by weight, per 100 parts by weight of component A. If the content of component C is less than 0.001 part by weight, the thermal stability and light stability of the absorption characteristics deteriorate. On the other hand, if it exceeds 0.4 parts by weight, the moist heat resistance of the resin composition deteriorates.

(D成分:ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤)
本発明のポリ(エステル)カーボネート樹脂組成物はベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有することが好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、例えば、2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾ-ル、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ-ル、2-[2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2,2’-メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール]、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ-ル、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-アミルフェニル)ベンゾトリアゾ-ル、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ-ル、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ-ル、2-(2-ヒドロキシ-4-オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾ-ル、2,2’-メチレンビス(4-クミル-6-ベンゾトリアゾールフェニル)、2,2’-p-フェニレンビス(1,3-ベンゾオキサジン-4-オン)、および2-[2-ヒドロキシ-3-(3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミドメチル)-5-メチルフェニル]ベンゾトリアゾ-ル、並びに2-(2’-ヒドロキシ-5-メタクリロキシエチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体や2-(2’―ヒドロキシ-5-アクリロキシエチルフェニル)―2H―ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体などの2-ヒドロキシフェニル-2H-ベンゾトリアゾール骨格を有する重合体などが例示される。さらに上記紫外線吸収剤は、ラジカル重合が可能な単量体化合物の構造をとることにより、かかる紫外線吸収性単量体および/または光安定性単量体と、アルキル(メタ)アクリレートなどの単量体とを共重合したポリマー型の紫外線吸収剤であってもよい。前記紫外線吸収性単量体としては、(メタ)アクリル酸エステルのエステル置換基中にベンゾトリアゾール骨格を含有する化合物が好適に例示される。それらの中でも、チヌビン234(BASFジャパン(株))に代表される2-[2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、チヌビン326(BASFジャパン(株))に代表される2-(2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾールがより好ましい。
(Component D: Benzotriazole-based UV absorber)
The poly(ester)carbonate resin composition of the present invention preferably contains a benzotriazole-based ultraviolet absorber. Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include 2-(2-hydroxy-5-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)benzotriazole, 2-[2-hydroxy-3,5-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole, 2-(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2,2'-methylenebiphenyl, and the like. 4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazol-2-yl)phenol, 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-octyl Examples of the copolymer include 2-hydroxyphenyl-2H-benzotriazole skeleton-containing polymers such as 2-(2-hydroxy-5-methacryloxyethylphenyl)-2H-benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-butylphenyl)-benzotriazole, 2-(2-hydroxy-4-octoxyphenyl)-benzotriazole, 2,2'-methylenebis(4-cumyl-6-benzotriazolephenyl), 2,2'-p-phenylenebis(1,3-benzoxazin-4-one), and 2-[2-hydroxy-3-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl)-5-methylphenyl]benzotriazole, as well as copolymers of 2-(2'-hydroxy-5-methacryloxyethylphenyl)-2H-benzotriazole and vinyl monomers copolymerizable with the monomer, and copolymers of 2-(2'-hydroxy-5-acryloxyethylphenyl)-2H-benzotriazole and vinyl monomers copolymerizable with the monomer. Furthermore, the ultraviolet absorber may be a polymer-type ultraviolet absorber obtained by copolymerizing such an ultraviolet absorbing monomer and/or a light stable monomer with a monomer such as an alkyl (meth)acrylate by adopting a structure of a radically polymerizable monomer compound. Suitable examples of the ultraviolet absorbing monomer include compounds containing a benzotriazole skeleton in the ester substituent of a (meth)acrylic acid ester. Among them, 2-[2-hydroxy-3,5-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole, as typified by Tinuvin 234 (BASF Japan Ltd.), and 2-(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, as typified by Tinuvin 326 (BASF Japan Ltd.), are more preferred.

D成分の含有量は、A成分100重量部に対し、好ましくは0.01~2重量部であることが好ましく、0.03~1重量部であることがより好ましく、0.05~0.5重量部であることがさらに好ましい。D成分の含有量が0.01重量部未満である場合、吸収特性の光安定性向上効果が大きくない場合があり、一方、2重量を超えると、樹脂組成物の熱安定性が低下する場合がある。 The content of component D is preferably 0.01 to 2 parts by weight, more preferably 0.03 to 1 part by weight, and even more preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, relative to 100 parts by weight of component A. If the content of component D is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the light stability of the absorption characteristics may not be significant, while if it exceeds 2 parts by weight, the thermal stability of the resin composition may decrease.

(その他の添加剤)
本発明のポリ(エステル)カーボネート樹脂組成物には、その熱安定性、意匠性の改良のために、これらの改良に使用されている添加剤が有利に使用される。以下、これらの添加剤について具体的に説明する。
(Other additives)
In order to improve the thermal stability and designability of the poly(ester)carbonate resin composition of the present invention, additives that are used to improve these properties can be advantageously used. These additives will be specifically described below.

(I)C成分以外の熱安定剤
本発明のポリ(エステル)カーボネート樹脂組成物には、前記亜リン酸エステル系熱安定剤およびフェノール系熱安定剤以外の熱安定剤を配合することもできる。かかる熱安定剤としては、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル、並びに第3級ホスフィンなどが例示される。
(I) Heat Stabilizer Other Than Component C The poly(ester)carbonate resin composition of the present invention may also contain a heat stabilizer other than the above-mentioned phosphite-based heat stabilizer and phenol-based heat stabilizer. Examples of such heat stabilizers include phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid and their esters, and tertiary phosphines.

具体的にホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。 Specific examples of phosphate compounds include tributyl phosphate, trimethyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trichlorophenyl phosphate, triethyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl monoorthoxenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, and diisopropyl phosphate, with triphenyl phosphate and trimethyl phosphate being preferred.

ホスホナイト化合物としては、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,3’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-3,3’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,3’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-3,3’-ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4-フェニル-フェニルホスホナイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-3-フェニル-フェニルホスホナイト、ビス(2,6-ジ-n-ブチルフェニル)-3-フェニル-フェニルホスホナイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-4-フェニル-フェニルホスホナイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-3-フェニル-フェニルホスホナイト等が挙げられ、テトラキス(ジ-tert-ブチルフェニル)-ビフェニレンジホスホナイト、ビス(ジ-tert-ブチルフェニル)-フェニル-フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-フェニル-フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が2以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。第3級ホスフィンとしては、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリアミルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジブチルフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン、ジフェニルオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ-p-トリルホスフィン、トリナフチルホスフィン、およびジフェニルベンジルホスフィンなどが例示される。特に好ましい第3級ホスフィンは、トリフェニルホスフィンである。上記リン系熱安定剤は、1種のみならず2種以上を混合して用いることができる。上記リン系熱安定剤の中でもトリメチルホスフェートに代表されるアルキルホスフェート化合物が配合されることが好ましい。またかかるアルキルホスフェート化合物と、ホスファイト化合物および/またはホスホナイト化合物との併用も好ましい態様である。 Phosphonite compounds include tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,3'-biphenylene diphosphonite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-3,3'-biphenylene diphosphonite, tetrakis(2,6-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis(2,6-di-tert-butylphenyl)-4,3'-biphenylene diphosphonite, tetrakis(2,6-di-tert-butylphenyl)-3,3'-biphenylene diphosphonite, bis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4-phenyl-phenylphosphonite, bis Examples of the phosphonite include (2,4-di-tert-butylphenyl)-3-phenyl-phenyl phosphonite, bis(2,6-di-n-butylphenyl)-3-phenyl-phenyl phosphonite, bis(2,6-di-tert-butylphenyl)-4-phenyl-phenyl phosphonite, and bis(2,6-di-tert-butylphenyl)-3-phenyl-phenyl phosphonite. Tetrakis(di-tert-butylphenyl)-biphenylene diphosphonite and bis(di-tert-butylphenyl)-phenyl-phenyl phosphonite are preferred, and tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-biphenylene diphosphonite and bis(2,4-di-tert-butylphenyl)-phenyl-phenyl phosphonite are more preferred. Such phosphonite compounds can be used in combination with a phosphite compound having an aryl group substituted with two or more alkyl groups, and are therefore preferred. Examples of the phosphonate compound include dimethyl benzene phosphonate, diethyl benzene phosphonate, and dipropyl benzene phosphonate. Examples of tertiary phosphines include triethylphosphine, tripropylphosphine, tributylphosphine, trioctylphosphine, triamylphosphine, dimethylphenylphosphine, dibutylphenylphosphine, diphenylmethylphosphine, diphenyloctylphosphine, triphenylphosphine, tri-p-tolylphosphine, trinaphthylphosphine, and diphenylbenzylphosphine. A particularly preferred tertiary phosphine is triphenylphosphine. The phosphorus-based heat stabilizer can be used alone or in combination of two or more kinds. Among the phosphorus-based heat stabilizers, it is preferable to use an alkyl phosphate compound, such as trimethyl phosphate. It is also preferable to use such an alkyl phosphate compound in combination with a phosphite compound and/or a phosphonite compound.

さらに、かかる熱安定剤として、例えば3-ヒドロキシ-5,7-ジ-tert-ブチル-フラン-2-オンとo-キシレンとの反応生成物に代表されるラクトン系安定剤も好適に例示される。かかる安定剤の詳細は特開平7-233160号公報に記載されている。かかる化合物はIrganox HP-136(商標、CIBA SPECIALTY CHEMICALS社製)として市販され、該化合物を利用できる。更に該化合物と各種のホスファイト化合物およびヒンダードフェノール化合物を混合した安定剤が市販されている。例えば前記社製のIrganoxHP-2921が好適に例示される。ラクトン系安定剤の含有量は、A成分100重量部に対し、好ましくは0.0005~0.05重量部、より好ましくは0.001~0.03重量部である。またその他の安定剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-ラウリルチオプロピオネート)、およびグリセロール-3-ステアリルチオプロピオネートなどのイオウ含有安定剤が例示される。かかるイオウ含有安定剤の含有量は、A成分100重量部に対して、好ましくは0.001~0.1重量部、より好ましくは0.01~0.08重量部である。本発明のポリ(エステル)カーボネート樹脂組成物には、必要に応じてエポキシ化合物を配合することができる。かかるエポキシ化合物は、金型腐食を抑制するという目的で配合されるものであり、基本的にエポキシ官能基を有するもの全てが適用できる。好ましいエポキシ化合物の具体例としては、3,4ーエポキシシクロヘキシルメチルー3’,4’ーエポキシシクロヘキシルカルボキシレート、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1-ブタノールの1,2-エポキシ-4-(2-オキシラニル)シクロセキサン付加物、メチルメタクリレートとグリシジルメタクリレートの共重合体、スチレンとグリシジルメタクリレートの共重合体等が挙げられる。かかるエポキシ化合物の含有量は、A成分100重量部に対し、0.003~0.2重量部が好ましく、より好ましくは0.004~0.15重量部であり、さらに好ましくは0.005~0.1重量部である。 Furthermore, as such a heat stabilizer, lactone-based stabilizers such as the reaction product of 3-hydroxy-5,7-di-tert-butyl-furan-2-one and o-xylene are also suitable examples. Details of such stabilizers are described in JP-A-7-233160. Such a compound is commercially available as Irganox HP-136 (trademark, manufactured by CIBA SPECIALTY CHEMICALS), and this compound can be used. Furthermore, stabilizers in which this compound is mixed with various phosphite compounds and hindered phenol compounds are commercially available. For example, Irganox HP-2921 manufactured by the same company is a suitable example. The content of the lactone-based stabilizer is preferably 0.0005 to 0.05 parts by weight, more preferably 0.001 to 0.03 parts by weight, per 100 parts by weight of component A. Examples of other stabilizers include sulfur-containing stabilizers such as pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate), and glycerol-3-stearylthiopropionate. The content of such sulfur-containing stabilizers is preferably 0.001 to 0.1 parts by weight, more preferably 0.01 to 0.08 parts by weight, based on 100 parts by weight of component A. An epoxy compound can be blended into the poly(ester)carbonate resin composition of the present invention as necessary. Such an epoxy compound is blended for the purpose of suppressing mold corrosion, and basically any compound having an epoxy functional group can be used. Specific examples of preferred epoxy compounds include 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 1,2-epoxy-4-(2-oxiranyl)cyclohexane adduct of 2,2-bis(hydroxymethyl)-1-butanol, copolymer of methyl methacrylate and glycidyl methacrylate, copolymer of styrene and glycidyl methacrylate, etc. The content of such epoxy compounds is preferably 0.003 to 0.2 parts by weight, more preferably 0.004 to 0.15 parts by weight, and even more preferably 0.005 to 0.1 parts by weight, per 100 parts by weight of component A.

(II)離型剤
本発明のポリ(エステル)カーボネート樹脂組成物は、溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるために、本発明の目的を損なわない範囲で離型剤を配合することも可能である。
(II) Mold Release Agent In order to further improve releasability from a mold during melt molding, the poly(ester)carbonate resin composition of the present invention can also contain a mold release agent within a range that does not impair the object of the present invention.

かかる離型剤としては、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸、パラフィンワックス、蜜蝋、オレフィン系ワックス、カルボキシ基および/またはカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン等が挙げられる。高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数1~20の一価または多価アルコールと炭素原子数10~30の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。かかる一価または多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、例えば、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸モノグリセリド、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、ビフェニルビフェネ-ト、ソルビタンモノステアレート、2-エチルヘキシルステアレート等が挙げられる。なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ベヘニン酸ベヘニルが好ましく用いられる。高級脂肪酸としては、炭素原子数10~30の飽和脂肪酸が好ましい。かかる脂肪酸としては、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などが挙げられる。 Such release agents include higher fatty acid esters of monohydric or polyhydric alcohols, higher fatty acids, paraffin wax, beeswax, olefin waxes, olefin waxes containing carboxy groups and/or carboxylic anhydride groups, silicone oils, organopolysiloxanes, etc. As higher fatty acid esters, partial or complete esters of monohydric or polyhydric alcohols having 1 to 20 carbon atoms and saturated fatty acids having 10 to 30 carbon atoms are preferred. Examples of such partial or complete esters of monohydric or polyhydric alcohols and saturated fatty acids include monoglyceride stearic acid, diglyceride stearic acid, triglyceride stearic acid, monosorbitate stearic acid, stearyl stearate, monoglyceride behenic acid, behenyl behenate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrapelargonate, propylene glycol monostearate, stearyl stearate, palmityl palmitate, butyl stearate, methyl laurate, isopropyl palmitate, biphenyl biphenate, sorbitan monostearate, and 2-ethylhexyl stearate. Among these, monoglyceride stearic acid, triglyceride stearic acid, pentaerythritol tetrastearate, and behenyl behenate are preferably used. As the higher fatty acid, a saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms is preferred. Such fatty acids include myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, and behenic acid.

これらの離型剤は、1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。かかる離型剤の含有量は、A成分100重量部に対し、0.01~5重量部であることが好ましい。 These release agents may be used alone or in combination of two or more. The content of such release agents is preferably 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of component A.

<樹脂組成物の製造方法>
本発明のポリ(エステル)カーボネート樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えば各成分、並びに任意に他の成分を予備混合し、その後溶融混練し、ペレット化する方法を挙げることができる。予備混合の手段としては、ナウターミキサー、V型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などを挙げることができる。予備混合においては場合により押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行うこともできる。予備混合後、ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練、およびペレタイザー等の機器によりペレット化する。溶融混練機としては他にバンバリーミキサー、混練ロール、恒熱撹拌容器などを挙げることができるが、ベント式ニ軸押出機が好ましい。他に、各成分、並びに任意に他の成分を予備混合することなく、それぞれ独立に二軸押出機に代表される溶融混練機に供給する方法も取ることもできる。
<Method of producing resin composition>
Any method may be used to produce the poly(ester)carbonate resin composition of the present invention. For example, the components and optionally other components may be premixed, then melt-kneaded, and pelletized. Examples of premixing means include a Nauta mixer, a V-type blender, a Henschel mixer, a mechanochemical device, and an extrusion mixer. In premixing, granulation may be performed using an extrusion granulator or a briquetting machine. After premixing, the mixture is melt-kneaded using a melt kneader such as a vented twin-screw extruder, and pelletized using a pelletizer or other device. Other examples of the melt kneader include a Banbury mixer, a kneading roll, and a thermostatic stirring vessel, but a vented twin-screw extruder is preferred. Alternatively, the components and optionally other components may be fed independently to a melt kneader such as a twin-screw extruder without premixing.

<成形品について>
上記の如く得られた本発明のポリ(エステル)カーボネート樹脂組成物は通常前記の如く製造されたペレットを射出成形して各種製品を製造することができる。更にペレットを経由することなく、押出機で溶融混練された樹脂を直接シート、フィルム、異型押出成形品および射出成形品にすることも可能である。かかる射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、適宜目的に応じて、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形(超臨界流体の注入によるものを含む)、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などの射出成形法を用いて成形品を得ることができる。これら各種成形法の利点は既に広く知られるところである。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。また本発明の樹脂組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、シートを成形することも可能である。
<About molded products>
The poly(ester)carbonate resin composition of the present invention obtained as described above can be injection molded into various products. Furthermore, it is also possible to directly mold the resin melt-kneaded in an extruder into sheets, films, irregular extrusion molded products, and injection molded products without passing through pellets. In such injection molding, molded products can be obtained using not only ordinary molding methods but also injection molding methods such as injection compression molding, injection press molding, gas-assisted injection molding, foam molding (including injection of supercritical fluid), insert molding, in-mold coating molding, heat-insulating mold molding, rapid heating and cooling mold molding, two-color molding, sandwich molding, and ultra-high speed injection molding, depending on the purpose. The advantages of these various molding methods are already widely known. In addition, molding can be performed using either a cold runner method or a hot runner method. In addition, the resin composition of the present invention can be extrusion molded into various irregular extrusion molded products and sheets.

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はそれら実施例に制限されるものではない。尚、「部」は断りの無い限り、重量部である。なお、評価は下記の方法によって実施した。 The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Note that "parts" are parts by weight unless otherwise specified. Evaluations were performed using the following methods.

[樹脂組成物の評価]
1.700nmにおける吸光度
下記方法にて作製した厚み0.2mmの連続成形品について、紫外可視近赤外分光光度計(日本分光株式会社製V-770)を用い、300~2500nmの範囲で分光光線透過率を測定した。得られた分光スペクトルから、700nmでの光線透過率T(0.2)を読み取った。さらに、下記式(1)より吸光度Ai(0.2)を算出した。
吸光度(Ai(0.2))=-lоg10(T(0.2)/100) (1)
[Evaluation of Resin Composition]
1. Absorbance at 700 nm For a continuous molded product having a thickness of 0.2 mm produced by the following method, the spectral light transmittance was measured in the range of 300 to 2500 nm using an ultraviolet-visible-near infrared spectrophotometer (V-770 manufactured by JASCO Corporation). From the obtained spectrum, the light transmittance T(0.2) at 700 nm was read. Furthermore, the absorbance Ai(0.2) was calculated from the following formula (1).
Absorbance(Ai(0.2))=-log10(T(0.2)/100) (1)

2.吸収特性の熱安定性
「1.700nmにおける吸光度」と同様の方法で、厚み1.0mmの連続成形品の吸光度Ai(1.0)を算出した。滞留成形品についても同様の方法で、吸光度Ar(1.0)を算出した。Ar(1.0)/Ai(1.0)が0.9以上の場合を◎、0.8以上0.9未満の場合を〇、0.8未満の場合を×とした。
2. Thermal stability of absorption characteristics The absorbance Ai(1.0) of a continuous molded product with a thickness of 1.0 mm was calculated using the same method as for "absorbance at 1.700 nm". The absorbance Ar(1.0) of a retention molded product was calculated using the same method. When Ar(1.0)/Ai(1.0) was 0.9 or more, it was marked with ⊚, when it was 0.8 or more and less than 0.9, it was marked with ◯, and when it was less than 0.8, it was marked with ×.

3.吸収特性の光安定性
「1.700nmにおける吸光度」と同様の方法で、厚み1.0mmの光暴露品の吸光度Ax(1.0)を算出した。Ax(1.0)/Ai(1.0)が0.9以上の場合を◎、0.8以上0.9未満の場合を〇、0.8未満の場合を×とした。
3. Photostability of Absorption Characteristics The absorbance Ax(1.0) of a 1.0 mm thick light-exposed sample was calculated using the same method as for "absorbance at 1.700 nm." Ax(1.0)/Ai(1.0) of 0.9 or more was marked with ⊚, 0.8 or more but less than 0.9 was marked with ◯, and less than 0.8 was marked with ×.

4.初期の光学特性
「1.700nmにおける吸光度」と同様の方法で、厚み0.2mmおよび1.0mmの連続成形品について分光光線透過率を測定した。得られた分光スペクトルより、厚み0.2mmおよび1.0mmの連続成形品の400~650nmにおける光線透過率の平均値Ti(0.2)およびTi(1.0)を算出した。Ti(0.2)≧60かつAi(0.2)≧0.1またはTi(1.0)≧60かつAi(1.0)≧0.1を満たす場合を○、満たさない場合を×とした。
4. Initial optical properties The spectral light transmittance was measured for continuous molded products having thicknesses of 0.2 mm and 1.0 mm using the same method as for "absorbance at 1.700 nm". From the obtained spectral spectra, the average light transmittances Ti(0.2) and Ti(1.0) at 400 to 650 nm for continuous molded products having thicknesses of 0.2 mm and 1.0 mm were calculated. The cases where Ti(0.2) ≧ 60 and Ai(0.2) ≧ 0.1 or Ti(1.0) ≧ 60 and Ai(1.0) ≧ 0.1 were satisfied were marked with ○, and the cases where they were not satisfied were marked with ×.

5.樹脂組成物の耐湿熱性(粘度平均分子量)
下記方法にて作製した樹脂ペレット(未処理品)の粘度平均分子量(M)および樹脂ペレット(湿熱処理品)の粘度平均分子量(M)を、下記の方法で測定した。M-M<1,000を満たす場合を○、満たさない場合を×とした。
粘度平均分子量(M)は、まず、次式にて算出される比粘度(ηSP)を20℃で塩化メチレン100mlにペレット0.7gを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度(ηSP)=(t-t)/t
[tは塩化メチレンの落下秒数、tは試料溶液の落下秒数]
求められた比粘度(ηSP)から次の数式によりを算出した。
ηSP/c=[η]+0.45×[η]c(但し[η]は極限粘度)
[η]=1.23×10-40.83
c=0.7
5. Wet heat resistance of resin composition (viscosity average molecular weight)
The viscosity average molecular weight (M i ) of the resin pellets (untreated product) and the viscosity average molecular weight (M h ) of the resin pellets (moisture heat treated product) prepared by the method described below were measured by the method described below. Cases where M 0 -M 1 <1,000 was satisfied were marked with ◯, and cases where this was not satisfied were marked with ×.
The viscosity average molecular weight (M) was determined by first determining the specific viscosity (η SP ) calculated by the following formula using an Ostwald viscometer from a solution prepared by dissolving 0.7 g of pellets in 100 ml of methylene chloride at 20° C.:
Specific viscosity (η SP )=(t−t 0 )/t 0
[ t0 is the number of seconds that methylene chloride falls, and t is the number of seconds that the sample solution falls]
From the determined specific viscosity (η SP ), was calculated according to the following formula.
η SP /c = [η] + 0.45 × [η] 2 c (where [η] is the intrinsic viscosity)
[η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83
c=0.7

[実施例1~20、比較例1~5]
[樹脂ペレットの作製]
表2および表3に示す成分および含有量に基づき、タンブラーを用いて各種配合成分を混合し二軸押出機((株)日本製鋼所TEX30α)を用いてシリンダー温度270℃にて溶融混練し、各種ペレットを得た。使用した成分は、それぞれ次のとおりである。
[Examples 1 to 20, Comparative Examples 1 to 5]
[Preparation of resin pellets]
Based on the components and amounts shown in Tables 2 and 3, various compounding components were mixed using a tumbler and melt-kneaded at a cylinder temperature of 270°C using a twin-screw extruder (TEX30α, manufactured by The Japan Steel Works, Ltd.) to obtain various pellets. The components used are as follows:

[射出成形による成形品の作製]
上記方法にて得られたペレットを、120℃で5時間熱風循環式乾燥機にて乾燥した後、射出成形機(日精樹脂工業(株)製射出成形機NEX140IV)を使用し、シリンダー温度300℃、金型温度120℃の条件で試験片を成形した。成形は、連続して成形し、シリンダー中に樹脂が存在する状態で10分間射出を中止した後再度成形を実施した。射出を途中で停止することなく連続的に成形したものを連続成形品、シリンダー中に樹脂が存在する状態で10分間射出を中止した後に成形したものを滞留成形品とした。
[Production of molded products by injection molding]
The pellets obtained by the above method were dried in a hot air circulation dryer at 120°C for 5 hours, and then test pieces were molded using an injection molding machine (NEX140IV injection molding machine manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd.) under conditions of a cylinder temperature of 300°C and a mold temperature of 120°C. Molding was performed continuously, and after injection was stopped for 10 minutes while resin was present in the cylinder, molding was performed again. Continuous molded products were those molded continuously without stopping injection midway, and retention molded products were those molded after injection was stopped for 10 minutes while resin was present in the cylinder.

[成形品の光暴露処理]
上記方法にて得られた連続成形品を、キセノンウェザーメーター(スガ試験機(株)NX75Z)を用い、ブラックパネル温度63℃、槽内温度50℃、相対湿度50%、照射強度0.35W/m(@340nm)の条件にて1000時間の光暴露処理を実施した成形品を光暴露品とした。
[Light exposure treatment of molded products]
The continuous molded product obtained by the above method was subjected to light exposure treatment for 1000 hours using a xenon weather meter (NX75Z, Suga Test Instruments Co., Ltd.) under conditions of a black panel temperature of 63°C, a tank temperature of 50°C, a relative humidity of 50%, and an irradiation intensity of 0.35 W/ m2 (@340 nm). The molded product was used as a light-exposed product.

[ペレットの湿熱処理]
上記方法にて得られた樹脂ペレットを、恒温恒湿器(エスペック(株)PR-3J)を用い、温度80℃、湿度85%の条件にて1000時間の湿熱処理を実施したペレットを湿熱処理ペレットとした。
[Wet heat treatment of pellets]
The resin pellets obtained by the above method were subjected to a moist heat treatment for 1000 hours under conditions of a temperature of 80° C. and a humidity of 85% using a thermohygrostat (PR-3J, manufactured by Espec Corporation). The pellets were used as moist heat treated pellets.

(A成分)
A-1:下記製造方法により調製されたポリ(エステル)カーボネート樹脂
BPEF30.00kg、テレフタル酸ジメチル(DMT)3.32kg、ジフェニルカーボネート(DPC)11.72kg、チタンテトラブトキシド2.9gを精留塔付き撹拌槽(第1槽)に投入した。その後、窒素置換を3度行った後、ジャケットを180℃に加熱し、原料を溶融させた。完全溶解後、20分かけて80kPaまで減圧すると同時に、60℃/hrの速度でジャケットを260℃まで昇温し、エステル交換反応を行った。副生するモノヒドロキシ化合物の留出量が7L(理論量の67%)に到達したところで、窒素を徐々に封入し、0.15MPaまで加圧した。その後、プレポリマーを第1槽から精留塔なしの撹拌槽(第2槽)へ送液した。第2槽において、ジャケットを260℃に保持したまま、20分かけて40kPa、さらに、100分かけて0.13kPaまで減圧し、260℃、0.13kPa以下の条件下で30分重合反応を行った。反応終了後、生成したポリ(エステル)カーボネート樹脂をペレタイズしながら抜き出した。
(Component A)
A-1: Poly(ester)carbonate resin prepared by the following production method BPEF 30.00 kg, dimethyl terephthalate (DMT) 3.32 kg, diphenyl carbonate (DPC) 11.72 kg, titanium tetrabutoxide 2.9 g were charged into a stirring tank (first tank) with a rectification tower. After that, nitrogen replacement was performed three times, and the jacket was heated to 180 ° C. to melt the raw material. After complete dissolution, the pressure was reduced to 80 kPa over 20 minutes, and at the same time, the jacket was heated to 260 ° C. at a rate of 60 ° C. / hr to perform an ester exchange reaction. When the distillation amount of the by-product monohydroxy compound reached 7 L (67% of the theoretical amount), nitrogen was gradually sealed and pressurized to 0.15 MPa. Then, the prepolymer was sent from the first tank to a stirring tank (second tank) without a rectification tower. In the second tank, the pressure was reduced to 40 kPa over 20 minutes and further to 0.13 kPa over 100 minutes while the jacket was kept at 260° C., and a polymerization reaction was carried out for 30 minutes under the conditions of 260° C. and 0.13 kPa or less. After completion of the reaction, the produced poly(ester)carbonate resin was discharged while being pelletized.

A-2:下記製造方法により調製されたポリ(エステル)カーボネート樹脂
BPEF30.00kg、DMT2.49kg、イソフタル酸ジメチル(DMI)0.83kg、DPC11.72kg、チタンテトラブトキシド2.9gを精留塔付き撹拌槽(第1槽)に投入する以外はA-1と同様の方法でポリ(エステル)カーボネート樹脂を調製した。
A-2: Poly(ester)carbonate resin prepared by the following production method A poly(ester)carbonate resin was prepared in the same manner as in A-1, except that 30.00 kg of BPEF, 2.49 kg of DMT, 0.83 kg of dimethyl isophthalate (DMI), 11.72 kg of DPC, and 2.9 g of titanium tetrabutoxide were charged into a stirring tank equipped with a rectification column (first tank).

A-3:下記製造方法により調製されたポリ(エステル)カーボネート樹脂
BPEF30.00kg、DMT3.32kg、DPC12.82kg、チタンテトラブトキシド2.9gを精留塔付き撹拌槽(第1槽)に投入する以外はA-1と同様の方法でポリ(エステル)カーボネート樹脂を調製した。
A-3: Poly(ester)carbonate resin prepared by the following production method. A poly(ester)carbonate resin was prepared in the same manner as in A-1, except that 30.00 kg of BPEF, 3.32 kg of DMT, 12.82 kg of DPC, and 2.9 g of titanium tetrabutoxide were charged into a stirring tank equipped with a rectification column (first tank).

A-4:下記製造方法により調製されたポリ(エステル)カーボネート樹脂
BPEF14.66kg、3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5.5)ウンデカン(SPG)5.36kg、4,4’-(3,3,5-トリメチルシクロヘキシリデン)ビスフェノール(BisTMC)5.28kg、DPC15.15kgおよび触媒として濃度60mmol/Lの炭酸水素ナトリウム水溶液5.61mLを、窒素雰囲気下180℃に加熱し溶融させた。その後、10分間かけて減圧度を20kPaに調整した。60℃/hrの速度で250℃まで昇温を行い、フェノールの流出量が70%になった後で1時間かけて反応器内圧を133Pa以下とした。合計3.5時間撹拌して反応を行い、反応終了後、生成したポリ(エステル)カーボネート樹脂をペレタイズしながら抜き出した。
A-4: Poly(ester)carbonate resin prepared by the following production method BPEF 14.66 kg, 3,9-bis(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro(5.5)undecane (SPG) 5.36 kg, 4,4'-(3,3,5-trimethylcyclohexylidene)bisphenol (BisTMC) 5.28 kg, DPC 15.15 kg, and 5.61 mL of sodium bicarbonate aqueous solution with a concentration of 60 mmol/L as a catalyst were heated to 180°C under a nitrogen atmosphere and melted. Then, the reduced pressure was adjusted to 20 kPa over 10 minutes. The temperature was raised to 250°C at a rate of 60°C/hr, and after the outflow amount of phenol reached 70%, the pressure inside the reactor was reduced to 133 Pa or less over 1 hour. The reaction was carried out for a total of 3.5 hours with stirring, and after completion of the reaction, the produced poly(ester)carbonate resin was discharged while being pelletized.

A-5:下記製造方法により調製されたポリ(エステル)カーボネート樹脂
BPEFを16.13kg、SPGを6.43kg、BisTMCを3.17kgに変更したこと以外はA-4と同様の方法でポリ(エステル)カーボネート樹脂を調製した。
得られたA成分の原料組成比および一般式[1]で示されるのジオール成分の含有比率(モル比)を表1に記載する。
A-5: Poly(ester)carbonate resin prepared by the following production method A poly(ester)carbonate resin was prepared in the same manner as in A-4, except that the amounts of BPEF, SPG, and BisTMC were changed to 16.13 kg, 6.43 kg, and 3.17 kg, respectively.
The raw material composition ratio of the obtained component A and the content ratio (molar ratio) of the diol component represented by the general formula [1] are shown in Table 1.

(B成分)
B-1:ペリレン系色素Lumogen IR-765(BASFジャパン(株))
B-2:フタロシアニン系色素FDR-003(山田化学工業(株))
(C成分)
C-1:亜リン酸エステル系熱安定剤PEP36((株)ADEKA)
C-2:フェノール系熱安定剤AO-50((株)ADEKA)
C-3(比較例):リン酸エステル系熱安定剤AX-71((株)ADEKA)
(D成分)
D-1:ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤シーソーブ709(シプロ化成(株))
D-2:ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤チヌビン234(BASFジャパン(株))
D-3:ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤チヌビン326(BASFジャパン(株))
(その他成分)
E:離型剤リケマールS-100A(理研ビタミン(株))
(Component B)
B-1: Perylene dye Lumogen IR-765 (BASF Japan Ltd.)
B-2: Phthalocyanine dye FDR-003 (Yamada Chemical Co., Ltd.)
(Component C)
C-1: Phosphite-based heat stabilizer PEP36 (ADEKA Corporation)
C-2: Phenol-based heat stabilizer AO-50 (ADEKA Corporation)
C-3 (Comparative Example): Phosphate-based heat stabilizer AX-71 (ADEKA Corporation)
(Component D)
D-1: Benzotriazole-based UV absorber Seesorb 709 (Shipro Chemical Co., Ltd.)
D-2: Benzotriazole-based ultraviolet absorber Tinuvin 234 (BASF Japan Ltd.)
D-3: Benzotriazole-based ultraviolet absorber Tinuvin 326 (BASF Japan Ltd.)
(Other ingredients)
E: Release agent Rikemal S-100A (Riken Vitamin Co., Ltd.)

表2および表3に記載の実施例の樹脂組成物は、いずれも耐湿熱性に優れ、かつ波長選択制御性を有し、さらに吸収特性の熱安定性および光安定性に優れるため、スマートフォンや車載カメラ等の撮像装置に適用されるレンズの画質向上が期待できる。 The resin compositions of the examples shown in Tables 2 and 3 all have excellent moist heat resistance, wavelength selection controllability, and excellent thermal and light stability of absorption characteristics, so they are expected to improve the image quality of lenses used in imaging devices such as smartphones and in-vehicle cameras.

Claims (8)

(A)下記一般式[1]で示されるジオール成分をモノマー成分として含むポリ(エステル)カーボネート樹脂(A成分)100重量部に対し、(B)650~750nmに吸収極大の一つを有する色素(B成分)0.001~0.2重量部、(C)亜リン酸エステル系熱安定剤およびフェノール系熱安定剤からなる群より選ばれる少なくとも1種の熱安定剤(C成分)0.001~0.4重量部を含有する樹脂組成物であって、400~650nmにおける厚さ0.2mmに成形した成形品の厚さ方向の光線透過率の平均値が60%以上であることを特徴とする樹脂組成物。
(上記[1]式において、環Zは(同一または異なる)芳香族基または縮合多環式芳香族基を示し、R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、芳香族基を含有してもよい炭素原子数1~12または1~20の炭化水素基を示し、Ar及びArは水素原子または炭素原子数6~10の置換基を含有してもよい芳香族基を示し、L及びLはそれぞれ独立に2価の連結基を有し、m及びnはそれぞれ独立に0または1を示す。)
A resin composition comprising 100 parts by weight of (A) a poly(ester)carbonate resin (component A) containing, as a monomer component, a diol component represented by the following general formula [1], (B) 0.001 to 0.2 parts by weight of a dye (component B) having an absorption maximum in the range of 650 to 750 nm, and (C) 0.001 to 0.4 parts by weight of at least one heat stabilizer (component C) selected from the group consisting of phosphite-based heat stabilizers and phenol-based heat stabilizers, wherein the resin composition has an average light transmittance in the thickness direction at 400 to 650 nm of 60% or more when molded to a thickness of 0.2 mm:
(In the above formula [1], ring Z represents an aromatic group or a condensed polycyclic aromatic group (which may be the same or different), R a and R b each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydrocarbon group having 1 to 12 or 1 to 20 carbon atoms which may contain an aromatic group, Ar 1 and Ar 2 each independently represent a hydrogen atom or an aromatic group having 6 to 10 carbon atoms which may contain a substituent, L 1 and L 2 each independently have a divalent linking group, and m and n each independently represent 0 or 1.)
A成分が、上記一般式[1]で示されるジオール成分をモル比で15%以上含有するポリ(エステル)カーボネート樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1, characterized in that component A is a poly(ester)carbonate resin containing 15% or more by molar ratio of a diol component represented by the above general formula [1]. B成分がアゾ系色素、アントラキノン系色素、キノリン系色素、スクアリリウム系色素、フタロシアニン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、メチン系色素および複素環系色素からなる群より選ばれる少なくとも1種を含有する色素であることを特徴とする請求項1または2に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1 or 2, characterized in that component B is a dye containing at least one selected from the group consisting of azo dyes, anthraquinone dyes, quinoline dyes, squarylium dyes, phthalocyanine dyes, perinone dyes, perylene dyes, methine dyes and heterocyclic dyes. B成分がフタロシアニン系色素およびペリレン系色素からなる群より選ばれる少なくとも1種を含有する色素であることを特徴とする請求項3に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 3, characterized in that component B is a dye containing at least one selected from the group consisting of phthalocyanine dyes and perylene dyes. C成分が亜リン酸エステル系熱安定剤であることを特徴とする請求項1または2に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1 or 2, characterized in that component C is a phosphite-based heat stabilizer. A成分100重量部に対し、(D)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(D成分)0.01~2重量部を含有する請求項1または2に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1 or 2, which contains 0.01 to 2 parts by weight of (D) a benzotriazole-based ultraviolet absorber (D component) per 100 parts by weight of A component. 請求項1または2に記載の樹脂組成物からなる樹脂成形品。 A resin molded product made of the resin composition according to claim 1 or 2. レンズ用である請求項7に記載の樹脂成形品。 The resin molded product according to claim 7, which is for use in lenses.
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