JP2024080584A - Top plate for cooker - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、調理器用トッププレートに関する。 The present invention relates to a top plate for a cooking appliance.
電磁調理器、ラジアントヒーター調理器及びガス調理器等の上部には、調理器用トッププレートが備えられている。上記調理器用トッププレートには、調理器具が載せられる調理面と、この調理面とは反対側の裏面とを有する透明のガラス基板が備えられている。また、上記ガラス基板の裏面上には、調理器内部の構造を隠蔽するために、シリコーン樹脂を含む耐熱樹脂層が備えられている。 A cooking appliance top plate is provided on the top of an electromagnetic cooker, a radiant heater cooker, a gas cooker, etc. The cooking appliance top plate is provided with a transparent glass substrate having a cooking surface on which a cooking utensil is placed and a back surface opposite the cooking surface. In addition, a heat-resistant resin layer containing a silicone resin is provided on the back surface of the glass substrate in order to conceal the internal structure of the cooking appliance.
例えば、下記の特許文献１には、ガラス基板と、上記ガラス基板の主面上に配置されている耐熱樹脂層とを備え、上記耐熱樹脂層が、着色顔料粉末と、体質顔料粉末と、シリコーン樹脂とを含み、上記着色顔料粉末の平均粒子径が０．３μｍ以下である調理器用トッププレートが開示されている。また、特許文献１の実施例では、上記着色顔料粉末として、黒色の着色顔料が用いられている。
For example, the following
上記特許文献１に記載のように、意匠性を重視した黒色の外観を有する調理器用トッププレートが市場から求められることがある。黒色の外観を有する調理器用トッププレートは、耐熱樹脂層に黒色系顔料を配合することにより得られる。
As described in the
しかしながら、濃い黒色の外観を有する調理器用トッププレートを得るために、耐熱樹脂層中の黒色系顔料の含有量を単に多くした場合には、耐熱樹脂層の硬度及び密着性等の機械的強度を高く維持したり、耐熱樹脂層の耐熱性を高く維持したりすることは困難である。 However, if the content of black pigments in the heat-resistant resin layer is simply increased in order to obtain a top plate for a cooker with a deep black appearance, it is difficult to maintain high mechanical strength such as hardness and adhesion of the heat-resistant resin layer, or to maintain high heat resistance of the heat-resistant resin layer.
耐熱樹脂層の硬度が低い場合には、耐熱樹脂層と周辺部品とが接触した際に、耐熱樹脂層に傷が生じる可能性がある。また、耐熱樹脂層の密着性が低い場合には、耐熱樹脂層と周辺部品とが接触した際に、耐熱樹脂層に表面剥離が生じる可能性がある。さらに、耐熱樹脂層の耐熱性が低い場合には、調理器用トッププレートが高温に加熱された際に、ガラス基板から耐熱樹脂層が剥離したり、耐熱樹脂層にひび又は割れが生じたりする可能性がある。 If the heat-resistant resin layer has low hardness, it may be scratched when it comes into contact with surrounding parts. Also, if the heat-resistant resin layer has low adhesion, it may experience surface peeling when it comes into contact with surrounding parts. Furthermore, if the heat-resistant resin layer has low heat resistance, it may peel off from the glass substrate or crack or break when the cooker top plate is heated to a high temperature.
本発明の目的は、調理器用トッププレートの外観を意匠性の高い濃い黒色としつつ、耐熱樹脂層の硬度、密着性及び耐熱性を高めることができる調理器用トッププレートを提供することである。 The object of the present invention is to provide a top plate for a cooker that has an attractive deep black appearance while improving the hardness, adhesion and heat resistance of the heat-resistant resin layer.
以下、上記課題を解決する調理器用トッププレートの各態様について説明する。 Below, we will explain various aspects of the top plate for a cooker that solve the above problems.
本発明の態様１に係る調理器用トッププレートは、調理器具が載せられる調理面及び該調理面とは反対側の裏面を有する、ガラス基板と、前記ガラス基板の前記裏面上に配置されている、耐熱樹脂層と、を備え、前記耐熱樹脂層が、シリコーン樹脂と、黒色系顔料と、鱗片状顔料と、針状顔料とを含み、前記黒色系顔料は、鱗片状顔料及び針状顔料の双方とは異なる形状の顔料であり、前記耐熱樹脂層中の前記鱗片状顔料の含有量と前記針状顔料の含有量との合計が、１３質量％以上、７０質量％以下であり、前記鱗片状顔料と前記針状顔料との内の少なくとも一方が、着色顔料を含み、前記耐熱樹脂層中の前記黒色系顔料の含有量と前記着色顔料の含有量との合計が、２７質量％以上、６０質量％以下であることを特徴とする。
The top plate for a cooker according to
態様２の調理器用トッププレートは、態様１において、前記耐熱樹脂層が、前記ガラス基板の前記裏面上に配置されている第１の層と、前記第１の層の前記ガラス基板側とは反対側の表面上に配置されている第２の層とを含む２以上の層を備え、前記２以上の層の内の少なくとも一層が、鱗片状顔料と、針状顔料とを含むことが好ましい。
In the top plate for a cooker of
態様３の調理器用トッププレートは、態様２において、前記第１の層が、シリコーン樹脂と、黒色系顔料と、鱗片状顔料と、針状顔料とを含み、前記第１の層中の前記鱗片状顔料と前記針状顔料との内の少なくとも一方が、着色顔料を含むことが好ましい。
In the top plate for a cooker of
態様４の調理器用トッププレートは、態様１～態様３のいずれか一つの態様において、前記針状顔料が、着色顔料を含み、前記針状顔料である前記着色顔料が、酸化鉄を含むことが好ましい。
In the top plate for a cooker of
態様５の調理器用トッププレートは、態様１～態様４のいずれか一つの態様において、前記鱗片状顔料が、着色顔料を含み、前記鱗片状顔料である前記着色顔料が、酸化鉄を含むことが好ましい。
In the top plate for a cooker of
態様６の調理器用トッププレートは、調理器具が載せられる調理面及び該調理面とは反対側の裏面を有する、ガラス基板と、前記ガラス基板の前記裏面上に配置されている、耐熱樹脂層と、を備え、前記耐熱樹脂層が、シリコーン樹脂と、針状酸化鉄と、針状酸化鉄以外の顔料とを含むことを特徴とする。 The top plate for a cooker of aspect 6 comprises a glass substrate having a cooking surface on which a cookware is placed and a back surface opposite the cooking surface, and a heat-resistant resin layer disposed on the back surface of the glass substrate, the heat-resistant resin layer containing a silicone resin, acicular iron oxide, and a pigment other than acicular iron oxide.
態様７の調理器用トッププレートは、調理器具が載せられる調理面及び該調理面とは反対側の裏面を有する、ガラス基板と、前記ガラス基板の前記裏面上に配置されている、耐熱樹脂層と、を備え、前記耐熱樹脂層が、シリコーン樹脂と、鱗片状酸化鉄と、鱗片状酸化鉄以外の顔料とを含むことを特徴とする。 The top plate for a cooker of aspect 7 comprises a glass substrate having a cooking surface on which a cookware is placed and a back surface opposite the cooking surface, and a heat-resistant resin layer disposed on the back surface of the glass substrate, the heat-resistant resin layer containing a silicone resin, flaky iron oxide, and a pigment other than flaky iron oxide.
本発明によれば、調理器用トッププレートの外観を意匠性の高い濃い黒色としつつ、耐熱樹脂層の硬度、密着性及び耐熱性を高めることができる調理器用トッププレートを提供することができる。 The present invention provides a top plate for a cooker that has an attractive deep black appearance while improving the hardness, adhesion, and heat resistance of the heat-resistant resin layer.
以下、好ましい実施形態について説明する。但し、以下の実施形態は単なる例示であり、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。また、各図面において、実質的に同一の機能を有する部材は同一の符号で参照する場合がある。 The following describes preferred embodiments. However, the following embodiments are merely examples, and the present invention is not limited to the following embodiments. In addition, in each drawing, components having substantially the same functions may be referred to by the same reference numerals.
なお、本明細書において、「調理器用トッププレート」を「トッププレート」と略記することがある。 In this specification, "top plate for cooking appliance" may be abbreviated to "top plate."
［第１の実施形態］
図１は、本発明の第１の実施形態に係る調理器用トッププレートを示す模式的断面図である。
[First embodiment]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a top plate for a cooker according to a first embodiment of the present invention.
図１に示す調理器用トッププレート１は、ガラス基板２を備える。ガラス基板２は、調理面２ａ及び裏面２ｂを有する。調理面２ａと裏面２ｂとは、互いに対向している面である。調理面２ａは、鍋やフライパンなどの調理器具が載せられる側の面である。裏面２ｂは、調理器の内部側において光源や加熱装置と対向する面である。従って、調理面２ａ及び裏面２ｂは、表裏の関係にある。
The cooking
ガラス基板２の裏面２ｂ上には、耐熱樹脂層３が配置されている。ガラス基板２の裏面２ｂと耐熱樹脂層３とは接している。本実施形態において、耐熱樹脂層３は、第１の層４及び第２の層５を有する。ガラス基板２の裏面２ｂ上に、第１の層４が配置されており、第１の層４上に第２の層５が配置されている。より具体的には、ガラス基板２の裏面２ｂ上に、第１の層４が配置されており、第１の層４のガラス基板２側とは反対側の表面上に第２の層５が配置されている。第１の層４は、ガラス基板２の裏面２ｂと接している。第１の層４は、耐熱樹脂層３において、ガラス基板２側に位置している。第２の層５は、耐熱樹脂層３において、ガラス基板２側とは反対側に位置している。
A heat-
耐熱樹脂層３は、シリコーン樹脂と、黒色系顔料と、鱗片状顔料と、針状顔料とを含む。黒色系顔料は、鱗片状顔料及び針状顔料の双方とは異なる形状の顔料である。耐熱樹脂層３中の鱗片状顔料の含有量と針状顔料の含有量との合計は、１３質量％以上、７０質量％以下である。鱗片状顔料と針状顔料との内の少なくとも一方は、着色顔料を含み、耐熱樹脂層３中の黒色系顔料の含有量と着色顔料の含有量との合計は、２７質量％以上、６０質量％以下である。
The heat-
トッププレート１では、上記の構成が備えられているので、トッププレート１の外観を意匠性の高い濃い黒色としつつ、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性を高めることができる。
The
鱗片状顔料は、配向方向に平行な方向の外力に対する強度が大きいものの、配向方向に垂直な方向の外力に対する強度が比較的小さい。一方、針状顔料は、細長い形状を有するために鱗片状顔料と比べると強度が劣るものの、一方向への配向性を有さないために全方向からの外力に対しての強度が比較的大きい。そのため、鱗片状顔料及び針状顔料はそれぞれ、耐熱樹脂層３の硬度を向上させる成分である。また、鱗片状顔料及び針状顔料はそれぞれ、耐熱樹脂層３中で骨材としても機能する。特に、鱗片状顔料と針状顔料とが互いに絡み合ったり、針状顔料同士が互いに絡み合ったりすると、耐熱樹脂層３の表層剥離を生じ難くできるという効果、並びに、高温加熱に伴う耐熱樹脂層３のひび及び割れを抑えることができるという効果が向上する。従って、鱗片状顔料と針状顔料とを併用し、かつ、耐熱樹脂層３における鱗片状顔料の含有量と針状顔料の含有量との合計を１３質量％～７０質量％とすることにより、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性を高めることができる。
Although the scaly pigment has a high strength against external forces parallel to the orientation direction, its strength against external forces perpendicular to the orientation direction is relatively low. On the other hand, the needle-shaped pigment has a long and slender shape and is therefore weaker than the scaly pigment, but has a relatively high strength against external forces from all directions because it does not have orientation in one direction. Therefore, the scaly pigment and the needle-shaped pigment are components that improve the hardness of the heat-
また、耐熱樹脂層３が黒色系顔料を含み、耐熱樹脂層３中の鱗片状顔料と針状顔料との内の少なくとも一方が着色顔料を含み、かつ、耐熱樹脂層３における黒色系顔料の含有量と着色顔料の含有量との合計が２７質量％～６０質量％であることにより、トッププレート１の外観を意匠性の高い、濃い黒色とすることができる。
In addition, the heat-
なお、耐熱樹脂層３が、シリコーン樹脂と針状顔料である酸化鉄（針状酸化鉄）と針状酸化鉄以外の顔料とを含む場合でも、トッププレート１の外観を意匠性の高い濃い黒色としつつ、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性を高めることができる。この場合に、耐熱樹脂層３中の上記針状酸化鉄以外の顔料は、鱗片状顔料を含むことが好ましいが、鱗片状顔料を含まなくてもよい。
Even if the heat-
また、耐熱樹脂層３が、シリコーン樹脂と鱗片状顔料である酸化鉄（鱗片状酸化鉄）と鱗片状酸化鉄以外の顔料とを含む場合でも、トッププレート１の外観を意匠性の高い濃い黒色としつつ、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性を高めることができる。この場合に、耐熱樹脂層３中の上記鱗片状酸化鉄以外の顔料は、針状顔料を含むことが好ましいが、針状顔料を含まなくてもよい。
Even if the heat-
以下、トッププレート１を構成する部材及び各層の詳細について説明する。
The components and layers that make up the
（ガラス基板）
ガラス基板２は、波長４５０ｎｍ～７００ｎｍにおける少なくとも一部の光を透過するガラス基板であることが好ましい。ガラス基板２は透明ガラス基板であることが好ましい。ガラス基板２は、有色透明であってもよいが、トッププレート１の美観性をより一層高める観点から、無色透明であることが好ましい。なお、本明細書において、ガラス基板における「透明」とは、波長４５０ｎｍ～７００ｎｍにおける可視波長域の光透過率が７０％以上であることをいう。
(Glass substrate)
The
トッププレート１では、加熱及び冷却が繰り返しなされる。そのため、ガラス基板２は、高い耐熱衝撃性及び低い熱膨張係数を有することが好ましい。具体的には、ガラス基板２の軟化温度は、７００℃以上であることが好ましく、７５０℃以上であることがより好ましい。また、ガラス基板２の３０℃～７５０℃における平均線熱膨張係数は、－１０×１０－７／℃～＋６０×１０－７／℃の範囲内であることが好ましく、－１０×１０－７／℃～＋５０×１０－７／℃の範囲内であることがより好ましく、－１０×１０－７／℃～＋４０×１０－７／℃の範囲内であることが更に好ましい。従って、ガラス基板２は、ガラス転移温度が高く、低膨張なガラスや、結晶化ガラスからなるものであることが好ましい。低膨張な結晶化ガラスの具体例としては、例えば、ＬＡＳ系結晶化ガラスである日本電気硝子社製「Ｎ－０」等が挙げられる。なお、ガラス基板２として、ホウケイ酸ガラス基板などを用いてもよい。
The
ガラス基板２の厚みは、特に限定されない。ガラス基板２の厚みは、光透過率などに応じて適宜設定することができる。ガラス基板２の厚みは、例えば、２ｍｍ～６ｍｍ程度とすることができる。
The thickness of the
（耐熱樹脂層）
耐熱樹脂層３は、ガラス基板２の裏面２ｂ上に配置されている。耐熱樹脂層３は、２層構造を有する。すなわち、耐熱樹脂層３は、第１の層４と、第１の層４のガラス基板２側とは反対側の表面上に配置された第２の層５とを有する。
(Heat-resistant resin layer)
The heat-
耐熱樹脂層３は、第１の層４と第２の層５とを含む２以上の層を備えることが好ましい。耐熱樹脂層３では、上記２以上の層の内の少なくとも一層が、鱗片状顔料と針状顔料とを含むことが好ましい。耐熱樹脂層３は、鱗片状顔料と針状顔料とを含む層を備えることが好ましい。鱗片状顔料と針状顔料とが同一の層に含まれることにより、鱗片状顔料と針状顔料とが良好に絡み合い、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性をより一層高めることができる。
The heat-
耐熱樹脂層３では、第１の層４が、鱗片状顔料と針状顔料とを含むことが好ましく、第１の層４と第２の層５とがそれぞれ、鱗片状顔料と針状顔料とを含むことがより好ましい。この場合には、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性をより一層高めることができる。第１の層４中の鱗片状顔料と第２の層５中の鱗片状顔料とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。第１の層４中の針状顔料と第２の層５中の針状顔料とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
In the heat-
耐熱樹脂層３は、シリコーン樹脂と、黒色系顔料と、鱗片状顔料と、針状顔料とを含む層を備えることが好ましい。
The heat-
耐熱樹脂層３では、第１の層４が、シリコーン樹脂と、黒色系顔料と、鱗片状顔料と、針状顔料とを含み、第１の層４中の鱗片状顔料と針状顔料との内の少なくとも一方が着色顔料を含むことが好ましい。この場合には、第１の層４中の黒色系顔料と着色顔料との組み合わせによる発色をトッププレート１の色調に反映しやすくなるため、トッププレート１の外観をより一層意匠性の高い濃い黒色としやすくなる。
In the heat-
ガラス基板２側（調理面２ａ側）から測定したときのトッププレート１のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値は、好ましくは３０以下、より好ましくは２９以下、より一層好ましくは２８．５以下、更に好ましくは２８以下、特に好ましくは２７以下である。上記Ｌ＊値が小さいほど、トッププレート１の外観を意匠性の高い濃い黒色とすることができており、従って、美観性及び内部隠蔽性を高めることができる。なお、ガラス基板２側（調理面２ａ側）から測定したときのトッププレート１のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値は、１５以上であってもよく、２０以上であってもよく、２５以上であってもよい。
The L * value in the L * a * b * color system of the
上記Ｌ＊値は、色差計（例えば、コニカミノルタ社製「ＣＭ６００ｄ」）を用いて、２５℃にて、測定することができる。 The L * value can be measured at 25° C. using a color difference meter (for example, “CM600d” manufactured by Konica Minolta, Inc.).
＜シリコーン樹脂＞
以下の説明において、耐熱樹脂層又は耐熱樹脂層の各層に用いられるシリコーン樹脂の共通の構成については、単に「シリコーン樹脂」といい、第１の層４、第２の層５及び鱗片状顔料と針状顔料とを含む層に用いられるシリコーン樹脂の個別の構成については、「第１の層４中のシリコーン樹脂」、「第２の層５中のシリコーン樹脂」及び「鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中のシリコーン樹脂」という。
<Silicone resin>
In the following description, the common components of the silicone resin used in the heat-resistant resin layer or each layer of the heat-resistant resin layer will be referred to simply as "silicone resin," and the individual components of the silicone resin used in the
耐熱樹脂層３は、シリコーン樹脂を含む。第１の層４は、シリコーン樹脂を含むことが好ましい。第２の層５は、シリコーン樹脂を含むことが好ましい。鱗片状顔料と針状顔料とを含む層は、シリコーン樹脂を含むことが好ましい。耐熱樹脂層３が２以上の層を有する場合に、耐熱樹脂層３の全ての層が、シリコーン樹脂を含むことが好ましい。上記シリコーン樹脂は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。なお、耐熱樹脂層３の各層に含まれるシリコーン樹脂はそれぞれ、同一であってもよく、異なっていてもよい。
The heat-
上記シリコーン樹脂として、高い耐熱性を有するシリコーン樹脂を用いることが好ましい。耐熱樹脂層３の耐熱性をより一層高め、トッププレート１が高温になったときの耐熱樹脂層３の変色を効果的に抑える観点からは、第１の層４中のシリコーン樹脂、第２の層５中のシリコーン樹脂、及び鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中のシリコーン樹脂はいずれもメチル基及び／又はフェニル基を官能基として有するシリコーン樹脂であることが好ましい。この場合に、ケイ素原子にメチル基が直接結合していてもよく、ケイ素原子にフェニル基が直接結合していてもよく、同一のケイ素原子にメチル基とフェニル基とが直接結合していてもよい。
As the silicone resin, it is preferable to use a silicone resin having high heat resistance. From the viewpoint of further increasing the heat resistance of the heat-
上記シリコーン樹脂は、シリコーン樹脂成分を硬化させることにより得ることができる。上記シリコーン樹脂成分は、モノマー（単量体）を含んでいてもよく、シリコーンオリゴマーを含んでいてもよく、ポリシリコーン樹脂を含んでいてもよい。 The silicone resin can be obtained by curing a silicone resin component. The silicone resin component may contain a monomer, a silicone oligomer, or a polysilicone resin.
上記シリコーン樹脂成分として使用可能な市販品としては、例えば、信越化学工業社製「ストレートシリコーンワニスＫＲ２８２」、「ストレートシリコーンワニスＫＲ２７１」、「ストレートシリコーンワニスＫＲ３１１」、「変性シリコーンワニスＫＲ２１１」、「シリコーンアルキッドワニス」及び「シリコーンエポキシワニスＥＳ１００Ｎ」、並びにモメンティブ社製「ＴＳＲ－１４５」等が挙げられる。 Commercially available products that can be used as the silicone resin component include, for example, "Straight Silicone Varnish KR282," "Straight Silicone Varnish KR271," "Straight Silicone Varnish KR311," "Modified Silicone Varnish KR211," "Silicone Alkyd Varnish," and "Silicone Epoxy Varnish ES100N" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., as well as "TSR-145" manufactured by Momentive Corporation.
また、上記シリコーン樹脂成分は、多官能シリコーンオリゴマーを含んでいてもよい。耐熱樹脂層３は、多官能シリコーンオリゴマーを含んでいてもよい。多官能シリコーンオリゴマーは、反応点となる水酸基の数が多く、かつ分子量が過度に大きくないため、架橋密度を高めることができる。また、多官能シリコーンオリゴマーは水酸基の数が多いため、耐熱樹脂層３とガラス基板２との密着力、及び、第１の層４と第２の層５との密着力をより一層高めることができる。
The silicone resin component may also contain a polyfunctional silicone oligomer. The heat-
上記多官能シリコーンオリゴマーは、加水分解後の水酸基価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の多官能シリコーンオリゴマーであることが好ましい。 The polyfunctional silicone oligomer is preferably a polyfunctional silicone oligomer having a hydroxyl value after hydrolysis of 300 mg KOH/g or more.
耐熱樹脂層３中のシリコーン樹脂の含有量（耐熱樹脂層１００質量％中、シリコーン樹脂の含有量）は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。上記シリコーン樹脂の含有量が上記下限以上であると、耐熱樹脂層３の耐熱性、耐溶剤性及び耐衝撃性をより一層高めることができる。上記シリコーン樹脂の含有量が上記上限以下であると、調理器用トッププレート１の機械的強度をより一層高めることができる。
The content of silicone resin in the heat-resistant resin layer 3 (content of silicone resin in 100% by mass of the heat-resistant resin layer) is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less. When the content of the silicone resin is equal to or greater than the lower limit, the heat resistance, solvent resistance, and impact resistance of the heat-
第１の層４中のシリコーン樹脂の含有量（第１の層１００質量％中、シリコーン樹脂の含有量）は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。上記シリコーン樹脂の含有量が上記下限以上であると、耐熱樹脂層３の耐熱性、耐溶剤性及び耐衝撃性をより一層高めることができる。上記シリコーン樹脂の含有量が上記上限以下であると、調理器用トッププレート１の機械的強度をより一層高めることができる。
The content of the silicone resin in the first layer 4 (content of the silicone resin in 100% by mass of the first layer) is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less. When the content of the silicone resin is equal to or greater than the lower limit, the heat resistance, solvent resistance, and impact resistance of the heat-
第２の層５中のシリコーン樹脂の含有量（第２の層１００質量％中、シリコーン樹脂の含有量）は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。上記シリコーン樹脂の含有量が上記下限以上であると、耐熱樹脂層３の耐熱性、耐溶剤性及び耐衝撃性をより一層高めることができる。上記シリコーン樹脂の含有量が上記上限以下であると、調理器用トッププレート１の機械的強度をより一層高めることができる。
The content of the silicone resin in the second layer 5 (content of the silicone resin in 100% by mass of the second layer) is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less. When the content of the silicone resin is equal to or greater than the lower limit, the heat resistance, solvent resistance, and impact resistance of the heat-
鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中のシリコーン樹脂の含有量（鱗片状顔料と針状顔料とを含む層１００質量％中、シリコーン樹脂の含有量）は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。上記シリコーン樹脂の含有量が上記下限以上であると、耐熱樹脂層３の耐熱性、耐溶剤性及び耐衝撃性をより一層高めることができる。上記シリコーン樹脂の含有量が上記上限以下であると、調理器用トッププレート１の機械的強度をより一層高めることができる。
The content of silicone resin in the layer containing the scaly pigment and the needle-shaped pigment (the content of silicone resin in 100% by mass of the layer containing the scaly pigment and the needle-shaped pigment) is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less. If the content of the silicone resin is equal to or greater than the lower limit, the heat resistance, solvent resistance, and impact resistance of the heat-
＜黒色系顔料＞
以下の説明では、耐熱樹脂層又は耐熱樹脂層の各層に用いられる黒色系顔料の共通の構成については、単に「黒色系顔料」といい、第１の層４、第２の層５及び鱗片状顔料と針状顔料とを含む層に用いられる黒色系顔料の個別の構成については、「第１の層４中の黒色系顔料」、「第２の層５中の黒色系顔料」及び「鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の黒色系顔料」という。
<Black pigments>
In the following description, the common components of the black-based pigment used in the heat-resistant resin layer or each layer of the heat-resistant resin layer will be simply referred to as "black-based pigment," and the individual components of the black-based pigment used in the
耐熱樹脂層３は、黒色系顔料を含む。黒色系顔料は、鱗片状顔料及び針状顔料の双方とは異なる形状の顔料である。耐熱樹脂層３は、鱗片状顔料及び針状顔料の双方とは異なる形状の黒色系顔料を含む。第１の層４は、黒色系顔料を含むことが好ましい。第２の層５は、黒色系顔料を含むことが好ましい。鱗片状顔料と針状顔料とを含む層は、黒色系顔料を含むことが好ましい。上記黒色系顔料は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。耐熱樹脂層３の各層に含まれる黒色系顔料はそれぞれ、同一であってもよく、異なっていてもよい。
The heat-
ここで、黒色系顔料とは、黒色、紺色、灰色及び茶色等の濃色と呼ばれる色調を呈する顔料を意味し、天然の鉱物、土、無機酸化物及び有機物等を含む。 Here, black pigments refer to pigments that exhibit dark colors such as black, navy blue, gray, and brown, and include natural minerals, earth, inorganic oxides, and organic matter.
黒色系顔料の形状は、鱗片状及び針状以外の形状である限り特には限定されず、樹枝状、無定形等であってもよいが、球状であることが好ましい。黒色系顔料の形状が球状である場合、顔料同士の絡み合いが少なくなり、耐熱樹脂層３形成用のペーストの粘度が過度に高くなりにくく、ペースト製造時の生産性を良好にすることができる。
The shape of the black pigment is not particularly limited as long as it is a shape other than scaly or needle-like, and may be dendritic, amorphous, etc., but is preferably spherical. When the black pigment is spherical, there is less entanglement between the pigments, and the viscosity of the paste for forming the heat-
黒色系顔料は、カーボンブラック等の黒色の有機顔料粉末を含んでいてもよいが、耐熱樹脂層３の耐熱性や耐候性等を高める観点から、黒色の無機顔料粉末を含むことが好ましい。
The black pigment may contain black organic pigment powder such as carbon black, but it is preferable that the black pigment contains black inorganic pigment powder in order to improve the heat resistance and weather resistance of the heat-
黒色系顔料に含まれる顔料としては、例えば、Ｆｅを含む茶色の無機顔料粉末；Ｃｕを含む黒色の無機顔料粉末等が挙げられる。より具体的には、Ｆｅを含む茶色の無機酸化物顔料粉末としては、Ｆｅ－Ｚｎ系の無機酸化物顔料粉末等が挙げられる。Ｆｅ－Ｚｎ系の無機酸化物顔料粉末としては、（Ｚｎ，Ｆｅ）Ｆｅ２Ｏ４粉末等が挙げられる。Ｃｕを含む黒色の無機顔料粉末としては、Ｃｕ－Ｃｒ系の無機酸化物顔料粉末及びＣｕ－Ｆｅ系の無機酸化物顔料粉末等が挙げられる。Ｃｕ－Ｃｒ系の無機酸化物顔料粉末としては、Ｃｕ（Ｃｒ，Ｍｎ）２Ｏ４粉末、及びＣｕ－Ｃｒ－Ｍｎ系の無機酸化物顔料粉末等が挙げられる。Ｃｕ－Ｆｅ系の無機酸化物顔料粉末としては、Ｃｕ－Ｆｅ－Ｍｎ系の無機酸化物顔料粉末等が挙げられる。 Examples of pigments contained in black pigments include brown inorganic pigment powder containing Fe; black inorganic pigment powder containing Cu, etc. More specifically, examples of brown inorganic oxide pigment powder containing Fe include Fe-Zn inorganic oxide pigment powder, etc. Examples of Fe-Zn inorganic oxide pigment powder include (Zn, Fe)Fe 2 O 4 powder, etc. Examples of black inorganic pigment powder containing Cu include Cu-Cr inorganic oxide pigment powder and Cu-Fe inorganic oxide pigment powder, etc. Examples of Cu-Cr inorganic oxide pigment powder include Cu(Cr, Mn) 2 O 4 powder and Cu-Cr-Mn inorganic oxide pigment powder, etc. Examples of Cu-Fe inorganic oxide pigment powder include Cu-Fe-Mn inorganic oxide pigment powder, etc.
耐熱樹脂層３中の黒色系顔料の含有量（耐熱樹脂層１００質量％中、黒色系顔料の含有量）は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは２５質量％以上、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。上記黒色系顔料の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、トッププレート１のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値を小さくすることができ、トッププレート１の外観を意匠性の高い濃い黒色とすることができる。
The content of the black pigment in the heat-resistant resin layer 3 (content of the black pigment in 100% by mass of the heat-resistant resin layer) is preferably 5% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, even more preferably 20% by mass or more, particularly preferably 25% by mass or more, preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, even more preferably 35% by mass or less, particularly preferably 30% by mass or less. When the content of the black pigment is equal to or more than the above lower limit and equal to or less than the above upper limit, the L * value in the L * a * b * color system of the
第１の層４中の黒色系顔料の含有量（第１の層１００質量％中、黒色系顔料の含有量）は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、より一層好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、更に一層好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは２５質量％以上、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。上記黒色系顔料の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、トッププレート１のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値を小さくすることができ、トッププレート１の外観を意匠性の高い濃い黒色とすることができる。
The content of the black pigment in the first layer 4 (content of the black pigment in 100% by mass of the first layer) is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, even more preferably 15% by mass or more, even more preferably 20% by mass or more, particularly preferably 25% by mass or more, preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, even more preferably 40% by mass or less, and particularly preferably 30% by mass or less. When the content of the black pigment is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the L * value in the L * a * b * color system of the
第２の層５中の黒色系顔料の含有量（第２の層１００質量％中、黒色系顔料の含有量）は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、より一層好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、更に一層好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは２５質量％以上、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。上記黒色系顔料の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、トッププレート１のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値を小さくすることができ、トッププレート１の外観を意匠性の高い濃い黒色とすることができる。
The content of the black pigment in the second layer 5 (content of the black pigment in 100% by mass of the second layer) is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, even more preferably 15% by mass or more, even more preferably 20% by mass or more, particularly preferably 25% by mass or more, preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, even more preferably 40% by mass or less, and particularly preferably 30% by mass or less. When the content of the black pigment is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the L * value in the L * a * b * color system of the
鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の黒色系顔料の含有量（鱗片状顔料と針状顔料とを含む層１００質量％中、黒色系顔料の含有量）は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは２５質量％以上、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。上記黒色系顔料の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、トッププレート１のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値を小さくすることができ、トッププレート１の外観を意匠性の高い濃い黒色とすることができる。
The content of the black pigment in the layer containing the scaly pigment and the needle pigment (the content of the black pigment in 100% by mass of the layer containing the scaly pigment and the needle pigment) is preferably 5% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, even more preferably 20% by mass or more, particularly preferably 25% by mass or more, preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, even more preferably 35% by mass or less, particularly preferably 30% by mass or less. When the content of the black pigment is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the L * value in the L * a * b * color system of the
上記黒色系顔料の平均直径は、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下、より一層好ましくは０．６μｍ以下、更に好ましくは０．４μｍ以下、更に一層好ましくは０．３μｍ以下、特に好ましくは０．２μｍ以下である。上記黒色系顔料の平均直径が上記上限以下であると、黒色系顔料の着色力が大きくなり、比較的少ない含有量で所望の色調に調整することができる。従って、耐熱樹脂層３中の鱗片状顔料及び針状顔料の含有量を比較的多くすることができるので、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性をより一層高めることができる。上記黒色系顔料の平均直径が上記下限以上であると、耐熱樹脂層３形成用のペースト中において、黒色系顔料の分散性が低下しにくくなり、ペースト製造時の生産性を良好にすることができる。
The average diameter of the black pigment is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.05 μm or more, preferably 10 μm or less, more preferably 1 μm or less, even more preferably 0.6 μm or less, even more preferably 0.4 μm or less, even more preferably 0.3 μm or less, and particularly preferably 0.2 μm or less. If the average diameter of the black pigment is equal to or less than the upper limit, the coloring power of the black pigment is increased, and the desired color tone can be adjusted with a relatively small content. Therefore, the content of the scale-like pigment and the needle-like pigment in the heat-
上記黒色系顔料の平均厚みは、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下、より一層好ましくは０．６μｍ以下、更に好ましくは０．４μｍ以下、更に一層好ましくは０．３μｍ以下、特に好ましくは０．２μｍ以下である。上記黒色系顔料の平均厚みが上記上限以下であると、黒色系顔料の着色力が大きくなり、比較的少ない含有量で所望の色調に調整することができる。従って、耐熱樹脂層３中の鱗片状顔料及び針状顔料の含有量を比較的多くすることができるので、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性をより一層高めることができる。上記黒色系顔料の平均厚みが上記下限以上であると、耐熱樹脂層３形成用のペースト中において、上記黒色系顔料の分散性が低下しにくくなり、ペースト製造時の生産性を良好にすることができる。
The average thickness of the black pigment is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.05 μm or more, preferably 10 μm or less, more preferably 1 μm or less, even more preferably 0.6 μm or less, even more preferably 0.4 μm or less, even more preferably 0.3 μm or less, and particularly preferably 0.2 μm or less. If the average thickness of the black pigment is equal to or less than the upper limit, the coloring power of the black pigment is increased, and the desired color tone can be adjusted with a relatively small content. Therefore, the content of the scale-like pigment and the needle-like pigment in the heat-
上記黒色系顔料のアスペクト比は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．８以上、好ましくは５以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１．５以下である。上記アスペクト比が上記下限以上及び上記上限以下であると、黒色系顔料の着色力が大きくなり、比較的少ない含有量で所望の色調に調整することができる。従って、耐熱樹脂層３中の鱗片状顔料及び針状顔料の含有量を比較的多くすることができるので、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性をより一層高めることができる。
The aspect ratio of the black pigment is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, even more preferably 0.8 or more, and preferably 5 or less, more preferably 2 or less, and even more preferably 1.5 or less. When the aspect ratio is equal to or greater than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the coloring power of the black pigment is increased, and the desired color tone can be adjusted with a relatively small content. Therefore, the content of the scale-like pigment and needle-like pigment in the heat-
上記黒色系顔料のアスペクト比は、黒色系顔料の平均直径の、黒色系顔料の平均厚みに対する比（平均直径／平均厚み）を意味する。 The aspect ratio of the black pigment refers to the ratio of the average diameter of the black pigment to the average thickness of the black pigment (average diameter/average thickness).
上記黒色系顔料の平均直径は、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定した平均直径（Ｄ５０）である。また、上記黒色系顔料の平均厚みは、走査型電子顕微鏡を用いて任意の５０個の黒色系顔料の厚みを測定し、これらの厚みを平均することで求められる。 The average diameter of the black pigment is an average diameter ( D50 ) measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer, and the average thickness of the black pigment is determined by measuring the thickness of any 50 black pigment particles using a scanning electron microscope and averaging these thicknesses.
＜鱗片状顔料＞
以下の説明では、耐熱樹脂層３又は耐熱樹脂層３の各層に用いられる鱗片状顔料の共通の構成については、単に「鱗片状顔料」といい、第１の層４、第２の層５及び鱗片状顔料と針状顔料とを含む層に用いられる鱗片状顔料の個別の構成については、「第１の層４中の鱗片状顔料」、「第２の層５中の鱗片状顔料」及び「鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の鱗片状顔料」という。
<Scaly pigments>
In the following description, the common configuration of the scale-like pigment used in the heat-
耐熱樹脂層３は、鱗片状顔料を含む。第１の層４は、鱗片状顔料を含むことが好ましい。第２の層５は、鱗片状顔料を含むことが好ましい。上記鱗片状顔料は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。耐熱樹脂層３の各層に含まれる鱗片状顔料はそれぞれ、同一であってもよく、異なっていてもよい。
The heat-
顔料が鱗片状を有するか否かは、走査型電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡などを用いて、その形状を観察することにより確認することができる。 Whether or not a pigment has a scaly shape can be confirmed by observing its shape using a scanning electron microscope or a transmission electron microscope.
上記鱗片状顔料の平均直径は、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは１２μｍ以上、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは１５μｍ以下である。上記平均直径が上記下限以上及び上記上限以下であると、鱗片状顔料を含む層の硬度をより一層高めることができ、従って、耐熱樹脂層３の耐傷性をより一層高めることができる。
The average diameter of the above-mentioned scale-like pigment is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, even more preferably 12 μm or more, and preferably 50 μm or less, more preferably 20 μm or less, and even more preferably 15 μm or less. When the above-mentioned average diameter is equal to or greater than the above-mentioned lower limit and equal to or less than the above-mentioned upper limit, the hardness of the layer containing the scale-like pigment can be further increased, and therefore the scratch resistance of the heat-
上記鱗片状顔料の平均厚みは、好ましくは０．０５μｍ以上、より好ましくは０．１μｍ以上、更に好ましくは０．２μｍ以上、好ましくは２μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．３μｍ以下である。上記平均厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、鱗片状顔料を含む層の硬度をより一層高めることができ、従って、耐熱樹脂層３の耐傷性をより一層高めることができる。
The average thickness of the above-mentioned scaly pigment is preferably 0.05 μm or more, more preferably 0.1 μm or more, even more preferably 0.2 μm or more, and preferably 2 μm or less, more preferably 0.5 μm or less, and even more preferably 0.3 μm or less. When the above-mentioned average thickness is equal to or greater than the above-mentioned lower limit and equal to or less than the above-mentioned upper limit, the hardness of the layer containing the scaly pigment can be further increased, and therefore the scratch resistance of the heat-
上記鱗片状顔料のアスペクト比は、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは２０以上、特に好ましくは３０以上、好ましくは１２０以下、より好ましくは１００以下、更に好ましくは９０以下、特に好ましくは８０以下である。上記アスペクト比が上記下限以上及び上記上限以下であると、鱗片状顔料を含む層の硬度をより一層高めることができ、従って、耐熱樹脂層３の耐傷性をより一層高めることができる。
The aspect ratio of the above-mentioned scaly pigment is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, even more preferably 20 or more, particularly preferably 30 or more, and preferably 120 or less, more preferably 100 or less, even more preferably 90 or less, particularly preferably 80 or less. When the above-mentioned aspect ratio is equal to or greater than the above-mentioned lower limit and equal to or less than the above-mentioned upper limit, the hardness of the layer containing the scaly pigment can be further increased, and therefore the scratch resistance of the heat-
上記鱗片状顔料のアスペクト比は、鱗片状顔料の平均直径の、鱗片状顔料の平均厚みに対する比（平均直径／平均厚み）を意味する。 The aspect ratio of the above-mentioned scaly pigment means the ratio of the average diameter of the scaly pigment to the average thickness of the scaly pigment (average diameter/average thickness).
上記鱗片状顔料の平均直径は、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定した平均直径（Ｄ５０）である。また、上記鱗片状顔料の平均厚みは、走査型電子顕微鏡を用いて任意の５０個の鱗片状顔料の厚みを測定し、これらの厚みを平均することで求められる。 The average diameter of the scaly pigment is the average diameter ( D50 ) measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer, and the average thickness of the scaly pigment is determined by measuring the thickness of any 50 pieces of the scaly pigment using a scanning electron microscope and averaging these thicknesses.
上記鱗片状顔料は、体質顔料を含んでいてもよく、体質顔料単独であってもよく、着色顔料を含んでいてもよく、着色顔料単独であってもよい。耐熱樹脂層３中の鱗片状顔料は、体質顔料を含んでいてもよく、体質顔料単独であってもよく、着色顔料を含んでいてもよく、着色顔料単独であってもよい。第１の層４中の鱗片状顔料は、体質顔料を含んでいてもよく、体質顔料単独であってもよく、着色顔料を含んでいてもよく、着色顔料単独であってもよい。第２の層５中の鱗片状顔料は、体質顔料を含んでいてもよく、体質顔料単独であってもよく、着色顔料を含んでいてもよく、着色顔料単独であってもよい。鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の鱗片状顔料は、体質顔料を含んでいてもよく、体質顔料単独であってもよく、着色顔料を含んでいてもよく、着色顔料単独であってもよい。
The above-mentioned scale-like pigment may contain an extender pigment, may be the extender pigment alone, may contain a coloring pigment, or may be the coloring pigment alone. The scale-like pigment in the heat-
本発明の効果をより一層効果的に発揮する観点からは、鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の鱗片状顔料は、着色顔料を含むことが好ましい。 From the viewpoint of exerting the effects of the present invention more effectively, it is preferable that the scale-like pigment in the layer containing the scale-like pigment and the needle-like pigment contains a color pigment.
鱗片状顔料である体質顔料（以下、「鱗片状体質顔料」と記載することがある）としては、マイカ及びタルク等が挙げられる。鱗片状体質顔料は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 Examples of extender pigments that are scaly pigments (hereinafter sometimes referred to as "scaly extender pigments") include mica and talc. Only one type of scaly extender pigment may be used, or two or more types may be used in combination.
鱗片状顔料である着色顔料（以下、「鱗片状着色顔料」と記載することがある）としては、酸化鉄等が挙げられる。鱗片状着色顔料は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 Examples of color pigments that are scaly pigments (hereinafter sometimes referred to as "scaly color pigments") include iron oxide and the like. Only one type of scaly color pigment may be used, or two or more types may be used in combination.
鱗片状着色顔料は、黒色系の鱗片状顔料であることが好ましく、酸化鉄（鱗片状酸化鉄）を含むことがより好ましく、酸化鉄（鱗片状酸化鉄）であることが更に好ましい。耐熱樹脂層３中の鱗片状顔料は、黒色系の鱗片状顔料を含むことが好ましく、酸化鉄（鱗片状酸化鉄）を含むことがより好ましい。第１の層４中の鱗片状顔料は、黒色系の鱗片状顔料を含むことが好ましく、酸化鉄（鱗片状酸化鉄）を含むことがより好ましい。第２の層５中の鱗片状顔料は、黒色系の鱗片状顔料を含むことが好ましく、酸化鉄（鱗片状酸化鉄）を含むことがより好ましい。鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の鱗片状顔料は、黒色系の鱗片状顔料を含むことが好ましく、酸化鉄（鱗片状酸化鉄）を含むことがより好ましい。鱗片状顔料が黒色系の鱗片状顔料を含む場合には、トッププレート１のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値を小さくすることができ、トッププレート１の外観を意匠性の高い濃い黒色とすることができる。また、上記酸化鉄は、四酸化三鉄であることが好ましい。上記酸化鉄が四酸化三鉄であると、トッププレート１の外観をより一層意匠性の高い濃い黒色とすることができる。
The scale-like color pigment is preferably a black scale-like pigment, more preferably contains iron oxide (scale-like iron oxide), and even more preferably contains iron oxide (scale-like iron oxide). The scale-like pigment in the heat-
ここで、黒色系の鱗片状顔料とは、黒色、紺色、灰色及び茶色等の濃色と呼ばれる色調を呈する鱗片状顔料を意味する。 Here, black-based scale-like pigments refer to scale-like pigments that exhibit colors known as dark colors, such as black, navy blue, gray, and brown.
なお、市販されている鱗片状酸化鉄は黒色を有さない場合があるものの、耐熱樹脂層３の形成時における焼成工程により、鱗片状酸化鉄は黒色に変色しやすい。したがって、鱗片状酸化鉄は、耐熱樹脂層３中において、黒色を呈しやすい。
Although commercially available flaky iron oxide may not be black, the flaky iron oxide is likely to turn black during the firing process when forming the heat-
耐熱樹脂層３中の鱗片状顔料の含有量（耐熱樹脂層１００質量％中、鱗片状顔料の含有量）は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは１２質量％以上、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下、特に好ましくは２０質量％以下である。上記鱗片状顔料の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性をより一層高めることができる。
The content of the scaly pigment in the heat-resistant resin layer 3 (content of the scaly pigment in 100% by mass of the heat-resistant resin layer) is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, particularly preferably 12% by mass or more, preferably 65% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, even more preferably 35% by mass or less, particularly preferably 20% by mass or less. When the content of the scaly pigment is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the hardness, adhesion, and heat resistance of the heat-
第１の層４中の鱗片状顔料の含有量（第１の層１００質量％中、鱗片状顔料の含有量）は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは１２質量％以上、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは２５質量％以下である。上記鱗片状顔料の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性をより一層高めることができる。
The content of the scale-like pigment in the first layer 4 (content of the scale-like pigment in 100% by mass of the first layer) is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, particularly preferably 12% by mass or more, preferably 65% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, even more preferably 40% by mass or less, particularly preferably 25% by mass or less. When the content of the scale-like pigment is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the hardness, adhesion, and heat resistance of the heat-
第２の層５中の鱗片状顔料の含有量（第２の層１００質量％中、鱗片状顔料の含有量）は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは１２質量％以上、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは２５質量％以下である。上記鱗片状顔料の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性をより一層高めることができる。
The content of the scaly pigment in the second layer 5 (content of the scaly pigment in 100% by mass of the second layer) is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, particularly preferably 12% by mass or more, preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, even more preferably 40% by mass or less, particularly preferably 25% by mass or less. When the content of the scaly pigment is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the hardness, adhesion, and heat resistance of the heat-
鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の鱗片状顔料の含有量（鱗片状顔料と針状顔料とを含む層１００質量％中、鱗片状顔料の含有量）は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは１２質量％以上、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは２５質量％以下である。上記鱗片状顔料の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性をより一層高めることができる。
The content of the scaly pigment in the layer containing the scaly pigment and the needle pigment (the content of the scaly pigment in 100% by mass of the layer containing the scaly pigment and the needle pigment) is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, particularly preferably 12% by mass or more, preferably 65% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, even more preferably 40% by mass or less, particularly preferably 25% by mass or less. When the content of the scaly pigment is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the hardness, adhesion, and heat resistance of the heat-
鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の鱗片状着色顔料の含有量（鱗片状顔料と針状顔料とを含む層１００質量％中、鱗片状着色顔料の含有量）は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは１２質量％以上、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは２５質量％以下である。上記鱗片状着色顔料の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。 The content of the scaly color pigment in the layer containing the scaly pigment and the needle pigment (the content of the scaly color pigment in 100% by mass of the layer containing the scaly pigment and the needle pigment) is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, particularly preferably 12% by mass or more, preferably 55% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, even more preferably 40% by mass or less, particularly preferably 25% by mass or less. When the content of the scaly color pigment is equal to or more than the above lower limit and equal to or less than the above upper limit, the effects of the present invention can be exhibited even more effectively.
鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の鱗片状顔料である酸化鉄の含有量（鱗片状顔料と針状顔料とを含む層１００質量％中、鱗片状顔料である酸化鉄の含有量）は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは１２質量％以上、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは２５質量％以下である。上記酸化鉄の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。 The content of the iron oxide, which is a scale-like pigment, in the layer containing the scale-like pigment and the needle pigment (the content of the iron oxide, which is a scale-like pigment, in 100% by mass of the layer containing the scale-like pigment and the needle pigment) is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, particularly preferably 12% by mass or more, preferably 55% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, even more preferably 40% by mass or less, particularly preferably 25% by mass or less. When the content of the iron oxide is equal to or more than the above lower limit and equal to or less than the above upper limit, the effects of the present invention can be exhibited even more effectively.
＜針状顔料＞
以下の説明では、耐熱樹脂層３又は耐熱樹脂層３の各層に用いられる針状顔料の共通の構成については、単に「針状顔料」といい、第１の層４、第２の層５及び鱗片状顔料と針状顔料とを含む層に用いられる針状顔料の個別の構成については、「第１の層４中の針状顔料」、「第２の層５中の針状顔料」及び「鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の針状顔料」という。
<Needle-shaped pigment>
In the following description, the common configuration of the needle pigment used in the heat-
耐熱樹脂層３は、針状顔料を含む。第１の層４は、針状顔料を含むことが好ましい。第２の層５は、針状顔料を含むことが好ましい。上記針状顔料は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。耐熱樹脂層３の各層に含まれる針状顔料はそれぞれ、同一であってもよく、異なっていてもよい。
The heat-
針状顔料は、針状構造を有する顔料である。顔料が針状構造を有するか否かは、走査型電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡などを用いて、その形状を観察することにより確認することができる。 A needle-shaped pigment is a pigment that has a needle-shaped structure. Whether or not a pigment has a needle-shaped structure can be confirmed by observing its shape using a scanning electron microscope or a transmission electron microscope.
上記針状顔料の平均長さは、好ましくは０．０５μｍ以上、より好ましくは０．１μｍ以上、更に好ましくは０．５μｍ以上、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下、更に好ましくは３μｍ以下、特に好ましくは１．５μｍ以下である。上記平均長さが上記下限以上及び上記上限以下であると、針状顔料を含む層の硬度をより一層高めることができ、従って、耐熱樹脂層３の耐傷性をより一層高めることができる。
The average length of the needle pigment is preferably 0.05 μm or more, more preferably 0.1 μm or more, even more preferably 0.5 μm or more, and preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less, even more preferably 3 μm or less, and particularly preferably 1.5 μm or less. If the average length is equal to or greater than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the hardness of the layer containing the needle pigment can be further increased, and therefore the scratch resistance of the heat-
上記針状顔料の平均径は、好ましくは０．００１μｍ以上、より好ましくは０．０１μｍ以上、更に好ましくは０．０５μｍ以上、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．１μｍ以下である。上記平均径が上記下限以上及び上記上限以下であると、針状顔料を含む層の硬度をより一層高めることができ、従って、耐熱樹脂層３の耐傷性をより一層高めることができる。
The average diameter of the needle pigment is preferably 0.001 μm or more, more preferably 0.01 μm or more, even more preferably 0.05 μm or more, and preferably 1 μm or less, more preferably 0.5 μm or less, and even more preferably 0.1 μm or less. If the average diameter is equal to or greater than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the hardness of the layer containing the needle pigment can be further increased, and therefore the scratch resistance of the heat-
上記針状顔料のアスペクト比は、好ましくは０．１７以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは３以上、好ましくは１００以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは２０以下である。上記アスペクト比が上記下限以上及び上記上限以下であると、針状顔料を含む層の硬度をより一層高めることができ、従って、耐熱樹脂層３の耐傷性をより一層高めることができる。
The aspect ratio of the needle pigment is preferably 0.17 or more, more preferably 1 or more, even more preferably 3 or more, and preferably 100 or less, more preferably 50 or less, and even more preferably 20 or less. When the aspect ratio is equal to or greater than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the hardness of the layer containing the needle pigment can be further increased, and therefore the scratch resistance of the heat-
上記針状顔料の平均長さ及び平均径は、走査型電子顕微鏡を用いて任意の５０個の針状顔料の長さ及び径を測定し、これらを平均することで求められる。また、上記針状顔料のアスペクト比は、針状顔料の平均長さの、針状顔料の平均径に対する比（平均長さ／平均径）を意味する。 The average length and average diameter of the needle pigments are determined by measuring the lengths and diameters of 50 random needle pigments using a scanning electron microscope and averaging these. The aspect ratio of the needle pigments refers to the ratio of the average length of the needle pigments to the average diameter of the needle pigments (average length/average diameter).
上記針状顔料は、体質顔料を含んでいてもよく、体質顔料単独であってもよく、着色顔料を含んでいてもよく、着色顔料単独であってもよい。耐熱樹脂層３中の針状顔料は、体質顔料を含んでいてもよく、体質顔料単独であってもよく、着色顔料を含んでいてもよく、着色顔料単独であってもよい。第１の層４中の針状顔料は、体質顔料を含んでいてもよく、体質顔料単独であってもよく、着色顔料を含んでいてもよく、着色顔料単独であってもよい。第２の層５中の針状顔料は、体質顔料を含んでいてもよく、体質顔料単独であってもよく、着色顔料を含んでいてもよく、着色顔料単独であってもよい。鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の針状顔料は、体質顔料を含んでいてもよく、体質顔料単独であってもよく、着色顔料を含んでいてもよく、着色顔料単独であってもよい。
The needle-shaped pigment may contain an extender pigment, may be the extender pigment alone, may contain a coloring pigment, or may be the coloring pigment alone. The needle-shaped pigment in the heat-
本発明の効果をより一層効果的に発揮する観点からは、鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の針状顔料は、着色顔料を含むことが好ましい。 From the viewpoint of exerting the effects of the present invention more effectively, it is preferable that the needle pigment in the layer containing the scale-like pigment and the needle-like pigment contains a color pigment.
針状顔料である体質顔料（以下、「針状体質顔料」と記載することがある）としては、チタン酸カリウム、ケイ酸カルシウム、及び酸化チタン等が挙げられる。針状体質顔料は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 Examples of needle-shaped pigment extender pigments (hereinafter sometimes referred to as "needle-shaped extender pigments") include potassium titanate, calcium silicate, and titanium oxide. Only one type of needle-shaped extender pigment may be used, or two or more types may be used in combination.
針状顔料である着色顔料（以下、「針状着色顔料」と記載することがある）としては、酸化鉄等が挙げられる。針状着色顔料は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 Examples of needle-shaped color pigments (hereinafter sometimes referred to as "needle-shaped color pigments") include iron oxide. Only one type of needle-shaped color pigment may be used, or two or more types may be used in combination.
針状着色顔料は、黒色系の針状顔料であることが好ましく、酸化鉄（針状酸化鉄）を含むことがより好ましく、酸化鉄（針状酸化鉄）であることが更に好ましい。耐熱樹脂層３中の針状顔料は、黒色系の針状顔料を含むことが好ましく、酸化鉄（針状酸化鉄）を含むことがより好ましい。第１の層４中の針状顔料は、黒色系の針状顔料を含むことが好ましく、酸化鉄（針状酸化鉄）を含むことがより好ましい。第２の層５中の針状顔料は、黒色系の針状顔料を含むことが好ましく、酸化鉄（針状酸化鉄）を含むことがより好ましい。鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の針状顔料は、黒色系の針状顔料を含むことが好ましく、酸化鉄（針状酸化鉄）を含むことがより好ましい。この場合には、トッププレート１のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値を小さくすることができ、外観を意匠性の高い、濃い黒色とすることができる。また、上記酸化鉄は、四酸化三鉄であることが好ましい。上記酸化鉄が四酸化三鉄であると、トッププレート１の外観をより一層意匠性の高い濃い黒色とすることができる。
The needle-shaped color pigment is preferably a black-based needle-shaped pigment, more preferably contains iron oxide (needle-shaped iron oxide), and even more preferably is iron oxide (needle-shaped iron oxide). The needle-shaped pigment in the heat-
ここで、黒色系の針状顔料とは、黒色、紺色、灰色及び茶色等の濃色と呼ばれる色調を呈する針状顔料を意味する。 Here, black needle pigments refer to needle pigments that have colors known as dark colors, such as black, navy blue, gray, and brown.
なお、市販されている針状酸化鉄は黒色を有さない場合があるものの、耐熱樹脂層３の形成時における焼成工程により、針状酸化鉄は黒色に変色しやすい。したがって、針状酸化鉄は、耐熱樹脂層３中において、黒色を呈しやすい。
Although commercially available acicular iron oxide may not be black, the acicular iron oxide is likely to turn black during the firing process when forming the heat-
耐熱樹脂層３中の針状顔料の含有量（耐熱樹脂層１００質量％中、針状顔料の含有量）は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは４質量％以上、更に好ましくは７質量％以上、特に好ましくは９質量％以上、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、より一層好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１５質量％以下である。上記針状顔料の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性をより一層高めることができる。
The content of the needle pigment in the heat-resistant resin layer 3 (content of the needle pigment in 100% by mass of the heat-resistant resin layer) is preferably 1% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, even more preferably 7% by mass or more, particularly preferably 9% by mass or more, preferably 60% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, even more preferably 25% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, particularly preferably 15% by mass or less. When the content of the needle pigment is equal to or more than the above lower limit and equal to or less than the above upper limit, the hardness, adhesion, and heat resistance of the heat-
第１の層４中の針状顔料の含有量（第１の層１００質量％中、針状顔料の含有量）は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは４質量％以上、更に好ましくは７質量％以上、特に好ましくは９質量％以上、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、より一層好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１５質量％以下である。上記針状顔料の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性をより一層高めることができる。
The content of the needle pigment in the first layer 4 (content of the needle pigment in 100% by mass of the first layer) is preferably 1% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, even more preferably 7% by mass or more, particularly preferably 9% by mass or more, preferably 60% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, even more preferably 25% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, particularly preferably 15% by mass or less. When the content of the needle pigment is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the hardness, adhesion, and heat resistance of the heat-
第２の層５中の針状顔料の含有量（第２の層１００質量％中、針状顔料の含有量）は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは４質量％以上、更に好ましくは７質量％以上、特に好ましくは９質量％以上、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、より一層好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下、更に一層好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１５質量％以下である。上記針状顔料の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性をより一層高めることができる。
The content of the needle pigment in the second layer 5 (content of the needle pigment in 100% by mass of the second layer) is preferably 1% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, even more preferably 7% by mass or more, particularly preferably 9% by mass or more, preferably 70% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, even more preferably 40% by mass or less, even more preferably 25% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, particularly preferably 15% by mass or less. When the content of the needle pigment is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the hardness, adhesion, and heat resistance of the heat-
鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の針状顔料の含有量（鱗片状顔料と針状顔料とを含む層１００質量％中、針状顔料の含有量）は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは４質量％以上、更に好ましくは７質量％以上、特に好ましくは９質量％以上、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、より一層好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１５質量％以下である。上記針状顔料の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性をより一層高めることができる。
The content of the needle pigment in the layer containing the scaly pigment and the needle pigment (the content of the needle pigment in 100% by mass of the layer containing the scaly pigment and the needle pigment) is preferably 1% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, even more preferably 7% by mass or more, particularly preferably 9% by mass or more, preferably 60% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, even more preferably 25% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, particularly preferably 15% by mass or less. When the content of the needle pigment is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the hardness, adhesion, and heat resistance of the heat-
鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の針状着色顔料の含有量（鱗片状顔料と針状顔料とを含む層１００質量％中、針状着色顔料の含有量）は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは４質量％以上、更に好ましくは７質量％以上、特に好ましくは９質量％以上、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、より一層好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１５質量％以下である。上記針状着色顔料の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。 The content of the needle-shaped color pigment in the layer containing the scaly pigment and the needle-shaped pigment (the content of the needle-shaped color pigment in 100% by mass of the layer containing the scaly pigment and the needle-shaped pigment) is preferably 1% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, even more preferably 7% by mass or more, particularly preferably 9% by mass or more, preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, even more preferably 25% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, particularly preferably 15% by mass or less. When the content of the needle-shaped color pigment is equal to or more than the above lower limit and equal to or less than the above upper limit, the effects of the present invention can be exhibited even more effectively.
鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の針状顔料である酸化鉄の含有量（鱗片状顔料と針状顔料とを含む層１００質量％中、針状顔料である酸化鉄の含有量）は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは４質量％以上、更に好ましくは７質量％以上、特に好ましくは９質量％以上、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、より一層好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。上記酸化鉄の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。 The content of iron oxide, which is a needle pigment, in a layer containing a scaly pigment and a needle pigment (the content of iron oxide, which is a needle pigment, in 100% by mass of a layer containing a scaly pigment and a needle pigment) is preferably 1% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, even more preferably 7% by mass or more, particularly preferably 9% by mass or more, preferably 50% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less. When the content of the iron oxide is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the effects of the present invention can be exhibited even more effectively.
耐熱樹脂層３中の鱗片状顔料の含有量と針状顔料の含有量との合計（耐熱樹脂層１００質量％中、鱗片状顔料の含有量と針状顔料の含有量との合計）は、１３質量％以上、７０質量％以下である。耐熱樹脂層３中の鱗片状顔料の含有量と針状顔料の含有量との合計は、好ましくは１６質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２３質量％以上、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。上記合計が上記下限以上及び上記上限以下であると、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性をより一層高めることができる。耐熱樹脂層３における鱗片状顔料の含有量と針状顔料の含有量との合計が１３質量％未満であると、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性を高めるという効果を発揮できず、７０質量％を超えるとトッププレート１の外観を濃い黒色としにくい。
The sum of the content of the scaly pigment and the content of the needle pigment in the heat-resistant resin layer 3 (the sum of the content of the scaly pigment and the content of the needle pigment in 100% by mass of the heat-resistant resin layer) is 13% by mass or more and 70% by mass or less. The sum of the content of the scaly pigment and the content of the needle pigment in the heat-
鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の鱗片状顔料の含有量と針状顔料の含有量との合計（鱗片状顔料と針状顔料とを含む層１００質量％中、鱗片状顔料の含有量と針状顔料の含有量との合計）は、１３質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の鱗片状顔料の含有量と針状顔料の含有量との合計は、好ましくは１６質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２３質量％以上、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。上記合計が上記下限以上及び上記上限以下であると、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性をより一層高めることができる。
The sum of the content of the scale-like pigment and the content of the needle pigment in the layer containing the scale-like pigment and the needle pigment (the sum of the content of the scale-like pigment and the content of the needle pigment in 100% by mass of the layer containing the scale-like pigment and the needle pigment) is preferably 13% by mass or more and 70% by mass or less. The sum of the content of the scale-like pigment and the content of the needle pigment in the layer containing the scale-like pigment and the needle pigment is preferably 16% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, even more preferably 23% by mass or more, preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and even more preferably 30% by mass or less. When the above sum is equal to or more than the above lower limit and equal to or less than the above upper limit, the hardness, adhesion, and heat resistance of the heat-
耐熱樹脂層３中の黒色系顔料の含有量と着色顔料の含有量との合計（耐熱樹脂層１００質量％中、黒色系顔料の含有量と着色顔料の含有量との合計）は、２７質量％以上、６０質量％以下である。より具体的には、耐熱樹脂層３中の黒色系顔料の含有量と、鱗片状顔料と針状顔料との内の少なくとも一方に含まれる着色顔料の含有量との合計は、２７質量％以上、６０質量％以下である。耐熱樹脂層３中の黒色系顔料の含有量と着色顔料の含有量との合計は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３３質量％以上、更に好ましくは３６質量％以上、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。上記合計が上記下限以上及び上記上限以下であると、トッププレート１のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値を小さくすることができ、トッププレート１の外観を意匠性の高い濃い黒色とすることができる。耐熱樹脂層３中の黒色系顔料の含有量と着色顔料の含有量との合計が２７質量％未満であるとトッププレート１の外観を濃い黒色としにくく、６０質量％を超えると耐熱樹脂層３の密着性、耐熱性を高めることが困難になる。
The total of the black pigment content and the coloring pigment content in the heat-resistant resin layer 3 (the total of the black pigment content and the coloring pigment content in 100% by mass of the heat-resistant resin layer) is 27% by mass or more and 60% by mass or less. More specifically, the total of the black pigment content in the heat-
耐熱樹脂層３中の鱗片状着色顔料の含有量と針状着色顔料の含有量との合計は、６質量％以上、５５質量％以下であることが好ましい。耐熱樹脂層３中の鱗片状着色顔料の含有量と針状着色顔料の含有量との合計は、好ましくは１０質量％以上、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、より一層好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１７質量％以下、特に好ましくは１５質量％以下である。上記合計が上記上限以下であると、トッププレート１のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値を小さくすることができ、トッププレート１の外観を意匠性の高い濃い黒色とすることができる。ただし、耐熱樹脂層３中の鱗片状着色顔料の含有量と針状着色顔料の含有量との合計は、２０質量％以上であってもよい。
The sum of the content of the scaly color pigment and the content of the needle-shaped color pigment in the heat-
鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の鱗片状着色顔料の含有量と針状着色顔料の含有量との合計は、６質量％以上、５５質量％以下であることが好ましい。鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の鱗片状着色顔料の含有量と針状着色顔料の含有量との合計は、好ましくは１０質量％以上、好ましくは３０質量％以下、２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１７質量％以下、特に好ましくは１５質量％以下である。上記合計が上記上限以下であると、トッププレート１のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値を小さくすることができ、トッププレート１の外観を意匠性の高い濃い黒色とすることができる。ただし、鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の鱗片状着色顔料の含有量と針状着色顔料の含有量との合計は、２０質量％以上であってもよい。
The sum of the content of the scale-like color pigment and the content of the needle-like color pigment in the layer containing the scale-like pigment and the needle-like pigment is preferably 6% by mass or more and 55% by mass or less. The sum of the content of the scale-like color pigment and the content of the needle-like color pigment in the layer containing the scale-like pigment and the needle-like pigment is preferably 10% by mass or more, preferably 30% by mass or less, 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, even more preferably 17% by mass or less, and particularly preferably 15% by mass or less. When the sum is less than the upper limit, the L * value in the L * a * b * color system of the
＜黒色系顔料、鱗片状着色顔料及び針状着色顔料のいずれとも異なる着色顔料＞
耐熱樹脂層３は、所望の色調、硬度、密着性及び耐熱性を満たすことができる場合において、黒色系顔料、鱗片状着色顔料及び針状着色顔料のいずれとも異なる着色顔料（以下、着色顔料（Ａ）と記載することがある）を含んでいてもよい。着色顔料（Ａ）は、黒色系顔料とは異なり、鱗片状着色顔料とは異なり、針状着色顔料とは異なる。第１の層４は、着色顔料（Ａ）を含んでいてもよい。第２の層５は、着色顔料（Ａ）を含んでいてもよい。鱗片状顔料と針状顔料とを含む層は、着色顔料（Ａ）を含んでいてもよい。着色顔料（Ａ）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。耐熱樹脂層３の各層に含まれる着色顔料（Ａ）はそれぞれ、同一であってもよく、異なっていてもよい。
<Coloring pigment different from black pigments, scaly coloring pigments, and needle-shaped coloring pigments>
The heat-
着色顔料（Ａ）としては、ＴｉＯ２粉末、ＺｒＯ２粉末及びＺｒＳｉＯ４粉末等の白色の顔料粉末；Ｃｏを含む青色の無機酸化物顔料粉末；Ｃｏを含む緑色の無機酸化物顔料粉末；Ｔｉ－Ｓｂ－Ｃｒ系及びＴｉ－Ｎｉ系の黄色の無機酸化物顔料粉末；Ｃｏ－Ｓｉ系の赤色の無機酸化物顔料粉末等を挙げることができる。 Examples of the color pigment (A) include white pigment powders such as TiO2 powder, ZrO2 powder, and ZrSiO4 powder; blue inorganic oxide pigment powder containing Co; green inorganic oxide pigment powder containing Co; Ti-Sb-Cr and Ti-Ni yellow inorganic oxide pigment powders; and Co-Si red inorganic oxide pigment powders.
Ｃｏを含む青色の無機酸化物顔料粉末としては、Ｃｏ－Ａｌ系及びＣｏ－Ａｌ－Ｔｉ系の無機酸化物顔料粉末等が挙げられる。Ｃｏ－Ａｌ系の無機酸化物顔料粉末としては、ＣｏＡｌ２Ｏ４粉末等が挙げられる。Ｃｏ－Ａｌ－Ｔｉ系の無機酸化物顔料粉末としては、ＣｏＡｌ２Ｏ４－ＴｉＯ２－Ｌｉ２Ｏ粉末等が挙げられる。 Examples of blue inorganic oxide pigment powders containing Co include Co-Al and Co-Al-Ti inorganic oxide pigment powders. Examples of Co-Al inorganic oxide pigment powders include CoAl 2 O 4 powder. Examples of Co-Al-Ti inorganic oxide pigment powders include CoAl 2 O 4 -TiO 2 -Li 2 O powder.
Ｃｏを含む緑色の無機酸化物顔料粉末としては、Ｃｏ－Ａｌ－Ｃｒ系及びＣｏ－Ｎｉ－Ｔｉ－Ｚｎ系の無機酸化物顔料粉末等が挙げられる。Ｃｏ－Ａｌ－Ｃｒ系の無機酸化物顔料粉末としては、Ｃｏ（Ａｌ，Ｃｒ）２Ｏ４粉末等が挙げられる。Ｃｏ－Ｎｉ－Ｔｉ－Ｚｎ系の無機酸化物顔料粉末としては、（Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ）２ＴｉＯ４粉末等が挙げられる。 Examples of green inorganic oxide pigment powders containing Co include Co-Al-Cr and Co-Ni-Ti-Zn inorganic oxide pigment powders. Examples of Co-Al-Cr inorganic oxide pigment powders include Co(Al,Cr) 2O4 powder. Examples of Co -Ni-Ti-Zn inorganic oxide pigment powders include (Co,Ni,Zn ) 2TiO4 powder.
＜耐熱樹脂層の他の詳細＞
耐熱樹脂層３中の顔料の含有量（耐熱樹脂層１００質量％中、顔料の含有量）は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。上記顔料の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性をより一層高めることができる。
<Other details of heat-resistant resin layer>
The content of the pigment in the heat-resistant resin layer 3 (content of the pigment in 100% by mass of the heat-resistant resin layer) is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, even more preferably 40% by mass or more, preferably 90% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less. When the content of the pigment is equal to or more than the above lower limit and equal to or less than the above upper limit, the hardness, adhesion, and heat resistance of the heat-
鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中の顔料の含有量（鱗片状顔料と針状顔料とを含む層１００質量％中、顔料の含有量）は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。上記顔料の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性をより一層高めることができる。
The pigment content in the layer containing the scaly pigment and the needle pigment (pigment content in 100% by mass of the layer containing the scaly pigment and the needle pigment) is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, even more preferably 40% by mass or more, preferably 90% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less. When the pigment content is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the hardness, adhesion, and heat resistance of the heat-
なお、第１の層４、第２の層５及び鱗片状顔料と針状顔料とを含む層はそれぞれ、シリコーン樹脂と顔料との双方とは異なる他の成分を含んでいてもよい。
The
第１の層４の組成と第２の層５の組成とは、同じであってもよく、異なっていてもよい。
The composition of the
第１の層４、第２の層５及び鱗片状顔料と針状顔料とを含む層の厚みは、特に限定されず、それぞれ、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは８μｍ以上、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下である。各層の厚みが上記範囲内にある場合、繰り返しなされる加熱及び冷却による耐熱樹脂層３の剥離をより効果的に防止できるとともに、意匠性や調理器内部の隠蔽性をより一層向上させることができる。
The thicknesses of the
耐熱樹脂層３全体の厚み（第１の層４と第２の層５との合計厚み）も、特に限定されず、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、好ましくは７０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下である。耐熱樹脂層３全体の厚みが上記範囲内にある場合、繰り返しなされる加熱及び冷却による耐熱樹脂層３の剥離をより確実に防止できるとともに、意匠性や調理器内部の隠蔽性をより一層向上させることができる。
The total thickness of the heat-resistant resin layer 3 (the total thickness of the
以下、調理器用トッププレート１の製造方法の一例について説明する。
Below, an example of a method for manufacturing a
（製造方法）
調理器用トッププレート１の製造方法の一例では、まず、シリコーン樹脂成分と、黒色系顔料と、鱗片状顔料と、針状顔料とを含むペーストを用意する。上記ペーストは、着色顔料（Ａ）、硬化触媒、架橋剤、溶媒、粘性調整剤、レベリング剤及び消泡剤等の他の成分を含んでいてもよい。本実施形態では、第１の層形成用ペースト及び第２の層形成用ペーストをそれぞれ別々に用意する。なお、溶媒としては、特に限定されないが、例えば、キシレンを用いることができる。
(Production method)
In one example of a method for manufacturing the cooker
次に、ガラス基板２の裏面２ｂ上に、第１の層形成用ペーストを塗布する。続いて、第１の層形成用ペーストが塗布されたガラス基板２を加熱することにより、第１の層形成用ペーストを乾燥させるとともに、シリコーン樹脂成分を硬化させ、第１の層４を形成する。なお、第１の層４の組成によっては、乾燥後にさらに焼成を行ってもよい。
Next, a paste for forming the first layer is applied onto the
次に、第１の層４上に、第２の層形成用ペーストを塗布する。続いて、第１の層４上に第２の層形成用ペーストが塗布されたガラス基板２を加熱することにより、第２の層形成用ペーストを乾燥させるとともに、シリコーン樹脂成分を硬化させ、第２の層５を形成する。それによって、耐熱樹脂層３を形成することができる。なお、第２の層５の組成によっては、乾燥後にさらに焼成を行ってもよい。
Next, a paste for forming a second layer is applied onto the
ペーストの塗布スピード及び粘度は、耐熱樹脂層３に含まれる顔料の含有量に応じて適宜設定することができる。例えば、耐熱樹脂層３における顔料の含有量が多い場合は、溶媒の量を多くしたりしてシリコーン樹脂成分の粘度を低くし、ペーストの塗布スピードを遅くすることが好ましい。
The application speed and viscosity of the paste can be set appropriately depending on the pigment content in the heat-
ペーストの加熱温度としては、例えば、６０℃以上、２００℃以下とすることができる。ペーストの加熱時間としては、例えば、１分以上、３０分以下とすることができる。 The heating temperature of the paste can be, for example, 60°C or more and 200°C or less. The heating time of the paste can be, for example, 1 minute or more and 30 minutes or less.
また、焼成温度としては、例えば、２００℃以上、４５０℃以下とすることができる。焼成時間としては、例えば、１０分以上、１時間以下とすることができる。 The firing temperature can be, for example, 200°C or higher and 450°C or lower. The firing time can be, for example, 10 minutes or higher and 1 hour or lower.
［第２の実施形態］
図２は、本発明の第２の実施形態に係る調理器用トッププレートを示す模式的断面図である。
Second Embodiment
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a top plate for a cooker according to a second embodiment of the present invention.
図２に示す調理器用トッププレート１Ａは、ガラス基板２と耐熱樹脂層３Ａとを備える。図２に示す調理器用トッププレート１Ａと、図１に示す調理器用トッププレート１とでは、耐熱樹脂層の構成が異なる。すなわち、図１に示す調理器用トッププレート１では、２層の構造を有する耐熱樹脂層３が設けられているのに対して、図２に示す調理器用トッププレート１Ａでは、１層の構造を有する耐熱樹脂層３Ａが設けられている。耐熱樹脂層３Ａは、第１の層４Ａである。
The cooking
耐熱樹脂層３Ａは、ガラス基板２の裏面２ｂ上に配置されている。ガラス基板２の裏面２ｂと耐熱樹脂層３Ａとは接している。耐熱樹脂層３Ａは、シリコーン樹脂と、黒色系顔料と、鱗片状顔料と、針状顔料とを含む。黒色系顔料は、鱗片状顔料及び針状顔料の双方とは異なる形状の顔料である。耐熱樹脂層３Ａ中の鱗片状顔料の含有量と針状顔料の含有量との合計は、１３質量％以上、７０質量％以下である。鱗片状顔料と針状顔料との内の少なくとも一方は、着色顔料を含み、耐熱樹脂層３Ａ中の黒色系顔料の含有量と着色顔料の含有量との合計は、２７質量％以上、６０質量％以下である。耐熱樹脂層３Ａは、単層構造を有する。なお、シリコーン樹脂、黒色系顔料、鱗片状顔料及び針状顔料はそれぞれ、第１の実施形態で説明したものを適宜用いることができる。また、耐熱樹脂層３Ａは、第１の実施形態と同様に、着色顔料（Ａ）等を含んでいてもよい。
The heat-
トッププレート１Ａでは、上記の構成が備えられているので、トッププレート１Ａの外観を意匠性の高い濃い黒色としつつ、耐熱樹脂層３Ａの硬度、密着性及び耐熱性を高めることができる。
The
なお、耐熱樹脂層３Ａが、シリコーン樹脂と針状顔料である酸化鉄（針状酸化鉄）と針状酸化鉄以外の顔料とを含む場合でも、トッププレート１Ａの外観を意匠性の高い濃い黒色としつつ、耐熱樹脂層３Ａの硬度、密着性及び耐熱性を高めることができる。この場合に、耐熱樹脂層３Ａ中の上記針状酸化鉄以外の顔料は、鱗片状顔料を含むことが好ましいが、鱗片状顔料を含まなくてもよい。
Even if the heat-
また、耐熱樹脂層３Ａが、シリコーン樹脂と鱗片状顔料である酸化鉄（鱗片状酸化鉄）と鱗片状酸化鉄以外の顔料とを含む場合でも、トッププレート１Ａの外観を意匠性の高い濃い黒色としつつ、耐熱樹脂層３の硬度、密着性及び耐熱性を高めることができる。この場合に、耐熱樹脂層３Ａ中の上記鱗片状酸化鉄以外の顔料は、針状顔料を含むことが好ましいが、針状顔料を含まなくてもよい。
Even if the heat-
ガラス基板２、シリコーン樹脂、黒色系顔料、鱗片状顔料、針状顔料、着色顔料（Ａ）及び他の成分の詳細は、第１の実施形態で説明したとおりであるので、記載を省略する。また、耐熱樹脂層３Ａ中のシリコーン樹脂、黒色系顔料、鱗片状顔料、針状顔料、着色顔料（Ａ）の各含有量の好ましい範囲などの耐熱樹脂層３Ａの好ましい形態は、第１の実施形態で説明した耐熱樹脂層３の好ましい形態と同様である。さらに、ガラス基板２側（調理面２ａ側）から測定したときのトッププレート１ＡのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値の好ましい形態等の詳細は、第１の実施形態で説明したトッププレート１のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値の好ましい形態等の詳細と同様である。
The details of the
耐熱樹脂層３Ａの厚みは、特に限定されず、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、更に好ましくは６０μｍ以下、特に好ましくは３０μｍ以下である。耐熱樹脂層３Ａの厚みが上記範囲内にある場合、繰り返しなされる加熱及び冷却による耐熱樹脂層３Ａの剥離をより確実に防止できるとともに、意匠性や調理器内部の隠蔽性をより一層向上させることができる。
The thickness of the heat-
耐熱樹脂層３Ａの形成方法についても、特に限定されず、第１の実施形態と同様の方法により形成することができる。具体的には、まず、シリコーン樹脂成分と、黒色系顔料と、鱗片状顔料と、針状顔料とを含むペーストを用意する。上記ペーストは、着色顔料（Ａ）、硬化触媒、架橋剤、溶媒、粘性調整剤、レベリング剤及び消泡剤等の他の成分を含んでいてもよい。次に、ガラス基板２の裏面２ｂ上に、用意したペーストを塗布する。続いて、ペーストが塗布されたガラス基板２を加熱することによりペーストを乾燥させるとともに、シリコーン樹脂成分を硬化させ、耐熱樹脂層３Ａを形成することができる。なお、耐熱樹脂層３Ａの組成によっては、乾燥後に焼成を行ってもよい。
The method of forming the heat-
［第３の実施形態］
図３は、本発明の第３の実施形態に係る調理器用トッププレートを示す模式的断面図である。
[Third embodiment]
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a top plate for a cooker according to a third embodiment of the present invention.
図３に示す調理器用トッププレート１Ｂは、ガラス基板２と耐熱樹脂層３Ｂと無機層７Ｂとを備える。図３に示すトッププレート１Ｂと、図１に示すトッププレート１とでは、無機層の有無が異なる。
The
無機層７Ｂは、ガラス基板２の裏面２ｂ上に配置されている。無機層７Ｂは、ガラス基板２の裏面２ｂ上に、部分的に配置されている。すなわち、ガラス基板２の裏面２ｂは、無機層７Ｂが配置されている部分と、無機層７Ｂが配置されていない部分とを有する。無機層７Ｂは、ガラス基板２の裏面２ｂ上に、ドット状に配置されている。耐熱樹脂層３Ｂは、ガラス基板２の裏面２ｂ上に配置されている。耐熱樹脂層３Ｂは、無機層７Ｂを覆うように、ガラス基板２の裏面２ｂ上に配置されている。したがって、無機層７Ｂは、ガラス基板２と耐熱樹脂層３Ｂとの間に配置されている。
The
耐熱樹脂層３Ｂは、第１の層４Ｂ及び第２の層５Ｂを有する。ガラス基板２の裏面２ｂ上及び無機層７Ｂの表面上に、第１の層４Ｂが配置されており、第１の層４Ｂ上に第２の層５Ｂが配置されている。ガラス基板２の裏面２ｂ上に、第１の層４Ｂが配置されており、第１の層４Ｂのガラス基板２側とは反対側の表面上に第２の層５Ｂが配置されている。第１の層４Ｂは、ガラス基板２の裏面２ｂと接している。第１の層４Ｂは、ガラス基板２の裏面２ｂのうち、無機層７Ｂが配置されていない部分において、ガラス基板２の裏面２ｂと接している。また、第１の層４Ｂは、無機層７Ｂと接している。第１の層４Ｂは、無機層７Ｂを覆うように、ガラス基板２の裏面２ｂ上に配置されている。第１の層４Ｂは、耐熱樹脂層３Ｂにおいて、ガラス基板２側に位置している。第２の層５Ｂは、耐熱樹脂層３Ｂにおいて、ガラス基板２側とは反対側に位置している。
The heat-
耐熱樹脂層３Ｂは、シリコーン樹脂と、黒色系顔料と、鱗片状顔料と、針状顔料とを含む。黒色系顔料は、鱗片状顔料及び針状顔料の双方とは異なる形状の顔料である。耐熱樹脂層３Ｂ中の鱗片状顔料の含有量と針状顔料の含有量との合計は、１３質量％以上、７０質量％以下である。鱗片状顔料と針状顔料との内の少なくとも一方は、着色顔料を含み、耐熱樹脂層３Ｂ中の黒色系顔料の含有量と着色顔料の含有量との合計は、２７質量％以上、６０質量％以下である。
The heat-
トッププレート１Ｂでは、上記の構成が備えられているので、トッププレート１Ｂの外観を意匠性の高い濃い黒色としつつ、耐熱樹脂層３Ｂの硬度、密着性及び耐熱性を高めることができる。
The
なお、耐熱樹脂層３Ｂが、シリコーン樹脂と針状顔料である酸化鉄（針状酸化鉄）と針状酸化鉄以外の顔料とを含む場合でも、トッププレート１Ｂの外観を意匠性の高い濃い黒色としつつ、耐熱樹脂層３Ｂの硬度、密着性及び耐熱性を高めることができる。この場合に、耐熱樹脂層３Ｂ中の上記針状酸化鉄以外の顔料は、鱗片状顔料を含むことが好ましいが、鱗片状顔料を含まなくてもよい。
Even if the heat-
また、耐熱樹脂層３Ｂが、シリコーン樹脂と鱗片状顔料である酸化鉄（鱗片状酸化鉄）と鱗片状酸化鉄以外の顔料とを含む場合でも、トッププレート１Ｂの外観を意匠性の高い濃い黒色としつつ、耐熱樹脂層３Ｂの硬度、密着性及び耐熱性を高めることができる。この場合に、耐熱樹脂層３Ｂ中の上記鱗片状酸化鉄以外の顔料は、針状顔料を含むことが好ましいが、針状顔料を含まなくてもよい。
Even if the heat-
耐熱樹脂層３Ｂは、シリコーン樹脂と、黒色系顔料と、鱗片状顔料と、針状顔料とを含む層を備えることが好ましい。耐熱樹脂層３Ｂは、第１の層４Ｂのみが鱗片状顔料と針状顔料とを含む層であってもよく、第２の層５Ｂのみが鱗片状顔料と針状顔料とを含む層であってもよいが、耐熱樹脂層３Ｂの硬度、密着性及び耐熱性をより一層高める観点から、第１の層４Ｂと第２の層５Ｂとの双方が、鱗片状顔料と針状顔料とを含む層であることが好ましい。第１の層４Ｂと第２の層５Ｂとの双方が鱗片状顔料と針状顔料とを含む層である場合に、第１の層４Ｂ中の黒色系顔料と第２の層５Ｂ中の黒色系顔料とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。第１の層４Ｂと第２の層５Ｂとの双方が鱗片状顔料と針状顔料とを含む層である場合に、第１の層４Ｂ中の鱗片状顔料と第２の層５Ｂ中の鱗片状顔料とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。第１の層４Ｂと第２の層５Ｂとの双方が鱗片状顔料と針状顔料とを含む層である場合に、第１の層４Ｂ中の針状顔料と第２の層５Ｂ中の針状顔料とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。なお、シリコーン樹脂、黒色系顔料、鱗片状顔料及び針状顔料はそれぞれ、第１の実施形態で説明したものを適宜用いることができる。また、耐熱樹脂層３Ｂ、第１の層４Ｂ、第２の層５Ｂ及び鱗片状顔料と針状顔料とを含む層はそれぞれ、第１の実施形態と同様に、着色顔料（Ａ）等を含んでいてもよい。
The heat-
ガラス基板２、シリコーン樹脂、黒色系顔料、鱗片状顔料、針状顔料、着色顔料（Ａ）及び他の成分の詳細は、第１の実施形態で説明したとおりであるので、記載を省略する。また、耐熱樹脂層３Ｂ、第１の層４Ｂ、第２の層５Ｂ及び鱗片状顔料と針状顔料とを含む層中のシリコーン樹脂、黒色系顔料、鱗片状顔料、針状顔料、着色顔料（Ａ）の各含有量の好ましい範囲などの耐熱樹脂層３Ｂの好ましい形態は、第１の実施形態で説明した耐熱樹脂層３、第１の層４、第２の層５及び鱗片状顔料と針状顔料とを含む層の好ましい形態と同様である。さらに、ガラス基板２側（調理面２ａ側）から測定したときのトッププレート１ＢのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値の好ましい形態等の詳細は、第１の実施形態で説明したトッププレート１のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値の好ましい形態等の詳細と同様である。
The details of the
本実施形態では、無機層７Ｂは、トッププレート１Ｂの意匠性を高めるために、ガラス基板２の裏面２ｂ上においてドット状に配置されている。トッププレート１Ｂでは、ガラス基板２の調理面２ａ側から視た平面視にて、無機層７Ｂに由来して、ドット状の模様が観察される。もっとも、ガラス基板２の裏面２ｂ上に部分的に配置されている無機層７Ｂの形状は、ガラス基板２の調理面２ａ側から視た平面視にて、ドット状以外の形状、例えば、線状（直線状、折線状及び波線状等）であってもよく、文字及び記号等の形状であってもよい。ガラス基板２の裏面２ｂ上に部分的に配置されている無機層７Ｂの位置及び形状は、トッププレート１Ｂを、ガラス基板２の調理面２ａ側から視たときの意匠性の観点から適宜選択可能である。
In this embodiment, the
無機層７Ｂは、無機物を含む層である。無機層７Ｂは、例えば、ガラスと顔料とを含む層である。無機層７Ｂは、ガラスと着色顔料とを含む層であることが好ましい。この場合、無機層７Ｂ中の着色顔料として、例えば、上述した着色顔料を用いることができる。また、無機層７Ｂ中のガラスとしては、例えば、Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスを用いることができる。
The
なお、無機層７Ｂは、チタン等の金属層であってもよい。
The
無機層７Ｂの厚みは、特に限定されない。無機層７Ｂの厚みは、例えば、無機層７Ｂの光透過率や、機械的強度、あるいは熱膨張係数などに応じて適宜設定することができる。なお、無機層７Ｂは、通常、ガラス基板２と異なる熱膨張係数を有する。このため、繰り返しの加熱及び冷却により無機層７Ｂが損傷する場合がある。
The thickness of the
この損傷をより一層抑制する観点から、無機層７Ｂの厚みは、薄い方が好ましい。無機層７Ｂの厚みは、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下である。
From the viewpoint of further suppressing this damage, it is preferable that the thickness of
トッププレート１Ｂの製造方法についても、特に限定されず、無機層７Ｂを形成すること以外は、第１の実施形態と同様の方法により製造することができる。
The method for manufacturing the
無機層７Ｂの形成方法は、特に限定されない。無機層７Ｂは、例えば、下記の方法により形成することができる。
The method for forming the
まず、着色顔料とガラス粉末との混合粉末に溶媒を加えてペースト化する。得られたペーストをガラス基板２の裏面２ｂ上に、スクリーン印刷法などにより塗布し、乾燥させる。その後、焼成することにより無機層７Ｂを形成することができる。なお、焼成温度及び焼成時間は、使用するガラス粉末の組成などに応じて適宜設定することができる。焼成温度は、例えば、２００℃～９００℃程度とすることができる。焼成時間は、例えば、１０分～１時間程度とすることができる。
First, a solvent is added to the mixed powder of the color pigment and the glass powder to form a paste. The obtained paste is applied to the
なお、無機層７Ｂが金属層である場合は、スパッタリング法及びＣＶＤ法等により無機層７Ｂを形成させることができる。
When the
本実施形態では、トッププレート１Ｂが、２層の構造を有する耐熱樹脂層３Ｂを備えるが、トッププレート１Ｂは、１層の構造を有する耐熱樹脂層を備えていてもよく、３層以上の構造を有する耐熱樹脂層を備えていてもよい。
In this embodiment, the
上述のように、本発明において、耐熱樹脂層は、１層の構造を有していてもよく、２層の構造を有していてもよく、２層以上の構造を有していてもよく、３層の構造を有していてもよく、３層以上の構造を有していてもよい。上記耐熱樹脂層が１層の構造を有する場合には、該耐熱樹脂層は、シリコーン樹脂と黒色系顔料と鱗片状顔料と針状顔料とを含む層である。本発明において、上記耐熱樹脂層が２層以上の構造を有する場合に、該耐熱樹脂層の少なくとも１層が鱗片状顔料と針状顔料とを含む層であることが好ましく、シリコーン樹脂と黒色系顔料と鱗片状顔料と針状顔料とを含む層であることがより好ましい。上記耐熱樹脂層が２層以上の構造を有する場合に、該耐熱樹脂層は、鱗片状顔料と針状顔料とを含む層を１層のみ有していてもよく、２層以上有していてもよく、該耐熱樹脂層の全ての層が鱗片状顔料と針状顔料とを含む層であってもよい。 As described above, in the present invention, the heat-resistant resin layer may have a one-layer structure, a two-layer structure, a two-layer structure or more, a three-layer structure, or more. When the heat-resistant resin layer has a one-layer structure, the heat-resistant resin layer is a layer containing a silicone resin, a black pigment, a scale-like pigment, and a needle-like pigment. In the present invention, when the heat-resistant resin layer has a two-layer structure or more, it is preferable that at least one layer of the heat-resistant resin layer is a layer containing a scale-like pigment and a needle-like pigment, and it is more preferable that the heat-resistant resin layer is a layer containing a silicone resin, a black pigment, a scale-like pigment, and a needle-like pigment. When the heat-resistant resin layer has a two-layer structure or more, the heat-resistant resin layer may have only one layer containing a scale-like pigment and a needle-like pigment, or may have two or more layers, and all layers of the heat-resistant resin layer may be layers containing a scale-like pigment and a needle-like pigment.
以下、本発明について、実施例に基づいてさらに詳細を説明する。但し、以下の実施例は、単なる例示である。本発明は、以下の実施例に何ら限定されない。 The present invention will be described in more detail below based on examples. However, the following examples are merely illustrative. The present invention is not limited to the following examples in any way.
以下のガラス基板を用意した。 The following glass substrates were prepared:
透明結晶化ガラス板（日本電気硝子社製「Ｎ－０」、３０℃～７５０℃における平均線熱膨張係数：０．５×１０－７／℃、厚み：４ｍｍ） Transparent crystallized glass plate ("N-0" manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., average linear thermal expansion coefficient at 30°C to 750°C: 0.5 x 10 -7 /°C, thickness: 4 mm)
以下の耐熱樹脂層の材料を用意した。 The following materials were prepared for the heat-resistant resin layer:
＜シリコーン樹脂成分＞
メチルフェニルシリコーン樹脂（モメンティブ社製「ＴＳＲ－１４５」、本市販品は、溶剤（キシレン及びトルエン）及びシリコーン樹脂の混合物であり、シリコーン樹脂６０質量％と溶剤４０質量％とを含む）
多官能シリコーンオリゴマー
<Silicone Resin Component>
Methylphenyl silicone resin ("TSR-145" manufactured by Momentive Corporation; this commercially available product is a mixture of solvent (xylene and toluene) and silicone resin, containing 60% by weight of silicone resin and 40% by weight of solvent)
Multifunctional Silicone Oligomer
＜黒色系顔料＞
Ｃｕ－Ｆｅ－Ｍｎ系複合金属酸化物（黒色の無機顔料粉末、球状顔料、平均直径：０．１μｍ、平均厚み：０．１μｍ、アスペクト比：１）
<Black pigments>
Cu-Fe-Mn composite metal oxide (black inorganic pigment powder, spherical pigment, average diameter: 0.1 μm, average thickness: 0.1 μm, aspect ratio: 1)
＜鱗片状顔料＞
マイカ（体質顔料）
酸化鉄（チタン工業社製「ＡＭ－２００」、着色顔料、平均直径：１３．５μｍ、平均厚み：０．２５μｍ、アスペクト比：５４）
<Scaly pigments>
Mica (body pigment)
Iron oxide (Titanium Industries "AM-200", color pigment, average diameter: 13.5 μm, average thickness: 0.25 μm, aspect ratio: 54)
＜針状顔料＞
チタン酸カリウム（大塚化学社製「ティスモＤ」、体質顔料）
酸化鉄（チタン工業社製「ＴＡＲＯＸ Ｔ－２０」、着色顔料、平均長さ：１μｍ、平均径：０．０８μｍ、アスペクト比：１２．５）
<Needle-shaped pigments>
Potassium titanate (Otsuka Chemical's "Tismo D", extender pigment)
Iron oxide (Titanium Industries Co., Ltd. "TAROX T-20", color pigment, average length: 1 μm, average diameter: 0.08 μm, aspect ratio: 12.5)
＜溶剤＞
キシレン
<Solvent>
Xylene
（実施例１）
メチルフェニルシリコーン樹脂（ＴＳＲ－１４５）と、多官能シリコーンオリゴマーと、Ｃｕ－Ｆｅ－Ｍｎ系複合金属酸化物顔料と、マイカと、酸化鉄（針状顔料）と、キシレンとをそれぞれ混合してペーストを作製した。得られたペーストにおける溶剤を除く成分１００質量％中の各成分の含有量を表１に示す（ただし、表１中、メチルフェニルシリコーン樹脂の含有量は市販品に含まれるシリコーン樹脂の含有量である）。なお、本明細書において溶剤とは、他の成分を溶かしたり、希釈したりする性質を有し、かつ乾燥後の塗膜中に残存しにくい物質の総称である。例えば、有機溶剤としては、有機溶剤労働安全衛生法施行令別表第六の二に掲げる第二種有機溶剤が挙げられる。
Example 1
A paste was prepared by mixing methylphenyl silicone resin (TSR-145), a polyfunctional silicone oligomer, a Cu-Fe-Mn composite metal oxide pigment, mica, iron oxide (acicular pigment), and xylene. The content of each component in the paste obtained, excluding the solvent, is shown in Table 1 (note that the content of methylphenyl silicone resin in Table 1 is the content of silicone resin contained in a commercially available product). In this specification, the term "solvent" refers to a substance that has the property of dissolving or diluting other components and is unlikely to remain in the coating film after drying. For example, organic solvents include organic solvents of
得られたペーストを、ガラス基板の表面上に乾燥後の厚みが１５μｍとなるように、スクリーン印刷した。次いで、３００℃及び１０分間の条件で加熱乾燥を行い、第１の層を形成した。次いで、第１の層の表面上に、乾燥後の厚みが１５μｍとなるように、第１の層形成に用いたペーストを再度スクリーン印刷した。次いで、３００℃及び１０分間の条件で加熱乾燥を行い、第２の層を形成した。このようにして、ガラス基板の表面上に２層構造の耐熱樹脂層が配置された調理器用トッププレートを得た。 The obtained paste was screen printed on the surface of a glass substrate so that the thickness after drying would be 15 μm. Next, heat drying was performed under conditions of 300°C for 10 minutes to form a first layer. Next, the paste used to form the first layer was screen printed again on the surface of the first layer so that the thickness after drying would be 15 μm. Next, heat drying was performed under conditions of 300°C for 10 minutes to form a second layer. In this way, a top plate for a cooker was obtained in which a two-layer heat-resistant resin layer was arranged on the surface of the glass substrate.
（実施例２～６及び比較例１，２）
ペーストにおける溶剤を除く成分１００質量％中の各成分の配合組成を表１のように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、調理器用トッププレートを得た。
(Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 and 2)
A top plate for a cooker was obtained in the same manner as in Example 1, except that the blending composition of each component in the paste, based on 100 mass % of the components excluding the solvent, was changed as shown in Table 1.
［評価］
（１）トッププレートのＬ＊値（外観）
得られた調理器用トッププレートのガラス基板側から、トッププレートのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値を測定した。なお、Ｌ＊値の測定は、色差計（コニカミノルタ社製「ＣＭ６００ｄ」）を用いて、２５℃にて行った。
[evaluation]
(1) L * value of top plate (appearance)
The L * value of the obtained cooking device top plate was measured from the glass substrate side of the top plate in the L * a * b * color system. The L * value was measured at 25° C. using a color difference meter (Konica Minolta "CM600d").
（２）耐熱樹脂層の鉛筆硬度
得られた調理器用トッププレートにおける耐熱樹脂層の鉛筆硬度を、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４（１９９９年）に準拠して評価した。
(2) Pencil Hardness of Heat-Resistant Resin Layer The pencil hardness of the heat-resistant resin layer in the obtained top plate for a cooker was evaluated in accordance with JIS K5600-5-4 (1999).
（３）耐熱樹脂層の密着性（耐沸騰水性試験）
得られた調理器用トッププレートを、９５℃の沸騰水に２時間浸漬させた。浸漬後、耐熱樹脂層にカッターナイフにて１ｍｍ間隔で縦横１１本の切れ込みを入れた。形成された１００個の碁盤目状の切れ込み表面にテープを貼った。このテープを剥がして、剥離の状態を確認した。
(3) Adhesion of heat-resistant resin layer (boiling water resistance test)
The obtained top plate for a cooker was immersed in boiling water at 95° C. for 2 hours. After immersion, 11 vertical and horizontal cuts were made at 1 mm intervals in the heat-resistant resin layer with a cutter knife. Tape was applied to the surface of the 100 grid-like cuts that were formed. The tape was peeled off to check the peeling state.
［評価基準］
○：碁盤目１００個中、耐熱樹脂層がガラス基板から剥離している個数が０個である
△：碁盤目１００個中、耐熱樹脂層がガラス基板から剥離している個数が１個以上、９個以下である
×：碁盤目１００個中、耐熱樹脂層がガラス基板から剥離している個数が１０個以上である
[Evaluation criteria]
◯: out of 100 grids, the number of grids in which the heat-resistant resin layer has peeled off from the glass substrate is 0. △: out of 100 grids, the number of grids in which the heat-resistant resin layer has peeled off from the glass substrate is 1 or more and 9 or less. ×: out of 100 grids, the number of grids in which the heat-resistant resin layer has peeled off from the glass substrate is 10 or more.
（４）耐熱樹脂層の耐熱性
得られた調理器用トッププレートをオーブンに入れ、３００℃で１００時間加熱した。次いで、トッププレートをオーブンから取り出し、取り出したトッププレートを直ちに水温１０℃の水中に投入した。水中に投入してから５分後にトッププレートを取り出し、トッププレートの状態を目視にて観察した。
(4) Heat Resistance of Heat-Resistant Resin Layer The obtained top plate for a cooker was placed in an oven and heated for 100 hours at 300° C. The top plate was then removed from the oven and immediately placed in water at a temperature of 10° C. Five minutes after being placed in the water, the top plate was removed and the state of the top plate was visually observed.
［評価基準］
○：耐熱樹脂層がガラス基板から剥離しておらず、かつ、耐熱樹脂層にひび又は割れが生じていない
△：耐熱樹脂層がガラス基板から剥離していないものの、耐熱樹脂層にひび又は割れが生じている
×：耐熱樹脂層がガラス基板から剥離している部分が存在する
[Evaluation criteria]
◯: The heat-resistant resin layer is not peeled off from the glass substrate, and no cracks or breaks are generated in the heat-resistant resin layer. Δ: The heat-resistant resin layer is not peeled off from the glass substrate, but cracks or breaks are generated in the heat-resistant resin layer. ×: There are parts where the heat-resistant resin layer is peeled off from the glass substrate.
詳細及び結果を下記の表１に示す。 Details and results are shown in Table 1 below.
表１から明らかなように、実施例１～６で得られたトッププレートでは、ガラス基板側から測定したトッププレートのＬ＊値が２７．９以下であり、かつ、耐熱樹脂層の鉛筆硬度が４Ｈ以上で高く、密着性及び耐熱性が高かった。一方、比較例１で得られたトッププレートでは、Ｌ＊値が３０．５と高く、外観の色調を濃い黒色とすることができなかった。また、比較例２で得られたトッププレートでは、耐熱樹脂層の鉛筆硬度、密着性及び耐熱性が低かった。 As is clear from Table 1, in the top plates obtained in Examples 1 to 6, the L * value of the top plate measured from the glass substrate side was 27.9 or less, and the pencil hardness of the heat-resistant resin layer was high at 4H or more, and the adhesion and heat resistance were high. On the other hand, the top plate obtained in Comparative Example 1 had a high L * value of 30.5, and the color tone of the appearance could not be made deep black. Moreover, in the top plate obtained in Comparative Example 2, the pencil hardness, adhesion and heat resistance of the heat-resistant resin layer were low.
１，１Ａ，１Ｂ…調理器用トッププレート
２…ガラス基板
２ａ…調理面
２ｂ…裏面
３，３Ａ，３Ｂ…耐熱樹脂層
４，４Ａ，４Ｂ…第１の層
５，５Ｂ…第２の層
７Ｂ…無機層
Claims (7)
を備え、
前記耐熱樹脂層が、シリコーン樹脂と、黒色系顔料と、鱗片状顔料と、針状顔料とを含み、前記黒色系顔料は、鱗片状顔料及び針状顔料の双方とは異なる形状の顔料であり、
前記耐熱樹脂層中の前記鱗片状顔料の含有量と前記針状顔料の含有量との合計が、１３質量％以上、７０質量％以下であり、
前記鱗片状顔料と前記針状顔料との内の少なくとも一方が、着色顔料を含み、
前記耐熱樹脂層中の前記黒色系顔料の含有量と前記着色顔料の含有量との合計が、２７質量％以上、６０質量％以下である、調理器用トッププレート。 A glass substrate having a cooking surface on which a cooking utensil is placed and a back surface opposite to the cooking surface; a heat-resistant resin layer disposed on the back surface of the glass substrate;
Equipped with
the heat-resistant resin layer includes a silicone resin, a black pigment, a scale-like pigment, and a needle-like pigment, and the black pigment has a different shape from both the scale-like pigment and the needle-like pigment;
the sum of the content of the scale-like pigment and the content of the needle-like pigment in the heat-resistant resin layer is 13% by mass or more and 70% by mass or less;
At least one of the scale-like pigment and the needle-like pigment contains a color pigment;
A top plate for a cooker, wherein the total content of the black pigment and the coloring pigment in the heat-resistant resin layer is 27% by mass or more and 60% by mass or less.
前記２以上の層の内の少なくとも一層が、鱗片状顔料と、針状顔料とを含む、請求項１に記載の調理器用トッププレート。 the heat-resistant resin layer comprises two or more layers including a first layer disposed on the back surface of the glass substrate and a second layer disposed on a surface of the first layer opposite to the glass substrate side;
The top plate for a cooker according to claim 1 , wherein at least one of the two or more layers contains a scale-like pigment and a needle-like pigment.
前記第１の層中の前記鱗片状顔料と前記針状顔料との内の少なくとも一方が、着色顔料を含む、請求項２に記載の調理器用トッププレート。 the first layer contains a silicone resin, a black pigment, a scale-like pigment, and a needle-like pigment,
3. The cookware top plate of claim 2, wherein at least one of the scale-like pigments and the needle-like pigments in the first layer comprises a color pigment.
前記針状顔料である前記着色顔料が、酸化鉄を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の調理器用トッププレート。 the needle-shaped pigment comprises a color pigment;
The top plate for a cooker according to any one of claims 1 to 3, wherein the color pigment which is an acicular pigment contains iron oxide.
前記鱗片状顔料である前記着色顔料が、酸化鉄を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の調理器用トッププレート。 The scale-like pigment includes a color pigment,
The top plate for a cooker according to any one of claims 1 to 3, wherein the color pigment which is a scaly pigment contains iron oxide.
前記ガラス基板の前記裏面上に配置されている、耐熱樹脂層と、
を備え、
前記耐熱樹脂層が、シリコーン樹脂と、針状酸化鉄と、針状酸化鉄以外の顔料とを含む、調理器用トッププレート。 a glass substrate having a cooking surface on which a cooking utensil is placed and a back surface opposite the cooking surface;
a heat-resistant resin layer disposed on the rear surface of the glass substrate;
Equipped with
The top plate for a cooker, wherein the heat-resistant resin layer contains a silicone resin, acicular iron oxide, and a pigment other than acicular iron oxide.
前記ガラス基板の前記裏面上に配置されている、耐熱樹脂層と、
を備え、
前記耐熱樹脂層が、シリコーン樹脂と、鱗片状酸化鉄と、鱗片状酸化鉄以外の顔料とを含む、調理器用トッププレート。 a glass substrate having a cooking surface on which a cooking utensil is placed and a back surface opposite the cooking surface;
a heat-resistant resin layer disposed on the rear surface of the glass substrate;
Equipped with
The top plate for a cooker, wherein the heat-resistant resin layer contains a silicone resin, flaky iron oxide, and a pigment other than flaky iron oxide.
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