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JP2024051368A - Resin composition, molded article, camera module part, and camera module - Google Patents

Resin composition, molded article, camera module part, and camera module Download PDF

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JP2024051368A
JP2024051368A JP2022157499A JP2022157499A JP2024051368A JP 2024051368 A JP2024051368 A JP 2024051368A JP 2022157499 A JP2022157499 A JP 2022157499A JP 2022157499 A JP2022157499 A JP 2022157499A JP 2024051368 A JP2024051368 A JP 2024051368A
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JP
Japan
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resin composition
mol
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component
structural units
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Pending
Application number
JP2022157499A
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Japanese (ja)
Inventor
佑 ▲柳▼澤
Yu Yanagisawa
寛樹 西山
Hiroki Nishiyama
昭宏 長永
Akihiro Osanaga
綾菜 吉原
Ayana YOSHIHARA
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polyplastics Co Ltd
Original Assignee
Polyplastics Co Ltd
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Publication date
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  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

【課題】低発塵性及び靭性に優れ、かつ流動性及び耐熱性も良好な成形品が得られる樹脂組成物及びその成形品を提供する。【解決手段】下記構成単位(I)、(II)、(III)及び(IV)を必須構成単位として含む全芳香族ポリエステルと、非繊維状充填剤とを含む樹脂組成物。JPEG2024051368000013.jpg67170(III)におけるAr1は、2,6-ナフタレン、又は4,4’-ビフェニレン。【選択図】なし[Problem] To provide a resin composition that produces molded articles having low dust generation and excellent toughness, as well as good flowability and heat resistance, and a molded article made from the resin composition. [Solution] A resin composition containing a wholly aromatic polyester containing the following structural units (I), (II), (III), and (IV) as essential structural units, and a non-fibrous filler. JPEG2024051368000013.jpg67170Ar1 in (III) is 2,6-naphthalene or 4,4'-biphenylene. [Selected Figure] None

Description

本発明は、樹脂組成物、成形品、カメラモジュール部品及びカメラモジュールに関する。 The present invention relates to a resin composition, a molded article, a camera module component, and a camera module.

全芳香族ポリエステル等の液晶性樹脂は、優れた流動性、機械強度、耐熱性、耐薬品性、電気的性質等をバランス良く有するため、各種電子部品の材料として利用されている。近年、液晶性樹脂はこれらの特長を生かして、精密機器部品へも応用されている。 Liquid crystal resins such as fully aromatic polyesters have a good balance of excellent fluidity, mechanical strength, heat resistance, chemical resistance, and electrical properties, and are therefore used as materials for various electronic components. In recent years, liquid crystal resins have also been applied to precision instrument components, taking advantage of these characteristics.

このような部品としては、例えば、FPCコネクター等のコネクター;メモリーカードソケット等のソケット;レンズホルダー等のカメラモジュール部品;リレー等が挙げられる。これらのうち、特にカメラモジュールのような光学レンズを保持するような部品において、液晶性樹脂の流動性、機械強度等の特性を生かして、小型化や精度向上を図ることが行われている。 Examples of such parts include connectors such as FPC connectors; sockets such as memory card sockets; camera module parts such as lens holders; relays, etc. Among these, efforts are being made to reduce size and improve precision, particularly in parts that hold optical lenses such as camera modules, by taking advantage of the properties of liquid crystal resins such as fluidity and mechanical strength.

近年、カメラモジュール部品においては、ズームやピント調節、手振れ防止などの駆動機構の付与による部品同士の摺動や、衝撃衝突により、部品表面が摩耗して発塵するという問題がある。低発塵性を達成するために、ナイロン樹脂等の靭性が高く、耐衝撃性に優れる樹脂に置き換えることも考えられるが、これらの樹脂では、液晶性樹脂が有する流動性や寸法安定性、耐熱性を達成しにくい。係る課題に対して、例えば、特許文献1には、低発塵性、靭性、及び衝撃強度に優れる成形品を提供することを目的として、液晶性ポリエステル樹脂に、特定の平均粒子径を有する球状シリカを配合した、カメラモジュール用液晶性ポリエステル樹脂組成物が提案されている。 In recent years, camera module parts have a problem in that the surfaces of the parts wear and generate dust due to sliding between parts caused by the addition of driving mechanisms such as zoom and focus adjustment and camera shake prevention, and due to impact collisions. In order to achieve low dust generation, it is possible to replace the resin with a resin that has high toughness and excellent impact resistance, such as nylon resin, but these resins are difficult to achieve the fluidity, dimensional stability, and heat resistance that liquid crystalline resins have. In response to this problem, for example, Patent Document 1 proposes a liquid crystalline polyester resin composition for camera modules in which spherical silica having a specific average particle size is blended with a liquid crystalline polyester resin, with the aim of providing a molded product with low dust generation, excellent toughness, and excellent impact strength.

国際公開第2017/077387号International Publication No. 2017/077387

しかしながら、特許文献1の液晶性ポリエステル樹脂組成物では、低発塵性、靭性が不十分である。また、従来の液晶性樹脂組成物では、低発塵性、靭性、流動性及び耐熱性の全ての性質を両立することは難しい。そこで本発明は、低発塵性及び靭性に優れ、かつ流動性及び耐熱性も良好な成形品が得られる樹脂組成物及びその成形品、並びにカメラモジュール部品と前記カメラモジュール部品を備えるカメラモジュールを提供することを目的とする。 However, the liquid crystalline polyester resin composition of Patent Document 1 is insufficient in terms of low dust generation and toughness. In addition, it is difficult for conventional liquid crystalline resin compositions to simultaneously achieve all of the properties of low dust generation, toughness, fluidity, and heat resistance. Therefore, the present invention aims to provide a resin composition that can produce molded products that are excellent in low dust generation and toughness, and also have good fluidity and heat resistance, and a molded product thereof, as well as a camera module part and a camera module equipped with the camera module part.

本願発明者らは鋭意検討した結果、特定の構成単位を必須成分として含む全芳香族ポリエステルと、非繊維状充填剤と組み合わせることにより、前述の全ての課題を解決できる樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明は以下の態様を有する。
[1]樹脂組成物であって、
前記樹脂組成物は、(A)全芳香族ポリエステルと、(B)非繊維状充填剤とを含み、
(A)全芳香族ポリエステルは、必須の構成成分として、下記構成単位(I)、(II)、(III)及び(IV):
を含み、
構成単位(III)におけるArは、2,6-ナフタレン、又は4,4’-ビフェニレンを表し、
構成単位(I)の含有量が、全構成単位に対して15~30モル%であり、
構成単位(II)の含有量が、全構成単位に対して20~35モル%であり、
構成単位(III)の含有量が、全構成単位に対して15~30モル%であり、
構成単位(IV)の含有量が、全構成単位に対して20~35モル%であり、
(B)非繊維状充填剤が、メディアン径が50μm以下の、板状充填剤及び粒状充填剤からなる群より選択される少なくとも1つの充填剤を含み、
(A)全芳香族ポリエステルの含有量が、前記樹脂組成物の総質量に対して、60~90質量%であり、
(B)非繊維状充填剤の含有量が、前記樹脂組成物の総質量に対して、10~40質量%である、樹脂組成物。
[2]構成単位(I)~(IV)の合計含有量が、(A)全芳香族ポリエステルの全構成単位に対して90~100モル%である、[1]に記載の樹脂組成物。
[3](A)全芳香族ポリエステルが、さらに下記構成単位(V):
を含み、
構成単位(I)、(II)及び(V)の合計含有量が、全構成単位に対して47.5~52.5モル%である、[1]または[2]に記載の樹脂組成物。
[4](A)全芳香族ポリエステルが、さらに下記構成単位(VI):
を含み、
構成単位(III)、(IV)及び(VI)の合計含有量が、全構成単位に対して47.5~52.5モル%である、[1]から[3]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[5](B)非繊維状充填剤が、タルク、マイカ、シリカ及び硫酸バリウムからなる群より選択される少なくとも1つを含む、[1]から[4]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[6]前記樹脂組成物が、さらに(C)エポキシ基含有重合体を含み、
(A)全芳香族ポリエステルの含有量が、前記樹脂組成物の総質量に対して、60~87.5質量%であり、
(B)非繊維状充填剤の含有量が、前記樹脂組成物の総質量に対して、10~37.5質量%であり、
(C)エポキシ基含有重合体の含有量が、前記樹脂組成物の総質量に対して、1~7質量%である、[1]から[5]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[7]カメラモジュール部品用である、[1]から[6]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[8]カメラモジュール部品を製造するための、[1]から[6]のいずれかに記載の樹脂組成物の使用。
[9][1]から[6]のいずれかに記載の樹脂組成物を含む、成形品。
[10]カメラモジュール部品である、[9]に記載の成形品。
[11][10]に記載のカメラモジュール部品を備える、カメラモジュール。
As a result of intensive research, the present inventors have found that a resin composition that can solve all of the above-mentioned problems can be obtained by combining a wholly aromatic polyester containing a specific structural unit as an essential component with a non-fibrous filler, and have thus completed the present invention.
The present invention has the following aspects.
[1] A resin composition comprising:
The resin composition contains (A) a wholly aromatic polyester and (B) a non-fibrous filler,
The wholly aromatic polyester (A) contains, as essential components, the following structural units (I), (II), (III), and (IV):
Including,
Ar 1 in the structural unit (III) represents 2,6-naphthalene or 4,4′-biphenylene;
The content of the structural unit (I) is 15 to 30 mol % based on all structural units,
The content of the structural unit (II) is 20 to 35 mol % based on all structural units,
The content of the structural unit (III) is 15 to 30 mol % based on all structural units,
The content of the structural unit (IV) is 20 to 35 mol % based on all structural units,
(B) the non-fibrous filler comprises at least one filler selected from the group consisting of plate-like fillers and granular fillers having a median diameter of 50 μm or less;
(A) the content of the wholly aromatic polyester is 60 to 90% by mass based on the total mass of the resin composition,
(B) A resin composition having a non-fibrous filler content of 10 to 40 mass% based on the total mass of the resin composition.
[2] The resin composition according to [1], wherein the total content of the structural units (I) to (IV) is 90 to 100 mol% based on all structural units of the wholly aromatic polyester (A).
[3] The wholly aromatic polyester (A) further comprises the following structural unit (V):
Including,
The resin composition according to [1] or [2], wherein the total content of the structural units (I), (II) and (V) is 47.5 to 52.5 mol% based on all structural units.
[4] The wholly aromatic polyester (A) further comprises the following structural unit (VI):
Including,
The resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the total content of the structural units (III), (IV) and (VI) is 47.5 to 52.5 mol% based on all structural units.
[5] The resin composition according to any one of [1] to [4], wherein the non-fibrous filler (B) comprises at least one selected from the group consisting of talc, mica, silica and barium sulfate.
[6] The resin composition further comprises (C) an epoxy group-containing polymer,
(A) the content of the wholly aromatic polyester is 60 to 87.5% by mass based on the total mass of the resin composition,
(B) the content of the non-fibrous filler is 10 to 37.5% by mass based on the total mass of the resin composition;
The resin composition according to any one of [1] to [5], wherein the content of the epoxy group-containing polymer (C) is 1 to 7 mass% based on the total mass of the resin composition.
[7] The resin composition according to any one of [1] to [6], which is for use in a camera module component.
[8] Use of the resin composition according to any one of [1] to [6] for producing a camera module component.
[9] A molded article comprising the resin composition according to any one of [1] to [6].
[10] The molded product according to [9], which is a camera module part.
[11] A camera module comprising the camera module component according to [10].

本発明によれば、低発塵性及び靭性に優れ、かつ流動性及び耐熱性も良好な成形品が得られる樹脂組成物及びその成形品、並びにカメラモジュール部品と前記カメラモジュール部品を備えるカメラモジュールを提供することができる。 The present invention can provide a resin composition that produces molded articles that have low dust generation and excellent toughness, as well as good fluidity and heat resistance, and a molded article made from the resin composition, as well as a camera module part and a camera module that includes the camera module part.

一般的なカメラモジュールを模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a typical camera module.

以下、本発明の一実施形態について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜変更を加えて実施することができる。一実施形態について記載した特定の説明が他の実施形態についても当てはまる場合には、他の実施形態においてはその説明を省略している場合がある。本開示において数値範囲についての「X~Y」との表現は、「X以上Y以下」であることを意味している。 One embodiment of the present invention is described in detail below. The present invention is not limited to the following embodiment, and can be implemented by making appropriate modifications within the scope that does not impair the effects of the present invention. When a specific description given for one embodiment also applies to other embodiments, the description may be omitted in other embodiments. In this disclosure, the expression "X to Y" for a numerical range means "X or more and Y or less."

[樹脂組成物]
本実施形態に係る樹脂組成物は、(A)全芳香族ポリエステルと、(B)非繊維状充填剤とを含み、(A)全芳香族ポリエステルは、必須の構成成分として、下記構成単位(I)、(II)、(III)及び(IV):
を含み、構成単位(III)におけるArは、2,6-ナフタレン、又は4,4’-ビフェニレンを表し、構成単位(I)の含有量が、全構成単位に対して15~30モル%であり、構成単位(II)の含有量が、全構成単位に対して20~35モル%であり、構成単位(III)の含有量が、全構成単位に対して15~30モル%であり、構成単位(IV)の含有量が、全構成単位に対して20~35モル%であり、(B)非繊維状充填剤が、メディアン径が50μm以下の、板状充填剤及び粒状充填剤からなる群より選択される少なくとも1つの充填剤を含み、(A)全芳香族ポリエステルの含有量が、前記樹脂組成物の総質量に対して、60~90質量%であり、(B)非繊維状充填剤の含有量が、前記樹脂組成物の総質量に対して、10~40質量%である。なお、本実施形態に係る樹脂組成物において、(A)全芳香族ポリエステル及び(B)非繊維状充填剤の合計含有量は100質量%を超えない。また、本開示において、(A)成分の各構成単位の割合(モル%)は、(A)成分を重合する際のモノマーの仕込み比から算出することができる。あるいは、(A)成分の各構成単位の割合(モル%)は、Polymer Degradation and Stability vol.76(2002),85-94に記載の、熱分解ガスクロマトグラフィー法によっても算出することができる。
本実施形態に係る樹脂組成物は、低発塵性及び靭性に優れ、かつ流動性及び耐熱性も良好な成形品を提供できる。
[Resin composition]
The resin composition according to the present embodiment contains (A) a wholly aromatic polyester and (B) a non-fibrous filler. The wholly aromatic polyester (A) contains, as essential components, the following structural units (I), (II), (III), and (IV):
Ar 1 in the structural unit (III) represents 2,6-naphthalene or 4,4'-biphenylene; the content of the structural unit (I) is 15 to 30 mol% based on all structural units; the content of the structural unit (II) is 20 to 35 mol% based on all structural units; the content of the structural unit (III) is 15 to 30 mol% based on all structural units; the content of the structural unit (IV) is 20 to 35 mol% based on all structural units; (B) the non-fibrous filler comprises at least one filler selected from the group consisting of plate-like fillers and granular fillers having a median diameter of 50 μm or less; (A) the content of the wholly aromatic polyester is 60 to 90 mass% based on the total mass of the resin composition; and (B) the content of the non-fibrous filler is 10 to 40 mass% based on the total mass of the resin composition. In the resin composition according to the present embodiment, the total content of the (A) wholly aromatic polyester and the (B) non-fibrous filler does not exceed 100% by mass. In addition, in the present disclosure, the proportion (mol%) of each structural unit of the (A) component can be calculated from the monomer charge ratio when polymerizing the (A) component. Alternatively, the proportion (mol%) of each structural unit of the (A) component can also be calculated by the pyrolysis gas chromatography method described in Polymer Degradation and Stability vol. 76 (2002), 85-94.
The resin composition according to this embodiment can provide a molded article that has excellent low dust generation and toughness, as well as good flowability and heat resistance.

<(A)全芳香族ポリエステル>
本実施形態に係る樹脂組成物は、(A)全芳香族ポリエステル(以下、「(A)成分」と記載することもある)を含む。(A)成分は、必須の構成成分として、下記構成単位(I)、(II)、(III)及び(IV)を含む。
<(A) Wholly Aromatic Polyester>
The resin composition according to the present embodiment contains (A) a wholly aromatic polyester (hereinafter, also referred to as "component (A)"). Component (A) contains the following structural units (I), (II), (III), and (IV) as essential components.

構成単位(I)は、1,4-フェニレンジカルボン酸(以下、「TA」と記載することもある)及びその重合可能な誘導体から誘導される。重合可能な誘導体としては、例えば、1,4-フェニレンジカルボン酸の、アルキルエステル(アルキル基の炭素数は1~4程度が好ましい)またはハロゲン化物等が挙げられる。本実施形態において、(A)成分は、構成単位(I)を全構成単位に対して15~30モル%含む。構成単位(I)の含有量が15~30モル%であれば、得られる成形品の靭性が高くなり、かつ耐熱性も良好となる。なお、得られる成形品の靭性と耐熱性とをより両立しやすくなる観点からは、構成単位(I)の含有量は、全構成単位に対して、15~28.75モル%が好ましく、15~27.5モル%がより好ましく、17.5~26モル%がさらに好ましい。 The structural unit (I) is derived from 1,4-phenylenedicarboxylic acid (hereinafter sometimes referred to as "TA") and its polymerizable derivatives. Examples of the polymerizable derivatives include alkyl esters (the alkyl group preferably has about 1 to 4 carbon atoms) and halides of 1,4-phenylenedicarboxylic acid. In this embodiment, the (A) component contains 15 to 30 mol% of the structural unit (I) relative to the total structural units. If the content of the structural unit (I) is 15 to 30 mol%, the toughness of the molded product obtained will be high and the heat resistance will also be good. From the viewpoint of making it easier to achieve both the toughness and heat resistance of the molded product obtained, the content of the structural unit (I) relative to the total structural units is preferably 15 to 28.75 mol%, more preferably 15 to 27.5 mol%, and even more preferably 17.5 to 26 mol%.

構成単位(II)は、2,6-ナフタレンジカルボン酸(以下、「NDA」と記載することもある)及びその重合可能な誘導体から誘導される。重合可能な誘導体としては、例えば、2,6-ナフタレンジカルボン酸の、アルキルエステル(アルキル基の炭素数は1~4程度が好ましい)またはハロゲン化物等が挙げられる。本実施形態において、(A)成分は、構成単位(II)を全構成単位に対して20~35モル%含む。構成単位(II)の含有量が20~35モル%であれば、得られる成形品の靭性が高くなり、かつ耐熱性も良好となる。なお、得られる成形品の靭性と耐熱性とをより両立しやすくなる観点からは、構成単位(II)の含有量は、全構成単位に対して、21.25~35モル%が好ましく、22.5~35モル%がより好ましく、24~32.5モル%がさらに好ましい。 The structural unit (II) is derived from 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (hereinafter sometimes referred to as "NDA") and its polymerizable derivatives. Examples of the polymerizable derivatives include alkyl esters (preferably alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms) and halides of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. In this embodiment, component (A) contains 20 to 35 mol% of structural unit (II) relative to the total structural units. If the content of structural unit (II) is 20 to 35 mol%, the toughness of the molded article obtained will be high and the heat resistance will also be good. From the viewpoint of making it easier to achieve both the toughness and heat resistance of the molded article obtained, the content of structural unit (II) relative to the total structural units is preferably 21.25 to 35 mol%, more preferably 22.5 to 35 mol%, and even more preferably 24 to 32.5 mol%.

構成単位(III)において、Arは、2,6-ジヒドロキシナフタレン(以下、「NDO」と記載することもある)又は4,4’-ジヒドロキシビフェニル(以下、「BP」と記載することもある)を表す。すなわち、構成単位(III)は、NDO及びその重合可能な誘導体から誘導される単位であってもよく、BP及びその重合可能な誘導体から誘導される単位であってもよく、又はこれらを2種以上含んでいてもよい。なお、NDOの重合可能な誘導体としては、例えば、2,6-ジヒドロキシナフタレンの、アルキルエステル(アルキル基の炭素数は1~4程度が好ましい)またはハロゲン化物等が挙げられる。また、BPの重合可能な誘導体としては、例えば、4,4’-ジヒドロキシビフェニルの、アルキルエステル(アルキル基の炭素数は1~4程度が好ましい)またはハロゲン化物等が挙げられる。 In the structural unit (III), Ar 1 represents 2,6-dihydroxynaphthalene (hereinafter, sometimes referred to as "NDO") or 4,4'-dihydroxybiphenyl (hereinafter, sometimes referred to as "BP"). That is, the structural unit (III) may be a unit derived from NDO and a polymerizable derivative thereof, may be a unit derived from BP and a polymerizable derivative thereof, or may contain two or more of these. In addition, examples of polymerizable derivatives of NDO include alkyl esters (the alkyl group preferably has about 1 to 4 carbon atoms) or halides of 2,6-dihydroxynaphthalene. In addition, examples of polymerizable derivatives of BP include alkyl esters (the alkyl group preferably has about 1 to 4 carbon atoms) or halides of 4,4'-dihydroxybiphenyl.

一実施形態において、価格と供給性の観点からは、構成単位(III)として、BPから誘導される単位を含むことが好ましい。 In one embodiment, from the standpoint of cost and availability, it is preferable that the structural unit (III) contains a unit derived from BP.

本実施形態において、(A)成分は、構成単位(III)を全構成単位に対して15~30モル%含む。構成単位(III)の含有量が15~30モル%であれば、得られる成形品の靭性が高くなり、かつ耐熱性も良好となる。なお、得られる成形品の靭性と耐熱性とをより両立しやすくなる観点からは、構成単位(III)の含有量は、全構成単位に対して、15~28.75モル%が好ましく、15~27.5モル%がより好ましく、17.5~26モル%がさらに好ましい。 In this embodiment, component (A) contains 15 to 30 mol% of the structural unit (III) relative to all structural units. If the content of structural unit (III) is 15 to 30 mol%, the toughness of the resulting molded article will be high and the heat resistance will also be good. From the viewpoint of making it easier to achieve both toughness and heat resistance in the resulting molded article, the content of structural unit (III) relative to all structural units is preferably 15 to 28.75 mol%, more preferably 15 to 27.5 mol%, and even more preferably 17.5 to 26 mol%.

構成単位(IV)は、1,4-ジヒドロキシベンゼン(以下、「HQ」と記載することもある)及びその重合可能な誘導体から誘導される。重合可能な誘導体としては、1,4-ジヒドロキシベンゼンの、アルキルエステル(アルキル基の炭素数は1~4程度が好ましい)またはハロゲン化物等が挙げられる。 本実施形態において、(A)成分は、構成単位(IV)を全構成単位に対して20~35モル%含む。構成単位(IV)の含有量が20~35モル%であれば、得られる成形品の靭性が高くなり、かつ耐熱性も良好となる。なお、得られる成形品の靭性と耐熱性とをより両立しやすくなる観点からは、構成単位(IV)の含有量は、21.25~35モル%が好ましく、22.5~35モル%がより好ましく、24~32.5モル%がさらに好ましい。 The structural unit (IV) is derived from 1,4-dihydroxybenzene (hereinafter sometimes referred to as "HQ") and its polymerizable derivatives. Examples of the polymerizable derivatives include alkyl esters (the alkyl group preferably has about 1 to 4 carbon atoms) and halides of 1,4-dihydroxybenzene. In this embodiment, component (A) contains 20 to 35 mol% of the structural unit (IV) relative to the total structural units. If the content of structural unit (IV) is 20 to 35 mol%, the toughness of the molded article obtained will be high and the heat resistance will also be good. From the viewpoint of making it easier to achieve both the toughness and heat resistance of the molded article obtained, the content of structural unit (IV) is preferably 21.25 to 35 mol%, more preferably 22.5 to 35 mol%, and even more preferably 24 to 32.5 mol%.

一実施形態において、(A)成分中の構成単位(I)~(IV)の合計含有量は、(A)成分の全構成単位に対して、90~100モル%であることが好ましく、95~100モル%がより好ましい。より靭性が高く、かつ耐熱性にも優れる成形品が得られやすくなる観点からは、(A)成分は構成単位(I)~(IV)のみを含んでいてもよい(すなわち、構成単位(I)~(IV)の合計含有量が、全構成単位に対して、100モル%であってもよい)。 In one embodiment, the total content of the structural units (I) to (IV) in the (A) component is preferably 90 to 100 mol %, and more preferably 95 to 100 mol %, based on all the structural units in the (A) component. From the viewpoint of making it easier to obtain a molded product with higher toughness and excellent heat resistance, the (A) component may contain only the structural units (I) to (IV) (i.e., the total content of the structural units (I) to (IV) may be 100 mol % based on all the structural units).

(A)成分は、前述の構成単位(I)~(IV)以外の構成単位を含むことができる。一実施形態において、(A)成分は、下記構成単位(V)を含んでいてもよい。
The component (A) may contain a structural unit other than the above-mentioned structural units (I) to (IV). In one embodiment, the component (A) may contain the following structural unit (V).

構成単位(V)は、1,3-フェニレンジカルボン酸(以下、「IA」と記載することもある)及びその重合可能な誘導体から誘導される。重合可能な誘導体としては、1,3-フェニレンジカルボン酸の、アルキルエステル(アルキル基の炭素数は1~4程度が好ましい)またはハロゲン化物等が挙げられる。(A)成分が構成単位(V)を含む場合、芳香族ジカルボン酸から誘導される、構成単位(I)、(II)及び(V)の合計含有量は、全構成単位に対して、47.5~52.5モル%が好ましく、48.75~51.25モル%がより好ましく、50モル%が特に好ましい。(A)成分が構成単位(V)を含むことにより、(A)成分の融点が低下しやすくなり、よりハンドリングの良好な全芳香族ポリエステルとなりやすい。 The structural unit (V) is derived from 1,3-phenylenedicarboxylic acid (hereinafter sometimes referred to as "IA") and its polymerizable derivatives. Examples of the polymerizable derivatives include alkyl esters (preferably the alkyl group has about 1 to 4 carbon atoms) and halides of 1,3-phenylenedicarboxylic acid. When component (A) contains structural unit (V), the total content of structural units (I), (II), and (V) derived from aromatic dicarboxylic acid is preferably 47.5 to 52.5 mol%, more preferably 48.75 to 51.25 mol%, and particularly preferably 50 mol%, based on the total structural units. When component (A) contains structural unit (V), the melting point of component (A) is easily lowered, and a wholly aromatic polyester that is easier to handle is easily obtained.

一実施形態において、(A)成分が構成単位(V)を含む場合、構成単位(V)の含有量は、(A)成分の全構成単位に対して、0.5~10モル%であることが好ましく、0.5~7.5モル%であることがより好ましく、0.5~5モル%であることがさらに好ましい。また、前述の通り、構成単位(I)、(II)及び(V)の合計含有量は、47.5~52.5モル%の範囲であることが好ましい。すなわち、(A)成分が構成単位(V)を含む場合、構成単位(I)及び/又は構成単位(II)の一部を、構成単位(V)に置き換えることが好ましい。構成単位(I)及び/又は構成単位(II)の一部を構成単位(V)に置き換えることで、(A)成分の融点が低下しやすくなり、ハンドリング性が良好となりやすい。一実施形態において、(A)成分中の構成単位(I)、(II)及び(V)の配合比(モル比)((I)/(II)/(V))は、(15~30)/(20~35)/(0~10)であってもよく、(15~28.75)/(21.25~35)/(0.5~10)であってもよく、(15~27.5)/(22.5~35)/(0.5~7.5)であってもよい。 In one embodiment, when component (A) contains structural unit (V), the content of structural unit (V) is preferably 0.5 to 10 mol%, more preferably 0.5 to 7.5 mol%, and even more preferably 0.5 to 5 mol% relative to the total structural units of component (A). As described above, the total content of structural units (I), (II) and (V) is preferably in the range of 47.5 to 52.5 mol%. That is, when component (A) contains structural unit (V), it is preferable to replace a portion of structural unit (I) and/or structural unit (II) with structural unit (V). By replacing a portion of structural unit (I) and/or structural unit (II) with structural unit (V), the melting point of component (A) is easily lowered and the handling property is easily improved. In one embodiment, the molar ratio ((I)/(II)/(V)) of the structural units (I), (II) and (V) in the component (A) may be (15-30)/(20-35)/(0-10), (15-28.75)/(21.25-35)/(0.5-10), or (15-27.5)/(22.5-35)/(0.5-7.5).

一実施形態において、(A)成分は、下記構成単位(VI)を含んでいてもよい。
In one embodiment, the component (A) may contain the following structural unit (VI).

構成単位(VI)は、1,3-ジヒドロキシベンゼン(慣用名:レゾルシノール。以下、「RES」と記載することもある)及びその重合可能な誘導体から誘導される。重合可能な誘導体としては、1,3-ジヒドロキシベンゼンの、アルキルエステル(アルキル基の炭素数は1~4程度が好ましい)またはハロゲン化物等が挙げられる。(A)成分が構成単位(VI)を含む場合、芳香族ジオールから誘導される、構成単位(III)、(IV)及び(VI)の合計含有量は、全構成単位に対して、47.5~52.5モル%が好ましく、48.75~51.25モル%がより好ましく、50モル%が特に好ましい。(A)成分が構成単位(VI)を含むことにより、(A)成分の融点が低下しやすくなり、よりハンドリングの良好な全芳香族ポリエステルとなりやすい。 The structural unit (VI) is derived from 1,3-dihydroxybenzene (common name: resorcinol, hereinafter sometimes referred to as "RES") and its polymerizable derivatives. Examples of the polymerizable derivatives include alkyl esters (preferably alkyl groups having about 1 to 4 carbon atoms) and halides of 1,3-dihydroxybenzene. When component (A) contains structural unit (VI), the total content of structural units (III), (IV) and (VI) derived from aromatic diol is preferably 47.5 to 52.5 mol %, more preferably 48.75 to 51.25 mol %, and particularly preferably 50 mol %, based on the total structural units. When component (A) contains structural unit (VI), the melting point of component (A) is easily lowered, and a wholly aromatic polyester that is easier to handle is easily obtained.

一実施形態において、(A)成分が構成単位(VI)を含む場合、構成単位(VI)の含有量は、(A)成分の全構成単位に対して、0.5~10モル%であることが好ましく、0.5~7.5モル%であることがより好ましく、0.5~5モル%であることがさらに好ましい。また、前述の通り、構成単位(III)、(IV)及び(VI)の合計含有量は、47.5~52.5モル%の範囲であることが好ましい。すなわち、(A)成分が構成単位(VI)を含む場合、構成単位(III)及び/又は構成単位(IV)の一部を、構成単位(VI)に置き換えることが好ましい。構成単位(III)及び/又は構成単位(IV)の一部を構成単位(VI)に置き換えることで、(A)成分の融点が低下しやすくなり、ハンドリング性が良好となりやすい。一実施形態において、(A)成分中の構成単位(III)、(IV)及び(VI)の配合比(モル比)((III)/(IV)/(VI))は、(15~30)/(20~35)/(0~10)であってもよく、(15~28.75)/(21.25~35)/(0.5~10)であってもよく、(15~27.5)/(22.5~35)/(0.5~7.5)であってもよい。 In one embodiment, when component (A) contains structural unit (VI), the content of structural unit (VI) is preferably 0.5 to 10 mol%, more preferably 0.5 to 7.5 mol%, and even more preferably 0.5 to 5 mol% relative to the total structural units of component (A). As described above, the total content of structural units (III), (IV) and (VI) is preferably in the range of 47.5 to 52.5 mol%. That is, when component (A) contains structural unit (VI), it is preferable to replace a part of structural unit (III) and/or structural unit (IV) with structural unit (VI). By replacing a part of structural unit (III) and/or structural unit (IV) with structural unit (VI), the melting point of component (A) is easily lowered and the handling property is easily improved. In one embodiment, the molar ratio ((III)/(IV)/(VI)) of the structural units (III), (IV) and (VI) in the component (A) may be (15-30)/(20-35)/(0-10), (15-28.75)/(21.25-35)/(0.5-10), or (15-27.5)/(22.5-35)/(0.5-7.5).

(A)成分は、芳香族ヒドロキシカルボン酸(例えば、p-ヒドロキシ安息香酸(以下、「HBA」と記載することもある)、6-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸(以下、「HNA」と記載することもある)等)から誘導される構成単位を含んでいないことが好ましい。芳香族ヒドロキシカルボン酸から誘導される構成単位を含まない場合、より靭性に優れる成形品が得られやすくなる。 It is preferable that component (A) does not contain structural units derived from aromatic hydroxycarboxylic acids (e.g., p-hydroxybenzoic acid (hereinafter sometimes referred to as "HBA"), 6-hydroxy-2-naphthoic acid (hereinafter sometimes referred to as "HNA"), etc.). If it does not contain structural units derived from aromatic hydroxycarboxylic acids, it becomes easier to obtain molded products with superior toughness.

一実施形態において、(A)成分中の、芳香族ジカルボン酸に由来する単位(構成単位(I)、(II)及び(V)の合計量)と、芳香族ジオールに由来する単位(構成単位(III)、(IV)及び(VI)の合計量)とは、モル比で、1.05:1~1:1.05の範囲であることが好ましい。 In one embodiment, the molar ratio of the units derived from aromatic dicarboxylic acid (the total amount of structural units (I), (II), and (V)) to the units derived from aromatic diol (the total amount of structural units (III), (IV), and (VI)) in component (A) is preferably in the range of 1.05:1 to 1:1.05.

本実施形態に係る樹脂組成物中の、(A)全芳香族ポリエステルの含有量は、樹脂組成物の総質量に対して、60~90質量%であり、62.5~85質量%が好ましく、65~80質量%がより好ましく、67~75質量%がさらに好ましい。樹脂組成物中の(A)全芳香族ポリエステルの含有量が前記範囲内であれば、成形時における流動性が良好であり、かつ靭性及び耐熱性に優れる成形品が得られる。 The content of the (A) wholly aromatic polyester in the resin composition according to this embodiment is 60 to 90 mass % relative to the total mass of the resin composition, preferably 62.5 to 85 mass %, more preferably 65 to 80 mass %, and even more preferably 67 to 75 mass %. If the content of the (A) wholly aromatic polyester in the resin composition is within the above range, a molded product having good flowability during molding and excellent toughness and heat resistance can be obtained.

一実施形態において、(A)成分は、溶融時に光学異方性を示す液晶性樹脂であることが好ましい。(A)成分が液晶性樹脂であることにより、流動性と靭性とを併せ持つ樹脂組成物が得られやすくなる。
なお、溶融時に光学異方性を示すことは、直交偏光子を利用した慣用の偏光検査方法により確認することができる。より具体的には(A)成分の光学異方性の確認は、偏光顕微鏡(例えば、オリンパス(株)製、製品名:BX51)を使用し、ホットステージ(例えば、リンカム社製、製品名:CSS450)にのせた試料を溶融し、窒素雰囲気下で150倍の倍率で観察することにより実施できる。液晶性樹脂は光学的に異方性であり、直交偏光子間に挿入したとき光を透過させる。試料が光学的に異方性であると、例えば溶融静止液状態であっても偏光は透過する。
In one embodiment, the component (A) is preferably a liquid crystalline resin that exhibits optical anisotropy when melted. When the component (A) is a liquid crystalline resin, it becomes easier to obtain a resin composition that has both fluidity and toughness.
The fact that the resin exhibits optical anisotropy when melted can be confirmed by a conventional polarization inspection method using crossed polarizers. More specifically, the optical anisotropy of the component (A) can be confirmed by using a polarizing microscope (e.g., Olympus Corporation, product name: BX51), melting a sample placed on a hot stage (e.g., Linkam Corporation, product name: CSS450), and observing the sample at a magnification of 150 times under a nitrogen atmosphere. The liquid crystal resin is optically anisotropic, and transmits light when inserted between crossed polarizers. If the sample is optically anisotropic, polarized light will be transmitted even when the sample is in a molten, stationary liquid state, for example.

ネマチックな液晶性樹脂は融点以上で著しく粘性低下を生じるので、一般的に融点又はそれ以上の温度で液晶性を示すことが加工性の指標となる。 Nematic liquid crystal resins experience a significant drop in viscosity above their melting point, so the ability to exhibit liquid crystallinity at or above the melting point is generally an indicator of processability.

一実施形態において、(A)成分の融点より10~40℃高い温度、かつ、剪断速度1000/秒における、(A)成分の溶融粘度は、1000Pa・s以下が好ましく、4~500Pa・sがより好ましく、4~250Pa・sがさらに好ましく、5~100Pa・sが特に好ましい。(A)成分の溶融粘度が上記範囲内であると、本実施形態に係る樹脂組成物の成形時において、流動性が確保されやすく、充填圧力が過度になりにくい。なお、本開示において、溶融粘度とは、ISO11443に準拠して測定した溶融粘度をいう。 In one embodiment, the melt viscosity of component (A) at a temperature 10 to 40°C higher than the melting point of component (A) and at a shear rate of 1000/sec is preferably 1000 Pa·s or less, more preferably 4 to 500 Pa·s, even more preferably 4 to 250 Pa·s, and particularly preferably 5 to 100 Pa·s. When the melt viscosity of component (A) is within the above range, fluidity is easily ensured during molding of the resin composition according to this embodiment, and the filling pressure is unlikely to become excessive. In this disclosure, melt viscosity refers to the melt viscosity measured in accordance with ISO 11443.

一実施形態において、(A)成分の流動開始温度は、310℃以下が好ましく、300℃以下がより好ましく、295℃以下がさらに好ましい。流動開始温度が310℃以下であれば、低温での溶融加工性に優れた液晶性全芳香族ポリエステルとなりやすい。一実施形態において、(A)成分は、流動開始温度が292℃以下であってもよい。また、一実施形態において、(A)成分は、流動開始温度を290℃以下又は280℃以下にすることもできる。 In one embodiment, the flow initiation temperature of component (A) is preferably 310°C or less, more preferably 300°C or less, and even more preferably 295°C or less. If the flow initiation temperature is 310°C or less, it is likely to become a liquid crystalline wholly aromatic polyester with excellent melt processability at low temperatures. In one embodiment, component (A) may have a flow initiation temperature of 292°C or less. In another embodiment, component (A) may have a flow initiation temperature of 290°C or less or 280°C or less.

なお、流動開始温度とは、(A)成分を加熱昇温させていった際に、外力によって流動性を示す温度であり、以下の方法により測定することができる。すなわち、流動開始温度は、毛細管型レオメーター(例えば、(株)島津製作所製、製品名「フローテスターCFT-500型」)を用い、4℃/minの昇温速度で加熱溶融されたサンプル樹脂を100kg/cmの加重下で、内径1mm、長さ10mmのノズルから押出した時に、溶融粘度が48000ポイズを示す温度(℃)として測定する。 The flow initiation temperature is the temperature at which component (A) becomes fluid when heated by an external force, and can be measured by the following method. That is, the flow initiation temperature is measured using a capillary rheometer (for example, product name "Flow Tester CFT-500" manufactured by Shimadzu Corporation) as the temperature (°C) at which a melt viscosity of 48,000 poise is exhibited when a sample resin heated and melted at a heating rate of 4°C/min is extruded under a load of 100 kg/ cm2 from a nozzle having an inner diameter of 1 mm and a length of 10 mm.

<(A)全芳香族ポリエステルの製造方法>
次に、(A)全芳香族ポリエステルの製造方法について説明する。
本実施形態に係る樹脂組成物に含まれる(A)全芳香族ポリエステルは、芳香族ジオール成分を、脂肪酸無水物を用いてアシル化させたのち、芳香族ジカルボン酸成分と重縮合させることを含む方法によって、製造できる。
芳香族ジオール成分は、4,4’-ジヒドロキシビフェニル(BP)及び2,6-ジヒドロキシナフタレン(NDO)から選択される少なくとも1つと、1,4-ジヒドロキシベンゼン(HQ)とを含む。また芳香族ジカルボン酸成分は、1,4-フェニレンジカルボン酸(TA)及び2,6-ナフタレンジカルボン酸(NDA)を含む。
<(A) Method for producing wholly aromatic polyester>
Next, the method for producing the wholly aromatic polyester (A) will be described.
The wholly aromatic polyester (A) contained in the resin composition according to this embodiment can be produced by a method including acylation of an aromatic diol component with a fatty acid anhydride, followed by polycondensation with an aromatic dicarboxylic acid component.
The aromatic diol component includes at least one selected from 4,4'-dihydroxybiphenyl (BP) and 2,6-dihydroxynaphthalene (NDO), and 1,4-dihydroxybenzene (HQ). The aromatic dicarboxylic acid component includes 1,4-phenylenedicarboxylic acid (TA) and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (NDA).

一実施形態において、芳香族ジオール成分は、BP及びNDOから選択される少なくとも1つと、HQと、レゾルシノール(RES)とを含んでいてもよい。一実施形態において、芳香族ジカルボン酸成分は、TAと、NDAと、1,3-フェニレンジカルボン酸(IA)とを含んでいてもよい。また、これら、TA、IA、NDA、BP、NDO、HQ及びRESは、それぞれ、その重合可能な誘導体を含み得る。重合可能な誘導体としては、例えば、前述のアルキルエステル(アルキル基の炭素数は1~4程度が好ましい)、またはハロゲン化物等が挙げられる。 In one embodiment, the aromatic diol component may include at least one selected from BP and NDO, HQ, and resorcinol (RES). In one embodiment, the aromatic dicarboxylic acid component may include TA, NDA, and 1,3-phenylenedicarboxylic acid (IA). Each of TA, IA, NDA, BP, NDO, HQ, and RES may include a polymerizable derivative thereof. Examples of the polymerizable derivative include the aforementioned alkyl esters (the alkyl group preferably has about 1 to 4 carbon atoms) and halides.

(アシル化剤)
脂肪酸無水物は、アシル化剤としての作用を有する。脂肪酸無水物としては、例えば、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水イソ酪酸、無水吉草酸、無水ピバル酸、無水2-エチルヘキサン酸、無水モノクロル酢酸、無水ジクロル酢酸、無水トリクロル酢酸、無水モノブロモ酢酸、無水ジブロモ酢酸、無水トリブロモ酢酸、無水モノフルオロ酢酸、無水ジフルオロ酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水β-ブロモプロピオン酸等が挙げられる。脂肪酸無水物は、これらから選択される少なくとも1つを用いることが好ましい。
(Acylating Agent)
The fatty acid anhydride acts as an acylating agent. Examples of the fatty acid anhydride include acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride, isobutyric anhydride, valeric anhydride, pivalic anhydride, 2-ethylhexanoic anhydride, monochloroacetic anhydride, dichloroacetic anhydride, trichloroacetic anhydride, monobromoacetic anhydride, dibromoacetic anhydride, tribromoacetic anhydride, monofluoroacetic anhydride, difluoroacetic anhydride, trifluoroacetic anhydride, glutaric anhydride, maleic anhydride, succinic anhydride, and β-bromopropionic anhydride. It is preferable to use at least one fatty acid anhydride selected from these.

価格と取り扱い性の観点から好適なものとしては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水イソ酪酸等の無水カルボン酸等を挙げることができ、これらから選択される少なくとも1つを用いることが好ましい。中でも、入手の容易さの点で、脂肪酸無水物は無水酢酸を含むことが好ましい。 From the viewpoint of cost and ease of handling, preferred are carboxylic acid anhydrides such as acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride, and isobutyric anhydride, and it is preferable to use at least one selected from these. Among these, it is preferable that the fatty acid anhydride contains acetic anhydride from the viewpoint of ease of availability.

脂肪酸無水物の使用量は、反応制御の容易さの点で、芳香族ジオール成分の水酸基総量(すなわち、BP及びNDOから選択される少なくとも1つと、HQと、必要に応じてRESを含む芳香族ジオール成分の水酸基総量)に対して、1.0~1.1当量であることが好ましく、1.01~1.05当量であることがより好ましい。 In terms of ease of reaction control, the amount of fatty acid anhydride used is preferably 1.0 to 1.1 equivalents relative to the total amount of hydroxyl groups in the aromatic diol component (i.e., the total amount of hydroxyl groups in the aromatic diol component containing at least one selected from BP and NDO, HQ, and, if necessary, RES), and more preferably 1.01 to 1.05 equivalents.

BP及びNDOから選択される少なくとも1つの合計の使用量は、(A)成分を構成するための全モノマーに対して、15~30モル%であり、15~28.75モル%が好ましく、15~27.5モル%がより好ましく、17.5~26モル%がさらに好ましい。一実施形態において、前記BP及びNDOの合計の使用量は、前記全モノマーに対して、18~26モル%であってもよく、19~25.5モル%であってもよく、20~25モル%であってもよい。 The total amount of at least one selected from BP and NDO used is 15 to 30 mol%, preferably 15 to 28.75 mol%, more preferably 15 to 27.5 mol%, and even more preferably 17.5 to 26 mol%, based on the total monomers constituting component (A). In one embodiment, the total amount of BP and NDO used may be 18 to 26 mol%, 19 to 25.5 mol%, or 20 to 25 mol%, based on the total monomers.

HQの使用量は、(A)成分を構成するための全モノマーに対して、20~35モル%であり、21.25~35モル%が好ましく、22.5~35モル%がより好ましく、24~32.5モル%がさらに好ましい。一実施形態において、前記HQの使用量は、前記全モノマーに対して、24.5~32モル%であってもよく、24.5~31モル%であってもよく、25~30モル%であってもよい。 The amount of HQ used is 20 to 35 mol% relative to the total monomers constituting component (A), preferably 21.25 to 35 mol%, more preferably 22.5 to 35 mol%, and even more preferably 24 to 32.5 mol%. In one embodiment, the amount of HQ used may be 24.5 to 32 mol%, 24.5 to 31 mol%, or 25 to 30 mol% relative to the total monomers.

構成単位(V)を含む(A)成分を調製する場合は、芳香族ジオール成分としてRESを含むことができる。RESは、BP及びNDOから選択される少なくとも1つと、HQと、RESとの合計の使用量が、(A)成分を構成するための全モノマーに対して、47.5~52.5モル%となるように配合することができる。前記合計の使用量は、前記全モノマーに対して、48.75~51.25モル%が好ましく、50モル%が特に好ましい。 When preparing component (A) containing structural unit (V), RES can be included as the aromatic diol component. RES can be blended so that the total amount of at least one selected from BP and NDO, HQ, and RES used is 47.5 to 52.5 mol% based on all monomers constituting component (A). The total amount used is preferably 48.75 to 51.25 mol%, particularly preferably 50 mol%, based on all monomers.

アシル化は、公知の方法により行うことができる。例えば、BP及びNDOから選択される少なくとも1つと、HQと、必要に応じてRESとを、脂肪酸無水物と混合し、120~160℃の温度範囲で、0.5~5時間程度加熱して、アシル化物を含む反応生成物を得てもよい。 Acylation can be carried out by known methods. For example, at least one selected from BP and NDO, HQ, and optionally RES may be mixed with a fatty acid anhydride and heated at a temperature range of 120 to 160°C for about 0.5 to 5 hours to obtain a reaction product containing an acylated product.

(重縮合反応)
次いで、上記アシル化により得られたアシル化物と、TA及びNDAとを重縮合させる。一実施形態においては、前記アシル化物を、TA、NDA及びIAと重縮合させてもよい。
(Polycondensation reaction)
Next, the acylated product obtained by the acylation is polycondensed with TA and NDA. In one embodiment, the acylated product may be polycondensed with TA, NDA, and IA.

TAの使用量は、(A)成分を構成するための全モノマーに対して、15~30モル%であり、15~28.75モル%が好ましく、15~27.5モル%がより好ましく、17.5~26モル%がさらに好ましい。一実施形態において、TAの使用量は、前記全モノマーに対して、18~26モル%であってもよく、19~25.5モル%であってもよく、20~25モル%であってもよい。 The amount of TA used is 15 to 30 mol%, preferably 15 to 28.75 mol%, more preferably 15 to 27.5 mol%, and even more preferably 17.5 to 26 mol%, based on the total monomers constituting component (A). In one embodiment, the amount of TA used may be 18 to 26 mol%, 19 to 25.5 mol%, or 20 to 25 mol%, based on the total monomers.

NDAの使用量は、(A)成分を構成するための全モノマーに対して、20~35モル%であり、21.25~35モル%が好ましく、22.5~35モル%がより好ましく、24~32.5モル%がさらに好ましい。一実施形態において、NDAの使用量は、前記全モノマーに対して、24.5~32モル%であってもよく、24.5~31モル%であってもよく、25~30モル%であってもよい。 The amount of NDA used is 20 to 35 mol% relative to the total monomers constituting component (A), preferably 21.25 to 35 mol%, more preferably 22.5 to 35 mol%, and even more preferably 24 to 32.5 mol%. In one embodiment, the amount of NDA used may be 24.5 to 32 mol%, 24.5 to 31 mol%, or 25 to 30 mol% relative to the total monomers.

構成単位(VI)を含む(A)成分を調製する場合は、芳香族ジカルボン酸成分として、IAを含むことができる。IAは、TA、NDA及びIAの合計の使用量が、(A)成分を構成するための全モノマーに対して、47.5~52.5モル%となるように配合することができる。前記合計の使用量は、前記全モノマーに対して、48.75~51.25モル%が好ましく、50モル%が特に好ましい。 When preparing component (A) containing structural unit (VI), IA can be included as the aromatic dicarboxylic acid component. IA can be blended so that the total amount of TA, NDA, and IA used is 47.5 to 52.5 mol% based on all monomers constituting component (A). The total amount used is preferably 48.75 to 51.25 mol%, particularly preferably 50 mol%, based on all monomers.

重縮合反応は、公知の方法により行うことができる。例えば、BP及びNDOから選択される少なくとも1つと、HQとのアシル化物(必要に応じてRESのアシル化物を含む)を、TA及びNDA(必要に応じて、IAを含む)と混合し、200~400℃の温度範囲で、2~12時間程度加熱して重縮合させる。 The polycondensation reaction can be carried out by a known method. For example, an acylation product of at least one selected from BP and NDO with HQ (including an acylation product of RES as necessary) is mixed with TA and NDA (including IA as necessary), and the mixture is heated in the temperature range of 200 to 400°C for about 2 to 12 hours to cause polycondensation.

一実施形態において、TA、NDA、BP及びNDAから選択される少なくとも1つ、及びHQの合計の使用量は、(A)成分を構成するための全モノマーに対して、90~100モル%が好ましく、95~100モル%がより好ましい。前記合計の使用量は100モル%であってもよい。 In one embodiment, the total amount of at least one selected from TA, NDA, BP, and NDA, and HQ used is preferably 90 to 100 mol%, and more preferably 95 to 100 mol%, based on the total monomers constituting component (A). The total amount used may be 100 mol%.

重縮合反応に際しては、溶融重合法、溶液重合法、スラリー重合法、固相重合法等、又はこれらの2種以上の組み合わせが用いられ、溶融重合法、又は溶融重合法と固相重合法との組み合わせが好ましく用いられる。 In the polycondensation reaction, a melt polymerization method, a solution polymerization method, a slurry polymerization method, a solid-phase polymerization method, or a combination of two or more of these methods is used, and the melt polymerization method or a combination of the melt polymerization method and the solid-phase polymerization method is preferably used.

上記重縮合反応により製造された(A)全芳香族ポリエステルは、さらに常圧又は減圧下で、不活性ガス中で加熱する固相重合により分子量の増加を図ることができる。
固相重合は、従来公知の方法を用いることができる。例えば、減圧又は真空下、窒素ガス等の不活性ガス気流中で、原料樹脂(重縮合反応により得られた全芳香族ポリエステル)の液晶形成温度よりも10~120℃低い温度で加熱することにより行うことができる。なお、全芳香族ポリエステルは固相重合が進むにしたがってその融点も上昇するので、原料樹脂の元の融点以上で固相重合することも可能である。固相重合は、一定の温度で実施してもよいし段階的に高温にしてもよい。加熱方法は、特に限定されず、マイクロ波加熱、ヒータ加熱等を用いることができる。
The wholly aromatic polyester (A) produced by the above polycondensation reaction can be further subjected to solid-phase polymerization in which the polyester is heated in an inert gas under normal pressure or reduced pressure to increase the molecular weight.
The solid-phase polymerization can be carried out by a conventional method. For example, the solid-phase polymerization can be carried out by heating the raw material resin (the wholly aromatic polyester obtained by the polycondensation reaction) at a temperature 10 to 120° C. lower than the liquid crystal formation temperature of the raw material resin (the wholly aromatic polyester obtained by the polycondensation reaction) under reduced pressure or vacuum in an inert gas flow such as nitrogen gas. Since the melting point of the wholly aromatic polyester increases as the solid-phase polymerization proceeds, it is also possible to carry out the solid-phase polymerization at a temperature equal to or higher than the original melting point of the raw material resin. The solid-phase polymerization can be carried out at a constant temperature or can be increased stepwise. The heating method is not particularly limited, and microwave heating, heater heating, etc. can be used.

上記各反応に際しては、公知の触媒を用いることができる。代表的なものとしては、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、トリス(2,4-ペンタンジオナト)コバルト(III)等の金属塩系触媒、1-メチルイミダゾール、4-ジメチルアミノピリジン等の有機化合物系触媒を挙げることができる。触媒は、これらから選択される少なくとも1つを含むことが好ましい。触媒は、アシル化反応、重縮合反応(必要に応じて固相重合反応)において同じ触媒を使用してもよい。 A known catalyst can be used in each of the above reactions. Representative examples include metal salt catalysts such as potassium acetate, magnesium acetate, stannous acetate, tetrabutyl titanate, lead acetate, sodium acetate, antimony trioxide, and tris(2,4-pentanedionato)cobalt(III), and organic compound catalysts such as 1-methylimidazole and 4-dimethylaminopyridine. It is preferable that the catalyst contains at least one selected from these. The same catalyst may be used in the acylation reaction and the polycondensation reaction (if necessary, the solid-state polymerization reaction).

上記各反応は、全原料モノマー、脂肪酸無水物及び触媒を、同一反応容器に仕込んで反応を開始させることもできるし(一段方式)、前述の芳香族ジオール成分を脂肪酸無水物によりアシル化させた後、別途、前述の芳香族ジカルボン酸成分と反応させることもできる(二段方式)。 In each of the above reactions, all the raw material monomers, fatty acid anhydride, and catalyst can be charged into the same reaction vessel and the reaction can be started (single-stage method), or the aromatic diol component mentioned above can be acylated with the fatty acid anhydride and then reacted separately with the aromatic dicarboxylic acid component mentioned above (two-stage method).

<(B)非繊維状充填剤>
本実施形態に係る樹脂組成物は、(B)非繊維状充填剤を含む。(B)非繊維状充填剤(以下、「(B)成分」と記載することもある)は、板状又は粒状の充填剤を指す。本実施形態に係る樹脂組成物において、(B)成分は、メディアン径が50μm以下の、板状充填剤及び粒状充填剤からなる群より選択される少なくとも1つの充填剤を含む。本実施形態に係る樹脂組成物は、(A)成分を(B)成分と組み合わせることで、低発塵性及び靭性に優れ、かつ流動性及び耐熱性も良好な成形品を得ることができる。なお、本開示において、メディアン径はレーザー回折/散乱法で測定した体積基準の中央値の粒子径(D50)を指す。具体的には、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(例えば、(株)堀場製作所製、製品名:レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置LA-920)を用いて、測定した値を指す。
<(B) Non-fibrous filler>
The resin composition according to the present embodiment includes a non-fibrous filler (B). The non-fibrous filler (B) (hereinafter, sometimes referred to as "component (B)") refers to a plate-like or granular filler. In the resin composition according to the present embodiment, component (B) includes at least one filler selected from the group consisting of plate-like fillers and granular fillers having a median diameter of 50 μm or less. By combining component (A) with component (B), the resin composition according to the present embodiment can obtain a molded product having excellent low dust generation and toughness, as well as good fluidity and heat resistance. In this disclosure, the median diameter refers to the volume-based median particle diameter (D50) measured by a laser diffraction/scattering method. Specifically, it refers to a value measured using a laser diffraction/scattering particle size distribution measuring device (for example, manufactured by Horiba, Ltd., product name: laser diffraction/scattering particle size distribution measuring device LA-920).

(板状充填剤)
(B)成分は、メディアン径が50μm以下の板状充填剤を含むことができる。板状充填剤のメディアン径は5~50μmが好ましく、5~40μmがより好ましく、10~40μmがさらに好ましい。また、板状充填剤のメディアン径は10~25μmであってもよい。(B)成分が板状充填剤を含む場合、板状充填剤のメディアン径が前記範囲内であれば、樹脂組成物の流動性が低下するのを防ぎ、かつ成形品の靭性がより向上しやすくなる。
(Plate-like filler)
Component (B) may contain a plate-like filler having a median diameter of 50 μm or less. The median diameter of the plate-like filler is preferably 5 to 50 μm, more preferably 5 to 40 μm, and even more preferably 10 to 40 μm. The median diameter of the plate-like filler may be 10 to 25 μm. When component (B) contains a plate-like filler, as long as the median diameter of the plate-like filler is within the above range, the fluidity of the resin composition is prevented from decreasing, and the toughness of the molded product is more likely to be improved.

板状充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、ガラスフレーク、各種の金属箔等が挙げられる。これらは1種単独で用いられてもよく、2種以上を併用してもよい。これらのうち、樹脂組成物の流動性を悪化させることなく、得られる成形品の靭性がより向上しやすく、かつ低発塵性を達成しやすい観点からは、タルク及びマイカからなる群より選ばれる少なくとも1つを含むことが好ましい。 Examples of plate-like fillers include talc, mica, glass flakes, and various metal foils. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, it is preferable to include at least one selected from the group consisting of talc and mica, from the viewpoint of improving the toughness of the resulting molded product without deteriorating the fluidity of the resin composition and of making it easier to achieve low dust generation.

(タルク)
(B)成分として好ましく使用できるタルクとしては、例えば、タルクの全固形分量に対して、Fe、Al及びCaOの合計含有量が2.5質量%以下であり、Fe及びAlの合計含有量が1.0質量%超2.0質量%以下であり、かつCaOの含有量が0.5質量%未満のものが挙げられる。即ち、タルクとしては、その主成分たるSiO及びMgOの他、Fe、Al及びCaOのうちの少なくとも1種を含み、各成分を上記の含有量範囲で含有するものであってもよい。
(talc)
Examples of talc that can be preferably used as component (B) include talc having a total content of Fe2O3, Al2O3, and CaO of 2.5% by mass or less, a total content of Fe2O3 and Al2O3 of more than 1.0% by mass and 2.0% by mass or less, and a CaO content of less than 0.5% by mass, relative to the total solid content of the talc . That is, the talc may contain at least one of Fe2O3 , Al2O3 , and CaO in addition to SiO2 and MgO , which are the main components , and each component may be contained within the above content range.

なお、上記のタルクにおいて、Fe、Al及びCaOの合計含有量が2.5質量%以下であれば、樹脂組成物の成形加工性及び得られる成形品の耐熱性が悪化しにくい。一実施形態において、Fe、Al及びCaOの合計含有量は、1.0~2.0質量%であることがより好ましい。 In addition, in the above talc, if the total content of Fe 2 O 3 , Al 2 O 3 and CaO is 2.5 mass% or less, the moldability of the resin composition and the heat resistance of the obtained molded product are unlikely to deteriorate. In one embodiment, the total content of Fe 2 O 3 , Al 2 O 3 and CaO is more preferably 1.0 to 2.0 mass%.

また、上記のタルクにおいて、Fe及びAlの合計含有量が1.0質量%超2.0質量%以下のものは、入手がより容易であり、かつ樹脂組成物の成形加工性及び得られる成形品の耐熱性が悪化しにくい。一実施形態において、タルクのFe及びAlの合計含有量は、1.0質量%超1.7質量%以下がより好ましい。 In addition, among the above talc, those having a total content of Fe2O3 and Al2O3 of more than 1.0% by mass and not more than 2.0% by mass are more easily available, and the molding processability of the resin composition and the heat resistance of the obtained molded article are less likely to deteriorate. In one embodiment, the total content of Fe2O3 and Al2O3 of the talc is more preferably more than 1.0% by mass and not more than 1.7% by mass.

一実施形態において、上記のタルクに含まれるCaO含有量は、0.5質量%未満であることが好ましい。CaO含有量が0.5質量%未満であれば、樹脂組成物の成形加工性及び得られる成形品の耐熱性が悪化しにくい。一実施形態において、タルクのCaO含有量は、0.01~0.4質量%がより好ましい。 In one embodiment, the CaO content in the talc is preferably less than 0.5% by mass. If the CaO content is less than 0.5% by mass, the moldability of the resin composition and the heat resistance of the resulting molded product are less likely to deteriorate. In one embodiment, the CaO content of the talc is more preferably 0.01 to 0.4% by mass.

(マイカ)
マイカとは、アルミニウム、カリウム、マグネシウム、ナトリウム、鉄等を含んだケイ酸塩鉱物の粉砕物を指す。(C)成分として好ましく使用できるマイカとしては、例えば、白雲母、金雲母、黒雲母、人造雲母等が挙げられるが、これらのうち色相が良好であり、低価格であるという点で白雲母が好ましい。
(Mica)
Mica refers to a pulverized silicate mineral containing aluminum, potassium, magnesium, sodium, iron, etc. Examples of mica that can be preferably used as component (C) include muscovite, phlogopite, biotite, and artificial mica, and among these, muscovite is preferred because of its good hue and low cost.

マイカの製造方法としては特に限定されないが、所望のメディアン径及び厚みを有するマイカが得られやすいという観点からは、湿式粉砕法によって得られたマイカが好ましい。 There are no particular limitations on the method for producing mica, but mica obtained by a wet grinding method is preferred from the viewpoint that it is easier to obtain mica with the desired median diameter and thickness.

(粒状充填剤)
(B)成分は、メディアン径が50μm以下の粒状充填剤を含むことができる。粒状充填剤のメディアン径は0.1~20μmが好ましく、0.1~10μmがより好ましく、0.5~10μmがさらに好ましい。粒状充填剤を含む場合、粒状充填剤のメディアン径が前記範囲内であれば、樹脂組成物の流動性が低下するのを防ぎ、かつ成形品の靭性がより向上しやすくなる。粒状充填剤としては、例えば、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、クレー、珪藻土、ウォラストナイト等の硅酸塩;酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ等の金属酸化物;炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属炭酸塩;硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の金属硫酸塩;炭化硅素;窒化硅素;窒化硼素等が挙げられる。これらは1種単独で用いられてもよく、2種以上を併用してもよい。このうち、樹脂組成物の流動性を悪化させることなく、得られる成形品の靭性がより向上しやすく、かつ低発塵性を達成しやすい観点からは、珪酸塩及び金属硫酸塩から選択される少なくとも1つを含むことが好ましく、シリカ及び硫酸バリウムから選択される少なくとも1つを含むことがより好ましい。
(Granular filler)
The (B) component may contain a granular filler having a median diameter of 50 μm or less. The median diameter of the granular filler is preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.1 to 10 μm, and even more preferably 0.5 to 10 μm. When the granular filler is contained, if the median diameter of the granular filler is within the above range, the fluidity of the resin composition is prevented from decreasing, and the toughness of the molded product is more likely to be improved. Examples of the granular filler include silica, quartz powder, glass beads, glass powder, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, clay, diatomaceous earth, wollastonite and other silicates; iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, alumina and other metal oxides; calcium carbonate, magnesium carbonate and other metal carbonates; calcium sulfate, barium sulfate and other metal sulfates; silicon carbide; silicon nitride; boron nitride and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of more easily improving the toughness of the obtained molded article and easily achieving low dust generation without deteriorating the fluidity of the resin composition, it is preferable to contain at least one selected from silicates and metal sulfates, and it is more preferable to contain at least one selected from silica and barium sulfate.

一実施形態において、(B)成分は、タルク、マイカ、シリカ及び硫酸バリウムからなる群より選択される少なくとも1つの充填剤を含むことが好ましく、タルク又はマイカを含むことがより好ましい。 In one embodiment, component (B) preferably contains at least one filler selected from the group consisting of talc, mica, silica, and barium sulfate, and more preferably contains talc or mica.

樹脂組成物中の(B)成分の含有量は、樹脂組成物の総質量に対して、10~40質量%であり、10~35質量%が好ましく、15~35質量%がより好ましく、15~30質量%がさらに好ましく、20~30質量%が特に好ましい。一実施形態において、(B)成分の含有量は、樹脂組成物の総質量に対して、10~25質量%であってもよく、10~20質量%であってもよい。(B)成分の含有量が前記範囲内であれば、得られる成形品の低発塵性、靭性及び耐熱性を両立しやすい。 The content of component (B) in the resin composition is 10 to 40 mass% relative to the total mass of the resin composition, preferably 10 to 35 mass%, more preferably 15 to 35 mass%, even more preferably 15 to 30 mass%, and particularly preferably 20 to 30 mass%. In one embodiment, the content of component (B) may be 10 to 25 mass% or may be 10 to 20 mass% relative to the total mass of the resin composition. If the content of component (B) is within the above range, it is easy to achieve low dust generation, toughness, and heat resistance in the obtained molded product.

<(C)エポキシ基含有重合体>
一実施形態において、樹脂組成物はさらに(C)エポキシ基含有重合体を含むことができる。(C)エポキシ基含有重合体(以下、「(C)成分」と記載することもある)は、1種単独で用いられてもよく、2種以上を併用してもよい。
(C)成分としては、本発明の効果を有する限り特に限定されず、例えば、(C1)エポキシ基含有オレフィン系重合体及び(C2)エポキシ基含有スチレン系重合体からなる群より選択される少なくとも1つが挙げられる。(C)成分を含むことにより、本実施形態に係る樹脂組成物より得られる成形体の低発塵性がより良好となりやすい。
<(C) Epoxy Group-Containing Polymer>
In one embodiment, the resin composition may further include an epoxy group-containing polymer (C). The epoxy group-containing polymer (C) (hereinafter, sometimes referred to as "component (C)") may be used alone or in combination of two or more kinds.
The component (C) is not particularly limited as long as it has the effects of the present invention, and examples thereof include at least one selected from the group consisting of (C1) an epoxy group-containing olefin polymer and (C2) an epoxy group-containing styrene polymer. By including the component (C), the low dust generation properties of the molded article obtained from the resin composition according to the present embodiment tend to be improved.

((C1)エポキシ基含有オレフィン系重合体)
一実施形態において、(C)成分は、(C1)エポキシ基含有オレフィン系重合体を含むことができる。(C1)エポキシ基含有オレフィン系重合体(以下、「(C1)成分」と記載することもある)としては、例えば、α-オレフィンに由来する繰り返し単位及びα,β-不飽和酸のグリシジルエステルに由来する繰り返し単位から構成される共重合体が挙げられる。
((C1) Epoxy Group-Containing Olefin Polymer)
In one embodiment, the component (C) can include an epoxy group-containing olefin polymer (C1). Examples of the epoxy group-containing olefin polymer (C1) (hereinafter, sometimes referred to as "component (C1)") include copolymers composed of repeating units derived from an α-olefin and repeating units derived from a glycidyl ester of an α,β-unsaturated acid.

α-オレフィンとしては特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン等が挙げられ、中でもエチレンが好ましく用いられる。
α,β-不飽和酸のグリシジルエステルとは、下記一般式(1)で表される化合物である。下記一般式(1)中、R’は、水素、炭素数1~5の低級アルキル基又は-R-COOH基(Rは、炭素数1~5のアルキレン基を表す)を表す。このうち、α,β-不飽和酸のグリシジルエステルとしては、アクリル酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリシジルエステル、エタクリル酸グリシジルエステル、イタコン酸グリシジルエステルが好ましい。低発塵性がより良好となりやすい観点からは、メタクリル酸グリシジルエステルを含むことが特に好ましい。

Figure 2024051368000008
The α-olefin is not particularly limited, and examples thereof include ethylene, propylene, butene, and among these, ethylene is preferably used.
The glycidyl ester of an α,β-unsaturated acid is a compound represented by the following general formula (1). In the following general formula (1), R' represents hydrogen, a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a -R 1 -COOH group (R 1 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms). Of these, the glycidyl ester of an α,β-unsaturated acid is preferably acrylic acid glycidyl ester, methacrylic acid glycidyl ester, ethacrylic acid glycidyl ester, or itaconic acid glycidyl ester. From the viewpoint of more favorable low dust generation properties, it is particularly preferable to contain methacrylic acid glycidyl ester.
Figure 2024051368000008

一実施形態において、(C1)成分の、α-オレフィンに由来する繰り返し単位の含有量は、(C1)成分の全構成単位に対して、87~98質量%であることが好ましく、90~97質量%がより好ましい。また、α,β-不飽和酸のグリシジルエステルに由来する繰り返し単位の含有量は、全構成単位に対して、2~13質量%であることが好ましく、3~10質量%がより好ましい。なお、前記含有量は、H-NMR測定等から算出することができる。 In one embodiment, the content of repeating units derived from α-olefins in component (C1) is preferably 87 to 98% by mass, more preferably 90 to 97% by mass, based on all structural units of component (C1). The content of repeating units derived from glycidyl esters of α,β-unsaturated acids is preferably 2 to 13% by mass, more preferably 3 to 10% by mass, based on all structural units. The content can be calculated from 1 H-NMR measurement or the like.

一実施形態において、(C1)成分には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記2成分以外に第3成分としてアクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、α-メチルスチレン、無水マレイン酸等のオレフィン系不飽和エステルの1種又は2種以上に由来する繰り返し単位を含んでいてもよい。第3成分を含む場合、上記2成分の合計量(100質量部)に対し0~48質量部の範囲で含有することができる。 In one embodiment, component (C1) may contain, in addition to the above two components, a repeating unit derived from one or more olefin-based unsaturated esters such as acrylonitrile, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, α-methylstyrene, and maleic anhydride as a third component, within a range that does not impair the effects of the present invention. When a third component is contained, it may be contained in an amount of 0 to 48 parts by mass relative to the total amount (100 parts by mass) of the above two components.

(C1)成分は、前述の各成分に対応するモノマー及びラジカル重合触媒を用いて通常のラジカル重合法により調製できる。具体的には、α-オレフィンとα,β-不飽和酸のグリシジルエステルとを、ラジカル重合触媒の存在下、500~4000気圧、100~300℃で共重合させることにより製造できる。前記重合は溶媒や連鎖移動剤の存在下又は不存在下で行われてもよい。その他、α-オレフィンとα,β-不飽和酸のグリシジルエステル及びラジカル重合触媒とを混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させる方法によっても製造できる。 Component (C1) can be prepared by a normal radical polymerization method using monomers corresponding to each of the aforementioned components and a radical polymerization catalyst. Specifically, it can be produced by copolymerizing an α-olefin and a glycidyl ester of an α,β-unsaturated acid in the presence of a radical polymerization catalyst at 500 to 4000 atm and 100 to 300°C. The polymerization may be carried out in the presence or absence of a solvent or a chain transfer agent. Alternatively, it can be produced by mixing an α-olefin, a glycidyl ester of an α,β-unsaturated acid, and a radical polymerization catalyst, and melt-graft-copolymerizing the mixture in an extruder.

((C2)エポキシ基含有スチレン系重合体)
一実施形態において、(C)成分は、(C2)エポキシ基含有スチレン系重合体(以下、「(C2)成分」と記載することもある)を含むことができる。(C2)成分としては、例えば、スチレン類に由来する繰り返し単位及びα,β-不飽和酸のグリシジルエステルに由来する繰り返し単位とから構成される共重合体が挙げられる。α,β-不飽和酸のグリシジルエステルは、(C1)成分と同様のものが例示でき、好ましい例もまた同様である。
((C2) Epoxy Group-Containing Styrene-Based Polymer)
In one embodiment, the component (C) can contain an epoxy group-containing styrene-based polymer (C2) (hereinafter, sometimes referred to as "component (C2)"). Examples of the component (C2) include a copolymer composed of a repeating unit derived from a styrene and a repeating unit derived from a glycidyl ester of an α,β-unsaturated acid. Examples of the glycidyl ester of an α,β-unsaturated acid include the same as those for the component (C1), and preferred examples are also the same.

スチレン類としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ハロゲン化スチレン(例えば、ブロム化スチレン等)、ジビニルベンゼン等が挙げられる。このうち、スチレンが好ましく用いられる。 Examples of styrenes include styrene, α-methylstyrene, halogenated styrenes (e.g., brominated styrene, etc.), and divinylbenzene. Of these, styrene is preferably used.

一実施形態において、(C2)成分には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記2成分以外に第3成分として、他のビニルモノマーの1種又は2種以上に由来する繰り返し単位を含有する多元共重合体であってもよい。第3成分として好適なものは、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、無水マレイン酸等のオレフィン系不飽和エステルの1種又は2種以上に由来する繰り返し単位である。(C2)成分としては、前記第3成分に由来する繰り返し単位を、共重合体中に40質量%以下含有するエポキシ基含有スチレン系重合体が好ましい。 In one embodiment, the (C2) component may be a multicomponent copolymer containing, in addition to the above two components, a repeating unit derived from one or more other vinyl monomers as a third component, within a range that does not impair the effects of the present invention. A suitable third component is a repeating unit derived from one or more olefin-based unsaturated esters such as acrylonitrile, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and maleic anhydride. As the (C2) component, an epoxy group-containing styrene-based polymer containing 40 mass% or less of the repeating unit derived from the third component in the copolymer is preferred.

一実施形態において、(C2)成分の、α,β-不飽和酸のグリシジルエステルに由来する繰り返し単位の含有量は、(C2)成分の全構成単位に対して、2~20質量%であることが好ましい。また、スチレン類に由来する繰り返し単位の含有量は、全構成単位に対して、80~98質量%であることが好ましい。なお、前記含有量は、H-NMR測定等から算出することができる。 In one embodiment, the content of repeating units derived from a glycidyl ester of an α,β-unsaturated acid in component (C2) is preferably 2 to 20% by mass relative to all structural units of component (C2). The content of repeating units derived from styrenes is preferably 80 to 98% by mass relative to all structural units. The content can be calculated from 1 H-NMR measurement or the like.

(C2)成分は、前述の各成分に対応するモノマー及びラジカル重合触媒を用いて通常のラジカル重合法により調製することができる。具体的には、スチレン類とα,β-不飽和酸のグリシジルエステルとを、ラジカル重合触媒の存在下、500~4000気圧、100~300℃で共重合させることにより製造できる。前記重合は溶媒や連鎖移動剤の存在下又は不存在下で行われてもよい。その他、α-オレフィンとα,β-不飽和酸のグリシジルエステル及びラジカル重合触媒とを混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させる方法によっても製造できる。 Component (C2) can be prepared by a normal radical polymerization method using monomers corresponding to each of the aforementioned components and a radical polymerization catalyst. Specifically, it can be produced by copolymerizing styrenes and glycidyl esters of α,β-unsaturated acids in the presence of a radical polymerization catalyst at 500 to 4000 atm and 100 to 300°C. The polymerization may be carried out in the presence or absence of a solvent or a chain transfer agent. Alternatively, it can be produced by mixing α-olefins, glycidyl esters of α,β-unsaturated acids, and a radical polymerization catalyst, and melt-graft-copolymerizing them in an extruder.

一実施形態において、得られる成形品の耐熱性がより良好となりやすい観点からは、(C)成分として、(C1)成分を含むことが好ましい。
なお、(C1)成分と(C2)成分とを併用する場合、これら成分同士の割合は、適宜、要求される特性に沿って選択することができる。
In one embodiment, from the viewpoint of making the heat resistance of the obtained molded article more favorable, it is preferable that the component (C) contains the component (C1).
When the components (C1) and (C2) are used in combination, the ratio of these components can be appropriately selected according to the required properties.

一実施形態において、樹脂組成物中の(C)成分の含有量は、樹脂組成物の総質量に対して、1~7質量%が好ましく、1.5~6.5質量%がより好ましく、2~6質量%がさらに好ましい。(C)成分の含有量が前記範囲内であれば、靭性、耐熱性及び流動性等の物性を損なうことなく、低発塵性がより良好となるため好ましい。 In one embodiment, the content of component (C) in the resin composition is preferably 1 to 7 mass %, more preferably 1.5 to 6.5 mass %, and even more preferably 2 to 6 mass %, based on the total mass of the resin composition. If the content of component (C) is within the above range, it is preferable because the low dust generation is improved without impairing physical properties such as toughness, heat resistance, and fluidity.

(その他の成分)
本実施形態に係る樹脂組成物は、上述の(A)~(C)成分の他に、核剤、カーボンブラック、無機焼成顔料等の顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤、難燃剤、公知の無機充填剤((B)成分以外の無機充填剤)等のその他の成分を含むことができる。これらその他の成分は、1種単独で用いられてもよく、2種以上を併用してもよい。樹脂組成物がその他の成分を含む場合、樹脂組成物の総質量に対して、5質量%以下の範囲で含むことができる。なお、得られる成形品の低発塵性の観点からは、繊維状充填剤を含まないことが好ましい。
(Other ingredients)
The resin composition according to the present embodiment may contain other components such as a nucleating agent, a pigment such as carbon black or inorganic calcined pigment, an antioxidant, a stabilizer, a plasticizer, a lubricant, a release agent, a flame retardant, and a known inorganic filler (an inorganic filler other than the component (B)). These other components may be used alone or in combination of two or more. When the resin composition contains other components, they may be contained in an amount of 5% by mass or less relative to the total mass of the resin composition. From the viewpoint of low dust generation of the resulting molded product, it is preferable that the resin composition does not contain a fibrous filler.

本実施形態に係る樹脂組成物は、流動性に優れるため成形性も良好である。一実施形態において、(A)成分の融点より10~40℃高い温度、剪断速度1000/秒の条件で、ISO 11443に準拠した方法で測定した、樹脂組成物の溶融粘度は、50Pa・s以下であることが好ましく、40Pa・s以下であることがより好ましい。 The resin composition according to this embodiment has excellent fluidity and therefore good moldability. In one embodiment, the melt viscosity of the resin composition, measured at a temperature 10 to 40°C higher than the melting point of component (A) and at a shear rate of 1000/sec using a method in accordance with ISO 11443, is preferably 50 Pa·s or less, and more preferably 40 Pa·s or less.

[樹脂組成物の製造方法]
本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法としては、(A)~(B)成分、必要に応じて(C)成分及びその他の成分を均一に混合できる方法であれば、特に限定されず、従来公知の樹脂組成物の製造方法を適宜選択することができる。例えば、1軸又は2軸押出機等の溶融混練装置を用いて、各成分を溶融混練して押出した後、得られた樹脂組成物を、粉末、フレーク、ペレット等の所望の形態に加工する方法が挙げられる。
[Method of producing resin composition]
The method for producing the resin composition according to the present embodiment is not particularly limited as long as it is a method that can uniformly mix the components (A) and (B), and if necessary the component (C) and other components, and a method for producing a resin composition known in the art can be appropriately selected. For example, there is a method in which the components are melt-kneaded and extruded using a melt-kneading device such as a single-screw or twin-screw extruder, and the resulting resin composition is then processed into a desired form such as powder, flakes, or pellets.

[成形品]
本実施形態に係る成形品は、前述の樹脂組成物を成形して得られる。本実施形態に係る成形品は、前述の(A)全芳香族ポリエステルを含むため、流動性、耐熱性及び靭性に優れている。また、(A)成分と、特定量の(B)成分とを組み合わせているため、低発塵性も達成できる。
[Molding]
The molded article according to the present embodiment is obtained by molding the above-mentioned resin composition. The molded article according to the present embodiment is excellent in flowability, heat resistance and toughness because it contains the above-mentioned (A) wholly aromatic polyester. In addition, since the (A) component is combined with a specific amount of the (B) component, low dust generation can also be achieved.

本実施形態に係る樹脂組成物を成形して得られる成形品は、前述の通り、靭性に優れ、かつ低発塵性を達成できる。一実施形態において、成形品の、ISO178に準拠した方法で測定した曲げ歪み(破壊点)は、5.0%以上が好ましく、5.5%以上がより好ましく、6.0%以上がさらに好ましい。 As described above, the molded article obtained by molding the resin composition according to this embodiment has excellent toughness and can achieve low dust generation. In one embodiment, the bending strain (breaking point) of the molded article measured by a method conforming to ISO178 is preferably 5.0% or more, more preferably 5.5% or more, and even more preferably 6.0% or more.

また、本実施形態に係る成形品は、前述の(A)成分を特定量含んでいるため、耐熱性も良好である。一実施形態において、成形品の、ISO75-1,2に準拠した方法で測定した荷重たわみ温度は、200℃以上であることが好ましく、210℃以上であることがより好ましい。 In addition, the molded article according to this embodiment has good heat resistance because it contains a specific amount of the aforementioned component (A). In one embodiment, the deflection temperature under load of the molded article measured according to a method conforming to ISO 75-1, 2 is preferably 200°C or higher, and more preferably 210°C or higher.

<成形品の製造方法>
本実施形態に係る成形品を製造する方法としては、特に限定されず一般的な成形方法を採用することができる。例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形、ガスインジェクション成形、インフレーション成形等によって成形することができる。
<Method of manufacturing molded products>
The method for producing the molded article according to the present embodiment is not particularly limited, and a general molding method can be used, such as injection molding, extrusion molding, compression molding, blow molding, vacuum molding, foam molding, rotational molding, gas injection molding, inflation molding, etc.

[用途]
本実施形態に係る樹脂組成物は、流動性に優れている。また、前記樹脂組成物から得られる成形品は、低発塵性及び靭性に優れ、かつ耐熱性も良好である。そのため、精密機器用途、特にカメラモジュール部品として好適に用いることができる。すなわち、本実施形態に係る樹脂組成物の一態様は、カメラモジュール部品を製造するための原料としての使用である。
[Application]
The resin composition according to the present embodiment has excellent fluidity. In addition, a molded product obtained from the resin composition has low dust generation, excellent toughness, and good heat resistance. Therefore, it can be suitably used for precision equipment applications, particularly as camera module parts. That is, one aspect of the resin composition according to the present embodiment is its use as a raw material for producing camera module parts.

<カメラモジュール部品>
本実施形態に係る樹脂組成物の成形品は、カメラモジュール部品として使用できる。すなわち、本実施形態に係る樹脂組成物を用いて、カメラモジュール部品を製造できる。本実施形態に係る樹脂組成物を用いることで、低発塵性及び靭性に優れ、かつ流動性及び耐熱性も良好なカメラモジュール部品を得ることができる。以下、本実施形態に係る樹脂組成物を成形して得られるカメラモジュール部品の一例について説明する。
<Camera module parts>
The molded product of the resin composition according to this embodiment can be used as a camera module part. That is, the resin composition according to this embodiment can be used to manufacture a camera module part. By using the resin composition according to this embodiment, a camera module part having excellent low dust generation and toughness, as well as good flowability and heat resistance, can be obtained. Hereinafter, an example of a camera module part obtained by molding the resin composition according to this embodiment will be described.

図1は、一般的なカメラモジュールの断面を模式的に示した断面図である。図1のカメラモジュール1は、基板10と、光学素子11と、リード配線12と、ホルダー13と、バレル14と、レンズ15と、IRフィルター16とを備える。 Figure 1 is a schematic cross-sectional view of a typical camera module. The camera module 1 in Figure 1 includes a substrate 10, an optical element 11, lead wiring 12, a holder 13, a barrel 14, a lens 15, and an IR filter 16.

光学素子11は基板10上に配置されており、光学素子11と基板10との間はリード配線12で電気的に接続されている。 The optical element 11 is disposed on the substrate 10, and the optical element 11 and the substrate 10 are electrically connected by lead wiring 12.

ホルダー13は、基板10上に配置されており、光学素子11を覆うように配置されている。ホルダー13の頂部は開口しており、この開口部の壁面には螺旋状の溝部が形成されている。 The holder 13 is disposed on the substrate 10 so as to cover the optical element 11. The top of the holder 13 is open, and a spiral groove is formed on the wall of this opening.

バレル14は円筒状であり、円筒状の内部にレンズ15が略水平となるように保持されている。また、円筒の一端の側壁には螺旋状の凸部が形成されており、この螺旋状の凸部と、ホルダー13の開口部の壁面に形成された螺旋状の溝部とが螺合することで、バレル14がホルダー13と連結している。また、円筒状のバレル14の一端を閉じるように、IRフィルター16が、バレル14の一端に配置されている。図1では、IRフィルター16とレンズ15は略平行となるように配置されている。 The barrel 14 is cylindrical, and the lens 15 is held inside the cylinder so that it is approximately horizontal. A helical protrusion is formed on the side wall of one end of the cylinder, and this helical protrusion is screwed into a helical groove formed on the wall of the opening of the holder 13, connecting the barrel 14 to the holder 13. An IR filter 16 is disposed at one end of the barrel 14 so as to close one end of the cylindrical barrel 14. In FIG. 1, the IR filter 16 and the lens 15 are disposed so as to be approximately parallel.

図1のカメラモジュール1においては、バレル14が回転することによって、レンズ15と光学素子11との間の距離が変化する。この距離を調整することでカメラのフォーカス調整を行うことができる。具体的には、ホルダー13の開口部の壁面に形成された螺旋状の溝部を、バレル14の端部の側壁に形成された螺旋状の凸部が移動することで、フォーカス調整が行われる。このとき、上記螺旋状の溝部と上記螺旋状の凸部とは接触面で擦れ合うため、摩耗して発塵することがある。本実施形態に係る樹脂組成物から得られる成形品は、低発塵性かつ靭性に優れるため、部品同士の衝突や摩耗による発塵を抑制できる。そのため、本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、前述のホルダー13やバレル14のようなカメラモジュール部品を製造するための原料として、好適に用いることができる。なお、本開示において、「発塵性」は、成形品を超音波洗浄機で洗浄した際に発生するダストの数で評価することができる。 In the camera module 1 of FIG. 1, the distance between the lens 15 and the optical element 11 changes as the barrel 14 rotates. The focus of the camera can be adjusted by adjusting this distance. Specifically, the focus is adjusted by moving a spiral convex portion formed on the side wall of the end of the barrel 14 along a spiral groove portion formed on the wall surface of the opening of the holder 13. At this time, the spiral groove portion and the spiral convex portion rub against each other at the contact surface, and may wear and generate dust. The molded product obtained from the resin composition according to this embodiment has low dust generation and excellent toughness, so that dust generation due to collision or wear between parts can be suppressed. Therefore, the resin composition according to this embodiment can be suitably used as a raw material for manufacturing camera module parts such as the holder 13 and barrel 14 described above. In this disclosure, the "dust generation" can be evaluated by the number of dust particles generated when the molded product is washed with an ultrasonic cleaner.

以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の解釈が限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail below with reference to examples, but the interpretation of the present invention is not limited to these examples.

[実施例1]
((A)全芳香族ポリエステルの調製)
撹拌機、還流カラム、モノマー投入口、窒素導入口、減圧/流出ラインを備えた重合容器に、以下の原料モノマー、脂肪酸金属塩触媒、及び脂肪酸無水物を仕込み、窒素置換を開始した。
(I)1,4-フェニレンジカルボン酸(TA) 0.5モル(25モル%)
(II)2,6-ナフタレンジカルボン酸(NDA) 0.5モル(25モル%)
(III)4,4’-ジヒドロキシビフェニル(BP) 0.5モル(25モル%)
(IV)1,4-ジヒドロキシベンゼン(HQ) 0.5モル(25モル%)
酢酸カリウム触媒 150ppm
無水酢酸 2.08モル(BP及びHQの水酸基総量に対して1.04当量)
[Example 1]
(A) Preparation of fully aromatic polyester)
A polymerization vessel equipped with a stirrer, a reflux column, a monomer inlet, a nitrogen inlet, and a pressure reduction/outlet line was charged with the following raw material monomers, fatty acid metal salt catalyst, and fatty acid anhydride, and nitrogen replacement was started.
(I) 1,4-phenylenedicarboxylic acid (TA) 0.5 mol (25 mol%)
(II) 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (NDA) 0.5 mol (25 mol%)
(III) 4,4'-dihydroxybiphenyl (BP) 0.5 mol (25 mol%)
(IV) 1,4-dihydroxybenzene (HQ) 0.5 mol (25 mol%)
Potassium acetate catalyst 150 ppm
Acetic anhydride 2.08 moles (1.04 equivalents based on the total amount of hydroxyl groups of BP and HQ)

原料を仕込んだ後、反応系の温度を140℃に上げ、140℃で3時間反応させた(アシル化工程)。その後、さらに360℃まで4.5時間かけて昇温し、そこから15分かけて10Torr(即ち1330Pa)まで減圧して、酢酸、過剰の無水酢酸、及びその他の低沸分を留出させながら重縮合を行った(重縮合反応工程)。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部からポリマーを排出した。その後、ストランドをペレタイズして、(A)全芳香族ポリエステルのペレットを得た。 After the raw materials were charged, the temperature of the reaction system was raised to 140°C and the reaction was carried out at 140°C for 3 hours (acylation step). The temperature was then raised further to 360°C over 4.5 hours, and the pressure was then reduced to 10 Torr (i.e. 1330 Pa) over 15 minutes, and polycondensation was carried out while distilling off acetic acid, excess acetic anhydride, and other low boiling points (polycondensation reaction step). After the stirring torque reached a predetermined value, nitrogen was introduced to change the reduced pressure to normal pressure and then to pressurized, and the polymer was discharged from the bottom of the polymerization vessel. The strands were then pelletized to obtain pellets of (A) wholly aromatic polyester.

[樹脂組成物の調製]
上記で調製した(A)全芳香族ポリエステル75質量%と、(B)非繊維状充填剤として、マイカ((株)ヤマグチマイカ製、製品名:AB-25S)25質量%とを、二軸押出機((株)日本製鋼所製、製品名:TEX30α)を用いて、シリンダー温度350℃にて溶融混練し、実施例1の樹脂組成物のペレットを得た。また、以下の方法で、樹脂組成物の溶融粘度、荷重たわみ温度、曲げ歪み(破壊点)及びダスト発生数を測定した。結果を表1に示す。
[Preparation of resin composition]
75% by mass of the (A) wholly aromatic polyester prepared above and 25% by mass of mica (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., product name: AB-25S) as (B) non-fibrous filler were melt-kneaded at a cylinder temperature of 350°C using a twin-screw extruder (manufactured by The Japan Steel Works, Ltd., product name: TEX30α) to obtain pellets of the resin composition of Example 1. In addition, the melt viscosity, deflection temperature under load, bending distortion (breaking point), and dust generation rate of the resin composition were measured by the following methods. The results are shown in Table 1.

<樹脂組成物の溶融粘度の測定>
得られた樹脂組成物を、キャピラリー式レオメーター((株)東洋精機製作所製、製品名:キャピログラフ)を使用し、以下のシリンダー温度、剪断速度1000/秒で、ISO11443に準拠して、樹脂組成物の溶融粘度を測定した。測定には、内径1mm、長さ20mmのオリフィスを用いた。
シリンダー温度:
実施例1、実施例5~8、比較例2:350℃
実施例2~4、比較例1:370℃
<Measurement of Melt Viscosity of Resin Composition>
The melt viscosity of the obtained resin composition was measured using a capillary rheometer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, Ltd., product name: Capilograph) at the following cylinder temperature and shear rate of 1000/sec in accordance with ISO 11443. An orifice with an inner diameter of 1 mm and a length of 20 mm was used for the measurement.
Cylinder Temperature:
Example 1, Examples 5 to 8, Comparative Example 2: 350° C.
Examples 2 to 4, Comparative Example 1: 370° C.

<荷重たわみ温度の測定>
得られた樹脂組成物のペレットを、下記の成形条件で射出成形して、80mm×10mm×4mmの曲げ試験片を作成した。得られた試験片について、ISO75-1,2に準拠して、荷重たわみ温度を測定した。なお、曲げ応力は1.8MPaとした。
(成形条件)
・成形機:住友重機械工業(株)製、製品名:SE100DU
・シリンダー温度:
実施例1、実施例5~8、比較例2:350℃
実施例2~4、比較例1:370℃
・金型温度:80℃
・射出速度:33mm/sec
・保圧:50MPa
<Measurement of deflection temperature under load>
The pellets of the obtained resin composition were injection molded under the following molding conditions to prepare bending test pieces of 80 mm x 10 mm x 4 mm. The deflection temperature under load of the obtained test pieces was measured in accordance with ISO 75-1 and 2. The bending stress was set to 1.8 MPa.
(Molding condition)
・Molding machine: Sumitomo Heavy Industries, Ltd., product name: SE100DU
・Cylinder temperature:
Example 1, Examples 5 to 8, Comparative Example 2: 350° C.
Examples 2 to 4, Comparative Example 1: 370° C.
Mold temperature: 80°C
Injection speed: 33 mm/sec
・Pressure holding: 50MPa

<曲げ歪み(破壊点)の測定>
得られた樹脂組成物のペレットを、下記の成形条件で射出成形して、80mm×10mm×4mmの曲げ試験片を作成した。得られた試験片について、ISO178に準拠して、以下の試験条件で、曲げ歪み(破壊点)を測定した。
(成形条件)
・成形機:住友重機械工業(株)製、製品名:SE100DU
・シリンダー温度:
実施例1、実施例5~8、比較例2:350℃
実施例2~4、比較例1:370℃
・金型温度:90℃
・射出速度:33mm/sec
・保圧:50MPa
(試験条件)
・試験速度:2.0mm/min
・支点間距離:64mm
・圧子の半径:5mm
・支持台の半径:5mm
・弾性率:割線法
<Measurement of bending strain (breaking point)>
The resulting resin composition pellets were injection molded under the following molding conditions to prepare bending test pieces of 80 mm x 10 mm x 4 mm. The bending strain (breaking point) of the obtained test pieces was measured under the following test conditions in accordance with ISO178.
(Molding condition)
・Molding machine: Sumitomo Heavy Industries, Ltd., product name: SE100DU
・Cylinder temperature:
Example 1, Examples 5 to 8, Comparative Example 2: 350° C.
Examples 2 to 4, Comparative Example 1: 370° C.
Mold temperature: 90°C
Injection speed: 33 mm/sec
・Pressure holding: 50MPa
(Test condition)
Test speed: 2.0 mm/min
Distance between supports: 64 mm
Indenter radius: 5 mm
・Radius of support stand: 5mm
- Elastic modulus: secant method

<ダスト発生数>
得られた樹脂組成物のペレットを下記条件で射出成形して、12.5mm×120mm×0.8mmの試験片を作成した。前記試験片を、超音波洗浄機(出力300W、周波数45kHz)に浸漬し、室温の水中(80mL)で3分間超音波洗浄を行った。その後、パーティクルカウンター(RION(株)製、製品名:液中微粒子計数器KL-11A(PARTICLECOUNTER))にて、上記水10mL中に存在する2μm以上の粒子数を測定し、ダスト発生数として評価した。結果を表1に示す。
(成形条件)
・成形機:住友重機械工業(株)製、製品名:SE30DUZ
・シリンダー温度:
実施例1、実施例5~8、比較例2:350℃
実施例2~4、比較例1:370℃
・金型温度:80℃
・射出速度:100mm/sec
<Number of dust particles generated>
The pellets of the obtained resin composition were injection molded under the following conditions to prepare a test piece of 12.5 mm x 120 mm x 0.8 mm. The test piece was immersed in an ultrasonic cleaner (output 300 W, frequency 45 kHz) and ultrasonically cleaned in water (80 mL) at room temperature for 3 minutes. Thereafter, the number of particles of 2 μm or more present in 10 mL of the water was measured using a particle counter (manufactured by RION Co., Ltd., product name: liquid-borne particle counter KL-11A (PARTICLE COUNTER)) and evaluated as the number of dust generation. The results are shown in Table 1.
(Molding condition)
・Molding machine: Sumitomo Heavy Industries, Ltd., product name: SE30DUZ
・Cylinder temperature:
Example 1, Examples 5 to 8, Comparative Example 2: 350° C.
Examples 2 to 4, Comparative Example 1: 370° C.
Mold temperature: 80°C
Injection speed: 100 mm/sec

[実施例2~8、比較例3~6]
原料モノマー及びその配合量を表1に記載のとおりとした以外は、実施例1と同じ方法で(A)全芳香族ポリエステルのペレットを調製した。次いで、(A)~(B)成分の配合量(実施例7は(A)~(C)成分の配合量)を表1に示す通りとした以外は、実施例1と同じ方法で樹脂組成物のペレットを得た。得られた樹脂組成物のペレットについて、実施例1と同じ方法で、溶融粘度、荷重たわみ温度、曲げ歪み(破壊点)及びダスト発生数を測定した。結果を表1に示す。
[Examples 2 to 8, Comparative Examples 3 to 6]
Pellets of (A) wholly aromatic polyester were prepared in the same manner as in Example 1, except that the raw material monomers and their blending amounts were as shown in Table 1. Next, pellets of a resin composition were obtained in the same manner as in Example 1, except that the blending amounts of components (A) to (B) (blend amounts of components (A) to (C) in Example 7) were as shown in Table 1. The melt viscosity, deflection temperature under load, bending distortion (breaking point), and dust generation rate of the obtained pellets of the resin composition were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
撹拌機、還流カラム、モノマー投入口、窒素導入口、減圧/流出ラインを備えた重合容器に、以下の原料モノマー、脂肪酸金属塩触媒、及び脂肪酸無水物を仕込み、窒素置換を開始した。
(I)1,4-フェニレンジカルボン酸(TA) 0.46モル(25モル%)
(III)4,4’-ジヒドロキシビフェニル(BP) 0.46モル(25モル%)
4-ヒドロキシ安息香酸(HBA) 0.037モル(2モル%)
6-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸(HNA) 0.883モル(48モル%)
酢酸カリウム触媒 150ppm
無水酢酸 1.914モル(BP、HBA及びHNAの水酸基総量に対して1.04当量)
[Comparative Example 1]
A polymerization vessel equipped with a stirrer, a reflux column, a monomer inlet, a nitrogen inlet, and a pressure reduction/outlet line was charged with the following raw material monomers, fatty acid metal salt catalyst, and fatty acid anhydride, and nitrogen replacement was started.
(I) 1,4-phenylenedicarboxylic acid (TA) 0.46 mol (25 mol%)
(III) 4,4'-dihydroxybiphenyl (BP) 0.46 mol (25 mol%)
4-Hydroxybenzoic acid (HBA) 0.037 mol (2 mol%)
6-Hydroxy-2-naphthoic acid (HNA) 0.883 mol (48 mol%)
Potassium acetate catalyst 150 ppm
Acetic anhydride 1.914 moles (1.04 equivalents based on the total amount of hydroxyl groups of BP, HBA and HNA)

原料を仕込んだ後、反応系の温度を140℃に上げ、140℃で3時間反応させた(アシル化工程)。その後、さらに360℃まで4.5時間かけて昇温し、そこから15分かけて10Torr(即ち1330Pa)まで減圧して、酢酸、過剰の無水酢酸、及びその他の低沸分を留出させながら重縮合を行った(重縮合反応工程)。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部からポリマーを排出した。その後、ストランドをペレタイズして、全芳香族ポリエステルのペレットを得た。次いで、上記で調製した全芳香族ポリエステルを用いて、表1に示す配合で樹脂組成物のペレットを調製した。樹脂組成物の調製は実施例1と同じ方法で行った。得られた樹脂組成物のペレットについて、実施例1と同じ方法で、溶融粘度、荷重たわみ温度、曲げ歪み(破壊点)及びダスト発生数を測定した。結果を表1に示す。 After the raw materials were charged, the temperature of the reaction system was raised to 140°C and reacted at 140°C for 3 hours (acylation step). The temperature was then raised to 360°C over 4.5 hours, and the pressure was reduced to 10 Torr (i.e. 1330 Pa) over 15 minutes, and polycondensation was carried out while distilling out acetic acid, excess acetic anhydride, and other low boiling points (polycondensation reaction step). After the stirring torque reached a predetermined value, nitrogen was introduced to change the reduced pressure state to normal pressure and then to a pressurized state, and the polymer was discharged from the bottom of the polymerization vessel. The strands were then pelletized to obtain pellets of fully aromatic polyester. Next, pellets of a resin composition were prepared using the fully aromatic polyester prepared above with the composition shown in Table 1. The resin composition was prepared in the same manner as in Example 1. The melt viscosity, deflection temperature under load, bending distortion (breaking point), and dust generation number were measured for the obtained pellets of the resin composition in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

[比較例2]
(I)1,4-フェニレンジカルボン酸(TA) 0.28モル(14モル%)
(VI)1,3-フェニレンジカルボン酸(IA) 0.12モル(6モル%)
(III)4,4’-ジヒドロキシビフェニル(BP) 0.4モル(20モル%)
4-ヒドロキシ安息香酸(HBA) 1.2モル(60モル%)
酢酸カリウム触媒 150ppm
無水酢酸 2.08モル(BP及びHBAの水酸基総量に対して1.04当量)
[Comparative Example 2]
(I) 1,4-phenylenedicarboxylic acid (TA) 0.28 mol (14 mol%)
(VI) 1,3-phenylenedicarboxylic acid (IA) 0.12 mol (6 mol%)
(III) 4,4'-dihydroxybiphenyl (BP) 0.4 mol (20 mol%)
4-Hydroxybenzoic acid (HBA) 1.2 moles (60 mole%)
Potassium acetate catalyst 150 ppm
Acetic anhydride: 2.08 moles (1.04 equivalents based on the total amount of hydroxyl groups in BP and HBA)

原料を仕込んだ後、反応系の温度を140℃に上げ、140℃で3時間反応させた(アシル化工程)。その後、さらに360℃まで4.5時間かけて昇温し、そこから15分かけて10Torr(即ち1330Pa)まで減圧して、酢酸、過剰の無水酢酸、及びその他の低沸分を留出させながら重縮合を行った(重縮合反応工程)。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部からポリマーを排出した。その後、ストランドをペレタイズして全芳香族ポリエステルのペレットを得た。次いで、上記で調製した全芳香族ポリエステルを用いて、表1に示す配合で樹脂組成物のペレットを調製した。樹脂組成物の調製は実施例1と同じ方法で行った。得られた樹脂組成物のペレットについて、実施例1と同じ方法で、溶融粘度、荷重たわみ温度、曲げ歪み(破壊点)及びダスト発生数を測定した。結果を表1に示す。 After the raw materials were charged, the temperature of the reaction system was raised to 140°C and reacted at 140°C for 3 hours (acylation step). The temperature was then raised to 360°C over 4.5 hours, and the pressure was reduced to 10 Torr (i.e. 1330 Pa) over 15 minutes, and polycondensation was carried out while distilling out acetic acid, excess acetic anhydride, and other low boiling points (polycondensation reaction step). After the stirring torque reached a predetermined value, nitrogen was introduced to change the reduced pressure state to normal pressure and then to a pressurized state, and the polymer was discharged from the bottom of the polymerization vessel. The strands were then pelletized to obtain pellets of fully aromatic polyester. Next, pellets of a resin composition were prepared using the fully aromatic polyester prepared above with the composition shown in Table 1. The resin composition was prepared in the same manner as in Example 1. The melt viscosity, deflection temperature under load, bending distortion (breaking point), and dust generation number were measured for the obtained pellets of the resin composition in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

本実施例で使用した材料は以下のとおりである。
(B)非繊維状充填剤
マイカ:(株)ヤマグチマイカ製、製品名:AB-25S、メディアン径:25.0μm。
タルク:松村産業(株)製、製品名:クラウンタルクPP、メディアン径:14.6μm。
(C)エポキシ基含有重合体
(C1)エチレン-グリシジルメタクリレート共重合体:住友化学(株)社製、製品名:ボンドファースト(登録商標)2C、グリシジルメタクリレートの含有量6質量%。
The materials used in this example are as follows:
(B) Non-fibrous filler Mica: manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., product name: AB-25S, median diameter: 25.0 μm.
Talc: manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd., product name: Crown Talc PP, median diameter: 14.6 μm.
(C) Epoxy Group-Containing Polymer (C1) Ethylene-glycidyl methacrylate copolymer: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., product name: Bondfast (registered trademark) 2C, glycidyl methacrylate content: 6 mass %.

表1に示すように、本発明の構成を満たす実施例1~8の樹脂組成物より得られた成形品は、溶融粘度が低く流動性に優れていた。また、荷重たわみ温度が高く、耐熱性にも優れていた。さらに、曲げ歪み(破壊点)が6.0%以上であり、靭性にも優れていた。さらに、ダスト発生数も少なかった。一方、本発明の構成を満たさない全芳香族ポリエステルを含む比較例1及び2の樹脂組成物から得られた成形品は、流動性及び耐熱性は良好であったものの、靭性が低く、かつダスト発生数も多かった。比較例3~6は、全芳香族ポリエステルの重合時に固化が発生し、ポリマーが得られなかった。以上の結果より、本発明の構成を満たす樹脂組成物からは、低発塵性及び靭性に優れ、かつ流動性及び耐熱性も良好な成形品が得られることが確認された。このような成形品は、精密機器、特にカメラモジュール部品として好適に利用できる。 As shown in Table 1, the molded articles obtained from the resin compositions of Examples 1 to 8 satisfying the constitution of the present invention had low melt viscosity and excellent fluidity. In addition, the deflection temperature under load was high and the heat resistance was excellent. Furthermore, the bending strain (breaking point) was 6.0% or more and the toughness was excellent. Furthermore, the number of dust generation was small. On the other hand, the molded articles obtained from the resin compositions of Comparative Examples 1 and 2 containing the wholly aromatic polyester not satisfying the constitution of the present invention had good fluidity and heat resistance, but low toughness and a large number of dust generation. In Comparative Examples 3 to 6, solidification occurred during polymerization of the wholly aromatic polyester, and no polymer was obtained. From the above results, it was confirmed that molded articles having low dust generation and excellent toughness, as well as good fluidity and heat resistance, can be obtained from the resin compositions satisfying the constitution of the present invention. Such molded articles can be suitably used as precision instruments, especially camera module parts.

1 カメラモジュール
10 基 板
11 光学素子
12 リード配線
13 ホルダー
14 バレル
15 レンズ
16 IRフィルター

REFERENCE SIGNS LIST 1 camera module 10 substrate 11 optical element 12 lead wiring 13 holder 14 barrel 15 lens 16 IR filter

Claims (11)

樹脂組成物であって、
前記樹脂組成物は、(A)全芳香族ポリエステルと、(B)非繊維状充填剤とを含み、
(A)全芳香族ポリエステルは、必須の構成成分として、下記構成単位(I)、(II)、(III)及び(IV):
を含み、
構成単位(III)におけるArは、2,6-ナフタレン、又は4,4’-ビフェニレンを表し、
構成単位(I)の含有量が、全構成単位に対して15~30モル%であり、
構成単位(II)の含有量が、全構成単位に対して20~35モル%であり、
構成単位(III)の含有量が、全構成単位に対して15~30モル%であり、
構成単位(IV)の含有量が、全構成単位に対して20~35モル%であり、
(B)非繊維状充填剤が、メディアン径が50μm以下の、板状充填剤及び粒状充填剤からなる群より選択される少なくとも1つの充填剤を含み、
(A)全芳香族ポリエステルの含有量が、前記樹脂組成物の総質量に対して、60~90質量%であり、
(B)非繊維状充填剤の含有量が、前記樹脂組成物の総質量に対して、10~40質量%である、樹脂組成物。
A resin composition comprising:
The resin composition contains (A) a wholly aromatic polyester and (B) a non-fibrous filler,
The wholly aromatic polyester (A) contains, as essential components, the following structural units (I), (II), (III), and (IV):
Including,
Ar 1 in the structural unit (III) represents 2,6-naphthalene or 4,4′-biphenylene;
The content of the structural unit (I) is 15 to 30 mol % based on all structural units,
The content of the structural unit (II) is 20 to 35 mol % based on all structural units,
The content of the structural unit (III) is 15 to 30 mol % based on all structural units,
The content of the structural unit (IV) is 20 to 35 mol % based on all structural units,
(B) the non-fibrous filler comprises at least one filler selected from the group consisting of plate-like fillers and granular fillers having a median diameter of 50 μm or less;
(A) the content of the wholly aromatic polyester is 60 to 90% by mass based on the total mass of the resin composition,
(B) A resin composition having a non-fibrous filler content of 10 to 40 mass% based on the total mass of the resin composition.
構成単位(I)~(IV)の合計含有量が、(A)全芳香族ポリエステルの全構成単位に対して90~100モル%である、請求項1に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1, in which the total content of the structural units (I) to (IV) is 90 to 100 mol % based on the total structural units of the wholly aromatic polyester (A). (A)全芳香族ポリエステルが、さらに下記構成単位(V):
を含み、
構成単位(I)、(II)及び(V)の合計含有量が、全構成単位に対して47.5~52.5モル%である、請求項1または2に記載の樹脂組成物。
The wholly aromatic polyester (A) further comprises the following structural unit (V):
Including,
The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the total content of the structural units (I), (II) and (V) is 47.5 to 52.5 mol% based on all structural units.
(A)全芳香族ポリエステルが、さらに下記構成単位(VI):
を含み、
構成単位(III)、(IV)及び(VI)の合計含有量が、全構成単位に対して47.5~52.5モル%である、請求項1または2に記載の樹脂組成物。
The wholly aromatic polyester (A) further comprises the following structural unit (VI):
Including,
The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the total content of the structural units (III), (IV) and (VI) is 47.5 to 52.5 mol% based on all structural units.
(B)非繊維状充填剤が、タルク、マイカ、シリカ及び硫酸バリウムからなる群より選択される少なくとも1つを含む、請求項1または2に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1 or 2, wherein (B) the non-fibrous filler comprises at least one selected from the group consisting of talc, mica, silica, and barium sulfate. 前記樹脂組成物が、さらに(C)エポキシ基含有重合体を含み、
(A)全芳香族ポリエステルの含有量が、前記樹脂組成物の総質量に対して、60~87.5質量%であり、
(B)非繊維状充填剤の含有量が、前記樹脂組成物の総質量に対して、10~37.5質量%であり、
(C)エポキシ基含有重合体の含有量が、前記樹脂組成物の総質量に対して、1~7質量%である、請求項1または2に記載の樹脂組成物。
The resin composition further comprises (C) an epoxy group-containing polymer,
(A) the content of the wholly aromatic polyester is 60 to 87.5% by mass based on the total mass of the resin composition,
(B) the content of the non-fibrous filler is 10 to 37.5% by mass based on the total mass of the resin composition;
The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the content of the epoxy group-containing polymer (C) is 1 to 7 mass% based on the total mass of the resin composition.
カメラモジュール部品用である、請求項1または2に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1 or 2, which is for use in camera module parts. カメラモジュール部品を製造するための、請求項1または2に記載の樹脂組成物の使用。 Use of the resin composition according to claim 1 or 2 for manufacturing a camera module part. 請求項1または2に記載の樹脂組成物を含む、成形品。 A molded article comprising the resin composition according to claim 1 or 2. カメラモジュール部品である、請求項9に記載の成形品。 The molded product according to claim 9, which is a camera module part. 請求項10に記載のカメラモジュール部品を備える、カメラモジュール。

A camera module comprising the camera module component of claim 10.

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