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JP2023118358A - 硬質表面用殺菌洗浄剤組成物 - Google Patents

硬質表面用殺菌洗浄剤組成物 Download PDF

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JP2023118358A
JP2023118358A JP2022021275A JP2022021275A JP2023118358A JP 2023118358 A JP2023118358 A JP 2023118358A JP 2022021275 A JP2022021275 A JP 2022021275A JP 2022021275 A JP2022021275 A JP 2022021275A JP 2023118358 A JP2023118358 A JP 2023118358A
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JP2022021275A
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光佑 吉田
Kosuke Yoshida
優香 平田
Yuka HIRATA
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Abstract

【課題】皮脂汚れや石鹸カスなどの頑固な汚れに対する洗浄力が良好で、黄色ブドウ球菌などの微生物に対する殺菌力と配合安定性に優れた硬質表面用殺菌洗浄剤組成物の提供。【解決手段】(a)LogPが1.0未満の溶剤1質量%以上10質量%未満、(b)LogPが1.3以上の芳香族アルコール1.5質量%以上10質量%以下、(c)界面活性剤及び水を含有し、(a)の含有量と(b)の含有量の質量比である(a)/(b)が0.10以上1.0未満であり、25℃でのpHが8以上12以下である、硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、硬質表面用殺菌洗浄剤組成物及び硬質表面の殺菌洗浄方法に関する。
住宅環境の設備にはプラスチック、タイル、金属などからなる硬質表面が存在し、その硬質表面には日常生活で様々な汚れが付着する。中でも浴室、台所などの水周りの環境は湿度が高く、しかも皮脂汚れや食べ物汚れ、あるいは石鹸かす汚れの存在によって、菌などの微生物が繁殖し易くなる。そのため、浴室、台所まわりなどの硬質表面を洗浄する際には、洗浄力と共に除菌力が得られることが望まれており、硬質表面用の洗浄剤には除菌成分を配合することが標準となっている。
特許文献1には、アニオン界面活性剤と、抗菌剤である銀化合物又はポリヘキサメチレンビグアナイドとポリリジンの組合せにより、洗浄力と除菌力に優れた洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献2及び3には、第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤、ベンジルアルコール、ブトキシエトキシエタノールをベースに、両性界面活性剤又は陰イオン界面活性剤を特定比率で配合し、微生物由来のピンク汚れに対する洗浄力に優れる洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献4には、ベタイン型両性界面活性剤、特定の芳香族アルコール、金属封鎖剤を特定量比で配合し、pHが2以上6以下である表面用殺菌洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献5には、ホスホン酸系金属封鎖剤を含む2種類の金属封鎖剤の併用と、グリコール系溶剤、界面活性剤を含有し、アニオン性界面活性剤と金属封鎖剤の質量比を規定し、pHが5.8以上7.5以下である硬質表面用洗剤組成物が開示されている。
特開2020-76103号公報 特開2014-132063号公報 特開2014-132062号公報 特開2015-113455号公報 特開2018-150523号公報
前述の通り、浴室などの家庭環境における硬質表面には、石鹸カス汚れや皮脂汚れ等の様々な汚れが付着している。これらの汚れは微生物の繁殖を助長するだけでなく、微生物に対する殺菌剤の効果をも阻害するため、汚れと微生物の双方に有効な殺菌洗浄技術が望まれる。しかしながら、例えば、殺菌剤として第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤を用いる場合、汚れの徹底除去を目的として陰イオン界面活性剤を併用すると、静電的相互作用によりこれらのコンプレックスが形成されるため、殺菌効果と洗浄力が共に低下し満足出来る効果が得られない場合があった。また、弱アルカリからアルカリの液性では多くの硬質表面において、微生物、例えば黄色ブドウ球菌に対する効果が低下する課題があった。更に、殺菌洗浄剤は、1液型の製剤とされることが多く、外観などの配合安定性に優れることが望まれる。
本発明は、皮脂汚れや石鹸カスなどの頑固な汚れに対する洗浄力が良好で、黄色ブドウ球菌などの微生物に対する殺菌力と配合安定性に優れた硬質表面用殺菌洗浄剤組成物及びこれを用いた硬質表面の洗浄方法を提供する。
本発明は、(a)LogPが1.0未満の溶剤[以下(a)成分という]1質量%以上10質量%未満、(b)LogPが1.3以上の芳香族アルコール[以下(b)成分という]1.5質量%以上10質量%以下、(c)界面活性剤[以下(c)成分という]及び水を含有し、(a)成分の含有量と(b)成分の含有量の質量比である(a)/(b)が0.10以上1.0未満であり、25℃でのpHが8以上12以下である、硬質表面用殺菌洗浄剤組成物に関する。
また、本発明は、前記本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を硬質表面に付着させた後、擦り洗いをせずにすすぐ、硬質表面の殺菌洗浄方法に関する。
本発明によれば、皮脂汚れや石鹸カスなどの頑固な汚れに対する洗浄力が良好で、黄色ブドウ球菌などの微生物に対する殺菌力と配合安定性に優れた硬質表面用殺菌洗浄剤組成物及びこれを用いた硬質表面の洗浄方法が提供される。
〔硬質表面用殺菌洗浄剤組成物〕
本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、(a)成分1質量%以上10質量%未満、(b)成分1.5質量%以上10質量%以下、(c)成分及び水を含有し、(a)成分の含有量と(b)成分の含有量の質量比である(a)/(b)が0.10以上1.0未満であり、25℃でのpHが8以上12以下である。
(a)成分は、LogPが1.0未満の溶剤である。本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、(a)成分としてグリコールエーテル系溶剤を含有することが好ましい。
(a)成分としては、下記の(a1)~(a3)の化合物から選ばれる1種以上の溶剤が好ましい。(a2)は、グリコールエーテル系溶剤の例である。
(a1):分子量が60以上500以下の、LogPが1.0未満の脂肪族アルコール
(a2):分子量が60以上500以下の、LogPが1.0未満の脂肪族グリコールエーテル
(a3):分子量が60以上500以下の、LogPが1.0未満の脂肪族ジオール
(a)成分のLogPは、殺菌効果の観点から、好ましくは0以上、より好ましくは0.5以上、そして、配合安定性の観点から、1.0未満である。
本発明において、LogP値とは、水と1-オクタノールに対する有機化合物の親和性を示す係数である。1-オクタノール/水分配係数Pは、1-オクタノールと水の2液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底10に対するそれらの対数LogPの形で示すのが一般的である。多くの化合物のLogP値が報告されており、例えば、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)等から入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のLogP値がない場合には、PerkinElmer社のHPから入手できるプログラム「PerkinElmer ChemDraw 19.1」等で計算することができる。このプログラムではLogPの値を取得できる。
フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch,P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990)。本発明では、LogPの実測値があればそれを、無い場合はプログラムPerkinElmer ChemDraw 19.1により計算したLogP値を用いる。
(a1)は、主鎖が脂肪族炭化水素基であるアルコールであってよい。(a1)の主鎖が側鎖を有する場合は、側鎖にヘテロ原子を含んでいてもよい。(a1)としては、分子量が60以上500以下の、LogPが1.0未満の脂肪族アルコールとしては、1-プロパノール(分子量:60、LogP:0.55)、2-プロパノール(分子量:60、LogP:0.38)、1-ブタノール(分子量:74、LogP:0.97)、2-ブタノール(分子量:74、LogP:0.87)、tert-ブタノール(分子量:74、LogP:0.60)、及びシクロペンタノール(分子量:86、LogP:0.86)から選ばれる1種以上が挙げられる。これら以外の(a1)として、3-メトキシ-3-メチルブタノール(分子量:118、LogP:0.21)などが挙げられる。
(a2)である、分子量が60以上500以下の、LogPが1.0未満の脂肪族グリコールエーテルとしては、下記一般式(a-2)で表される、LogPが1.0未満の化合物が好ましい。
1aO-(R2aO)-H (a-2)
(式中、R1aは炭素数1以上8以下の脂肪族炭化水素基であり、R2aは炭素数2又は3のアルキレン基であり、nは1以上4以下の整数である。)
1aは、殺菌効果の観点から、炭素数3以上6以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
nは、殺菌効果の観点から、好ましくは3以下、より好ましくは2以下である。
(a2)は、具体的には、プロピルプロピレンジグリコール(分子量:176、LogP:0.88)、ブチルグリコール(分子量:118、LogP:0.81)、プロピルプロピレングリコール(分子量:118、LogP:0.71)、ブチルジグリコール(分子量:162、LogP:0.66)、2-tert-ブトキシエタノール(分子量:118、LogP:0.45)、イソブチルジグリコール(分子量:162、LogP:0.07)、メチルプロピレングリコール(分子量:90、LogP:0.66)、及びメチルグリコール(分子量:76、LogP:-0.43)から選ばれる1種以上が挙げられ、殺菌効果の観点から、ブチルジグリコールが好ましい。
(a3)である、分子量が60以上500以下の、LogPが1.0未満の脂肪族ジオールとしては、下記一般式(a-3)で表される、LogPが1.0未満の化合物が好ましい。尚、(a3)には、(a2)は含まれない。
3a-CH(OH)-(CH-CHOH (a-3)
(式中、R3aは水素原子、炭素数1以上7以下の脂肪族炭化水素基、R4aO、又はR4aOCHであり、R4aは脂肪族炭素数1以上7以下の炭化水素基であり、mは0又は1以上6以下の整数である。但し、化合物中の総炭素数が4以上10以下である。)
3aは、殺菌効果の観点から、水素原子又は炭素数2以上7以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数3以上7以下のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数4以上7以下のアルキル基又はアルケニル基が更に好ましい。
4aは、炭素数2以上7以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数3以上7以下のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数4以上7以下のアルキル基又はアルケニル基が更に好ましい。
mは、殺菌効果の観点から、好ましくは0又は1である。
(a3)は、具体的には、1,2-ヘキサンジオール(分子量:118、LogP:0.85)、1,2-ペンタンジオール(分子量:104、LogP:0.43)、プロピレングリコール(分子量:76、LogP:-0.47)、1,6-ヘキサンジオール(分子量:118、LogP:0.60)、1,2-ブタンジオール(分子量:90、LogP:0.01)、1,4-ブタンジオール(分子量:90、LogP:-0.23)、1,3-ブタンジオール(分子量:90、LogP:0.-0.37)、1,5-ペンタンジオール(分子量:104、LogP:0.19)、及びペンチルグリセリルエーテル(分子量:162、LogP:0.69)から選ばれる1種以上が挙げられる。
(a)成分は、殺菌効果の観点から、グリコールエーテル系溶剤が好ましく、(a2)の分子量が60以上500以下の、LogPが1.0未満の脂肪族グリコールエーテルから選ばれる1種以上がより好ましく、一般式(a-2)で表される、LogPが1.0未満の化合物が更に好ましい。
(b)成分は、LogPが1.3以上の芳香族アルコールである。
(b)成分は、殺菌効果及び水相から菌体への(b)成分の分配の観点から、LogP値が、1.3以上、好ましくは1.4以上、そして、殺菌効果及び配合安定性の観点から、好ましくは3.0以下、より好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下である。
(b)成分の芳香族アルコールは、芳香族基及びヒドロキシ基を有するもので、好ましくは芳香族基及びヒドロキシ基を有し、且つ分子量が106以上250以下の化合物である。芳香族基は、芳香族炭化水素基であり、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基が挙げられる。
(b)成分は、殺菌効果と配合安定性の観点から、下記一般式(b-1)で表される化合物が好ましい。
1bO-(R2bO)-H (b-1)
(式中、R1bは、芳香族基を有し、且つ総炭素数6以上10以下の炭化水素基であり、lは0以上2以下の整数であり、R2bは炭素数2以上4以下のアルキレン基である。但し、該化合物の分子量は106以上250以下である。)
1bの総炭素数は、芳香族基を含めた炭素数であり、R1bの総炭素数は、殺菌効果の観点から、6以上、そして、配合安定性の観点から、10以下、好ましくは9以下、より好ましくは8以下である。R1bは、芳香族炭化水素基であり、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基が挙げられる。
一般式(b-1)中のlは、殺菌効果の観点から、1以下が好ましく、0がより好ましい。
(b)成分としては、具体的には、殺菌効果と配合安定性の観点から、ベンジルアルコール(分子量:108、LogP:1.46)、フェノキシエタノール(分子量:138、LogP:1.39)、2-フェニルエタノール(分子量:122、LogP:1.74)、3-フェニル-1-プロパノール(分子量:136、LogP:2.16)及びシンナミルアルコール(分子量:134、LogP:1.98)、ベンジルグリコール(分子量:152、LogP:1.30)、プロピレングリコールモノフェニルエーテル(分子量:152、LogP:1.71)、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル(分子量:210、LogP:1.87)から選ばれる1種以上が挙げられる。(b)成分は、ベンジルアルコール、フェノキシエタノールから選ばれる1種以上が好ましい。(b)成分は、ベンジルアルコールとフェノキシエタノールの組み合わせであってよい。本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、(b)成分としてベンジルアルコール及びフェノキシエタノールから選択される1種以上を含有することが好ましい。
本発明の(c)成分は、界面活性剤である。
(c)成分としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤が挙げられる。
(c)成分は、LogPが1.0以上の界面活性剤(芳香族アルコールを除く)から選択されてよい。
非イオン界面活性剤としては、炭素数10以上18以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数10以上18以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、炭素数10以上、18以下の脂肪酸基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、炭素数8以上18以下の脂肪酸基を有するショ糖脂肪酸エステル、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテル、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルモノグリセリルエーテル、等が挙げられる。
非イオン界面活性剤は、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテルが好ましい。
陰イオン界面活性剤としては、炭化水素基を1つ以上と、スルホン酸基、硫酸エステル基及びカルボン酸基からなる群から選ばれる基の1つ以上とを有する陰イオン界面活性剤が挙げられる。
陰イオン界面活性剤としては、アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩及び脂肪酸又はその塩等が挙げられる。陰イオン界面活性剤は、アルキル硫酸エステル又はその塩が好ましい。
ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩のオキシアルキレン基は、オキシエチレン基が好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩のオキシアルキレン基の平均付加モル数は、1以上10以下が好ましい。脂肪酸又はその塩としては、炭素数10以上18以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。
陰イオン界面活性剤の炭化水素基、更にアルキル基又はアルケニル基は、炭素数10以上18以下が好ましい。また、陰イオン界面活性剤の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。なお、陰イオン界面活性剤の量は、対イオンをナトリウムイオンに置き換えた化合物に基づく量である。
陽イオン界面活性剤としては、第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤としては、窒素原子に結合する基のうち、1つ又は2つが炭素数8以上16以下の炭化水素基であり、残りが炭素数1以上3以下のアルキル基、炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基及びアリールアルキル基(ベンジル基等)からなる群から選ばれる基である4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。なかでも、殺菌性能を有する4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましく、殺菌性能の点から、ベンジル基を有する4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましい。なお、陽イオン界面活性剤の量は、対イオンを塩化物イオンに置き換えた化合物に基づく量である。
両性界面活性剤としては、泡立ちの観点から、炭素数8以上22以下のアルキル基を有する両性界面活性剤が好ましい。更に、この両性界面活性剤では、アルキル基の炭素数は、10以上、更に11以上が好ましく、そして、18以下、更に13以下が好ましい。両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミノ脂肪酸塩、アルキルアミンオキシドからなる群から選ばれる1以上の両性界面活性剤を用いることが洗浄力、泡立ちの点から好ましい。両性界面活性剤は、アルキル(炭素数8以上22以下)アミドプロピルベタイン及びアルキル(炭素数8以上22以下)ヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる両性界面活性剤が好ましく、更には(3-ラウラミドプロピル)ジメチルベタイン及びラウリルジメチルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる両性界面活性剤がより好ましい。
(c)成分は、洗浄力、泡立ち、殺菌効果、保存安定性の観点から、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる1種以上が好ましく、炭素数6以上18以下のアルキル基を有するアルキルモノグリセリルエーテル、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルキル硫酸エステル塩及びアルキル(炭素数8以上22以下)アミドプロピルベタインから選ばれる1種以上がより好ましい。本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、(c)成分として、炭素数6以上18以下のアルキル基を有するアルキルモノグリセリルエーテルを含有することが好ましい。
本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、(a)成分を、1質量%以上、好ましくは1.2質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上、そして、10質量%未満、好ましくは5.0質量%以下、より好ましくは3.0質量%以下含有する。
本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、(b)成分を、1.5質量%以上、好ましくは2.0質量%以上、より好ましくは2.5質量%以上、そして、10質量%以下、好ましくは5.0質量%以下、より好ましくは3.0質量%以下含有する。
本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、(a)成分の含有量と(b)成分の含有量の合計が、殺菌効果の観点から、好ましくは2.5質量%以上、より好ましくは、3質量%以上、更に好ましくは4質量%以上、更により好ましくは、4.5質量%以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは6質量%以下である。
本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、(a)成分の含有量と(b)成分の含有量の質量比である(a)/(b)が0.10以上、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.5以上、そして、1.0未満、好ましくは0.9以下、より好ましくは0.8以下、更に好ましくは0.7以下である。
本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、(c)成分を、好ましくは1.0質量%以上、より好ましくは3.0質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8.0質量%以下含有する。
本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、(b)成分の含有量と(c)成分の含有量の質量比である(b)/(c)が好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上、そして、好ましくは2.0以下、より好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.0以下である。
本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、(c)成分の含有量と、(a)成分の含有量と(b)成分の含有量の合計との質量比[(a)+(b)]/(c)が、殺菌効果の観点から、好ましくは0.7以上、より好ましくは、0.8以上、更に好ましくは0.85以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは3以下、より好ましくは1.5以下、更に好ましくは1以下である。
本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、水を含有する。水を含有する液体組成物であってよい。水は、組成物の全量が100質量%となるような量で用いられる。
なお、本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物では、(a)成分、(b)成分以外の溶剤(以下、その他の溶剤という)を含有することもできる。すなわち、本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、LogPが1.0以上の溶剤及びLogPが1.3未満の芳香族アルコールから選ばれる溶剤を含有することができる。その他の溶剤としては、例えば1-ヘキサノール(分子量:102、LogP:1.80)、1-ペンタノール(分子量:88、LogP:1.39)、フェニルジグリコール(分子量:182、LogP:1.23)、ベンジルジグリコール(分子量:196、LogP:1.15)などが挙げられる。組成物中のその他の溶剤の含有量は、(a)成分の含有量と(b)成分の含有量との合計に対して、100質量%以下が好ましい。
本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、25℃のpHが、8以上、好ましくは9以上、より好ましくは10以上、そして、12以下、好ましくは11以下である。
本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、25℃におけるpHが所定の範囲になるようにpH調整剤を配合して適宜調整する。pH調整剤としては、アルカリ金属の水酸化物や、アルカリ金属の珪酸塩が挙げられる。アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等が挙げられ、アルカリ金属の珪酸塩としては珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、具体的には、メタ珪酸ナトリウム、オルト珪酸ナトリウム、1号珪酸ナトリウム、2号珪酸ナトリウム、3号珪酸ナトリウム、4号珪酸ナトリウム、1K珪酸カリウム、2K珪酸カリウムが挙げられる。
本発明の組成物は、(d)成分としてアルカノールアミンを含有することができる。(d)成分は、脂質/タンパク質複合汚れにおけるタンパク質の膨潤を助け、タンパク質に浸透し洗浄力を高めることで、複合汚れによる殺菌効果の阻害を防ぎ、本来の殺菌力を発揮する役割を担う。タンパク質の洗浄力増強に伴う殺菌性促進の観点から、低分子量のアルカノールアミンが好ましく、分子量が60以上、そして、300以下、好ましくは200以下、より好ましくは150以下のアルカノールアミンが好適である。
(d)成分としては、特に限定されないが、アルカノール基の炭素数が2又は3であるアルキルモノ又はジアルカノールアミン又はそのアルキレンオキシド付加物(アルキレンオキシドの炭素数は2又は3である)が挙げられ、具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、1-アミノ-2-プロパノール、N-メチルモノエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン及びN,N-ジメチルモノエタノールアミンから選ばれる1種以上の化合物が挙げられ、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能観点から、好ましくはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、1-アミノ-2-プロパノール及びN-メチルモノエタノールアミンから選ばれる1種以上であり、より好ましくはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及び1-アミノ-2-プロパノールから選ばれる1種以上である。
本発明の組成物は、(d)成分を、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、そして、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.8質量%以下、更に好ましくは0.6質量%以下含有する。
本発明の組成物は、金属封鎖剤〔以下、(e)成分という〕を含有することができる。金属イオンをキレート化して封鎖する能力を有するものであれば特に制限されなく、具体例としては、下記(e1)~(e3)から選ばれる一種以上の金属封鎖剤が挙げられる。
(e1)アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩
(e2)ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノカルボン酸及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩
(e3)ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩
これらの中でも、クエン酸、リンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸等のアミノカルボン酸及びこれらの塩が好ましい。中でも、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸及びこれらの塩から選ばれる1種又は2種以上であることが好ましい。塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が好ましい。
本発明の組成物は、(e)成分を、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、そして、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下、更に好ましくは3質量%以下含有する。
本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物には、製品の付加価値を増大させるなどのために、香料、色素、防腐剤、酸化防止剤、安定化剤、ハイドロトープ剤、酵素、漂白剤、表面改質剤、増粘剤等を任意に配合することができる(但し、前記(a)~(e)成分を除く)。
本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物に使用できるハイドロトープ剤としては、クメンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、m-キシレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、7-メチル-1-ナフタレンスルホン酸、8-メチル-2-ナフタレンスルホン酸、5-メチル-2-ナフタレンスルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる1種以上を配合することが出来る。好ましくは、クメンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、m-キシレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる1種以上であり、より好ましくはクメンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、m-キシレンスルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる1種以上が挙げられる。塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が好ましい。本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、ハイドロトープ剤を、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、更に2質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下含有する。
本発明において対象となる細菌は、グラム陽性菌及びグラム陰性の両方であり、グラム陽性菌としては、例えば、黄色ブドウ球菌などが、グラム陰性菌としては、例えば、大腸菌や浴室のピンク汚れの主要構成菌であるメチロバクテリウム属細菌などが挙げられる。
本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬質表面の洗浄に好適に用いられる。浴室用として好適に用いられる。ここで、浴室用とは、浴室のみならず、浴槽、洗面器など、浴室内に存在する他の硬質表面を有する物品をも対象とするものである。
本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、噴霧又は塗布して、皮脂汚れ、石鹸カス汚れ等が付着した硬質表面に接触させて用いることが好ましい。噴霧や塗布には、スプレー手段を用いることができる。本発明により、本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り硬質表面用殺菌洗浄剤物品が提供される。
本発明のスプレー容器入り硬質表面用殺菌洗浄剤物品における本発明の組成物を充填するスプレイヤーを具備する容器は、トリガー式スプレー容器、ポンプ式スプレー容器等の噴射剤を使用しない手動式スプレー装置、噴射剤を用いるエアゾール等が挙げられる。前記スプレイヤーを具備する容器は、内容物を液滴状又は泡状にして噴霧又は塗布することができるトリガー式スプレーが好ましい。
本発明のスプレー容器入り硬質表面用殺菌洗浄剤物品において、液滴状に本発明の組成物を噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記組成物を入れるスプレー容器の噴射ノズルの噴口径は、スプレーのし易さや、噴射された液滴が荒くなく、直線状にスプレーされず、スプレーできる面積が極端に狭くならないために、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.3mm以上、そして、好ましくは2mm以下、より好ましくは1mm以下の範囲である。
液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り硬質表面用殺菌洗浄剤物品は、1回の操作で、好ましくは0.1mL以上、より好ましくは0.3mL以上、そして、好ましくは5mL以下、より好ましくは2mL以下の組成物を噴霧する。
また本発明のスプレー容器入り硬質表面用殺菌洗浄剤物品では、泡形成機構を有するトリガー式スプレイヤ-を用いることができる。泡形成機構を有するトリガー式スプレイヤ-は、直圧式又は蓄圧式が好ましく、蓄圧式がより好ましい。泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、好ましくはスピンエレメント及び直径4~8mmの円形状の空間部分に棒状の突起を数個設置された液体通過板を有するものが好適である。ここでスピンエレメントとは、スピンエレメントを通じて液状物の流れにスピンを与え、最後にノズルから噴出する機構であり、その詳細な構造としては特開平8-332422号公報や特開平8-108102号公報の図4(b)、特開2002-68265号公報の図1などを参考にすることができる。
泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り硬質表面用殺菌洗浄剤物品は、1回の操作で、好ましくは0.5mL以上、より好ましくは1mL以上、そして、好ましくは30mL以下、より好ましくは15mL以下、更に好ましくは5mL以下の組成物を噴霧する。
泡形成機構のもう一つの部材である液体通過板は、直径5~7mmの円形状の空間部分に棒状の突起を好ましくは3~8個設置されたものであり、通過する板を平面で見た場合に、好ましくは幅0.8~1.2mm、長さ2~4mmの長方形状の棒状の突起が好適である。また、棒状の突起を除いた空間部分に対する棒状の突起の占める面積は、好ましくは30面積%以上、より好ましくは40面積%以上、そして、好ましくは90面積%以下、より好ましくは80面積%以下、更に好ましくは70面積%以下であり、このような液体通過板を設置することで、垂直表面への泡の付着滞留性が良好になる。
本発明のスプレー容器入り硬質表面用殺菌洗浄剤物品の容器は、一般に使用されている容器を用いることができる。例えば、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートを原料として得られるものであり、ブロー成形などによって製造することができる。容器の肉厚は底面と側面と異なってもよく、0.01~2mmが好ましく、容器の容量は100~1000mLが好ましい。容器に充填される硬質表面用殺菌洗浄剤組成物の量は、取り扱い上、200~500mLが望ましい。また液の充填は、常識的な空隙を残して行われる。
〔硬質表面の殺菌洗浄方法〕
本発明の硬質表面の洗浄方法は、前記本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を硬質表面に付着させた後、擦り洗いせずにすすぐ、硬質表面の硬質表面の殺菌洗浄方法である。本発明の洗浄方法では、硬質表面の洗浄とともに殺菌が行われてもよい。
すなわち、本発明の硬質表面の殺菌洗浄方法では、本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を用いる。該組成物の好ましい態様は、前記した本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物と同じである。
本発明の硬質表面の殺菌洗浄方法は、前記本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を、硬質表面、例えば、皮脂汚れ及び/又は石鹸カス汚れが付着した硬質表面に付着させた後、擦り洗いせずにすすぐ、硬質表面の殺菌洗浄方法として好適に実施できる。生活環境などにおける硬質表面には、一般に、細菌などの種々の微生物が存在する。従って、本発明の対象となる硬質表面は、細菌などの微生物が存在する硬質表面、更に、皮脂汚れ及び/又は石鹸カス汚れが付着し、細菌などの微生物が存在する硬質表面であってよい。
本発明の硬質表面の殺菌洗浄方法では、前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を、好ましくは泡の状態で、硬質表面に付着させる。本発明では、前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を、泡形成機構を有するトリガー式スプレイヤーで、泡の状態にすることが好ましい。前記トリガー式スプレイヤーは、蓄圧式スプレイヤーが好ましい。泡形成機構を有するトリガー式スプレイヤーは、本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物で述べたものを使用できる。
本発明の硬質表面の殺菌洗浄方法としては、より具体的には、前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を、原液で、硬質表面に付着させる、又は前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を、原液で、希釈せずに硬質表面に付着させる、つまり、前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を、希釈することなく、硬質表面に付着させる殺菌洗浄方法が挙げられる。更に、前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を、希釈することなく、硬質表面に付着させる殺菌洗浄方法が挙げられる。
前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を希釈することなく硬質表面に付着させるとは、該洗浄剤組成物を、意図的に水などで希釈した後、硬質表面と付着させないことである。例えば、水滴等が付着した硬質表面と付着させたり、前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を硬質表面に付着させた後、硬質表面に水滴が付着したりする場合は、前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を希釈することなく硬質表面に付着させると理解できる。
本発明では、前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物の原液をそのまま、つまり組成を変動させることなく、硬質表面に付着させることが好ましい。例えば、前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を、含水したスポンジに付着させることなく、汚れが付着した硬質表面に付着させる。硬質表面に付着した後は、前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物の組成が変動してもよい。すなわち、硬質表面に付着した後は、前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物の組成が希釈又は濃縮されてもよい。
但し、本発明の(a)成分、(b)成分、(c)成分を含む濃厚組成物を調製しておき、該濃厚組成物を水で希釈して本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を調製し、硬質表面に付着させてもよい。すなわち、本発明の(a)成分、(b)成分、(c)成分を含有する濃厚組成物を水で希釈して本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物に調製し、該硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を硬質表面に付着させた後、擦り洗いせずにすすぐ、硬質表面の殺菌洗浄方法であってもよい。
また、本発明の硬質表面の殺菌洗浄方法は、前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を、硬質表面に付着させた後、擦り洗いをせずにすすぐ、好ましくは硬質表面に付着させた後、所定時間放置した後、擦り洗いせずにすすぐ、殺菌洗浄方法が挙げられる。つまり、スポンジ等の可撓性材料や手指等を用いた擦り洗いをすることなく付着させ、外力をかけずにそのまま放置する殺菌洗浄方法が挙げられる。前記組成物の付着後、必要により所定時間放置した後は、硬質表面を水ですすぐ。すすぐ際は、手などで外力(物理的力)を掛けてもよく、単に水流ですすいでもよい。
本発明の硬質表面の殺菌洗浄方法では、前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を、対象物である硬質表面の面積100cmに対して、好ましくは1g以上、より好ましくは3g以上、更に好ましくは5g以上、そして、好ましくは15g以下、より好ましくは12g以下、更に好ましくは10g以下の割合で付着させる、更に、塗布又は噴霧することが好ましい。
本発明の硬質表面の殺菌洗浄方法では、洗浄力を高める観点から、硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を硬質表面に付着後、好ましくは10秒以上、より好ましくは20秒以上、更に好ましくは30秒以上、より更に好ましくは40秒以上、そして、同様の観点から、好ましくは60分以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下、より更に好ましくは10分以下、放置する。この場合、最初に前記組成物が硬質表面に付着した時点を放置の開始としてよい。前記所定時間がこの範囲の時間であってよい。
なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、10℃以上30℃以下が挙げられる。
また、本発明の硬質表面の殺菌洗浄方法では、洗浄力を高める観点から、好ましくは10秒以上、より好ましくは20秒以上、更に好ましくは30秒以上、より更に好ましくは40秒以上、そして、同様の観点から、好ましくは60分以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下、より更に好ましくは10分以下、前記液体洗浄剤組成物と洗浄対象である硬質表面とを付着させる。
本発明の硬質表面の殺菌洗浄方法では、前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を、汚れが付着した硬質表面を該組成物中に浸漬させて付着させてもよいが、効率的に洗浄力を高める観点から、噴霧又は塗布して、汚れが付着した硬質表面に付着させる方法が好ましい。本発明では、前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を液状又は泡状で硬質表面に付着させることが好ましい。
前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を、汚れが付着した硬質表面に付着させる方法は、噴霧又は塗布が好ましく、液滴状にして噴霧する又は泡状にして塗布する方法が好ましい。前記した本発明のスプレー容器入り硬質表面用殺菌洗浄剤物品を用いることが好ましい。
本発明の硬質表面の殺菌洗浄方法は、浴室、台所又はトイレの殺菌洗浄方法、更に浴室の殺菌洗浄方法として好ましい。
本発明の硬質表面の殺菌洗浄方法では、本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を直接硬質表面に付着させる。そして、前記組成物が付着した状態で放置すればよいため、洗浄時において、スポンジ等の可撓性材料による擦り洗いのような外力をかける作業を必要としない。
さらに、本発明の硬質表面の殺菌洗浄方法は、本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を、好ましくは泡状の前記組成物を、硬質表面に塗布してそのまま放置するため、硬質表面に前記組成物を長く留めることができる。
本発明の硬質表面の殺菌洗浄方法は、前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を付着させた硬質表面を、水ですすぐ、好ましくは前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を付着させた硬質表面を、所定時間放置後、水ですすぐ。本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物はすすぎ性がよいため、少量の水ですすぎを完了できる。
表1~3に記載の成分を配合して硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を調製した。
各組成物のpH(25℃)は、水酸化ナトリウムで調整した。これらの組成物について、殺菌性と外観(配合安定性)を以下の方法で評価した。結果を表1~3に示す。なお、表中、実施例の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、いずれも、皮脂汚れと石鹸カス汚れに対する洗浄力が良好なものであった。また、実施例の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、例えば、泡形成機構を有するトリガー式スプレイヤーで泡の状態にして硬質表面に付着させて行う硬質表面の殺菌洗浄方法に用いることができる。
<殺菌性の評価方法>
黄色ぶどう球菌(菌株NBRC12732)を、ニュートリエント寒天培地(Difco社製、Nutrient Agar試薬を能書どおりに調製)上で37℃/24時間培養を2回繰り返したものをかきとり、ガラスビーズ(直径3~5mm)約0.5g入りの1/2ニュートリエント液体培地(Difco社製、Nuturient Broth試薬を能書の1/2濃度で調製したもの)3mLに懸濁・分散させて、1/2ニュートリエント液体培地を用いて菌濃度を約10cfu/mLに調製し、濾過滅菌済みの3% BSA(Sigma Aldrich社製)/蒸留水を重量比で、1:1で混合したものを試験菌液とした。
表の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物(以下、試験液ともいう)1mLに対して試験菌液を10μL混合して、25℃で5分間接触させた後に、その100μLを分取して900μLのLP希釈液(日水製薬社製のものを能書通りに調製したもの)に懸濁することで試験液を不活化した。これをさらにLP希釈液で希釈した後に、各希釈液100μLをニュートリエント寒天培地にて混釈し、37℃/48時間培養して得られたコロニー数から生残菌数を算出した。
また、試験液の代わりに0.05% Tween80/蒸留水を用いて同じ操作(試験液1mLに対して菌液10μLを混合し、5分間接触させた後に、LP希釈液と混合)を行ったものを対照操作として、対照操作後の生残菌数と試験液接触後生残菌数の菌数の対数差を殺菌活性値として計算し、殺菌性能の指標とした。算出した殺菌活性値から、下記基準で殺菌性を評価した。下記基準における「○」以上で合格とした。
〇:黄色ブドウ球菌に対する殺菌活性値が2.0以上
×:黄色ブドウ球菌に対する殺菌活性値が2.0未満
<外観の評価方法>
表1~3に示す実施例と比較例の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を調製し、調製直後の組成物の外観を目視観察し、下記基準で外観を評価した。下記基準における「○」以上で合格とした。
〇:無色透明
×:分離や濁りが認められる
表中の成分は以下のものである。なお、NaOHの適量とは、組成物のpHを表の数値にするための量である。
各化合物のLogPは、PerkinElmer ChemDraw 19.1を用いて算出したLogPを用いる。
<配合成分>
(a)成分:LogPが1.0未満の溶剤
・ブチルジグリコール、LogP:0.66
・3-メトキシ-3-メチルブタノール、LogP:0.21
(a’)成分((a)成分の比較成分):LogPが1.0以上の非芳香族系溶剤
・1-ヘキサノール、LogP:1.8
・1-ペンタノール、LogP:1.39
(b)成分:LogPが1.3以上の芳香族アルコール
・ベンジルアルコール、LogP:1.46
・フェノキシエタノール、LogP:1.39
(b’)成分((b)成分の比較成分):LogPが1.3未満の芳香族アルコール
・フェニルジグリコール、LogP:1.23
・ベンジルジグリコール、LogP:1.15
(c)成分:界面活性剤
・両性界面活性剤:アンヒトール20AB、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、花王株式会社
・陰イオン界面活性剤:エマール2F-HP、ラウリル硫酸ナトリウム、花王株式会社
・非イオン界面活性剤:ペネトールGE-EH、2-エチルヘキシルグリセリルエーテル、花王株式会社

Claims (11)

  1. (a)LogPが1.0未満の溶剤[以下(a)成分という]1質量%以上10質量%未満、(b)LogPが1.3以上の芳香族アルコール[以下(b)成分という]1.5質量%以上10質量%以下、(c)界面活性剤[以下(c)成分という]及び水を含有し、(a)成分の含有量と(b)成分の含有量の質量比である(a)/(b)が0.10以上1.0未満であり、25℃でのpHが8以上12以下である、硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。
  2. (a)成分として、グリコールエーテル系溶剤を含有する、請求項1に記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。
  3. (b)成分として、下記一般式(b-1)で表される化合物を含有する、請求項1又は2に記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。
    1bO-(R2bO)-H (b-1)
    (式中、R1bは、芳香族基を有し、且つ総炭素数6以上10以下の炭化水素基であり、lは0以上2以下の整数であり、R2bは炭素数2以上4以下のアルキレン基である。但し、該化合物の分子量は106以上250以下である。)
  4. (b)成分として、ベンジルアルコール及びフェノキシエタノールから選択される1種以上を含有する、請求項1~3の何れか1項に記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。
  5. (c)成分として、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテルを含有する、請求項1~4の何れか1項に記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。
  6. 更に、(d)アルカノールアミンを含有する、請求項1~5の何れか1項に記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。
  7. 浴室用殺菌洗浄剤組成物である、請求項1~6の何れか1項に記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。
  8. 請求項1~7の何れか1項に記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を硬質表面に付着させた後、擦り洗いをせずにすすぐ、硬質表面の殺菌洗浄方法。
  9. 前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を泡の状態で硬質表面に付着させる、請求項8記載の硬質表面の殺菌洗浄方法。
  10. 前記硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を、泡形成機構を有するトリガー式スプレイヤーで、泡の状態にする、請求項9に記載の硬質表面の殺菌洗浄方法。
  11. 前記トリガー式スプレイヤーが、蓄圧式スプレイヤーである、請求項10に記載の硬質表面の殺菌洗浄方法。
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